KR100881717B1 - Capacitor and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 캐패시터 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 본 발명의 캐패시터는, 기판 상의 하부전극, 유전막 및 상부전극을 포함하는 캐패시터에 있어서, 상기 하부전극과 상기 상부전극 중 적어도 어느 하나는 루테늄막으로 구성되며, 그 하부에 루테늄 산화막을 포함하고, 상술한 본 발명에 의한 캐패시터 및 그 제조 방법은, 루테늄막을 이용하는 캐패시터의 제조시 루테늄막 하부에 루테늄산화막을 개재시켜 루테늄막의 접착력을 증가시킴으로써 캐패시터 제조를 용이하게 함과 동시에 캐패시터의 전기적 특성을 향상시킬 수 있다.The present invention relates to a capacitor and a method of manufacturing the same, wherein the capacitor of the present invention includes a lower electrode, a dielectric film, and an upper electrode on a substrate, wherein at least one of the lower electrode and the upper electrode is composed of a ruthenium film. And a ruthenium oxide film at the bottom thereof, and the capacitor and the method of manufacturing the same according to the present invention facilitate the manufacture of a capacitor by increasing the adhesion of the ruthenium film by interposing a ruthenium oxide film at the bottom of the ruthenium film during manufacture of the capacitor using the ruthenium film. In addition, the electrical characteristics of the capacitor can be improved.
캐패시터, 루테늄막, 루테늄산화막, ALD(Atomic Layer Deposition) Capacitor, Ruthenium Film, Ruthenium Oxide Film, ALD (Atomic Layer Deposition)
Description
본 발명은 반도체 소자의 캐패시터 제조 기술에 관한 것으로, 특히 루테늄(Ru)과 같은 금속막을 하부 또는 상부 전극으로 하는 캐패시터 및 그 제조 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technology for manufacturing a capacitor of a semiconductor device, and more particularly, to a capacitor having a metal film such as ruthenium (Ru) as a lower or upper electrode, and a method of manufacturing the same.
일반적으로, 메모리 셀에 사용되는 캐패시터는 스토리지(storage)용 하부 전극, 유전막, 및 플레이트(plate)용 상부 전극으로 이루어지며, 제한된 면적 내에서 큰 용량 얻기 위해서는 얇은 유전체막 두께를 확보하거나, 3차원적인 캐패시터 구조를 통해서 유효 면적을 증가시키거나, Ta2O5와 같은 고유전율의 유전막을 적용하는 등의 몇 가지 조건이 만족되어야 한다.In general, a capacitor used in a memory cell is composed of a lower electrode for storage, a dielectric film, and an upper electrode for a plate, and in order to obtain a large capacity in a limited area, a thin dielectric film thickness or Several conditions must be met, such as increasing the effective area through a conventional capacitor structure or applying a dielectric constant of high dielectric constant such as Ta 2 O 5 .
한편, 하부전극이 폴리실리콘으로 이루어진 캐패시터에 Ta2O5를 유전막으로 적용하면, Ta2O5 형성 후 수행되는 고온의 열처리 공정시 폴리실리콘의 산화로 인하 여 유효 유전막 두께가 두꺼워져서 캐패시터 용량이 저하될 뿐만 아니라 캐패시터의 자체의 비대칭 전류-전압 특성으로 인한 전류값의 변동에 의해 우수한 전기적 특성을 확보하기가 어렵다.On the other hand, if Ta 2 O 5 is applied as a dielectric film to a capacitor made of polysilicon, the effective dielectric film thickness becomes thick due to oxidation of polysilicon during the high temperature heat treatment process performed after Ta 2 O 5 is formed, thereby increasing the capacitor capacity. In addition to deterioration, it is difficult to secure excellent electrical characteristics due to variations in current values due to the asymmetric current-voltage characteristics of the capacitor itself.
따라서, 예컨대 0.1㎛ 이하의 기술에서는 폴리실리콘 대신 하부 전극 물질로서 루테늄과 같은 금속막을 적용하는 구조, 예를 들어 MIM(Metal-Insulator-Metal) 구조 또는 MIP(Metal-Insulator-Polysilicon) 구조의 캐패시터를 채용하고 있다. 예를 들어, MIM 구조의 캐패시터는 소정 공정이 완료된 기판상에 하부전극용 금속막, 유전막 및 상부전극용 금속막이 적층되어 형성된다. 이때, 하부전극용 금속막 및 상부전극용 금속막으로는 비저항이 낮은 루테늄막을 이용할 수 있으며, 높은 단차를 갖는 MIM 캐패시터의 구조적 특성상 이러한 루테늄막은 ALD(Atomic Layer Deposition) 방식에 의해 증착되고 있다. Therefore, for example, in a technique of 0.1 μm or less, a structure in which a metal film such as ruthenium is applied as a lower electrode material instead of polysilicon, for example, a capacitor having a metal-insulator-metal (MIM) structure or a metal-insulator-polysilicon (MIP) structure is used. I adopt it. For example, a capacitor having a MIM structure is formed by stacking a lower electrode metal film, a dielectric film, and an upper electrode metal film on a substrate on which a predetermined process is completed. In this case, a ruthenium film having a low specific resistance may be used as the lower electrode metal film and the upper electrode metal film. Due to the structural characteristics of the MIM capacitor having a high step, such a ruthenium film is deposited by an ALD (Atomic Layer Deposition) method.
그러나, ALD 방식으로 루테늄막을 증착하는 경우에 있어서, 접착 대상인 기판 물질의 종류에 따라 차이가 있으나 루테늄막은 일반적으로 접착력이 좋지 못하기 때문에, 증착된 루테늄막이 수포(blister) 형태로 부풀어오르는 문제점이 발생한다.However, in the case of depositing a ruthenium film by the ALD method, there is a difference depending on the type of substrate material to be bonded, but since the ruthenium film generally does not have good adhesion, a problem arises that the deposited ruthenium film is blistered. do.
도1은 종래 기술에 따른 MIM 캐패시터의 루테늄막 단면 및 평면을 나타내는 사진으로서, 도1을 참조하면 TiN막(11)과 TiO2막(12)이 순차적으로 형성된 구조 상에 루테늄막(13)을 증착하는 경우에 그 접착력이 좋지 못한 특성으로 인하여 루테늄막이 수포 형태로 부풀어오르는 부분(14)을 갖게 되는 것을 알 수 있다. 이는 캐 패시터 제조를 어렵게 할 뿐 아니라, 제조된 캐패시터의 특성(정전 용량, 누설 전류 등)을 저하시키는 문제점이 있다.1 is a cross-sectional view and a plan view of a ruthenium film of a MIM capacitor according to the prior art. Referring to FIG. 1, a
따라서, 비저항이 낮은 루테늄막을 하부 또는 상부 전극으로 이용하는 캐패시터의 제조시 루테늄막의 접착력을 증가시킬 수 있는 기술이 요구된다. Therefore, there is a need for a technique capable of increasing the adhesion of the ruthenium film in manufacturing a capacitor using a ruthenium film having a low resistivity as a lower or upper electrode.
본 발명은 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 제안된 것으로, 루테늄막을 이용하는 캐패시터의 제조시 루테늄막의 접착력을 증가시켜 캐패시터 제조를 용이하게 함과 동시에 캐패시터의 전기적 특성을 향상시킬 수 있는 캐패시터 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention has been proposed in order to solve the above problems of the prior art, a capacitor capable of improving the electrical properties of the capacitor and at the same time to facilitate the manufacture of the capacitor by increasing the adhesion of the ruthenium film when manufacturing the capacitor using the ruthenium film The purpose is to provide a manufacturing method.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 캐패시터는, 기판 상의 하부전극, 유전막 및 상부전극을 포함하는 캐패시터에 있어서, 상기 하부전극과 상기 상부전극 중 적어도 어느 하나는 루테늄막으로 구성되며, 그 하부에 루테늄 산화막을 포함한다.In the capacitor of the present invention for achieving the above object, in a capacitor comprising a lower electrode, a dielectric film and an upper electrode on a substrate, at least one of the lower electrode and the upper electrode is composed of a ruthenium film, the ruthenium below It includes an oxide film.
또한, 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 캐패시터 제조 방법은, 기판상에 제1 루테늄산화막을 형성하는 단계; 상기 제1 루테늄산화막 상에 하부전극용 루테늄막을 형성하는 단계; 상기 하부전극용 루테늄막 상에 유전막을 형성하는 단계; 및 상기 유전막 상에 상부전극용 도전막을 형성하는 단계를 포함한다.In addition, the capacitor manufacturing method of the present invention for achieving the above object comprises the steps of: forming a first ruthenium oxide film on a substrate; Forming a ruthenium film for a lower electrode on the first ruthenium oxide film; Forming a dielectric film on the ruthenium film for the lower electrode; And forming a conductive film for the upper electrode on the dielectric film.
상술한 본 발명에 의한 캐패시터 및 그 제조 방법은, 루테늄막을 이용하는 캐패시터의 제조시 루테늄막 하부에 루테늄산화막을 개재시켜 루테늄막의 접착력을 증가시킴으로써 캐패시터 제조를 용이하게 함과 동시에 캐패시터의 전기적 특성을 향상시킬 수 있다.The above-described capacitor according to the present invention and a method of manufacturing the same by interposing a ruthenium oxide film under the ruthenium film during manufacture of the capacitor using the ruthenium film to increase the adhesion of the ruthenium film to facilitate the manufacture of the capacitor and at the same time improve the electrical characteristics of the capacitor. Can be.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여, 본 발명의 가장 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 설명하기로 한다.DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, the most preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the technical idea of the present invention. do.
도2는 본 발명의 제1 실시예에 따른 캐패시터를 나타내는 단면도이다.2 is a cross-sectional view illustrating a capacitor according to a first embodiment of the present invention.
도2에 도시된 바와 같이, 기판(21) 상에 제1 루테늄산화막(RuO2)(22)이 형성되어 있다. 제1 루테늄산화막(22)은 접착력이 좋은 특성을 갖기 때문에, 후속 공정으로 형성될 하부 전극용 루테늄막(23)과 기판(21)과의 접착력을 향상시키기 위한 접착막으로서 작용한다. As shown in FIG. 2, a first ruthenium
제1 루테늄산화막(22) 상에 하부전극용 루테늄막(23)이 형성된다.The lower
하부전극용 루테늄막(23) 상에 유전막(24)이 형성된다.The
유전막(24) 상부에는 상부전극이 형성되어 캐패시터가 완성된다. 이때, 상부전극용 금속막으로 루테늄막을 사용하는 경우에는 하부전극용 루테늄막(23)과 마찬가지로 그 하부에 루테늄산화막을 개재시켜 접착력을 향상시킨다. 즉, 유전막(24) 상에 제2 루테늄산화막(25)이 형성되고, 제2 루테늄산화막(25) 상에 상부전극용 루테늄막(26)이 형성된다.An upper electrode is formed on the
이와 같은 캐패시터의 구조를 채택하면, 루테늄막 하부에 접착력이 좋은 루테늄산화막이 개재되어 캐패시터 제조가 용이해지고 캐패시터의 전기적 특성을 향상시킬 수 있다.By adopting the structure of such a capacitor, a ruthenium oxide film having a good adhesive strength is interposed in the lower part of the ruthenium film to facilitate the manufacture of the capacitor and to improve the electrical characteristics of the capacitor.
이하, 상기의 본 발명의 제1 실시예에 따른 캐패시터의 제조방법을 설명하기 전에, 우선 ALD 방식에 의해 루테늄막을 증착하는 방법 및 루테늄산화막을 증착하는 방법을 도3 및 도4를 참조하여 설명하기로 한다. Hereinafter, before describing a method of manufacturing a capacitor according to the first embodiment of the present invention, a method of depositing a ruthenium film and a method of depositing a ruthenium oxide film by the ALD method will be described with reference to FIGS. 3 and 4. Shall be.
도3은 ALD 방식에 의해 루테늄막을 형성하는 방법을 설명하기 위한 도면이다.3 is a view for explaining a method of forming a ruthenium film by the ALD method.
도3을 참조하면, ALD 방식에 의한 루테늄막의 증착 과정은, 반응 챔버로 루테늄 소스를 주입하는 제1 공정, N2 가스를 이용하여 반응 챔버를 퍼지(purge)하는 제2 공정, 상기 반응 챔버 내로 O2 또는 O3를 포함하는 반응 가스를 주입하는 제3 공정 및 미반응 가스를 제거하기 위해 N2 가스를 이용하여 반응 챔버를 퍼지하는 제4공정을 포함한다. Referring to FIG. 3, a deposition process of a ruthenium film by an ALD method may include a first process of injecting a ruthenium source into the reaction chamber, a second process of purging the reaction chamber using N 2 gas, and into the reaction chamber. And a third step of injecting a reaction gas containing O 2 or O 3 and a fourth step of purging the reaction chamber using N 2 gas to remove unreacted gas.
이와 같은 제1 내지 제4 공정을 1 사이클(cycle)로 하여, 이 사이클을 반복 수행함으로써 원하는 두께의 박막을 균일하게 증착할 수 있다. 이때, 반응 가스로 사용되는 O2 또는 O3 가스는 루테늄막을 구성하는 성분으로 작용하는 것이 아니라, 루테늄 소스의 분해 등 루테늄막 형성을 돕기 위한 것이다.By repeating this cycle with the first to fourth processes as one cycle, a thin film having a desired thickness can be uniformly deposited. At this time, O 2 used as the reaction gas Or O 3 The gas does not act as a component of the ruthenium film, but is intended to assist in the formation of the ruthenium film such as decomposition of the ruthenium source.
도4는 ALD 방식에 의해 루테늄 산화막을 형성하는 방법을 설명하기 위한 도 면이다.4 is a view for explaining a method of forming a ruthenium oxide film by the ALD method.
도4를 참조하면, ALD 방식에 의한 루테늄산화막의 증착 과정은, 전술한 루테늄막 증착 과정(도3 참조) 중 제 3공정에서의 반응 가스의 유량과 주입 시간을 조절함으로써 이루어진다. Referring to FIG. 4, the deposition process of the ruthenium oxide film by the ALD method is performed by adjusting the flow rate and injection time of the reaction gas in the third step of the above-described ruthenium film deposition process (see FIG. 3).
즉, 전술한 도3에 도시된 루테늄막 형성 공정에서는 반응 가스의 유량(f1) 또는 주입시간(t1)을 소정 임계값 이하로 조절하여 산소가 함유되지 않은 루테늄막을 형성하는 것이 가능하였다. 반면, 본 도4에 도시된 공정에서는 반응 가스의 유량(f2) 또는 주입시간(t2)을 반응 가스의 유량(f1) 또는 주입시간(t1)보다 소정 정도 이상 증가시킴으로써 산소를 함유하는 루테늄막 즉, 루테늄 산화막을 형성할 수 있다. That is, in the above-described ruthenium film formation process shown in FIG. 3, it was possible to form a ruthenium film containing no oxygen by adjusting the flow rate f1 or injection time t1 of the reaction gas below a predetermined threshold value. On the other hand, in the process shown in Fig. 4, the ruthenium film containing oxygen is increased by increasing the flow rate f2 or injection time t2 of the reaction gas by a predetermined level or more than the flow rate f1 or injection time t1 of the reaction gas. , Ruthenium oxide film can be formed.
이하, 이러한 루테늄막 및 루테늄산화막의 증착 방식을 전제로 하여 본 발명의 제1 실시예에 따른 캐패시터 제조 방법을 설명하기로 한다.Hereinafter, a method of manufacturing a capacitor according to a first embodiment of the present invention will be described on the assumption that the ruthenium film and the ruthenium oxide film are deposited.
도5a 내지 도5g는 본 발명의 제1 실시예에 따른 캐패시터의 제조 방법을 나타내는 공정 단면도이다. 본 도면에서는 실린더형 캐패시터를 일례로 하여 그 제조 방법을 설명하기로 하나, 이에 한정되는 것은 아니며 평판형 또는 콘케이브형(concave type) 캐패시터에도 적용 가능하다.5A to 5G are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a capacitor according to a first embodiment of the present invention. In the drawings, a method of manufacturing the same will be described using a cylindrical capacitor as an example, but the present invention is not limited thereto, and the present invention is also applicable to a flat type or a concave type capacitor.
도5a에 도시된 바와 같이, 소정의 하부 구조물이 형성된 기판(51) 상에 몰드 산화막(52)을 형성한다. 몰드 산화막(52)은 예를 들어, 1.5㎛의 두께로 형성될 수 있다. 본 도면에는 도시되지 않았으나, 몰드 산화막(52) 하부에는 질화막으로 이루 어진 식각 정지막이 개재될 수 있다.As shown in FIG. 5A, a
도5b에 도시된 바와 같이, 기판(51)의 소정 부분(예를 들어, 스토리지 노드 콘택)이 노출되도록 몰드 산화막(52)(몰드 산화막(52) 하부에 식각 정지막이 개재된 경우에는, 몰드 산화막(52) 및 식각 정지막)을 선택적으로 식각하여, 캐패시터 영역(500)을 한정한다. 캐패시터 영역(500)은 예를 들어 150㎚의 폭 및 1.5㎛의 깊이를 가질 수 있다. As shown in Fig. 5B, when the etch stop film is interposed below the mold oxide film 52 (mold oxide film 52) so that a predetermined portion (for example, a storage node contact) of the
도5c에 도시된 바와 같이, 캐패시터 영역(500)을 포함하는 결과물의 전면에 제1 루테늄산화막(53)을 증착한다. 제1 루테늄산화막(53)은 후속 공정으로 형성될 하부전극용 루테늄막(54)과 기판(51) 사이의 접착력을 향상시키는 역할을 한다.As shown in FIG. 5C, a first
이러한 제1 루테늄산화막(53)의 증착은 도4에서 설명한 과정에 의하여 이루어진다. 즉, 도4의 제1 내지 제4 공정을 1 사이클로 하고 이 사이클을 반복 수행함으로써 제1 루테늄산화막(53)을 원하는 두께로 증착하되, 특히 반응 챔버 내로 O2 또는 O3를 포함하는 반응 가스를 주입하는 제3 공정에서 반응 가스의 유량(f2) 또는 주입시간(t2)을 소정 임계값 이상으로 조절한다. The deposition of the first
좀더 상세하게는, 제1 루테늄산화막(53)의 증착은 200~400℃의 온도 또는 3~4torr의 압력을 유지하는 상태에서 수행되는 것이 바람직하며, 50~500sccm 유량의 루테늄 소스를 0.1~10초 동안 주입하고(제1 공정), 100sccm~900sccm 유량의 N2 가스를 1~5초 동안 주입하고(제2 공정), 200~1000sccm의 O2 가스를 1~10초 동안 주 입하고(제3 공정), 100sccm~900sccm 유량의 N2 가스를 1~5초 동안 주입하는(제4 공정) 과정을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 제3 공정에 사용되는 반응 가스는 O2 또는 O3를 포함하되, H2O, NH3 또는 H2 가스 중 선택되는 하나 이상의 가스를 더 포함할 수도 있다.More specifically, the deposition of the first
도5d에 도시된 바와 같이, 제1 루테늄산화막(53) 상부에 하부전극용 루테늄막(54)을 증착한다. 접착력이 좋은 제1 루테늄산화막(53) 상에 하부전극용 루테늄막(54)이 증착되기 때문에 하부전극용 루테늄막(54)의 부풀어오름을 방지할 수 있다.As shown in FIG. 5D, a
이러한 하부전극용 루테늄막(54)의 증착은 도3에서 설명한 과정에 의해 이루어진다. 즉, 도3의 제1 내지 제4 공정을 1 사이클로 하고 이 사이클을 반복 수행함으로써 하부전극용 루테늄막(54)을 원하는 두께로 증착하되, 특히 반응 챔버 내로 O2 또는 O3를 포함하는 반응 가스를 주입하는 제3 공정에서 반응 가스의 유량(f1) 또는 주입시간(t1)을 소정 임계값 이하로 조절한다. 바람직하게는, 전술한 제1 루테늄산화막(53) 증착에 사용되는 반응 가스의 유량(f2) 또는 주입시간(t2)은 하부전극용 루테늄막(54)의 증착에 사용되는 반응 가스의 유량(f1) 또는 주입시간(t1)보다 각각 두배 이상 큰 값을 갖는다.The
좀더 상세하게는, 하부전극용 루테늄막(54)의 증착은 200~400℃의 온도 또는 3~4torr의 압력을 유지하는 상태에서 수행되는 것이 바람직하며, 50~500sccm 유량 의 루테늄 소스를 0.1~10초 동안 주입하고(제1 공정), 100sccm~900sccm 유량의 N2 가스를 1~5초 동안 주입하고(제2 공정), 200~1000sccm의 O2 가스를 1~10초 동안 주입하고(제3 공정), 100sccm~900sccm 유량의 N2 가스를 1~5초 동안 주입하는(제4 공정) 과정을 포함하되, 전술한 제1 루테늄산화막(53) 증착의 제3 공정시 사용되는 O2 가스의 유량 또는 주입시간은 하부전극용 루테늄막(54) 증착의 제3 공정시 사용되는 O2 가스의 유량 또는 주입시간보다 소정 정도(바람직하게는 두배 이상) 큰 것을 전제로 한다. 또한, 제3 공정에 사용되는 반응 가스는 O2 또는 O3를 포함하되, H2O, NH3 또는 H2 가스 중 선택되는 하나 이상의 가스를 더 포함할 수도 있다.In more detail, the deposition of the
이와 같은 제1 루테늄산화막(53) 형성 공정 및 하부전극용 루테늄막(54) 형성 공정은 인시튜(Insitu)로 수행될 수 있다.The process of forming the first
도5e에 도시된 바와 같이, 몰드 산화막(52)이 노출될 때까지 화학적 기계적 연마(CMP : Chemical Mechanical Polishing) 또는 에치백(etch back)을 수행함으로써, 하부전극용 루테늄막(54)의 노드를 분리시킨다. 이와 같이, 노드가 분리된 하부전극용 루테늄막(54)을 이하, 루테늄 하부전극(54a)이라 한다.As shown in Fig. 5E, the nodes of the lower
도5f에 도시된 바와 같이, BOE를 이용한 습식 식각으로 몰드 산화막(52)을 제거하여 루테늄 하부전극(54a)을 실린더형(cylinder type)으로 형성한다. 그러나, 본 공정은 실린더형의 캐패시터 형성을 위한 것으로 그 수행이 반드시 요구되는 것은 아니다. 본 도면의 몰드 산화막(52) 제거 공정이 생략되는 경우에는 콘케이브 형(concave type) 캐패시터가 형성된다. As shown in FIG. 5F, the
도5g에 도시된 바와 같이, 루테늄 하부전극(54a)을 포함하는 결과물의 전면에 유전막(55)을 증착한다. 유전막(55)은 고유전율을 갖는 절연막으로서 ALD 방식에 의해 증착한다.As shown in FIG. 5G, the
이어서, 유전막(55) 상부에 후속 공정으로 형성될 상부전극용 루테늄막(57)의 접착력을 향상시키기 위한 접착막으로서 제2 루테늄산화막(56)을 증착한다. 제2 루테늄산화막(56)은 전술한 제1 루테늄산화막(53) 증착과 동일한 과정으로 형성된다. Next, a second
이어서, 제2 루테늄산화막(56) 상에 상부전극용 루테늄막(57)을 증착한다. 상부전극용 루테늄막(57)은 전술한 하부전극용 루테늄막(54) 증착과 동일한 과정으로 형성된다.Subsequently, an upper
이러한 과정에 의하여 비저항이 낮은 루테늄막을 하부 또는 상부 전극으로 사용하는 경우에도 루테늄막의 접착력을 증가시킬 수 있어 전기적 특성의 열화가 없는 캐패시터를 제조할 수 있다. 아울러, 접착막으로서의 루테늄산화막 증착과 루테늄막의 증착이 인시튜로 이루어질 수 있기 때문에 공정 시간 및 비용 증가를 억제할 수 있다.By this process, even when a ruthenium film having a low specific resistance is used as the lower or upper electrode, the adhesion of the ruthenium film can be increased, so that a capacitor can be manufactured without deterioration of electrical characteristics. In addition, since the ruthenium oxide film deposition as the adhesive film and the deposition of the ruthenium film can be made in situ, it is possible to suppress an increase in process time and cost.
한편, 전술한 제1 실시예에 따른 캐패시터 제조 방법에 있어서, 제1 루테늄산화막(53) 상에 하부전극용 루테늄막(54)을 증착하는 과정에서 루테늄 소스와 반응 가스에 의해 제1 루테늄산화막(53)이 어느 정도 환원된다. 이러한 특성을 이용 하면 전술한 제1 실시예에 따른 캐패시터의 전기적 특성을 더욱 개선할 수 있다. 이하, 도6 및 도7을 참조하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.On the other hand, in the capacitor manufacturing method according to the first embodiment described above, in the process of depositing the
도6은 루테늄산화막 상에 루테늄막을 증착하는 과정에서 루테늄산화막이 환원되는 과정을 설명하기 위한 도면이다. 6 is a view for explaining a process of reducing the ruthenium oxide film in the process of depositing a ruthenium film on the ruthenium oxide film.
도6의 (a)에 도시된 바와 같이, 기판(61) 상에 루테늄산화막(62)을 증착한다. 이때, 루테늄산화막(62)의 증착은 전술한 제1 루테늄산화막(53)의 증착과 동일한 방법으로 수행된다.As shown in FIG. 6A, a
연속하여, 도6의 (b)에 도시된 바와 같이, 루테늄산화막(62) 상에 루테늄막(63)을 증착한다. 이때, 루테늄막(63)의 증착은 전술한 하부전극용 루테늄막(54)의 증착과 동일한 방법으로 수행된다.Subsequently, as shown in FIG. 6B, a
여기서, 루테늄막(63)의 증착시 루테늄 소스 및 반응 가스에 의해 하부의 루테늄산화막(62)에 포함된 산소가 제거되면서 루테늄산화막(62)이 환원된다. 루테늄산화막(62)의 환원 정도는 루테늄 소스 및 반응 가스의 유량, 주입시간 등과 같은 루테늄막(63)의 증착 조건과 루테늄산화막(62) 또는 루테늄막(63)의 두께 등 여러가지 인자에 의해 달라진다.Here, when the
따라서, 루테늄산화막(62)의 환원에 영향을 미치는 상기 여러가지 인자를 적절히 조절하면, 도6의 (c)와 같이 루테늄산화막(62)을 완전히 환원시켜 기판(61) 상에 순수한 루테늄막(64) 만이 형성되게 할 수 있다. Therefore, if the various factors affecting the reduction of the
이와 같이, 순수한 루테늄막(64)의 하부는 루테늄산화막(62)의 환원으로 형성되는 것이기 때문에, 종래의 기판 상에 루테늄막을 바로 증착하여 발생하는 문제 점, 즉, 루테늄막의 접착 불량으로 루테늄막이 수포처럼 부풀어오르는 현상을 방지할 수 있다. 또한, 기판 상에 순수한 루테늄막만이 형성되는 경우에는 루테늄막 하부에 루테늄산화막이 개재된 경우에 비하여 후속 열공정 등에서 보다 안정적인 특성을 갖는 캐패시터를 제조할 수 있다. As described above, since the lower portion of the
이하, 도6을 전제로 본 발명의 제2 실시예에 따른 캐패시터 제조 방법을 설명하기로 한다.Hereinafter, a method of manufacturing a capacitor according to a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 6.
도7a 내지 도7f는 본 발명의 제2 실시예에 따른 캐패시터의 제조 방법을 나타내는 공정 단면도이다. 본 도면에서 도5와 대응되는 부분은 동일한 도면 부호를 사용하기로 하며, 그에 대한 상세한 설명은 생략하기로 한다.7A to 7F are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a capacitor according to a second embodiment of the present invention. In FIG. 5, portions corresponding to those of FIG. 5 will be denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted.
도7a에 도시된 바와 같이, 소정의 하부 구조물이 형성된 기판(51) 상에 캐패시터 영역을 구비하는 몰드 산화막(52)이 형성되고, 그 전면에 제1 루테늄산화막(53)이 증착된다. As shown in FIG. 7A, a
이러한 제1 루테늄산화막(53)의 증착 방식은 도5c에서 설명한 바와 같다. 단, 후속 하부전극용 루테늄막(54) 증착시 제1 루테늄산화막(53)이 완전히 환원될 수 있도록 제1 루테늄산화막(53)의 두께는 상대적으로 얇게 조절되어야 한다.The deposition method of the first
도7b에 도시된 바와 같이, 제1 루테늄산화막(53) 상부에 하부전극용 루테늄막(54)을 증착한다. 이 증착 과정에서 도6에서 설명한 바와 같이, 제1 루테늄산화막(53)에 포함된 산소가 제거되어 제1 루테늄산화막(53)이 루테늄막으로 환원된다.As shown in FIG. 7B, a
이러한 하부전극용 루테늄막(54)의 증착 방식은 도5d에서 설명한 바와 같다. 단, 제1 루테늄산화막(53)이 완전히 환원될 수 있도록 하부전극용 루테늄 막(54)의 두께는 제1 루테늄산화막(53)의 두께보다 큰 것을 전제로, 상대적으로 두껍게 조절되어야 한다. 또한, 제1 루테늄산화막(53)이 완전히 환원될 수 있도록 하부전극용 루테늄막(54)의 증착시 루테늄 소스의 유량 또는 주입 시간과 반응 가스의 유량 또는 주입 시간을 적절히 조절하여야 한다. The deposition method of the
이와 같이, 도7a 및 도7b에서 제1 루테늄산화막(53) 및 하부전극용 루테늄막(54)의 증착 조건 등을 적절히 조절한 결과, 도7c에 도시된 바와 같이, 제1 루테늄산화막(53)이 완전히 환원되어 몰드 산화막(52)을 포함하는 기판(51) 상에는 하부 전극을 이루는 순수한 루테늄막(510)만 잔류하게 된다. As described above, as a result of properly adjusting the deposition conditions of the first
한편, 제1 루테늄산화막(53) 환원을 위해 증착 조건 등 여러가지 인자를 조절하더라도 제1 루테늄산화막(53)이 미처 환원되지 않고 잔류할 가능성을 완전히 배제하기 위하여, 하부전극용 루테늄막(54)의 증착이 완료된 후 후속 열처리 공정을 더 수행할 수도 있다. 후속 열처리 공정은, 급속 열처리 또는 노 열처리 방식을 이용하고 350~600℃의 온도에서 진행되는 것이 바람직하다.Meanwhile, even if various factors such as deposition conditions are adjusted to reduce the first
도7d에 도시된 바와 같이, 순수한 루테늄막(510)이 형성된 결과물에 대해 몰드 산화막(52)이 노출될 때까지 화학적 기계적 연마 또는 에치백을 수행함으로써 노드를 분리시켜 루테늄 하부전극(510a)을 형성한 후, 몰드 산화막(52)을 제거한다.As shown in FIG. 7D, the ruthenium lower electrode 510a is formed by separating the nodes by performing chemical mechanical polishing or etch back until the
이어서, 루테늄 하부전극(510a)을 포함하는 결과물의 전면에 유전막(55)을 증착한고, 유전막(55) 상부에 제2 루테늄산화막(56)을 증착한다. Subsequently, the
도7e에 도시된 바와 같이, 제2 루테늄산화막(56) 상부에 상부전극용 루테늄 막(57)을 증착한다. 이 과정에서 제2 루테늄산화막(56)이 완전히 환원될 수 있다.As shown in FIG. 7E, a
그 결과, 도7f에 도시된 바와 같이, 유전막(55) 상에는 상부 전극을 이루는 순수한 루테늄막(520)만이 잔류하게 된다.As a result, as shown in FIG. 7F, only the
이와 같이 본 발명의 제2 실시예에 따른 캐패시터 제조 방법에 의하여 형성된 캐패시터는, 루테늄막의 접착 불량 없이 기판 상에 루테늄막을 증착할 수 있고 특히, 그 하부에 개재되어 있던 루테늄산화막을 환원시켜 루테늄막으로 변화시키기 때문에 본 발명의 제1 실시예보다 안정적인 캐패시터 특성을 확보할 수 있다.As described above, the capacitor formed by the capacitor manufacturing method according to the second embodiment of the present invention can deposit a ruthenium film on a substrate without a poor adhesion of the ruthenium film, and in particular, reduces the ruthenium oxide film interposed thereunder into the ruthenium film. Because of the change, more stable capacitor characteristics can be obtained than in the first embodiment of the present invention.
도8은 루테늄산화막 상에 루테늄막을 증착하는 과정에서 루테늄산화막이 실제로 환원됨을 보여주는 그래프이다.8 is a graph showing that the ruthenium oxide film is actually reduced during the deposition of the ruthenium film on the ruthenium oxide film.
도8의 좌측 도면은, SiO2막, ZrO2막, RuO2막 및 Ru막이 순차적으로 적층된 구조에 대한 오거(auger) 측정 결과를 도시한 그래프이다. 이를 참조하면, 스퍼터링 시간(sputtering time)이 20min이 될 때까지 Ru의 비율이 95% 이상으로 순수한 Ru막이 형성되어 있음을 알 수 있다. 이는, Ru막의 증착시 하부의 RuO2막이 환원되어 최종적으로 SiO2막, ZrO2막 및 Ru막이 적층된 구조가 형성되는 것을 나타낸다.8 is a graph showing auger measurement results for a structure in which SiO 2 films, ZrO 2 films, RuO 2 films, and Ru films are sequentially stacked. Referring to this, it can be seen that a pure Ru film is formed with a Ru ratio of 95% or more until the sputtering time becomes 20min. This indicates that, during the deposition of the Ru film, the lower RuO 2 film is reduced to finally form a structure in which a SiO 2 film, a ZrO 2 film, and a Ru film are laminated.
도8의 우측 도면은, SiO2막, ZrO2막, RuO2막 및 Ru막이 순차적으로 적층된 구조와 SiO2막, ZrO2막 및 Ru막이 순차적으로 적층된 구조에 대한 XRD 측정 결과를 도시한 그래프이다. 이를 참조하면, RuO2막 상에 Ru막을 증착한 경우와 바로 Ru막을 증착한 경우 양자의 결정 구조가 거의 동일함을 알 수 있다. 이는, Ru막의 증착시 하부의 RuO2막이 Ru막으로 환원되는 것을 나타낸다.8 shows XRD measurement results of a structure in which SiO 2 films, ZrO 2 films, RuO 2 films, and Ru films are sequentially stacked, and a structure in which SiO 2 films, ZrO 2 films, and Ru films are sequentially stacked. It is a graph. Referring to this, it can be seen that when the Ru film is deposited on the RuO 2 film, the crystal structure of both is almost the same. This indicates that the lower RuO 2 film is reduced to the Ru film upon deposition of the Ru film.
본 발명의 기술 사상은 상기 바람직한 실시예들에 따라 구체적으로 기록되었으나, 상기한 실시예는 그 설명을 위한 것이며 그 제한을 위한 것이 아님을 주의하여야 한다. 또한, 본 발명의 기술 분야의 통상의 전문가라면 본 발명의 기술 사상의 범위내에서 다양한 실시예가 가능함을 이해할 수 있을 것이다.Although the technical spirit of the present invention has been specifically recorded in accordance with the above-described preferred embodiments, it should be noted that the above-described embodiment is for the purpose of description and not of limitation. In addition, those skilled in the art will understand that various embodiments are possible within the scope of the technical idea of the present invention.
도1은 종래 기술에 따른 MIM 캐패시터의 루테늄막 단면 및 평면을 나타내는 사진.1 is a photograph showing a ruthenium film cross section and a plane of a MIM capacitor according to the prior art.
도2는 본 발명의 제1 실시예에 따른 캐패시터를 나타내는 단면도.Fig. 2 is a sectional view showing a capacitor according to a first embodiment of the present invention.
도3은 ALD 방식에 의해 루테늄막을 형성하는 방법을 설명하기 위한 도면.3 is a view for explaining a method of forming a ruthenium film by the ALD method.
도4는 ALD 방식에 의해 루테늄산화막을 형성하는 방법을 설명하기 위한 도면.4 is a view for explaining a method of forming a ruthenium oxide film by the ALD method.
도5a 내지 도5j는 본 발명의 제1 실시예에 따른 캐패시터의 제조 방법을 나타내는 공정 단면도.5A to 5J are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a capacitor according to the first embodiment of the present invention.
도6은 루테늄산화막 상에 루테늄막을 증착하는 과정에서 루테늄산화막이 환원되는 과정을 설명하기 위한 도면.6 is a view for explaining a process of reducing the ruthenium oxide film in the process of depositing a ruthenium film on the ruthenium oxide film.
도7a 내지 도7f는 본 발명의 제2 실시예에 따른 캐패시터의 제조 방법을 나타내는 공정 단면도.7A to 7F are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a capacitor according to a second embodiment of the present invention.
도8은 루테늄산화막 상에 루테늄막을 증착하는 과정에서 루테늄산화막이 실제로 환원됨을 보여주는 그래프.8 is a graph showing that the ruthenium oxide film is actually reduced in the process of depositing the ruthenium film on the ruthenium oxide film.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for the main parts of the drawings
21 : 기판 22, 25 : 루테늄산화막21:
23 : 하부전극용 루테늄막 24 : 유전막23: ruthenium film for the lower electrode 24: dielectric film
26 : 상부전극용 루테늄막26: ruthenium film for the upper electrode
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