KR100851136B1 - A Removal Method Of Sulfur From Molten Steel By Measuring The Thickness Of Slag - Google Patents

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Abstract

용강상부 용융 슬래그의 두께를 측정하고 측정된 슬래그 두께에 따라 적정량의 생석회를 용강에 첨가하여 용강중의 황을 제거하는 방법에 관한 것이다. 전기 아크 가열장치에 유입되는 용강중의 슬래그 두께를 측정하고 슬래그중의 CaO/Al2O3비가 1.4∼1.6이 되도록 미합탕인 경우에는 슬래그 두께(㎜) x 10∼13에 해당하는 양의 생석회를 그리고 합탕인 경우에는 슬래그 두께(㎜) x 4∼6에 해당하는 양의 생석회를 슬래그에 첨가하여 용강중의 황을 제거하는 방법이 제공된다. 탈황에 소요되는 시간이 단축되며, 또한, 초기 용강중에 함유되어 있는 황 함량의 80%이상이 탈황된다. The method relates to a method for removing sulfur in molten steel by measuring the thickness of molten slag of molten steel and adding an appropriate amount of quicklime to molten steel according to the measured slag thickness. Measure slag thickness in molten steel flowing into the electric arc heater, and in case of unbonded hot water so that the CaO / Al 2 O 3 ratio in the slag is 1.4-1.6, the amount of quicklime equivalent to slag thickness (mm) x 10-13 In the case of hot water, a method of removing sulfur in molten steel is provided by adding quicklime in an amount corresponding to slag thickness (mm) x 4 to 6 to slag. The time required for desulfurization is shortened, and more than 80% of the sulfur content contained in the initial molten steel is desulfurized.

슬래그 두께 측정, 생석회 Slag thickness measurement, quicklime

Description

슬래그 두께 측정을 이용한 용강에서의 황 제거방법{A Removal Method Of Sulfur From Molten Steel By Measuring The Thickness Of Slag} A Removal Method Of Sulfur From Molten Steel By Measuring The Thickness Of Slag}             

도 1은 슬래그중의 CaO/Al2O3비에 따른 탈황율을 나타내는 그래프, 1 is a graph showing the desulfurization rate according to the CaO / Al 2 O 3 ratio in the slag,

도 2는 CaO/Al2O3비에 따른 S 분배비를 나타내는 그래프, 2 is a graph showing the S distribution ratio according to the CaO / Al 2 O 3 ratio,

도 3은 CaO/Al2O3비에 따른 Si 픽업(pick-up)량을 나타내는 그래프, 3 is a graph showing the amount of Si pick-up according to the CaO / Al 2 O 3 ratio,

도 4는 슬래그 두께에 따른 생석회 투입량과 탈황율(합탕의 경우)을 나타내는 그래프이며, 4 is a graph showing the amount of quicklime input and desulfurization rate (in case of hot water) according to slag thickness;

도 5는 슬래그 두께에 따른 생석회 투입량과 탈황율(미합탕의 경우)을 나타내는 그래프이다.
5 is a graph showing the amount of quicklime input and desulfurization rate (in the case of unmixed sugar) according to the slag thickness.

본 발명은 용강상부 용융 슬래그의 두께를 측정하고 측정된 슬래그 두께에 따라 적정량의 생석회를 용강에 첨가하여 용강중의 황을 제거하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for removing sulfur in molten steel by measuring the thickness of molten steel upper slag and adding an appropriate amount of quicklime to molten steel according to the measured slag thickness.

미니밀 공정에서 용강을 제조하는 과정은 전기로에서 스크랩(Scrap)이나 용선을 이용하여 용강을 제조한 이후 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에서 용강의 성분 및 온도를 조절하는 것으로 요약할 수 있다. 전기로에서 생산된 용강의 황함량은 200ppm 이상으로 대단히 높으며, 이것은 전기로에서 사용되는 주원료중의 황함량이 매우 높기 때문이다. 전기로에서 출강된 황함량이 높은 용강을 미니밀 연속주조 공정에서 곧바로 주조하는 경우, 슬랩 에지(Slab Edge)에서 크랙이 발생하기 때문에, 연속주조 이전에 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에서 용강중의 황함량을 낮추어야 한다. 일반적으로 전기로에서 출강되는 용강의 성분은 하기 표 1과 같으며, 황의 함량은 200ppm이상이다. The process of manufacturing molten steel in the mini mill process can be summarized as controlling the composition and temperature of molten steel in a degassing plant or electric arc heating device (ladle furnace) after manufacturing molten steel using scrap or molten iron in an electric furnace. have. The sulfur content of molten steel produced in the electric furnace is very high, more than 200 ppm, because the sulfur content of the main raw materials used in the electric furnace is very high. When molten steel with high sulfur content cast from an electric furnace is cast directly in a mini mill continuous casting process, cracks are generated at the slab edge, and thus, in a degassing facility or an electric arc heater (ladle furnace) before continuous casting. The sulfur content in the molten steel should be lowered. In general, the components of the molten steel cast out of the electric furnace are shown in Table 1 below, and the content of sulfur is 200 ppm or more.

[표 1]TABLE 1

구분division CC MnMn SiSi PP SS 중량%weight% 0.01-0.050.01-0.05 0.001-0.010.001-0.01 0.001-0.010.001-0.01 0.001-0.0300.001-0.030 0.02-0.040.02-0.04

본 발명의 목적은 용강 슬래그의 두께로 부터 황 제거에 필요한 적정량의 생석회 양을 산정하여 용강중의 황을 효과적으로 제거하는 방법을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a method for effectively removing sulfur in molten steel by calculating the amount of quicklime required for sulfur removal from the thickness of molten steel slag.

본 발명의 일 견지에 의하면,According to one aspect of the invention,

전기 아크 가열장치에 유입되는 미합탕 용강중의 슬래그 두께를 측정하고 슬래그중의 CaO/Al2O3 비가 1.4∼1.6이 되도록 슬래그 두께(㎜) x 10∼13에 해당하는 양의 생석회를 슬래그에 첨가하여 용강중의 황을 제거하는 방법이 제공된다.
Measure slag thickness in molten steel flowing into the electric arc heater, and add slag thickness (mm) x 10-13 to the slag so that the CaO / Al2O3 ratio in the slag is 1.4-1.6. A method for removing sulfur is provided.

본 발명의 다른 견지에 의하면, According to another aspect of the present invention,

전기 아크 가열장치에 유입되는 합탕 용강중의 슬래그 두께를 측정하고 슬래그중의 CaO/Al2O3 비가 1.4∼1.6이 되도록 슬래그 두께(㎜) x 4∼6에 해당하는 양의 생석회를 슬래그에 첨가하여 용강중의 황을 제거하는 방법이 제공된다.
Measure slag thickness in molten steel flowing into electric arc heater, and add slag thickness (mm) x 4 ~ 6 to slag so that CaO / Al2O3 ratio in slag is 1.4 ~ 1.6 to sulfur in molten steel. A method of removing is provided.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

용강중 황의 함량을 낮추기 위해, 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(Ladle Furnace)에서는 용강중에 생석회(CaO)과 알루미늄(Al)을 첨가하고, 용강을 교반시켜 강중의 황을 CaS의 형태로 슬래그중에 포집하여 제거한다. 이 때, 슬래그중의 CaO와 Al2O3의 중량비에 따라 용강중의 황이 제거되는데 소요되는 시간 및 제거되는 황의 양이 결정된다. In order to lower the sulfur content in molten steel, in the degassing facility or electric arc heating apparatus (Ladle Furnace), quicklime (CaO) and aluminum (Al) are added to the molten steel and the molten steel is stirred to collect sulfur in the slag in the form of CaS. To remove it. At this time, the time required to remove sulfur in the molten steel and the amount of sulfur removed are determined according to the weight ratio of CaO and Al 2 O 3 in the slag.

슬래그중의 CaO와 Al2O3의 중량비는 통상 투입되는 생석회와 Al의 양에 따라 결정된다. 따라서, 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에서 용강중에 투입하는 생석회나 알루미늄의 양의 결정은 용강중의 황을 제거하기 위한 중요한 조업인자가 된다.The weight ratio of CaO and Al 2 O 3 in the slag is usually determined by the amount of quicklime and Al added. Therefore, determination of the amount of quicklime or aluminum in molten steel in a degassing plant or an electric arc heater (ladle furnace) is an important operation factor for removing sulfur in molten steel.

본 발명에서는 전기로에서 출강된 혹은 탈가스 설비 혹은 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에 유입되는 슬래그의 두께를 측정하여 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에서 투입하여야 하는 생석회의 양을 결정한다. In the present invention, by measuring the thickness of the slag discharged from the electric furnace or introduced into the degassing plant or electric arc heating device (ladle furnace) to determine the amount of quicklime to be injected from the degassing facility or electric arc heating device (ladle furnace). do.

전기로 출강후, 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에 유입되는 용강 상부 슬래그는 일정한 범위의 조성을 갖는다. 하기 표 2에 탈가스 설비나 전기 아크가열장치(래들 퍼니스)에 유입되는 용강 상부 슬래그 조성의 평균값을 나타내었다.After tapping the electric furnace, the molten steel upper slag flowing into the degassing plant or the electric arc heater (ladle furnace) has a certain range of composition. Table 2 below shows the average value of the molten steel upper slag composition flowing into the degassing plant or the electric arc heater (ladle furnace).

[표 2]TABLE 2

구분division CaOCaO Al2O3Al2O3 SiO2SiO2 T.Fe+MnOT.Fe + MnO SS 평균Average 합탕Bath 50.850.8 36.136.1 2.12.1 1.571.57 0.850.85 미합탕Rice cake 45.545.5 39.539.5 2.342.34 1.191.19 0.620.62 표준 편차Standard Deviation 합탕Bath 4.264.26 2.852.85 2.12.1 2.122.12 0.30.3 미합탕Rice cake 6.036.03 5.865.86 1.151.15 0.550.55 0.30.3

표 2의 슬래그 조성은 100회 이상의 슬래그 분석시험을 통해 얻어진 값이며, 어느 경우나 표 2의 조성으로부터 5%이상 벗어나지 않았다.
The slag composition of Table 2 is a value obtained through the slag analysis test more than 100 times, in any case did not deviate more than 5% from the composition of Table 2.

탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에 도착하기 전에 슬래그를 합탕한 경우에는 슬래그중의 CaO 함량이 합탕하지 않은 경우에 비하여 높음을 알 수 있다. When slag is mixed before arriving at the degassing plant or the electric arc heater (ladle furnace), it can be seen that the CaO content in the slag is higher than that without.

탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에서 용강중의 황을 제거하는 경우, 용강 상부의 슬래그 조성에 따라 용강의 탈황율이 달라지며, 이를 도 1에 나타내었다. 또한, 도 2에는 CaO/Al2O3 중량비에 따른 S 분배비(슬래그중의 황함량/용강중의 황함량)를 나타내었다. 도 1 및 도 2에서 알 수 있듯이, CaO/Al2O3 중량비가 1.6을 넘으면 탈황율 및 S 분배비가 감소된다. When the sulfur in the molten steel is removed in a degassing facility or an electric arc heating apparatus (ladle furnace), the desulfurization rate of the molten steel varies according to the slag composition of the upper portion of the molten steel, which is shown in FIG. 1. In addition, FIG. 2 shows the S distribution ratio (sulfur content in slag / sulfur content in molten steel) according to the CaO / Al 2 O 3 weight ratio. 1 and 2, when the CaO / Al 2 O 3 weight ratio exceeds 1.6, the desulfurization rate and the S distribution ratio are reduced.

한편, 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에서 용강을 처리하는 공정에서는 Si 픽-업(Pick-Up)에 주의하여야 한다. 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에서의 용강 처리공정은 황제거를 포함하여 용강의 성분을 맞추고, 용강의 온도를 적정하게 조절하는 공정이다. 도 3에 CaO/Al2O3 중량비에 따른 용강중으로 Si 픽-업량을 나타내었다. CaO/Al2O3 중량비가 1.4 미만인 경우 용강중으로의 Si 픽-업량이 증대됨으로 바람직하지 않다. On the other hand, attention should be paid to Si pick-up in the process of treating molten steel in a degassing plant or an electric arc heater (ladle furnace). The molten steel treatment process in a degassing facility or an electric arc heating apparatus (ladle furnace) is a process of matching the components of molten steel including sulfur removal and adjusting the temperature of molten steel appropriately. 3 shows the amount of Si pick-up in the molten steel according to the CaO / Al 2 O 3 weight ratio. When the CaO / Al 2 O 3 weight ratio is less than 1.4, it is not preferable because the amount of Si pick-up in the molten steel is increased.

따라서, Si 픽-업을 일정 이하로 제한함과 동시에 탈황율 및 S 분배비를 높게 하기 위해 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치에서 황 제거시 슬래그중의 Al2O3 중량비가 1.4~1.6로 유지되도록 한다. Therefore, in order to limit the Si pick-up below a certain amount and to increase the desulfurization rate and the S distribution ratio, the weight ratio of Al 2 O 3 in the slag is maintained at 1.4 to 1.6 when the sulfur is removed from the degassing plant or the electric arc heater. do.

슬래그중의 CaO/Al2O3 중량비 1.4~1.6은 탈가스 설비나 전기아크 가열장치(래들 퍼니스)에 유입되는 용강 슬래그중의 생석회 및 알루미늄의 함량을 측정하여 CaO/Al2O3 중량비가 1.4~1.6이 되도록 생석회의 양을 첨가함으로써 조절한다.The weight ratio of CaO / Al 2 O 3 in the slag is 1.4 ~ 1.6, and the CaO / Al 2 O 3 weight ratio is 1.4 by measuring the content of quicklime and aluminum in the molten steel slag flowing into the degassing facility or electric arc heater (ladle furnace). Adjust by adding the amount of quicklime to ˜1.6.

슬래그중에는 상기 표 2에 나타낸바와 같이 일정량의 생석회과 알루미늄이 함유되어 있음으로 전기로 출강 전 또는 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스) 처리전에 슬래그 두께로 부터 그에 함유되어 있는 생석회와 알루미늄의 양이 계산된다.    Since slag contains a certain amount of quicklime and aluminum as shown in Table 2, the amount of quicklime and aluminum contained in the slag from the slag thickness before the electric furnace tapping or before the degassing facility or the electric arc heating device (ladle furnace) treatment is performed. This is calculated.

따라서, 슬래그중 CaO/Al2O3 중량비를 1.4~1.6로 유지하기 위해 투입하여 할 생석회의 양이 슬래그 두께로부터 산정된다. Therefore, the amount of quicklime to be added to maintain the CaO / Al 2 O 3 weight ratio in the slag at 1.4 to 1.6 is calculated from the slag thickness.

슬래그가 합탕된 경우에는 슬래그 두께(단위 ㎜)에 4~6을 곱한 양(kg)의 생석회를 투입하고, 슬래그가 합탕되지 않은 경우에는 슬래그 두께(단위 ㎜)에 10~13을 곱한 양(kg)의 생석회를 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에서 슬래그에 투입함으로써 탈가스 설비나 전기 아크 가열장치에서 슬래그중의 CaO/Al2O3비가 1.4~1.6로 유지된다.If slag is mixed, the slag thickness (unit mm) is multiplied by 4 to 6 (kg) of quicklime, and if slag is not mixed, the slag thickness (unit mm) is multiplied by 10 to 13 (kg) In the degassing plant or electric arc heating system, the CaO / Al2O3 ratio in the slag is maintained between 1.4 and 1.6 by introducing quicklime into

탈가스 설비나 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스(ladle furnace)) 에서 처리완료된 용강을 연속주조 공정에서 주조하는데 주조가 끝난 후에도 용강상부의 슬래그는 래들(용강처리 용기)에 잔류하며, 보통 주조가 끝난 래들속의 슬래그는 폐기하지만, 슬래그를 폐기하지 않고 탈가스 설비나 전기 아크가열장치(래들 퍼니스)에서 처리하기 전인 용강에 혼합하여 재활용하는 경우가 합탕한 경우이며, 래들내에 잔류하는 슬래그를 탈가스 설비나 전기 아크가열장치(래들 퍼니스)에서 처리하기 전인 용강에 혼합하지 않은 경우가 미합탕이다. In the continuous casting process, molten steel processed in a degassing facility or an electric arc heater (ladle furnace) is cast. After casting, slag on the molten steel remains in a ladle (usually a molten steel treatment vessel). The slag in the ladle is discarded, but the slag in the ladle is mixed with recycled molten steel before being treated in a degassing facility or an electric arc heater (ladle furnace), and the slag remaining in the ladle is degassed. (2) Unmixed hot water is not mixed with molten steel prior to processing in an electric arc heater (ladle furnace).

그 결과 탈황에 소요되는 시간을 종래 20분에서 10분으로 10분 이상 단축하였고, 탈황되는 양도 초기 용강중 함유된 황함량의 80 % 이상으로 우수한 탈황율을 나타낸다. As a result, the time required for desulfurization was shortened by 10 minutes or more from 20 minutes to 10 minutes, and the amount of desulfurization also shows excellent desulfurization rate of 80% or more of the sulfur content in the initial molten steel.

이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples.

실시예 Example

슬래그 두께 측정기를 이용하여 제철소의 전기로에서 출강되어 전기 아크 가열장치(래들 퍼니스)에 도착하는 합탕된 그리고 합탕되지 않은 용강 상부 슬래그의 두께를 각각 측정하였다. 그 후, 합탕 슬래그인 경우에는 슬래그 두께(㎜)x(4∼6)(kg) 그리고 미합탕 슬래그인 경우에는 슬래그 두께(㎜)x(10∼13)(kg)의 생석회를 전기 아크 가열장치에 첨가하여 탈황하였다. 합탕 및 미합탕 용강중의 탈황율을 각각 측정하여 도 4 및 도 5에 도시하였다. A slag thickness meter was used to measure the thickness of the molten and non-molten molten steel upper slag, respectively, which was pulled out of the steel mill and reached the electric arc heater (ladle furnace). Then, the slag thickness (mm) x (4 to 6) (kg) for hot melt slag and slag thickness (mm) x (10 to 13) (kg) for hot melt slag are subjected to electric arc heating. Was added to desulfurized. Desulfurization rates in molten steel and unbonded molten steel were measured and shown in FIGS. 4 and 5, respectively.

도 4 및 도 5에 도시한 바와 같이 합탕 용강 및 미합탕 용강 모두에서 효율적으로 탈황되었으며 용강중의 황성분이 50ppm이하로 제거되었다.
As shown in FIGS. 4 and 5, both the molten molten steel and the non-molten molten steel were efficiently desulfurized, and sulfur components in the molten steel were removed to 50 ppm or less.

탈황에 소요되는 시간이 단축되며, 또한, 초기 용강중에 함유되어 있는 황 함량의 80%이상이 탈황된다. The time required for desulfurization is shortened, and more than 80% of the sulfur content contained in the initial molten steel is desulfurized.

Claims (2)

래들 퍼니스(ladle furnace)에 유입되는 주조후 래들에 잔류하는 용강상부의 슬래그와 래들 퍼니스에서 처리하기 전상태의 용강과의 합탕 슬래그 또는 주조후 래들에 잔류하는 용강상부의 슬래그를 래들 퍼니스에서 처리하기 전상태의 용강과 합탕하지 않은 미합탕 슬래그의 평균조성값을 계산하고 슬래그의 두께를 측정하는 단계; Treatment of slag on molten steel remaining in the ladle after casting flowing into ladle furnace Calculating an average composition value of unmixed slag not mixed with molten steel at all states and measuring the thickness of the slag; 상기 계산된 슬래그의 평균조성값으로부터 상기 합탕 또는 미합탕 슬래그 조성중의 CaO/Al2O3 중량비를 계산하는 단계; 및 Calculating a CaO / Al 2 O 3 weight ratio in the mixed or unboiled slag composition from the calculated average composition value of slag; And 계산된 CaO/Al2O3 중량비를 기준으로 하여 상기 합탕 또는 미합탕 슬래그의 CaO/Al2O3 중량비가 1.4∼1.6이 되도록 생석회를 슬래그에 첨가하는 단계를 포함하는 용강중의 황을 제거하는 방법. A method for removing sulfur in molten steel comprising adding quicklime to slag such that CaO / Al 2 O 3 weight ratio of the molten or unmixed slag is 1.4 to 1.6 based on the calculated CaO / Al 2 O 3 weight ratio. . 삭제delete
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