KR100920455B1 - Manufacturing method of metal silicide thin layer by plasma-enhanced atomic layer deposition without annealing - Google Patents

Manufacturing method of metal silicide thin layer by plasma-enhanced atomic layer deposition without annealing Download PDF

Info

Publication number
KR100920455B1
KR100920455B1 KR1020070098812A KR20070098812A KR100920455B1 KR 100920455 B1 KR100920455 B1 KR 100920455B1 KR 1020070098812 A KR1020070098812 A KR 1020070098812A KR 20070098812 A KR20070098812 A KR 20070098812A KR 100920455 B1 KR100920455 B1 KR 100920455B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
plasma
metal
thin film
present
manufacturing
Prior art date
Application number
KR1020070098812A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20090033665A (en
Inventor
이한보람
손종역
김형준
Original Assignee
포항공과대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 포항공과대학교 산학협력단 filed Critical 포항공과대학교 산학협력단
Priority to KR1020070098812A priority Critical patent/KR100920455B1/en
Publication of KR20090033665A publication Critical patent/KR20090033665A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100920455B1 publication Critical patent/KR100920455B1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic System or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/28Manufacture of electrodes on semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/268
    • H01L21/283Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current
    • H01L21/285Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation
    • H01L21/28506Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers
    • H01L21/28512Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers on semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic System
    • H01L21/28556Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers on semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic System by chemical means, e.g. CVD, LPCVD, PECVD, laser CVD
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic System or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/28Manufacture of electrodes on semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/268
    • H01L21/283Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current
    • H01L21/285Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation
    • H01L21/28506Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers
    • H01L21/28512Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers on semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic System
    • H01L21/28518Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a gas or vapour, e.g. condensation of conductive layers on semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic System the conductive layers comprising silicides

Abstract

본 발명은 플라스마 원자층 박막 증착 방법(plasma-enhanced atomic layer deposition, PE-ALD)을 사용하여 반도체 소자의 금속 실리사이드(metal silicide) 콘택트를 열처리 없이 직접 형성하는 방법을 제공한다.The present invention provides a method of directly forming a metal silicide contact of a semiconductor device without heat treatment by using plasma-enhanced atomic layer deposition (PE-ALD).

본 발명에 따르면, 자연 산화막(native oxide)을 제거한 반도체 기판 위에, 금속 전구체(metal precursor)와 암모니아 플라스마를 반응물로 사용하는 공정을 기본으로 사용하고, 실리콘 전구체로서 실란(SiH4) 가스를 부가적으로 첨부시켜 금속 실리사이드 박막을 형성시킨다. 본 발명에 따른 방법은 기존의 공정과 다르게 열처리 공정을 배제한 증착 방법이므로, 실리사이드 형성시에 실리콘 기판 소비 문제를 근본적으로 해결할 수 있을 뿐 아니라, PE-ALD 공정의 장점인 높은 단차 피복성(step coverage)의 장점을 활용할 수 있어, 향후 나노스케일 소자 제작시에 큰 장점을 지닌 공정으로 사용될 수 있다.According to the present invention, a process using a metal precursor and an ammonia plasma as a reactant is basically performed on a semiconductor substrate from which a native oxide is removed, and a silane (SiH 4 ) gas is additionally used as a silicon precursor. To form a metal silicide thin film. Since the method according to the present invention is a deposition method excluding the heat treatment process unlike the existing process, it is possible not only to fundamentally solve the problem of silicon substrate consumption during silicide formation, but also to provide high step coverage, which is an advantage of the PE-ALD process. ), It can be used as a process with great advantages in the future nanoscale device fabrication.

원자층 박막 증착 방법, 실리사이드, 반도체 소자 전극, 암모니아 플라스마 Atomic layer deposition method, silicide, semiconductor device electrode, ammonia plasma

Description

열처리 공정 없는 플라스마 원자층 증착법을 이용한 금속 실리사이드 박막의 제조방법 {MANUFACTURING METHOD OF METAL SILICIDE THIN LAYER BY PLASMA-ENHANCED ATOMIC LAYER DEPOSITION WITHOUT ANNEALING}Manufacturing method of metal silicide thin film using plasma atomic layer deposition without heat treatment process {MANUFACTURING METHOD OF METAL SILICIDE THIN LAYER BY PLASMA-ENHANCED ATOMIC LAYER DEPOSITION WITHOUT ANNEALING}

본 발명은 반도체 소자 제조기술에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 반도체 소자의 제조 공정 중에서 콘택트(contact)를 형성하는데 적용되는 금속 실리사이드를 플라스마 원자층 증착법(PE-ALD법)을 이용하여 열처리 공정을 사용하지 않고 금속 실리사이드 박막을 직접 증착하는 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a semiconductor device manufacturing technology, and more particularly, a metal silicide applied to forming a contact in a semiconductor device manufacturing process using a plasma atomic layer deposition method (PE-ALD method). And a method of directly depositing a metal silicide thin film.

전통적으로 반도체 소자 전극의 낮은 접촉저항을 유지하기 위해 실리콘 기판과 물리적 화학적으로 친화도가 높은 금속 실리사이드를 사용해 왔다. Traditionally, metal silicides having high physical and chemical affinity with silicon substrates have been used to maintain low contact resistance of semiconductor device electrodes.

이러한 금속 실리사이드를 형성시키기 위한 방법으로, 종래 금속 박막을 소스, 드레인, 게이트 (source, drain, gate) 위에 증착한 뒤 열처리 방법(열적 확산 방법)을 통해 실리콘과 직접 반응을 시키는 방법이 알려져 있는데, 이와 같이 열적 확산반응에 기초한 종래의 방법은 일정량의 기판 실리콘의 소비를 필요로 한다. As a method for forming the metal silicide, a method of depositing a metal thin film on a source, drain, or gate and then directly reacting with silicon through a heat treatment method (thermal diffusion method) is known. As such, the conventional method based on the thermal diffusion reaction requires the consumption of a certain amount of substrate silicon.

그런데 소자의 크기가 감소함에 따라, 소스, 드레인 영역의 정션 깊이(junction depth)는 점점 얕아 지게 되는데, 이 경우 열처리 시에 정션 깊이 이 상으로 실리사이드가 형성되어 정션 누설(junction leakage)이 유발되는 이른바 "실리콘 기판 소비(Si consumption)" 문제가 대두 되고 있다.However, as the size of the device decreases, the junction depth of the source and drain regions becomes shallower. In this case, silicide is formed above the junction depth during heat treatment, so that junction leakage occurs. The problem of "silicon substrate consumption" has emerged.

실리콘 기판 소비에 따른 정션 누설의 문제점을 해결하기 위해서는, 근본적으로 열적 확산 공정 (열처리) 없이 금속 실리사이드를 직접 증착하는 공정이 필요하다.In order to solve the problem of junction leakage due to silicon substrate consumption, a process of directly depositing a metal silicide without a thermal diffusion process (heat treatment) is essential.

이와 같이 금속 실리사이드의 직접 증착은 그 중요성에 불구하고 많은 연구가 이루어지지 않았다. 기존의 연구 중에서 금속 실리사이드를 화학기상 증착법(chemical vapor deposition, CVD)을 통해 직접 증착하는 방법은 높은 반응성을 위해 금속 전구체로서 염소(Cl)와 같은 할라이드(halide) 계열 원소가 포함된 전구체를 사용하였다.As such, direct deposition of metal silicides has not been studied in spite of their importance. In the existing research, the method of directly depositing metal silicide through chemical vapor deposition (CVD) used a precursor containing a halide-based element such as chlorine (Cl) as a metal precursor for high reactivity. .

그런데, 이 방법에 의하면 증착 후 박막 내부에 미량의 염소(Cl)가 존재할 수 있으며, 이는 소자 작동시에 심각한 악영향을 줄 수 있다. 따라서 금속 유기 전구체(metal organic precursor)를 사용하는 것이 바람직하지만, 낮은 반응성 때문에 공정온도를 600 ℃ 이상으로 높여야 하는 문제점이 있다.However, according to this method, a small amount of chlorine (Cl) may be present in the thin film after deposition, which may seriously affect the operation of the device. Therefore, it is preferable to use a metal organic precursor, but there is a problem in that the process temperature must be raised to 600 ° C. or higher due to low reactivity.

본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 창안된 것으로, 반도체 소자의 콘택트용으로 사용되는 금속 실리사이드 박막을 열처리 공정을 사용하지 않고 직접적으로 증착할 수 있으며, CVD법에서와 같이 잔류 염소에 따른 소자 특성의 저하를 방지할 수 있는 금속 실리사이드 박막의 제조방법을 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention was devised to solve the above-mentioned problems of the prior art, and can directly deposit a metal silicide thin film used for contacting a semiconductor device without using a heat treatment process, and can be deposited on residual chlorine as in the CVD method. An object of the present invention is to provide a method for producing a metal silicide thin film which can prevent deterioration of device characteristics.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, PE-ALD법을 이용한 금속 실리사이드 박막의 제조방법으로서, 금속 전구체를 원자층 증착 장비에 투입하여 반도체 기판상에 흡착시킨 후 이를 가스 플라스마를 통해 금속으로 환원시키고, 환원된 금속을 실리콘을 포함한 물질과 반응시킴으로써 금속 실리사이드를 형성하는 것을 특징으로 하는 금속 실리사이드 박막의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention, as a method of manufacturing a metal silicide thin film using PE-ALD method, the metal precursor is added to the atomic layer deposition equipment and adsorbed on the semiconductor substrate and then reduced to metal through a gas plasma It provides a method for producing a metal silicide thin film, characterized in that to form a metal silicide by reacting the reduced metal with a material containing silicon.

즉, 본 발명은 플라스마 원자층 증착법을 사용하여 금속을 미세하게 적층해나가면서 외부에서 주입된 실리콘을 포함한 물질을 통해 금속 실리사이드를 형성하도록 함으로써, 종래의 금속 실리사이드 제조방법에서 요구되었던 열처리 공정(annealing 공정)을 배제함과 동시에 "실리콘 기판 소비"를 없애는 것을 기술적 사상으로 한다. 더욱이 본 발명에서 금속 실리사이드를 제조하기 위해 사용한 PE-ALD법은 단차 피복성이 우수하기 때문에 나노 스케일 소자의 제조에 큰 이점을 제공할 수 있게 된다.That is, the present invention allows the metal silicide to be formed through a material containing silicon injected from the outside while the metal is finely stacked by using the plasma atomic layer deposition method, an annealing process required in the conventional metal silicide manufacturing method. ) And at the same time eliminate the "silicon substrate consumption" is the technical idea. Moreover, the PE-ALD method used for producing the metal silicide in the present invention can provide a great advantage in the production of nanoscale devices because of the excellent step coverage.

한편, 상기 금속의 환원과 실리콘을 포함한 물질과의 반응은, 구체적으로 (a) 소정의 온도로 가열된 반도체 기판상에 금속 전구체를 투입하여 흡착시키는 단계와, (b) 퍼징 가스를 통해 흡착되지 않은 금속 전구체를 제거하는 단계와, (c) 상기 금속 전구체의 금속을 환원시키는 가스 플라스마와 실리콘을 함유한 물질의 혼합물을 투입하는 단계와, (d) 퍼징 가스를 통해 잔존하는 상기 혼합물을 제거하는 단계로 이루어진 사이클의 반복에 의해 행해질 수 있다.On the other hand, the reduction of the metal and the reaction of the material containing silicon, specifically, (a) by adsorbing the metal precursor on the semiconductor substrate heated to a predetermined temperature, (b) is not adsorbed through the purging gas Removing the undesired metal precursor, (c) introducing a mixture of a gas plasma and silicon-containing material to reduce the metal of the metal precursor, and (d) removing the remaining mixture through a purging gas. This can be done by repetition of a cycle consisting of steps.

또한, 상기 금속의 환원과 실리콘을 포함한 물질과의 반응은, 가스 플라스마의 도입과 실리콘을 함유한 물질의 도입을 분리한, (a) 소정의 온도로 가열된 반도체 기판상에 금속 유기물 전구체를 투입하여 흡착시키는 단계와, (b) 퍼징 가스를 통해 흡착되지 않은 금속 유기물 전구체를 제거하는 단계와, (c) 상기 금속 유기물 전구체의 금속을 환원시키는 가스 플라스마를 투입하는 단계와, (d) 퍼징 가스를 통해 상기 가스 플라스마를 제거하는 단계와, (e) 실리콘을 포함한 물질을 투입하여 환원된 금속과 반응시키는 단계와, (f) 퍼징 가스를 통해 반응되지 않은 실란을 제거하는 단계를 포함하는 사이클의 반복에 의해 행해질 수도 있다.In addition, the reduction of the metal and the reaction between a substance containing silicon, (a) a metal organic precursor is put on a semiconductor substrate heated to a predetermined temperature, which is separated from the introduction of gas plasma and the introduction of a substance containing silicon. (B) removing the non-adsorbed metal organic precursor through the purging gas, (c) introducing a gas plasma to reduce the metal of the metal organic precursor, and (d) purging gas. Removing the gas plasma through the reaction, (e) adding a silicon-containing material to react with the reduced metal, and (f) removing the unreacted silane through the purging gas. It may be done by repetition.

또한, 상기 실리콘을 포함한 물질은 실란(silane)을 포함하여 PE-ALD법에 적용될 수 있는 물질이면 어느 것이나 사용될 수 있다.In addition, the silicon-containing material may be used as long as it is a material that can be applied to the PE-ALD method including silane (silane).

또한, 상기 금속 전구체는 코발트 전구체, 티타늄 전구체, 또는 니켈 전구체를 포함하며, 바람직하게는 금속 유기 전구체로서 이 전구체의 리간드(ligand)는 탄소, 수소 또는 질소를 포함한다.In addition, the metal precursor comprises a cobalt precursor, a titanium precursor, or a nickel precursor, preferably as a metal organic precursor the ligand of the precursor comprises carbon, hydrogen or nitrogen.

또한, 상기 가스 플라스마는 금속을 환원시킬 수 있는 것이면 사용될 수 있 으며, 바람직하게는 암모니아 플라스마를 사용한다.In addition, the gas plasma can be used as long as it can reduce the metal, preferably using ammonia plasma.

본 발명에 따른 금속 실리사이드 제조방법은, 열처리 공정 없이 금속 실리사이드를 형성할 수 있기 때문에, 소자 크기 감소에 따른 실리콘 기판 소비와 이에 의한 정션 누설의 문제를 원천적으로 해결할 수 있다. 이와 더불어 낮은 공정온도를 사용하기 때문에 미리 형성된 구조의 열적 안정화를 유지할 수 있다.Since the metal silicide manufacturing method according to the present invention can form metal silicide without a heat treatment process, it is possible to fundamentally solve the problem of silicon substrate consumption and junction leakage caused by the reduction in device size. In addition, the low process temperature is used to maintain thermal stabilization of the preformed structure.

또한, 본 발명에 따른 금속 실리사이드 제조방법은, 단차 피복성이 우수한 ALD법을 사용하기 때문에 종횡비(aspect ratio)가 큰 콘택트 홀 내부에도 균일한 증착이 가능하므로, 입체적인 나노 사이즈의 패턴을 구비한 나노 소자의 제조에 큰 이점이 있다.In addition, the method of manufacturing the metal silicide according to the present invention uses the ALD method having excellent step coverage, so that uniform deposition is possible even in a contact hole having a large aspect ratio. There is a great advantage in the manufacture of devices.

이하 첨부한 도면을 참조로 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 설명한다. 그러나 본 발명의 기술적 사상 내에서 다양한 변형이 가능하며 하기 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, various modifications are possible within the technical idea of the present invention and are not limited to the following examples.

[실시예 1]Example 1

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 제조방법에 의해 코발트 실리사이드를 형성하는 공정도이다.1 is a process chart for forming cobalt silicide by the manufacturing method according to Example 1 of the present invention.

본 발명의 실시예 1은, 플라스마 원자층 증착법(Plasma Enhanced Atomic Layer Deposition)을 통해 코발트 실리사이드를 형성하는 방법으로, 4개의 스텝으로 구성된 사이클을 반복하는 것이다.Embodiment 1 of the present invention is a method of forming cobalt silicide through plasma enhanced atomic layer deposition, in which a cycle consisting of four steps is repeated.

먼저, 상기 사이클을 수행하기 전에 실리콘 기판(Si(001))의 자연 산화막을 제거하고 300℃로 가열한다.First, before performing the cycle, the native oxide film of the silicon substrate (Si (001)) is removed and heated to 300 ° C.

그리고 상기 사이클의 제 1 스텝에서는, 상기 가열된 실리콘 기판상에 기화된 코발트 금속 유기물 전구체(Co metal organic precursor)인 CoCp2(Co(C5H5)2)를 아르곤(Ar) 가스와 함께 3초간 투입시켜 준다. 이때 금속 유기물 전구체의 적절한 증기압을 얻기 위해, 전구체가 담긴 버블러 (bubbler)는 78℃로 가열되며, 아르곤 가스의 유량은 50 sccm으로 유지된다.In the first step of the cycle, CoCp 2 (Co (C 5 H 5 ) 2 ), which is a cobalt metal organic precursor, vaporized on the heated silicon substrate, is added together with argon (Ar) gas. Put in for seconds. At this time, in order to obtain an appropriate vapor pressure of the metal organic precursor, the bubbler (bubbler) containing the precursor is heated to 78 ℃, the flow rate of argon gas is maintained at 50 sccm.

제 2 스텝에서는, 실리콘 기판 위에 물리적 또는 화학적으로 흡착된 금속 유기물 전구체를 제외한 잉여 전구체를 아르곤 퍼징 가스(purging gas) 50 sccm을 3초간 투입시켜 제거한다.In the second step, 50 sccm of argon purging gas is removed for 3 seconds from the excess precursor except for the metal organic precursor that is physically or chemically adsorbed onto the silicon substrate.

제 3 스텝에서는, 암모니아 플라스마와 모노실란(SiH4) 가스를 혼합하여 노출시켜 흡착된 전구체를 환원시킴과 동시에 코발트와 실리콘의 반응을 유도한다. 이때, 플라스마의 형성은 원격 형태(remote type)를 띠고 있으며, 상부에서 투입된 암모니아 가스가 금 (Au)도금된 RF coil이 감긴 석영 관(quartz tube) 내부를 통과하면서 고주파 (RF, 13.56 MHz)교류 전원에 의해 플라스마 상태로 형성되게 되며, 형성된 암모니아 플라스마는 석영관 하단과 연결된 메인 챔버에 위치한 실리콘 기판과 반응하게 된다. 이러한 형태는 소위 inductively coupled plasma (ICP) 라고 일컫는다. 암모니아의 유량은 200 sccm이고, 모노실란의 유량은 5 ~ 15 sccm이며, 플라스마의 power는 300W로서, 기본적인 노출 시간을 6초로 유지하였다.In the third step, the ammonia plasma and the monosilane (SiH 4 ) gas are mixed and exposed to reduce the adsorbed precursor and simultaneously induce the reaction of cobalt and silicon. At this time, the formation of the plasma has a remote type, and the ammonia gas introduced from the upper side passes through a quartz tube wound with a gold (Au) plated RF coil and exchanges high frequency (RF, 13.56 MHz). The plasma is formed in a plasma state by the power source, and the formed ammonia plasma reacts with the silicon substrate located in the main chamber connected to the bottom of the quartz tube. This form is called inductively coupled plasma (ICP). The flow rate of ammonia was 200 sccm, the flow rate of monosilane was 5-15 sccm, the plasma power was 300 W, and the basic exposure time was maintained at 6 seconds.

마지막 제 4 스텝에서는 잉여 암모니아 가스를 아르곤 퍼징 가스를 사용하여 제거하며, 유량과 노출시간은 두 번째 스텝과 같은 조건으로 유지하였다.In the final fourth step, excess ammonia gas was removed using argon purging gas, and the flow rate and exposure time were maintained at the same conditions as the second step.

이상과 같이 4개의 스텝으로 이루어진 사이클을 500회 반복하여 두께 약 10nm의 코발트 실리사이드(CoSi2) 박막을 형성하였다.As described above, a cycle consisting of four steps was repeated 500 times to form a cobalt silicide (CoSi 2 ) thin film having a thickness of about 10 nm.

[실시예 2]Example 2

도 2는 본 발명의 실시예 1에 따른 제조방법에 의해 코발트 실리사이드를 형성하는 공정도이다.2 is a process chart for forming cobalt silicide by the manufacturing method according to Example 1 of the present invention.

도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예 2에서는 6개의 스텝으로 이루어진 사이클을 반복하여 코발트 실리사이드를 형성하는데, 실리콘 기판의 전처리 과정과 첫 번째와 두 번째 스텝은 실시예 1과 동일하다.As shown in FIG. 2, in Embodiment 2 of the present invention, cobalt silicide is formed by repeating a cycle of six steps. The pretreatment process and the first and second steps of the silicon substrate are the same as those in Example 1.

제 3 스텝에서는, 실시예 1과 달리 모노실란을 혼합하지 않고 암모니아 플라스마만을 실리콘 기판상에 투입하여, 실리콘 기판상에 흡착된 CoCp2(Co(C5H5)2)를 환원시킨다.In the third step, unlike in Example 1, only ammonia plasma is introduced onto the silicon substrate without mixing the monosilane, thereby reducing CoCp 2 (Co (C 5 H 5 ) 2 ) adsorbed on the silicon substrate.

제 4 스텝에서는 잉여 암모니아 가스를 아르곤 퍼징 가스(purging gas) 50 sccm을 3초간 투입시켜 제거한다.In the fourth step, 50 sccm of argon purging gas is removed by adding surplus ammonia gas for 3 seconds.

제 5 스텝에서는 실리콘 기판상에 모노실란 가스를 10 ~ 20 sccm의 유량으로 6초간 투입하여, 실리콘 기판상에 증착된 코발트와 반응하여 코발트 실리사이드가 형성되도록 한다.In the fifth step, monosilane gas is introduced into the silicon substrate at a flow rate of 10 to 20 sccm for 6 seconds to react with cobalt deposited on the silicon substrate to form cobalt silicide.

제 6 스텝에서는 아르곤 퍼징 가스(purging gas) 50 sccm을 3초간 투입시켜 잉여 모노실란 가스를 제거한다.In the sixth step, 50 sccm of argon purging gas is added for 3 seconds to remove excess monosilane gas.

이상과 같이 6개의 스텝으로 이루어진 사이클을 500회 반복하여 두께 약 10nm의 코발트 실리사이드(CoSi2) 박막을 형성하였다.As described above, a cycle consisting of six steps was repeated 500 times to form a cobalt silicide (CoSi 2 ) thin film having a thickness of about 10 nm.

상기 제1 및 제2 실시예에 따른 제조방법에 의해 증착된 코발트 실리사이드 박막에 대해 XRD(X-ray diffraction) 및 XPS(X-ray photoelectron spectroscopy)를사용하여 분석하였으며, 도 3 내지 5는 그 결과를 나타내는 도면이다.The cobalt silicide thin films deposited by the method according to the first and second embodiments were analyzed using X-ray diffraction (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). It is a figure which shows.

본 발명의 실시예 1에 의해 형성된 코발트 실리사이드 박막의 경우, 모노실란의 유량을 5, 10, 15 sccm 으로 다르게 한 3개의 시료에 대해 XRD분석을 한 결과, 도 3에 나타난 바와 같이, CoSi2(111) 피크가 28.8°(2θ) 부근에서 그리고 CoSi2(220) 피크가 47.9°(2θ) 부근에서 각각 확인되었다. In the case of the cobalt silicide thin film formed by Example 1 of the present invention, XRD analysis was performed on three samples having different monosilane flow rates of 5, 10, and 15 sccm. As shown in FIG. 3, CoSi 2 ( 111) peaks were found around 28.8 ° (2θ) and CoSi 2 (220) peaks were around 47.9 ° (2θ), respectively.

마찬가지로, 본 발명의 실시예 2에 의해 형성된 코발트 실리사이드 박막(모노실란의 유량은 20 sccm임)의 경우에도, 도 4에 나타난 바와 같이, CoSi2(111), (220) 피크와 더불어 CoSi2(200) 피크도 확인되었다.Similarly, with, CoSi 2 (111), (220) peak as in the case of the second embodiment, the cobalt silicide thin film formed by the invention (flow rate of the monosilane is 20 sccm Im), shown in Figure 4 CoSi 2 ( 200) peaks were also identified.

즉, 본 발명의 실시예 1 및 2에 따른 제조방법에 의할 때, 열처리 공정을 수행하지 않아도 코발트 실리사이드 박막이 용이하게 형성됨을 알 수 있다. That is, according to the manufacturing method according to Examples 1 and 2 of the present invention, it can be seen that the cobalt silicide thin film is easily formed without performing the heat treatment process.

보다 정확한 분석을 위하여, 본 발명의 실시예 1 및 2에 의해 형성된 박막의 시료와, 비교를 위하여 플라스마 원자층 증착법(PE-ALD법)을 이용해 증착한 순수 코발트 박막(비저항 10μΩcm)에 대해서 XPS 분석을 하였다.For more accurate analysis, XPS analysis on the sample of thin film formed by Examples 1 and 2 of the present invention and pure cobalt thin film (resistance of 10 μΩcm) deposited using plasma atomic layer deposition (PE-ALD method) for comparison. Was done.

도 5의 하단부에 표시된 순수한 코발트 스펙트럼과 비교해 보았을 때, 본 발명의 실시예 1 및 2의 스펙트럼은 모두 높은 결합에너지 쪽으로 치우친 결과를 나타냄을 확인할 수 있다. 변화된 결합에너지는 약 0.7 eV이며, 이것은 코발트가 CoSi2를 형성할 때 나타나는 결합에너지 변화량과 일치함을 알 수 있다.When compared with the pure cobalt spectrum shown in the lower portion of Figure 5, it can be seen that the spectrum of Examples 1 and 2 of the present invention both show a bias towards the high binding energy. The changed binding energy is about 0.7 eV, and it can be seen that this coincides with the change in binding energy that appears when cobalt forms CoSi 2 .

이상과 같은 XRD와 XPS결과로부터 본 발명의 실시예 1 및 2에 의해 증착된 박막은 코발트 실리사이드 박막임을 알 수 있다.From the XRD and XPS results as described above, it can be seen that the thin films deposited by Examples 1 and 2 of the present invention are cobalt silicide thin films.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 제조방법에 의해 CoSi2 박막을 형성하는 공정을 나타내는 공정도이다.1 is a process chart showing a process of forming a CoSi 2 thin film by the manufacturing method according to Example 1 of the present invention.

도 2는 본 발명의 실시예 2에 따른 제조방법에 의해 CoSi2 박막을 형성하는 공정을 나타내는 공정도이다.2 is a process chart showing a process of forming a CoSi 2 thin film by the manufacturing method according to Example 2 of the present invention.

도 3은 본 발명의 실시예 1에 의해 형성된 CoSi2 박막의 XRD분석 결과를 나타내는 그래프이다.3 is a graph showing the XRD analysis results of the CoSi 2 thin film formed by Example 1 of the present invention.

도 4는 본 발명의 실시예 2에 의해 형성된 CoSi2 박막의 XRD분석 결과를 나타내는 그래프이다.Figure 4 is a graph showing the XRD analysis results of the CoSi 2 thin film formed by Example 2 of the present invention.

도 5는 본 발명의 실시예 1 및 2에 의해 형성된 CoSi2 박막과 PE-ALD법에 의해 형성된 순수한 코발트 박막에 대한 XPS 분석 결과를 나타내는 그래프이다.FIG. 5 is a graph showing XPS analysis results for CoSi 2 thin films formed by Examples 1 and 2 and pure cobalt thin films formed by PE-ALD.

Claims (8)

PE-ALD법을 이용하여 코발트 실리사이드 박막을 제조하는 방법으로서,As a method of manufacturing a cobalt silicide thin film using PE-ALD method, (a) 소정의 온도로 가열된 반도체 기판상에 CoCp2를 투입하여 흡착시키는 단계와, (a) injecting and adsorbing CoCp 2 on a semiconductor substrate heated to a predetermined temperature; (b) 퍼징 가스를 통해 흡착되지 않은 CoCp2를 제거하는 단계와, (b) removing the non-adsorbed CoCp 2 through the purging gas, (c) 상기 CoCp2를 환원시키는 환원가스 플라스마와 SiH4의 혼합물을 투입한는 단계와,(c) injecting a mixture of reducing gas plasma and SiH 4 to reduce the CoCp 2 ; (d) 퍼징 가스를 통해 잔존하는 상기 혼합물을 제거하는 단계로 이루어진 사이클의 반복에 의해 코발트 실리사이드 박막을 형성하는 것을 특징으로 하는 방법.(d) forming a cobalt silicide thin film by repetition of the cycle consisting of removing the remaining mixture through a purging gas. 삭제delete PE-ALD법을 이용하여 코발트 실리사이드 박막을 제조하는 방법으로서,As a method of manufacturing a cobalt silicide thin film using PE-ALD method, (a) 소정의 온도로 가열된 반도체 기판상에 CoCp2를 투입하여 흡착시키는 단계와, (a) injecting and adsorbing CoCp 2 on a semiconductor substrate heated to a predetermined temperature; (b) 퍼징 가스를 통해 흡착되지 않은 CoCp2를 제거하는 단계와, (b) removing the non-adsorbed CoCp 2 through the purging gas, (c) 환원가스 플라스마를 투입하여 상기 CoCp2를 환원시키는 단계와,(c) reducing the CoCp 2 by introducing a reducing gas plasma; (d) 퍼징 가스를 통해 상기 환원가스 플라스마를 제거하는 단계와,(d) removing the reducing gas plasma through a purging gas; (e) SiH4을 투입하여 환원된 코발트와 반응시키는 단계와,(e) adding SiH 4 to react with the reduced cobalt, (f) 퍼징 가스를 통해 반응되지 않은 SiH4을 제거하는 단계로 이루어진 사이클의 반복에 의해 행해지는 것을 특징으로 하는 방법.(f) a repetition of a cycle consisting of removing unreacted SiH 4 through the purging gas. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 상기 환원가스 플라스마는 암모니아 플라스마인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 or 3, wherein the reducing gas plasma is ammonia plasma. 제 1 항, 제 3 항 또는 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 의해 제조된 코발트 실리사이드 박막을 포함하는 반도체 소자.A semiconductor device comprising a cobalt silicide thin film produced by the method according to any one of claims 1, 3 or 7.
KR1020070098812A 2007-10-01 2007-10-01 Manufacturing method of metal silicide thin layer by plasma-enhanced atomic layer deposition without annealing KR100920455B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070098812A KR100920455B1 (en) 2007-10-01 2007-10-01 Manufacturing method of metal silicide thin layer by plasma-enhanced atomic layer deposition without annealing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070098812A KR100920455B1 (en) 2007-10-01 2007-10-01 Manufacturing method of metal silicide thin layer by plasma-enhanced atomic layer deposition without annealing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090033665A KR20090033665A (en) 2009-04-06
KR100920455B1 true KR100920455B1 (en) 2009-10-08

Family

ID=40759870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070098812A KR100920455B1 (en) 2007-10-01 2007-10-01 Manufacturing method of metal silicide thin layer by plasma-enhanced atomic layer deposition without annealing

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100920455B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102198856B1 (en) * 2014-02-10 2021-01-05 삼성전자 주식회사 Method of manufacturing semiconductor device including nickel-containing film
KR102349420B1 (en) 2015-02-17 2022-01-10 삼성전자 주식회사 Method for fabricating metal silicide layer and method for fabricating semiconductor device using the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11238698A (en) 1997-12-31 1999-08-31 Samsung Electronics Co Ltd Formation of metallic layer using atomic layer evaporation process
KR20040075556A (en) * 2003-02-21 2004-08-30 주식회사 하이닉스반도체 SEMICONDUCTOR DEVICE WITH EPITAXIAL C49-TiSi2 LAYER AND METHOD FOR FABRICATING THE SAME
US6943097B2 (en) * 2003-08-19 2005-09-13 International Business Machines Corporation Atomic layer deposition of metallic contacts, gates and diffusion barriers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11238698A (en) 1997-12-31 1999-08-31 Samsung Electronics Co Ltd Formation of metallic layer using atomic layer evaporation process
KR20040075556A (en) * 2003-02-21 2004-08-30 주식회사 하이닉스반도체 SEMICONDUCTOR DEVICE WITH EPITAXIAL C49-TiSi2 LAYER AND METHOD FOR FABRICATING THE SAME
US6943097B2 (en) * 2003-08-19 2005-09-13 International Business Machines Corporation Atomic layer deposition of metallic contacts, gates and diffusion barriers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
논문*

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090033665A (en) 2009-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kim Characteristics and applications of plasma enhanced-atomic layer deposition
Leskelä et al. Atomic layer deposition (ALD): from precursors to thin film structures
US7560581B2 (en) Vapor deposition of tungsten nitride
TWI673386B (en) Tungsten growth modulation by controlling surface composition
US7655567B1 (en) Methods for improving uniformity and resistivity of thin tungsten films
US7211506B2 (en) Methods of forming cobalt layers for semiconductor devices
KR100480500B1 (en) Process for depositing insulating film on substrate at low temperature
US9546419B2 (en) Method of reducing tungsten film roughness and resistivity
KR20060134180A (en) Methods for producing ruthenium film and ruthenium oxide film
KR102564874B1 (en) Method for forming W containing thin film on a substrate
Meng et al. Hollow cathode plasma-enhanced atomic layer deposition of silicon nitride using pentachlorodisilane
US20040175502A1 (en) Two-step atomic layer deposition of copper layers
JP2003209110A (en) Method of manufacturing metal oxide nitride film, and insulated gate fet and method of manufacturing the same
KR100920455B1 (en) Manufacturing method of metal silicide thin layer by plasma-enhanced atomic layer deposition without annealing
KR20040088110A (en) Composition for depositing a metal layer, and Method for forming a metal layer using the same
JP2803556B2 (en) Method of forming barrier metal layer
KR0161889B1 (en) Formation method of wiring in semiconductor device
KR100872799B1 (en) Manufacturing method of metal silicide by plasma-enhanced atomic layer deposition for contact application in semiconductor devices
KR102318818B1 (en) High Efficiency Solar Absorber Based on Tungsten by Atomic Layer Deposition and Manufacturing Method Thereof
KR100601024B1 (en) method for depositing TiN thin film on wafer
CN115874165A (en) Low-temperature atomic layer deposition preparation method of copper film
KR101046757B1 (en) Capacitor of semiconductor device and manufacturing method thereof
CN116504713A (en) Method for preparing conductive feature and semiconductor element
KR20030042908A (en) Method for fabricating contact plug having ohmic contact layer
KR20040096337A (en) Method for fabricating of semiconductor device using PECYCLE-CVD

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee