KR100861263B1

KR100861263B1 - 난각막을 이용한 필터재의 제조방법

Info

Publication number: KR100861263B1
Application number: KR1020070026581A
Authority: KR
Inventors: 임윤수; 조종수
Original assignee: 주식회사 프라코
Priority date: 2007-03-19
Filing date: 2007-03-19
Publication date: 2008-10-01
Also published as: KR20080085298A

Abstract

본 발명에 의하면 난각막(eggshell membrane)을 이용하여 필터재를 제조하는 방법이 제공되며, 본 발명에 의해 제조되는 필터재는 중금속, 포름알데히드 등의 물질에 대하여 흡착-고정성이 우수하고, 항균성이 뛰어나며, 인체무해하고, 부산물을 재활용함으로 환경친화적이며, 수질정화장치, 공기질정화장치, 황사여과 마스크, 병원용 항균마스크, 산업용 마스크 등의 필터재로서 매우 유용하다.

난각막, 필터, 항균성

Description

난각막을 이용한 필터재의 제조방법 {Method for preparing filter materials using eggshell membrane}

도 1은 난각막 섬유 소의 확대 사진(1,000배)이고,

도 2는 난각막의 카르복시기에 중금속이 반응하여 고정되는 모식도이며,

도 3은 항균성 금속에 의해 세균이 사멸되는 과정을 나타낸 설명도이다.

본 발명은 환경오염물질 여과성과 항균성이 우수한 난각막(eggshell membrane) 필터 및 그 제조방법에 관한 것이다.

최근 수질의 오염 및 대기의 오염으로 인한 환경재난 및 인체 유해성의 문제가 심각하게 대두되고 있다. 이는 국내 및 인근국가의 대량 산업화와 자동차의 증가에 따른 매연이나 황사 등에 의한 대기오염, 건축자재로부터 발생하는 포름알데히드에 의한 실내 공기질 오염, 빗물오염, 오염된 빗물이 여과없이 지하로 스며들어 발생하는 지하수 오염 등의 문제이다.

종래 이러한 오염문제를 해결하기 위하여 사용되어온 필터류들은 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리우레탄, 유리 섬유 등의 직포 또는 부직포에 제올라이트, 활성탄, 금속 등의 다공질 흡착체 입자를 결합된 것들이 주로 사용되고 있다. 이러한 소재들은 단순한 흡착력에 의한 필터류로서 흡착 용량의 한계를 넘게 되면 흡착력보다 오염 물들 간의 응집력이 크게 되어 오히려 흡착되어있던 오염물까지 동반 이탈하며 단시간에 다량 방출시키는 문제와 항균성이 낮아 세균 발생의 온상이 되는 문제점이 있다.

또한 황사 및 병원균 등이 인체내로 들어가는 것을 방지하기 위한 마스크에 면직물이나 폴리에스테르 부직포 등이 사용되고 있으나, 이러한 마스크들은 중금속이나 세균에 대하여 여과성능이 낮은 문제점이 있다.

이에 본 발명자들은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 닭이나 오리 등의 가금류의 알이 생성될 때 형성되는 난각막(eggshell membrane)을 특수하게 처리하는 경우, 오염물을 흡착하며, 포름알데히드류는 흡착 후 아미노산의 단백질 고정화 반응에 의하여 변성 제거시키고, 중금속류는 단백질의 흡착-착체 반응 등을 통하여 분자 내 깊숙이 고착화시켜 재방출을 막으며, 항균성 금속 입자들의 항균성에 의하여 세균의 발생을 억제할 수 있으며, 원료를 식품 부산물로부터 추출 사용함으로 자원 활용도가 높고 식품수준의 인체에 안전하다는 사실을 알게되어 본 발명을 완성하게 된 것이다.

본 발명의 목적은 중금속 및 포름알데히드, 기타 휘발성 유기화합물 등의 환경오염 물질을 흡착 여과하고 필터 내에 고정하거나 제거시킬 수 있는 필터의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 인체 무해한 방법으로 살균성, 항균성이 우수한 필터를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 천연소재인 난각막을 중심으로 식품 수준의 인체에 극히 안전한 필터를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 수질정화 필터, 공기질 정화 필터, 필터기능 마스크 등의 다양한 용도에 사용되는 필터를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 순수 난각막 섬유소 필터 및 합성수지, 면, 활성탄, 제올라이트, 금속 등의 다공질 소재에 함침하거나 코팅한 복합필터 및 마스크를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 식품의 부산물을 이용하여 자원을 재활용하는 환경친화성 필터 및 마스크의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명에 의하면, 난각막을 이용하여 필터재를 제조하는 방법으로서,

항균성 금속의 염화물, 황화물, 질산화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 항균성 금속전구체의 수용액에 난각막을 함침하는 단계;

난각막이 함침된 용액에 중화제로서 알칼리 수용액을 첨가하여 항균성 금속 전구체를 중화시키는 단계;

상기 중화 후에 개열제로서 알칼리 수용액을 더 첨가하고 가열하여 난각막의 일부를 개열시키는 단계;

상기 개열단계에서 얻어진 난각막을 가공하여 필터재의 형태를 결정하는 단계; 및

상기 필터재형태결정단계에서 얻어진 생성물에 잔류하는 알칼리를 중화시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법이 제공된다.

바람직하게 본 발명에 의하면, 상기 항균성 금속이 금, 은, 백금 또는 구리인 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법이 제공된다.

바람직하게 본 발명에 의하면 금속전구체 대 난각막 혼합비(중량기준)가 1: 10~600,000인 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법이 제공된다.

바람직하게 본 발명에 의하면, 상기 필터재 형태결정단계에서 상기 개열단계에서 얻어진 난각막을 박막화, 분말화, 입자화, 기포에 도포 또는 함침으로 이루어진 어느 하나의 방법으로 가공하여 형태를 결정하는 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법이 제공된다.

바람직하게 본 발명에 의하면, 필터재형태결정단계에 도입하기 전에 상기 개열단계에서 얻어진 난각막에 활성탄 및 제올라이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종의 흡착보조제를 부가하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법에 제공된다.

바람직하게 본 발명에 의하면, 상기 필터재형태결정단계에서 얻어진 생성물의 중화에 구연산을 사용하는 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법이 제공된다.

바람직하게 본 발명에 의하면, 필터재형태결정단계 생성물의 중화처리 후에 발수처리하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법이 제공된다.

바람직하게 본 발명에 의하면, 상기 발수처리에 발수제로서 실리콘에멀젼, 불소수지에멀젼 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법이 제공된다.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.

본 발명에 따르는 필터재의 제조방법은 금속전구체 수용액에 난각막의 함침, 금속전구체의 중화, 난각막 개열, 필터재형태결정 및 알칼리중화 단계를 포함하며, 또한 개열단계와 필터재형태결정단계 사이에 흡착보조제 부가단계와, 알칼리중화단계후에 발수처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 난각막(eggshell membrane)은 닭 또는 오리 등의 가금류가 낳은 알의 속껍질로 두께가 약 70 ㎛이며 구성 섬유의 직경은 약 1.5 ㎛로, 구성섬유가 교호적으로 중첩되어 망목상으로 형성된 주 단백질이 케라틴(keratin)인 도 1과 같은 천연 단백질 섬유소이며, 난각막의 단백질은 도 2에 나타낸 바와 같은 반응메카니즘을 통해 중금속과 반응하여 중금속을 흡착고정시키는 기능이 있 다.

본 발명의 필터재 제조방법의 난각막 함침단계에서 난각막은 항균성 금속전구체를 증류수 등과 같은 탈이온수에 용해시킨 수용액에 첨가하여 혼합하게 되는데, 이와 같이 하면 난각막에 금속전구체가 이온단위로 미세하게 침투, 분산되게 된다. 이때 금속전구체는 금속전구체 대 난각막의 혼합비 1: 10~600,000 보다 바람직하게 1: 100~100,000의 비율로 사용하는 것이 바람직하다. 또한 금속전구체 수용액의 농도는 0.0001~10중량%, 보다 바람직하게 0.001~1중량%가 적당하다.

항균성 금속전구체의 예로는 금, 백금, 은, 구리 등과 같은 항균성 금속의 염화물, 황화물 및 질산화물 등이 있으며, 그 구체적인 예로는 질산은(AgNO₃), 염화금(HAuCl₄), 염화백금(PtCl₄), 질산구리(CuNO₃), 염화구리(CuCl₂), 및 황산구리(Cu₂SO₄) 등이 있다. 이러한 항균성 금속전구체는 단일 물질을 사용할 수도 있고또는 2 이상의 혼합물 형태로 사용할 수도 있다.

난각막을 항균성 금속전구체 수용액에 함침한 후에는 항균성 금속전구체를 중화시키기 위해 알칼리 수용액을 첨가하게 되는데, 이와 같이 하면 난각막에 침투, 분산된 항균성 금속전구체가 환원되어 극미세입자크기의 항균성 금속으로 형성된다. 난각막은 천연단백질로서 부패의 우려가 있으나 금속성분의 항균성에 의하여 부패가 방지되고 또한 항균성금속은 장기간 우수한 항균성을 발휘하게 된다. 이러한 항균성 작용은 도 3에 개략적으로 예시된다. 도 3은 항균성 금속에 의해 세균이 사멸되는 과정을 항균성 금속으로 Ag를 사용한 경우에 대해서 예시한 것으로서, 세 균체내의 음이온이 Ag 양이온과 결합하고 -> 이온간 결합에 의한 세균의 탈수와 세포막의 축합이 일어나고 -> 그 결과 세균이 사멸되는 과정을 나타낸 것이다.

항균성 금속전구체의 중화에서 알칼리수용액의 사용량은 난각막 함침액의 pH가 7~8 정도가 되도록 하는 정도가 적당하다. 이때, 알칼리로서는 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 수산화물이 바람직하며, 그 중에서도 특히 바람직한 것은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 등과 같은 알칼리금속의 수산화물이다.

금속전구체를 중화시킨 후에는 얻어진 용액에 추가의 알칼리 수용액을 가하고 가열한다. 이때 알칼리로는 중화에 사용된 것과 같은 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 수산화물을 사용할 수 있으며, 추가의 알칼리 수용액의 사용량은 용액의 pH 13~14 정도가 되도록 하는 것이 적당하며, 가열은 90~100℃의 온도에서 1 내지 12시간 수행하는 것이 적당하다. 이와 같은 과정을 거치면 난각막의 단백질 결합의 일부가 개열되고, 개열된 말단부에 아미노산 잔기가 형성된다. 이와 같은 개열에 의해 형성된 아미노산잔기는 다음 반응식 1에 나타낸 바와 같은 반응으로 포름알데히드를 고정화시킬 수 있고, 개열된 난각막은 젤라틴화되어 점착성이 증대하게 되어 별도의 결합제를 첨가하지 않아도 소망하는 형태의 필터재로 형성시킬 수 있게 된다.

이와 같이 난각막을 개열한 후에는 필터재의 흡착성을 보완하기 위하여 흡착보조재를 첨가할 수도 있다. 이러한 흡착보조재는 당분야에 잘 알려진 통상의 것을 사용할 수 있으며, 그 대표적인 예로는 활성탄, 천연 또는 합성 제올라이트 등이 있다.

난각막을 개열한 후에 또는 난각막을 개열한 후 흡착보조제를 부가한 후에는 가공하여 원하는 형태, 예를 들어 박막, 분말 또는 입자 형태의 필터재로 형성시킬 수 있게 된다. 이와 같이 필터재의 형태를 결정하는 단계에서는 박막화, 분말화, 입자화, 기포에 함침 또는 도포하는 방법이 이용될 수 있다.

상기한 필터재 형태결정단계에서는 당분야에 잘 알려진 통상의 방법을 이용할 수 있다.

예를 들어 박막형태의 필터재로 가공하는 경우에는 개열된 난각막을 함유하는 용액을 금형에 부은 후 압착탈수하여 박막화하는 방법 등을 이용할 수 있고, 분말화하는 경우에는 상기 개열된 난각막을 1,000~10,000 rpm 회전칼날하에서 1mm 이하의 크기로 분쇄하는 방법을 이용할 수 있고, 입자화하는 경우에는 상기한 바와 같이 얻어질 수 있는 분말을 입자화에 통상적으로 사용되는 첨가제와 함께 또는 첨가제 없이 조립하는 방법이나, 다공질 입자에 흡착시키는 방법 등을 이용할 수 있고, 기포를 이용하는 경우에는 상기 개열된 난각막을 함유하는 용액을 기포에 도포 또는 함침한 후 건조하거나 또는 상기 개열된 난각막의 분말화 또는 입자화에 의해 얻어진 분말 또는 입자를 기포에 도포 또는 흡착시키는 방법 등을 이용할 수 있다.

기포의 예로는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 면, 유리, 무기물, 금속 등의 소재로 되는 직포, 부직포, 통기성 필름 등이 있고, 다공질 입자의 예로는 합성수지재질, 세라믹재질, 탄소재질 및 기타 재질의 다공질 입자가 있으며, 이들은 당분야에 잘 알려져 있다. 그 밖에도 다양한 종류 및 형태의 것도 제한 없이 사용할 수 있다.

상기한 바와 같이 필터재의 형태를 결정한 후에는 얻어진 생성물에 존재하는 알칼리를 중화시킨다. 이러한 중화에는 인체에 무해한 산 종류를 사용하는 것이 바람직하며, 이러한 산의 대표적인 예로는 식품첨가물로 사용되고 있는 구연산 등이 있다. 또한 본 발명에 의하면 상기한 필터재형태결정단계와 알칼리중화단계의 순서를 바꿔 필터재를 제조하는 것도 가능하다.

또한 본 발명에 의하면 난각막의 수분해를 방지하기 위하여 발수처리할 수도 있다. 이러한 발수처리에는 당분야에 잘 알려진 발수제, 예를 들어 실리콘에멀젼, 불소수지에멀젼 등을 사용할 수 있다.

상기한 바와 같은 본 발명의 특징 및 기타의 장점은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.

[실시예 1]

항균성 금속 전구체로서 질산은(AgNO₃) 5g을 증류수 1500g에 넣고 30분간 혼하여 얻은 금속전구체 수용액에 난각막(고형분 12 중량％)을 1000g 첨가하고 80℃에서 1시간 동안 혼합하였다. 이어서 중화제로 수산화나트륨(NaOH) (고형분 30 중량％)를 pH 7.5가 되도록 서서히 첨가하고 30분간 혼합하였다. 이어서 개열제로서 수산화나트륨 수용액(고형분 30 중량％)을 더 첨가하여 pH 14로 조정하고 100℃에서 2시간 가열하여 난각막의 일부를 개열시킨 다음, 활성탄 30g을 첨가 혼합하고, 탈수를 위해 스크린으로 형성된 틀의 크기 가로 350mm*400mm 깊이 50mm 의 사각형 틀에 부은 후 유압 프레스로 가압하여 압착-탈수-성형하여 두께 6mm이며 틀 크기 면적의 섬유소 박막을 제조하고 이어서 구연산 수용액 (고형분 5 중량%)을 도포하여 pH7로 중화 후 70℃에서 20분간 건조하고 이어서 실리콘 에멀젼 발수제(고형분 5 중량％)를 40g 도포하고 건조하여 박막형 난각막 필터재를 제조하였다.

[실시예 2]

항균성 금속 전구체로서 황산구리(Cu₂SO₄) 7g을 증류수 1500g에 넣고 30분간 혼합하여 제조한 금속전구체 수용액에 난각막(고형분 12 중량％) 1000g을 첨가하고 80℃에서 1시간 동안 혼합하였다. 이어서 중화제로 수산화칼륨(KOH) (고형분 30 중량％)을 pH7.5가 되도록 서서히 첨가하고 30분간 혼합하였다. 이어서 개열제로 수산화칼륨 수용액(고형분 30 중량％)을 더 첨가하여 pH 14로 조정하고 100℃에서 2시간 가열하여 난각막의 일부를 개열한 다음, 제올라이트 40g을 첨가 혼합하고, 회전형 습식 분쇄기로 RPM 10,000/5분간 분쇄하여 200목 여과 망으로 체거름하여 분말상의 필터재를 제조하였다. 다음, 얻어진 분말을 두께 10mm, 가로 350 mm, 세로 400mm의 사각 폴리에스테르 필터용 부직포에 100g을 도포하고 건조한 후 구연산 1% 수용액을 도포하여 pH 6.5로 중화 후 건조하여 부직포형 난각막 복합 필터재를 제조하였다.

[실시예 3]

항균성 금속 전구체로서 염화금(HAuCl₄) 4g을 증류수 1500g에 넣고 30분간 혼합하여 제조한 금속전구체 수용액에 난각막(고형분 12 중량％)을 1000g 첨가하고 80℃에서 1시간 동안 혼합하였다. 이어서 중화제로 수산화나트륨(NaOH) (고형분 30 중량％)을 pH 7.5가 될 때까지 서서히 첨가하고 30분간 혼합하였다. 이어서 개열제로 수산화나트륨 수용액(고형분 30 중량％)을 더 첨가하여 pH 14로 조정하고 100℃에서 2시간 가열하여 난각막의 일부를 개열한 후 흡착보조제로서 제올라이트 40g을 첨가 혼합하고, 회전형 습식 분쇄기로 RPM 10,000/5분간 분쇄하여 300목 여과 망으로 체거름하여 분말상의 필터재를 제조하였다. 제조된 분말상의 필터재 100g을 폴리프로필렌계 다공질 입자상 필터재에 도포하고 70℃에서 20분간 건조한 후 불소수지 에멀젼 발수제(고형분 5 중량％)를 도포하고 건조하여 입자형 난각막 복합 필터재를 제조하였다.

[실시예 4]

항균성 금속 전구체로서 질산은(AgNO₃) 5g을 증류수 1500g에 넣고 30분간 혼합하여 제조한 금속전구체 수용액에 난각막(고형분 12 중량％)을 1000g 첨가하고 80℃에서 1시간 동안 혼합하였다. 이어서 중화제로 수산화나트륨(NaOH) (고형분 30 중량％)을 pH 7.5가 될 때까지 서서히 첨가하고 30분간 혼합하였다. 이어서 개열제로 수산화나트륨 수용액(고형분 30 중량％) 더 첨가하여 pH 14로 조정하고 100℃에서 2시간 가열하여 난각막의 일부를 개열시킨 다음, 흡착보조제로서 제올라이트 40g을 첨가 혼합하고, 회전형 습식 분쇄기로 RPM 10,000/5분간 분쇄하여 400목 여 과 망으로 체거름하여 분말상의 필터재를 제조하였다. 제조된 분말상의 필터재를 60수 면직물에 30분간 함침하고 건조 한 후 이어서 구연산 수용액 (고형분 0.5 중량%)을 도포하여 pH7로 중화 후 70℃에서 20분간 건조하여 난각막 마스크용 원단을 제조하였다.

[항균성능 실험]

상기 실시 예 1,2,3,4에서 얻어진 난각막 필터재와 비교예 1로서 폴리프로필렌 제올라이트필터재에 세균배양액을 도포한 후 18시간 후에 세균수의 감소여부를 실험하였다. 이때 균주로는 포도상구균(Staphylococcus aureus ATTCC 6538)과 대장균(Escherichia coli ATCC 25922)을 사용하였다. 실험결과는 표 1에 제시된다.

균주	시료	초기균수 (세균수/ml)	18시간후 균수 (세균수/ml)	균감소율 (%)
포도상구균	비교예 1	1.3 x 10³	6.0 x 10⁴	-
	실시예 1	1.3 x 10³	< 10	99.9
	실시예 2	1.3 x 10³	< 10	99.9
	실시예 3	1.3 x 10³	< 10	99.9
	실시예 4	1.3 x 10³	< 10	99.9
대장균	비교예 1	1.4 x 10³	6.7 x 10⁴	-
	실시예 1	1.4 x 10³	< 10	99.9
	실시예 2	1.4 x 10³	< 10	99.9
	실시예 3	1.4 x 10³	< 10	99.9
	실시예 4	1.4 x 10³	< 10	99.9

[포름알데히드 제거성능 실험]

상기 실시예 1,2에서 얻어진 난각막 필터재와 비교예 2로 폴리프로필렌 활성탄 필터재를 공기청정기에 교대로 장착하고 포름알데히드를 노출시킨 20㎥의 설정실내에서 1시간 필터링 후 포름알데히드 잔류량을 측정하였다. 그 결과는 표 2에 제시된다.

시료	필터링전 포름알데히드 농도(ppm)	필터링후 포름알데히드 농도(ppm)	감소율 (%)	시험장비
비교예 2	50	6	88	HPLC
실시예 1	50	0.1	99.8
실시예 2	50	0.3	99.4

[중금속 제거성능 실험]

아세트산납을 첨가한 100리터의 수도물을 실시예 3의 입자형 난각막 복합필터재와 비교예 3의 입자형 폴리프로필렌 제올라이트 필터재를 통해 1회 필터링한 후 필터링된 수도물의 납 잔류량을 측정하여 증굼속제거성능을 비교 평가하였다. 그 결과는 표 3에 제시된다.

시료	처리전 수도물의 납 농도 (ppm)	처리후 수도물의 납농도(ppm)	감소율	시험장비
비교예 3	100	7	93	ICP-AES
실시예 3	100	0.5	99.5	ICP-AES

이상 설명한 바와 같이 본 발명의 난각막 필터재는 중금속, 포름알데히드 등의 물질에 대하여 흡착-고정성이 우수하고, 항균성이 뛰어나며, 인체무해하고, 부산물을 재활용함으로 환경친화적이며, 수질정화장치, 공기질정화장치, 황사여과 마스크, 병원용 항균마스크, 산업용 마스크 등의 필터재로서 매우 유용하다.

Claims

난각막을 이용하여 필터재를 제조하는 방법으로서,

항균성 금속의 염화물, 황화물, 질산화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 항균성 금속전구체의 수용액에 난각막을 함침하는 단계;

난각막이 함침된 용액에 중화제로서 알칼리 수용액을 첨가하여 항균성 금속전구체를 중화시키는 단계;

상기 중화 후에 개열제로서 알칼리 수용액을 더 첨가하고 가열하여 난각막단백질 결합의 일부를 개열시켜, 개열된 말단부에 아미노산 잔기를 형성시키는 단계;

상기 개열단계에서 얻어진 난각막을 가공하여 필터재의 형태를 결정하는 단계; 및

상기 필터재형태결정단계에서 얻어진 생성물에 잔류하는 알칼리를 중화시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 난각막을 이용한 필터재의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 상기 항균성 금속이 금, 은, 백금 또는 구리인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 금속전구체 대 난각막 혼합비(중량기준)가 1: 10~600,000인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 필터재 형태결정단계에서 상기 개열단계에서 얻어진 난각막을 박막화, 분말화, 입자화, 기포에 도포 또는 함침으로 이루어진 어느 하나의 방법으로 가공하여 형태를 결정하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 필터재형태결정단계에 도입하기 전에 상기 개열단계에서 얻어진 난각막에 활성탄 및 제올라이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종의 흡착보조제를 부가하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 필터재형태결정단계에서 얻어진 생성물의 중화에 구연산을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 필터재형태결정단계 생성물의 중화처리 후에 발수처리하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 7 항에 있어서, 상기 발수처리에 발수제로서 실리콘에멀젼, 불소수지에멀젼 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 필터재 형태 결정단계와 상기 잔류알칼리 중화단계의 순서를 뒤바꾸는 것을 특징으로 하는 방법.