KR100866370B1 - Paint composition for a glass and method of manufacturing a paint for a glass using the same - Google Patents

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Abstract

고기능성의 초자용 도료 조성물 및 이를 이용한 초자용 도료의 제조 방법이 개시되어 있다. 상기 초자용 도료 조성물은 아크릴 수지 20 내지 50중량부와, 우레아-포름알데히드 수지 30 내지 60중량부와, 에폭시 당량 180 내지 240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지 4 내지 10 중량부와, 아민계 실란 0.2 내지 1.0 중량부와, 반응 촉매인 방향족 설폰산 0.2 내지 1.0 중량부 및 유기 용제 3 내지 15 중량부를 포함한다. 이와 같이, 아크릴 수지, 우레아-포름알데히드, 에폭시 수지로 구성된 조성물을 주체 수지로 하고, 여기에 선정된 반응 촉매인 방향족 설폰산과 아민계 실란을 도입한 초자용 도료 조성물을 이용하여 선영성, 염료 내용출성, 내수성, 부착성, 내용제성, 내약품성을 갖는 고기능성의 초자용 도료를 제조할 수 있다. Disclosed are a high functional ceramic paint composition and a method of manufacturing the ceramic paint using the same. The coating composition for porcelain is 20 to 50 parts by weight of acrylic resin, 30 to 60 parts by weight of urea-formaldehyde resin, 4 to 10 parts by weight of bisphenol-A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 240 g / eq, and an amine 0.2-1.0 weight part of system silanes, 0.2-1.0 weight part of aromatic sulfonic acids which are reaction catalysts, and 3-15 weight part of organic solvents are included. Thus, using the composition consisting of acrylic resin, urea-formaldehyde, epoxy resin as the main resin, using a coating material composition for the introduction of the aromatic sulfonic acid and the amine silane which are selected reaction catalysts, It is possible to produce a high-performance ceramic coating material having extrudability, water resistance, adhesion, solvent resistance, and chemical resistance.

Description

초자용 도료 조성물 및 이를 이용한 초자용 도료의 제조 방법{Paint composition for a glass and method of manufacturing a paint for a glass using the same}Paint composition for a glass and method of manufacturing a paint for a glass using the same

본 발명은 초자용 도료 조성물 및 이를 이용한 초자용 도료의 제조 방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 공업용 초자에 도장되는 고경도, 내약품성, 부착성 등의 우수한 도막 물성을 갖는 초자용 도료 조성물 및 이를 이용한 초자용 도료의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a ceramic coating composition and a method for producing a ceramic coating using the same, and more specifically, a coating composition for ceramics having excellent coating properties such as high hardness, chemical resistance, adhesion, etc. which are coated on industrial ceramics It relates to a method for producing a paint for ceramics.

공업용 초자라 함은 화장품 및 주류 등의 포장용기를 말한다. 기존에 초자용 도료에 사용된 수지 조성물은 아크릴계 수지와 멜라민-포름알데히드 수지(이하, "멜라민 수지"라고 한다.)의 혼합 수지 조성물을 사용하고 있으나 선영성, 부착성, 내용제성이 저하되고, 특히 도료에 혼합하여 사용되고 있는 염료의 용출현상이 발생되는 문제점이 있다.Industrial chogar means packaging containers for cosmetics and alcoholic beverages. Conventionally, the resin composition used for the paint for ceramics uses a mixed resin composition of acrylic resin and melamine-formaldehyde resin (hereinafter referred to as "melamine resin"), but the sensibility, adhesion and solvent resistance are deteriorated, In particular, there is a problem in that dissolution of the dye used by mixing in the paint occurs.

상기 염료의 용출성은 초자용 도료의 가장 중요한 물성 중의 하나이며, 공업용 초자에 색상을 부여하기 위하여 도료에 5% 내외의 염료를 혼합하여 도장하는데 도료에 사용된 수지 조성물이 완전 건조하여 도막에서 염료 성분이 용출되지 못하 도록 도막을 형성시켜 주어야만 한다. 이로 인해, 용기를 장기 방치할 경우 소비자가 사용하면서 발생되는 염료용출로 인한 불량을 방지할 수 있다.Elution of the dye is one of the most important physical properties of the paint for ceramics, in order to give a color to the industrial porcelain paint is mixed with about 5% of the dye in the paint, the resin composition used in the paint is completely dried, the dye component in the coating film A coating film must be formed to prevent this from eluting. For this reason, when the container is left for a long time, it is possible to prevent a defect due to dye dissolution generated during use by the consumer.

일반적으로 공업용 초자류의 도장 공정을 살펴보면, 먼저 유리소지를 불산으로 처리하고(이때, 유리가 표면이 매끄러운 투명한 상태에서 표면이 거친 불투명한 상태로 변화됨), 물세척 후 건조하여 실란 프라이머를 사용한다. 이어서, 10분 방치 후 초자용 도료로 도장하고, 180℃에서 15분 건조 후 냉각하여 인쇄공정을 거쳐 완성품을 얻는다. 기존의 아크릴/멜라민계 수지(멜라민-포름알데히드) 조성물을 사용한 도료의 경우에는 일반적으로 약 200℃ 이상의 건조조건이 요구된다. 상기 약 200℃ 이하의 건조 조건에서는 미 건조 또는 불완전한 화학 반응에 의해 부착성 및 염료의 내용출성이 떨어지는 현상을 나타난다. In general, when looking at the coating process of the industrial ultra-high flow, first, the glass body is treated with hydrofluoric acid (the glass is changed from a smooth and transparent state to a rough and opaque state), and then washed with water and dried to use a silane primer. . Subsequently, it is left to stand for 10 minutes and then coated with a paint for coating, dried at 180 ° C. for 15 minutes, cooled, and obtained through a printing process. In the case of a coating using an existing acrylic / melamine-based resin (melamine-formaldehyde) composition, drying conditions of about 200 ° C. or more are generally required. Under the drying conditions of about 200 ° C. or less, adhesion and the solvent resistance of the dye are poor due to undried or incomplete chemical reaction.

상기와 같이 현재 일반적으로 사용되는 공업 초자용 도료의 염료 내용출성, 내용제성, 선영성, 부착성, 내약품성의 성능을 향상시키기 위하여 고기능성의 초자용 도료 조성물이 필요하다.As described above, in order to improve the performance of dye solvent resistance, solvent resistance, sunscreen, adhesion, and chemical resistance of industrial ceramic paints currently used in general, a high functional ceramic paint composition is required.

따라서, 본 발명의 목적은 공업 초자 소재에 대하여 선영성, 부착성, 염료 내용출성, 내용제성 및 내약품성 등이 우수한 초자용 도료를 제조할 수 있는 초자용 도료 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a coating composition for ceramics that is capable of producing a coating for ceramics excellent in sensibility, adhesion, dye solvent resistance, solvent resistance, chemical resistance, and the like for industrial ceramic materials.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 초자용 도료 조성물을 이용한 고기능성의 초자용 도료의 제조 방법을 제공하는데 있다.In addition, another object of the present invention is to provide a method for producing a high-performance ceramic paint using the ceramic paint composition.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 초자용 도료 조성물은 초자용 도료 조성물 전체 중에서 아크릴 수지 20 내지 50 중량부와, 우레아-포름알데히드 수지 30 내지 60 중량부와, 에폭시 당량 180 내지 240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지 4 내지 10 중량부와, 아민계 실란 0.2 내지 1.0 중량부와, 반응 촉매인 방향족 설폰산 0.2 내지 1.0 중량부 및 유기 용제 3 내지 15 중량부를 포함하는 조성을 갖는다.For the purpose of achieving the above object, the coating composition for porcelain of the present invention has 20 to 50 parts by weight of acrylic resin, 30 to 60 parts by weight of urea-formaldehyde resin, and epoxy equivalent of 180 to 240 g / eq in the entire coating composition for porcelain. 4-10 weight part of bisphenol-A type epoxy resins, 0.2-1.0 weight part of amine silanes, 0.2-1.0 weight part of aromatic sulfonic acids which are reaction catalysts, and 3-15 weight part of organic solvents.

일 예로, 상기 아크릴 수지는 산 값이 3 내지 10mgKOH/g이고, 수산기 값이 80 내지 140mgKOH/g이고, 유리전이온도가 15 내지 40℃이고, 불휘발분 40 내지 70 중량%이고, 중량 평균 분자량이 15,000 내지 30,000인 특성을 갖는다. For example, the acrylic resin has an acid value of 3 to 10 mgKOH / g, a hydroxyl value of 80 to 140 mgKOH / g, a glass transition temperature of 15 to 40 ° C, a nonvolatile content of 40 to 70% by weight, and a weight average molecular weight of Have a property of 15,000 to 30,000.

또한, 상기 아크릴 수지는 방향족 용제에 아크릴 단량체과 유기 과산화물 개시제로서 벤조일퍼옥사이드 또는 t-부틸 퍼옥사이드를 투입 반응시킨 다음, 유기 과산화물 개시제를 재투입하여 반응시켜 제조된 것을 이용한다.In addition, the acrylic resin is prepared by reacting an acrylic monomer with a benzoyl peroxide or t-butyl peroxide as an aromatic monomer in an aromatic solvent, and then adding the organic peroxide initiator to react.

또한, 상기 초자용 도료 조성물에는 염료를 3 내지 15 중량부 더 포함시킬 수 있다.In addition, the coating composition for a glass for porcelain may further comprise 3 to 15 parts by weight of a dye.

상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 초자용 도료 조성물을 이용한 초자용 도료의 제조 방법은 산 값이 3 내지 10mgKOH/g이고, 수산기 값이 80 내지 140mgKOH/g이고, 유리전이온도가 15 내지 40℃이고, 불휘발분 40 내지 70 중량%이고, 중량 평균 분자량이 15,000 내지 30,000인 특성을 갖는 아크릴 수지를 제조한다. 초자용 도료 조성물 전체 중에서 상기 아크릴 수지 20 내지 50중량부와, 우레아-포름알데히드 수지 30 내지 60중량부와, 에폭시 당량 180~240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지 4 내지 10중량부와, 아민계 실란 0.2 내지 1.0중량부와, 반응 촉매인 방향족 설폰산 0.2 내지 1.0중량부 및 유기 용제 3 내지 15중량부를 교반한다. 그 결과, 초자용 도료가 완성된다.In order to achieve the above another object, the method for preparing a paint for paint using the paint composition for paints of the present invention has an acid value of 3 to 10 mgKOH / g, a hydroxyl value of 80 to 140 mgKOH / g, and a glass transition temperature of 15 to 40. An acrylic resin having a characteristic of having a temperature of 0 ° C., a nonvolatile content of 40 to 70% by weight, and a weight average molecular weight of 15,000 to 30,000 is prepared. 20 to 50 parts by weight of the acrylic resin, 30 to 60 parts by weight of urea-formaldehyde resin, 4 to 10 parts by weight of bisphenol-A epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 240 g / eq, 0.2-1.0 weight part of amine silanes, 0.2-1.0 weight part of aromatic sulfonic acids which are reaction catalysts, and 3-15 weight part of organic solvents are stirred. As a result, the porcelain paint is completed.

상기와 같은 조성을 갖는 초자용 도료 조성물을 사용하여 제조된 공업용 초자 도료는 선영성, 염료 내용출성, 고경도, 내용제성, 부착성, 내약품성 등의 도막 물성이 우수하다.Industrial vitreous paint prepared using the vitreous coating composition having the composition as described above is excellent in coating properties such as sunscreen, dye solvent resistance, high hardness, solvent resistance, adhesion, chemical resistance.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예들에 따른 초자용 도료 조성물 및 이를 이용한 초자용 도료의 제조 방법을 상세히 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구현될 수도 있다. 또한, 상기 중량부와 중량%는 상호 교환적으로 사용될 수 있으며 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 보다 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상과 특징이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공된다. Hereinafter, although the paint composition for paints according to the preferred embodiments of the present invention and a method for producing a paint for paints using the same in detail, the present invention is not limited to the following embodiments may be implemented in other forms. In addition, the above weight parts and weight percentages may be used interchangeably and the embodiments introduced herein are provided to make the disclosure more complete and to fully convey the spirit and features of the present invention to those skilled in the art.

초자용 도료 조성물Paint Coating Composition

이하, 본 발명에 따른 초자용 도료 조성물에 대하여 상세히 설명하기로 한다.It will be described below in detail with respect to the coating composition for a candle according to the invention.

본 발명의 초자용 도료 조성물은 아크릴 수지와, 우레아 수지와, 비스페놀-A형 에폭시 수지와, 아민계 실란과, 반응 촉매로서 방향족 설폰산 및 유기 용제를 포함하는 조성을 갖도록 제조할 수 있다.The initial coating composition of the present invention can be produced to have a composition containing an acrylic resin, a urea resin, a bisphenol-A type epoxy resin, an amine silane, and an aromatic sulfonic acid and an organic solvent as a reaction catalyst.

먼저, 초자용 수지 조성물의 주체인 아크릴 수지는 카르복실기와 하이드록실기를 포함하는 아크릴 백본 구조를 갖도록 제조한다. 상기 아크릴 수지의 함량이 초자용 도료 조성물 총 중량에 대하여 20 중량부 미만이면 도료의 고형분 조절 및 용제 선택에, 50 중량부를 초과하면 적정수지점도 및 분자량 조절이 어려워 바람직하지 않다. 따라서, 상기 아크릴 수지의 사용량은 초자용 도료 조성물의 총 중량대비 20 내지 50 중량부를 갖는 것이 바람직하다.First, an acrylic resin, which is the main body of the resin composition for porcelain, is prepared to have an acrylic backbone structure containing a carboxyl group and a hydroxyl group. When the content of the acrylic resin is less than 20 parts by weight based on the total weight of the paint composition for porcelain, it is not preferable to adjust the solid content of the paint and the solvent selection, and when the content of the acrylic resin exceeds 50 parts by weight, the proper resin viscosity and the molecular weight are difficult to control. Therefore, it is preferable that the usage-amount of the said acrylic resin has 20-50 weight part with respect to the total weight of the coating composition for porcelain.

일반적으로 많이 사용하는 아크릴 단량체를 이용하여 수산기 값(hydroxyl value)이 80 내지 140mgKOH/g이고, 산 값(acid value)이 3 내지 10mgKOH/g이고, 중량 평균 분자량 15,000 내지 30,000이고, 불휘발분이 40 내지 70%이고 유리전이온도가 15 내지 40℃인 특성치를 갖는 아크릴 수지를 합성할 수 있다.In general, a hydroxyl value is 80 to 140 mgKOH / g, an acid value is 3 to 10 mgKOH / g, a weight average molecular weight of 15,000 to 30,000, and a nonvolatile content is 40 using an acrylic monomer commonly used. An acrylic resin having a characteristic value of from 70% to 70% and a glass transition temperature of 15 to 40 ° C may be synthesized.

상기 수산기 값이 80mgKOH/g 이하이면 우레아-포름알데히드 수지와의 상용성 부족으로 건조된 도막에 흐림(dulling) 현상이 나타나며 내용출성이 떨어지고, 수산기 값이 140mgKOH/g을 초과하면 경화제의 양이 많이 필요하게 되어 저장성과 경제성에 문제가 된다. 그러므로 상기 수산기 값은 80 내지 140mgKOH/g인 것이 바람직하다.When the hydroxyl value is 80 mgKOH / g or less, dulling occurs in the dried coating due to lack of compatibility with the urea-formaldehyde resin, and the solvent resistance is poor. When the hydroxyl value exceeds 140 mgKOH / g, the amount of the curing agent is large. This is a problem for storage and economics. Therefore, the hydroxyl value is preferably 80 to 140 mgKOH / g.

상기 산 값이 3mgKOH/g 이하이면 염료의 분산성이 약화되고, 상시 산 값이 10mgKOH/g을 초과하면 내비등수성(boiling water resistance)이 취약해질 수 있다. 그러므로 상기 산 값은 3 내지 10mgKOH/g인 것이 바람직하다.When the acid value is 3 mgKOH / g or less, the dispersibility of the dye is weakened, and when the acid value is always 10 mgKOH / g, boiling water resistance may be weak. Therefore, the acid value is preferably 3 to 10 mg KOH / g.

상기 중량 평균 분자량이 15,000 이하이면 분자량이 작아져 도막의 제반물성 약화와 도료 적용시 점도조절에 한계가 있고, 상기 중량 평균 분자량이 30,000을 초과하면 도료의 적정 점도조절의 한계 및 도료작업성이 취약해진다. 그러므로 상기 중량 평균 분자량은 15,000 내지 30,000인 것이 바람직하다.When the weight average molecular weight is 15,000 or less, the molecular weight decreases, so that there is a limit in weakening of the overall physical properties of the coating film and viscosity control when the paint is applied, and when the weight average molecular weight exceeds 30,000, the limit of proper viscosity control of the paint and paint workability are weak. Become. Therefore, the weight average molecular weight is preferably 15,000 to 30,000.

상기 불휘발분의 적정범위 초과시 중량 평균 분자량과 같은 문제를 야기하고, 상기 유리전이 온도가 15℃ 이하이면 도막경도가 약해 스크레치성이 취약해지고, 상기 유리전이 온도가 40℃를 초과하면, 지나친 경도상승으로 도막의 깨짐 현상이 나타난다. 그러므로, 상기 유리전이 온도는 15℃ 내지 40℃인 것이 바람직하다.If the nonvolatile content exceeds the appropriate range, it causes problems such as weight average molecular weight. If the glass transition temperature is 15 ° C. or less, the coating film hardness is weak and the scratchability becomes weak. If the glass transition temperature exceeds 40 ° C., excessive hardness rises. This results in cracking of the coating film. Therefore, the glass transition temperature is preferably 15 ℃ to 40 ℃.

상기 아크릴 단량체의 바람직한 예로는 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 스티렌, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말-부틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 퓨마릭산 등을 들 수가 있다.Preferred examples of the acrylic monomers are methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, styrene, 2-ethylhexyl acrylate, normal-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylic Elate, methacrylic acid, acrylic acid, fumaric acid, etc. are mentioned.

또한, 상기 우레아-포름알데히드 수지는 초자용 도료 조성물의 총 중량대비의 30 내지 60 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 이는 상기 우레아-포름알데히드 수지가 초자용 도료 조성물의 총 중량 대비 30 중량부 이하이면 화학결합의 결여로 전반적인 도막물성의 저하가 야기되고, 60 중량부를 초과하면 도막의 깨짐 현상 및 저장성 저하현상이 나타나기 때문이다. 그러므로 상기 우레아-포름알데히드 수지는 초자용 도료 조성물의 총 중량대비 30 내지 60중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 이용되는 상기 우레아-포름알데히드 수지의 구체적인 예로서 (주)애경화학의 Beckamine P-138, Beckamine P-196M(제품명)을 들 수 있다. 위에서 제조된 아크릴 수지와 상기 우레아-포름알데히드 수지와의 혼합비율은 불휘발분 대비로 7/3, 8/2, 9/1 비율(아크릴 수지/우레아-포름알데히드 수지)로 적용하였다. 상기 아크릴 수지 또는 우레아-포름알데히드 수지만을 사용한 도료의 경우 도막성질에서 부착성, 내비등수성에서 취약한 물성을 나타낸다.In addition, the urea-formaldehyde resin preferably contains 30 to 60 parts by weight based on the total weight of the paint composition for porcelain. If the urea-formaldehyde resin is 30 parts by weight or less relative to the total weight of the coating composition for porcelain, the lack of chemical bonds causes a decrease in overall coating properties, and when it exceeds 60 parts by weight, cracking of the coating film and deterioration of storage properties appear. Because. Therefore, the urea-formaldehyde resin preferably contains 30 to 60 parts by weight based on the total weight of the paint composition for porcelain. Specific examples of the urea-formaldehyde resin used in the present invention include Beckamine P-138 and Beckamine P-196M (product name) of Aekyung Chemical Co., Ltd. The mixing ratio of the acrylic resin prepared above and the urea-formaldehyde resin was applied in 7/3, 8/2, and 9/1 ratios (acrylic resin / urea-formaldehyde resin) relative to the nonvolatile content. In the case of the coating using only the acrylic resin or the urea-formaldehyde resin, the coating film exhibits poor physical properties in adhesion and boiling resistance.

상기 부착성의 물성을 보완하기 위하여 에폭시 당량 180 내지 240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지를 아크릴 수지 및 우레아-포름알데히드 수지의 불휘발분 대비 3 내지 10 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 비스페놀-A형 에폭시 수지를 아크릴 수지 및 우레아-포름알데히드 수지의 불휘발분 대비 3 이하로 사용하면 부착성 향상 효과가 부족하고, 상기 비스페놀-A형 에폭시 수지를 아크릴 수지 및 우레아-포름알데히드 수지의 불휘발분 대비 10 초과하면 저장성과 도료점도 조절에 한계가 있기 때문이다. 상기 본 발명에 이용되는 에폭시 수지의 구체적인 예로서 국도화학(주)의 YD-127, 128(제품명)을 들 수 있다.In order to supplement the adhesive properties, it is preferable to use a bisphenol-A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 240 g / eq within a range of 3 to 10 relative to the nonvolatile content of the acrylic resin and the urea-formaldehyde resin. When the bisphenol-A type epoxy resin is used at 3 or less than the nonvolatile content of the acrylic resin and the urea-formaldehyde resin, the adhesion improvement effect is insufficient, and the bisphenol-A type epoxy resin is used as the acrylic resin and the urea-formaldehyde resin. If the ratio exceeds 10, the storage stability and the coating viscosity are limited. As a specific example of the epoxy resin used for the said invention, YD-127 and 128 (product name) of Kukdo Chemical Co., Ltd. can be mentioned.

이어서, 상기 부착성에 영향을 주는 또 하나의 요소는 반응 촉매로서, 강산성의 방향족계 설폰산을 적용함에 따라 달라진다. 상기 반응 촉매인 산 촉매의 사용량은 초자용 도료 조성물의 총 중량 대비 0.2 내지 1.0중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 초자용 도료 조성물에 포함된 방향족계 설폰산의 함량이 0.2중량부 이하일 경우에는 부착성이 떨어지고, 1.0중량부를 초과할 경우에는 상기 도료의 저장성이 용이하지 못한 문제가 발생된다. 따라서, 상기 방향족계 설폰산은 상기 초자용 도료 조성물의 총 중량 대비 0.2 내지 1.0중량부를 함유하는 것이 바람직하고, 0.3 내지 0.5중량부를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 상기 산 촉매인 방향족계 설폰산의 예로서는 시아나미드(Cyanamid)사 Cycat-4040, 500, 600(제품명)을 들 수 있다.Then, another factor affecting the adhesion is a reaction catalyst, which depends on the application of a strongly acidic aromatic sulfonic acid. It is preferable that the usage-amount of the acid catalyst which is the said reaction catalyst contains 0.2-1.0 weight part with respect to the total weight of a paint composition for a glass. If the content of the aromatic sulfonic acid contained in the coating composition for porcelain is 0.2 parts by weight or less, the adhesiveness is inferior, and when the content exceeds 1.0 parts by weight, the problem of not easy storage of the paint occurs. Therefore, the aromatic sulfonic acid preferably contains 0.2 to 1.0 parts by weight, more preferably 0.3 to 0.5 parts by weight based on the total weight of the porcelain coating composition. As an example of the aromatic sulfonic acid which is the said acid catalyst, Cycat-4040, 500, and 600 (product name) of Cyanamid company can be mentioned.

또한, 내용제성의 물성을 보완하기 위하여 아민계 실란(δ- aminopropyltrimethoxysilane)을 초자용 도료 조성물 중 중량 대비 0.2 내지 1.0중량부 범위를 갖는 것이 바람직하다. 이는 상기 아민계 실란의 함유량이 상기 범위를 초과 할 경우 상기 도료의 상용성에 문제가 발생하여 형성되는 도막의 투명성을 저하시키기 때문이다. 본 실시예에 적용되는 아민계 실란의 예로서는 CHISSO사의 APS-E(SS-330)를 들 수 있다. In addition, it is preferable to have an amine-based silane (δ-aminopropyltrimethoxysilane) in the range of 0.2 to 1.0 parts by weight based on the weight of the coating composition for solvents in order to complement the solvent resistance properties. This is because when the content of the amine silane exceeds the above range, a problem arises in the compatibility of the coating material, thereby lowering the transparency of the coating film formed. As an example of an amine silane applied to a present Example, APS-E (SS-330) of CHISSO company is mentioned.

이어서, 상기 초자용 도료를 형성하기 위해 적용되는 상기 유기 용제는 상기 수지의 용해도 파라미터를 고려하여 선정되어야 하며, 상기 초자용 도료 조성물에 사용되는 용제는 스프레이 코팅 공정시 작업성을 양호하게 하고, 건조시 표면이 균일한 도막을 형성하도록 점도를 설정하는 에틸렌글리콜계 용제인 부틸 셀로솔브 또는 에틸 셀루솔브를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 유기 용제는 상기 초자용 도료 조성물의 총 중량 대비 3 내지 15 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 4 내지 14 중량부를 포함하는 것이 보다 바람직하다. Subsequently, the organic solvent applied to form the porcelain paint should be selected in consideration of the solubility parameter of the resin, and the solvent used in the porcelain paint composition improves workability in the spray coating process and is dried. It is preferable to use butyl cellosolve or ethyl cellosolve, which is an ethylene glycol-based solvent that sets the viscosity so that a uniform surface is formed on the surface. The organic solvent preferably contains 3 to 15 parts by weight, and more preferably 4 to 14 parts by weight based on the total weight of the initial paint composition.

일반적으로 유기 용제는 에틸알콜, 프로필알콜, 부틸알콜 등의 알콜계, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 에틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸아밀케톤 등의 케톤계, 그리고 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 노말프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 부틸아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 카비톨아세테이트 등의 에스테르계 용제 등을 사용할 수 있다. Generally, organic solvents are alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl amyl ketone and ketones, and methyl acetate. Ester solvents such as ethyl acetate, normal propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, and carbitol acetate.

여기서, 상기 초자용 도료 조성물은 색을 부여하기 위하여 염료를 더 포함한다. 상기 염료는 상기 초자용 도료 조성물의 총 중량 대비 3 내지 10중량부를 포함 하는 것이 바람직하며, 4 내지 9중량부를 포함하는 것이 보다 바람직하다. Here, the paint coating composition for porcelain further comprises a dye to impart color. The dye preferably contains 3 to 10 parts by weight, and more preferably 4 to 9 parts by weight based on the total weight of the paint composition for a candle.

또한, 상기 초자용 도료 조성물에는 기존의 초자용 도료 조성물에 사용되는 첨가제를 추가적으로 사용할 수 있다. 즉, 일반적으로 첨가제란 도료에 있어서 제조물성, 작업물성에 미세하게 영향을 미치는 요소들을 최적화시키기 위해 극소량으로 첨가되기 때문에 그 사용이 제한되지 않는다. 상기 첨가제의 예로서는 소포제, 분산제, 흐름 방지제, 가소제 등을 들 수 있다. 상기 첨가제의 종류에 따라 그 사용량은 각각 다르기 때문에 본 실시예의 첨가제의 사용량은 본 발명을 제한하는 요소가 아니다.In addition, the initial paint composition may be additionally used for additives used in the conventional paint composition. That is, in general, the use of additives is not limited because the additives are added in a very small amount in order to optimize the elements that have a slight influence on the manufacturability and the workability in the paint. As an example of the said additive, an antifoamer, a dispersing agent, a flow inhibitor, a plasticizer, etc. are mentioned. Since the amount of the additive varies depending on the type of the additive, the amount of the additive in the present embodiment is not a limiting factor of the present invention.

초자용 도료의 제조 방법Manufacturing method of ceramic paint

이하, 본 발명의 초자용 도료 조성물을 이용한 초자용 도료의 제조 방법에 대하여 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, the manufacturing method of the ceramic paint using the ceramic paint composition of the present invention will be described in detail.

우선, 선영성, 고경도, 내용출성 등의 물성을 갖고, 산 값이 3 내지 10이고, 수산기 값이 80 내지 140이고, 유리전이온도가 15 내지 40℃이고, 불휘발분 40 내지 70 중량%이고, 중량 평균 분자량이 15,000 내지 30,000인 특성을 갖는 아크릴 수지를 제조한다.First, it has physical properties such as lightness, high hardness, solvent resistance, acid value of 3 to 10, hydroxyl value of 80 to 140, glass transition temperature of 15 to 40 ° C, nonvolatile content of 40 to 70% by weight. To prepare an acrylic resin having a weight average molecular weight of 15,000 to 30,000.

구체적으로, 상기 아크릴 수지는 방향족 용제에 아크릴 단량체와 유기 과산화물 개시제를 투입하여 반응시킨 다음, 유기 과산화물 개시제를 추가적으로 투입한다. 보다 구체적으로 설명하면, 방향족 용제로서 크실렌 및 노르말 부탄올 30 내지 40중량부를 투입한 후 승온한다. 이어서, 상기 방향족 용제에 적어도 하나의 아 크릴 단량체 40 내지 60중량부와, 유기 과산화물계 라디칼개시제로서 벤조일퍼옥사이드 또는 t-부틸 퍼옥사이드 0.5 내지 2.0중량부를 포함하는 혼합물을 투입한다. 이어서, 유기 과산화물 개시제 0.1 내지 0.4중량부를 재투입한다. 이어서, 소량의 용제를 투입한 후 냉각시켜 아크릴 수지를 제조된다.Specifically, the acrylic resin is reacted by adding an acrylic monomer and an organic peroxide initiator to the aromatic solvent, and then additionally added an organic peroxide initiator. More specifically, after heating 30-40 weight part of xylene and normal butanol as an aromatic solvent, it heats up. Subsequently, a mixture containing 40 to 60 parts by weight of at least one acryl monomer and 0.5 to 2.0 parts by weight of benzoyl peroxide or t-butyl peroxide as an organic peroxide radical initiator is added to the aromatic solvent. Subsequently, 0.1-0.4 weight part of organic peroxide initiators are re-injected. Subsequently, a small amount of solvent is added and then cooled to prepare an acrylic resin.

이어서, 유기 용제 3 내지 15중량부에 상기 아크릴 수지 20 내지 50중량부, 우레아-포름알데히드 수지 30 내지 60중량부와, 에폭시 당량 180 내지 240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지 4 내지 10중량부와, 아민계 실란 0.2 내지 1.0중량부 및 반응 촉매인 방향족 설폰산 0.2 내지 1.0중량부를 투입하여 균일한 용액 상태가 될 때까지 교반한다. 그 결과 초자용 도료가 형성된다. 이때, 상기 초자용 도료 및 이를 구성하는 요소들은 상기 초자용 도료 조성물에서 구체적으로 설명하였기에 중복을 피하기 위해 생략한다.Next, 20 to 50 parts by weight of the acrylic resin, 30 to 60 parts by weight of the urea-formaldehyde resin, and 4 to 10 parts by weight of the bisphenol-A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 240 g / eq. And 0.2 to 1.0 part by weight of the amine silane and 0.2 to 1.0 part by weight of the aromatic sulfonic acid serving as the reaction catalyst are stirred until a uniform solution is obtained. As a result, a paint for ceramics is formed. In this case, the paint for paint and the elements constituting it are described in detail in the paint for paint composition for the first time will be omitted to avoid duplication.

상술한 조성 및 특성을 갖는 물질들로 제조되는 초자용 도료는 이하의 합성예 및 실시예로서 더욱 상세히 설명하는바, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 국한되는 것은 아님을 밝혀 둔다. 하기 합성예 및 실시예에서 함량은 중량부를 의미한다.The porcelain paint prepared from the materials having the above-described composition and properties will be described in more detail by the following synthesis examples and examples, and the scope of the present invention is not limited to these examples. In the following Synthesis Examples and Examples, the content means parts by weight.

아크릴 수지 합성Acrylic resin composite

합성예 1Synthesis Example 1

합성플라스크에 수지 전체 중에서 방향족 용제인 크실렌 30중량부 및 노르말 부탄올 5중량부를 투입한 후 약 110 내지 130℃로 승온하였다. 이어서, 스티렌 10중량부, 메틸메타아크릴레이트 7.6중량부, 부틸아크릴레이트 21.6중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 10.5중량부, 아크릴산 0.5중량부, 유기 과산화물계 라디칼개시제인 벤조일퍼옥사이드 1.0중량부의 혼합물을 상기 합성플라스크로 약 2 내지 5 시간 걸쳐 균일 속도로 적하하였다. 적하 후 30분 내지 60분 동안 유지 반응시킨 후 유기 과산화물 개시제인 벤조일퍼옥사이드(75%) 0.5중량부 및 크실렌 5.0중량부를 투입하고, 1 내지 2시간 동안 유지 반응시켰다. 이후, 결과물에 크실렌 8.5중량부를 투입한 후 냉각함으로써 하기 표 1의 아크릴 수지를 수득하였다.30 parts by weight of xylene, which is an aromatic solvent, and 5 parts by weight of normal butanol were added to the synthetic flask, and the temperature was raised to about 110 to 130 ° C. Subsequently, 10 parts by weight of styrene, 7.6 parts by weight of methyl methacrylate, 21.6 parts by weight of butyl acrylate, 10.5 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.5 parts by weight of acrylic acid, and 1.0 parts by weight of benzoyl peroxide as an organic peroxide radical initiator The mixture was added dropwise into the synthetic flask at a uniform rate over about 2 to 5 hours. After dropping, the reaction was carried out for 30 to 60 minutes, and then 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide (75%) and 5.0 parts by weight of organic peroxide initiator were added thereto, and the reaction was carried out for 1 to 2 hours. Thereafter, 8.5 parts by weight of xylene was added to the resultant, followed by cooling to obtain an acrylic resin shown in Table 1 below.

합성예 2Synthesis Example 2

합성플라스크에 수지 전체 중에서 방향족 용제인 크실렌 28중량부 및 노르말 부탄올 7중량부를 투입한 후 약 110 내지 130℃로 승온하였다. 이후, 스티렌 12중량부, 메틸메타아크릴레이트 5중량부, 부틸아크릴레이트 14중량부, 이소부틸메타크릴레이트 5.5중량부 2-하이드록시에틸아크릴레이트 13중량부, 아크릴산 0.5중량부, 유기 과산화물계 라디칼개시제인 벤조일퍼옥사이드 1.0중량부의 혼합물을 2 내지 5 시간 걸쳐 상기 합성플라스크로 균일 속도로 적하하였다. 적하 후 30분 내지 60분 동안 유지반응 시킨 후 유기 과산화물 개시제인 벤조일퍼옥사이드(75%) 0.5중량부 및 크실렌 5.0중량부를 투입한 후 1 내지 2시간 동안 유지 반응시켰다. 이후 상기 결과물에 크실렌 8.5중량부를 투입시킨 후 냉각함으로써 하기 표 1의 아크릴 수지를 수득하였다.28 parts by weight of xylene, which is an aromatic solvent, and 7 parts by weight of normal butanol were added to the synthetic flask, and the temperature was raised to about 110 to 130 ° C. Then, 12 parts by weight of styrene, 5 parts by weight of methyl methacrylate, 14 parts by weight of butyl acrylate, 5.5 parts by weight of isobutyl methacrylate, 13 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.5 parts by weight of acrylic acid, organic peroxide radical A mixture of 1.0 parts by weight of benzoyl peroxide as an initiator was added dropwise at a uniform rate to the synthetic flask over 2 to 5 hours. After the dropwise addition, the reaction was carried out for 30 to 60 minutes, and then 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide (75%), which is an organic peroxide initiator, and 5.0 parts by weight of xylene were added and then reacted for 1 to 2 hours. Thereafter, 8.5 parts by weight of xylene was added to the resultant, followed by cooling to obtain an acrylic resin shown in Table 1 below.

합성예 3Synthesis Example 3

합성플라스크에 수지 전체 중에서 방향족 용제인 크실렌 25중량부 및 노르말 부탄올 10중량부를 투입한 후 약 110 내지 130℃로 승온하였다. 이후, 스티렌 13중량부, 메틸메타아크릴레이트 6.5중량부, 부틸아크릴레이트 9.0중량부, 이소부틸메타크릴레이트 6.0중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 15중량부, 아크릴산 0.6중량부, 유기 과산화물계 라디칼개시제인 벤조일퍼옥사이드(또는 t-부틸퍼옥사이드) 1.0중량부의 혼합물을 상기 합성플라스크에 2 내지 5 시간 걸쳐 균일 속도로 적하한다. 적하 후 30분 내지 60분 동안 유지 반응시킨 후 유기 과산화물 개시제인 벤조일퍼옥사이드(75%) 0.5 중량부와 크실렌 5.0 중량부를 투입한 후 1 내지 2시간 동안 유지 반응시킨다. 이후 결과물에 크실렌 8.5 중량부를 투입시킨 후 냉각함으로써 하기 표 1의 아크릴 수지를 수득하였다.25 parts by weight of xylene, which is an aromatic solvent, and 10 parts by weight of normal butanol were added to the synthetic flask, and the temperature was raised to about 110 to 130 ° C. Thereafter, 13 parts by weight of styrene, 6.5 parts by weight of methyl methacrylate, 9.0 parts by weight of butyl acrylate, 6.0 parts by weight of isobutyl methacrylate, 15 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.6 parts by weight of acrylic acid, organic peroxide A mixture of 1.0 parts by weight of a benzoyl peroxide (or t-butyl peroxide) which is a radical initiator is added dropwise to the synthetic flask at a uniform rate over 2 to 5 hours. After the dropwise addition, the reaction was carried out for 30 to 60 minutes, and then 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide (75%), which is an organic peroxide initiator, and 5.0 parts by weight of xylene were added, followed by holding for 1 to 2 hours. Thereafter, 8.5 parts by weight of xylene was added to the resultant, followed by cooling to obtain an acrylic resin shown in Table 1 below.

[표 1] 아크릴 수지 합성[Table 1] Acrylic resin synthesis

원 료 명   Raw material name 합성예 1Synthesis Example 1 합성예 2Synthesis Example 2 합성예 3Synthesis Example 3 크실렌xylene 3030 2828 2525 노르말 부탄올Normal butanol 5 5 77 1010 스티렌Styrene 1010 1212 1313 메틸메타크릴레이트Methyl methacrylate 7.6 7.6 55 6.56.5 부틸아크릴레이트Butyl acrylate 21.4 21.4 1414 99 이소부틸아크릴레이트Isobutyl acrylate -- 5.5 5.5 66 2-하이드록시에틸아크릴레이트2-hydroxyethyl acrylate 10.5 10.5 1313 1515 아크릴산Acrylic acid 0.5 0.5 0.50.5 0.50.5 벤조일퍼옥사이드Benzoyl peroxide 1.0 1.0 1.01.0 1.01.0 크실렌xylene 55 1010 1010 벤조일퍼옥사이드(75%)Benzoyl peroxide (75%) 0.5 0.5 0.50.5 0.50.5 크실렌xylene 8.5 8.5 5.55.5 5.55.5 합 계Sum 100100 100 100 100100 불휘발분(%)Nonvolatile matter (%) 5050 5050 5050 점도(가드너)Viscosity (Gardner) WW YY Z1Z1 수산기 값(OH value)OH value 9090 112112 130130

초자용 도료 조성물의 제조Preparation of Paint Composition

상기와 같이 합성예 1 내지 3에서 수득된 주체 수지인 아크릴 수지에 우레아-포름 알데히드 수지, 에폭시 수지, 산 촉매, 아민계 실란, 유기 용매 및 첨가제를 하기 표 2에 개시된 배합으로 교반함으로써 배합의 실시예 1~3 및 비교예 1, 2의 일액형 초자용 도료 조성물을 제조하였다. The mixing is carried out by stirring the urea-formaldehyde resin, epoxy resin, acid catalyst, amine-based silane, organic solvent and additives in the formulations shown in Table 2 below, to the acrylic resin which is the main resin obtained in Synthesis Examples 1 to 3 as described above. The one-component powder coating compositions for example 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared.

[표 2] 초자용 도료 조성물의 배합비TABLE 2 Mixing ratio of paint composition

배합 원료               Blended raw materials 실시예 1Example 1 실시예 2 Example 2 실시예 3 Example 3 비교예 1 Comparative Example 1 비교예 2 Comparative Example 2 유기 용제 Organic solvents 7.17.1 7.17.1 7.17.1 7.47.4 13.113.1 합성예 1의 수지 합성예 2의 수지 합성예 3의 수지  Resin of Synthesis Example 1 Resin of Synthesis Example 2 Resin of Synthesis Example 3 35 - -35-- - 35 --35- - - 35--35 35 - -35-- - 35 --35- 우레아-포름알데히드 수지Urea-formaldehyde resin 5050 5050 5050 -- -- 멜라민 수지Melamine resin 5050 5050 에폭시 수지Epoxy resin 66 66 66 66 -- 산 촉매Acid catalyst 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.10.1 0.40.4 아민계 실란Amine-based silane 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 첨가제additive 1One 1One 1One 1One 1One 합 계Sum 100100 100  100 100   100 100100 100100

(위의 도료배합에서 사용된 조성물의 대표적인 예는 다음과 같다. 우레아-포름 알데히드 수지: Beckamine P-138, 멜라민 수지: Super Beckamine L-145-60, 유기 용제: Xylene, 산촉매: Cycat-4040, 에폭시 수지: YD-128, 첨가제(소포제: Byk-054, 표면조절제: Byk-306))(Representative examples of the composition used in the above paint formulation are as follows: urea-formaldehyde resin: Beckamine P-138, melamine resin: Super Beckamine L-145-60, organic solvent: Xylene, acid catalyst: Cycat-4040, Epoxy Resin: YD-128, Additive (Defoamer: Byk-054, Surface Regulator: Byk-306))

초자용 도료의 물성 평가Evaluation of Physical Properties of Ceramic Paints

상기 실시예 1~3 및 비교예 1~2의 배합비에 따라 합성예 1~3의 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 산 촉매, 아민계 실란 등을 넣고 교반함으로써 일액형 초자용 도료 조성물을 얻었다. 상기 얻어진 초자용 도료 조성물에 염료 용출성을 평가하기 위하여 상기 초자용 도료 조성물의 총 중량 대비 3 중량부의 황색염료와 청색염료를 각각 별도로 혼합한 후 물성 평가용 도료로 사용하였다. According to the blending ratio of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2, by adding and stirring the resin of Synthesis Examples 1 to 3, urea-formaldehyde resin, melamine resin, epoxy resin, acid catalyst, amine silane, etc. A paint composition was obtained. In order to evaluate the elution of dye in the obtained paint composition for the porcelain, 3 parts by weight of the yellow dye and blue dye were separately mixed with respect to the total weight of the paint composition for porcelain and used as a paint for evaluation of physical properties.

본 발명의 물성 평가를 위하여 상기 염료가 혼합된 도료를 불산처리된 유리병에 15 내지 20 마이크론 두께로 도장하고, 180℃에서 15분 동안 건조시켜 도막을 형성하였다. 이어서, 아래의 표 3의 물성 평가 실험방법에 의해 상기 도막에 대한 부착성, 염료 내용출성, 내수성, 내용제성, 내비등수성, 내약품성 등을 평가하였다. 상기 초자용 도료의 물성 평가 항목에 대한 결과가 표 3에 개시되어 있다.In order to evaluate the physical properties of the present invention, the dye-coated paint was coated with a hydrofluoric acid-treated glass bottle at a thickness of 15 to 20 microns and dried at 180 ° C. for 15 minutes to form a coating film. Subsequently, adhesion to the coating film, dye solvent resistance, water resistance, solvent resistance, boiling resistance, chemical resistance, and the like were evaluated by the physical property evaluation test method shown in Table 3 below. Table 3 shows the results of the evaluation of physical properties of the paint for porcelain.

[표 3] 초자용 도료 물성 평가 시험[Table 3] Paint property evaluation test for porcelain

시험항목Test Items 실험방법 Experiment method 실시예1 Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 선영성Sunyoung Sung 도막선영도(육안)Coating film degree (visual) 양호Good 양호Good 양호Good 약간흐림Slightly cloudy 약간흐림Slightly cloudy 염료 내용출성 Dye content 에탄올에 24시간 침지 24 hours soak in ethanol 양호Good 양호 Good 양호Good 용출* Elution * 용출* Elution * 부착성 Adhesion 1mm cross cut1mm cross cut 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 80/10080/100 90/10090/100 내용제성Solvent resistance 크실렌침지 24시간24 hours of xylene dipping 양호Good 양호Good 양호Good 박리Peeling 박리Peeling 내비등수성Boiling water resistance 끊은물에 1시간 침지 1 hour immersion 양호Good 양호Good 양호Good 부풀음Swelling 부풀음Swelling 내알칼리성Alkali resistance 5% NaOH, 24시간 (spot test)5% NaOH, 24 hours (spot test) 양호Good 양호Good 양호Good 부풀음Swelling 부풀음Swelling 내산성Acid resistance 산성 용액에 침지Immersion in acid solution 양호Good 양호Good 양호Good 부풀음Swelling 부풀음Swelling 내염수 분무성Salt spray Salt spray Salt spray 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 내수성Water resistance 상온수에 240시간 침지240 hours immersion in room temperature 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호 Good 연필경도Pencil hardness 미쓰비시 연필Mitsubishi pencil 2H2H 2H2H 2H+2H + HH H+H +

(* 황색 염료, 청색 염료가 동일하게 용출됨) (* Yellow dye, blue dye elutes equally)

상기 표 3을 참조하면, 상기 실시예 1 내지 3에 대한 물성 평가 결과에서 알 수 있듯이 수득된 초자용 도료 막 형성시 요구되는 부착성을 비롯하여 염료 내용출성, 선영성, 내용제성, 내비등수성, 내약품성 등의 제반 물성이 우수하거나 양호하다.Referring to Table 3, as can be seen from the physical property evaluation results for Examples 1 to 3, the dye solvent resistance, sunscreen, solvent resistance, boiling resistance, All physical properties such as chemical resistance are excellent or good.

본 발명에 따른 초자용 도료 조성물을 사용함으로 인해 선영성, 염료 내용출성, 내약품성을 갖는 고기능성의 초자용 도료를 제조할 수 있다. 또한, 상기 초자용 도료는 유리병에 도장되어 종래의 아크릴 및 멜라민계 도료 조성물이 갖는 문제점인 염료 내용출성의 취약성과 부착성, 내약품성의 저하 현상을 해소할 수 있는 고기능성 도막을 형성할 수 있다. 즉, 상기 초자용 도료 조성물로 형성된 도막은 상기 유리병에 대하여 부착성이 우수할 뿐만 아니라 염료의 내용출성, 내비등수성, 내용제성, 내약품성, 고경도, 도막 선영성 등이 우수한 도막 물성을 갖는다. By using the coating composition for a ceramic according to the present invention it is possible to produce a high-functional ceramic coating having sunscreen, dye solvent resistance, chemical resistance. In addition, the coating material for the porcelain can be coated on a glass bottle to form a high-performance coating film that can solve the problem of the weakness of the dye resistance, adhesion, and chemical resistance, which is a problem of conventional acrylic and melamine-based coating compositions have. That is, the coating film formed of the coating material for porcelain not only has excellent adhesion to the glass bottle but also has excellent coating properties such as solvent resistance, boiling resistance, solvent resistance, chemical resistance, high hardness, and coating film selectivity. Have

상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. As described above, although described with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art will be variously modified without departing from the spirit and scope of the invention described in the claims below. And can be changed.

Claims (5)

초자용 도료 조성물 전체 중에서 아크릴 수지 20 내지 50중량부, 우레아-포름 알데히드 수지 30 내지 60중량부, 에폭시 당량 180~240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지 4 내지 10중량부, 아민계 실란 0.2 내지 1.0중량부, 반응 촉매인 방향족 설폰산 0.2 내지 1.0중량부 및 유기 용제 3 내지 15 중량부를 포함하며, 상기 아크릴 수지는 산 값이 3 내지 10mgKOH/g이고, 유리전이온도가 15 내지 40℃이고, 불휘발분 40 내지 70 중량%이고, 중량 평균 분자량이 15,000 내지 30,000이고, 수산기 값이 상기 우레아-포름알데히드 수지와의 상용성 저하를 방지하기 위하여 80 내지 140mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 초자용 도료 조성물.20 to 50 parts by weight of acrylic resin, 30 to 60 parts by weight of urea-formaldehyde resin, 4 to 10 parts by weight of bisphenol-A type epoxy resin having epoxy equivalent of 180 to 240 g / eq, and amine silane 0.2 To 1.0 part by weight, 0.2 to 1.0 part by weight of an aromatic sulfonic acid as a reaction catalyst, and 3 to 15 parts by weight of an organic solvent, wherein the acrylic resin has an acid value of 3 to 10 mgKOH / g and a glass transition temperature of 15 to 40 ° C. , Non-volatile content 40 to 70% by weight, weight average molecular weight is 15,000 to 30,000, hydroxyl value is 80 to 140mgKOH / g to prevent compatibility with the urea-formaldehyde resin Composition. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 아크릴 수지는 방향족 용제에 아크릴 단량체과 유기 과산화물 개시제로서 벤조일퍼옥사이드 또는 t-부틸 퍼옥사이드를 투입 반응시킨 다음, 유기 과산화물 개시제를 재투입하여 반응시켜 이루어진 것을 특징으로 하는 초자용 도료 조성물.The method of claim 1, wherein the acrylic resin is made by adding an acrylic monomer and a benzoyl peroxide or t-butyl peroxide as an organic peroxide initiator to an aromatic solvent, and then re-adding the organic peroxide initiator to react. Paint compositions. 제1항에 있어서, 상기 초자용 도료 조성물은 염료 3 내지 15 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 초자용 도료 조성물.According to claim 1, wherein the coating composition for the ceramic paint composition characterized in that it further comprises 3 to 15 parts by weight of the dye. 산 값이 3 내지 10mgKOH/g이고, 유리전이온도가 15 내지 40℃이고, 불휘발분 40 내지 70 중량%이고, 중량 평균 분자량이 15,000 내지 30,000이고, 수산기 값이 우레아-포름알데히드 수지와의 상용성 저하를 방지하기 위하여 80 내지 140mgKOH/g인 특성을 갖는 아크릴 수지를 제조하는 단계; 및 Acid value is 3-10mgKOH / g, glass transition temperature is 15-40 ° C, non-volatile content 40-70% by weight, weight average molecular weight is 15,000-30,000, and hydroxyl value is compatibility with urea-formaldehyde resin Preparing an acrylic resin having a property of 80 to 140 mgKOH / g to prevent degradation; And 초자용 도료 조성물 전체 중에서 상기 아크릴 수지 20 내지 50중량부, 상기 우레아-포름알데히드 수지 30 내지 60중량부, 에폭시 당량 180~240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지 4 내지 10중량부, 아민계 실란 0.2 내지 1.0중량부, 반응 촉매인 방향족 설폰산 0.2 내지 1.0중량부 및 유기 용제 3 내지 15중량부를 교반하는 단계를 포함하는 초자용 도료의 제조 방법.20 to 50 parts by weight of the acrylic resin, 30 to 60 parts by weight of the urea-formaldehyde resin, 4 to 10 parts by weight of a bisphenol-A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 240 g / eq, and an amine in the entire coating composition for porcelain. A method for producing a paint for ceramics comprising the step of stirring 0.2 to 1.0 parts by weight of silane, 0.2 to 1.0 parts by weight of aromatic sulfonic acid as a reaction catalyst and 3 to 15 parts by weight of an organic solvent.
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