KR100832760B1 - Elliptically polarizing plate and image display apparatus using the same - Google Patents

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Abstract

매우 얇고, 광대역 및 광시야각의 타원 편광판 및 그 간편한 제조방법, 그리고 타원 편광판을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것이다.It is to provide an elliptical polarizing plate having a very thin, wide viewing angle, an easy manufacturing method thereof, and an image display device using an elliptic polarizing plate.

본 발명의 타원 편광판은, 편광자; 그 편광자의 한 쪽에 형성된 보호층; λ/2 판으로서 기능하는 제 1 복굴절층; 및 λ/4 판으로서 기능하는 제 2 복굴절층을 이 순서대로 갖고, 편광자의 흡수축과 제 1 복굴절층의 지상축이 형성하는 각도를 α, 편광자의 흡수축과 제 2 복굴절층의 지상축이 형성하는 각도를 β 로 하였을 때, 각도 α 가 10°∼20° 또는 -10°∼-20°이고, 각도 β 가 65°∼85° 또는 5°∼25° 이다.Elliptical polarizing plate of the present invention, a polarizer; A protective layer formed on one side of the polarizer; a first birefringent layer functioning as a λ / 2 plate; And a second birefringent layer functioning as a λ / 4 plate in this order, and an angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first birefringent layer is α, and the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second birefringence layer are When the angle to be formed is β, the angle α is 10 ° to 20 ° or -10 ° to -20 °, and the angle β is 65 ° to 85 ° or 5 ° to 25 °.

타원 편광판, 화상 표시 장치 Elliptical polarizer, image display device

Description

타원 편광판 및 타원 편광판을 사용한 화상 표시 장치{ELLIPTICALLY POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY APPARATUS USING THE SAME}ELLIPTICALLY POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY APPARATUS USING THE SAME}

본 발명은, 타원 편광판 및 그것을 사용한 화상 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명은, 보다 상세하게는 매우 얇으면서, 광대역 및 광시야각의 타원 편광판 그리고 그것을 사용한 화상 표시 장치에 관한 것이다. The present invention relates to an elliptical polarizing plate and an image display device using the same. More specifically, the present invention relates to an elliptical polarizing plate having a wide band and wide viewing angle while being very thin, and an image display device using the same.

액정 표시 장치나 일렉트로루미네선스 (EL) 디스플레이 등의 각종 화상 표시 장치에는, 일반적으로 광학적인 보상을 실시하기 위해서 편광 필름과 위상차판을 조합한 다양한 광학 필름이 사용되고 있다. Generally, various optical films which combined polarizing film and retardation plate are used for various image display apparatuses, such as a liquid crystal display device and an electroluminescent (EL) display, in order to perform optical compensation.

상기 광학 필름의 일종인 원편광판은, 통상적으로 편광 필름과 λ/4 판을 조합함으로써 제조할 수 있다. 그러나, λ/4 판은, 파장이 단파장측으로 됨에 따라서 위상차값이 커지는 특성, 소위 「정 (positive) 의 파장 분산 특성」을 나타내고, 또한 일반적으로 그 파장 분산 특성이 크다. 따라서, 넓은 파장 범위에 걸쳐서 원하는 광학 특성 (예를 들어, λ/4 판으로서의 기능) 을 발휘할 수 없다는 문제가 있다. 이러한 문제를 피하기 위해, 최근 파장이 장파장측으로 됨에 따라서 위상차값이 커지는 파장 분산 특성, 소위 「역분산 특성」을 나타내는 위상차판으로서, 예를 들어 노르보넨계 필름 및 변성 폴리카보네이트계 필름이 제안되었 다. 그러나, 이러한 필름에는 비용상의 문제가 있다. The circularly polarizing plate which is a kind of said optical film can be manufactured by combining a polarizing film and a (lambda) / 4 plate normally. However, the λ / 4 plate exhibits a characteristic in which the phase difference value increases as the wavelength becomes a shorter wavelength side, a so-called "positive wavelength dispersion characteristic", and in general, the wavelength dispersion characteristic is large. Therefore, there is a problem in that desired optical properties (for example, functions as a λ / 4 plate) cannot be exhibited over a wide wavelength range. In order to avoid such a problem, for example, norbornene-based films and modified polycarbonate-based films have been proposed as retardation plates showing wavelength dispersion characteristics, so-called "back-dispersion characteristics," in which the phase difference value increases as the wavelength becomes a longer wavelength side. . However, such a film has a cost problem.

그래서, 현재에는 정의 파장 분산 특성을 갖는 λ/4 판에 대해, 예를 들어 장파장측으로 됨에 따라서 위상차값이 커지는 위상차판이나, λ/2 판을 조합함으로써, 상기 λ/4 판의 파장 분산 특성을 보정하는 방법이 채용되고 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조).For this reason, the wavelength dispersion characteristics of the λ / 4 plate can now be achieved by combining a λ / 4 plate having a positive wavelength dispersion characteristic with a phase difference plate or a λ / 2 plate whose phase difference value increases with the long wavelength side, for example. The method of correction is employ | adopted (for example, refer patent document 1).

이와 같이, 편광 필름과 λ/4 판과 λ/2 판을 조합하는 경우, 각각의 광축, 즉 편광 필름의 흡수축과 각 위상차판의 지상축과의 각도를 조정할 필요가 있다. 그러나, 편광 필름도, 연신 필름으로 이루어지는 위상차판도, 그 광축이 일반적으로 연신 방향에 의존하기 때문에, 흡수축과 지상축이 원하는 각도가 되도록 이들을 적층하기 위해서는 각각의 필름을 광축의 방향에 따라서 잘라내어 적층해야 한다. 구체적으로 설명하면, 통상, 편광 필름의 흡수축은 연신 방향과 평행하고, 위상차판의 지상축도 또한 연신 방향과 평행하게 된다. 이 때문에, 편광 필름과 위상차판을, 예를 들어 흡수축과 지상축의 각도가 45°가 되도록 적층하기 위해서는, 어느 일방의 필름을 길이 방향 (연신 방향) 에 대하여 45°의 방향으로 잘라낼 필요가 있다. 이와 같이 필름을 잘라낸 다음에 부착하는 경우에는, 예를 들어, 잘라낸 각 필름에 있어서 광축의 각도에 편차가 생길 우려가 있어, 결과적으로 제품간에 품질의 편차가 생긴다는 문제가 있다. 또한, 비용이나 시간이 많이 걸린다는 문제도 있다. 그리고, 잘라내는 것에 따라서 폐기물이 증가하며, 대형 필름의 제조가 어렵다는 문제도 있다. Thus, when combining a polarizing film, (lambda) / 4 plate, and (lambda) / 2 plate, it is necessary to adjust the angle of each optical axis, ie, the absorption axis of a polarizing film, and the slow axis of each retardation plate. However, both the polarizing film and the retardation plate made of the stretched film also have their optical axes generally dependent on the stretching direction, and in order to laminate them so that the absorption axis and the slow axis are at the desired angles, the respective films are cut and laminated along the direction of the optical axis. Should be. Specifically, the absorption axis of the polarizing film is usually parallel to the stretching direction, and the slow axis of the retardation plate is also parallel to the stretching direction. For this reason, in order to laminate | stack a polarizing film and a retardation plate so that the angle of an absorption axis and a slow axis may be 45 degrees, it is necessary to cut out either film in the direction of 45 degrees with respect to a longitudinal direction (stretching direction). . Thus, when a film is cut out and then attached, for example, there is a possibility that a deviation occurs in the angle of the optical axis in each cut film, and as a result, there is a problem that a quality deviation occurs between products. In addition, there is a problem in that it takes a lot of cost and time. In addition, there is a problem in that waste increases according to cutting, and production of a large film is difficult.

이러한 문제에 대해서는, 예를 들어 편광 필름이나 위상차판을 경사 방향으 로 연신하거나 하여 연신 방향을 조절하는 방법도 보고되어 있지만 (예를 들어, 특허문헌 2 참조), 조절이 어렵다는 문제가 있다. About this problem, although the method of adjusting a extending | stretching direction by extending | stretching a polarizing film or a retardation plate in oblique direction is also reported (for example, refer patent document 2), but there exists a problem that adjustment is difficult.

또, 최근 화상 표시 장치의 박형화에 대한 요구가 점점 더 커지고 있다. 이에 수반하여, 원편광판을 비롯한 광학 필름에 관해서도 박형화에 대한 요구가 점점 더 커지고 있다. In addition, the demand for thinning an image display device has been increasing in recent years. In connection with this, there is an increasing demand for thinning of optical films including circular polarizing plates.

특허문헌 1: 일본 특허 제3174367호 Patent Document 1: Japanese Patent No. 3174367

특허문헌 2: 일본 공개특허공보 2003-195037호Patent Document 2: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-195037

발명의 개시Disclosure of the Invention

발명이 해결하고자 하는 과제Problems to be Solved by the Invention

본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 그 목적하는 바는 매우 얇으면서, 광대역 및 광시야각의 타원 편광판 그리고 그것을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것에 있다. This invention is made | formed in order to solve the said conventional subject, and the objective is to provide the elliptical polarizing plate of broadband and wide viewing angle, and the image display apparatus using the same while being very thin.

과제를 해결하기 위한 수단Means to solve the problem

본 발명자들은, 타원 편광판의 특성에 대해 예의 검토한 결과, 특정한 기재에 액정 재료와 키랄제를 함유하는 액정 조성물을 도포하여 형성된 복굴절층을 전사해서, 매우 얇고, 또한 우수한 광학 특성을 갖는 λ/4 판을 형성함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining the characteristic of an elliptically polarizing plate, this inventor transfers the birefringence layer formed by apply | coating the liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent to a specific base material, and is (lambda) / 4 which is very thin and has the outstanding optical characteristic. By forming the plate, it was found that the above object can be achieved, and the present invention has been completed.

본 발명의 타원 편광판은, 편광자와; 그 편광자의 한 쪽에 형성된 보호층과; λ/2 판으로서 기능하는 제 1 복굴절층과; λ/4 판으로서 기능하는 제 2 복굴절층을 이 순서대로 갖고, 그 편광자의 흡수축과 그 제 1 복굴절층의 지상축이 형성하는 각도를 α, 그 편광자의 흡수축과 그 제 2 복굴절층의 지상축이 형성하는 각도를 β 로 하였을 때, 각도 α 가 10°∼20° 또는 -10°∼-20°이고, 각도 β 가 65°∼85° 또는 5°∼25°이다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 제 1 복굴절층의 두께는 0.5∼5㎛ 이다. 또한, 상기 제 2 복굴절층의 두께는 0.3∼3㎛ 이다. The elliptical polarizing plate of the present invention includes a polarizer; A protective layer formed on one side of the polarizer; a first birefringent layer functioning as a λ / 2 plate; the second birefringent layer serving as a λ / 4 plate in this order, and the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first birefringent layer is α, the absorption axis of the polarizer and the second birefringence layer When the angle formed by the slow axis is β, the angle α is 10 ° to 20 ° or -10 ° to -20 °, and the angle β is 65 ° to 85 ° or 5 ° to 25 °. In a preferred embodiment, the thickness of the first birefringent layer is 0.5 to 5 µm. In addition, the thickness of the second birefringent layer is 0.3 to 3 µm.

바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 제 1 복굴절층은 액정 재료를 사용하여 형성되고, 상기 제 2 복굴절층은 액정 재료와 키랄제를 함유하는 액정 조성물을 사용하여 형성되어 있다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 제 2 복굴절층을 형성하는 상기 액정 재료는 하기 식 (4)∼(19) 로 나타내는 화합물의 적어도 1개이고, 상기 키랄제는 하기 식 (24)∼(44) 로 나타내는 화합물의 적어도 1개이다. 특히 바람직한 실시형태에 있어서는, 액정 재료는 하기 식 (10) 으로 나타내는 화합물이고, 키랄제는 하기 식 (32) 로 나타내는 화합물이다: In a preferred embodiment, the first birefringent layer is formed using a liquid crystal material, and the second birefringent layer is formed using a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent. In a preferred embodiment, the liquid crystal material forming the second birefringent layer is at least one of the compounds represented by the following formulas (4) to (19), and the chiral agent is represented by the following formulas (24) to (44): At least one of the compounds. In a particularly preferred embodiment, the liquid crystal material is a compound represented by the following formula (10), and the chiral agent is a compound represented by the following formula (32):

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112006040639484-pct00001
Figure 112006040639484-pct00001

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112006040639484-pct00002
Figure 112006040639484-pct00002

[화학식 3] [Formula 3]

Figure 112006040639484-pct00003
Figure 112006040639484-pct00003

본 발명의 별도 양태에 따르면, 타원 편광판의 제조방법이 제공된다. 이 제조방법은, 투명 보호 필름 (T) 의 표면에 배향 처리를 실시하는 공정과; 투명 보호 필름 (T) 의 그 배향 처리를 실시한 표면에 제 1 복굴절층을 형성하는 공정과; 투명 보호 필름 (T) 의 표면에 편광자를 적층하는 공정을 포함하고, 그 편광자와 그 제 1 복굴절층이, 서로 투명 보호 필름 (T) 을 사이에 두고 반대측에 배치되고, 그 제 1 복굴절층의 표면에 제 2 복굴절층을 적층하는 공정을 포함한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 투명 보호 필름 (T), 상기 제 1 복굴절층, 상기 편광자 및 상기 제 2 복굴절층은 장척(長尺) 필름이고, 그 장변끼리를 부착하여 적층한다. According to another aspect of the present invention, a method of manufacturing an elliptical polarizing plate is provided. This manufacturing method includes a step of performing an orientation treatment on the surface of the transparent protective film (T); Forming a first birefringent layer on the surface subjected to the alignment treatment of the transparent protective film (T); Laminating the polarizer on the surface of the transparent protective film T, wherein the polarizer and the first birefringent layer are disposed on opposite sides with the transparent protective film T interposed therebetween, and the polarization of the first birefringent layer And laminating a second birefringent layer on the surface. In a preferred embodiment, the transparent protective film (T), the first birefringent layer, the polarizer, and the second birefringent layer are long films, and the long sides thereof are attached and laminated.

바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 제 1 복굴절층을 형성하는 공정은, 액정 재료를 함유하는 도포액을 도포하는 공정과, 그 도포된 액정 재료를 그 액정 재료가 액정상을 나타내는 온도에서 처리하여 배향시키는 공정을 포함한다. 더욱 바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 액정 재료는 중합성 모노머 및/또는 가교성 모노머를 포함하고, 상기 액정 재료의 배향 공정은, 중합 처리 및/또는 가교 처리를 실시하는 것을 추가로 포함한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 중합 처리 및/또는 가교 처리는 가열 또는 광조사에 의해 실시된다. In a preferred embodiment, the step of forming the first birefringent layer includes a step of applying a coating liquid containing a liquid crystal material and orientating the coated liquid crystal material at a temperature at which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase. Process. In a further preferred embodiment, the liquid crystal material contains a polymerizable monomer and / or a crosslinkable monomer, and the alignment step of the liquid crystal material further includes performing a polymerization treatment and / or a crosslinking treatment. In a preferred embodiment, the polymerization treatment and / or crosslinking treatment is carried out by heating or light irradiation.

바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 제 2 복굴절층을 적층하는 공정은, 액정 재료와 키랄제를 함유하는 도포액을 기재에 도포하는 공정과, 그 도포액을 그 액정 재료가 액정상을 나타내는 온도에서 처리하여 그 기재 상에 제 2 복굴절층을 형성하는 공정과, 그 기재 상에 형성된 그 제 2 복굴절층을 상기 제 1 복굴절층의 표면에 전사하는 공정을 포함한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 도포액은, 상기 액정 재료 100중량부에 대하여 상기 키랄제를 0.03∼0.11중량부의 비율로 함유한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 기재는 연신 처리 및 재결정 처리를 실시하여 얻어진 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이다. 바람직한 실시형태에서는, 상기 기재는, 그 기재 표면에 대한 배향 처리를 실시하지 않고서 상기 도포액의 도포 공정에 사용된다. In a preferred embodiment, the step of laminating the second birefringent layer is a step of applying a coating liquid containing a liquid crystal material and a chiral agent to a substrate, and treating the coating liquid at a temperature at which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase. And forming a second birefringent layer on the substrate, and transferring the second birefringent layer formed on the substrate to the surface of the first birefringent layer. In preferable embodiment, the said coating liquid contains the said chiral agent in the ratio of 0.03-0.11 weight part with respect to 100 weight part of said liquid crystal materials. In a preferred embodiment, the substrate is a polyethylene terephthalate film obtained by performing an stretching treatment and a recrystallization treatment. In preferable embodiment, the said base material is used for the application | coating process of the said coating liquid, without performing the orientation process with respect to the surface of the said base material.

본 발명의 또 다른 별도 양태에 따르면, 화상 표시 장치가 제공된다. 이 화상 표시 장치는 상기의 타원 편광판을 포함한다. According to another further aspect of this invention, an image display apparatus is provided. This image display apparatus contains said elliptical polarizing plate.

발명의 효과Effects of the Invention

이상과 같이, 본 발명에 의하면, 제 1 복굴절층 및 제 2 복굴절층을 액정 재료에 의해 형성함으로써, 이들을 고분자 연신 필름으로 형성하는 경우와 비교하여 nx 와 ny 의 차를 매우 크게 할 수 있다. 그 결과, 제 1 복굴절층을 λ/2 판으로서 기능시키기 위한 원하는 면내 위상차가 얻어지는 두께를 종래에 비하여 현격히 얇게 할 수 있고, 또한, 제 2 복굴절층을 λ/4 판으로서 기능시키기 위한 원하는 면내 위상차가 얻어지는 두께를 종래에 비교하여 현격히 얇게 할 수 있다. 따라서, 본 발명의 타원 편광판은 종래의 타원 편광판에 비하여 매우 얇아져서, 화상 표시 장치의 박형화에 크게 공헌할 수 있다. 또한, 본 발명의 타원 편광판은, 제 1 복굴절층 및 제 2 복굴절층의 액정 재료를 중합 또는 가교함으로써 배향을 고정시키고 있기 때문에, 종래의 타원 편광판에 비하여 현저히 우수한 내열성을 갖는다. 그 결과, 고온 환경하 (예를 들어, 차재 용도) 에 있어서도 광학 특성이 저하되지 않는다는 각별한 효과를 갖는다.As mentioned above, according to this invention, by forming a 1st birefringence layer and a 2nd birefringence layer by a liquid crystal material, the difference of nx and ny can be made very large compared with the case where these are formed into a polymeric stretched film. As a result, the thickness in which the desired in-plane retardation for functioning the first birefringent layer as the lambda / 2 plate can be made significantly thinner as compared with the conventional one, and the desired in-plane retardation for the second birefringence layer to function as the lambda / 4 plate. The thickness obtained can be made significantly thin compared with the conventional one. Therefore, the elliptical polarizing plate of the present invention becomes very thin as compared with the conventional elliptical polarizing plate, and can greatly contribute to the thinning of the image display device. Moreover, since the orientation is fixed by superposing | polymerizing or crosslinking the liquid crystal material of a 1st birefringent layer and a 2nd birefringent layer, the elliptically polarizing plate of this invention has remarkably excellent heat resistance compared with the conventional elliptically polarizing plate. As a result, it has the special effect that an optical characteristic does not fall even in a high temperature environment (for example, a vehicle use).

또한, 본 발명에 의하면, 액정 재료에 대하여 소정량 (미소량) 의 키랄제를 사용하여 제 2 복굴절층을 형성함으로써, 네거티브 C 플레이트 (nx=ny>nz) 를 형성하지 않고서 지상축의 방향을 어긋나게 할 수 있다. 즉, 지상축을 소멸시키지 않고 그 방향을 어긋나게 할 수 있다. 그 결과, 제 2 복굴절층의 지상축 방향을, 편광자의 흡수축에 대하여 평행 또는 직교 이외의 방향으로 설정하는 것이 가능해진다. 종래, 타원 편광판에 있어서, λ/4 판의 지상축 방향을 편광자의 흡수축에 대하여 평행 또는 직교하는 방향으로부터 어긋나게 함으로써 광누설이 방지된다는 것은 경험적으로 시사되어 있었지만, 그와 같은 λ/4 판을 실용가능하게 적층하는 것은 실질적으로 불가능하였다 (λ/4 판을 경사 방향으로 펀칭하거나, 축을 어긋나게 하여 부착시켜야 하므로, 제조 효율면에서 실용적으로 허용 불가능하였다). 본 발명에 의하면, 장척의 편광자와, 당해 편광자의 흡수축에 대하여 평행 또는 직교 이외의 방향에 지상축을 갖는 장척의 λ/4 판을, 그들의 길이 방향을 같은 방향으로 맞추어 (소위 롤-투-롤 (roll-to-roll) 에 의해), 연속적으로 부착할 수 있다. 따라서, 편광자의 흡수축에 대하여 평행 또는 직교 이외의 방향에 지상축을 갖는 장척의 λ/4 판을 매우 높은 제조 효율로 적층하는 것이 가능해진다. 그 결과, 광누설을 현저히 방지할 수 있는 타원 편광판 (종래에는 실질적으로 제조가 불가능하였다) 을 얻을 수 있다. 종래에는 키랄제를 사용하면 네거티브 C 플레이트가 형성되어 지상축이 소멸되었으나, 키랄제를 미소량 사용함으로써 지상축을 소멸시키지 않고서 어긋나게 할 수 있음을 알았다. 이와 같이, 키랄제의 사용량을 최적화함으로써 지상축의 방향을 제어할 수 있다는 것은 본 발명의 큰 성과의 하나이다. According to the present invention, the second birefringent layer is formed with respect to the liquid crystal material by using a predetermined amount (small amount) of the chiral agent, so that the direction of the slow axis is shifted without forming the negative C plate (nx = ny> nz). can do. That is, the direction can be shifted without destroying the slow axis. As a result, the slow axis direction of the second birefringent layer can be set in a direction other than parallel or perpendicular to the absorption axis of the polarizer. Conventionally, in the elliptical polarizing plate, light leakage is prevented by shifting the slow axis direction of the λ / 4 plate from the direction parallel or perpendicular to the absorption axis of the polarizer, but such λ / 4 plate has been suggested. It was practically impossible to laminate practically (it was practically unacceptable in terms of manufacturing efficiency since the λ / 4 plate had to be punched in the oblique direction or attached with the shaft displaced). According to the present invention, a long polarizer and a long λ / 4 plate having a slow axis in a direction other than parallel or perpendicular to the absorption axis of the polarizer are aligned in the same direction (so-called roll-to-roll). by roll-to-roll). Therefore, a long λ / 4 plate having a slow axis in a direction other than parallel or perpendicular to the absorption axis of the polarizer can be laminated with very high production efficiency. As a result, an elliptically polarizing plate (previously practically impossible to manufacture) can be obtained which can significantly prevent light leakage. Conventionally, when the chiral agent is used, a negative C plate is formed and the slow axis disappears. However, it has been found that by using a small amount of the chiral agent, it can be shifted without destroying the slow axis. As described above, it is one of the great achievements of the present invention that the direction of the slow axis can be controlled by optimizing the amount of the chiral agent used.

도 1 은 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 타원 편광판의 개략 단면도이다. 1 is a schematic cross-sectional view of an elliptical polarizing plate according to a preferred embodiment of the present invention.

도 2 는 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 타원 편광판의 분해 사시도이다. 2 is an exploded perspective view of an elliptically polarizing plate according to a preferred embodiment of the present invention.

도 3 은 본 발명 타원 편광판의 제조방법의 일례에 있어서의 일 공정의 개략을 나타내는 사시도이다. It is a perspective view which shows the outline of one process in an example of the manufacturing method of the elliptical polarizing plate of this invention.

도 4 는 본 발명 타원 편광판의 제조방법의 일례에 있어서의 별도 공정의 개략을 나타내는 사시도이다. It is a perspective view which shows the outline of the other process in an example of the manufacturing method of the elliptical polarizing plate of this invention.

도 5 는 본 발명 타원 편광판의 제조방법의 일례에 있어서의 또 다른 별도 공정의 개략을 나타내는 모식도이다. It is a schematic diagram which shows the outline of another another process in an example of the manufacturing method of the elliptical polarizing plate of this invention.

도 6 은 본 발명 타원 편광판의 제조방법의 일례에 있어서의 또 다른 별도 공정의 개략을 나타내는 모식도이다. It is a schematic diagram which shows the outline of another further process in an example of the manufacturing method of the elliptical polarizing plate of this invention.

도 7 은 본 발명 타원 편광판의 제조방법의 일례에 있어서의 또 다른 별도 공정의 개략을 나타내는 모식도이다. It is a schematic diagram which shows the outline of another further process in an example of the manufacturing method of the elliptical polarizing plate of this invention.

도 8 은 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 액정 표시 장치에 사용되는 액정 패널의 개략 단면도이다. 8 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel used in a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention.

도 9 는 VA 모드에서의 액정 분자의 배향 상태를 설명하는 개략 단면도이다. It is a schematic sectional drawing explaining the orientation state of the liquid crystal molecule in VA mode.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명** Explanation of symbols for the main parts of the drawings *

10: 타원 편광판10: elliptical polarizer

11: 편광자11: polarizer

12: 보호층 12: protective layer

13: 제 1 복굴절층13: first birefringent layer

14: 제 2 복굴절층14: second birefringent layer

15: 제 2 보호층15: second protective layer

20: 액정셀20: liquid crystal cell

100: 액정 패널 100: liquid crystal panel

발명을 실시하기Implement the invention 위한 최선의 형태 Best form for

A. 타원 편광판 A. Elliptical Polarizer

A-1. 타원 편광판의 전체 구성 A-1. Overall composition of elliptical polarizer

도 1 은 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 타원 편광판의 개략 단면도이다. 도 2 는 도 1 의 타원 편광판을 구성하는 각 층의 광축을 설명하는 분해 사시도이다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 이 타원 편광판 (10) 은, 편광자 (11) 와 보호층 (12: 투명 보호 필름) 과 제 1 복굴절층 (13) 과 제 2 복굴절층 (14) 을 갖는다. 실용적으로는, 본 발명의 타원 편광판은 편광자의 보호층 (12: 투명 보호 필름) 이 적층되어 있지 않은 측에 제 2 보호층 (15: 투명 보호 필름) 을 가져도 된다. 1 is a schematic cross-sectional view of an elliptical polarizing plate according to a preferred embodiment of the present invention. FIG. 2 is an exploded perspective view illustrating an optical axis of each layer constituting the elliptical polarizing plate of FIG. 1. As shown in FIG. 1, this elliptical polarizing plate 10 has a polarizer 11, a protective layer 12 (transparent protective film), a first birefringent layer 13, and a second birefringent layer 14. Practically, the elliptically polarizing plate of the present invention may have a second protective layer 15 (transparent protective film) on the side where the protective layer 12 (transparent protective film) of the polarizer is not laminated.

상기 제 1 복굴절층 (13) 은 소위 λ/2 판으로서 기능할 수 있다. 본 명세서에 있어서, λ/2 판이란, 어떤 특정한 진동 방향을 갖는 직선 편광을, 당해 직선 편광의 진동 방향과 직교하는 진동 방향을 갖는 직선 편광으로 변환하거나, 우(右) 원편광을 좌(左) 원편광으로 (또는 좌 원편광을 우 원편광으로) 변환하거나 하는 기능을 갖는 판을 말한다. 상기 제 2 복굴절층 (14) 은, 소위 λ/4 판으로서 기능할 수 있다. 본 명세서에 있어서, λ/4 판이란, 어떤 특정한 파장의 직선 편광을 원편광으로 (또는 원편광을 직선 편광으로) 변환하는 기능을 갖는 판을 말한다. The first birefringent layer 13 can function as a so-called λ / 2 plate. In the present specification, the λ / 2 plate converts linearly polarized light having a specific vibration direction into linearly polarized light having a vibration direction orthogonal to the vibration direction of the linearly polarized light, or sets right circularly polarized light to the left. ) Plate that has the function of converting circularly polarized light (or left circularly polarized light into right circularly polarized light). The second birefringent layer 14 can function as a so-called λ / 4 plate. In the present specification, the λ / 4 plate refers to a plate having a function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).

도 2 는, 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 타원 편광판을 구성하는 각 층의 광축을 설명하는 분해 사시도이다 (또, 도 2 에 있어서는, 보기 쉽게 하기 위해 제 2 보호층 (15) 을 생략하고 있다). 도 2 에 나타내는 바와 같이, 상기 제 1 복굴절층 (13) 은, 그 지상축 (B) 이 편광자 (11) 의 흡수축 (A) 에 대하여 소정의 각도 α 를 규정하도록 하여 적층되고, 상기 제 2 복굴절층 (14) 은, 그 지상축 (C) 이 편광자 (11) 의 흡수축 (A) 에 대하여 소정 각도 β 를 규정하도록 하여 적층되어 있다. 각도 α 와 각도 β 의 관계는, 바람직하게는 2α+40°<β<2α+50°이고, 더욱 바람직하게는 2α+42°<β<2α+48°이고, 특히 바람직하게는 2α+43°<β<2α+47°이고, 가장 바람직하게는 β=2α+45°이다. 각도 α 와 각도 β 가 이러한 관계를 가짐으로써, 매우 우수한 원편광 특성을 갖는 편광판을 얻을 수 있다. 더구나 이 관계는 포괄적이기 때문에, 제품마다 시행 착오를 거쳐 적층 방향을 검토할 필요가 없다. 즉, 편광자와 λ/2 판과 λ/4 판의 대개의 조합에 있어서 이 관계를 사용함으로써, 매우 우수한 원편광 특성이 실현될 수 있다. 보다 구체적으로는, 각도 α 는, 10°∼20° 또는 -10°∼-20°이고, 바람직하게는 13°∼19° 또는 -13°∼-19°이고, 더욱 바람직하게는 14°∼18° 또는 -14°∼-18° 이다. 따라서, 가장 바람직한 실시형태 (β =2α+45°) 에 있어서는, 각도 β 는, 65°∼85° 또는 5°∼25°이고, 바람직하게는 71°∼83° 또는 7°∼19°이고, 더욱 바람직하게는 73°∼81° 또는 9° ∼17° 이다. 제 2 복굴절층과 편광자가 이러한 각도 β 를 이루도록 적층됨으로써, 광누설이 현저하게 방지될 수 있다. 평행 (0°±0.5°) 또는 직교 (90°±0.5°) 이외의 각도 β 를 규정하는 제 2 복굴절층을 실현한 것이 본 발명의 특징 중 하나이다. FIG. 2 is an exploded perspective view illustrating the optical axis of each layer constituting the elliptical polarizing plate according to the preferred embodiment of the present invention. (In FIG. 2, the second protective layer 15 is omitted for ease of viewing. ). As shown in FIG. 2, the said 1st birefringent layer 13 is laminated | stacked so that the slow axis B may define predetermined angle (alpha) with respect to the absorption axis A of the polarizer 11, and the said 2nd The birefringent layer 14 is laminated so that the slow axis C defines a predetermined angle β with respect to the absorption axis A of the polarizer 11. The relationship between the angle α and the angle β is preferably 2α + 40 ° <β <2α + 50 °, more preferably 2α + 42 ° <β <2α + 48 °, particularly preferably 2α + 43 ° <β <2α + 47 °, most preferably Is β = 2α + 45 °. By having such a relationship between the angle α and the angle β, a polarizing plate having very excellent circular polarization characteristics can be obtained. Moreover, since this relationship is comprehensive, it is not necessary to examine the stacking direction by trial and error for each product. That is, by using this relationship in most combinations of polarizers, λ / 2 plates and λ / 4 plates, very excellent circular polarization characteristics can be realized. More specifically, angle (alpha) is 10 degrees-20 degrees or -10 degrees--20 degrees, Preferably it is 13 degrees-19 degrees or -13 degrees--19 degrees, More preferably, 14 degrees-18 degrees Or -14 ° to -18 °. Therefore, in the most preferable embodiment (β = 2α + 45 °), the angle β is 65 ° to 85 ° or 5 ° to 25 °, preferably 71 ° to 83 ° or 7 ° to 19 °, more preferably. Preferably it is 73 degrees-81 degrees, or 9 degrees-17 degrees. By stacking the second birefringent layer and the polarizer to form such an angle β, light leakage can be significantly prevented. It is one of the characteristics of this invention to implement | achieve the 2nd birefringent layer which prescribes the angle (beta) other than parallel (0 degrees +/- 0.5 degree) or orthogonal (90 degrees +/- 0.5 degree).

본 발명의 타원 편광판의 전체 두께는, 바람직하게는 80∼200㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 90∼130㎛ 이고, 가장 바람직하게는 100∼120㎛ 이다. 본 발명에 의하면, 제 1 복굴절층 및 제 2 복굴절층을 액정 재료 (후술) 에 의해 형성함으로써, 제 1 복굴절층을 λ/2 판으로서 기능시키기 위한 두께를 종래에 비하여 현저히 얇게 할 수 있고, 또한, 제 2 복굴절층을 λ/4 판으로서 기능시키기 위한 두께를 종래에 비하여 현저히 얇게 할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 타원 편광판은, 종래의 타원 편광판과 비교하여 전체 두께를 최소로 4분의 1 정도까지 얇게 할 수 있어, 액정 표시 장치의 박형화에 크게 공헌할 수 있다. 이하, 본 발명의 타원 편광판을 구성하는 각 층에 대해 상세하게 설명한다. The total thickness of the elliptical polarizing plate of the present invention is preferably 80 to 200 µm, more preferably 90 to 130 µm, and most preferably 100 to 120 µm. According to the present invention, by forming the first birefringent layer and the second birefringent layer by the liquid crystal material (described later), the thickness for making the first birefringent layer function as a lambda / 2 plate can be made significantly thinner than before, and The thickness for making the second birefringent layer function as a λ / 4 plate can be significantly thinner than in the related art. As a result, the elliptical polarizing plate of the present invention can make the total thickness as thin as at least a quarter as compared with the conventional elliptical polarizing plate, and can greatly contribute to thinning of the liquid crystal display device. Hereinafter, each layer which comprises the elliptical polarizing plate of this invention is demonstrated in detail.

A-2. 제 1 복굴절층 A-2. First birefringent layer

상기한 바와 같이, 제 1 복굴절층 (13) 은 소위 λ/2 판으로서 기능할 수 있다. 제 1 복굴절층이 λ/2 판으로서 기능함으로써, λ/4 판으로서 기능하는 제 2 복굴절층의 파장 분산 특성 (특히, 위상차가 λ/4 를 벗어나는 파장 범위) 에 관해서 위상차가 적절히 조절될 수 있다. 이러한 제 1 복굴절층의 면내 위상차 (Δnd) 는 파장 590㎚ 에 있어서, 바람직하게는 210∼330㎚ 이고, 더욱 바람직하게는 230∼310㎚ 이고, 가장 바람직하게는 245∼295㎚ 이다. 또, 면내 위상차 (Δnd) 는 식 Δnd=(nx-ny)×d 로부터 구해진다. 여기서, nx 는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향 (즉, 지상축 방향) 의 굴절률이고, ny 는 면내에서 지상축에 수직인 방향의 굴절률이다. d 는 제 1 복굴절층의 두께이다. 그리고, 상기 제 1 복굴절층 (13) 은 nx>ny=nz 의 굴절률 분포를 갖는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 「ny=nz」는, ny 와 nz 가 엄밀하게 동일한 경우뿐만 아니라, ny 와 nz 가 실질적으로 동일한 경우도 포함한다. 본 명세서에 있어서 「실질적으로 동일하다」란, 타원 편광판의 전체적인 편광 특성에 실용상 영향을 주지 않는 범위에서 nx 와 ny 가 상이한 경우도 포함하는 것을 의미한다. As described above, the first birefringent layer 13 can function as a so-called lambda / 2 plate. By the first birefringent layer functioning as a λ / 2 plate, the phase difference can be appropriately adjusted with respect to the wavelength dispersion characteristic (particularly, the wavelength range in which the phase difference deviates from λ / 4) of the second birefringent layer functioning as the λ / 4 plate. . The in-plane retardation Δnd of the first birefringent layer is preferably 210 to 330 nm, more preferably 230 to 310 nm, and most preferably 245 to 295 nm at a wavelength of 590 nm. Moreover, in-plane phase difference (DELTA) nd is calculated | required from Formula (DELTA) nd = (nx-ny) xd. Here, nx is a refractive index of the direction in which the in-plane refractive index becomes largest (that is, the slow axis direction), and ny is the refractive index of the direction perpendicular to a slow axis in surface. d is the thickness of the first birefringent layer. The first birefringent layer 13 preferably has a refractive index distribution of nx> ny = nz. In this specification, "ny = nz" includes not only the case where ny and nz are exactly the same, but also the case where ny and nz are substantially the same. In this specification, "it is substantially the same" means including the case where nx and ny differ in the range which does not affect practically the polarization characteristic of an elliptically polarizing plate practically.

상기 제 1 복굴절층의 두께는, λ/2 판으로서 가장 적절하게 기능할 수 있도록 설정될 수 있다. 다시 말하면, 두께는 원하는 면내 위상차가 얻어지도록 설정될 수 있다. 구체적으로 두께는, 바람직하게는 0.5∼5㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 1∼4㎛ 이고, 가장 바람직하게는 1.5∼3㎛ 이다. The thickness of the first birefringent layer may be set to function most appropriately as a λ / 2 plate. In other words, the thickness can be set such that a desired in-plane retardation is obtained. Specifically, the thickness is preferably 0.5 to 5 µm, more preferably 1 to 4 µm, and most preferably 1.5 to 3 µm.

상기 제 1 복굴절층을 형성하는 재료로는, 상기한 바와 같은 특성이 얻어지는 한, 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 액정 재료가 바람직하고, 액정상이 네마틱상인 액정 재료 (네마틱 액정) 가 더욱 바람직하다. 이러한 액정 재료로는, 예를 들어 액정 폴리머나 액정 모노머가 사용가능하다. 액정 재료의 액정성의 발현 기구는 리오트로픽 (lyotropic) 일 수도 있고 서모트로픽 (thermotropic) 일 수도 있으며 어느 쪽도 상관없다. 또한, 액정의 배향 상태는 호모지니어스 (homogeneous) 배향인 것이 바람직하다. As a material which forms a said 1st birefringence layer, arbitrary appropriate materials can be employ | adopted as long as the above-mentioned characteristic is acquired. A liquid crystal material is preferable, and a liquid crystal material (nematic liquid crystal) whose liquid crystal phase is a nematic phase is more preferable. As such a liquid crystal material, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used, for example. The liquid crystalline expression mechanism of the liquid crystal material may be lyotropic, thermotropic, or both. Moreover, it is preferable that the orientation state of a liquid crystal is homogeneous orientation.

상기 액정 재료가 액정 모노머인 경우, 예를 들어 중합성 모노머 또는 가교 성 모노머인 것이 바람직하다. 이는, 후술하는 바와 같이, 중합성 모노머 또는 가교성 모노머를 중합 또는 가교시킴으로써 액정 재료의 배향 상태를 고정시킬 수 있기 때문이다. 액정 모노머를 배향시킨 후에, 예를 들어, 액정 모노머 (중합성 모노머 또는 가교성 모노머) 끼리를 중합 또는 가교시키면, 그것에 의해 상기 배향 상태를 고정시킬 수 있다. 여기서, 중합에 의해 폴리머가 형성되고, 가교에 의해 3차원 네트워크 구조가 형성되게 되는데, 이들은 비액정성이다. 따라서, 형성된 제 1 복굴절층은, 예를 들어 액정성 화합물에 특유한 온도 변화에 따른 액정상, 유리상, 결정상으로의 전이가 일어나는 일이 없다. 그 결과, 제 1 복굴절층은, 온도 변화에 영향을 받지 않는 매우 안정성이 우수한 복굴절층이 된다. When the said liquid crystal material is a liquid crystal monomer, it is preferable that it is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, for example. This is because, as will be described later, the alignment state of the liquid crystal material can be fixed by polymerizing or crosslinking the polymerizable monomer or the crosslinkable monomer. After orienting a liquid crystal monomer, if the liquid crystal monomer (polymerizable monomer or crosslinkable monomer) is polymerized or bridge | crosslinked, for example, the said orientation state can be fixed by it. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, which are non-liquid crystalline. Therefore, in the formed first birefringent layer, the transition to the liquid crystal phase, the glass phase, and the crystal phase due to the temperature change peculiar to the liquid crystal compound does not occur, for example. As a result, the first birefringent layer becomes a birefringent layer having excellent stability which is not influenced by temperature change.

상기 액정 모노머로는, 임의의 적절한 액정 모노머를 채용할 수 있다. 예를 들어, 일본 특허공표공보 2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, 및 GB2280445 등에 기재된 중합성 메소겐 화합물 등을 사용할 수 있다. 이러한 중합성 메소겐 화합물의 구체예로는, 예를 들어, BASF 사의 상품명 LC242, Merck 사의 상품명 E7, Wacker-Chem 사의 상품명 LC-Sillicon-CC3767 을 들 수 있다. Arbitrary appropriate liquid crystal monomers can be employ | adopted as the said liquid crystal monomer. For example, the polymerizable mesogenic compounds described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2002-533742 (WO00 / 37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93 / 22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, GB2280445 and the like can be used. have. As a specific example of such a polymerizable mesogen compound, BASF trade name LC242, Merck trade name E7, and Wacker-Chem trade name LC-Sillicon-CC3767 are mentioned, for example.

상기 액정 모노머로는, 예를 들어 네마틱성 액정 모노머가 바람직하고, 구체적으로는 하기 식 (1) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다. 이들 액정 모노머는, 단독으로 사용하거나 또는 2개 이상을 조합하여 사용할 수 있다. As said liquid crystal monomer, a nematic liquid crystal monomer is preferable, for example, The monomer represented by following formula (1) is mentioned specifically ,. These liquid crystal monomers may be used alone or in combination of two or more thereof.

[화학식 4] [Formula 4]

Figure 112006040639484-pct00004
Figure 112006040639484-pct00004

상기 식 (1) 에 있어서, A1 및 A2 는 각각 중합성기를 나타내고, 동일할 수도 있고 달라도 된다. 또한, A1 및 A2 는 어느 일방이 수소여도 된다. X 는, 각각 독립적으로, 단결합, -O-, -S-, -C=N-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -NR-, -O-CO-NR-, -NR-CO-O-, -CH2-O- 또는 -NR-CO-NR 을 나타내고, R 은 H 또는 C1∼C4 알킬을 나타내고, M 은 메소겐기를 나타낸다. In said Formula (1), A <1> and A <2> represent a polymeric group, respectively, and may be same or different. In addition, either one of A <1> and A <2> may be hydrogen. Each X independently represents a single bond, -O-, -S-, -C = N-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -NR-, -O-CO-NR-, -NR-CO-O-, -CH 2 -O- or -NR-CO-NR, R represents H or C 1 -C 4 alkyl and M represents a mesogenic group.

상기 식 (1) 에 있어서, X 는 동일할 수도 있고 달라도 되지만, 동일한 것이 바람직하다. In said Formula (1), although X may be same or different, it is preferable that it is the same.

상기 식 (1) 의 모노머 중에서도, A2 는 각각 A1 에 대하여 오르토 위치에 배치되어 있는 것이 바람직하다. Also in the monomer of the said Formula (1), it is preferable that A <2> is arrange | positioned with respect to A <1> , respectively.

또, A1 및 A2 는 각각 독립적으로 하기 식 (2) 로 나타내는 것이 바람직하고, A1 및 A2 는 동일 기인 것이 바람직하다. Moreover, it is preferable that A <1> and A <2> respectively independently represent following formula (2), and it is preferable that A <1> and A <2> are the same group.

Z-X-(Sp)n … (2) ZX- (Sp) n ... (2)

상기 식 (2) 에 있어서, Z 는 가교성기를 나타내고, X 는 상기 식 (1) 에서 정의한 바와 같고, Sp 는 1∼30개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또 는 비치환 알킬기로 이루어지는 스페이서를 나타내며, n 은 0 또는 1 을 나타낸다. 상기 Sp 에 있어서의 탄소쇄는, 예를 들어 에테르 관능기 중의 산소, 티오에테르 관능기 중의 황, 비인접 이미노기 또는 C1∼C4 의 알킬이미노기 등에 의해 개입되어 있어도 된다. In the formula (2), Z represents a crosslinkable group, X is as defined in the formula (1), and Sp is a spacer composed of a linear or branched substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. N represents 0 or 1; Carbon chain in the Sp, for example may be alkyl of oxygen in ether functional group, sulfur in a thioether functional group, a non-adjacent imino or C 1 ~C 4 is already involved by group.

상기 식 (2) 에 있어서, Z 는, 하기 식으로 나타내는 원자단의 어느 하나인 것이 바람직하다. 하기 식에 있어서, R 로는, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸 등의 기를 들 수 있다. In said Formula (2), it is preferable that Z is either of the atomic groups represented by a following formula. In the following formulae, examples of R include groups such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl and t-butyl.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112006040639484-pct00005
Figure 112006040639484-pct00005

또한, 상기 식 (2) 에 있어서, Sp 는 하기 식으로 나타내는 원자단의 어느 하나인 것이 바람직하고, 하기 식에 있어서, m 은 1∼3, p 는 1∼12 인 것이 바람직하다. In Formula (2), Sp is preferably any one of atomic groups represented by the following formula, and m is preferably 1 to 3 and p is 1 to 12 in the following formula.

[화학식 6] [Formula 6]

Figure 112006040639484-pct00006
Figure 112006040639484-pct00006

상기 식 (1) 에 있어서, M 은 하기 식 (3) 으로 나타내는 것이 바람직하다. 하기 식 (3) 에 있어서, X 는 상기 식 (1) 에서 정의한 것과 동일하다. Q 는, 예를 들어 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 또는 방향족 탄화수소 원자단을 나타낸다. Q 는, 예를 들어 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분지쇄 C1∼C12 알킬렌 등일 수 있다.In said Formula (1), it is preferable that M is represented by following formula (3). In following formula (3), X is the same as what was defined by said formula (1). Q represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkylene or aromatic hydrocarbon atom group, for example. Q may be, for example, substituted or unsubstituted straight or branched C 1 to C 12 alkylene.

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112006040639484-pct00007
Figure 112006040639484-pct00007

상기 Q 가 방향족 탄화수소 원자단인 경우, 예를 들어, 하기 식에 나타낸 것 같은 원자단이나, 그들의 치환 유사체가 바람직하다. When Q is an aromatic hydrocarbon atom group, for example, atom groups as shown in the following formulas and their substituted analogs are preferable.

[화학식 8] [Formula 8]

Figure 112006040639484-pct00008
Figure 112006040639484-pct00008

상기 식에서 나타내는 방향족 탄화수소 원자단의 치환 유사체로는, 예를 들어, 방향족 고리 1개당 1∼4개의 치환기를 가져도 되고, 또한, 방향족 고리 또는 기 1개당 1 또는 2개의 치환기를 가져도 된다. 상기 치환기는, 각각 동일할 수도 있고 달라도 된다. 상기 치환기로는, 예를 들어, C1∼C4 알킬, 니트로, F, Cl, Br, I 등의 할로겐, 페닐, C1∼C4 알콕시 등을 들 수 있다. As a substituted analog of the aromatic hydrocarbon atom group shown by the said formula, you may have 1-4 substituents per aromatic ring, for example, and you may have 1 or 2 substituents per aromatic ring or group. The substituents may be the same or different. As the substituent, for example, there may be mentioned a C 1 ~C 4 alkyl, nitro, F, Cl, Br, halogen, phenyl, such as I, C 1 ~C 4 alkoxy and the like.

상기 액정 모노머의 구체예로는, 예를 들어 하기 식 (4)∼(19) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다. As a specific example of the said liquid crystal monomer, the monomer represented by following formula (4)-(19) is mentioned, for example.

[화학식 9] [Formula 9]

Figure 112006040639484-pct00009
Figure 112006040639484-pct00009

상기 액정 모노머가 액정성을 나타내는 온도 범위는 그 종류에 따라서 다르다. 구체적으로는, 당해 온도 범위는, 바람직하게는 40∼120℃ 이고, 더욱 바람직하게는 50∼100℃ 이고, 가장 바람직하게는 60∼90℃ 이다. The temperature range in which the said liquid crystal monomer shows liquid crystallinity differs according to the kind. Specifically, the temperature range is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, and most preferably 60 to 90 ° C.

A-3. 제 2 복굴절층 A-3. Second birefringent layer

상기한 바와 같이, 제 2 복굴절층 (14) 은 소위 λ/4 판으로서 기능할 수 있다. 본 발명에 의하면, λ/4 판으로서 기능하는 제 2 복굴절층의 파장 분산 특성을 상기 λ/2 판으로서 기능하는 제 1 복굴절층의 광학 특성에 의해 보정함으로 써, 넓은 파장 범위에서의 원편광 기능을 발휘할 수 있다. 이러한 제 2 복굴절층의 면내 위상차 (Δnd) 는 파장 590㎚ 에 있어서, 바람직하게는 80∼200㎚ 이고, 더욱 바람직하게는 100∼180㎚ 이고, 가장 바람직하게는 120∼160㎚ 이다. 제 2 복굴절층의 Nz 계수 (=(nx-nz)/(nx-ny)) 는, 바람직하게는 1.0∼1.5 이고, 더욱 바람직하게는 1.2∼1.3 이다. 또 상기 제 2 복굴절층 (14) 은, nx>ny>nz 의 굴절률 분포를 갖는 것이 바람직하다. As described above, the second birefringent layer 14 can function as a so-called? / 4 plate. According to the present invention, the circularly polarized light function in a wide wavelength range is corrected by correcting the wavelength dispersion characteristic of the second birefringent layer serving as the λ / 4 plate by the optical characteristic of the first birefringent layer serving as the λ / 2 plate. Can exert. The in-plane retardation Δnd of the second birefringent layer is preferably 80 to 200 nm, more preferably 100 to 180 nm, and most preferably 120 to 160 nm at a wavelength of 590 nm. Nz coefficient (= (nx-nz) / (nx-ny)) of a 2nd birefringence layer becomes like this. Preferably it is 1.0-1.5, More preferably, it is 1.2-1.3. Moreover, it is preferable that the said 2nd birefringent layer 14 has refractive index distribution of nx> ny> nz.

상기 제 2 복굴절층의 두께는, λ/4 판으로서 가장 적절하게 기능할 수 있도록 설정될 수 있다. 다시 말해서, 두께는 원하는 면내 위상차가 얻어지도록 설정될 수 있다. 구체적으로 두께는, 바람직하게는 0.3∼3㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 0.5∼2.5㎛ 이고, 가장 바람직하게는 0.8∼2㎛ 이다. 이러한 매우 얇은 제 2 복굴절층 (λ/4 판) 을 실현한 것이 본 발명의 특징의 하나이다. 예를 들어, 종래의 연신 필름에 의한 λ/4 판의 두께는 60㎛ 정도인 데 비하여, 본 발명의 타원 편광판에 의하면 그 1/20∼1/200 정도의 두께를 갖는 λ/4 판 (제 2 복굴절층) 이 실현가능하다. The thickness of the second birefringent layer may be set to function most appropriately as a λ / 4 plate. In other words, the thickness can be set such that a desired in-plane retardation is obtained. Specifically, the thickness is preferably 0.3 to 3 µm, more preferably 0.5 to 2.5 µm, and most preferably 0.8 to 2 µm. One of the features of the present invention is to realize such a very thin second birefringent layer (λ / 4 plate). For example, while the thickness of the lambda / 4 plate by the conventional stretched film is about 60㎛, according to the elliptical polarizing plate of the present invention, lambda / 4 plate having a thickness of about 1/20 ~ 1/200 2 birefringence layer) is feasible.

상기 제 2 복굴절층을 형성하는 재료로는, 상기한 바와 같은 특성이 얻어지는 한, 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 바람직하게는, 제 2 복굴절층은 액정 재료와 키랄제를 함유하는 액정 조성물로부터 형성된다. 액정 재료를 사용함으로써, 종래의 고분자 연신 필름 (예를 들어, 노르보넨계 수지, 폴리카보네이트 수지) 에 비하여 nx 와 ny 의 차를 현저히 크게 할 수 있기 때문에, λ/4 판에서 원하는 면내 위상차를 얻기 위한 두께를 현저히 얇게 할 수 있다. 그리고 소정량의 키랄제를 병용함으로써, 얻어지는 제 2 복굴절층의 지상축을 원하는 방향으로 변화시킬 수 있다. 액정 재료 및 키랄제는 모두, 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. As a material which forms a said 2nd birefringence layer, arbitrary appropriate materials can be employ | adopted as long as the above-mentioned characteristic is obtained. Preferably, the second birefringent layer is formed from a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent. By using the liquid crystal material, since the difference between nx and ny can be made remarkably large compared with the conventional polymer stretched film (for example, norbornene-type resin, polycarbonate resin), a desired in-plane phase difference can be obtained in a (lambda) / 4 plate. Can make the thickness significantly thinner. And by using a predetermined amount of chiral agents together, the slow axis of the 2nd birefringent layer obtained can be changed to a desired direction. Both the liquid crystal material and the chiral agent may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 액정 재료로는, 상기 제 1 복굴절층에 사용되는 재료와 동일한 재료를 사용할 수 있다. 액정 재료에 대한 상세한 내용은 상기 A-2 항에 기재한 바와 같다. As the liquid crystal material, the same material as that used for the first birefringent layer can be used. Details of the liquid crystal material are as described in the above section A-2.

상기 키랄제로는, 액정 재료를 원하는 방향으로 배향시켜서 제 2 복굴절층의 지상축을 원하는 방향으로 발현시킬 수 있는 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 예를 들어, 이러한 키랄제의 비틀림력은, 바람직하게는 1×10-6-1ㆍ(wt%)-1 이상이고, 더욱 바람직하게는 1×10-5-1ㆍ(wt%)-1∼1×10-2-1ㆍ(wt%)- 1 이고, 가장 바람직하게는 1×10-4-1ㆍ(wt%)-1∼1×10-3-1ㆍ(wt%)- 1 이다. 이러한 비틀림력을 갖는 키랄제를 소정량 사용함으로써, 제 2 복굴절층의 지상축을 원하는 방향으로 발현시킬 수 있다. 또, 본 명세서에 있어서, 「비틀림력」이란, 키랄제가 액정 재료에 비틀림을 부여하여 제 2 복굴절층의 지상축을 어긋나게 하는 능력을 의미한다. As said chiral agent, arbitrary suitable materials which can orientate a liquid crystal material to a desired direction, and express the slow axis of a 2nd birefringent layer in a desired direction can be employ | adopted. For example, the torsional force of such chiral agent is preferably 1 × 10 −6 nm −1 · (wt%) −1 or more, more preferably 1 × 10 −5 nm −1 · (wt%) -1 to 1 x 10 -2 nm -1 (wt%) - 1 , most preferably 1 x 10 -4 nm -1 (wt%) -1 to 1 x 10 -3 nm -1 wt%) - 1 . By using a predetermined amount of the chiral agent having such a torsional force, the slow axis of the second birefringent layer can be expressed in a desired direction. In addition, in this specification, a "torsional force" means the ability which a chiral agent gives a twist to a liquid-crystal material, and shifts the slow axis of a 2nd birefringence layer.

상기 키랄제는 바람직하게는 중합성 키랄제이다. 중합성 키랄제의 구체예로는, 하기 일반식 (20)∼(23) 으로 나타내는 키랄 화합물을 들 수 있다. The chiral agent is preferably a polymerizable chiral agent. As a specific example of a polymeric chiral agent, the chiral compound represented by following General formula (20)-(23) is mentioned.

Figure 112006040639484-pct00010
Figure 112006040639484-pct00010

상기 식 (20)∼(23) 에 있어서, Z 및 Sp 는 상기 식 (2) 에서 정의한 바와 같고, X2, X3 및 X4 는 서로 독립적으로, 화학적 단결합, -O-, -S-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -O-CO-NR-, -NR-CO-O-, -NR-CO-NR- 을 나타내고, R 은, H, C1∼C4 알킬을 나타낸다. 또한, X5 는, 화학적 단결합, -O-, -S-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -O-CO-NR-, -NR-CO-O-, -NR-CO-NR, -CH2O-, -O-CH2-, -CH=N-, -N=CH- 또는 -N≡N- 을 나타낸다. R 은 상기와 동일하게, H, C1∼C4 알킬을 나타낸다. M 은, 상기와 동일하게 메소겐기를 나타내고, P1 은, 수소, 1∼3개의 C1∼C6 알킬에 의해 치환된 C1∼C30 알킬기, C1∼C30 아실기 또는 C3∼C8 시클로알킬기를 나타내고, n 은 1∼6의 정수이다. Ch 는 n 가의 키랄기를 나타낸다. 상기 식 (23) 에 있어서 X3 및 X4 는, 적어도 그 일방이 -O-CO-O-, -O-CO-NR-, -NR-CO-O- 또는 -NR-CO-NR- 인 것이 바람직하다. 또한, 상기 식 (22) 에 있어서, P1 이 알킬기, 아실기 또는 시클로알킬기인 경우, 예를 들어, 그 탄소쇄가 에테르 관능기 내의 산소, 티오에테르 관능기 내의 황, 비인접 이 미노기 또는 C1∼C4 알킬이미노기에 의해서 개입되어도 된다.In the formulas (20) to (23), Z and Sp are as defined in the formula (2), and X 2 , X 3 and X 4 are each independently a chemical single bond, -O-, -S- , -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -O-CO-NR-, -NR-CO-O-,- represents a NR-CO-NR-, R shows a ~C 4 alkyl, H, C 1. In addition, X 5 is a chemical single bond, -O-, -S-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -O-CO-NR-, -NR-CO-O-, -NR-CO-NR, -CH 2 O-, -O-CH 2- , -CH = N-, -N = CH- or -N ≡N-. R is the same as above, represents a ~C 4 alkyl, H, C 1. M represents a mesogenic group in the same manner as described above, and P 1 is hydrogen, a C 1 -C 30 alkyl group substituted with 1 to 3 C 1 -C 6 alkyl, a C 1 -C 30 acyl group, or C 3- C 8 cycloalkyl group is represented and n is an integer of 1-6. Ch represents an n-valent chiral group. In the formula (23), at least one of X 3 and X 4 is -O-CO-O-, -O-CO-NR-, -NR-CO-O-, or -NR-CO-NR-. It is preferable. In the above formula (22), when P 1 is an alkyl group, an acyl group or a cycloalkyl group, for example, the carbon chain thereof is oxygen in an ether functional group, sulfur in a thioether functional group, nonadjacent imino group or C 1. It may be interrupted by a -C 4 alkylimino group.

상기 Ch 로 나타내는 키랄기로는, 예를 들어 하기 식에 나타낸 원자단을 들 수 있다. As a chiral group represented by said Ch, the atomic group shown by following formula is mentioned, for example.

[화학식 10] [Formula 10]

Figure 112006040639484-pct00011
Figure 112006040639484-pct00011

[화학식 11] [Formula 11]

Figure 112006040639484-pct00012
Figure 112006040639484-pct00012

상기 원자단에 있어서, L 은 C1∼C4 알킬, C1∼C4 알콕시, 할로겐, COOR, OCOR, CONHR 또는 NHCOR 을 나타내고, R 은 C1∼C4 알킬을 나타낸다. 또, 상기 식에 나타낸 원자단에 있어서의 말단은, 인접하는 기와의 결합수(手)를 나타낸다. In the atomic group, L represents C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, COOR, OCOR, CONHR or NHCOR, and R represents C 1 -C 4 alkyl. In addition, the terminal in the atom group shown by the said formula represents the number of bond with the adjacent group.

상기 원자단 중에서도, 하기 식으로 나타내는 원자단이 특히 바람직하다. Among the above atomic groups, the atomic groups represented by the following formulas are particularly preferable.

[화학식 12] [Formula 12]

Figure 112006040639484-pct00013
Figure 112006040639484-pct00013

또한, 상기 식 (21) 또는 (23) 으로 나타내는 키랄 화합물은, 예를 들어, n이 2 이고, Z 가 H2C=CH- 이고, Ch 가 하기 식으로 나타내는 원자단인 것이 바람직하다. Also, the chiral compound represented by the formula (21) or (23), for example, n is 2, Z is H 2 C = CH-, it is preferred Ch is an atomic group represented by the following formula.

[화학식 13] [Formula 13]

Figure 112006040639484-pct00014
Figure 112006040639484-pct00014

상기 키랄 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 하기 식 (24)∼(44) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. 또, 이들 키랄 화합물은, 비틀림력이 1×10-6-1ㆍ(wt%)-1 이상이다. As a specific example of the said chiral compound, the compound represented by following formula (24)-(44) is mentioned, for example. Moreover, these chiral compounds have a torsional force of 1 * 10 <-6> nm <-1> (wt%) <-1> or more.

[화학식 14] [Formula 14]

Figure 112006040639484-pct00015
Figure 112006040639484-pct00015

[화학식 15] [Formula 15]

Figure 112006040639484-pct00016
Figure 112006040639484-pct00016

상기한 바와 같은 키랄 화합물 외에도, 예를 들어, RE-A4342280호 및 독일국 특허출원 19520660.6호 및 19520704.1호에 기재된 키랄 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다. In addition to the chiral compounds as described above, for example, the chiral compounds described in RE-A4342280 and German Patent Application Nos. 19520660.6 and 19520704.1 can be preferably used.

또, 상기 액정 재료와 상기 키랄제의 조합으로는, 목적에 따라서 임의의 적절한 조합을 채용할 수 있다. 특히 바람직한 조합으로는, 상기 식 (10) 의 액 정 모노머/상기 식 (32) 의 키랄제의 조합, 상기 식 (10) 의 액정 모노머/상기 식 (38) 의 키랄제의 조합, 상기 식 (11) 의 액정 모노머제/상기 식 (39) 의 키랄제의 조합 등을 들 수 있다. Moreover, as a combination of the said liquid crystal material and the said chiral agent, arbitrary appropriate combinations can be employ | adopted according to the objective. As a particularly preferable combination, the combination of the liquid crystal monomer of the said Formula (10) / chiral agent of the said Formula (32), the combination of the liquid crystal monomer of the said Formula (10) / chiral agent of the said Formula (38), said formula ( The liquid crystal monomer agent of 11) / the combination of the chiral agent of the said Formula (39), etc. are mentioned.

상기 키랄제는, 상기 액정 재료 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.03∼0.11중량부, 더욱 바람직하게는 0.045∼0.105중량부, 가장 바람직하게는 0.05∼0.09중량부의 비율로 사용될 수 있다. 키랄제의 사용량이 0.03중량부 미만인 경우에는, 액정 재료에 비틀림이 충분히 부여되지 않아, 제 2 복굴절층의 지상축이 충분하게 어긋나지 않는 경우가 있다. 키랄제의 사용량이 0.11중량부를 초과하는 경우에는, 액정 재료가 콜레스테릭 배향되어, 네거티브 C 플레이트 (nx=ny>nz) 가 형성되는 경우가 있다. 그 결과, 제 2 복굴절층에 지상축이 형성되지 않는 경우가 있다. 키랄제의 사용량을 이러한 범위로 조정함으로써, 네거티브 C 플레이트를 형성하지 않고서 지상축을 어긋나게 하는 것을 실현한 것이 본 발명의 특징의 하나이다. The chiral agent may be used in an amount of preferably 0.03 to 0.11 part by weight, more preferably 0.045 to 0.105 part by weight, and most preferably 0.05 to 0.09 part by weight based on 100 parts by weight of the liquid crystal material. When the usage-amount of a chiral agent is less than 0.03 weight part, torsion is not fully provided to a liquid crystal material, and the slow axis of a 2nd birefringence layer may not shift | deviate enough. When the usage-amount of a chiral agent exceeds 0.11 weight part, a liquid crystalline material may be cholesterically oriented and a negative C plate (nx = ny> nz) may be formed. As a result, the slow axis may not be formed in the second birefringent layer. It is one of the features of the present invention to realize that the slow axis is shifted without forming a negative C plate by adjusting the amount of the chiral agent used in such a range.

상기 액정 조성물은, 필요에 따라서 중합 개시제 및 가교제 (경화제) 중 적어도 일방을 추가로 함유한다. 중합 개시제 및/또는 가교제 (경화제) 를 사용함으로써, 액정 재료가 액정 상태에 있어서 형성한 어긋남을 고정시킬 수 있다. 그 결과, 제 2 복굴절층에 있어서, 원하는 방향으로 어긋난 지상축을 안정적으로 형성할 수 있다. 이러한 중합 개시제 또는 가교제로는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한, 임의의 적절한 물질을 채용할 수 있다. 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드 (BPO), 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 을 들 수 있다. 가 교제 (경화제) 로는, 예를 들어, 자외선 경화제, 광경화제, 열경화제를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트 가교제 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용하거나, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 액정 조성물 중의 중합 개시제 또는 가교제의 함유량은, 바람직하게는 0.1∼10중량% 이고, 더욱 바람직하게는 0.5∼8중량% 이고, 가장 바람직하게는 1∼5중량% 이다. 함유량이 0.1중량% 미만인 경우에는, 액정 재료의 어긋남을 고정시키기에 불충분해지는 경우가 있다. 함유량이 10중량% 를 초과하면, 상기 액정 재료가 액정 상태를 나타내는 온도 범위가 좁아지기 때문에, 제 2 복굴절층을 형성할 때의 온도 제어가 곤란해지는 경우가 있다. The said liquid crystal composition further contains at least one of a polymerization initiator and a crosslinking agent (curing agent) as needed. By using a polymerization initiator and / or a crosslinking agent (curing agent), the deviation which the liquid crystal material formed in the liquid crystal state can be fixed. As a result, in the second birefringent layer, the slow axis shifted in the desired direction can be stably formed. As such a polymerization initiator or a crosslinking agent, arbitrary appropriate substances can be adopted as long as the effect of this invention is acquired. As a polymerization initiator, benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyronitrile (AIBN) are mentioned, for example. As a crosslinking agent (curing agent), an ultraviolet curing agent, a photocuring agent, a thermosetting agent is mentioned, for example. More specifically, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, etc. are mentioned. These can be used individually or can be used in combination of 2 or more type. Content of the polymerization initiator or crosslinking agent in a liquid crystal composition becomes like this. Preferably it is 0.1-10 weight%, More preferably, it is 0.5-8 weight%, Most preferably, it is 1-5 weight%. When content is less than 0.1 weight%, it may become inadequate to fix the shift | offset | difference of a liquid crystal material. When content exceeds 10 weight%, since the temperature range which the said liquid crystal material shows a liquid crystal state becomes narrow, temperature control at the time of forming a 2nd birefringent layer may become difficult.

상기 액정 조성물은, 필요에 따라서, 임의의 적절한 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. 첨가제로는, 노화 방지제, 변성제, 계면 활성제, 염료, 안료, 변색 방지제, 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 이들 첨가제는, 단독으로 사용하거나, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 노화 방지제로는, 예를 들어, 페놀계 화합물, 아민계 화합물, 유기황계 화합물, 포스핀계 화합물을 들 수 있다. 상기 변성제로는, 예를 들어, 글리콜류, 실리콘류나 알코올류를 들 수 있다. 상기 계면 활성제는, 예를 들어 복굴절층의 표면을 평활하게 하기 위해 첨가되고, 예를 들어, 실리콘계, 아크릴계, 불소계의 계면 활성제를 사용할 수 있고, 특히 실리콘계 계면 활성제가 바람직하다. The said liquid crystal composition can further contain arbitrary appropriate additives as needed. Examples of the additive include anti-aging agents, modifiers, surfactants, dyes, pigments, discoloration inhibitors, ultraviolet absorbers, and the like. These additives can be used individually or can be used in combination of 2 or more type. More specifically, examples of the anti-aging agent include phenolic compounds, amine compounds, organosulfur compounds, and phosphine compounds. As said modifier, glycols, silicones, and alcohols are mentioned, for example. The said surfactant is added, for example in order to smooth the surface of a birefringent layer, For example, silicone type, acryl type, and fluorine type surfactant can be used, A silicone type surfactant is especially preferable.

A-4. 편광자 A-4. Polarizer

상기 편광자 (11) 로는, 목적에 따라서 임의의 적절한 편광자를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 편광자가 편광 2색비가 높아 특히 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 1∼80㎛ 정도이다.As the polarizer 11, any appropriate polarizer can be adopted according to the purpose. For example, a biaxial substance such as iodine or dichroic dye is adsorbed onto hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymerized partial saponified films. And polyene oriented films such as stretched, dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochloric acid polyvinyl chloride. Especially, the polarizer which uniaxially stretched by adsorb | sucking dichroic substances, such as a polyvinyl alcohol-type film and iodine, is especially preferable because it has a high polarization dichroic ratio. Although the thickness in particular of these polarizers is not restrict | limited, Usually, it is about 1-80 micrometers.

폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 흡착시켜 1축 연신한 편광자는 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3∼7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라서 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 함유해도 되고, 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 물세척해도 된다. The polarizer which uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol-type film, for example, can be produced by dyeing polyvinyl alcohol by dipping in an aqueous solution of iodine, and stretching the film to 3 to 7 times its original length. As needed, you may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, etc., and can also be immersed in aqueous solution, such as potassium iodide. If necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be dipped in water and washed with water before dyeing.

폴리비닐알코올계 필름을 물세척함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 불균일한 염색 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한, 연신한 후 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, it is possible not only to clean the contamination or blocking blocking agent on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, but also to swell the polyvinyl alcohol-based film to prevent unevenness such as uneven dyeing. Stretching may be performed after dyeing with iodine, or may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. It can extend | stretch also in aqueous solution, such as a boric acid and potassium iodide, or in a water bath.

A-5. 보호층 A-5. Protective layer

상기 보호층 (12) 및 제 2 보호층 (15) 은, 편광판의 보호 필름으로서 사용 할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 이루어진다. 바람직하게는 투명 보호 필름이다. 이러한 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리스티렌계, 폴리노르보넨계, 폴리올레핀계, 아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 이밖에도, 예를 들어, 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007) 에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로는, 예를 들어, 측쇄에 치환 또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, 측쇄에 치환 또는 비치환 페닐기 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있고, 예를 들어 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 (交互) 공중합체와, 아크릴로니트릴ㆍ스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물을 들 수 있다. 상기 폴리머 필름은, 예를 들어 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다. TAC, 폴리이미드계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 유리질계 폴리머가 바람직하고, TAC 가 더욱 바람직하다. The said protective layer 12 and the 2nd protective layer 15 consist of arbitrary suitable films which can be used as a protective film of a polarizing plate. Preferably it is a transparent protective film. As a specific example of the material used as a main component of such a film, cellulose resins, such as triacetyl cellulose (TAC), polyester type, polyvinyl alcohol type, polycarbonate type, polyamide type, polyimide type, polyether sulfide Transparent resins, such as a phone type, a polysulfone type, a polystyrene type, a polynorbornene type, a polyolefin type, an acryl type, an acetate type, etc. are mentioned. Moreover, thermosetting resins, such as an acryl-type, urethane type, an acryl urethane type, an epoxy type, a silicone type, or ultraviolet curable resin, etc. are mentioned. In addition, glassy polymers, such as a siloxane polymer, are mentioned, for example. Moreover, the polymer film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material of this film, the resin composition containing the thermoplastic resin which has a substituted or unsubstituted imide group in a side chain, and the thermoplastic resin which has a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain can be used, for example, For example, the resin composition which has the alternating copolymer which consists of isobutene and N-methyl maleimide, and an acrylonitrile styrene copolymer is mentioned. The polymer film may be, for example, an extrusion molded product of the resin composition. TAC, polyimide resin, polyvinyl alcohol resin, and glassy polymer are preferable, and TAC is more preferable.

상기 보호층은, 투명하고 착색되어 있지 않은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 두께 방향의 위상차값 (Rth) 가, 바람직하게는 -90㎚∼+90㎚ 이고, 더욱 바람직하게는 -80㎚∼+80㎚ 이고, 가장 바람직하게는 -70㎚∼+70㎚ 이다. 두께 방향 위상차 (Rth) 는, d(㎚) 를 필름 (층) 의 두께로 했을 때, 식: Rth={(nx+ ny)/2-nz}×d 에 의해 구해진다. It is preferable that the said protective layer is transparent and is not colored. Specifically, the phase difference value Rth in the thickness direction is preferably -90 nm to +90 nm, more preferably -80 nm to +80 nm, and most preferably -70 nm to +70 nm. Thickness direction retardation Rth is calculated | required by Formula: Rth = {(nx + ny) / 2-nz} xd, when d (nm) is made into the thickness of a film (layer).

상기 보호층의 두께로는, 상기한 바람직한 두께 방향의 위상차가 얻어지는 한, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 구체적으로 보호층의 두께는, 바람직하게는 5㎜ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1㎜ 이하이고, 특히 바람직하게는 1∼500㎛ 이고, 가장 바람직하게는 5∼150㎛ 이다. As thickness of the said protective layer, arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted as long as the phase difference of the said preferable thickness direction is obtained. Specifically, the thickness of the protective layer is preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less, particularly preferably 1 to 500 µm, and most preferably 5 to 150 µm.

제 2 보호층 (15) 의 편광자와 반대측 표면 (즉, 타원 편광판의 최외부) 에는, 필요에 따라서 하드코트 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티 글레어 처리 등을 실시할 수 있다. On the surface opposite to the polarizer of the second protective layer 15 (that is, the outermost part of the elliptical polarizing plate), a hard coat treatment, an antireflection treatment, an anti-sticking treatment, an antiglare treatment, or the like can be performed as necessary.

B. 타원 편광판의 제조방법 B. Manufacturing Method of Elliptical Polarizer

본 발명의 바람직한 실시형태에 있어서의 타원 편광판의 제조방법은, 투명 보호 필름 (T: 최종적으로 보호층 (12) 이 된다) 의 표면에 배향 처리를 실시하는 공정과; 투명 보호 필름 (T) 의 그 배향 처리가 실시된 표면에 제 1 복굴절층을 형성하는 공정과; 투명 보호 필름 (T) 의 표면에 편광자를 적층하는 공정을 포함하고, 그 편광자와 그 제 1 복굴절층이 서로 투명 보호 필름 (T) 을 사이에 두고 반대측에 배치되며, 그 제 1 복굴절층의 표면에 제 2 복굴절층을 적층하는 공정을 포함한다. 이러한 제조방법에 따르면, 예를 들어 도 1 및 도 2 에 나타내는 바와 같은 타원 편광판이 얻어진다. 상기한 각 공정의 순서 및/또는 배향 처리가 실시되는 필름은, 목적에 따라서 적절히 변경될 수 있다. 예를 들어, 편광자의 적층 공정은, 임의의 어느 한쪽의 복굴절층의 형성 공정 또는 적층 공정 후에 실시해도 된다. 또 예를 들어, 배향 처리는 투명 보호 필름 (T) 에 실시해도 되고, 임의의 적절한 기재에 실시해도 된다. 기재에 배향 처리를 실시하는 경우에는, 당해 기재 상에 형성된 필름 (구체적으로는 제 1 복굴절층) 은 타원 편광판의 원하는 적층 구조에 따라서 적절한 순서로 전사 (적층) 될 수 있다. 이하, 각 공정에 관해 상세하게 설명한다. The manufacturing method of the elliptical polarizing plate in preferable embodiment of this invention is a process of performing an orientation process on the surface of a transparent protective film (T: finally becomes protective layer 12); Forming a first birefringent layer on the surface on which the alignment treatment of the transparent protective film (T) has been performed; Laminating the polarizer on the surface of the transparent protective film T, wherein the polarizer and the first birefringent layer are disposed on opposite sides with the transparent protective film T interposed therebetween, and the surface of the first birefringent layer The step of laminating a second birefringent layer is included. According to such a manufacturing method, the elliptical polarizing plate as shown, for example in FIG. 1 and FIG. 2 is obtained. The film to which the order and / or orientation process of each process mentioned above is given may be changed suitably according to the objective. For example, the laminating step of the polarizer may be carried out after the forming step or laminating step of any of the birefringent layers. For example, an orientation process may be performed to the transparent protective film (T), and may be performed to arbitrary appropriate base materials. When the substrate is subjected to an orientation treatment, the film (specifically, the first birefringent layer) formed on the substrate can be transferred (laminated) in an appropriate order according to the desired laminated structure of the elliptical polarizing plate. Hereinafter, each process is explained in full detail.

B-1. 투명 보호 필름의 배향 처리B-1. Orientation Treatment of Transparent Protective Film

투명 보호 필름 (T: 최종적으로 보호층 (12) 이 된다) 의 표면에 배향 처리를 실시하고, 당해 표면에 소정의 액정 재료를 함유하는 도포액을 도포함으로써, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 편광자 (11) 의 흡수축에 대하여 각도 α 를 이루는 지상축 (B) 을 갖는 제 1 복굴절층 (13) 을 형성할 수 있다 (제 1 복굴절층의 형성 공정은 후술한다).A polarizer (as shown in FIG. 2) by performing an orientation treatment on the surface of the transparent protective film (T: finally becomes the protective layer 12) and applying a coating liquid containing a predetermined liquid crystal material to the surface. It is possible to form the first birefringent layer 13 having the slow axis B forming the angle α with respect to the absorption axis of 11) (the process of forming the first birefringent layer will be described later).

상기 투명 보호 필름 (T) 에 대한 배향 처리로는, 임의의 적절한 배향 처리를 채용할 수 있다. 구체예로는, 러빙 처리, 사방 증착법, 연신 처리, 광배향 처리, 자기장 배향 처리, 전기장 배향 처리 등을 들 수 있다. 바람직하게는 러빙 처리이다. 또, 각종 배향 처리의 처리 조건은, 목적에 따라서 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다. Arbitrary appropriate orientation treatment can be employ | adopted as an orientation treatment with respect to the said transparent protective film (T). As a specific example, the rubbing process, the evaporation method, the extending | stretching process, the photo-alignment process, the magnetic field orientation process, the electric field orientation process, etc. are mentioned. Preferably, it is a rubbing process. Moreover, the processing conditions of various orientation treatment can employ | adopt arbitrary appropriate conditions according to the objective.

상기 배향 처리의 배향 방향은, 투명 보호 필름 (T) 과 편광자를 적층한 경우에 편광자의 흡수축과 소정 각도를 이루는 방향이다. 이 배향 방향은, 후술하는 바와 같이, 형성되는 제 1 복굴절층 (13) 의 지상축 (B) 방향과 실질적으로 동일하다. 따라서, 상기 소정 각도는, 10°∼20° 또는 -10°∼-20°이고, 바람직하게는 13°∼19° 또는 -13°∼-19°이고, 더욱 바람직하게는 14°∼18° 또는 -14°∼-18° 이다. The orientation direction of the said orientation process is a direction which forms a predetermined angle with the absorption axis of a polarizer when the transparent protective film (T) and a polarizer are laminated | stacked. This orientation direction is substantially the same as the slow axis B direction of the 1st birefringent layer 13 formed so that it may mention later. Therefore, the said predetermined angle is 10 degrees-20 degrees or -10 degrees--20 degrees, Preferably it is 13 degrees-19 degrees or -13 degrees--19 degrees, More preferably, 14 degrees-18 degrees or It is -14 degrees--18 degrees.

장척의 투명 보호 필름 (T) 에 대하여 상기한 바와 같은 소정의 각도를 규정할 수 있는 배향 처리로는, 장척의 투명 보호 필름 (T) 의 길이 방향으로 처리를 실시하는 것, 및 장척의 투명 보호 필름 (T) 의 길이 방향 또는 그 수직 방향 (폭 방향) 에 대하여 경사 방향 (구체적으로는 상기한 바와 같은 소정의 각도를 규정하는 방향) 으로 처리를 실시하는 것을 들 수 있다. 편광자는 전술한 바와 같이 2색성 물질로 염색한 폴리머 필름을 연신하여 제조되어 있고, 그 연신 방향에 흡수축을 갖고 있다. 그리고, 편광자를 대량 생산할 때에는, 장척의 폴리머 필름을 준비하여, 그 길이 방향에 연속적으로 연신이 실시되고 있다. 따라서, 장척의 편광자와 장척의 투명 보호 필름 (T) 을 부착하는 경우에는, 양자의 길이 방향이 편광자의 흡수축 방향이 된다. 이 때문에, 편광자의 흡수축에 대하여 소정의 각도를 이루는 방향으로 배향시키기 위해서는, 경사 방향으로 배향 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 편광자의 흡수축 방향과 장척 필름 (편광자 및 투명 보호 필름 (T)) 의 길이 방향이 실질적으로 일치하기 때문에, 배향 처리의 방향은 길이 방향에 대하여 상기 소정 각도를 이루는 방향으로 실시하면 된다. 한편, 투명 보호 필름의 길이 방향 또는 폭 방향으로 처리를 실시하는 경우에는, 투명 보호 필름을 경사 방향으로 잘라낸 후에 적층할 필요가 있다. 그 결과, 잘라낸 각 필름에 있어서 광축의 각도에 편차가 생길 우려가 있어, 결과적으로 제품간에 품질의 편차가 생길 수 있고, 비용이나 시간이 많이 들며, 폐기물이 증가하고, 대형 필름의 제조가 어려워진다.As an orientation treatment which can define the predetermined angle as mentioned above with respect to a long transparent protective film T, performing a process in the longitudinal direction of a long transparent protective film T, and a long transparent protection It is mentioned to process in the inclination direction (specifically, the direction which prescribes predetermined angle as mentioned above) with respect to the longitudinal direction of the film T or its vertical direction (width direction). The polarizer is produced by stretching a polymer film dyed with a dichroic substance as described above, and has an absorption axis in the stretching direction. And when mass-producing a polarizer, a long polymer film is prepared and extending | stretching is continuously performed in the longitudinal direction. Therefore, when attaching a long polarizer and a long transparent protective film T, the longitudinal direction of both becomes the absorption axis direction of a polarizer. For this reason, in order to orientate in the direction which forms a predetermined angle with respect to the absorption axis of a polarizer, it is preferable to perform an orientation process in a diagonal direction. Since the absorption axis direction of the polarizer and the longitudinal direction of the elongate film (polarizer and transparent protective film T) substantially correspond, the direction of orientation treatment may be performed in the direction which forms said predetermined angle with respect to a longitudinal direction. On the other hand, when performing a process in the longitudinal direction or the width direction of a transparent protective film, it is necessary to laminate | stack after cutting a transparent protective film in diagonal direction. As a result, there is a possibility that the angle of the optical axis may vary in each cut out film, and as a result, there may be a difference in quality between products, resulting in cost and time, increased waste, and difficulty in producing a large film. .

배향 처리는 투명 보호 필름 (T) 표면에 직접 실시해도 되고, 임의의 적절한 배향층 (대표적으로는 폴리이미드층 또는 폴리비닐알코올층) 을 형성하여, 당해 배향층에 실시해도 된다. An orientation treatment may be performed directly on the transparent protective film (T) surface, may form an arbitrary appropriate orientation layer (typically a polyimide layer or a polyvinyl alcohol layer), and may perform it to the said orientation layer.

B-2. 제 1 복굴절층을 형성하는 액정 재료의 도포 공정B-2. Coating process of liquid crystal material which forms a 1st birefringent layer

다음으로, 상기 배향 처리를 실시한 투명 보호 필름 (T) 표면에 상기 A-2. 항에서 설명한 액정 재료를 함유하는 도포액을 도포하고, 이어서 당해 액정 재료를 배향시켜 제 1 복굴절층을 형성한다. 구체적으로는, 액정 재료를 적절한 용매에 용해 또는 분산한 도포액을 조제하고, 이 도포액을 상기 배향 처리가 실시된 투명 보호 필름 (T) 표면에 도포하면 된다. 액정 재료의 배향 공정은 후술의 B-3. 항에서 설명한다. Next, on the surface of the transparent protective film (T) which performed the said orientation treatment, said A-2. The coating liquid containing the liquid crystal material described in the section is coated, and then the liquid crystal material is oriented to form the first birefringent layer. Specifically, what is necessary is just to prepare the coating liquid which melt | dissolved or disperse | distributed the liquid crystal material in the appropriate solvent, and apply | coat this coating liquid to the surface of the transparent protective film (T) to which the said orientation process was given. The alignment process of the liquid crystal material is described later in B-3. It is explained in section.

상기 용매로는, 상기 액정 재료를 용해 또는 분산할 수 있는 임의의 적절한 용매를 채용할 수 있다. 사용되는 용매의 종류는, 액정 재료의 종류 등에 따라서 적절히 선택될 수 있다. 용매의 구체예로는, 클로로포름, 디클로로메탄, 4염화탄소, 디클로로에탄, 테트라클로로에탄, 염화메틸렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, 및 오르토디클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류, 페놀, p-클로로페놀, o-클로로페놀, m-크레졸, o-크레졸, 및 p-크레졸 등의 페놀류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 메톡시벤젠, 및 1,2-디메톡시벤젠 등의 방향족 탄화수소류, 아세톤, 메틸에틸케톤 (MEK), 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 2-피롤리돈, 및 N-메틸-2-피롤리돈 등의 케톤계 용매, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 및 프로필아세테이트 등의 에스테르계 용매, t-부틸알코올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 및 2-메틸-2,4-펜탄디올 등의 알코올계 용매, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드 등의 아미드계 용매, 아세토니트릴 및 부티로니트릴 등의 니트릴계 용매, 디에틸에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산 등의 에테르계 용매, 또는 이황화탄소, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 및 에틸셀로솔브 아세테이트 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, MEK, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필아세테이트, 및 에틸셀로솔브 아세테이트이다. 이들 용매는 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. As the solvent, any suitable solvent capable of dissolving or dispersing the liquid crystal material can be employed. The kind of solvent used can be suitably selected according to the kind etc. of liquid crystal material. Specific examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene, phenol, p Phenols such as -chlorophenol, o-chlorophenol, m-cresol, o-cresol, and p-cresol, aromatics such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, methoxybenzene, and 1,2-dimethoxybenzene Ketone solvents such as hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone, and N-methyl-2-pyrrolidone, ethyl acetate, Ester solvents such as butyl acetate and propyl acetate, t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol And alcohol solvents such as 2-methyl-2,4-pentanediol, amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide, nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile, diethyl ether and dibutyl ether Ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, or carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, and the like. Preferably, toluene, xylene, mesitylene, MEK, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, and ethyl cellosolve acetate. These solvents may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 도포액에 있어서의 액정 재료의 함유량은, 액정 재료의 종류나 목적으로 하는 층의 두께 등에 따라서 적절하게 설정할 수 있다. 구체적으로 액정 재료의 함유량은, 바람직하게는 5∼50중량% 이고, 더욱 바람직하게는 10∼40중량% 이고, 가장 바람직하게는 15∼30중량% 이다. Content of the liquid crystal material in the said coating liquid can be suitably set according to the kind of liquid crystal material, the thickness of the layer made into the objective, etc. Specifically, the content of the liquid crystal material is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and most preferably 15 to 30% by weight.

상기 도포액은, 필요에 따라서 임의의 적절한 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. 첨가제의 구체예로는 중합 개시제나 가교제를 들 수 있다. 이들은, 액정 재료로서 액정 모노머 (중합성 모노머 또는 가교성 모노머) 를 사용하는 경우에 특히 바람직하게 사용된다. 중합 개시제 및 가교제에 대한 상세한 내용은, 상기 A-3. 항에 기재한 바와 같다. The said coating liquid can further contain arbitrary appropriate additives as needed. Specific examples of the additives include a polymerization initiator and a crosslinking agent. These are especially preferably used when a liquid crystal monomer (polymerizable monomer or crosslinkable monomer) is used as the liquid crystal material. Details of the polymerization initiator and the crosslinking agent are described in the above section A-3. It is as described in the term.

상기 도포액의 도포량은, 도포액의 농도나 목적으로 하는 층의 두께 등에 따 라서 적절히 설정될 수 있다. 예를 들어, 도포액의 액정 재료 농도가 20중량% 인 경우, 도포량은, 투명 보호 필름 (T) 의 면적 (100㎠) 당 바람직하게는 0.03∼0.17㎖ 이고, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.15㎖ 이고, 가장 바람직하게는 0.08∼0.12㎖ 이다. The coating amount of the coating liquid may be appropriately set depending on the concentration of the coating liquid, the thickness of the target layer, and the like. For example, when the liquid crystal material concentration of the coating liquid is 20% by weight, the coating amount is preferably 0.03 to 0.17 ml, more preferably 0.05 to 0.15 ml per area (100 cm 2) of the transparent protective film T. Most preferably, it is 0.08-0.12 ml.

도포방법으로는 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체예로는, 롤 코트법, 스핀 코트법, 와이어바 코트법, 딥 코트법, 압출법, 커튼 코트법, 스프레이 코트법 등을 들 수 있다. Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted as a coating method. As a specific example, the roll coating method, the spin coating method, the wire bar coating method, the dip coating method, the extrusion method, the curtain coating method, the spray coating method, etc. are mentioned.

B-3. 제 1 복굴절층을 형성하는 액정 재료의 배향 공정B-3. Alignment process of the liquid crystal material which forms a 1st birefringent layer

다음으로, 상기 투명 보호 필름 (T) 표면의 배향 방향에 따라서 제 1 복굴절층을 형성하는 액정 재료를 배향시킨다. 당해 액정 재료의 배향은, 사용한 액정 재료의 종류에 따라서 액정상을 나타내는 온도에서 처리함으로써 행해진다. 이러한 온도 처리를 실시함으로써, 액정 재료가 액정 상태를 취하고, 상기 투명 보호 필름 (T) 표면의 배향 방향에 따라서 당해 액정 재료가 배향된다. 이것에 의해, 도포에 의해 형성된 층에 복굴절이 생겨, 제 1 복굴절층이 형성된다. Next, the liquid crystal material which forms a 1st birefringent layer is orientated according to the orientation direction of the said transparent protective film (T) surface. The alignment of the liquid crystal material is performed by treating at a temperature that shows a liquid crystal phase depending on the type of liquid crystal material used. By performing such temperature processing, a liquid crystal material takes a liquid crystal state, and the said liquid crystal material is orientated according to the orientation direction of the said transparent protective film (T) surface. Thereby, birefringence arises in the layer formed by application | coating, and a 1st birefringence layer is formed.

상기한 바와 같이 처리 온도는, 액정 재료의 종류에 따라 적절히 결정될 수 있다. 구체적으로 처리 온도는, 바람직하게는 40∼120℃ 이고, 더욱 바람직하게는 50∼100℃ 이고, 가장 바람직하게는 60∼90℃ 이다. 또한, 처리 시간은, 바람직하게는 30초 이상이고, 더욱 바람직하게는 1분 이상이고, 특히 바람직하게는 2분 이상, 가장 바람직하게는 4분 이상이다. 처리 시간이 30초 미만인 경우에는 액정 재료가 충분히 액정 상태를 취하지 못하는 경우가 있다. 한편, 처리 시간은, 바람직하게는 10분 이하이고, 더욱 바람직하게는 8분 이하이고, 가장 바람직하게는 7분 이하이다. 처리 시간이 10분을 초과하면, 첨가제가 승화될 우려가 있다. As described above, the treatment temperature may be appropriately determined depending on the type of liquid crystal material. Specifically, processing temperature becomes like this. Preferably it is 40-120 degreeC, More preferably, it is 50-100 degreeC, Most preferably, it is 60-90 degreeC. Moreover, processing time becomes like this. Preferably it is 30 second or more, More preferably, it is 1 minute or more, Especially preferably, it is 2 minutes or more, Most preferably, it is 4 minutes or more. When the processing time is less than 30 seconds, the liquid crystal material may not sufficiently take the liquid crystal state. On the other hand, the treatment time is preferably 10 minutes or less, more preferably 8 minutes or less, and most preferably 7 minutes or less. If the treatment time exceeds 10 minutes, the additive may be sublimated.

또한, 액정 재료로서 상기 A-2. 항에 기재된 액정 모노머 (중합성 모노머 및 가교성 모노머) 를 사용하는 경우에는, 상기 도포에 의해 형성된 층에 또 중합 처리 또는 가교 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 중합 처리를 실시함으로써 상기 액정 모노머가 중합되어, 액정 모노머가 폴리머 분자의 반복 단위로서 고정된다. 또한, 가교 처리를 실시함으로써 상기 액정 모노머가 3차원의 네트워크 구조를 형성하여, 액정 모노머가 가교 구조의 일부로서 고정된다. 결과적으로, 액정 재료의 배향 상태가 고정된다. 또, 액정 모노머가 중합 또는 가교하여 형성되는 폴리머 또는 3차원 네트워크 구조는 「비액정성」이다. 따라서, 형성된 제 1 복굴절층은, 예를 들어 액정 분자에 특유한 온도 변화에 의한 액정상, 유리상, 결정상으로의 전이가 일어나는 일이 없다. 그 결과, 온도에 영향을 받지 않는, 매우 우수한 안정성을 갖는 제 1 복굴절층을 얻을 수 있다. Moreover, as said liquid crystal material, said A-2. When using the liquid crystal monomer (polymerizable monomer and crosslinkable monomer) of description, it is preferable to perform a polymerization process or a crosslinking process further to the layer formed by the said application | coating. By performing a polymerization process, the liquid crystal monomer is polymerized, and the liquid crystal monomer is fixed as a repeating unit of the polymer molecule. Moreover, by performing a crosslinking process, the said liquid crystal monomer forms a three-dimensional network structure, and a liquid crystal monomer is fixed as part of a crosslinked structure. As a result, the alignment state of the liquid crystal material is fixed. Moreover, the polymer or three-dimensional network structure formed by superposing | polymerizing or bridge | crosslinking a liquid crystal monomer is "non-liquid crystalline". Therefore, the formed first birefringent layer does not cause a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to, for example, a temperature change peculiar to liquid crystal molecules. As a result, it is possible to obtain a first birefringent layer having very excellent stability which is not affected by temperature.

상기 중합 처리 또는 가교 처리의 구체적 순서는, 사용하는 중합 개시제나 가교제의 종류에 따라서 적절히 선택될 수 있다. 예를 들어, 광중합 개시제 또는 광가교제를 사용하는 경우에는 광조사를 실시하면 되고, 자외선 중합 개시제 또는 자외선 가교제를 사용하는 경우에는 자외선 조사를 실시하면 되고, 열에 의한 중합 개시제 또는 가교제를 사용하는 경우에는 가열하면 된다. 광 또는 자외선의 조사 시간, 조사 강도, 합계 조사량 등은, 액정 재료의 종류, 투명 보호 필름 (T) 의 종류 및 배향 처리의 종류, 제 1 복굴절층에서 원하는 특성 등에 따라서 적절히 설정될 수 있다. 마찬가지로, 가열 온도, 가열 시간 등도 적절히 설정될 수 있다. The specific order of the said polymerization process or crosslinking process can be suitably selected according to the kind of polymerization initiator and crosslinking agent to be used. For example, when using a photoinitiator or a photocrosslinking agent, light irradiation may be performed, In the case of using an ultraviolet polymerization initiator or an ultraviolet crosslinking agent, ultraviolet irradiation may be performed, and when using a thermal polymerization initiator or a crosslinking agent, Just heat it up. Irradiation time, irradiation intensity, total irradiation amount, etc. of light or an ultraviolet-ray can be suitably set according to the kind of liquid crystal material, the kind of transparent protective film (T), the kind of orientation treatment, the characteristic desired by a 1st birefringence layer, etc. Similarly, heating temperature, heating time, etc. can also be set suitably.

상기한 바와 같은 배향 처리를 실시함으로써, 상기 투명 보호 필름 (T) 의 배향 방향에 따라서 액정 재료가 배향되기 때문에, 형성된 제 1 복굴절층의 지상축 (B) 은 상기 투명 보호 필름 (T) 의 배향 방향과 실질적으로 동일하게 된다. 따라서, 제 1 복굴절층의 지상축 (B) 방향은, 투명 보호 필름 (T) 의 길이 방향에 대하여 10°∼20° 또는 -10°∼-20°, 바람직하게는 13°∼19° 또는 -13°∼-19°, 더욱 바람직하게는 14°∼18° 또는 -14°∼-18° 이다. Since the liquid crystal material is oriented according to the alignment direction of the transparent protective film T by performing the above-described alignment treatment, the slow axis B of the formed first birefringent layer is aligned of the transparent protective film T. Substantially the same as the direction. Therefore, the slow axis (B) direction of the first birefringent layer is 10 ° to 20 ° or −10 ° to −20 ° with respect to the longitudinal direction of the transparent protective film T, preferably 13 ° to 19 ° or −. 13 degrees--19 degrees, More preferably, they are 14 degrees-18 degrees, or -14 degrees--18 degrees.

B-4. 편광자의 적층 공정 B-4. Lamination process of polarizer

편광자를 상기 투명 보호 필름 (T) 의 표면에 적층한다. 상기한 바와 같이, 본 발명의 제조방법에 있어서 임의의 적절한 시점에서 편광자의 적층을 실시할 수 있다. 예를 들어, 편광자를 미리 투명 보호 필름 (T) 에 적층해 두어도 되고, 제 1 복굴절층을 형성한 후에 적층해도 되고, 제 2 복굴절층을 형성한 후에 적층해도 된다. The polarizer is laminated on the surface of the transparent protective film T. As described above, the polarizer can be laminated at any suitable time in the production method of the present invention. For example, the polarizer may be laminated on the transparent protective film T in advance, may be laminated after the first birefringent layer is formed, or may be laminated after the second birefringent layer is formed.

상기 투명 보호 필름 (T) 과 편광자의 적층방법으로는 임의의 적절한 적층방법 (예를 들어, 접착) 을 채용할 수 있다. 접착은, 임의의 적절한 접착제 또는 점착제를 사용하여 실시할 수 있다. 접착제 또는 점착제의 종류는, 피착체 (즉, 투명 보호 필름 (T) 및 편광자) 의 종류에 따라서 적절히 선택될 수 있다. 접착제의 구체예로는, 아크릴계, 비닐알코올계, 실리콘계, 폴리에스테르계, 폴리우 레탄계, 폴리에테르계 등의 폴리머제 접착제, 이소시아네이트계 접착제, 고무계 접착제 등을 들 수 있다. 점착제의 구체예로는, 아크릴계, 비닐알코올계, 실리콘계, 폴리에스테르계, 폴리우레탄계, 폴리에테르계, 이소시아네이트계, 고무계 등의 점착제를 들 수 있다. Arbitrary suitable lamination methods (for example, adhesion | attachment) can be employ | adopted as the lamination method of the said transparent protective film T and a polarizer. Adhesion can be performed using arbitrary appropriate adhesives or adhesives. The kind of adhesive or pressure-sensitive adhesive may be appropriately selected according to the kind of adherend (that is, transparent protective film (T) and polarizer). Specific examples of the adhesive include polymer adhesives such as acrylic, vinyl alcohol, silicone, polyester, polyurethane and polyether, isocyanate adhesives and rubber adhesives. Specific examples of the pressure-sensitive adhesives include pressure-sensitive adhesives such as acrylic, vinyl alcohol, silicone, polyester, polyurethane, polyether, isocyanate and rubber.

상기 접착제 또는 점착제의 두께는 특별히 제한되지 않고, 바람직하게는 10∼200㎚ 이고, 더욱 바람직하게는 30∼180㎚ 이고, 가장 바람직하게는 50∼150㎚ 이다. The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, preferably 10 to 200 nm, more preferably 30 to 180 nm, and most preferably 50 to 150 nm.

본 발명의 제조방법에 의하면, 상기 투명 보호 필름 (T) 의 배향 처리에 있어서 제 1 복굴절층의 지상축을 설정할 수 있기 때문에, 길이 방향으로 연신된 (즉, 길이 방향에 흡수축을 갖는) 장척의 편광 필름 (편광자) 을 사용할 수 있다. 즉, 길이 방향에 대하여 소정 각도를 이루도록 배향 처리된 장척의 투명 보호 필름 (T) 과 장척의 편광 필름 (편광자) 을, 각각의 길이 방향을 같은 방향으로 맞춰 (소위 롤 투 롤로) 연속적으로 접착할 수 있다. 따라서, 매우 우수한 제조 효율에 의해 타원 편광판이 얻어진다. 그리고, 이 방법에 따르면, 필름을 길이 방향 (연신 방향) 에 대하여 비스듬하게 잘라내어서 적층할 필요가 없다. 그 결과, 잘라낸 각 필름에 있어서 광축의 각도에 편차가 생기는 일이 없고, 결과적으로 제품 사이에 품질의 편차가 없는 타원 편광판이 얻어진다. 또, 잘라내는 것으로 인한 폐기물도 생기지 않기 때문에, 저비용으로 타원 편광판을 얻을 수 있다. 이에 추가하여, 대형 편광판의 제조도 용이해진다. According to the manufacturing method of this invention, since the slow axis of a 1st birefringent layer can be set in the orientation process of the said transparent protective film T, the long polarization extended in the longitudinal direction (that is, having an absorption axis in a longitudinal direction) is long. Films (polarizers) can be used. That is, the elongate transparent protective film T and the elongate polarizing film (polarizer) which were orientated so as to make a predetermined angle with respect to the longitudinal direction can be continuously bonded to each other in the same direction (so-called roll-to-roll). Can be. Therefore, an elliptical polarizing plate is obtained by very excellent manufacturing efficiency. And according to this method, it is not necessary to cut | stack and laminate | stack a film obliquely with respect to the longitudinal direction (stretching direction). As a result, a deviation does not arise in the angle of an optical axis in each cut out film, As a result, the elliptical polarizing plate which does not have the quality deviation between products is obtained. In addition, since no waste due to cutting is generated, an elliptical polarizing plate can be obtained at low cost. In addition to this, manufacture of a large polarizing plate also becomes easy.

또, 편광자의 흡수축 방향은, 장척 필름의 길이 방향과 실질적으로 평행하 다. 본 명세서에 있어서 「실질적으로 평행」이란, 길이 방향과 흡수축 방향의 각도가 0°±10°를 포함하는 의미로, 바람직하게는 0°±5°이고, 더욱 바람직하게는 0°±3°이다. Moreover, the absorption axis direction of a polarizer is substantially parallel to the longitudinal direction of a long film. In the present specification, "substantially parallel" means that the angle in the longitudinal direction and the absorption axis direction includes 0 ° ± 10 °, preferably 0 ° ± 5 °, more preferably 0 ° ± 3 ° to be.

B-5. 제 2 복굴절층의 적층 공정 B-5. Lamination process of the second birefringent layer

그리고, 또 제 2 복굴절층을 상기 제 1 복굴절층의 표면 상에 적층한다. 제 2 복굴절층의 적층 공정의 상세한 순서는 다음과 같다. 우선, 제 2 복굴절층을 형성하는 액정 조성물 (액정 재료와 키랄제를 함유) 을 함유하는 도포액을 기재에 도포하고, 당해 액정 조성물 중의 액정 재료를 기재 상에서 배향시킨다. 당해 액정 재료는, 사용한 액정 재료의 종류에 따라서 액정상을 나타내는 온도에서 처리함으로써 배향이 실시된다. 이러한 온도 처리를 실시함으로써, 액정 재료가 액정 상태를 취하고, 상기 기재 표면의 배향 방향에 따라서 당해 액정 재료가 배향한다. 이것에 의해, 도포에 의해 형성된 층에 복굴절이 생기고, 제 2 복굴절층이 형성된다. 이에 추가하여, 액정 조성물 중의 키랄제의 효과에 의해 액정 재료가 적절히 비틀리기 때문에, 얻어지는 제 2 복굴절층은, 원하는 방향으로 비틀린 지상축을 갖는다. 도포액의 도포 및 액정 재료의 배향 처리에 대한 상세한 내용은, 상기 B-2. 항 및 B-3. 항에 기재된 바와 같다. 단, 제 2 복굴절층의 두께는 제 1 복굴절층의 대략 절반이 되기 때문에, 도포량도 약 절반이 된다. 구체적으로는, 도포량은, 기재의 면적 (100㎠) 당 바람직하게는 0.02∼0.08㎖ 이고, 더욱 바람직하게는 0.03∼0.07㎖ 이고, 가장 바람직하게는 0.04∼0.06㎖ 이다. Then, a second birefringent layer is laminated on the surface of the first birefringent layer. The detailed procedure of the lamination process of a 2nd birefringence layer is as follows. First, the coating liquid containing the liquid crystal composition (containing the liquid crystal material and the chiral agent) forming the second birefringent layer is applied to the substrate, and the liquid crystal material in the liquid crystal composition is oriented on the substrate. The said liquid crystal material is oriented by processing at the temperature which shows a liquid crystal phase according to the kind of liquid crystal material used. By performing such temperature processing, a liquid crystal material takes a liquid crystal state, and the said liquid crystal material orientates according to the orientation direction of the said base material surface. Thereby, birefringence arises in the layer formed by application | coating, and a 2nd birefringence layer is formed. In addition, since the liquid crystal material is twisted properly by the effect of the chiral agent in the liquid crystal composition, the second birefringent layer obtained has a slow axis twisted in a desired direction. Details of the coating of the coating liquid and the alignment treatment of the liquid crystal material are described in the above B-2. And B-3. As described in the section. However, since the thickness of the second birefringent layer is approximately half of the first birefringent layer, the coating amount is also about half. Specifically, the coating amount is preferably 0.02 to 0.08 ml, more preferably 0.03 to 0.07 ml, and most preferably 0.04 to 0.06 ml per area (100 cm 2) of the substrate.

상기 기재로는, 본 발명에 있어서 적절한 제 2 복굴절층이 얻어지는 한, 임 의의 적절한 기재를 사용할 수 있다. 바람직하게는, 상기 기재는, 연신 처리 및 재결정 처리를 실시하여 얻어진 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름이다. 보다 구체적으로는, PET 수지를 압출 필름 성형하고, 연신한 다음, 이어서 재결정함으로써 기재가 얻어진다. 연신방법은, 횡 1축 연신, 종횡 2축 연신이 바람직하다. 종횡 2축 연신에 있어서는, 횡 방향의 연신 배율을 종 방향의 연신 배율보다 크게 하는 것이 바람직하다. 이러한 방법에 의해, 폭 방향에 배향축을 갖는 기재를 얻을 수 있다. 또한, 기재는 폴리이미드층이나 폴리비닐알코올층을 형성한 후에 연신해도 된다. 연신 온도는 바람직하게는 120∼160℃ 이다. 연신 배율은 바람직하게는 2∼7배이다. 연신 방향은, 제 2 복굴절층에서 원하는 지상축의 방향에 따라서 설정될 수 있다. 본 발명에 있어서는, 제 2 복굴절층의 지상축을 편광자의 흡수축 (장척 필름의 길이 방향) 에 대하여 평행 또는 직교 이외의 방향으로 어긋나게 하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기한 바와 같이, 제 2 복굴절층의 지상축 방향은 키랄제의 사용량을 소정 범위에서 변화시키는 것에 의해 제어될 수 있기 때문에, 상기 기재의 연신은 횡 방향 (길이 방향에 대하여 직교하는 방향: 편광자의 흡수축에 직교하는 방향) 으로 실시하면 된다. 이와 같이, 본 발명에 있어서는, 제 2 복굴절층의 지상축 방향을 맞추기 위해 펀칭할 필요가 없고, 롤 투 롤에 의한 부착이 가능해져, 제조 효율이 더욱 개선된다. 재결정 온도는 바람직하게는 150∼250℃ 이다. 이러한 온도 범위에서 재결정화를 실시함으로써, PET 분자의 방향이 보다 균일해지고, 배향축의 편차가 매우 작은 기재를 얻을 수 있다. 기재의 두께는, 바람직하게는 20∼100㎛ 이고, 더욱 바 람직하게는 30∼90㎛ 이고, 가장 바람직하게는 30∼80㎛ 이다. 이러한 범위의 두께를 가짐으로써, 매우 얇은 제 2 복굴절층을 적층 공정에 있어서 양호하게 지지하는 강도가 부여되고, 또한, 미끄럼성이나 롤 주행성과 같은 조작성도 적절하게 유지된다. As the substrate, any appropriate substrate can be used as long as a suitable second birefringent layer is obtained in the present invention. Preferably, the base material is a polyethylene terephthalate (PET) film obtained by performing an stretching treatment and a recrystallization treatment. More specifically, a base material is obtained by extrusion film molding of PET resin, extending | stretching, and then recrystallizing. As for the extending | stretching method, transverse uniaxial stretching and longitudinal and biaxial stretching are preferable. In longitudinal and biaxial stretching, the stretching ratio in the lateral direction is preferably larger than the stretching ratio in the longitudinal direction. By this method, the base material which has an orientation axis in the width direction can be obtained. In addition, you may extend | stretch a base material after forming a polyimide layer and a polyvinyl alcohol layer. The stretching temperature is preferably 120 to 160 ° C. The draw ratio is preferably 2 to 7 times. The stretching direction may be set according to the direction of the desired slow axis in the second birefringent layer. In this invention, it is preferable to shift the slow axis of a 2nd birefringence layer to directions other than parallel or perpendicular to the absorption axis (longitudinal direction of a elongate film) of a polarizer. Here, as described above, since the slow axis direction of the second birefringent layer can be controlled by changing the amount of the chiral agent used in a predetermined range, the stretching of the base material is in the transverse direction (direction perpendicular to the length direction: In the direction orthogonal to the absorption axis of the polarizer). As described above, in the present invention, it is not necessary to punch in order to match the slow axis direction of the second birefringent layer, and adhesion by roll-to-roll becomes possible, and manufacturing efficiency is further improved. Recrystallization temperature becomes like this. Preferably it is 150-250 degreeC. By recrystallization in such a temperature range, the direction of PET molecules becomes more uniform, and the base material with a very small deviation of an orientation axis can be obtained. The thickness of the substrate is preferably 20 to 100 µm, more preferably 30 to 90 µm, and most preferably 30 to 80 µm. By having the thickness of such a range, the intensity | strength which supports a very thin 2nd birefringence layer favorably in a lamination process is provided, and also operability, such as slipperiness | lubricacy and roll running property, is maintained suitably.

상기한 바와 같이, 특정한 연신 처리와 재결정 처리를 조합하여 실시함으로써, 배향축의 편차가 매우 작은 기재를 얻을 수 있다. 구체적으로는, 얻어지는 기재의 배향축의 편차가 당해 배향축의 평균 방향에 대하여 바람직하게는 ±1°이내이고, 더욱 바람직하게는 ±0.5°이내이다. 이러한 기재를 사용함으로써, 액정 조성물을 도포할 때에 기재 표면에 대한 배향 처리 (예를 들어, 러빙 처리, 사방 증착법, 연신 처리, 광배향 처리, 자기장 배향 처리, 전기장 배향 처리) 가 생략될 수 있다. 그 결과, 매우 얇은 타원 편광판을 극히 우수한 제조 효율로 제작하는 것이 가능해진다. 배향 처리를 생략할 수 있는 기재를 사용하여 제 2 복굴절층을 형성한 것이 본 발명의 커다란 특징의 하나이다. 또, 이러한 기재는, 도오레 주식회사, 미쓰비시폴리에스테르 주식회사로부터 입수가능하다. As described above, by performing the combination of the specific stretching treatment and the recrystallization treatment, a substrate having a very small variation in the orientation axis can be obtained. Specifically, the deviation of the orientation axis of the substrate to be obtained is preferably within ± 1 ° with respect to the average direction of the orientation axis, and more preferably within ± 0.5 °. By using such a base material, the orientation treatment (for example, a rubbing process, an evaporation process, an extending | stretching process, a photo-alignment process, a magnetic field orientation process, an electric field orientation process) with respect to a base material surface can be skipped when apply | coating a liquid crystal composition. As a result, it becomes possible to manufacture a very thin elliptical polarizing plate with extremely excellent production efficiency. It is one of the big features of this invention that the 2nd birefringent layer was formed using the base material which can omit an orientation process. Moreover, such a base material is available from Toray Corporation and Mitsubishi Polyester Corporation.

다음으로, 상기 기재 상에 형성된 상기 제 2 복굴절층을 상기 제 1 복굴절층의 표면에 전사한다. 전사방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 기재에 지지된 제 2 복굴절층을 접착제를 통해서 제 1 복굴절층에 부착시킴으로써 전사가 실시된다. 상기 접착제로는, 대표적으로는 경화형 접착제를 들 수 있다. 경화형 접착제의 대표예로는, 자외선 경화형 등의 광경화형 접착제, 습기 경화형 접착제, 열경화형 접착제를 들 수 있다. 열경화형 접착제의 구체예로는, 에폭시 수지, 이소시아네이트 수지 및 폴리이미드 수지 등의 열경화성 수지계 접착제를 들 수 있다. 습기 경화형 접착제의 구체예로는, 이소시아네이트 수지계의 습기 경화형 접착제를 들 수 있다. 습기 경화형 접착제 (특히, 이소시아네이트 수지계의 습기 경화형 접착제) 가 바람직하다. 습기 경화형 접착제는, 공기 중의 수분이나 피착체 표면의 흡착수, 수산기나 카르복실기 등의 활성수소기 등과 반응하여 경화되기 때문에, 접착제를 도포한 후 방치함으로써 자연스럽게 경화시킬 수 있어, 조작성이 우수하다. 그리고, 경화를 위해 가열할 필요가 없기 때문에, 제 1 및 제 2 복굴절층이 부착 (접착) 시에 가열되지 않는다. 그 결과, 가열 수축의 우려가 없어, 본 발명과 같이 제 1 및 제 2 복굴절층이 매우 얇은 경우라도 적층시의 크랙 등이 현저히 방지될 수 있다. 또, 상기 이소시아네이트 수지계 접착제란, 폴리이소시아네이트계 접착제, 폴리우레탄 수지 접착제의 총칭이다. Next, the second birefringent layer formed on the substrate is transferred to the surface of the first birefringent layer. The transfer method is not particularly limited, and transfer is performed by, for example, attaching the second birefringent layer supported on the substrate to the first birefringent layer via an adhesive. As said adhesive agent, a curable adhesive agent is mentioned typically. Typical examples of the curable adhesive include photocurable adhesives such as ultraviolet curable adhesives, moisture curable adhesives, and thermosetting adhesives. As a specific example of a thermosetting adhesive agent, thermosetting resin adhesives, such as an epoxy resin, an isocyanate resin, and a polyimide resin, are mentioned. As an example of a moisture hardening type adhesive agent, the moisture hardening type adhesive agent of an isocyanate resin type is mentioned. Moisture-curable adhesives (especially moisture-curable adhesives of isocyanate resins) are preferred. Since the moisture-curable adhesive is cured by reacting with moisture in the air, adsorbed water on the surface of the adherend, active hydrogen groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups, and the like, the moisture-curable adhesive can be cured naturally by leaving the adhesive after application and excellent in operability. And since there is no need to heat for curing, the first and second birefringent layers are not heated at the time of adhesion (adhesion). As a result, there is no fear of heat shrink, and even when the first and second birefringent layers are very thin as in the present invention, cracks and the like during lamination can be significantly prevented. In addition, the said isocyanate resin adhesive is a generic term of a polyisocyanate adhesive and a polyurethane resin adhesive.

상기 경화형 접착제는, 예를 들어 시판되는 접착제를 사용해도 되고, 상기의 각종 경화형 수지를 용매에 용해 또는 분산하여 경화형 수지 접착제 용액 (또는 분산액) 으로서 조제해도 된다. 용액 (또는 분산액) 을 조제하는 경우, 당해 용액에 있어서의 경화형 수지의 함유비율은, 고형분 중량으로 바람직하게는 10∼80중량% 이고, 더욱 바람직하게는 20∼65중량% 이고, 특히 바람직하게는 25∼65중량% 이고, 가장 바람직하게는 30∼50중량% 이다. 사용되는 용매로는, 경화형 수지의 종류에 따라서 임의의 적절한 용매를 채용할 수 있다. 구체예로는, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 자일렌 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. A commercially available adhesive may be used for the said curable adhesive, for example, may melt | dissolve or disperse said various curable resin in a solvent, and may prepare it as a curable resin adhesive solution (or dispersion liquid). When preparing a solution (or dispersion), the content ratio of the curable resin in the solution is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 65% by weight, particularly preferably solid weight. It is 25 to 65 weight%, Most preferably, it is 30 to 50 weight%. As a solvent used, arbitrary appropriate solvents can be employ | adopted according to the kind of curable resin. Specific examples thereof include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene and the like. These can be used individually or can be used in combination of 2 or more type.

상기 접착제의 도포량은, 목적에 따라서 적절히 설정될 수 있다. 예를 들어, 도포량은 제 1 또는 제 2 복굴절층의 면적 (㎠) 당 바람직하게는 0.3∼3㎖ 이고, 더욱 바람직하게는 0.5∼2㎖ 이고, 가장 바람직하게는 1∼2㎖ 이다. 도포 후, 필요에 따라서 접착제에 함유되는 용매는 자연 건조나 가열 건조에 의해서 휘발시킨다. 이렇게 해서 얻어지는 접착제층의 두께는, 바람직하게는 0.1㎛∼20㎛, 더욱 바람직하게는 0.5㎛∼15㎛, 가장 바람직하게는 1㎛∼10㎛ 이다. 또한, 접착제층의 압입(壓入) 경도 (Microhardness) 는, 바람직하게는 0.1∼0.5GPa 이고, 더욱 바람직하게는 0.2∼0.5GPa, 가장 바람직하게는 0.3∼0.4GPa 이다. 또, 압입 경도는, 비커스 경도 (Vickers hardness) 와의 상관성이 공지되어 있기 때문에 비커스 경도로도 환산될 수 있다. 압입 경도는, 예를 들어 닛폰덴키 주식회사 (NEC) 제조의 박막 경도계 (예를 들어, 상품명: MH4000, 상품명 MHA-400) 를 사용하여 압입 깊이 및 압입 하중으로부터 산출할 수 있다. The application amount of the said adhesive agent can be set suitably according to the objective. For example, the coating amount is preferably 0.3 to 3 ml, more preferably 0.5 to 2 ml, most preferably 1 to 2 ml per area (cm 2) of the first or second birefringent layer. After application, the solvent contained in the adhesive is volatilized by natural drying or heat drying as necessary. The thickness of the adhesive layer thus obtained is preferably 0.1 µm to 20 µm, more preferably 0.5 µm to 15 µm, and most preferably 1 µm to 10 µm. In addition, the microhardness of the adhesive layer is preferably 0.1 to 0.5 GPa, more preferably 0.2 to 0.5 GPa, and most preferably 0.3 to 0.4 GPa. Moreover, indentation hardness can also be converted into Vickers hardness, since the correlation with Vickers hardness is known. Indentation hardness can be computed from indentation depth and indentation load, for example using Nippon Denki Corporation (NEC) thin film hardness meter (for example, brand name: MH4000, brand name MHA-400).

마지막으로, 상기 기재를 상기 제 2 복굴절층으로부터 박리하면, 상기 제 1 복굴절층과 상기 제 2 복굴절층의 적층이 완료된다. 이렇게 해서, 본 발명의 타원 편광판이 얻어진다. Finally, when the substrate is peeled off from the second birefringent layer, the lamination of the first birefringent layer and the second birefringent layer is completed. In this way, the elliptical polarizing plate of the present invention is obtained.

B-6. 구체적인 제조 순서 B-6. Concrete manufacturing order

도 3∼도 7 을 참조하여, 본 발명 제조방법의 구체적 순서의 일례에 관해서 설명한다. 또, 도 3∼도 7 에 있어서, 부호 111, 111', 112, 112', 115 및 116 은, 각 층을 형성하는 필름 및/또는 적층체를 감는 롤이다. An example of the specific procedure of the manufacturing method of this invention is demonstrated with reference to FIGS. 3-7, the code | symbol 111, 111 ', 112, 112', 115, and 116 are rolls which wind the film and / or laminated body which form each layer.

우선, 편광자의 원료가 되는 장척의 폴리머 필름을 준비하여, 상기 A-4. 항 에 기재된 바와 같이 하여 염색, 연신 등을 실시한다. 연신은, 장척의 폴리머 필름에 관해서 그 길이 방향으로 연속적으로 실시한다. 이것에 의해, 도 3 의 사시도에 나타내는 바와 같이, 길이 방향 (연신 방향: 화살표 A 방향) 에 흡수축을 갖는 장척의 편광자 (11) 가 얻어진다. First, the long polymer film used as a raw material of a polarizer is prepared, and said A-4. Dyeing, stretching, etc. are performed as described in the section. Stretching is performed continuously in the longitudinal direction with respect to a long polymer film. Thereby, as shown in the perspective view of FIG. 3, the elongate polarizer 11 which has an absorption axis in the longitudinal direction (extension direction: arrow A direction) is obtained.

한편, 도 4(a) 의 사시도에 나타내는 바와 같이, 장척의 투명 보호 필름 (12: 최종적으로는 제 1 보호층이 된다) 을 준비하고, 그 일방의 표면에 러빙 롤 (120) 에 의한 러빙 처리를 실시한다. 이 때 러빙 방향은, 투명 보호 필름 (12) 의 길이 방향과는 다른 방향, 예를 들어 ±17.5°의 방향으로 한다. 이어서, 도 4(b) 의 사시도에 나타내는 바와 같이, 상기 러빙 처리를 실시한 투명 보호 필름 (12) 상에, 상기 B-2. 및 B-3. 항에 기재된 바와 같이 하여 제 1 복굴절층 (13) 을 형성한다. 이 제 1 복굴절층 (13) 은 러빙 방향을 따라서 액정 재료가 배향되기 때문에, 그 지상축 방향은 투명 보호 필름 (12) 의 러빙 방향과 실질적으로 동일 방향 (화살표 B 방향) 이 된다. On the other hand, as shown to the perspective view of FIG.4 (a), the elongate transparent protective film 12 (finally becomes a 1st protective layer) is prepared, and the rubbing process by the rubbing roll 120 is carried out to the one surface. Is carried out. At this time, a rubbing direction makes it a direction different from the longitudinal direction of the transparent protective film 12, for example, the direction of +/- 17.5 degrees. Next, as shown to the perspective view of FIG.4 (b), on the transparent protective film 12 which performed the said rubbing process, said B-2. And B-3. The first birefringent layer 13 is formed as described in the section. Since the liquid crystal material is oriented along the rubbing direction of the first birefringent layer 13, the slow axis direction is substantially the same direction (arrow B direction) as the rubbing direction of the transparent protective film 12.

이어서, 도 5 의 모식도에 나타내는 바와 같이, 투명 보호 필름 (15: 제 2 보호층이 된다) 과, 편광자 (11) 와, 투명 보호 필름 (12: 보호층이 된다) 및 제 1 복굴절층 (13) 의 적층체 (121) 를, 화살표 방향으로 보내어, 각각의 길이 방향을 동일하게 맞춘 상태에서 접착제 등 (도시 생략) 에 의해 부착한다. 또, 도 5 에 있어서, 부호 122 는 필름끼리 부착시키기 위한 가이드 롤을 나타낸다 (도 6 및 도 7 에서도 동일).Subsequently, as shown in the schematic diagram of FIG. 5, the transparent protective film (15: becomes a second protective layer), the polarizer 11, the transparent protective film (12: becomes a protective layer), and the first birefringent layer 13 ), The laminate 121 is sent in the direction of the arrow, and attached with an adhesive or the like (not shown) in a state where the respective longitudinal directions are equally aligned. In addition, in FIG. 5, the code | symbol 122 shows the guide roll for sticking films (the same also in FIG. 6 and FIG. 7).

또한, 도 6(a) 의 모식도에 나타내는 바와 같이, 장척의 적층체 (125: 기재 (26) 에 제 2 복굴절층 (14) 이 지지된 것) 를 준비하고, 이것과 적층체 (123: 제 2 보호층 (15: 투명 보호 필름), 편광자 (11), 보호층 (12: 투명 보호 필름) 및 제 1 복굴절층 (13)) 를 화살표 방향으로 보내어, 각각의 길이 방향을 동일하게 맞춘 상태에서 접착제 등 (도시 생략) 에 의해 부착한다. 이와 같이, 본 발명에 의하면, 매우 얇은 제 1 및 제 2 복굴절층을 소위 롤 투 롤에 의해 부착하는 것이 가능해져, 제조 효율을 현저히 향상시킬 수 있다. As shown in the schematic diagram of FIG. 6 (a), a long laminate 125 (where the second birefringent layer 14 is supported on the substrate 26) is prepared, and this and the laminate 123 are made. 2 protective layer (15: transparent protective film), polarizer 11, protective layer (12: transparent protective film), and 1st birefringence layer 13 are sent to arrow direction, and the state of each length direction being matched the same. It adheres by adhesive etc. (not shown). Thus, according to this invention, it becomes possible to adhere | attach the very thin 1st and 2nd birefringence layer by what is called a roll to roll, and manufacturing efficiency can be improved significantly.

마지막으로, 도 6(b) 에 나타내는 바와 같이 기재 (26) 를 박리하면, 본 발명의 타원 편광판 (10) 이 얻어진다. Finally, as shown in FIG.6 (b), when the base material 26 is peeled off, the elliptical polarizing plate 10 of this invention is obtained.

본 발명 제조방법의 구체적 순서의 다른 일례에 관해서 설명한다. Another example of the specific procedure of the production method of the present invention will be described.

상기와 마찬가지로, 도 3 의 사시도에 나타내는 바와 같이 장척의 편광자 (11) 를 제조한다. As shown above, as shown in the perspective view of FIG. 3, the elongate polarizer 11 is manufactured.

한편, 도 4(a) 의 사시도에 나타내는 바와 같이 장척의 투명 보호 필름 (12: 최종적으로는 제 1 보호층이 된다) 을 준비하고, 그 일방의 표면에 러빙 롤 (120) 에 의한 러빙 처리를 실시한다. 이 때 러빙 방향은 투명 보호 필름 (12) 의 길이 방향과는 다른 방향, 예를 들어 ±17.5°의 방향으로 한다. On the other hand, as shown to the perspective view of FIG.4 (a), the elongate transparent protective film 12 (finally becomes a 1st protective layer) is prepared, and the rubbing process by the rubbing roll 120 is performed to the one surface. Conduct. At this time, the rubbing direction is a direction different from the longitudinal direction of the transparent protective film 12, for example, a direction of ± 17.5 °.

이어서, 도 7 의 모식도에 나타내는 바와 같이, 제 2 투명 보호 필름 (15: 제 2 보호층이 된다) 과 편광자 (11) 와 투명 보호 필름 (12: 보호층이 된다) 을 화살표 방향으로 보내어, 각각의 길이 방향을 동일하게 맞춘 상태에서 접착제 등 (도시 생략) 에 의해 부착한다. 이 때, 러빙 처리가 실시된 투명 보호 필름 (12) 은, 그 러빙 처리가 실시된 면의 반대측을 편광자 (11) 에 대면시켜서 보내진 다. 이 결과, 제 2 보호층 (15: 투명 보호 필름)/편광자 (11)/보호층 (12: 투명 보호 필름) 의 적층체 (126) 가 얻어진다. Next, as shown in the schematic diagram of FIG. 7, the 2nd transparent protective film (15: becomes a 2nd protective layer), the polarizer 11, and a transparent protective film (12: becomes a protective layer) are sent to an arrow direction, respectively. It adheres by adhesive etc. (not shown) in the state to which the longitudinal direction of the same was matched. At this time, the transparent protective film 12 to which the rubbing process was performed is sent facing the polarizer 11 with the opposite side of the surface on which the rubbing process was performed. As a result, a laminated body 126 of the second protective layer 15 (transparent protective film) / polarizer 11 / protective layer 12: transparent protective film is obtained.

이어서, 보호층 (12: 투명 보호 필름) 의 상기 러빙 처리를 실시한 표면에 상기 B-2. 및 B-3. 항에 기재된 바와 같이 하여 제 1 복굴절층 (13) 을 형성한다 (도시 생략). 이 제 1 복굴절층 (13) 은, 러빙 방향을 따라서 액정 재료가 배향하기 때문에, 그 지상축 방향은 보호층 (12: 투명 보호 필름) 의 러빙 방향과 실질적으로 동일 방향이 된다. 이 결과, 제 2 보호층 (15: 투명 보호 필름)/편광자 (11)/보호층 (12: 투명 보호 필름)/제 1 복굴절층 (13) 의 적층체 (123) 가 얻어진다. Subsequently, on the surface which performed the said rubbing process of the protective layer (12: transparent protective film), said B-2. And B-3. As described in the above section, the first birefringent layer 13 is formed (not shown). Since the liquid crystal material is oriented along the rubbing direction, the first birefringent layer 13 is substantially in the same direction as the rubbing direction of the protective layer 12 (transparent protective film). As a result, a laminated body 123 of the second protective layer 15 (transparent protective film) / polarizer 11 / protective layer 12: transparent protective film / first birefringent layer 13 is obtained.

또한, 도 6(a) 의 모식도에 나타내는 바와 같이, 장척의 적층체 (125: 기재 (26) 에 제 2 복굴절층 (14) 이 지지된 것) 를 준비하고, 이것과 적층체 (123) (제 2 보호층 (15: 투명 보호 필름), 편광자 (11), 보호층 (12: 투명 보호 필름) 및 제 1 복굴절층 (13)) 를 화살표 방향으로 보내어, 각각의 길이 방향을 동일하게 맞춘 상태에서 접착제 등 (도시 생략) 에 의해 부착한다. 6 (a), the elongate laminated body 125: the base material 26 supported by the 2nd birefringent layer 14 was prepared, and this and the laminated body 123 ( The 2nd protective layer 15 (transparent protective film), the polarizer 11, the protective layer 12 (transparent protective film), and the 1st birefringent layer 13 are sent to the arrow direction, and each longitudinal direction was matched the same. By adhesive or the like (not shown).

마지막으로, 도 6(b) 에 나타내는 바와 같이 기재 (26) 를 박리하면, 본 발명의 타원 편광판 (10) 이 얻어진다. Finally, as shown in FIG.6 (b), when the base material 26 is peeled off, the elliptical polarizing plate 10 of this invention is obtained.

본 발명 제조방법의 구체적 순서의 또 다른 일례에 관해서 설명한다.Another example of the specific procedure of the manufacturing method of this invention is demonstrated.

상기와 마찬가지로, 도 3 의 사시도에 나타내는 바와 같이 장척의 편광자 (11) 를 제조한다. As shown above, as shown in the perspective view of FIG. 3, the elongate polarizer 11 is manufactured.

이어서, 도 7 의 모식도에 나타내는 바와 같이, 제 2 투명 보호 필름 (15: 제 2 보호층이 된다) 과 편광자 (11) 와 투명 보호 필름 (12: 보호층이 된다) 을 화살표 방향으로 보내어, 각각의 길이 방향을 동일하게 맞춘 상태에서 접착제 등 (도시 생략) 에 의해 부착한다. 이 결과, 제 2 보호층 (15: 투명 보호 필름)/편광자 (11)/보호층 (12: 투명 보호 필름) 의 적층체 (126) 가 얻어진다. Next, as shown in the schematic diagram of FIG. 7, the 2nd transparent protective film (15: becomes a 2nd protective layer), the polarizer 11, and a transparent protective film (12: becomes a protective layer) are sent to an arrow direction, respectively. It adheres by adhesive etc. (not shown) in the state to which the longitudinal direction of the same was matched. As a result, a laminated body 126 of the second protective layer 15 (transparent protective film) / polarizer 11 / protective layer 12: transparent protective film is obtained.

이어서, 상기와 마찬가지로, 투명 보호 필름 (12) 의 일방 (편광자 (11) 와 반대측) 의 표면에 러빙 롤에 의해 러빙 처리를 실시한다 (도시 생략). 이 때 러빙 방향은, 투명 보호 필름 (12) 의 길이 방향과는 다른 방향, 예를 들어 +23°∼+24° 또는 -23°∼-24°의 방향으로 한다. Next, a rubbing process is performed with the rubbing roll on the surface of one side (opposite to the polarizer 11) of the transparent protective film 12 similarly to the above (not shown). At this time, a rubbing direction makes it a direction different from the longitudinal direction of the transparent protective film 12, for example, +23 degrees-+24 degrees, or -23 degrees--24 degrees.

이어서, 보호층 (12: 투명 보호 필름) 의 상기 러빙 처리를 실시한 표면에 상기 B-2. 및 B-3. 항에 기재된 바와 같이 하여 제 1 복굴절층 (13) 을 형성한다 (도시 생략). 이 제 1 복굴절층 (13) 은, 러빙 방향을 따라서 액정 재료가 배향되기 때문에, 그 지상축 방향은 보호층 (12: 투명 보호 필름) 의 러빙 방향과 실질적으로 동일 방향이 된다. 이 결과, 제 2 보호층 (15: 투명 보호 필름)/편광자 (11)/보호층 (12: 투명 보호 필름)/제 1 복굴절층 (13) 의 적층체 (123) 가 얻어진다. Subsequently, on the surface which performed the said rubbing process of the protective layer (12: transparent protective film), said B-2. And B-3. As described in the above section, the first birefringent layer 13 is formed (not shown). Since the liquid crystal material is oriented along the rubbing direction of the first birefringent layer 13, the slow axis direction is substantially the same as the rubbing direction of the protective layer 12 (transparent protective film). As a result, a laminated body 123 of the second protective layer 15 (transparent protective film) / polarizer 11 / protective layer 12: transparent protective film / first birefringent layer 13 is obtained.

또, 도 6(a) 의 모식도에 나타내는 바와 같이, 장척의 적층체 (125: 기재 (26) 에 제 2 복굴절층 (14) 이 지지된 것) 를 준비하고, 이것과 적층체 (123: 제 2 보호층 (15: 투명 보호 필름), 편광자 (11), 보호층 (12: 투명 보호 필름) 및 제 1 복굴절층 (13)) 를 화살표 방향으로 보내어, 각각의 길이 방향을 동일하게 맞춘 상태에서 접착제 등 (도시 생략) 에 의해 부착한다. 상기한 바와 같이, 제 1 복굴절층 (13) 의 지상축 방향 (각도 α) 을 필름의 길이 방향 (편광자 (11) 의 흡수축) 에 대하여 +23°∼+24° 또는 -23°∼-24°로 설정하면, 제 2 복굴절층 (14) 의 지상축을 필름의 길이 방향 (편광자 (11) 의 흡수축) 에 대하여 실질적으로 직교시키면 된다. As shown in the schematic diagram of Fig. 6 (a), a long laminate 125 (where the second birefringent layer 14 is supported on the base material 26) is prepared, and this and the laminate (123) are made. 2 protective layer (15: transparent protective film), polarizer 11, protective layer (12: transparent protective film), and 1st birefringence layer 13 are sent to arrow direction, and the state of each length direction being matched the same. It adheres by adhesive etc. (not shown). As described above, the slow axis direction (angle α) of the first birefringent layer 13 is + 23 ° to + 24 ° or -23 ° to -24 ° with respect to the longitudinal direction of the film (absorption axis of the polarizer 11). If set, the slow axis of the second birefringent layer 14 may be substantially orthogonal to the longitudinal direction of the film (absorption axis of the polarizer 11).

마지막으로, 도 6(b) 에 나타내는 바와 같이 기재 (26) 를 박리하면, 본 발명의 타원 편광판 (10) 이 얻어진다. Finally, as shown in FIG.6 (b), when the base material 26 is peeled off, the elliptical polarizing plate 10 of this invention is obtained.

B-7. 타원 편광판의 그 밖의 구성 요소B-7. Other components of elliptical polarizer

본 발명의 타원 편광판은, 추가로 다른 광학층을 구비하고 있어도 된다. 이러한 다른 광학층으로는, 목적이나 화상 표시 장치의 종류에 따라서 임의의 적절한 광학층을 채용할 수 있다. 구체예로는, 또 다른 복굴절층 (위상차 필름), 액정 필름, 광산란 필름, 회절 필름 등을 들 수 있다. The elliptical polarizing plate of the present invention may further include another optical layer. As such another optical layer, arbitrary appropriate optical layers can be employ | adopted according to the objective or the kind of image display apparatus. As a specific example, another birefringence layer (retardation film), a liquid crystal film, a light scattering film, a diffraction film, etc. are mentioned.

본 발명의 타원 편광판은, 적어도 일방에 최외층으로서 점착층을 추가로 가질 수 있다. 이와 같이 최외층으로서 점착층을 가짐으로써, 예를 들어 다른 부재 (예를 들어, 액정셀) 와의 적층이 용이해지고, 타원 편광판의 다른 부재로부터의 박리를 방지할 수 있다. 상기 점착제층의 재료로는 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 접착제의 구체예로는, 상기 B-4. 항에 기재된 것을 들 수 있다. 바람직하게는, 흡습성이나 내열성이 우수한 재료가 사용된다. 흡습에 의한 발포나 박리, 열팽창차 등에 의한 광학 특성의 저하, 액정셀의 휨 등을 방지할 수 있기 때문이다. The elliptical polarizing plate of the present invention may further have an adhesive layer as at least one of the outermost layers. Thus, by having an adhesion layer as outermost layer, lamination | stacking with another member (for example, a liquid crystal cell) becomes easy, for example, and peeling from the other member of an elliptically polarizing plate can be prevented. Arbitrary suitable materials can be employ | adopted as a material of the said adhesive layer. As a specific example of an adhesive agent, said B-4. The thing of the term is mentioned. Preferably, a material having excellent hygroscopicity and heat resistance is used. It is because the fall of the optical characteristic by foaming and peeling by moisture absorption, the difference in thermal expansion, etc., the curvature of a liquid crystal cell, etc. can be prevented.

실용적으로는, 상기 점착제층의 표면은 타원 편광판이 실제로 사용되기 전까 지 임의의 적절한 세퍼레이터에 의해 커버되어, 오염을 방지할 수 있다. 세퍼레이터는, 예를 들어, 임의의 적절한 필름에 필요에 따라서 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등과 같은 박리제에 의한 박리 코트를 형성하는 방법 등에 의해 형성할 수 있다. In practice, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be covered by any suitable separator until the elliptical polarizing plate is actually used, thereby preventing contamination. The separator can be formed by, for example, a method of forming a release coat with a release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, molybdenum sulfide, or the like, as necessary for any suitable film.

본 발명의 타원 편광판에 있어서의 각 층은, 예를 들어, 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등의 자외선 흡수제에 의한 처리 등에 의해서 자외선 흡수능을 부여한 것이어도 된다. Each layer in the elliptic polarizing plate of the present invention is, for example, treated with an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex salt compound, or the like. The ultraviolet absorbing ability may be provided by this.

C. 타원 편광판의 용도 C. Use of Elliptical Polarizer

본 발명의 타원 편광판은, 각종 화상 표시 장치 (예를 들어, 액정 표시 장치, 자발광형 표시 장치) 에 바람직하게 사용될 수 있다. 적용가능한 화상 표시 장치의 구체예로는 액정 표시 장치, EL 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 (PD), 전계 방출 디스플레이 (FED: Field Emission Display) 를 들 수 있다. 본 발명의 타원 편광판을 액정 표시 장치에 사용하는 경우에는, 예를 들어 시야각 보상에 유용하다. 본 발명의 타원 편광판은, 예를 들어 원편광 모드의 액정 표시 장치에 사용되고, 호모지니어스 배향형 TN 액정 표시 장치, 수평 전극 (IPS) 액정 표시 장치, 수직 배향 (VA) 형 액정 표시 장치 등에 특히 유용하다. 또한, 본 발명의 타원 편광판을 EL 디스플레이에 사용하는 경우에는, 예를 들어 전극 반사 방지에 유용하다. The elliptical polarizing plate of the present invention can be suitably used for various image display devices (for example, liquid crystal display devices and self-luminous display devices). Specific examples of the applicable image display device include a liquid crystal display device, an EL display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED). When using the elliptically polarizing plate of this invention for a liquid crystal display device, it is useful for viewing angle compensation, for example. The elliptical polarizing plate of the present invention is used in, for example, a liquid crystal display device in a circular polarization mode, and is particularly useful for homogeneous alignment type TN liquid crystal display devices, horizontal electrode (IPS) liquid crystal display devices, vertical alignment (VA) type liquid crystal display devices, and the like. Do. In addition, when using the elliptical polarizing plate of this invention for an EL display, it is useful for the electrode reflection prevention, for example.

D. 화상 표시 장치 D. Image Display

본 발명의 화상 표시 장치의 일례로서 액정 표시 장치에 관해서 설명한다. 여기서는, 액정 표시 장치에 사용되는 액정 패널에 관해서 설명한다. 액정 표시 장치의 그 밖의 구성에 관해서는, 목적에 따라서 임의의 적절한 구성을 채용할 수 있다. 도 8 은, 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 액정 패널의 개략 단면도이다. 액정 패널 (100) 은, 액정셀 (20) 과, 액정셀 (20) 의 양측에 배치된 위상차판 (30, 30') 과, 각각의 위상차판의 외측에 배치된 편광판 (10, 10') 을 구비한다. 위상차판 (30, 30') 으로는, 목적 및 액정셀의 배향 모드에 따라서 임의의 적절한 위상차판을 채용할 수 있다. 목적 및 액정셀의 배향 모드에 따라서는, 위상차판 (30, 30') 중 한쪽 또는 양쪽이 생략될 수 있다. 상기 편광판 (10) 은, 상기 A. 항 및 B. 항에서 설명한 본 발명의 타원 편광판이다. 이 편광판 (10: 타원 편광판) 은, 복굴절층 (13 및 14) 이 편광자 (11) 와 액정셀 (20) 사이에 위치하도록 하여 배치되어 있다. 편광판 (10') 은, 임의의 적절한 편광판이다 (바람직하게는, 상기 A. 항 및 B. 항에서 설명한 본 발명의 타원 편광판이다). 편광판 (10, 10') 은, 대표적으로는 그 흡수축이 직교하도록 하여 배치되어 있다. 도 8 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 액정 표시 장치 (액정 패널) 에서는, 본 발명의 타원 편광판 (10) 이 시인측 (상측) 에 배치되는 것이 바람직하다. 액정셀 (20) 은, 한 쌍의 유리 기판 (21, 21') 과, 그 기판 사이에 배치된 표시 매체로서의 액정층 (22) 을 갖는다. 일방의 기판 (21': 액티브 매트릭스 기판) 에는, 액정의 전기 광학 특성을 제어하는 스위칭 소자 (대표적으로는 TFT) 과, 이 액티브 소자에 게이트 신호를 공급하는 주사선 및 소스 신호를 공급하 는 신호선이 형성되어 있다 (모두 도시 생략). 타방의 유리 기판 (21: 컬러 필터 기판) 에는 컬러 필터 (도시 생략) 가 형성된다. 또, 컬러 필터는, 액티브 매트릭스 기판 (21') 에 형성해도 된다. 기판 (21, 21') 의 간격 (셀 갭) 은 스페이서 (도시 생략) 에 의해 제어되어 있다. 기판 (21, 21') 의 액정층 (22) 과 접하는 측에는, 예를 들어 폴리이미드로 이루어지는 배향막 (도시 생략) 이 형성되어 있다. As an example of the image display device of the present invention, a liquid crystal display device will be described. Here, the liquid crystal panel used for a liquid crystal display device is demonstrated. As for the other configurations of the liquid crystal display device, any appropriate configuration can be adopted according to the purpose. 8 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. The liquid crystal panel 100 includes a liquid crystal cell 20, retardation plates 30 and 30 ′ disposed on both sides of the liquid crystal cell 20, and polarizing plates 10 and 10 ′ arranged outside of each retardation plate. It is provided. As the retardation plates 30 and 30 ', any appropriate retardation plates can be adopted depending on the purpose and the alignment mode of the liquid crystal cell. Depending on the purpose and the alignment mode of the liquid crystal cell, one or both of the retardation plates 30 and 30 'may be omitted. The polarizing plate 10 is an elliptical polarizing plate of the present invention described in the above sections A. and B.. This polarizing plate 10 (elliptical polarizing plate) is disposed such that the birefringent layers 13 and 14 are positioned between the polarizer 11 and the liquid crystal cell 20. The polarizing plate 10 'is any appropriate polarizing plate (preferably, it is an elliptical polarizing plate of the present invention described in the above sections A. and B.). The polarizing plates 10 and 10 'are typically arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other. As shown in FIG. 8, in the liquid crystal display device (liquid crystal panel) of this invention, it is preferable that the elliptically polarizing plate 10 of this invention is arrange | positioned at the visual recognition side (upper side). The liquid crystal cell 20 has a pair of glass substrates 21 and 21 'and the liquid crystal layer 22 as a display medium arrange | positioned between the board | substrates. On one substrate 21 '(active matrix substrate), a switching element (typically TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the active element, and a signal line for supplying a source signal are provided. (Not shown). A color filter (not shown) is formed on the other glass substrate 21 (color filter substrate). In addition, you may form a color filter in the active-matrix board | substrate 21 '. The gap (cell gap) of the substrates 21 and 21 'is controlled by a spacer (not shown). The alignment film (not shown) which consists of polyimide, for example is formed in the side which contact | connects the liquid crystal layer 22 of the board | substrates 21 and 21 '.

예를 들어, VA 모드의 표시 메카니즘에 관해서 설명한다. 도 9 는, VA 모드에 있어서 액정 분자의 배향 상태를 설명하는 개략 단면도이다. 도 9(a) 에 나타내는 바와 같이, 전압 무인가시에는 액정 분자가 기판 (21, 21') 면에 수직으로 배향된다. 이러한 수직 배향은, 수직 배향막 (도시 생략) 이 형성된 기판 사이에 부(負) 의 유전율 이방성을 갖는 네마틱 액정을 배치함으로써 실현될 수 있다. 이러한 상태에서, 편광판 (10') 을 통과한 직선 편광의 광을 일방의 기판 (21') 면에서 액정층 (22) 에 입사시키면, 당해 입사광은 수직 배향되어 있는 액정 분자의 장축 방향을 따라서 진행된다. 액정 분자의 장축 방향으로는 복굴절이 생기지 않기 때문에 입사광은 편광 방향을 바꾸지 않고서 진행하여, 편광판 (10') 과 직교하는 편광축을 갖는 편광판 (10) 에서 흡수된다. 이것에 의해 전압 무인가시에 있어서 어두운 상태의 표시가 얻어진다 (노멀리 블랙 모드). 도 9(b) 에 나타내는 바와 같이, 전극 사이에 전압이 인가되면, 액정 분자의 장축이 기판면에 평행하게 배향된다. 이 상태의 액정층 (22) 에 입사된 직선 편광의 광에 대하여 액정 분자는 복굴절성을 나타내어, 입사광의 편광 상태는 액정 분자의 경사에 따라서 변화한다. 소정의 최대 전압 인가시에 있어서 액정층 (22) 을 통과하는 광은, 예를 들어 그 편광 방향이 90° 회전시켜진 직선 편광으로 되기 때문에, 편광판 (10) 을 투과하여 밝은 상태의 표시가 얻어진다. 다시 전압 무인가 상태로 하면 배향 규제력에 의해 어두운 상태의 표시로 되돌릴 수 있다. 또한, 인가 전압을 변화시켜서 액정 분자의 경사를 제어하여 편광판 (10) 으로부터의 투과광 강도를 변화시키는 것에 의해 계조 표시가 가능해진다. For example, the display mechanism of the VA mode will be described. 9 is a schematic cross-sectional view illustrating the alignment state of liquid crystal molecules in VA mode. As shown in Fig. 9 (a), when no voltage is applied, the liquid crystal molecules are oriented perpendicular to the surface of the substrates 21 and 21 '. Such vertical alignment can be realized by disposing a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy between the substrates on which the vertical alignment film (not shown) is formed. In this state, when the light of the linearly polarized light passing through the polarizing plate 10 'is incident on the liquid crystal layer 22 on one substrate 21' surface, the incident light travels along the long axis direction of the liquid crystal molecules that are vertically aligned. do. Since birefringence does not occur in the long axis direction of the liquid crystal molecules, incident light proceeds without changing the polarization direction and is absorbed by the polarizing plate 10 having a polarizing axis orthogonal to the polarizing plate 10 '. As a result, dark display is obtained when no voltage is applied (normally black mode). As shown in Fig. 9B, when a voltage is applied between the electrodes, the long axis of the liquid crystal molecules is aligned parallel to the substrate surface. The liquid crystal molecules exhibit birefringence with respect to the linearly polarized light incident on the liquid crystal layer 22 in this state, and the polarization state of the incident light changes according to the inclination of the liquid crystal molecules. The light passing through the liquid crystal layer 22 at the time of applying a predetermined maximum voltage becomes linearly polarized light whose polarization direction is rotated by 90 °, for example, so that a bright state display is obtained by passing through the polarizing plate 10. Lose. When the voltage is not applied again, the display of the dark state can be returned by the orientation regulating force. In addition, gray scale display is enabled by changing the applied voltage to control the inclination of the liquid crystal molecules to change the transmitted light intensity from the polarizing plate 10.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 실시예에 있어서의 각 특성의 측정방법은 다음과 같다. Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic in an Example is as follows.

(1) 위상차의 측정 (1) Measurement of phase difference

시료 필름의 굴절률 nx, ny 및 nz 를 자동 복굴절 측정장치 (오우지계측기기 주식회사 제조, 자동 복굴절계 KOBRA31PR) 에 의해 계측하여, 면내 위상차 (Δnd) 및 두께 방향 위상차 (Rth) 를 산출하였다. 측정 온도는 23℃, 측정 파장은 590㎚ 였다. The refractive indices nx, ny and nz of the sample film were measured by the automatic birefringence measuring apparatus (Oji Measurement Instruments Co., Ltd., automatic birefringence meter KOBRA31PR), and the in-plane phase difference (Δnd) and the thickness direction phase difference (Rth) were calculated. The measurement temperature was 23 ° C and the measurement wavelength was 590 nm.

(2) 두께의 측정 (2) measurement of thickness

제 1 및 제 2 복굴절층의 두께는 오오쓰카전자 제조의 MCPD2000 을 사용하여, 간섭막두께 측정법에 의해서 측정하였다. 그 밖의 각종 필름의 두께는 다이얼 게이지를 사용하여 측정하였다. The thickness of the 1st and 2nd birefringence layer was measured by the interference film thickness measuring method using MCPD2000 by Otsuka Electronics. The thickness of other various films was measured using the dial gauge.

(3) 투과율의 측정 (3) Measurement of transmittance

실시예 1 에서 얻어진 같은 타원 편광판끼리 부착하였다. 부착한 샘플의 투과율을 상품명 DOT-3 (무라카미색채사 제조) 에 의해 측정하였다. The same elliptical polarizing plates obtained in Example 1 were attached. The transmittance | permeability of the attached sample was measured by brand name DOT-3 (made by Murakami Corporation).

(4) 콘트라스트비의 측정 (4) Measurement of contrast ratio

같은 타원 편광판끼리 포개어 백라이트로 비추어, 백색 화상 (편광자의 흡수축이 평행) 및 흑색 화상 (편광자의 흡수축이 수직) 을 표시시키고, ELDIM 사 제조의 상품명 「EZ Contrast 160D」 에 의해, 시인측 편광자의 흡수축에 대하여 45°~ 135°의 방향으로 또한 법선에 대하여 -60°내지 60°까지 스캔하였다. 그리고 백색 화상의 Y 값 (YW) 및 흑색 화상의 Y 값 (YB) 으로부터 경사 방향의 콘트라스트비 「YW/YB」 를 산출하였다. The same elliptical polarizers overlap each other, and the white image (the absorption axis of the polarizer is parallel) and the black image (the absorption axis of the polarizer are vertical) are displayed, and the viewing side polarizer is made by ELDIM brand name "EZ Contrast 160D". Scanned in the direction of 45 ° to 135 ° with respect to the absorption axis of and from -60 ° to 60 ° with respect to the normal line. And the contrast ratio "YW / YB" of the diagonal direction was computed from the Y value (YW) of a white image, and the Y value (YB) of a black image.

실시예 1 Example 1

I. 투명 보호 필름의 배향 처리 (배향 기재의 제작)I. Orientation Treatment of Transparent Protective Film (Preparation of Orientation Substrate)

투명 보호 필름 (T) 에 배향 처리를 실시하여 배향 기재 (최종적으로는 보호층 (12) 이 된다) 를 제작하였다. The transparent protective film (T) was subjected to an orientation treatment to prepare an orientation substrate (finally the protective layer 12).

기재 (1)∼(8): TAC 필름 (두께 40㎛) 의 표면에 PVA 막 (두께 0.1㎛) 을 형성한 후, 러빙천을 사용하여, 하기 표에 나타내는 러빙 각도로 당해 PVA 막 표면을 러빙해서 배향 기재를 제작하였다. Substrate (1)-(8): After forming a PVA film (0.1 micrometer in thickness) on the surface of a TAC film (40 micrometers in thickness), using a rubbing cloth, rubbing the said PVA film surface at the rubbing angle shown in the following table, An orientation substrate was produced.

기재 (9)∼(10): TAC 필름 (두께 40㎛) 을, 러빙천을 사용하여, 하기 표에 나타내는 러빙 각도로 러빙해서 배향 기재를 제작하였다. Substrate (9)-(10): The TAC film (40 micrometers in thickness) was rubbed at the rubbing angle shown in the following table using the rubbing cloth, and the orientation base material was produced.

Figure 112006040639484-pct00017
Figure 112006040639484-pct00017

II. 제 1 복굴절층의 제작 II. Fabrication of the first birefringent layer

우선, 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정 (액정 모노머) (BASF 사 제조: 상품명 Paliocolor LC242) 10g 과, 당해 중합성 액정 화합물에 대한 광중합 개시제 (치바 스페셜티 케미컬스사 제조: 상품명 이르가큐어 907) 3g 을, 톨루엔 40g 에 용해하여 액정 도포액을 조제하였다. 그리고, 상기한 바와 같이 제작한 배향 기재 상에 당해 액정 도포액을 바코터에 의해 도포한 후, 90℃ 에서 2분간 가열 건조시킴으로써 액정을 배향시켰다. 이 액정층에 메탈 할라이드 램프를 사용하여 1mJ/㎠ 의 광을 조사하여, 당해 액정의 중합성 액정을 중합하여 액정층의 배향을 고정시킴으로써 제 1 복굴절층 (1)∼(3) 을 형성하였다. 제 1 복굴절층의 두께 및 위상차는 액정 도포액의 도포량을 변화시키는 것에 의해 조정하였다. 하기 표에, 형성한 제 1 복굴절층의 두께 및 면내 위상차값 (㎚) 을 나타낸다. First, 10 g of polymerizable liquid crystals (liquid crystal monomers) (manufactured by BASF Corporation: trade name Paliocolor LC242) showing a nematic liquid crystal phase, and a photopolymerization initiator (manufactured by Chiba Specialty Chemicals Corporation: trade name Irgacure 907) for the polymerizable liquid crystal compound. Was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal coating liquid. And after apply | coating this liquid crystal coating liquid with the bar coater on the orientation base material produced as mentioned above, the liquid crystal was orientated by heat-drying at 90 degreeC for 2 minutes. The 1st birefringence layers (1)-(3) were formed by irradiating 1mJ / cm <2> light to this liquid crystal layer using the metal halide lamp, polymerizing the polymerizable liquid crystal of the said liquid crystal, and fixing the orientation of a liquid crystal layer. The thickness and retardation of the first birefringent layer were adjusted by changing the coating amount of the liquid crystal coating liquid. The thickness and in-plane retardation value (nm) of the formed 1st birefringent layer are shown in the following table | surface.

Figure 112006040639484-pct00018
Figure 112006040639484-pct00018

III. 제 2 복굴절층의 제작 III. Fabrication of the second birefringent layer

III-a. 기재의 준비III-a. Preparation of Equipment

폭 방향으로 배향축을 갖고, 배향축의 편차가 배향축의 평균 방향에 대하여 ±1°이내인 폴리에틸렌테레프탈레이트 롤 (폭 4m) 을 준비하였다. The polyethylene terephthalate roll (width 4m) which has an orientation axis in the width direction, and the deviation of an orientation axis is within +/- 1 degree with respect to the average direction of an orientation axis | shaft was prepared.

III-b. 제 2 복굴절층의 형성 (제 1)III-b. Formation of Second Birefringence Layer (First)

우선, 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정 (액정 모노머) (BASF 사 제조: 상품명 Paliocolor LC242; 상기 식 (10) 으로 표시된다) 9.9964g 과, 키랄제 (BASF 사 제조: 상품명 Paliocolor LC756; 상기 식 (32) 로 표시된다) 0.0036g 과, 당해 중합성 액정 화합물에 대한 광중합 개시제 (치바 스페셜티 케미컬스사 제조: 상품명 이르가큐어 907) 3g 을, 톨루엔 40g 에 용해하여 액정 도포액을 조제하였다. 이하의 순서는 상기 II 와 동일하게 해서 제 2 복굴절층 (21) 을 형성하였다. 하기 표에, 형성한 제 2 복굴절층의 두께, 면내 위상차값 (㎚), 및 편광자의 흡수축에 대한 지상축의 방향을 나타낸다. First, 9.9964 g of a polymerizable liquid crystal (liquid crystal monomer) exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF Corporation: trade name Paliocolor LC242; represented by the formula (10)), and a chiral agent (manufactured by BASF Corporation: trade name Paliocolor LC756; the above formula (36)) 3g of 0.0036 g and a photoinitiator (Ciba Specialty Chemicals make: brand name Irgacure 907) with respect to the said polymeric liquid crystal compound were melt | dissolved in 40 g of toluene, and the liquid crystal coating liquid was prepared. The following procedure was performed similarly to said II, and the 2nd birefringent layer 21 was formed. In the following table, the thickness of the formed second birefringent layer, the in-plane retardation value (nm), and the direction of the slow axis with respect to the absorption axis of the polarizer are shown.

III-b. 제 2 복굴절층의 형성 (제 2)III-b. Formation of Second Birefringence Layer (Second)

우선, 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정 (액정 모노머) (BASF 사 제조: 상품명 Paliocolor LC242) 9.9930g 과, 키랄제 (BASF 사 제조: 상품명 Paliocolor LC756) 0.0070g 과, 당해 중합성 액정 화합물에 대한 광중합 개시제 (치바 스페셜티 케미컬스사 제조: 상품명 이르가큐어 907) 3g 을, 톨루엔 40g 에 용해하여 액정 도포액을 조제하였다. 이하의 순서는 상기 II 와 동일하게 해서 제 2 복굴절층 (22) 을 형성하였다. 하기 표에, 형성한 제 2 복굴절층의 두께, 면내 위상차값 (㎚), 및 편광자의 흡수축에 대한 지상축의 방향을 나타낸다. First, 9.9930 g of a polymerizable liquid crystal (liquid crystal monomer) (manufactured by BASF Corporation: trade name Paliocolor LC242) exhibiting a nematic liquid crystal phase, 0.0070 g of a chiral agent (manufactured by BASF Corporation: trade name Paliocolor LC756), and the polymerizable liquid crystal compound 3 g of a photoinitiator (Ciba Specialty Chemicals make: brand name Irgacure 907) was melt | dissolved in 40 g of toluene, and the liquid crystal coating liquid was prepared. The following procedure was performed similarly to said II, and the 2nd birefringent layer 22 was formed. In the following table, the thickness of the formed second birefringent layer, the in-plane retardation value (nm), and the direction of the slow axis with respect to the absorption axis of the polarizer are shown.

III-b. 제 2 복굴절층의 형성 (제 3)III-b. Formation of Second Birefringence Layer (Third)

우선, 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정 (액정 모노머) (BASF 사 제조: 상품명 Paliocolor LC242) 9.9899g 과, 키랄제 (BASF 사 제조: 상품명 Paliocolor LC756) 0.0101g 과, 당해 중합성 액정 화합물에 대한 광중합 개시제 (치바 스페셜티 케미컬스사 제조: 상품명 이르가큐어 907) 3g 을, 톨루엔 40g 에 용해하여 액정 도포액을 조제하였다. 이하의 순서는 상기 II 와 동일하게 해서 제 2 복굴절층 (23) 을 형성하였다. 하기 표에, 형성한 제 2 복굴절층의 두께, 면내 위상차값 (㎚), 및 편광자의 흡수축에 대한 지상축의 방향을 나타낸다. First, 9.9899 g of a polymerizable liquid crystal (liquid crystal monomer) (manufactured by BASF Corporation: trade name Paliocolor LC242) exhibiting a nematic liquid crystal phase, 0.0101 g of a chiral agent (manufactured by BASF Corporation: trade name Paliocolor LC756), and the polymerizable liquid crystal compound 3 g of a photoinitiator (Ciba Specialty Chemicals make: brand name Irgacure 907) was melt | dissolved in 40 g of toluene, and the liquid crystal coating liquid was prepared. The following procedure was performed similarly to said II, and the 2nd birefringent layer 23 was formed. In the following table, the thickness of the formed second birefringent layer, the in-plane retardation value (nm), and the direction of the slow axis with respect to the absorption axis of the polarizer are shown.

Figure 112006040639484-pct00019
Figure 112006040639484-pct00019

Ⅳ. 타원 편광판의 제작 Ⅳ. Fabrication of Elliptical Polarizers

폴리비닐알코올 필름을, 요오드를 함유하는 수용액 중에서 염색한 후, 붕산을 함유하는 수용액 중에서 속도비가 서로 다른 롤 사이에서 6배로 1축 연신하여, 편광자를 얻었다. 하기 표에 나타내는 조합으로, 보호층, 제 1 복굴절층 및 제 2 복굴절층을 사용하였다. 이들 편광자, 보호층, 제 1 복굴절층 및 제 2 복굴절층을, 도 3∼도 7 에 나타내는 제조 순서에 따라서 적층하고, 도 1 에 나타낸 것과 같은 타원 편광판 A01∼A18 을 얻었다.After dyeing a polyvinyl alcohol film in the aqueous solution containing iodine, it uniaxially stretched 6 times between rolls from which the speed ratio differs in the aqueous solution containing boric acid, and obtained the polarizer. In the combination shown in the following table, a protective layer, a first birefringent layer and a second birefringent layer were used. These polarizers, a protective layer, a 1st birefringent layer, and a 2nd birefringent layer were laminated | stacked according to the manufacturing procedure shown in FIGS. 3-7, and elliptical polarizing plates A01-A18 as shown in FIG. 1 were obtained.

Figure 112006040639484-pct00020
Figure 112006040639484-pct00020

실시예 2 Example 2

타원 편광판 A09 를 포개어 콘트라스트비를 측정하였다. 이 타원 편광판에 따르면, 콘트라스트 10 의 각도가 전체 방위에 있어서 최소 40도, 최대 50도, 최대 최소의 차가 10도였다. 콘트라스트 10 의 각도가 전체 방위에 있어서 최소 40도라는 것은 실용상 바람직한 레벨이었다. 또, 최대 최소의 차가 10도로 작기 때문에, 시각 특성상 밸런스가 좋아, 이것도 실용상 매우 바람직한 레벨이었다. The elliptical polarizing plate A09 was superimposed and the contrast ratio was measured. According to this elliptical polarizing plate, the angle of contrast 10 was 10 degrees in the minimum 40 degree, the maximum 50 degree, and the maximum minimum difference in the whole orientation. It was a practically desirable level that the angle of contrast 10 was at least 40 degrees in the overall orientation. Moreover, since the maximum minimum difference was small by 10 degrees, the balance was good in visual characteristics, and this was also a very preferable level in practical use.

실시예 3Example 3

타원 편광판 A01 을 포개어 콘트라스트비를 측정하였다. 이 타원 편광판에 따르면, 콘트라스트 10 의 각도가 전체 방위에 있어서 최소 40도, 최대 60도, 최대 최소의 차가 20도였다. 콘트라스트 10 의 각도가 전체 방위에 있어서 최소 40도라는 것은 실용상 바람직한 레벨이었다. The elliptical polarizing plate A01 was superimposed and the contrast ratio was measured. According to this elliptical polarizing plate, the angle of contrast 10 was 20 degree in the minimum 40 degree, the maximum 60 degree, and the maximum minimum difference in the whole orientation. It was a practically desirable level that the angle of contrast 10 was at least 40 degrees in the overall orientation.

본 발명의 타원 편광판은, 각종 화상 표시 장치 (예를 들어, 액정 표시 장치, 자발광형 표시 장치) 에 바람직하게 사용될 수 있다. The elliptical polarizing plate of the present invention can be suitably used for various image display devices (for example, liquid crystal display devices and self-luminous display devices).

Claims (16)

편광자; 상기 편광자의 한 쪽에 형성된 보호층; λ/2 판으로서 기능하는 제 1 복굴절층; 및 λ/4 판으로서 기능하는 제 2 복굴절층을 이 순서대로 갖고, Polarizer; A protective layer formed on one side of the polarizer; a first birefringent layer functioning as a λ / 2 plate; And a second birefringent layer functioning as a λ / 4 plate in this order, 상기 편광자의 흡수축과 상기 제 1 복굴절층의 지상축이 형성하는 각도를 α, 상기 편광자의 흡수축과 상기 제 2 복굴절층의 지상축이 형성하는 각도를 β 로 하였을 때, 각도 α 가 10°∼20° 또는 -10°∼-20°이고, 각도 β 가 65°∼85° 또는 5°∼25°이며, When the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first birefringent layer is α, and the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second birefringent layer is β, the angle α is 10 °. -20 degrees or -10 degrees --20 degrees, the angle (beta) is 65 degrees-85 degrees, or 5 degrees-25 degrees, 상기 제 1 복굴절층의 굴절률 분포는 nx>ny=nz 이고, 상기 제 2 복굴절층의 굴절률 분포는 nx>ny>nz 이며, The refractive index distribution of the first birefringent layer is nx> ny = nz, and the refractive index distribution of the second birefringent layer is nx> ny> nz, 상기 제 1 복굴절층은 액정 재료를 사용하여 형성되고, 상기 제 2 복굴절층은 액정 재료와 키랄제를 함유하는 액정 조성물을 사용하여 형성되고, 상기 액정 재료 100중량부에 대하여 상기 키랄제가 0.03∼0.11중량부인, 타원 편광판.The first birefringent layer is formed using a liquid crystal material, and the second birefringent layer is formed using a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent, and the chiral agent is 0.03 to 0.11 based on 100 parts by weight of the liquid crystal material. Elliptical polarizing plate by weight. 삭제delete 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 제 2 복굴절층을 형성하는 상기 액정 재료가 하기 식 (4)∼(19) 로 나타내는 화합물의 적어도 1개이고, 상기 키랄제가 하기 식 (24)∼(44) 로 나타내는 화합물의 적어도 1개인, 타원 편광판: The liquid crystal material forming the second birefringent layer is at least one of the compounds represented by the following formulas (4) to (19), and the chiral agent is at least one of the compounds represented by the following formulas (24) to (44): an ellipse Polarizer: [화학식 1] [Formula 1]
Figure 112007085443342-pct00021
Figure 112007085443342-pct00021
[화학식 2] [Formula 2]
Figure 112007085443342-pct00022
Figure 112007085443342-pct00022
[화학식 3] [Formula 3]
Figure 112007085443342-pct00023
Figure 112007085443342-pct00023
제 3 항에 있어서, The method of claim 3, wherein 상기 제 2 복굴절층을 형성하는 상기 액정 재료가 상기 식 (10) 으로 나타내는 화합물이고, 상기 키랄제가 상기 식 (32) 로 나타내는 화합물인, 타원 편광판.The liquid crystal material forming the second birefringent layer is a compound represented by the formula (10), and the chiral agent is a compound represented by the formula (32). 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 복굴절층의 두께가 0.5∼5㎛ 인, 타원 편광판.An elliptical polarizing plate, wherein the thickness of the first birefringent layer is 0.5 to 5 µm. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 2 복굴절층의 두께가 0.3∼3㎛ 인, 타원 편광판.An elliptical polarizing plate, wherein the thickness of the second birefringent layer is 0.3 to 3 µm. 투명 보호 필름 (T) 의 표면에 배향 처리를 실시하는 공정; Process of performing orientation treatment on the surface of transparent protective film (T); 상기 투명 보호 필름 (T) 의 그 배향 처리를 실시한 표면에 제 1 복굴절층을 형성하는 공정; 및 Forming a first birefringent layer on the surface subjected to the alignment treatment of the transparent protective film (T); And 상기 투명 보호 필름 (T) 의 표면에 편광자를 적층하는 공정을 포함하고, Laminating the polarizer on the surface of the transparent protective film (T), 상기 편광자와 상기 제 1 복굴절층이, 서로 상기 투명 보호 필름 (T) 을 사이에 두고 반대측에 배치되고, The polarizer and the first birefringent layer are disposed on opposite sides with the transparent protective film T therebetween, 상기 제 1 복굴절층의 표면에 제 2 복굴절층을 적층하는 공정을 포함하며Laminating a second birefringent layer on the surface of the first birefringent layer; 상기 제 1 복굴절층의 굴절률 분포는 nx>ny=nz 이고, 상기 제 2 복굴절층의 굴절률 분포는 nx>ny>nz 이며, The refractive index distribution of the first birefringent layer is nx> ny = nz, and the refractive index distribution of the second birefringent layer is nx> ny> nz, 상기 제 1 복굴절층을 형성하는 공정은 액정 재료를 사용하여 실시되고, 상기 제 2 복굴절층을 적층하는 공정은 액정 재료와 키랄제를 함유하는 액정 조성물을 사용하여 실시되고, 상기 액정 재료 100중량부에 대하여 상기 키랄제가 0.03∼0.11중량부인, 타원 편광판의 제조방법.The step of forming the first birefringent layer is performed using a liquid crystal material, and the step of laminating the second birefringent layer is performed using a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent, and 100 parts by weight of the liquid crystal material. The chiral agent is 0.03 to 0.11 part by weight based on the method for producing an elliptical polarizing plate. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 투명 보호 필름 (T), 상기 제 1 복굴절층, 상기 편광자 및 상기 제 2 복굴절층이 장척 필름이고, 그 장변끼리를 부착하여 적층하는, 타원 편광판의 제조방법.The transparent protective film (T), the first birefringent layer, the polarizer, and the second birefringent layer are long films, and the long sides are attached to each other and laminated. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,The method according to claim 7 or 8, 상기 제 1 복굴절층을 형성하는 공정이, 상기 액정 재료를 함유하는 도포액을 도포하는 공정과, 상기 도포된 액정 재료를 상기 액정 재료가 액정상을 나타내는 온도에서 처리하여 배향시키는 공정을 포함하는, 타원 편광판의 제조방법.The process of forming a said 1st birefringence layer includes the process of apply | coating the coating liquid containing the said liquid crystal material, and the process of processing and orientating the apply | coated liquid crystal material at the temperature which a said liquid crystal material shows a liquid crystal phase, Method for producing an elliptical polarizing plate. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 상기 액정 재료가 중합성 모노머 및/또는 가교성 모노머를 포함하고, 상기 액정 재료의 배향 공정이, 중합 처리 및/또는 가교 처리를 실시하는 것을 추가로 포함하는, 타원 편광판의 제조방법.The said liquid crystal material contains a polymerizable monomer and / or a crosslinkable monomer, and the orientation process of the said liquid crystal material further includes performing a polymerization process and / or a crosslinking process. 제 10 항에 있어서,The method of claim 10, 상기 중합 처리 및/또는 가교 처리가 가열 또는 광조사에 의해 실시되는, 타원 편광판의 제조방법.The polymerization method and / or crosslinking process are performed by heating or light irradiation, The manufacturing method of the elliptical polarizing plate. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,The method according to claim 7 or 8, 상기 제 2 복굴절층을 적층하는 공정이, 상기 액정 재료와 상기 키랄제를 함유하는 도포액을 기재에 도포하는 공정; 상기 도포액을 상기 액정 재료가 액정상을 나타내는 온도에서 처리하여 상기 기재 상에 제 2 복굴절층을 형성하는 공정; 및 상기 기재 상에 형성된 상기 제 2 복굴절층을 상기 제 1 복굴절층의 표면에 전사하는 공정을 포함하는, 타원 편광판의 제조방법.The process of laminating | stacking a said 2nd birefringence layer is a process of apply | coating the coating liquid containing the said liquid crystal material and the said chiral agent to a base material; Treating the coating liquid at a temperature at which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase to form a second birefringent layer on the substrate; And transferring the second birefringent layer formed on the substrate to the surface of the first birefringent layer. 삭제delete 제 12 항에 있어서,The method of claim 12, 상기 기재가, 연신 처리 및 재결정 처리를 실시하여 얻어진 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인, 타원 편광판의 제조방법.The said base material is a manufacturing method of the elliptic polarizing plate which is a polyethylene terephthalate film obtained by extending | stretching process and recrystallization process. 제 12 항에 있어서,The method of claim 12, 상기 기재가, 상기 기재 표면에 대한 배향 처리를 실시하지 않고서 상기 도포액의 도포 공정에 사용되는, 타원 편광판의 제조방법.The said base material is a manufacturing method of the elliptical polarizing plate used for the application | coating process of the said coating liquid, without performing the orientation process with respect to the said substrate surface. 제 1 항에 기재된 타원 편광판을 포함하는, 화상 표시 장치.An image display device comprising the elliptical polarizing plate according to claim 1.
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