KR100844600B1 - 고체 조성물 - Google Patents

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Abstract

a. 약 1 내지 약 90 중량%(wt%)의 소프, b. 약 0.02 내지 약 2.0wt%의 비타민 E 전구체 또는 이의 혼합물, c. 비타민 E 전구체 침착 유효량의 양이온 침착 중합체 또는 이의 혼합물 및 d. 0 내지 거의 0에 가까운 비타민 E를 포함하는 고체 클렌징 조성물.
고체 조성물, 클렌징 조성물, 비누, 소프, 비타민, 비타민 전구체, 양이온 침착 중합체

Description

고체 조성물{SOLID COMPOSITION}
산화방지제는 유리 라디칼의 활성과 관련된 신체의 다양한 증상을 퇴치하는데 유용한 것으로 알려져 있다. 산화방지제는 유리 라디칼이 신체계와 상호작용할 수 없도록 유리 라디칼을 반응정지시킨다.
가장 잘 알려진 산화방지제 가운데 비타민이 있고, 특히 비타민 E와 이의 전구체가 있다. 이 비타민 E와 이의 전구체는 국소 조성물, 구체적으로 클렌징 조성물로 사용될 때 피부에 침착하기 어려운 단점이 있을 수 있다.
이에 본 발명자들은 비타민 E 전구체는 물론 다른 비타민과 이의 전구체가 유의적인 수준으로 침착할 수 있는 비누(soap bar)를 발견하였다.
본 발명에 따르면,
a. 약 1 내지 약 90 중량%(wt%)의 소프(soap),
b. 약 0.01 내지 약 2.0wt%의 비타민 E 전구체 또는 이의 혼합물,
c. 비타민 E 전구체 침착 유효량의 양이온 침착 중합체 또는 이의 혼합물 및
d. 0 내지 거의 0에 가까운 비타민 E를 포함하는 고체 클렌징 조성물이 제공된다.
이와 같은 고체 조성물에 장쇄 알킬 카르복실레이트 염인 소프(soap)는 약 1 내지 약 90wt%, 바람직하게는 약 5 내지 약 90wt%의 함량으로 제공될 수 있고, 바람직한 최소량은 적어도 약 10wt%, 20wt%, 30wt%, 40wt%, 50wt% 또는 60wt% 이다. 종래의 비누에는 보다 다량인 약 60 내지 약 90wt%로 존재한다. 복합 비누에는 중간 소프 함량인 예컨대 약 40 내지 약 70wt%가 일반적인 한편, 합성세제 비누에는 낮은 소프 함량인 약 10 내지 약 40wt%가 일반적이다. 바람직한 염은 나트륨과 칼륨 같은 알칼리 금속과 암모늄 또는 치환 암모늄과 같은 암모니아로부터 제조된 소프이다.
또한, 다른 종류의 계면활성제도 첨가되거나 첨가되지 않을 수 있다. 이러한 계면활성제의 예로는 알킬 황산염, 음이온성 아실 사르코신산염, 메틸 아실 타우르산염, n-아실 글루탐산염, 아실 이세티온산염, 알킬 설포숙신산염, 알킬 인산염 에스테르, 에톡실화된 알킬 인산염 에스테르, 트리데세트 황산염, 단백질 축합물, 에톡실화된 알킬 황산염 혼합물 등이 있으며, 이것에 국한되는 것은 아니다.
이러한 계면활성제의 알킬쇄는 탄소 원자수가 약 8 내지 22개, 바람직하게는 약 10 내지 18개, 보다 바람직하게는 약 12 내지 18개인 것이 좋다.
소프 이외의 음이온성 계면활성제의 예로는 분자 구조내에 탄소 원자수가 약 8개 내지 약 22개인 알킬 라디칼과 설폰산 또는 황산 에스테르 라디칼('알킬'이라는 용어에는 고급 아실 라디칼의 알킬 부가 포함됨)을 가진 유기 황산염의 알칼리 금속 염이 있다. 바람직하게는 나트륨, 암모늄, 칼륨 또는 트리에탄올아민 알킬 황산염, 특히 고급 알코올(C8 내지 C18 탄소 원자)을 황산염화하여 수득되는 것, 나트 륨 코코넛 오일 지방산 모노글리세라이드 황산염 및 설폰산염; 고급 지방산 알코올(즉, 우지 또는 코코넛 오일 알코올) 1몰과 에틸렌 옥사이드 1 내지 2몰을 반응시켜 얻어지는 반응 산물의 황산 에스테르의 나트륨 또는 칼륨염; 분자 당 1 내지 10 유닛의 에틸렌 옥사이드를 가지고 알킬 라디칼이 8개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 황산염의 나트륨 또는 칼륨 염, 나트륨 알킬 글리세릴 에테르 설폰산염; 이세티온산으로 에스테르화되고 수산화나트륨으로 중화된 탄소 원자수 10 내지 22개인 지방산의 반응 산물; 사르코신과 지방산의 축합 산물의 수용성 염; 기타 당해 기술분야에 공지된 것이 있다.
쯔비터이온성 계면활성제의 예로는 포괄적으로 지방족 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 지방족 치환체 가운데 하나는 약 8개 내지 18개의 탄소 원자를 포함하고, 하나는 음이온성 수용해성 기, 예컨대 카르복시, 설폰산염기, 황산염기, 인산염기 또는 포스폰산염기를 포함하는 지방족 4차 암모늄, 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체로 설명될 수 있는 화합물이 있다. 이러한 화합물은 다음과 같은 화학식으로 표시되는 것이다:
Figure 112003026952348-pct00001
이 식에서, R2는 탄소 원자수가 약 8개 내지 약 18개이고, 에틸렌 옥사이드 부가 0 내지 약 10개이며 글리세릴 부가 0 내지 1개인 알킬, 알케닐 또는 하이드록시 알킬 라디칼을 포함하고; Y는 질소, 인 및 황 원자로 구성된 군 중에서 선택되 며; R3은 탄소 원자수가 1 내지 약 3개인 알킬 또는 모노하이드록시알킬 기이고; X는 Y가 황원자일 때 1이고 Y가 질소 또는 인 원자일 때 2이며; R4는 탄소 원자수가 0 내지 약 4개인 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌이고; Z는 카르복실산염, 설폰산염, 황산염, 포스폰산염 및 인산염 기로 구성된 군 중에서 선택되는 라디칼이다.
그 예로는 4-[N,N-디(2-하이드록시에틸)-N-옥타데실암모니오]-부탄-1-카르복실레이트; 5-[S-3-하이드록시프로필-S-헥사데실설포니오]-3-하이드록시펜탄-1-설페이트; 3-[P,P,P-디에틸-P-3,6,9-트리옥사테트라데실-포스포니오]-2-하이드록시프로판-1-포스페이트; 3-[N,N-디프로필-N-3-도데콕시-2-하이드록시프로필암모니오]-프로판-1-포스포네이트; 3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)프로판-1-설포네이트; 3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)-2-하이드록시프로판-1-설포네이트; 4-N,N-디(2-하이드록시에틸)-N-(2-하이드록시도데실)암모니오]-부탄-1-카르복실레이트; 3-[S-에틸-S-(3-도데콕시-2-하이드록시프로필)설포니오]-프로판-1-포스페이트; 3-(P,P-디메틸-P-도데실포스포니오)-프로판-1-포스포네이트; 및 5-[N,N-디(3-하이드록시프로필)-N-헥사데실암모니오]-2-하이드록시-펜탄-1-설페이트가 있다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 양쪽성 계면활성제의 예로는 포괄적으로 지방족 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 지방족 치환체 중 하나가 탄소 원자수가 약 8개 내지 약 18개이고 하나는 음이온성 수용해성 기, 예컨대 카르복시, 설폰산염, 황산염, 인산염 또는 포스폰산염 기를 포함하는 지방족 2차 및 3차 아민의 유도체로 설명될 수 있는 화합물이 있다. 이러한 정의에 속하는 화합물의 예로는 나트륨 도데실아미노프로피오네이트, 나트륨 3-도데실아미노프로판 설포네이트, N-알킬타우린(예컨대 미국 특허 제2,658,072호의 교시에 따라 나트륨 이세티오네이트와 도데실아민을 반응시켜 제조한 것), N-고급 알킬 아스파르트산(예컨대 미국 특허 제2,438,091호의 교시에 따라 제조된 것) 및 미국 특허 제2,528,378호에 기술되고 상표명 "Miranol"로 시판되는 제품이 있다. 기타 다른 양쪽성 물질로서 베타인 등도 본 발명의 조성물에 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명에 유용한 베타인의 예로는 고급 알킬 베타인(예컨대, 코코디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카르복시-메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파-카르복시에틸 베타인, 세틸 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸)카르복시 메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-하이드록시프로필)카르복시메틸 베타인, 올레일 디메틸 감마-카르복시프로필 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시프로필)-알파-카르복시에틸 베타인 등이 있다. 설포베타인은 대표적으로 코코디메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 설포프로필 베타인, 아미도 베타인, 아미도설포베타인 등일 수 있다.
다양한 양이온성 계면활성제가 당해 기술분야에 공지되어 있다. 그 예는 다음과 같다:
- 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드;
- 도데실트리메틸암모늄 클로라이드;
- 노닐벤질에틸디메틸 암모늄 니트레이트;
- 테트라데실피리디늄 브로마이드;
- 라우릴피리디늄 클로라이드;
- 세틸피리디늄 클로라이드;
- 라우릴피리디늄 클로라이드;
- 라우릴이소퀴놀륨 브로마이드;
- 디탈로우(수소화된)디메틸암모늄 클로라이드;
- 디라우릴디메틸암모늄 클로라이드; 및
- 스테아르알코늄 클로라이드.
또 다른 양이온 계면활성제에 대해서는 본원에 참고인용되는 USP 4,303,543호, 컬럼 4, 라인 58 내지 컬럼 5, 라인 1 내지 42에 개시되어 있다. 또한, 다양한 장쇄 알킬 양이온 계면활성제에 대해서는 본원에 참고인용되는 문헌 [CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary 4th Edition 1991, p.509-514]을 참조할 수 있다.
비이온성 계면활성제는 본질적으로 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 화합물과 산화알킬렌 기(본질적으로 친수성)의 축합에 의해 수득되어지는 화합물로서 포괄적으로 정의될 수 있다. 바람직한 비이온성 계면활성제의 예는 다음과 같다:
1. 알킬 페놀의 폴리에틸렌 옥사이드 축합물, 예컨대 탄소 원자수가 약 6 내지 12개인 알킬 기를 직쇄 또는 분지쇄 형태로 보유하는 알킬 페놀과, 이 알킬 페놀 1몰 당 에틸렌 옥사이드 10 내지 60 몰에 해당하는 양으로 제공되는 에틸렌 옥사이드의 축합 산물. 이러한 화합물 내의 알킬 치환체는 예컨대 중합된 프로필렌, 디이소부틸렌, 옥탄 또는 노난에서 유래할 수 있다.
2. 소수성 원소와 친수성 원소 사이의 바람직한 균형에 따라 조성이 상이할 수 있는 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 디아민 산물의 반응으로부터 수득되어지는 산물과 에틸렌 옥사이드의 축합반응으로부터 얻어지는 축합물. 예를 들어 과량의 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 디아민의 반응 산물로 구성된 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드 기의 반응으로부터 수득되어지는, 분자량이 약 5,000 내지 약 11,000 사이이고 약 40중량% 내지 약 80중량%의 폴리옥시에틸렌을 함유하는 화합물. 이 때 상기 염기의 분자량은 2,500 내지 3,000 정도이면 충분하다.
3. 직쇄 또는 분지쇄 형태의 탄소 원자 8 내지 18개를 가진 지방족 알코올과 에틸렌 옥사이드의 축합 산물, 예컨대 코코넛 알코올 1몰 당 에틸렌 옥사이드 10 내지 30몰을 가지며 코코넛 알코올 분획의 탄소 원자수는 10 내지 14개인 코코넛 알코올 에틸렌 옥사이드 축합물. 다른 에틸렌 옥사이드 축합 산물로는 다가 알코올의 에톡실화된 지방산 에스테르가 있다(예, Tween 20-폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트).
4. 다음과 같은 화학식에 상응하는 장쇄 3차 아민 옥사이드:
R1R2R3N→O
이 식에서, R1은 탄소 원자수가 약 8개 내지 약 18개이고, 에틸렌 옥사이드 부가 0 내지 약 10개이며, 글리세릴 부가 0 내지 1개인 알킬, 알케닐 또는 모노하이드록시 알킬 라디칼을 포함하고, R2 및 R3은 1 내지 약 3개의 탄소 원자와 0 내지 약 1개의 하이드록시기를 포함하는 것으로서, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 하이드 록시 에틸 또는 하이드록시프로필 라디칼이다. 상기 화학식 중의 화살표는 반극성 결합을 나타내는 통상적인 표현이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 아민 옥사이드의 예로는 다음과 같은 것이 있다:
디메틸도데실아민 옥사이드, 올레일-디(2-하이드록시에틸)아민 옥사이드, 디메틸옥틸아민 옥사이드, 디메틸데실아민 옥사이드, 디메틸테트라데실아민 옥사이드, 3,6,9-트리옥사헵타데실디에틸아민 옥사이드, 디(2-하이드록시에틸)-테트라데실아민 옥사이드, 2-도데콕시에틸디메틸아민 옥사이드, 3-도데콕시-2-하이드록시프로필디(3-하이드록시프로필)아민 옥사이드, 디메틸헥사데실아민 옥사이드.
5. 하기 화학식에 상응하는 장쇄 3차 포스핀 옥사이드:
RR'R"P→O
이 식에서, R은 탄소 원자 사슬 길이가 8 내지 20개 범위이고, 에틸렌 옥사이드 부가 0 내지 약 10개이며, 글리세릴 부가 0 내지 1개인 알킬, 알케닐 또는 모노하이드록시알킬 라디칼을 포함하고, R' 및 R"는 각각 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 모노하이드록시알킬 기이다. 상기 화학식 중의 화살표는 반극성 결합을 나타내는 통상적인 표현이다. 적합한 포스핀 옥사이드의 예로는 다음과 같은 것이 있다: 도데실디메틸포스핀 옥사이드, 테트라데실메틸에틸포스핀 옥사이드, 3,6,9-트리옥사옥타데실디메틸포스핀 옥사이드, 세틸디메틸포스핀 옥사이드, 3-도데콕시-w-하이드록시프로필디(2-하이드록시에틸)포스핀 옥사이드 스테아릴디메틸포스핀 옥사이드, 세틸에틸 프로필포스핀 옥사이드, 올레일디에틸포스핀 옥사이드, 도데실디에틸포스핀 옥사이드, 테트라데실디에틸포스핀 옥사이드, 도데실디프 로필포스핀 옥사이드, 도데실디(하이드록시메틸)포스핀 옥사이드, 도데실디(2-하이드록시에틸)포스핀 옥사이드, 테트라데실메틸-2-하이드록시프로필포스핀 옥사이드, 올레일디메틸포스핀 옥사이드, 2-하이드록시도데실디메틸포스핀 옥사이드.
6. 탄소 원자수가 1 내지 약 3개인 하나의 알킬 또는 하이드록시 알킬 라디칼 단쇄(보통 메틸)와 탄소 원자수가 약 8개 내지 약 20개이고 에틸렌 옥사이드 부가 0 내지 약 10개이며 글리세릴 부가 0 내지 1개인 알킬, 알케닐, 하이드록시 알킬 또는 케토 알킬 라디칼을 포함하는 하나의 소수성 장쇄를 포함하는 장쇄 디알킬 설폭사이드. 그 예로는 다음을 포함한다: 옥타데실 메틸 설폭사이드, 2-케토트리데실메틸 설폭사이드, 3,6,9-트리옥사옥타데실 2-하이드록시에틸 설폭사이드, 도데실 메틸 설폭사이드, 올레일 3-하이드록시프로필 설폭사이드, 테트라데실 메틸 설폭사이드, 3-메톡시트리데실메틸 설폭사이드, 3-하이드록시트리데실 메틸 설폭사이드, 3-하이드록시-4-도데콕시부틸 메틸 설폭사이드.
7. 알킬 기의 탄소 원자수가 약 8개 내지 약 20개, 바람직하게는 약 10개 내지 약 18개 사이이고, 글리코사이드의 중합도가 약 1 내지 약 3, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.0 사이인 알킬화된 폴리글리코사이드.
이러한 계면활성제의 양은 다양할 수 있으나, 일반적으로 적어도 약 1wt%, 2wt%, 5wt%, 10wt%, 20wt% 또는 약 30wt% 내지 최대 약 60wt% 이하의 양으로 고체 조성물에 포함될 수 있다.
고체 조성물, 바람직하게는 비누에는 물이 고형물의 약 5 내지 약 30wt% 사이의 함량으로 존재한다. 바람직한 양은 약 7 내지 약 30wt%, 보다 바람직하게는 약 9 내지 약 25wt% 범위이다.
비타민 E 전구체 또는 이의 혼합물의 예로는 탄소 원자수가 2 내지 약 20개인산을 가진 비타민의 에스테르가 있으며, 예컨대 비타민 E 아세테이트, 프로피오네이트, 헥사노에이트, 코코에이트, 팔미테이트, 스테아레이트 등이 있다. 다른 비타민 산화방지제 및/또는 이의 전구체, 예컨대 비타민 A 및 비타민 C 및 이들 각각 또는 이 둘 모두의 혼합물도 이 조성물에 제공될 수 있다. 비타민 A 전구체로는 약 2 내지 약 20개의 탄소 원자를 가진 에스테르를 포함하며, 그 예로는 미리스테이트 및 팔미테이트가 있다. 비타민 C 전구체로는 콜레스테릴 및 나트륨 아스코르빌 포스페이트 염이 있다.
비타민 E 전구체의 양은 조성물의 최소 약 0.01wt%, 0.02wt% 또는 약 0.05wt%, 바람직하게는 적어도 약 0.1wt% 또는 0.2wt%일 수 있다. 비타민 E 전구체의 최대량은 피부 독성의 정도에 따라 달라지나 주로 비타민 E 효과를 관찰했을 때 활성의 고평부 수준에 따라 달라진다. 일반적으로 약 2wt% 이하 또는 약 1.5wt% 이하의 양으로 이용되어야 한다.
비타민 C 및 A와 이들의 전구체의 최소량은 조성물의 약 0.01wt% 또는 0.02wt% 또는 0.05wt% 이다. 최대량은 일반적으로 약 2wt% 이하 또는 약 1.5wt% 이하이다.
고체 조성물의 중요한 부분은 비타민 E 전구체 침착 유효량의 양이온 중합체이다. 이러한 침착 중합체의 예로는 다음과 같은 그룹이 있으나, 이에 국한되는 아니다:
(I) 양이온 다당류;
(II) 당류와 합성 양이온 단량체의 양이온 공중합체; 및
(III) (a) 양이온 폴리알킬렌 이민
(b) 양이온 에톡시 폴리알킬렌 이민
(c) 양이온 폴리[N-[3-(디메틸암모니오)프로필]-N'-[3-(에틸렌옥시에틸렌디메틸암모니오)프로필]우레아 디클로라이드]
(d) 일반적으로 4차 암모늄 또는 치환된 암모늄 이온을 가진 중합체로 구성된 군 중에서 선택된 합성 중합체.
양이온 다당류 군은 다당류 주쇄 위에 양이온 부를 접목시켜 양이온화된 5개 또는 6개의 탄소 당 및 유도체를 기초로 하는 중합체를 포함한다. 이 중합체는 1종 또는 그 이상의 당으로 이루어질 수 있는 바, 즉 상기 유도체 및 양이온 물질의 공중합체일 수 있다. 단량체는 직쇄 또는 분지쇄 기하 배열일 수 있다. 양이온 다당류 중합체로는 다음과 같은 것이 있다: 양이온 셀룰로스 및 하이드록시에틸 셀룰로스; 양이온 전분 및 하이드록시알킬 전분; 아라비노스 단량체를 기초로 하는 양이온 중합체, 예컨대 아라비노스 식물성 검으로부터 유래될 수 있는 중합체; 목재, 짚, 목화씨 껍질 및 옥수수속과 같은 물질에서 발견되는 크실로스 중합체 유래의 양이온 중합체; 해초 중의 세포벽 성분으로서 발견되는 푸코스 중합체 유래의 양이온 중합체; 특정 식물에서 발견되는 이눌린과 같은 프럭토스 중합체 유래의 양이온 중합체; 갈락투론산 및 글루쿠론산과 같은 산 함유 당을 기초로 하는 양이온 중합체; 갈락토사민 및 글루코사민과 같은 아민 당을 기초로 하는 양이온 중합체; 5원 및 6원 고리의 다가알코올을 기초로 하는 양이온 중합체; 식물 검 및 점액에서 나타나는 갈락토스 단량체를 기초로 하는 양이온 중합체; 식물, 효모 및 적조류에서 발견되는 것과 같은 만노스 단량체를 기초로 하는 양이온 중합체; 구아 콩의 배유에서 수득되어지는 구아 검으로 알려진 갈락토만난 공중합체를 기초로 하는 양이온 중합체.
양이온 다당류 군에 속하는 성분의 구체예로는 양이온 하이드록시에틸 셀룰로스 JR 400(유니온 카바이드 코포레이션 제품); 양이온 전분 Stalok® 100, 200, 300 및 400(스탈레이, 인코포레이티드 제품); 구아 검을 기초로 하는 양이온 갈락토만난, 예컨대 Galactasol 800 시리즈(헨켈, 인코포레이티드 제품) 및 Iaguar 시리즈(셀라니스 코포레이션 제품).
본 발명에 유용한 당류와 합성 양이온 단량체의 양이온 공중합체로는 다음과 같은 당류를 포함하는 것이 있다: 글루코스, 갈락토스, 만노스, 아라비노스, 크실로스, 푸코스, 프럭토스, 글루코사민, 갈락토사민, 글루쿠론산, 갈락투론산 및 5원 또는 6원 고리의 다가알코올. 또한, 상기 당의 하이드록시메틸, 하이드록시에틸 및 하이드록시프로필 유도체도 포함된다. 공중합체 내에서 당류가 서로 결합될 때 당류의 결합은 여러 가지 임의의 배열, 예컨대 1,4-α; 1,4-β; 1,3-α; 1,3-β 및 1,6 결합을 통해 이루어질 수 있다. 이러한 공중합체에 사용되는 합성 양이온 단량체로는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드, 디메틸아미노에틸메틸아크릴레이트, 디에틸디알릴 암모늄 클로라이드, N,N-디알릴-N,N-디알킬 암모늄 할라이드 등을 포함할 수 있다. 바람직한 양이온 중합체는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아마이드 단량체로 제조된 Polyquaternium 7 이다.
당류와 합성 양이온 단량체의 공중합체 군에 속하는 성분의 예로는 셀룰로스 유도체(예, 하이드록시에틸 셀룰로스)와 N,N-디알릴-N,N-디알킬 암모늄 클로라이드로 이루어진 것(내쇼날 스타치 코포레이션에서 상표명 Celquat으로 시판하는 것)이 있다.
본 발명에 유용한 다른 양이온 합성 중합체로는 양이온 폴리알킬렌 이민, 에톡시폴리알킬렌 이민, 및 폴리{N-[3-(디메틸암모니오)-프로필]-N'-[3-(에틸렌옥시에틸렌 디메틸암모니오)프로필]우레아 디클로라이드(미라놀 케미칼 컴패니, 인코포레이티드에서 상표명 Miranol A-15, CAS Reg.No. 68555-336-2로 시판)가 있다. 본 발명의 바람직한 양이온 중합체성 스킨 콘디셔닝제로는 분자량이 1000 내지 3,000,000인 양이온 구아 검 군의 양이온 다당류가 있다. 보다 바람직한 분자량은 2,500 내지 350,000 범위인 것이다. 이러한 중합체는 갈락토만난 단위로 이루어진 다당류 주쇄를 갖고 있고, 양이온 치환도가 무수글루코스 단위 당 약 0.04 내지 무수글루코스 단위 당 약 0.80 범위이며, 치환체 양이온 기가 천연 다당류 주쇄에 2,3-에폭시프로필-트리메틸 암모늄 클로라이드를 첨가한 첨가반응생성물인 것이다. 그 예로는 셀라니스 코포레이션에서 시판하는 JAGUAR C-4-S, C-15 및 C-27이 있고, 이 상표의 조사 보고서는 125cps 내지 약 3500±500cps 범위의 1% 점도를 갖고 있다고 기록하고 있다.
양이온 중합체의 또 다른 예로는 특정 4차 암모늄 염을 가진 중합체와 같은 중합 물질, 다양한 물질의 공중합체, 예컨대 하이드록시에틸 셀룰로스와 디알킬디메틸 암모늄 클로라이드, 아크릴아마이드와 베타 메타크릴옥시에틸 트리메틸 암모늄 메토설페이트, 디메틸 설페이트로 4차화된 메틸 및 스테아릴 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 4차 암모늄 염의 공중합체, 디에틸 설페이트의 반응으로 형성된 4차 암모늄 중합체, 비닐피롤리돈 및 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트의 공중합체, 4차화된 구아 및 구아검 등이 있다. 본 발명의 착물을 제조하는데 사용할 수 있는 양이온 중합체의 예로는 CTFA 국제 화장품 성분 사전(제4판, 1991, p.461-464)에 개시된 것; Polyquaternium-1, -2, -4(하이드록시에틸셀룰로스 및 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드의 공중합체), Polyquaternium-5(아크릴아마이드와 베타-메타크릴릴옥시에틸 트리메틸 암모늄 메토설페이트의 공중합체), Polyquaternium-6(디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 중합체), Polyquaternium--7(아크릴아마이드와 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 단량체의 중합체 4차 암모늄염), Polyquaternium-8(디메틸 설페이트로 4차화된 메틸 및 스테아릴 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 중합체 4차 암모늄염), Polyquaternium-9(메틸 브로마이드로 4차화된 폴리디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 중합체 4차 암모늄 염), Polyquaternium-10(트리메틸 암모늄 치환된 에폭사이드와 반응시킨 하이드록시에틸 셀룰로스의 중합체 4차 암모늄 염), Polyquaternium-11(비닐 피롤리돈과 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체와 디에틸 설페이트의 반응으로 형성되어진 4차 암모늄 중합체), Polyquaternium-12(디메틸 설페이트와 에틸 메타크릴레이트/아이에틸 메타크릴레이트/디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체의 반응으로 제 조되어진 중합체 4차 암모늄염), Polyquaternium-13(디메틸 설페이트와 에틸 메타크릴레이트/올레일 메타크릴레이트/디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체의 반응으로 제조되어진 중합체 4차 암모늄 염), Polyquaternium-14, -15(아크릴아마이드와 베타메타크릴릴옥시에틸 트리메틸 암모늄 클로라이드의 공중합체, Polyquaternium-16(메틸비닐이미다졸륨 클로라이드와 비닐 피롤리돈으로부터 형성되는 중합체 4차 암모늄 염), Polyquaternium-17, -18, -19(2,3-에폭시-프로필아민과 폴리비닐알코올의 반응으로 제조되어진 중합체 4차 암모늄염), Polyquaternium-20(2,3-에폭시프로필아민과 폴리비닐 옥타데실 에테르의 반응으로 제조되어진 중합체 4차 암모늄염), Polyquaternium-22, -24(라우릴 디메틸 암모늄 치환된 에폭사이드와 반응시킨 하이드록시에틸 셀룰로스의 중합체 4차 암모늄 염), Polyquaternium-27(Polyquaternium-2(q.v.)와 Polyquaternium-17(q.v)의 반응에 의해 형성되어진 블록 공중합체), Polyquaternium-28, -29(프로필렌 옥사이드와 반응시키고 에피클로로하이드린으로 4차화된 키토산(q.v.)) 및 Polyquaternium-30.
이러한 양이온 중합체의 양은 일반적으로 조성물의 최소 약 0.01wt%, 0.02wt% 또는 0.05wt% 이다. 일반적으로, 최대량은 조성물의 약 1.0wt% 이하 또는 약 0.8wt% 이하이다.
전술한 바와 같이, 이 조성물에는 비타민 E가 첨가되지 않거나 거의 첨가되지 않는다. 즉, 비타민 E는 조성물의 약 0.05wt% 이하 또는 약 0.04wt% 이하의 양, 바람직하게는 0wt%로 존재해야 한다.
양이온 중합체는 고체 세정 조성물, 일반적 물리적 형태인 비누를 이용하는 피부 세정 과정 동안 피부 상에 비타민 E 전구체의 침착을 실질적으로 증가시킨다. 이러한 침착 증가는 비타민, 특히 비타민 E를 피부 상에 장시간 동안 유의적인 양으로 존재하게 하므로 그 비타민의 효과를 주장할 수 있게 한다. 또한 피부 보호, 특히 유리 라디칼을 반응정지시키거나 중화시키는 부위에서의 피부 보호는 침착으로 인해 일어날 수 있다. 햇빛에 노출되어 비타민 E의 피부 농도가 감소된 후에도 비타민 E의 피부 농도가 보충 및 첨가될 수 있다.
또한, 다음과 같은 성분이 고체 조성물에 첨가될 수 있다: 예컨대, 항균제, 트리클로산 및 트리클로카르브아닐리드, 보존제, 향료, 착색제, 줄무늬 형성 물질, 완화제, 구조화제, UV 보호제 등이 있다. 특히, 광유, 바셀린, 실리콘 등과 같은 특정 물질이 중요하다.
이하에는 본 발명의 신규 고체 조성물의 실질적으로 향상된 장점을 보여주기 위하여 비교예와 함께 본 발명의 실시예를 설명하고자 한다.
이 조성물은 표준 첨가 기법에 의해 제조되어진다.
실시예 1
양이온 중합체에 의해 비누로부터 피부로 침착되어지는 비타민 E 아세테이트의 양을 정량하기 위한 시험을 실시하였다.
시험 물질은 다음과 같은 비누이다:
시험 비누
I II III IV V
소프 85.1 80.45 80.33 80.40 80.28
물 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5
향료 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
글리세린 0.4 5.0 5.0 5.0 5.0
비타민E 아세테이트 0 0.05 0.05 0.10 0.10
Polyquaterium-6 0 0 0.12 0 0.12
본 시험에는 식품 가공 부산물인 돼지 피부를 절제하여 사용하였다. 피부에 존재하는 비타민 E 아세테이트의 기본 농도는 에탄올로 추출하여 HPLC로 분석하였다. 그 다음, 피부 시료를 비누로 세척하였다. 습윤화된 비누를 15초(문질러서) 동안 적용하고 45초 동안 거품을 일으켰다. 이 피부 시료를 흐르는 수돗물에 15초 동안 세정한 뒤 공기 건조시켰다.
처리된 피부 시료를 처리한 지 10분 후에 에탄올로 추출하였다. 비타민의 침착은 HPLC 분석으로 측정하고 모든 시료에 대하여 평균 회수율±표준 편차를 계산하였다.
비타민 E 아세테이트 침착(pmol/cm2)
침착 비누 시료 비타민 E 아세테이트 (평균값±SD)
I. 대조군 40±2
II. 5% 글리세린 및 0.05% 비타민 E 아세테이트 88±4
III. 5% 글리세린, 0.12% Polyquat-6 및 0.05% 비타민 E 아세테이트 130±6
IV. 5% 글리세린 및 0.10% 비타민 E 아세테이트 117±2
V. 5% 글리세린, 0.12% Polyquar-6 및 0.10% 비타민 E 아세테이트 243±9
상기 표에 제시된 데이터로부터 비교적 소량의 양이온 중합체에 의해 우수한 침착율이 얻어짐을 알 수 있었다. 비타민 E 아세테이트의 침착율은 양이온 중합체가 존재할 때 비타민 E 아세테이트의 양이 증가하는 바 실질적으로 증가되었다.
실시예 2
양이온 중합체에 의해 비누로부터 인간 피부로 침착되는 비타민 E 아세테이트의 양을 정량하기 위한 시험을 실시하였다.
시험 물질은 다음과 같다:
시험 비누
I II III IV
소프 85.18 85.08 84.96 85.03
물 13.50 13.50 13.50 13.50
향료 1.20 1.20 1.20 1.20
Polyquaterium-6 0.12 0.12 0.24 0.12
비타민 E 아세테이트 0 0.10 0.10 0.15
본 시험은 비타민 E 또는 비타민 E 아세테이트가 없는 목욕 및 로션 제품을 이용하는 7일간의 예비콘디셔닝 기간과 그 다음 2일간의 시험 기간으로, 총 9일간 실시하였다. 18세 내지 55세 사이의 여성 지원자 12명이 본 시험에 참가하였다.
세척 기간 후 피부 중의 비타민 E 아세테이트 기본 농도는 지원자의 팔뚝으로부터 측정하였다. 피부 표면의 에탄올 추출물을 HPLC로 분석하였다.
그 다음, 팔뚝을 비누로 세척하였다. 비누는 각 팔뚝마다 15초(문질러서) 동안 적용하고 45초 동안 거품을 발생시켰다. 팔뚝을 흐르는 수돗물로 15초 동안 세정한 뒤 공기 건조시켰다.
처리된 피부를 처리한 지 10분 후에 에탄올로 추출하였다.
처리된 피부를 처리 후 5시간 및 24시간째 다시 추출하였다.
비타민의 침착은 HPLC 분석으로 측정하고, 모든 지원자들에 대하여 평균 회수율±표준 편차를 계산하였다.
비타민 E 아세테이트 침착 (pmol/cm2±표준 편차)
초기 5시간 24시간
I. 대조군 6±2 2±2 4±1
II. 0.10% 비타민 E 아세테이트 36±5 21±4 18±2
III. 0.10% 비타민 E 아세테이트+추가 Polyquaterium-6 45±5 43±10 25±5
IV. 0.15% 비타민 E 아세테이트 47±5 42±16 20±4
실시예 II와 실시예 III의 결과를 비교할 때 추가 양이온 중합체의 효과를 쉽게 알 수 있었다. 실시예 III의 추가 양이온 중합체는 실시예 IV와 같이 조성물내 비타민 E 아세테이트의 양을 50% 상승시킴으로써 수득되어지는 수준과 동등한 비타민 E 아세테이트의 침착을 유발시켰다.

Claims (10)

  1. a. 1 내지 90 중량%(wt%)의 소프(soap),
    b. 0.01 내지 2.0wt%의 비타민 E 전구체 또는 이의 혼합물,
    c. 비타민 E 전구체 침착 유효량의 폴리쿼터늄(polyquaternium) 양이온 침착 중합체 또는 이의 혼합물 및
    d. 0 내지 0.05 wt%의 비타민 E를 포함하는 고체 클렌징 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 소프가 최소 5wt%로 존재하는 것이 특징인 고체 클렌징 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 비타민 E 전구체가 비타민 E 아세테이트인 것이 특징인 고체 클레징 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 양이온 침착 중합체가 0.01wt% 이상의 함량으로 존재하는 것이 특징인 고체 클렌징 조성물.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 소프가 최소 60wt%로 존재하는 것이 특징인 고체 클렌징 조성물.
  7. 삭제
  8. 제4항에 있어서, 폴리쿼터늄이 폴리쿼터늄 6인 것이 특징인 고체 클렌징 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 비타민 E가 0.01wt% 미만의 양으로 존재하는 것이 특징인 고체 클렌징 조성물.
  10. a. 5wt% 내지 90wt%의 소프,
    b. 0.01 내지 2.0wt%의 비타민 E 아세테이트,
    c. 0.01wt% 이상의 폴리쿼터늄 양이온 침착 중합체,
    d. 0 내지 0.05 wt%의 가까운 비타민 E를 포함하는 고체 클렌징 조성물.
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