JP2007156234A - Manufacturing method of optical film, optical film, and image display device using the optical film - Google Patents

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JP2007156234A JP2005353283A JP2005353283A JP2007156234A JP 2007156234 A JP2007156234 A JP 2007156234A JP 2005353283 A JP2005353283 A JP 2005353283A JP 2005353283 A JP2005353283 A JP 2005353283A JP 2007156234 A JP2007156234 A JP 2007156234A
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Ikuro Kawamoto
育郎 川本
Seiji Umemoto
清司 梅本
Takuji Kamijo
卓史 上条
Hideyuki Yonezawa
秀行 米澤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of efficiently manufacturing an optical film which is excellent even in inclined directions with a high contrast over a wide range and a wide viewing angle; and to provide an optical film, and an image display device. <P>SOLUTION: This manufacturing method of an optical film includes: a step of transferring a first birefringent layer formed on the surface of a base A to the surface of an transparent protective film; a step of stacking a polarizer on this transparent protective film; a step of coating a negative orientation material on the surface of a base B; a step of applying an orientation process to this coated surface; a step of coating a liquid crystal composition on this orientation processed surface; a step of applying an orientation process to the liquid crystal material in this liquid crystal composition to form a second birefringent layer; and a step of transferring this second birefringent layer on the base B surface to the surface of the first birefringent layer. The angle α between the absorption axis of this polarizer and the delay axis of the first birefringent layer has a predetermined relationship against the angle β between the absorption axis of this polarizer and the delay axis of the second birefringent layer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、および光学フィルムを用いた画像表示装置に関する。より詳細には、本発明は、位相差値の経時変化が小さく、斜め方向についても優れた特性を有する、広帯域かつ広視野角の光学フィルムを非常に高い製造効率で製造し得る方法、およびそのような方法で得られた光学フィルム、ならびに該光学フィルムを用いた画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film manufacturing method, an optical film, and an image display device using the optical film. More specifically, the present invention relates to a method for producing a broadband and wide viewing angle optical film with very high production efficiency, which has a small change in the retardation value with time and has excellent characteristics in an oblique direction, and The present invention relates to an optical film obtained by such a method, and an image display device using the optical film.

液晶表示装置やエレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等の各種画像表示装置には、一般に、光学的な補償を行うために、偏光フィルムと位相差板とを組み合わせた様々な光学フィルムが使用されている。   Various image display devices such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) displays generally use various optical films in which a polarizing film and a retardation plate are combined in order to perform optical compensation.

上記光学フィルムの一種である円偏光板は、通常、偏光フィルムとλ/4板とを組み合わせることによって製造できる。しかし、λ/4板は、波長が短波長側になるに従って位相差値が大きくなる特性、いわゆる「正の波長分散特性」を示し、また、その波長分散特性が大きいものが一般的である。このために、広い波長範囲にわたって、所望の光学特性(例えば、λ/4板としての機能)を発揮できないという問題がある。このような問題を回避するために、近年、波長が長波長側になるに従って位相差値が大きくなる波長分散特性、いわゆる「逆分散特性」を示す位相差板として、例えば、変性セルロース系フィルムおよび変性ポリカーボネート系フィルムが提案されている。しかし、これらのフィルムにはコストの面で問題がある。   A circularly polarizing plate which is a kind of the optical film can be usually produced by combining a polarizing film and a λ / 4 plate. However, the λ / 4 plate generally exhibits a characteristic that the phase difference value increases as the wavelength becomes shorter, that is, a so-called “positive wavelength dispersion characteristic”, and generally has a large wavelength dispersion characteristic. Therefore, there is a problem that desired optical characteristics (for example, a function as a λ / 4 plate) cannot be exhibited over a wide wavelength range. In order to avoid such problems, in recent years, as a phase difference plate exhibiting a wavelength dispersion characteristic in which a retardation value increases as the wavelength becomes longer, that is, a so-called “reverse dispersion characteristic”, for example, a modified cellulose film and Modified polycarbonate films have been proposed. However, these films have a problem in terms of cost.

そこで、現在では、正の波長分散特性を有するλ/4板について、例えば、長波長側になるに従って位相差値が大きくなる位相差板や、λ/2板を組み合わせることによって、上記λ/4板の波長分散特性を補正する方法が採用されている(例えば、特許文献1参照)。   Therefore, at present, for a λ / 4 plate having positive wavelength dispersion characteristics, for example, by combining a retardation plate whose retardation value increases as it becomes longer wavelength side, or a λ / 2 plate, the above-mentioned λ / 4 plate is used. A method of correcting the wavelength dispersion characteristics of the plate is employed (see, for example, Patent Document 1).

このように、偏光フィルムとλ/4板とλ/2板とを組み合わせる場合、それぞれの光軸、すなわち偏光フィルムの吸収軸と各位相差板の遅相軸との角度を調整する必要がある。しかし、偏光フィルムも、延伸フィルムからなる位相差板も、その光軸が一般に延伸方向に依存するので、吸収軸と遅相軸とが所望の角度となるようこれらを積層するには、それぞれのフィルムを光軸の方向に応じて切り抜いてから積層する必要がある。具体的に説明すると、通常、偏光フィルムの吸収軸は延伸方向と平行であり、位相差板の遅相軸もまた延伸方向と平行となる。このため、偏光フィルムと位相差板とを、例えば、吸収軸と遅相軸との角度が45°となるように積層するには、いずれか一方のフィルムを長尺方向(延伸方向)に対して45°の方向に切り出す必要がある。このようにフィルムを切り出した上で貼り付けを行う場合には、例えば、切り出した各フィルムにおいて光軸の角度にばらつきが生じるおそれがあり、結果として製品間に品質のばらつきが生じるという問題がある。また、コストや時間がかかるという問題もある。さらに、切り抜きによって廃棄物が増加し、大型フィルムの製造が困難であるとの問題もある。   As described above, when the polarizing film, the λ / 4 plate, and the λ / 2 plate are combined, it is necessary to adjust the respective optical axes, that is, the angles between the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of each retardation plate. However, since both the polarizing film and the retardation film made of a stretched film generally have an optical axis that depends on the stretching direction, in order to laminate them so that the absorption axis and the slow axis are at a desired angle, It is necessary to laminate the film after cutting it out according to the direction of the optical axis. Specifically, the absorption axis of the polarizing film is usually parallel to the stretching direction, and the slow axis of the retardation film is also parallel to the stretching direction. For this reason, in order to laminate | stack a polarizing film and a phase difference plate, for example so that the angle of an absorption axis and a slow axis may be 45 degrees, either one film is with respect to a longitudinal direction (stretching direction). It is necessary to cut in the direction of 45 degrees. When pasting after cutting out the film in this way, for example, there is a possibility that the angle of the optical axis varies in each cut out film, and as a result, there is a problem that the quality varies among products. . There is also a problem of cost and time. Furthermore, there is a problem that the waste increases due to the cutting and it is difficult to produce a large film.

このような問題に対しては、例えば、偏光フィルムや位相差板を斜め方向に延伸する等、延伸方向を調節する方法も報告されているが(例えば、特許文献2参照)、調節が困難であるとの問題がある。   For such problems, for example, a method of adjusting the stretching direction such as stretching a polarizing film or a retardation plate in an oblique direction has been reported (for example, see Patent Document 2), but the adjustment is difficult. There is a problem with it.

さらに、偏光フィルムの吸収軸と各位相差板の遅相軸との角度は製品ごとに調整されているのが現状であり、包括的な最適化の手段は見出されていない。
特許第3174367号 特開2003−195037号
Further, the angle between the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of each retardation plate is currently adjusted for each product, and no comprehensive optimization means has been found.
Japanese Patent No. 3174367 JP 2003-195037 A

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、優れたコントラストを発現し、斜め方向についても優れた特性を有する、広帯域かつ広視野角の光学フィルムを非常に高い製造効率で製造し得る方法、およびそのような方法で得られた光学フィルム、ならびに該光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することにある。   The present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems. The object of the present invention is to provide an optical film with a wide bandwidth and a wide viewing angle that exhibits excellent contrast and has excellent characteristics in an oblique direction. The present invention provides an optical film obtained by such a method, an image display apparatus using the optical film, and an optical film obtained by such a method.

本発明の光学フィルムの製造方法は、
基材Aの表面に配向処理を施す工程と、
該基材Aの該配向処理が施された表面に液晶組成物を塗工する工程と、
該液晶組成物中の液晶材料を該基材Aの配向方向に応じて配向させて、第1の複屈折層を形成する工程と、
該基材A表面に形成された該第1の複屈折層を透明保護フィルムの表面に転写する工程と、
該透明保護フィルムに偏光子を積層する工程と、
基材Bの表面に負の配向材料を塗布する工程と、
該基材Bの負の配向材料が塗布された表面に配向処理を施す工程と、
該基材Bの該配向処理が施された表面に液晶組成物を塗工する工程と、
該液晶組成物中の液晶材料を該基材Bの配向方向に応じて配向させて、第2の複屈折層を形成する工程と、
該基材B表面に形成された該第2の複屈折層を該第1の複屈折層の表面に転写する工程とを含み、
該偏光子の吸収軸と該第1の複屈折層の遅相軸のなす角度をα、該偏光子の吸収軸と該第2の複屈折層の遅相軸のなす角度をβとしたとき、角度αおよびβが下記式(1)の関係を有する:
2α+40°<β<2α+50° ・・・(1)。
The method for producing the optical film of the present invention comprises:
A step of performing an alignment treatment on the surface of the substrate A;
Applying a liquid crystal composition to the surface of the substrate A that has been subjected to the alignment treatment;
Aligning the liquid crystal material in the liquid crystal composition according to the alignment direction of the substrate A to form a first birefringent layer;
Transferring the first birefringent layer formed on the surface of the substrate A to the surface of the transparent protective film;
Laminating a polarizer on the transparent protective film;
Applying a negative alignment material to the surface of the substrate B;
Applying an alignment treatment to the surface of the base material B coated with the negative alignment material;
Applying a liquid crystal composition to the surface of the substrate B on which the alignment treatment has been performed;
Aligning the liquid crystal material in the liquid crystal composition according to the alignment direction of the substrate B to form a second birefringent layer;
Transferring the second birefringent layer formed on the surface of the base material B to the surface of the first birefringent layer,
When the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first birefringent layer is α, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second birefringent layer is β , Angles α and β have the relationship of the following formula (1):
2α + 40 ° <β <2α + 50 ° (1).

好ましい実施形態においては、上記偏光子および上記第1の複屈折層が転写された上記透明保護フィルムが共に長尺フィルムであり、上記偏光子の積層工程において、該偏光子および該透明保護フィルムの長辺同士が連続的に貼り合わせられる。   In a preferred embodiment, the polarizer and the transparent protective film to which the first birefringent layer is transferred are both long films. In the step of laminating the polarizer, the polarizer and the transparent protective film Long sides are continuously pasted together.

好ましい実施形態においては、上記基材B表面に形成された上記第2の複屈折層が長尺フィルムであり、上記第2の複屈折層を形成する工程において、上記偏光子、上記第1の複屈折層が転写された上記透明保護フィルム、および該第2の複屈折層の長辺同士が連続的に貼り合わせられる。   In a preferred embodiment, the second birefringent layer formed on the surface of the substrate B is a long film, and in the step of forming the second birefringent layer, the polarizer, the first The transparent protective film to which the birefringent layer is transferred and the long sides of the second birefringent layer are continuously bonded together.

好ましい実施形態においては、上記配向処理が、ラビング処理、斜方蒸着法、延伸処理、光配向処理、磁場配向処理および電場配向処理からなる群から選択される少なくとも1つである。   In a preferred embodiment, the alignment process is at least one selected from the group consisting of a rubbing process, an oblique deposition method, a stretching process, a photo alignment process, a magnetic field alignment process, and an electric field alignment process.

好ましい実施形態においては、上記液晶組成物が、液晶モノマーおよび液晶ポリマーの少なくとも一方を含む。   In a preferred embodiment, the liquid crystal composition includes at least one of a liquid crystal monomer and a liquid crystal polymer.

好ましい実施形態においては、上記液晶組成物が重合性モノマーおよび/または架橋性モノマーを含み、上記液晶の配向工程が、重合処理および/または架橋処理を行うことをさらに含む。   In a preferred embodiment, the liquid crystal composition includes a polymerizable monomer and / or a crosslinkable monomer, and the liquid crystal alignment step further includes performing a polymerization treatment and / or a crosslinking treatment.

好ましい実施形態においては、上記負の配向材料が、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ビニルシンナメート系樹脂から選ばれる少なくとも1種である。   In a preferred embodiment, the negative alignment material is at least one selected from a styrene resin, a (meth) acrylic resin, and a vinyl cinnamate resin.

好ましい実施形態においては、上記第1の複屈折層がλ/2板である。   In a preferred embodiment, the first birefringent layer is a λ / 2 plate.

好ましい実施形態においては、上記第2の複屈折層がλ/4板である。   In a preferred embodiment, the second birefringent layer is a λ / 4 plate.

好ましい実施形態においては、上記第2の複屈折層の上記第1の複屈折層の反対側にnx=ny>nzの屈折率分布を示す第3の複屈折層を形成する工程をさらに含む。   In a preferred embodiment, the method further includes forming a third birefringent layer having a refractive index distribution of nx = ny> nz on the opposite side of the second birefringent layer from the first birefringent layer.

本発明の別の局面によれば、光学フィルムが提供される。この光学フィルムは、上記製造方法により製造される。   According to another aspect of the present invention, an optical film is provided. This optical film is manufactured by the above manufacturing method.

本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記光学フィルムを含む。   According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. The image display device includes the optical film.

以上のように、本発明によれば、上記基材Aの配向処理において、第1の複屈折層の遅相軸を任意の方向に設定できるので、長尺方向に延伸された(すなわち、長尺方向に吸収軸を有する)長尺の偏光フィルム(偏光子)を使用することができる。つまり、長尺方向に対して所定の角度をなすよう配向処理がなされた基材A上に形成された第1の複屈折層と、長尺の透明保護フィルムと、長尺の偏光フィルム(偏光子)とを、それぞれの長尺方向を揃えて(いわゆるロールtoロールで)連続的に貼りあわせることができる。したがって、非常に優れた製造効率で光学フィルムが得られる。さらに、この方法によれば、フィルムを長尺方向(延伸方向)に対して斜めに切り出して積層する必要がない。その結果、切り出した各フィルムにおいて光軸の角度にばらつきが生じることがなく、結果として製品間で品質のばらつきがない光学フィルムが得られる。さらに、切り抜きによる廃棄物も生じないので、低コストで光学フィルムが得られる。加えて、大型偏光板の製造も容易になる。また、第2の複屈折層を形成する際に負の配向材料を用いることで、第2の複屈折層にカイラル剤を用いなくても、偏光子の吸収軸と第1の複屈折層(λ/2板)の遅相軸とがなす角度α、および偏光子の吸収軸と第2の複屈折層(λ/4板)の遅相軸とがなす角度βを、2α+40°<β<2α+50°という関係で最適化することができ、優れたコントラストを発現し、斜め方向についても優れた特性を有する、広帯域かつ広視野角の光学フィルムや画像表示装置を得ることができる。しかも、この関係は包括的であるので、製品ごとに試行錯誤して積層方向を検討する必要がない。すなわち、偏光子とλ/2板とλ/4板のほとんどの組み合わせにおいて、この関係を用いることにより、非常に優れた円偏光特性が実現され得る。その結果、円偏光特性の最適化をきわめて一般的かつ容易に行うことができる。さらに、基材B上に第2の複屈折層を形成させて得られた長尺フィルムを第1の複屈折層の表面に転写する方法を採用することで、上記偏光子、上記第1の複屈折層が転写された上記透明保護フィルム、および上記第2の複屈折層を、それぞれの長尺方向を揃えて(いわゆるロールtoロールで)連続的に貼りあわせることができる。したがって、前述と同様、非常に優れた製造効率で光学フィルムが得られる。   As described above, according to the present invention, since the slow axis of the first birefringent layer can be set in an arbitrary direction in the alignment treatment of the substrate A, the base A is stretched in the longitudinal direction (that is, long A long polarizing film (polarizer) having an absorption axis in the scale direction can be used. That is, the 1st birefringent layer formed on the base material A by which orientation processing was made to make a predetermined angle with respect to the long direction, the long transparent protective film, and the long polarizing film (polarized light Can be continuously bonded together (so-called roll-to-roll) with their respective longitudinal directions aligned. Therefore, an optical film can be obtained with very excellent production efficiency. Furthermore, according to this method, it is not necessary to cut and laminate the film obliquely with respect to the longitudinal direction (stretching direction). As a result, there is no variation in the angle of the optical axis in each cut out film, and as a result, an optical film having no quality variation among products can be obtained. Furthermore, since no waste is generated by cutting, an optical film can be obtained at low cost. In addition, a large polarizing plate can be easily manufactured. In addition, by using a negative orientation material when forming the second birefringent layer, the absorption axis of the polarizer and the first birefringent layer ( The angle α formed by the slow axis of the λ / 2 plate and the angle β formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second birefringent layer (λ / 4 plate) are expressed as 2α + 40 ° <β < A broadband and wide viewing angle optical film or image display device can be obtained that can be optimized in the relationship of 2α + 50 °, exhibits excellent contrast, and has excellent characteristics in an oblique direction. Moreover, since this relationship is comprehensive, it is not necessary to examine the stacking direction by trial and error for each product. That is, in most combinations of a polarizer, a λ / 2 plate, and a λ / 4 plate, a very excellent circular polarization characteristic can be realized by using this relationship. As a result, the optimization of the circular polarization characteristic can be performed very generally and easily. Furthermore, by adopting a method of transferring a long film obtained by forming the second birefringent layer on the substrate B to the surface of the first birefringent layer, the polarizer, the first The transparent protective film to which the birefringent layer has been transferred and the second birefringent layer can be continuously bonded together (so-called roll-to-roll) with their respective longitudinal directions aligned. Therefore, as described above, an optical film can be obtained with very excellent production efficiency.

A.光学フィルム
A−1.光学フィルムの全体構成
図1は、本発明の好ましい実施形態による光学フィルムの概略断面図である。この光学フィルム10は、偏光子11と第1の複屈折層12と第2の複屈折層13と第3の複屈折層14とをこの順に有する。偏光子11と第1の複屈折層12との間に第1の保護層(透明保護フィルム)15が設けられ、必要に応じて、偏光子の第1の保護層(透明保護フィルム)15の反対側に第2の保護層16が設けられる。
A. Optical film A-1. 1 is a schematic cross-sectional view of an optical film according to a preferred embodiment of the present invention. The optical film 10 includes a polarizer 11, a first birefringent layer 12, a second birefringent layer 13, and a third birefringent layer 14 in this order. A first protective layer (transparent protective film) 15 is provided between the polarizer 11 and the first birefringent layer 12, and if necessary, the first protective layer (transparent protective film) 15 of the polarizer. A second protective layer 16 is provided on the opposite side.

上記第1の複屈折層12は、いわゆるλ/2板として機能し得る。本明細書において、λ/2板とは、ある特定の振動方向を有する直線偏光を、当該直線偏光の振動方向とは直交する振動方向を有する直線偏光に変換したり、右円偏光を左円偏光に(または、左円偏光を右円偏光に)変換したりする機能を有するものをいう。上記第2の複屈折層13は、いわゆるλ/4板として機能し得る。本明細書において、λ/4板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有するものをいう。   The first birefringent layer 12 can function as a so-called λ / 2 plate. In this specification, the λ / 2 plate refers to converting linearly polarized light having a specific vibration direction into linearly polarized light having a vibration direction orthogonal to the vibration direction of the linearly polarized light, or converting right circularly polarized light to the left circle. It has a function of converting into polarized light (or converting left circularly polarized light into right circularly polarized light). The second birefringent layer 13 can function as a so-called λ / 4 plate. In this specification, the λ / 4 plate refers to a plate having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).

図2は、本発明の好ましい実施形態による光学フィルムを構成する各層の光軸を説明する分解斜視図である(なお、図2においては、見易くするために第2の保護層16を省略している)。上記第1の複屈折層12は、その遅相軸Bが偏光子11の吸収軸Aに対して所定の角度αを規定するようにして積層されている。また、上記第2の複屈折層13は、その遅相軸Cが偏光子11の吸収軸Aに対して所定の角度βを規定するようにして積層されている。なお、遅相軸とは、面内の屈折率が最大になる方向をいう。   FIG. 2 is an exploded perspective view for explaining the optical axis of each layer constituting the optical film according to a preferred embodiment of the present invention (in FIG. 2, the second protective layer 16 is omitted for the sake of clarity). ) The first birefringent layer 12 is laminated such that the slow axis B defines a predetermined angle α with respect to the absorption axis A of the polarizer 11. The second birefringent layer 13 is laminated so that the slow axis C defines a predetermined angle β with respect to the absorption axis A of the polarizer 11. The slow axis refers to the direction in which the in-plane refractive index is maximized.

本発明においては、好ましくは、上記角度αと上記角度βは、下記式(1)の関係を有する:
2α+40°<β<2α+50° ・・・(1)。
角度αと角度βとの関係は、さらに好ましくは2α+42°<β<2α+48°であり、とりわけ好ましくは2α+43°<β<2α+47°であり、最も好ましくはβ=2α+45°である。角度αと角度βがこのような関係を有することにより、非常に優れた円偏光特性を有する光学フィルムが得られ得る。しかも、この関係は包括的であるので、製品ごとに試行錯誤して積層方向を検討する必要がない。すなわち、偏光子とλ/2板とλ/4板のほとんどの組み合わせにおいて、この関係を用いることにより、非常に優れた円偏光特性が実現され得る。
In the present invention, the angle α and the angle β preferably have the relationship of the following formula (1):
2α + 40 ° <β <2α + 50 ° (1).
The relationship between the angle α and the angle β is more preferably 2α + 42 ° <β <2α + 48 °, particularly preferably 2α + 43 ° <β <2α + 47 °, and most preferably β = 2α + 45 °. When the angle α and the angle β have such a relationship, an optical film having very excellent circular polarization characteristics can be obtained. Moreover, since this relationship is comprehensive, it is not necessary to examine the stacking direction by trial and error for each product. That is, in most combinations of a polarizer, a λ / 2 plate, and a λ / 4 plate, a very excellent circular polarization characteristic can be realized by using this relationship.

上記角度αは、好ましくは+10°〜+23°または−10°〜−23°であり、さらに好ましくは+12°〜+21°または−12°〜−21°であり、特に好ましくは+14°〜+19°または−14°〜−19°である。したがって、最も好ましい実施形態(β=2α+45°)においては、角度βは、好ましくは+65°〜+85°または−65°〜−85°であり、さらに好ましくは+70°〜+85°または−70°〜−85°であり、特に好ましくは+75°〜+85°または−75°〜−85°である。なお、本明細書において、「実質的に平行」とは、0°±3.0°である場合を包含し、好ましくは0°±1.0°であり、さらに好ましくは0°±0.5°である。「実質的に直交」とは、90°±3.0°である場合を包含し、好ましくは90°±1.0°であり、さらに好ましくは90°±0.5°である。   The angle α is preferably + 10 ° to + 23 ° or −10 ° to −23 °, more preferably + 12 ° to + 21 ° or −12 ° to −21 °, and particularly preferably + 14 ° to + 19 °. Or it is -14 degrees--19 degrees. Accordingly, in the most preferred embodiment (β = 2α + 45 °), the angle β is preferably + 65 ° to + 85 ° or −65 ° to −85 °, more preferably + 70 ° to + 85 ° or −70 ° to It is −85 °, particularly preferably + 75 ° to + 85 ° or −75 ° to −85 °. In this specification, “substantially parallel” includes the case of 0 ° ± 3.0 °, preferably 0 ° ± 1.0 °, and more preferably 0 ° ± 0. 5 °. “Substantially orthogonal” includes the case of 90 ° ± 3.0 °, preferably 90 ° ± 1.0 °, and more preferably 90 ° ± 0.5 °.

本発明の光学フィルムの全体厚みは、好ましくは80〜250μmであり、さらに好ましくは90〜200μmであり、最も好ましくは100〜180μmである。本発明の光学フィルムは、液晶表示装置の薄型化に大きく貢献し得る。以下、本発明の光学フィルムを構成する各層の詳細について説明する。   The total thickness of the optical film of the present invention is preferably 80 to 250 μm, more preferably 90 to 200 μm, and most preferably 100 to 180 μm. The optical film of the present invention can greatly contribute to thinning of a liquid crystal display device. Hereinafter, the detail of each layer which comprises the optical film of this invention is demonstrated.

A−2.第1の複屈折層
上記のように、第1の複屈折層12は、いわゆるλ/2板として機能し得る。第1の複屈折層がλ/2板として機能することにより、λ/4板として機能する第2の複屈折層の波長分散特性(特に、位相差がλ/4を外れる波長範囲)について、位相差が適切に調節され得る。このような第1の複屈折層の面内位相差(Δnd)は、波長590nmにおいて、好ましくは180〜300nmであり、さらに好ましくは200〜290nmであり、最も好ましくは230〜280nmである。なお、面内位相差(Δnd)は、式Δnd=(nx−ny)×dから求められる。ここで、nxは遅相軸の方向の屈折率であり、nyは進相軸の方向(面内で遅相軸に直交する方向)の屈折率であり、dは第1の複屈折層の厚さである。さらに、上記第1の複屈折層12は、nx>ny=nzの屈折率分布を有することが好ましい。nzは、厚み方向の屈折率である。本明細書において、「ny=nz」は、nyとnzが厳密に等しい場合のみならず、nyとnzが実質的に等しい場合も包含する。
A-2. First Birefringent Layer As described above, the first birefringent layer 12 can function as a so-called λ / 2 plate. With the first birefringent layer functioning as a λ / 2 plate, the wavelength dispersion characteristics of the second birefringent layer functioning as a λ / 4 plate (particularly the wavelength range where the phase difference deviates from λ / 4), The phase difference can be adjusted appropriately. The in-plane retardation (Δnd) of the first birefringent layer is preferably 180 to 300 nm, more preferably 200 to 290 nm, and most preferably 230 to 280 nm at a wavelength of 590 nm. The in-plane phase difference (Δnd) is obtained from the equation Δnd = (nx−ny) × d. Here, nx is the refractive index in the direction of the slow axis, ny is the refractive index in the direction of the fast axis (the direction perpendicular to the slow axis in the plane), and d is the first birefringent layer. Is the thickness. Furthermore, the first birefringent layer 12 preferably has a refractive index distribution of nx> ny = nz. nz is the refractive index in the thickness direction. In the present specification, “ny = nz” includes not only the case where ny and nz are exactly equal, but also the case where ny and nz are substantially equal.

上記第1の複屈折層の厚みは、λ/2板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。具体的には、厚みは、好ましくは0.5〜5μmであり、さらに好ましくは1〜4μmであり、最も好ましくは1.5〜3μmである。   The thickness of the first birefringent layer can be set so as to function most appropriately as a λ / 2 plate. In other words, the thickness can be set so as to obtain a desired in-plane retardation. Specifically, the thickness is preferably 0.5 to 5 μm, more preferably 1 to 4 μm, and most preferably 1.5 to 3 μm.

上記第1の複屈折層を形成する材料としては、上記のような特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料が採用され得る。液晶材料が好ましく、液晶相がネマチック相である液晶材料(ネマチック液晶)がさらに好ましい。液晶材料を用いることにより、得られる複屈折層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができる。その結果、所望の面内位相差を得るための複屈折層の厚みを格段に小さくすることができる。このような液晶材料としては、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶材料の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。また、液晶の配向状態は、ホモジニアス配向であることが好ましい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。   As a material for forming the first birefringent layer, any appropriate material can be adopted as long as the above characteristics are obtained. A liquid crystal material is preferable, and a liquid crystal material (nematic liquid crystal) in which the liquid crystal phase is a nematic phase is more preferable. By using a liquid crystal material, the difference between nx and ny of the obtained birefringent layer can be significantly increased compared to a non-liquid crystal material. As a result, the thickness of the birefringent layer for obtaining a desired in-plane retardation can be significantly reduced. As such a liquid crystal material, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystal material may exhibit a liquid crystallinity mechanism either lyotropic or thermotropic. The alignment state of the liquid crystal is preferably homogeneous alignment. The liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer may be used alone or in combination.

上記液晶材料が液晶性モノマーである場合、例えば、重合性モノマーおよび/または架橋性モノマーであることが好ましい。これは、後述するように、液晶性モノマーを重合または架橋させることによって、液晶性モノマーの配向状態を固定できるためである。液晶性モノマーを配向させた後に、例えば、液晶性モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された第1の複屈折層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、第1の複屈折層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた複屈折層となる。   When the liquid crystal material is a liquid crystal monomer, for example, a polymerizable monomer and / or a crosslinkable monomer is preferable. This is because the alignment state of the liquid crystalline monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking the liquid crystalline monomer, as will be described later. After aligning the liquid crystalline monomers, for example, if the liquid crystalline monomers are polymerized or crosslinked, the alignment state can be fixed thereby. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, in the formed first birefringent layer, for example, a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change specific to the liquid crystal compound does not occur. As a result, the first birefringent layer is a birefringent layer that is not affected by temperature changes and has extremely high stability.

上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002−533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker−Chem社の商品名LC−Sillicon−CC3767が挙げられる。   Any appropriate liquid crystal monomer can be adopted as the liquid crystal monomer. For example, polymerizable mesogenic compounds described in JP-T-2002-533742 (WO00 / 37585), EP358208 (US52111877), EP66137 (US4388453), WO93 / 22397, EP02661712, DE195504224, DE44081171, and GB2280445 can be used. Specific examples of such a polymerizable mesogenic compound include, for example, the trade name LC242 from BASF, the trade name E7 from Merck, and the trade name LC-Silicon-CC3767 from Wacker-Chem.

上記液晶モノマーとしては、例えば、ネマチック性液晶モノマーが好ましく、具体的には、下記式(1)で表されるモノマーが挙げられる。これらの液晶モノマーは、単独で、または2つ以上を組み合わせて用いられ得る。   As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable, and specific examples include a monomer represented by the following formula (1). These liquid crystal monomers can be used alone or in combination of two or more.

Figure 2007156234
Figure 2007156234

上記式(1)において、A1およびA2は、それぞれ重合性基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、A1およびA2はいずれか一方が水素であってもよい。Xは、それぞれ独立して、単結合、−O−、−S−、−C=N−、−O−CO−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CO−NR−、−NR−CO−、−NR−、−O−CO−NR−、−NR−CO−O−、−CH2−O−または−NR−CO−NRを表し、Rは、HまたはC1〜C4アルキルを表し、Mはメソゲン基を表す。 In the above formula (1), A 1 and A 2 each represent a polymerizable group and may be the same or different. One of A 1 and A 2 may be hydrogen. X is each independently a single bond, —O—, —S—, —C═N—, —O—CO—, —CO—O—, —O—CO—O—, —CO—NR—. , —NR—CO—, —NR—, —O—CO—NR—, —NR—CO—O—, —CH 2 —O— or —NR—CO—NR, wherein R is H or C 1. -C 4 alkyl, M represents a mesogen group.

上記式(1)において、Xは同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。   In the above formula (1), X may be the same or different, but is preferably the same.

上記式(1)のモノマーの中でも、A2は、それぞれ、A1に対してオルト位に配置されていることが好ましい。 Among the monomers of the above formula (1), each A 2 is preferably located in the ortho position with respect to A 1 .

さらに、上記A1およびA2は、それぞれ独立して、下記式
Z−X−(Sp)n ・・・(2)
で表されることが好ましく、A1およびA2は同じ基であることが好ましい。
Furthermore, A 1 and A 2 are each independently represented by the following formula ZX- (Sp) n (2)
And A 1 and A 2 are preferably the same group.

上記式(2)において、Zは架橋性基を表し、Xは上記式(1)で定義した通りであり、Spは、1〜30個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の置換または非置換のアルキル基からなるスペーサーを表し、nは、0または1を表す。上記Spにおける炭素鎖は、例えば、エーテル官能基中の酸素、チオエーテル官能基中の硫黄、非隣接イミノ基またはC1〜C4のアルキルイミノ基等により割り込まれていてもよい。 In the above formula (2), Z represents a crosslinkable group, X is as defined in the above formula (1), and Sp is a linear or branched substituent having 1 to 30 carbon atoms or It represents a spacer composed of an unsubstituted alkyl group, and n represents 0 or 1. A carbon chain in Sp may be, for example, oxygen in ether functional group, sulfur in a thioether functional group, it may be interrupted by such alkylimino group nonadjacent imino or C 1 -C 4.

上記式(2)において、Zは、下記式で表される原子団のいずれかであることが好ましい。下記式において、Rとしては、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチル等の基が挙げられる。   In the above formula (2), Z is preferably any one of the atomic groups represented by the following formula. In the following formula, examples of R include groups such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, and t-butyl.

Figure 2007156234
Figure 2007156234

また、上記式(2)において、Spは、下記式で表される原子団のいずれかであることが好ましく、下記式において、mは1〜3、pは1〜12であることが好ましい。   In the above formula (2), Sp is preferably any one of the atomic groups represented by the following formula. In the following formula, m is preferably 1 to 3 and p is preferably 1 to 12.

Figure 2007156234
Figure 2007156234

上記式(1)において、Mは、下記式(3)で表されることが好ましい。下記式(3)において、Xは、上記式(1)において定義したのと同様である。Qは、例えば、置換または非置換の直鎖もしくは分枝鎖アルキレンもしくは芳香族炭化水素原子団を表す。Qは、例えば、置換または非置換の直鎖もしくは分枝鎖C1〜C12アルキレン等であり得る。 In the above formula (1), M is preferably represented by the following formula (3). In the following formula (3), X is the same as defined in the above formula (1). Q represents, for example, a substituted or unsubstituted linear or branched alkylene or aromatic hydrocarbon group. Q may be, for example, a substituted or unsubstituted linear or branched C 1 -C 12 alkylene.

Figure 2007156234
Figure 2007156234

上記Qが芳香族炭化水素原子団である場合、例えば、下記式に表されるような原子団や、それらの置換類似体が好ましい。   When Q is an aromatic hydrocarbon atomic group, for example, an atomic group represented by the following formula or a substituted analog thereof is preferable.

Figure 2007156234
Figure 2007156234

上記式で表される芳香族炭化水素原子団の置換類似体としては、例えば、芳香族環1個につき1〜4個の置換基を有してもよく、また、芳香族環または基1個につき、1または2個の置換基を有してもよい。上記置換基は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。上記置換基としては、例えば、C1〜C4アルキル、ニトロ、F、Cl、Br、I等のハロゲン、フェニル、C1〜C4アルコキシ等が挙げられる。 The substituted analog of the aromatic hydrocarbon group represented by the above formula may have, for example, 1 to 4 substituents per aromatic ring, and may include one aromatic ring or one group. Each may have 1 or 2 substituents. The above substituents may be the same or different. As the substituent, for example, C 1 -C 4 alkyl, nitro, F, Cl, Br, a halogen such as I, phenyl, C 1 -C 4 alkoxy, and the like.

上記液晶モノマーの具体例としては、例えば、下記式(4)〜(19)で表されるモノマーが挙げられる。   Specific examples of the liquid crystal monomer include monomers represented by the following formulas (4) to (19).

Figure 2007156234
Figure 2007156234

上記液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40〜120℃であり、さらに好ましくは50〜100℃であり、最も好ましくは60〜90℃である。   The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystal properties varies depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, and most preferably 60 to 90 ° C.

A−3.第2の複屈折層
上記のように、第2の複屈折層13は、いわゆるλ/4板として機能し得る。本発明によれば、λ/4板として機能する第2の複屈折層の波長分散特性を、上記λ/2板として機能する第1の複屈折層の光学特性によって補正することによって、広い波長範囲での円偏光機能を発揮することができる。このような第2の複屈折層の面内位相差(Δnd)は、波長550nmにおいて、好ましくは90〜180nmであり、さらに好ましくは90〜160nmであり、最も好ましくは100〜150nmである。上記第2の複屈折層13は、nx>ny=nzの屈折率分布を有することが好ましい。
A-3. Second Birefringent Layer As described above, the second birefringent layer 13 can function as a so-called λ / 4 plate. According to the present invention, the wavelength dispersion characteristic of the second birefringent layer functioning as a λ / 4 plate is corrected by the optical characteristics of the first birefringent layer functioning as the λ / 2 plate, thereby obtaining a wide wavelength range. The circular polarization function in a range can be exhibited. The in-plane retardation (Δnd) of such a second birefringent layer is preferably 90 to 180 nm, more preferably 90 to 160 nm, and most preferably 100 to 150 nm at a wavelength of 550 nm. The second birefringent layer 13 preferably has a refractive index distribution of nx> ny = nz.

上記第2の複屈折層の厚みは、λ/4板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。具体的には、厚みは、好ましくは0.5〜3.0μmであり、さらに好ましくは0.7〜2.0μmであり、最も好ましくは1.0〜1.6μmである。   The thickness of the second birefringent layer can be set so as to function most appropriately as a λ / 4 plate. In other words, the thickness can be set so as to obtain a desired in-plane retardation. Specifically, the thickness is preferably 0.5 to 3.0 μm, more preferably 0.7 to 2.0 μm, and most preferably 1.0 to 1.6 μm.

上記第2の複屈折層を形成する材料としては、上記のような特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料が採用され得る。液晶材料が好ましく、液晶相がネマチック相である液晶材料(ネマチック液晶)がさらに好ましい。液晶材料を用いることにより、得られる複屈折層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができる。その結果、所望の面内位相差を得るための複屈折層の厚みを格段に小さくすることができる。このような液晶材料としては、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶材料の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。また、液晶の配向状態は、ホモジニアス配向であることが好ましい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。   As a material for forming the second birefringent layer, any appropriate material can be adopted as long as the above characteristics are obtained. A liquid crystal material is preferable, and a liquid crystal material (nematic liquid crystal) in which the liquid crystal phase is a nematic phase is more preferable. By using a liquid crystal material, the difference between nx and ny of the obtained birefringent layer can be significantly increased compared to a non-liquid crystal material. As a result, the thickness of the birefringent layer for obtaining a desired in-plane retardation can be significantly reduced. As such a liquid crystal material, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystal material may exhibit a liquid crystallinity mechanism either lyotropic or thermotropic. The alignment state of the liquid crystal is preferably homogeneous alignment. The liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer may be used alone or in combination.

上記第2の複屈折層を形成する液晶材料としての液晶ポリマーや液晶モノマーは、上記第1の複屈折層を形成する液晶材料としての液晶ポリマーや液晶モノマーと同様である。   The liquid crystal polymer or liquid crystal monomer as the liquid crystal material forming the second birefringent layer is the same as the liquid crystal polymer or liquid crystal monomer as the liquid crystal material forming the first birefringent layer.

A−4.偏光子
上記偏光子11としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、1〜80μm程度である。
A-4. Polarizer Any appropriate polarizer may be employed as the polarizer 11 depending on the purpose. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And polyene-based oriented films such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product and a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Among these, a polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 1 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても良い。   A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.

ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

A−5.保護層
上記第1の保護層(透明保護フィルム)15および第2の保護層16は、偏光板の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフィルムからなる。このようなフィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。上記ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。TAC、ポリイミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ガラス質系ポリマーが好ましい。
A-5. Protective layer The said 1st protective layer (transparent protective film) 15 and the 2nd protective layer 16 consist of arbitrary appropriate films which can be used as a protective film of a polarizing plate. Specific examples of the material that is the main component of such a film include cellulose resins such as triacetylcellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, Examples thereof include transparent resins such as polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, acrylic, and acetate. In addition, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins are also included. In addition to this, for example, a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition. TAC, polyimide resin, polyvinyl alcohol resin, and glassy polymer are preferable.

上記保護層は、透明で、色付きが無いことが好ましい。具体的には、厚み方向の位相差値が、好ましくは−90nm〜+90nmであり、さらに好ましくは−80nm〜+80nmであり、最も好ましくは−70nm〜+70nmである。   The protective layer is preferably transparent and has no color. Specifically, the thickness direction retardation value is preferably −90 nm to +90 nm, more preferably −80 nm to +80 nm, and most preferably −70 nm to +70 nm.

上記保護層の厚みとしては、上記の好ましい厚み方向の位相差が得られる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、保護層の厚みは、好ましくは5mm以下であり、さらに好ましくは1mm以下であり、特に好ましくは1〜500μmであり、最も好ましくは5〜150μmである。   As the thickness of the protective layer, any appropriate thickness can be adopted as long as the preferable thickness direction retardation is obtained. Specifically, the thickness of the protective layer is preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less, particularly preferably 1 to 500 μm, and most preferably 5 to 150 μm.

第2の保護層の偏光子と反対側の表面(すなわち、偏光板の最外部)には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等が施され得る。   The surface of the second protective layer opposite to the polarizer (that is, the outermost part of the polarizing plate) may be subjected to a hard coat treatment, an antireflection treatment, an antisticking treatment, an antiglare treatment, or the like as necessary.

A−6.第3の複屈折層
本発明においては、上記のように、第2の複屈折層の第1の複屈折層の反対側に第3の複屈折層14が形成されていても良い。第3の複屈折層はnx=ny>nzの屈折率分布を有し、いわゆるネガティブCプレートとして機能し得る。第3の複屈折層がこのような屈折率分布を有することにより、特に、VAモードの液晶セルの液晶層の複屈折性を良好に補償することができる。すなわち、第3の複屈折層は、VAモード(垂直配向モード)の液晶表示装置において、斜め方向から見た場合に、液晶分子の等方性が崩れることにより視野角特性が悪化する原因を取り除くためのものである。その結果、視野角特性が顕著に向上した液晶表示装置が得られ得る。
A-6. Third Birefringent Layer In the present invention, as described above, the third birefringent layer 14 may be formed on the opposite side of the second birefringent layer from the first birefringent layer. The third birefringent layer has a refractive index profile of nx = ny> nz and can function as a so-called negative C plate. When the third birefringent layer has such a refractive index distribution, the birefringence of the liquid crystal layer of the VA mode liquid crystal cell can be particularly favorably compensated. That is, the third birefringent layer eliminates the cause of deterioration in viewing angle characteristics due to the collapse of the isotropic property of liquid crystal molecules when viewed from an oblique direction in a VA mode (vertical alignment mode) liquid crystal display device. Is for. As a result, a liquid crystal display device with significantly improved viewing angle characteristics can be obtained.

本明細書において「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含するので、第3の複屈折層は面内位相差Δndを有し得、また、遅相軸を有し得る。ネガティブCプレートとして実用的に許容可能な面内位相差Δndは0〜20nmであり、好ましくは0〜10nm、より好ましくは0〜5nmである。   In the present specification, “nx = ny” includes not only the case where nx and ny are strictly equal, but also the case where nx and ny are substantially equal, so that the third birefringent layer has an in-plane retardation Δnd. And may have a slow axis. The in-plane retardation Δnd that is practically acceptable for the negative C plate is 0 to 20 nm, preferably 0 to 10 nm, and more preferably 0 to 5 nm.

第3の複屈折層の厚み方向の位相差Rthは30〜300nmであり、好ましくは60〜180nm、より好ましくは80〜150nm、さらに好ましくは100〜120nmである。このような厚み方向の位相差Rthが得られ得る第3の複屈折層の厚みは、使用される材料等に応じて変化しうる。   The thickness direction retardation Rth of the third birefringent layer is 30 to 300 nm, preferably 60 to 180 nm, more preferably 80 to 150 nm, and still more preferably 100 to 120 nm. The thickness of the third birefringent layer from which such a thickness direction retardation Rth can be obtained can vary depending on the material used.

第3の複屈折層の厚みは、好ましくは1〜100μm、より好ましくは1〜50μm、さらに好ましくは1〜10μmである。   The thickness of the third birefringent layer is preferably 1 to 100 μm, more preferably 1 to 50 μm, and still more preferably 1 to 10 μm.

上記第3の複屈折層を形成する材料としては、任意の適切な高分子フィルム、コレステリック液晶相を示す液晶性材料を硬化したフィルム、ディスコチック液晶性化合物と硬化したフィルム及び無機層状化合物などが挙げられる。   Examples of the material for forming the third birefringent layer include any appropriate polymer film, a film obtained by curing a liquid crystalline material exhibiting a cholesteric liquid crystal phase, a discotic liquid crystalline compound and a cured film, and an inorganic layered compound. Can be mentioned.

上記第3の複屈折層を形成する高分子フィルムの具体例としては、例えば、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。また、シクロオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系樹脂、芳香族ポリイミドやポリイミドアミド等のイミド系樹脂、スルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、アリレート系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、エポキシ系樹脂が挙げられる。また、上記樹脂のブレンド物等からなる高分子フィルムなども挙げられる。   Specific examples of the polymer film forming the third birefringent layer include cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polycarbonate resins, and the like. Also, cycloolefin resin, norbornene resin, polyethylene resin, polyolefin resin such as polypropylene, ethylene / propylene copolymer, vinyl chloride resin, amide resin such as nylon and aromatic polyamide, aromatic polyimide, polyimide amide, etc. Imide resin, sulfone resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin, polyphenylene sulfide resin, vinyl alcohol resin, vinylidene chloride resin, vinyl butyral resin, arylate resin, polyoxymethylene resin And epoxy resins. Moreover, the polymer film which consists of a blend of the said resin, etc. are mentioned.

上記第3の複屈折層として用いられる高分子フィルムは、キャスティング法により製膜して得ることができるほか、任意の適切な延伸法により延伸することよって得ることができる。上記延伸法としては、例えば、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法等が挙げられる。上記延伸処理法は、例えば、ロール延伸機、テンターや二軸延伸機等の適宜な延伸機を用いて行うことができる。また、上記延伸は、2回又は3回以上の工程に分けて行うこともできる。上記高分子フィルムを延伸する方向は、フィルム長尺方向(MD方向)であっても良いし、幅方向(TD方向)であっても良い。   The polymer film used as the third birefringent layer can be obtained by forming a film by a casting method, or can be obtained by stretching by any appropriate stretching method. Examples of the stretching method include a longitudinal uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method, and a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method. The said extending | stretching processing method can be performed using suitable extending machines, such as a roll extending machine, a tenter, and a biaxial stretching machine, for example. Moreover, the said extending | stretching can also be performed in 2 steps or 3 steps or more. The direction in which the polymer film is stretched may be the film length direction (MD direction) or the width direction (TD direction).

上記第3の複屈折層を形成する材料として好ましくは、特開2003−287750号公報に記載のポリイミドフィルムや、特開2003−287623号公報に記載のネマチック液晶モノマーと重合性カイラル剤とを含みコレステリック液晶相を示す液晶性材料を硬化したフィルムや、特開2004−326089号公報に記載の負のCプレートが挙げられる。また、特開平7−281028号公報に記載のディスコチック液晶無配向層や、特開平9−80233号公報に記載の水膨潤性無機層状化合物を基材上に塗工、乾燥したフィルムが挙げられる。上記の材料の中でも、特開2003−287750号公報に記載のポリイミドフィルムや、特開2003−287623号公報に記載のネマチック液晶モノマーと重合性カイラル剤とを含みコレステリック液晶相を示す液晶性材料を硬化したフィルムが特に好ましい。   Preferably, the material for forming the third birefringent layer includes a polyimide film described in JP-A-2003-287750, a nematic liquid crystal monomer described in JP-A-2003-287623, and a polymerizable chiral agent. Examples thereof include a film obtained by curing a liquid crystalline material exhibiting a cholesteric liquid crystal phase, and a negative C plate described in JP-A No. 2004-326089. Moreover, the film which apply | coated and dried on the base material the discotic liquid crystal non-orientation layer as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 7-281028, and the water-swellable inorganic layered compound as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 9-80233 are mentioned. . Among the above materials, a polyimide film described in JP-A No. 2003-287750 and a liquid crystalline material exhibiting a cholesteric liquid crystal phase including a nematic liquid crystal monomer and a polymerizable chiral agent described in JP-A No. 2003-287623. A cured film is particularly preferred.

B.光学フィルムの製造方法
本発明の光学フィルムの製造方法は、
基材Aの表面に配向処理を施す工程と、
該基材Aの該配向処理が施された表面に液晶組成物を塗工する工程と、
該液晶組成物中の液晶材料を該基材Aの配向方向に応じて配向させて、第1の複屈折層を形成する工程と、
該基材A表面に形成された該第1の複屈折層を透明保護フィルムの表面に転写する工程と、
該透明保護フィルムに偏光子を積層する工程と、
基材Bの表面に負の配向材料を塗布する工程と、
該基材Bの負の配向材料が塗布された表面に配向処理を施す工程と、
該基材Bの該配向処理が施された表面に液晶組成物を塗工する工程と、
該液晶組成物中の液晶材料を該基材Bの配向方向に応じて配向させて、第2の複屈折層を形成する工程と、
該基材B表面に形成された該第2の複屈折層を該第1の複屈折層の表面に転写する工程とを含み、
該偏光子の吸収軸と該第1の複屈折層の遅相軸のなす角度をα、該偏光子の吸収軸と該第2の複屈折層の遅相軸のなす角度をβとしたとき、角度αおよびβが下記式(1)の関係を有する:
2α+40°<β<2α+50° ・・・(1)。
B. Manufacturing method of optical film The manufacturing method of the optical film of the present invention includes:
A step of performing an alignment treatment on the surface of the substrate A;
Applying a liquid crystal composition to the surface of the substrate A that has been subjected to the alignment treatment;
Aligning the liquid crystal material in the liquid crystal composition according to the alignment direction of the substrate A to form a first birefringent layer;
Transferring the first birefringent layer formed on the surface of the substrate A to the surface of the transparent protective film;
Laminating a polarizer on the transparent protective film;
Applying a negative alignment material to the surface of the substrate B;
Applying an alignment treatment to the surface of the base material B coated with the negative alignment material;
Applying a liquid crystal composition to the surface of the substrate B on which the alignment treatment has been performed;
Aligning the liquid crystal material in the liquid crystal composition according to the alignment direction of the substrate B to form a second birefringent layer;
Transferring the second birefringent layer formed on the surface of the base material B to the surface of the first birefringent layer,
When the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first birefringent layer is α, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second birefringent layer is β , Angles α and β have the relationship of the following formula (1):
2α + 40 ° <β <2α + 50 ° (1).

上記の各工程の順序および/または配向処理が施されるフィルムは、目的とする光学フィルムの積層構造に応じて適宜変更され得る。例えば、偏光子の積層工程は、いずれの複屈折層の形成工程または積層工程の後に行ってもよい。以下、各工程の詳細について説明する。   The order of the above steps and / or the film subjected to the orientation treatment can be appropriately changed according to the laminated structure of the target optical film. For example, the polarizer lamination step may be performed after any birefringent layer forming step or lamination step. Details of each step will be described below.

B−1.第1の複屈折層の形成工程 B-1. Step of forming first birefringent layer

第1の複屈折層を透明保護フィルムの表面に形成する。第1の複屈折層の形成工程の詳細な手順は以下の通りである。   A first birefringent layer is formed on the surface of the transparent protective film. The detailed procedure of the process of forming the first birefringent layer is as follows.

まず、表面を配向処理した基材Aに液晶組成物(液晶材料含有塗工液)を塗工する。 First, a liquid crystal composition (liquid crystal material-containing coating solution) is applied to the base material A whose surface has been subjected to orientation treatment.

基材Aとしては、本発明における適切な第1の複屈折層が得られる限りにおいて、任意の適切な基材が用いられる。上記基材Aとしては、任意の適切な基材が採用され得る。具体例としては、ガラス基板、金属箔、プラスチックシートまたはプラスチックフィルムが挙げられる。なお、基材A上には配向膜が設けられていてもよいが、設けられなくてもよい。上記プラスチックフィルムとしては、任意の適切なフィルムが採用され得る。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムが挙げられる。また、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムも挙げられる。さらに、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーやそれらのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなども挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムである。   As the substrate A, any appropriate substrate is used as long as the appropriate first birefringent layer in the present invention is obtained. Any appropriate substrate can be adopted as the substrate A. Specific examples include a glass substrate, a metal foil, a plastic sheet, or a plastic film. In addition, although the orientation film may be provided on the base material A, it does not need to be provided. Any appropriate film can be adopted as the plastic film. Specific examples include films made of transparent polymers such as polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, and acrylic polymers such as polymethyl methacrylate. It is done. Also, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, olefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, nylon and aromatic polyamides. Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as an amide polymer. Furthermore, imide polymer, sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene Examples thereof include films made of transparent polymers such as epoxy polymers, epoxy polymers and blends thereof. Among these, a polyethylene terephthalate (PET) film is preferable.

基材Aの厚みは、好ましくは20〜100μmであり、さらに好ましくは30〜90μmであり、最も好ましくは30〜80μmである。このような範囲の厚みを有することにより、非常に薄い第1の複屈折層を積層工程において良好に支持する強度が付与され、かつ、すべり性やロール走行性のような操作性も適切に維持される。   The thickness of the substrate A is preferably 20 to 100 μm, more preferably 30 to 90 μm, and most preferably 30 to 80 μm. By having a thickness in such a range, the strength to favorably support the very thin first birefringent layer in the laminating process is given, and the operability such as slipping property and roll running property is appropriately maintained. Is done.

基材Aの表面の配向処理としては、本発明における適切な第1の複屈折層が得られる限りにおいて、任意の適切な配向処理が用いられる。例えば、ラビング処理、斜方蒸着法、延伸処理、光配向処理、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられるが、好ましくは、ラビング処理である。   As the alignment treatment of the surface of the substrate A, any appropriate alignment treatment is used as long as the appropriate first birefringent layer in the present invention is obtained. Examples include rubbing treatment, oblique vapor deposition method, stretching treatment, photo-alignment treatment, magnetic field orientation treatment, and electric field orientation treatment, and rubbing treatment is preferable.

上記配向処理の配向方向は、偏光子を積層した場合に偏光子の吸収軸と所定の角度をなすような方向である。この配向方向は、形成される第1の複屈折層12の遅相軸の方向と実質的に同一である。したがって、上記所定の角度は、透明保護フィルムの長尺方向に対して、好ましくは+10°〜+23°または−10°〜−23°であり、さらに好ましくは+12°〜+21°または−12°〜−21°であり、特に好ましくは+14°〜+19°または−14°〜−19°である。   The orientation direction of the orientation treatment is a direction that forms a predetermined angle with the absorption axis of the polarizer when the polarizers are stacked. This orientation direction is substantially the same as the direction of the slow axis of the first birefringent layer 12 to be formed. Therefore, the predetermined angle is preferably + 10 ° to + 23 ° or −10 ° to −23 °, more preferably + 12 ° to + 21 ° or −12 ° to the longitudinal direction of the transparent protective film. It is −21 °, particularly preferably + 14 ° to + 19 ° or −14 ° to −19 °.

第1の複屈折層を形成する液晶組成物を、上記基材Aの上記配向処理が施された表面に塗工し、当該液晶材料を基材A上で配向させる。当該液晶材料の配向は、使用した液晶材料の種類に応じて、液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶材料が液晶状態をとり、上記基材A表面の配向方向に応じて当該液晶材料が配向する。これによって、塗工により形成された層に複屈折が生じ、第1の複屈折層が形成される。   The liquid crystal composition forming the first birefringent layer is applied to the surface of the substrate A that has been subjected to the alignment treatment, and the liquid crystal material is aligned on the substrate A. The alignment of the liquid crystal material is performed by processing at a temperature showing a liquid crystal phase according to the type of the liquid crystal material used. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal material takes a liquid crystal state, and the liquid crystal material is aligned according to the alignment direction of the surface of the substrate A. Thereby, birefringence is generated in the layer formed by coating, and the first birefringent layer is formed.

液晶組成物は、液晶材料を適切な溶媒に溶解または分散して調製する。   The liquid crystal composition is prepared by dissolving or dispersing a liquid crystal material in an appropriate solvent.

上記溶媒としては、上記液晶材料を溶解または分散し得る任意の適切な溶媒が採用され得る。使用される溶媒の種類は、液晶材料の種類等に応じて適宜選択され得る。溶媒の具体例としては、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、フェノール、p−クロロフェノール、o−クロロフェノール、m−クレゾール、o−クレゾール、p−クレゾールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メトキシベンゼン、1,2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶媒、t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、あるいは二硫化炭素、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ等が挙げられる。好ましくは、トルエン、キシレン、メシチレン、MEK、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチルセロソルブである。これらの溶媒は、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。   As the solvent, any suitable solvent that can dissolve or disperse the liquid crystal material can be adopted. The type of solvent used can be appropriately selected according to the type of liquid crystal material and the like. Specific examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene, phenol, p-chlorophenol, and o-chlorophenol. , M-cresol, o-cresol, p-cresol and other phenols, benzene, toluene, xylene, mesitylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene and other aromatic hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and propyl acetate Alcohol solvents such as t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dimethylformamide, dimethyl Amide solvents such as acetamide, nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, or carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. It is done. Preferred are toluene, xylene, mesitylene, MEK, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, and ethyl cellosolve. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記塗工液における液晶材料の含有量は、液晶材料の種類や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。具体的には、液晶材料の含有量は、好ましくは5〜50重量%であり、さらに好ましくは10〜40重量%であり、最も好ましくは15〜30重量%である。   The content of the liquid crystal material in the coating liquid can be appropriately set according to the type of the liquid crystal material, the target layer thickness, and the like. Specifically, the content of the liquid crystal material is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and most preferably 15 to 30% by weight.

上記塗工液は、必要に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、重合開始剤や架橋剤が挙げられる。これらは、液晶材料として液晶モノマーを用いる場合に特に好適に用いられる。上記重合剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等が挙げられる。上記架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート架橋剤等が挙げられる。これらは、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。他の添加剤の具体例としては、老化防止剤、変性剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらもまた、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。上記老化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン系化合物が挙げられる。上記前記変性剤としては、例えば、グリコール類、シリコーン類やアルコール類が挙げられる。上記界面活性剤は、例えば、光学フィルムの表面を平滑にするために用いられ、具体例としては、シリコーン系、アクリル系、フッ素系等の界面活性剤が挙げられる。   The said coating liquid can further contain arbitrary appropriate additives as needed. Specific examples of the additive include a polymerization initiator and a crosslinking agent. These are particularly preferably used when a liquid crystal monomer is used as the liquid crystal material. Specific examples of the polymerization agent include benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyronitrile (AIBN). Specific examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of other additives include anti-aging agents, modifiers, surfactants, dyes, pigments, anti-discoloring agents, and ultraviolet absorbers. These can also be used alone or in combination of two or more. Examples of the anti-aging agent include phenol compounds, amine compounds, organic sulfur compounds, and phosphine compounds. Examples of the modifier include glycols, silicones, and alcohols. The surfactant is used, for example, to smooth the surface of the optical film, and specific examples include silicone-based, acrylic-based, and fluorine-based surfactants.

前記塗工液の塗工量は、塗工液の濃度や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工液の液晶材料濃度が20重量%である場合、塗工量は、基材Aの面積(100cm2)あたり好ましくは0.03〜0.17mlであり、さらに好ましくは0.05〜0.15mlであり、最も好ましくは0.08〜0.12mlである。 The coating amount of the coating solution can be appropriately set according to the concentration of the coating solution, the target layer thickness, and the like. For example, when the liquid crystal material concentration of the coating liquid is 20% by weight, the coating amount is preferably 0.03 to 0.17 ml, more preferably 0.05 per area (100 cm 2 ) of the base material A. ˜0.15 ml, most preferably 0.08 to 0.12 ml.

塗工方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレコート法等が挙げられる。   Any appropriate method can be adopted as the coating method. Specific examples include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, an extrusion method, a curtain coating method, and a spray coating method.

次いで、上記基材A表面の配向方向に応じて、第1の複屈折層を形成する液晶材料を配向させる。当該液晶材料の配向は、使用した液晶材料の種類に応じて、液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶材料が液晶状態をとり、上記基材A表面の配向方向に応じて当該液晶材料が配向する。これによって、塗工により形成された層に複屈折が生じ、第1の複屈折層が形成される。   Next, the liquid crystal material forming the first birefringent layer is aligned according to the alignment direction of the surface of the substrate A. The alignment of the liquid crystal material is performed by processing at a temperature showing a liquid crystal phase according to the type of the liquid crystal material used. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal material takes a liquid crystal state, and the liquid crystal material is aligned according to the alignment direction of the surface of the substrate A. Thereby, birefringence is generated in the layer formed by coating, and the first birefringent layer is formed.

処理温度は、液晶材料の種類に応じて適宜決定され得る。具体的には、処理温度は、好ましくは40〜120℃であり、さらに好ましくは50〜100℃であり、最も好ましくは60〜90℃である。また、処理時間は、好ましくは30秒以上であり、さらに好ましくは1分以上であり、特に好ましくは2分以上、最も好ましくは4分以上である。処理時間が30秒未満である場合には、液晶材料が十分に液晶状態をとらない場合がある。一方、処理時間は、好ましくは10分以下であり、さらに好ましくは8分以下であり、最も好ましくは7分以下である。処理時間が10分を超えると、添加剤が昇華するおそれがある。   The processing temperature can be appropriately determined according to the type of liquid crystal material. Specifically, processing temperature becomes like this. Preferably it is 40-120 degreeC, More preferably, it is 50-100 degreeC, Most preferably, it is 60-90 degreeC. The treatment time is preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, particularly preferably 2 minutes or longer, and most preferably 4 minutes or longer. When the treatment time is less than 30 seconds, the liquid crystal material may not take a sufficient liquid crystal state. On the other hand, the treatment time is preferably 10 minutes or less, more preferably 8 minutes or less, and most preferably 7 minutes or less. When processing time exceeds 10 minutes, there exists a possibility that an additive may sublime.

また、液晶材料として上記液晶モノマーを用いる場合には、上記塗工により形成された層に、さらに重合処理または架橋処理を施すことが好ましい。重合処理を行うことにより、上記液晶モノマーが重合し、液晶モノマーがポリマー分子の繰り返し単位として固定される。また、架橋処理を行うことにより、上記液晶モノマーが3次元の網目構造を形成し、液晶モノマーが架橋構造の一部として固定される。結果として、液晶材料の配向状態が固定される。なお、液晶モノマーが重合または架橋して形成されるポリマーまたは3次元網目構造は「非液晶性」であり、したがって、形成された第1の複屈折層は、例えば、液晶分子に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。   Moreover, when using the said liquid-crystal monomer as a liquid-crystal material, it is preferable to give a polymerization process or a crosslinking process further to the layer formed by the said coating. By performing the polymerization treatment, the liquid crystal monomer is polymerized, and the liquid crystal monomer is fixed as a repeating unit of the polymer molecule. Further, by performing the crosslinking treatment, the liquid crystal monomer forms a three-dimensional network structure, and the liquid crystal monomer is fixed as a part of the crosslinked structure. As a result, the alignment state of the liquid crystal material is fixed. The polymer or three-dimensional network structure formed by polymerizing or cross-linking the liquid crystal monomer is “non-liquid crystalline”. Therefore, the formed first birefringent layer has, for example, a temperature change peculiar to liquid crystal molecules. No transition to liquid crystal phase, glass phase, or crystal phase occurs due to.

上記重合処理または架橋処理の具体的手順は、使用する重合開始剤や架橋剤の種類によって適宜選択され得る。例えば、光重合開始剤または光架橋剤を使用する場合には光照射を行えばよく、紫外線重合開始剤または紫外線架橋剤を使用する場合には紫外線照射を行えばよい。光または紫外線の照射時間、照射強度、合計の照射量等は、液晶材料の種類、基材Aの種類および配向処理の種類、第1の複屈折層に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。   The specific procedure of the above-mentioned polymerization treatment or crosslinking treatment can be appropriately selected depending on the kind of polymerization initiator and crosslinking agent used. For example, light irradiation may be performed when a photopolymerization initiator or a photocrosslinking agent is used, and ultraviolet irradiation may be performed when an ultraviolet polymerization initiator or an ultraviolet crosslinking agent is used. Light or ultraviolet irradiation time, irradiation intensity, total irradiation amount, etc. are set appropriately according to the type of liquid crystal material, the type of base material A and the type of alignment treatment, the characteristics desired for the first birefringent layer, etc. Can be done.

次に、上記基材A上に形成された上記第1の複屈折層を、上記透明保護フィルムの表面に転写する。転写方法は特に限定されず、例えば、基材Aに支持された第1の複屈折層を接着剤を介して透明保護フィルムと貼り合わせることにより行われる。転写という方法を採用することにより、非常に優れた製造効率で、フィルム(層)同士の密着性が非常に優れた光学フィルムが得られる。   Next, the first birefringent layer formed on the substrate A is transferred to the surface of the transparent protective film. The transfer method is not particularly limited. For example, the transfer is performed by attaching the first birefringent layer supported by the substrate A to the transparent protective film via an adhesive. By adopting the method of transfer, an optical film having excellent production efficiency and excellent adhesion between films (layers) can be obtained.

上記接着剤としては、代表的には、硬化型接着剤が挙げられる。硬化型接着剤の代表例としては、紫外線硬化型等の光硬化型接着剤、湿気硬化型接着剤、熱硬化型接着剤が挙げられる。熱硬化型接着剤の具体例としては、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂およびポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂系接着剤が挙げられる。湿気硬化型接着剤の具体例としては、イソシアネート樹脂系の湿気硬化型接着剤が挙げられる。湿気硬化型接着剤(特に、イソシアネート樹脂系の湿気硬化型接着剤)が好ましい。湿気硬化型接着剤は、空気中の水分や被着体表面の吸着水、水酸基やカルボキシル基等の活性水素基等と反応して硬化するので、接着剤を塗工後、放置することによって自然に硬化させることができ、操作性に優れる。さらに、硬化のために加熱する必要がないので、第1の複屈折層および透明保護フィルムが貼り合わせ(接着)時に加熱されない。その結果、加熱収縮の心配がないので、本発明のように第1の複屈折層および透明保護フィルムがきわめて薄い場合であっても、積層時の割れ等が顕著に防止され得る。なお、上記イソシアネート樹脂系接着剤とは、ポリイソシアネート系接着剤、ポリウレタン樹脂接着剤の総称である。   A typical example of the adhesive is a curable adhesive. Typical examples of the curable adhesive include a photocurable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive, a moisture curable adhesive, and a thermosetting adhesive. Specific examples of the thermosetting adhesive include thermosetting resin adhesives such as epoxy resins, isocyanate resins, and polyimide resins. Specific examples of the moisture curable adhesive include isocyanate resin-based moisture curable adhesive. A moisture curable adhesive (especially an isocyanate resin-based moisture curable adhesive) is preferred. Moisture curable adhesives cure by reacting with moisture in the air, adsorbed water on the surface of the adherend, active hydrogen groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups, and so on. It can be cured and has excellent operability. Furthermore, since it is not necessary to heat for curing, the first birefringent layer and the transparent protective film are not heated at the time of bonding (adhesion). As a result, since there is no concern about heat shrinkage, even when the first birefringent layer and the transparent protective film are very thin as in the present invention, cracks during lamination can be remarkably prevented. The isocyanate resin adhesive is a general term for polyisocyanate adhesives and polyurethane resin adhesives.

上記硬化型接着剤は、例えば、市販の接着剤を使用してもよく、上記の各種硬化型樹脂を溶媒に溶解または分散し、硬化型樹脂接着剤溶液(または分散液)として調製してもよい。溶液(または分散液)を調製する場合、当該溶液における硬化型樹脂の含有割合は、固形分重量が好ましくは10〜80重量%であり、さらに好ましくは20〜65重量%であり、とりわけ好ましくは25〜65重量%であり、最も好ましくは30〜50重量%である。用いられる溶媒としては、硬化型樹脂の種類に応じて任意の適切な溶媒が採用され得る。具体例としては、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。   As the curable adhesive, for example, a commercially available adhesive may be used, or the above various curable resins may be dissolved or dispersed in a solvent to prepare a curable resin adhesive solution (or dispersion). Good. When preparing a solution (or dispersion liquid), the content of the curable resin in the solution is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 65% by weight, and particularly preferably the solid content weight. It is 25 to 65% by weight, and most preferably 30 to 50% by weight. As a solvent to be used, any appropriate solvent can be adopted depending on the type of curable resin. Specific examples include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記接着剤の塗工量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工量は、第1の複屈折層または透明保護フィルムの面積(cm)あたり好ましくは0.3〜3mlであり、さらに好ましくは0.5〜2mlであり、最も好ましくは1〜2mlである。塗工後、必要に応じて、接着剤に含まれる溶媒は、自然乾燥や加熱乾燥によって揮発させられる。このようにして得られる接着剤層の厚みは、好ましくは0.1μm〜20μm、さらに好ましくは0.5μm〜15μm、最も好ましくは1μm〜10μmである。また、接着剤層の押し込み硬度(Microhardness)は、好ましくは0.1〜0.5GPaであり、さらに好ましくは0.2〜0.5GPaであり、最も好ましくは0.3〜0.4GPaである。なお、押し込み硬度は、ビッカーズ硬度との相関性が公知であるので、ビッカーズ硬度にも換算できる。押し込み硬度は、例えば、日本電気株式会社(NEC)製の薄膜硬度計(例えば、商品名MH4000、商品名MHA−400)を用いて、押し込み深さと押し込み荷重とから算出することができる。 The coating amount of the adhesive can be appropriately set according to the purpose. For example, the coating amount is preferably 0.3 to 3 ml, more preferably 0.5 to 2 ml, most preferably 1 to 1 per area (cm 2 ) of the first birefringent layer or the transparent protective film. 2 ml. After coating, the solvent contained in the adhesive is volatilized by natural drying or heat drying as necessary. The thickness of the adhesive layer thus obtained is preferably 0.1 μm to 20 μm, more preferably 0.5 μm to 15 μm, and most preferably 1 μm to 10 μm. The indentation hardness (Microhardness) of the adhesive layer is preferably 0.1 to 0.5 GPa, more preferably 0.2 to 0.5 GPa, and most preferably 0.3 to 0.4 GPa. . In addition, since the indentation hardness has a known correlation with Vickers hardness, it can also be converted into Vickers hardness. The indentation hardness can be calculated from the indentation depth and the indentation load using, for example, a thin film hardness meter (for example, trade name MH4000, trade name MHA-400) manufactured by NEC Corporation.

最後に、上記基材Aを上記第1の複屈折層から剥離すれば、上記第1の複屈折層と上記透明保護フィルムとの積層が完了する。   Finally, if the base material A is peeled from the first birefringent layer, the lamination of the first birefringent layer and the transparent protective film is completed.

B−2.偏光子の積層工程
さらに、偏光子を、上記透明保護フィルムの上記第1の複屈折層と反対側の表面に積層する。上記のように、偏光子の積層は、本発明の製造方法における任意の適切な時点で行われ得る。例えば、偏光子を予め透明保護フィルムに積層しておいてもよく、第1の複屈折層を形成した後に積層してもよく、第2の複屈折層を形成した後に積層してもよい。
B-2. Polarizer Laminating Step Further, a polarizer is laminated on the surface of the transparent protective film opposite to the first birefringent layer. As described above, the lamination of the polarizer can be performed at any appropriate point in the production method of the present invention. For example, a polarizer may be previously laminated on a transparent protective film, may be laminated after forming the first birefringent layer, or may be laminated after forming the second birefringent layer.

上記透明保護フィルムと偏光子との積層方法としては、任意の適切な積層方法(例えば、接着)が採用され得る。接着は、任意の適切な接着剤または粘着剤を用いて行われ得る。接着剤または粘着剤の種類は、被着体(すなわち、透明保護フィルムおよび偏光子)の種類に応じて適宜選択され得る。接着剤の具体例としては、アクリル系、ビニルアルコール系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系等のポリマー製接着剤、イソシアネート系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられる。粘着剤の具体例としては、アクリル系、ビニルアルコール系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、イソシアネート系、ゴム系等の粘着剤が挙げられる。   Any appropriate laminating method (for example, adhesion) can be adopted as a laminating method of the transparent protective film and the polarizer. Adhesion can be performed using any suitable adhesive or adhesive. The type of adhesive or pressure-sensitive adhesive can be appropriately selected depending on the type of adherend (that is, the transparent protective film and the polarizer). Specific examples of the adhesive include polymer adhesives such as acrylic, vinyl alcohol, silicone, polyester, polyurethane, and polyether, isocyanate adhesives, rubber adhesives, and the like. Specific examples of the pressure sensitive adhesive include acrylic, vinyl alcohol, silicone, polyester, polyurethane, polyether, isocyanate, and rubber pressure sensitive adhesives.

上記接着剤または粘着剤の厚みは、特に制限されないが、好ましくは10〜200nmであり、さらに好ましくは15〜180nmであり、最も好ましくは20〜150nmである。   The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 nm, more preferably 15 to 180 nm, and most preferably 20 to 150 nm.

本発明の製造方法によれば、上記透明保護フィルムの配向処理において、第1の複屈折層の遅相軸を設定できるので、長尺方向に延伸された(すなわち、長尺方向に吸収軸を有する)長尺の偏光フィルム(偏光子)を使用することができる。つまり、長尺方向に対して所定の角度をなすよう配向処理がなされた長尺の透明保護フィルムと、長尺の偏光フィルム(偏光子)とを、それぞれの長尺方向を揃えて連続的に貼りあわせることができる。したがって、非常に優れた製造効率で光学フィルムが得られる。さらに、この方法によれば、フィルムを長尺方向(延伸方向)に対して斜めに切り出して積層する必要がない。その結果、切り出した各フィルムにおいて光軸の角度にばらつきが生じることがなく、結果として製品間で品質のばらつきがない光学フィルムが得られる。さらに、切り抜きによる廃棄物も生じないので、低コストで光学フィルムが得られる。加えて、大型偏光板の製造も容易になる。なお、偏光子の吸収軸の方向は、長尺フィルムの長尺方向と実質的に平行である。   According to the production method of the present invention, since the slow axis of the first birefringent layer can be set in the orientation treatment of the transparent protective film, it is stretched in the longitudinal direction (that is, the absorption axis is set in the longitudinal direction). A long polarizing film (polarizer) can be used. That is, a long transparent protective film that has been subjected to an orientation treatment so as to form a predetermined angle with respect to the long direction and a long polarizing film (polarizer) are continuously aligned in the long direction. Can be pasted together. Therefore, an optical film can be obtained with very excellent production efficiency. Furthermore, according to this method, it is not necessary to cut and laminate the film obliquely with respect to the longitudinal direction (stretching direction). As a result, there is no variation in the angle of the optical axis in each cut out film, and as a result, an optical film having no quality variation among products can be obtained. Furthermore, since no waste is generated by cutting, an optical film can be obtained at low cost. In addition, a large polarizing plate can be easily manufactured. In addition, the direction of the absorption axis of the polarizer is substantially parallel to the long direction of the long film.

B−3.第2の複屈折層の形成工程:基材Bの配向処理
さらに、第2の複屈折層を上記第1の複屈折層の表面上に形成する。まず、基材Bの表面に負の配向材料を塗布する工程と、該基材Bの負の配向材料が塗布された表面に配向処理を施す工程とを行う。
B-3. Step of forming second birefringent layer: orientation treatment of substrate B Further, a second birefringent layer is formed on the surface of the first birefringent layer. First, a step of applying a negative alignment material to the surface of the substrate B and a step of applying an alignment treatment to the surface of the substrate B coated with the negative alignment material are performed.

基材Bとしては、本発明における適切な第2の複屈折層が得られる限りにおいて、任意の適切な基材が採用され得る。具体例としては、ガラス基板、金属箔、プラスチックシートまたはプラスチックフィルムが挙げられる。なお、基材B上には配向膜が設けられていてもよいが、設けられなくてもよい。上記プラスチックフィルムとしては、任意の適切なフィルムが採用され得る。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムが挙げられる。また、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムも挙げられる。さらに、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーやそれらのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなども挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムである。また、これらフィルムは易接着処理されたものであっても良い。   As the base material B, any appropriate base material can be adopted as long as the appropriate second birefringent layer in the present invention is obtained. Specific examples include a glass substrate, a metal foil, a plastic sheet, or a plastic film. In addition, although the orientation film may be provided on the base material B, it does not need to be provided. Any appropriate film can be adopted as the plastic film. Specific examples include films made of transparent polymers such as polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, and acrylic polymers such as polymethyl methacrylate. It is done. Also, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, olefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, nylon and aromatic polyamides. Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as an amide polymer. Furthermore, imide polymer, sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene Examples thereof include films made of transparent polymers such as epoxy polymers, epoxy polymers and blends thereof. Among these, a polyethylene terephthalate (PET) film is preferable. These films may be subjected to an easy adhesion treatment.

基材Bの厚みは、好ましくは20〜100μmであり、さらに好ましくは30〜90μmであり、最も好ましくは30〜80μmである。このような範囲の厚みを有することにより、非常に薄い第2の複屈折層を積層工程において良好に支持する強度が付与され、かつ、すべり性やロール走行性のような操作性も適切に維持される。   The thickness of the base material B is preferably 20 to 100 μm, more preferably 30 to 90 μm, and most preferably 30 to 80 μm. By having a thickness in such a range, the strength to favorably support the very thin second birefringent layer in the laminating process is given, and the operability such as slipping property and roll running property is appropriately maintained. Is done.

本発明においては、基材Bの表面に負の配向材料を塗布する。好ましくは、負の配向材料を溶媒に溶解させ、基材B表面に塗布する。溶媒中の負の配向材料の濃度は、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な濃度が採用し得るが、好ましくは1〜50重量%、より好ましくは2〜40重量%、さらに好ましくは3〜30重量%である。   In the present invention, a negative alignment material is applied to the surface of the substrate B. Preferably, the negative alignment material is dissolved in a solvent and applied to the surface of the substrate B. The concentration of the negative alignment material in the solvent may be any appropriate concentration as long as the effect of the present invention is not impaired, but is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight, and still more preferably Is 3 to 30% by weight.

上記負の配向材料としては、任意の適切な負の配向材料が採用され得る。好ましくは、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ビニルシンナメート系樹脂から選ばれる少なくとも1種である。スチレン系樹脂としては、具体的には、例えば、ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。(メタ)アクリル系樹脂としては、具体的には、例えば、ベンジルメタクリレート樹脂が挙げられる。ビニルシンナメート系樹脂としては、具体的には、例えば、ポリビニルシンナメートが挙げられる。   Any appropriate negative alignment material can be adopted as the negative alignment material. Preferably, it is at least one selected from styrene resins, (meth) acrylic resins, and vinyl cinnamate resins. Specific examples of the styrene resin include polystyrene and a styrene-maleic anhydride copolymer. Specific examples of the (meth) acrylic resin include benzyl methacrylate resin. Specific examples of the vinyl cinnamate resin include polyvinyl cinnamate.

上記負の配向材料を溶解させるための溶媒としては、任意の適切な溶媒が採用され得る。溶媒の具体例としては、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、フェノール、p−クロロフェノール、o−クロロフェノール、m−クレゾール、o−クレゾール、p−クレゾールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メトキシベンゼン、1,2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶媒、t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、あるいは二硫化炭素、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ等が挙げられる。好ましくは、トルエン、キシレン、メシチレン、MEK、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチルセロソルブである。これらの溶媒は、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。   Any appropriate solvent can be adopted as a solvent for dissolving the negative alignment material. Specific examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene, phenol, p-chlorophenol, and o-chlorophenol. , M-cresol, o-cresol, p-cresol and other phenols, benzene, toluene, xylene, mesitylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene and other aromatic hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and propyl acetate Alcohol solvents such as t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dimethylformamide, dimethyl Amide solvents such as acetamide, nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, or carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. It is done. Preferred are toluene, xylene, mesitylene, MEK, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, and ethyl cellosolve. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記負の配向材料を溶剤に溶解させて得られる塗工液の塗工量は、塗工液の濃度や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。   The coating amount of the coating liquid obtained by dissolving the negative alignment material in a solvent can be appropriately set according to the concentration of the coating liquid, the thickness of the target layer, and the like.

上記塗工液の塗工方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレコート法等が挙げられる。   Any appropriate method can be adopted as a coating method of the coating solution. Specific examples include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, an extrusion method, a curtain coating method, and a spray coating method.

上記塗工液の塗工後の厚み(乾燥後)は、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.3〜5μm、さらに好ましくは0.5〜3μmである。   The thickness (after drying) of the coating solution is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and still more preferably 0.5 to 3 μm.

次いで、得られた基材Bの負の配向材料が塗布された表面に配向処理を施す。基材Bの表面の配向処理としては、本発明における適切な第2の複屈折層が得られる限りにおいて、任意の適切な配向処理が用いられる。例えば、ラビング処理、斜方蒸着法、延伸処理、光配向処理、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられるが、好ましくは、ラビング処理である。   Next, an orientation treatment is performed on the surface of the obtained base material B on which the negative orientation material is applied. As the alignment treatment of the surface of the substrate B, any appropriate alignment treatment is used as long as the appropriate second birefringent layer in the present invention is obtained. Examples include rubbing treatment, oblique vapor deposition method, stretching treatment, photo-alignment treatment, magnetic field orientation treatment, and electric field orientation treatment, and rubbing treatment is preferable.

上記配向処理は、上記負の配向材料が塗布された表面に施されるので、形成される第2の複屈折層13の遅相軸の方向と上記配向処理の配向方向とは実質的に直交関係をなす。したがって、上記した角度α(偏光子の吸収軸と透明保護フィルムの配向方向のなす角度)と、偏光子の吸収軸と第2の複屈折層の遅相軸のなす角度βとが上記式(1)の関係(2α+40°<β<2α+50)を有するようになるためには、上記負の配向材料が塗布された基材Bの表面の配向方向は、該基材Bの長尺方向に対して、好ましくは+5°〜+25°または−5°〜−25°であり、さらに好ましくは+5°〜+20°または−5°〜−20°であり、特に好ましくは+5°〜+15°または−5°〜−15°である。   Since the alignment treatment is performed on the surface coated with the negative alignment material, the direction of the slow axis of the formed second birefringent layer 13 and the alignment direction of the alignment treatment are substantially orthogonal. Make a relationship. Therefore, the angle α (the angle formed between the absorption axis of the polarizer and the orientation direction of the transparent protective film) and the angle β formed between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second birefringent layer are expressed by the above formula ( 1) In order to have the relationship (2α + 40 ° <β <2α + 50), the orientation direction of the surface of the base material B coated with the negative orientation material is in the longitudinal direction of the base material B. And is preferably + 5 ° to + 25 ° or −5 ° to −25 °, more preferably + 5 ° to + 20 ° or −5 ° to −20 °, and particularly preferably + 5 ° to + 15 ° or −5. ° to -15 °.

B−4.第2の複屈折層の形成工程: 第2の複屈折層を形成する液晶材料の塗工工程
次に、上記配向処理を施した基材B表面に上記A−2項で説明したような液晶材料を含有する塗工液(液晶組成物)を塗工し、次いで当該塗工液中の液晶材料を配向させて第2の複屈折層を形成する。具体的には、液晶材料を適切な溶媒に溶解または分散した塗工液を調製し、この塗工液を、上記配向処理を施した基材B表面に塗工すればよい。液晶材料の配向工程は後述のB−5項で説明する。
B-4. Step of forming second birefringent layer: Coating step of liquid crystal material for forming second birefringent layer Next, the liquid crystal as described in the above section A-2 on the surface of the base material B subjected to the alignment treatment A coating liquid (liquid crystal composition) containing the material is applied, and then the liquid crystal material in the coating liquid is aligned to form a second birefringent layer. Specifically, a coating liquid in which a liquid crystal material is dissolved or dispersed in a suitable solvent is prepared, and this coating liquid may be applied to the surface of the base material B subjected to the alignment treatment. The alignment process of the liquid crystal material will be described in the section B-5 described later.

上記溶媒としては、上記液晶材料を溶解または分散し得る任意の適切な溶媒が採用され得る。使用される溶媒の種類は、液晶材料の種類等に応じて適宜選択され得る。溶媒の具体例としては、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、フェノール、p−クロロフェノール、o−クロロフェノール、m−クレゾール、o−クレゾール、p−クレゾールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メトキシベンゼン、1,2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶媒、t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、あるいは二硫化炭素、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ等が挙げられる。好ましくは、トルエン、キシレン、メシチレン、MEK、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチルセロソルブである。これらの溶媒は、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。   As the solvent, any suitable solvent that can dissolve or disperse the liquid crystal material can be adopted. The type of solvent used can be appropriately selected according to the type of liquid crystal material and the like. Specific examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene, phenol, p-chlorophenol, and o-chlorophenol. , M-cresol, o-cresol, p-cresol and other phenols, benzene, toluene, xylene, mesitylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene and other aromatic hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and propyl acetate Alcohol solvents such as t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dimethylformamide, dimethyl Amide solvents such as acetamide, nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, or carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. It is done. Preferred are toluene, xylene, mesitylene, MEK, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, and ethyl cellosolve. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記液晶組成物(塗工液)における液晶材料の含有量は、液晶材料の種類や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。具体的には、液晶材料の含有量は、好ましくは5〜50重量%であり、さらに好ましくは10〜40重量%であり、最も好ましくは15〜30重量%である。   The content of the liquid crystal material in the liquid crystal composition (coating liquid) can be appropriately set according to the type of the liquid crystal material, the thickness of the target layer, and the like. Specifically, the content of the liquid crystal material is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and most preferably 15 to 30% by weight.

上記液晶組成物(塗工液)は、必要に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、重合開始剤や架橋剤が挙げられる。これらは、液晶材料として液晶モノマーを用いる場合に特に好適に用いられる。上記重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等が挙げられる。上記架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート架橋剤等が挙げられる。これらは、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。他の添加剤の具体例としては、老化防止剤、変性剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらもまた、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。上記老化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン系化合物が挙げられる。上記変性剤としては、例えば、グリコール類、シリコーン類やアルコール類が挙げられる。上記界面活性剤は、例えば、光学フィルムの表面を平滑にするために用いられ、具体例としては、シリコーン系、アクリル系、フッ素系等の界面活性剤が挙げられる。   The liquid crystal composition (coating liquid) may further contain any appropriate additive as necessary. Specific examples of the additive include a polymerization initiator and a crosslinking agent. These are particularly preferably used when a liquid crystal monomer is used as the liquid crystal material. Specific examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyronitrile (AIBN). Specific examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of other additives include anti-aging agents, modifiers, surfactants, dyes, pigments, anti-discoloring agents, and ultraviolet absorbers. These can also be used alone or in combination of two or more. Examples of the anti-aging agent include phenol compounds, amine compounds, organic sulfur compounds, and phosphine compounds. Examples of the modifier include glycols, silicones, and alcohols. The surfactant is used, for example, to smooth the surface of the optical film, and specific examples include silicone-based, acrylic-based, and fluorine-based surfactants.

上記塗工液の塗工量は、塗工液の濃度や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工液の液晶材料濃度が20重量%である場合、塗工量は、透明保護フィルムの面積(100cm2)あたり好ましくは0.03〜0.17mlであり、さらに好ましくは0.05〜0.15mlであり、最も好ましくは0.08〜0.12mlである。 The coating amount of the coating liquid can be appropriately set according to the concentration of the coating liquid, the thickness of the target layer, and the like. For example, when the concentration of the liquid crystal material in the coating solution is 20% by weight, the coating amount is preferably 0.03 to 0.17 ml, more preferably 0.05 per area (100 cm 2 ) of the transparent protective film. ˜0.15 ml, most preferably 0.08 to 0.12 ml.

塗工方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレコート法等が挙げられる。   Any appropriate method can be adopted as the coating method. Specific examples include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, an extrusion method, a curtain coating method, and a spray coating method.

B−5.第2の複屈折層の形成工程:第2の複屈折層を形成する液晶材料の配向工程
次いで、上記基材B表面の配向方向に応じて、第2の複屈折層を形成する液晶材料を配向させる。上述したように、上記配向処理は、上記負の配向材料が塗布された表面に施されるので、形成される第2の複屈折層13の遅相軸の方向と上記配向処理の配向方向とは実質的に直交関係をなす。当該液晶材料の配向は、使用した液晶材料の種類に応じて、液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶材料が液晶状態をとり、上記基材B表面の配向方向に応じて当該液晶材料が配向する。これによって、塗工により形成された層に複屈折が生じ、第2の複屈折層が形成される。
B-5. Step of forming second birefringent layer: Step of aligning liquid crystal material for forming second birefringent layer Next, a liquid crystal material for forming the second birefringent layer is formed according to the alignment direction of the surface of the base material B. Orient. As described above, since the alignment treatment is performed on the surface coated with the negative alignment material, the direction of the slow axis of the formed second birefringent layer 13 and the alignment direction of the alignment treatment Are substantially orthogonal. The alignment of the liquid crystal material is performed by processing at a temperature showing a liquid crystal phase according to the type of the liquid crystal material used. By performing such temperature treatment, the liquid crystal material takes a liquid crystal state, and the liquid crystal material is aligned according to the alignment direction of the surface of the base material B. As a result, birefringence occurs in the layer formed by coating, and a second birefringent layer is formed.

上記のように処理温度は、液晶材料の種類に応じて適宜決定され得る。具体的には、処理温度は、好ましくは40〜120℃であり、さらに好ましくは50〜100℃であり、最も好ましくは60〜90℃である。また、処理時間は、好ましくは30秒以上であり、さらに好ましくは1分以上であり、特に好ましくは2分以上、最も好ましくは4分以上である。処理時間が30秒未満である場合には、液晶材料が十分に液晶状態をとらない場合がある。一方、処理時間は、好ましくは10分以下であり、さらに好ましくは8分以下であり、最も好ましくは7分以下である。処理時間が10分を超えると、添加剤が昇華するおそれがある。   As described above, the treatment temperature can be appropriately determined according to the type of the liquid crystal material. Specifically, processing temperature becomes like this. Preferably it is 40-120 degreeC, More preferably, it is 50-100 degreeC, Most preferably, it is 60-90 degreeC. The treatment time is preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, particularly preferably 2 minutes or longer, and most preferably 4 minutes or longer. When the treatment time is less than 30 seconds, the liquid crystal material may not take a sufficient liquid crystal state. On the other hand, the treatment time is preferably 10 minutes or less, more preferably 8 minutes or less, and most preferably 7 minutes or less. When processing time exceeds 10 minutes, there exists a possibility that an additive may sublime.

また、液晶材料として上記A−2項に記載のような液晶モノマーを用いる場合には、上記塗工により形成された層に、さらに重合処理または架橋処理を施すことが好ましい。重合処理を行うことにより、上記液晶モノマーが重合し、液晶モノマーがポリマー分子の繰り返し単位として固定される。また、架橋処理を行うことにより、上記液晶モノマーが3次元の網目構造を形成し、液晶モノマーが架橋構造の一部として固定される。結果として、液晶材料の配向状態が固定される。なお、液晶モノマーが重合または架橋して形成されるポリマーまたは3次元網目構造は「非液晶性」であり、したがって、形成された第1の複屈折層は、例えば、液晶分子に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。   Moreover, when using the liquid crystal monomer as described in the above section A-2 as the liquid crystal material, it is preferable to further subject the layer formed by the coating to a polymerization treatment or a crosslinking treatment. By performing the polymerization treatment, the liquid crystal monomer is polymerized, and the liquid crystal monomer is fixed as a repeating unit of the polymer molecule. Further, by performing the crosslinking treatment, the liquid crystal monomer forms a three-dimensional network structure, and the liquid crystal monomer is fixed as a part of the crosslinked structure. As a result, the alignment state of the liquid crystal material is fixed. The polymer or three-dimensional network structure formed by polymerizing or cross-linking the liquid crystal monomer is “non-liquid crystalline”. Therefore, the formed first birefringent layer has, for example, a temperature change peculiar to liquid crystal molecules. No transition to liquid crystal phase, glass phase, or crystal phase occurs due to.

上記重合処理または架橋処理の具体的手順は、使用する重合開始剤や架橋剤の種類によって適宜選択され得る。例えば、光重合開始剤または光架橋剤を使用する場合には光照射を行えばよく、紫外線重合開始剤または紫外線架橋剤を使用する場合には紫外線照射を行えばよい。光または紫外線の照射時間、照射強度、合計の照射量等は、液晶材料の種類、透明保護フィルムの種類および配向処理の種類、第1の複屈折層に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。   The specific procedure of the above-mentioned polymerization treatment or crosslinking treatment can be appropriately selected depending on the kind of polymerization initiator and crosslinking agent used. For example, light irradiation may be performed when a photopolymerization initiator or a photocrosslinking agent is used, and ultraviolet irradiation may be performed when an ultraviolet polymerization initiator or an ultraviolet crosslinking agent is used. Light or ultraviolet irradiation time, irradiation intensity, total irradiation amount, etc. are appropriately set according to the type of liquid crystal material, the type of transparent protective film, the type of alignment treatment, the characteristics desired for the first birefringent layer, etc. Can be done.

上述したように、上記配向処理は、上記負の配向材料が塗布された表面に施されるので、形成される第2の複屈折層13の遅相軸の方向と上記配向処理の配向方向とは実質的に直交関係をなす。したがって、第2の複屈折層の遅相軸の方向と偏光子の吸収軸との角度βは、好ましくは+65°〜+85°または−65°〜−85°であり、さらに好ましくは+70°〜+85°または−70°〜−85°であり、特に好ましくは+75°〜+85°または−75°〜−85°である。   As described above, since the alignment treatment is performed on the surface coated with the negative alignment material, the direction of the slow axis of the formed second birefringent layer 13 and the alignment direction of the alignment treatment Are substantially orthogonal. Therefore, the angle β between the direction of the slow axis of the second birefringent layer and the absorption axis of the polarizer is preferably + 65 ° to + 85 ° or −65 ° to −85 °, more preferably + 70 ° to It is + 85 ° or −70 ° to −85 °, particularly preferably + 75 ° to + 85 ° or −75 ° to −85 °.

次に、上記基材B上に形成された上記第2の複屈折層を、上記第1の複屈折層の表面に転写する。転写方法は特に限定されず、例えば、基材Bに支持された第2の複屈折層を接着剤を介して第1の複屈折層と貼り合わせることにより行われる。転写という方法を採用することにより、非常に優れた製造効率で、フィルム(層)同士の密着性が非常に優れた光学フィルムが得られる。   Next, the second birefringent layer formed on the substrate B is transferred to the surface of the first birefringent layer. The transfer method is not particularly limited. For example, the transfer is performed by bonding the second birefringent layer supported by the base material B to the first birefringent layer via an adhesive. By adopting the method of transfer, an optical film having excellent production efficiency and excellent adhesion between films (layers) can be obtained.

上記接着剤としては、代表的には、硬化型接着剤が挙げられる。硬化型接着剤の代表例としては、紫外線硬化型等の光硬化型接着剤、湿気硬化型接着剤、熱硬化型接着剤が挙げられる。熱硬化型接着剤の具体例としては、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂およびポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂系接着剤が挙げられる。湿気硬化型接着剤の具体例としては、イソシアネート樹脂系の湿気硬化型接着剤が挙げられる。湿気硬化型接着剤(特に、イソシアネート樹脂系の湿気硬化型接着剤)が好ましい。湿気硬化型接着剤は、空気中の水分や被着体表面の吸着水、水酸基やカルボキシル基等の活性水素基等と反応して硬化するので、接着剤を塗工後、放置することによって自然に硬化させることができ、操作性に優れる。さらに、硬化のために加熱する必要がないので、第1の複屈折層および第2の複屈折層が貼り合わせ(接着)時に加熱されない。その結果、加熱収縮の心配がないので、本発明のように第1の複屈折層および第2の複屈折層がきわめて薄い場合であっても、積層時の割れ等が顕著に防止され得る。なお、上記イソシアネート樹脂系接着剤とは、ポリイソシアネート系接着剤、ポリウレタン樹脂接着剤の総称である。   A typical example of the adhesive is a curable adhesive. Typical examples of the curable adhesive include a photocurable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive, a moisture curable adhesive, and a thermosetting adhesive. Specific examples of the thermosetting adhesive include thermosetting resin adhesives such as epoxy resins, isocyanate resins, and polyimide resins. Specific examples of the moisture curable adhesive include isocyanate resin-based moisture curable adhesive. A moisture curable adhesive (especially an isocyanate resin-based moisture curable adhesive) is preferred. Moisture curable adhesives cure by reacting with moisture in the air, adsorbed water on the surface of the adherend, active hydrogen groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups, and so on. It can be cured and has excellent operability. Furthermore, since it is not necessary to heat for curing, the first birefringent layer and the second birefringent layer are not heated during bonding (adhesion). As a result, since there is no fear of heat shrinkage, even when the first birefringent layer and the second birefringent layer are very thin as in the present invention, cracks during lamination can be remarkably prevented. The isocyanate resin adhesive is a general term for polyisocyanate adhesives and polyurethane resin adhesives.

上記硬化型接着剤は、例えば、市販の接着剤を使用してもよく、上記の各種硬化型樹脂を溶媒に溶解または分散し、硬化型樹脂接着剤溶液(または分散液)として調製してもよい。溶液(または分散液)を調製する場合、当該溶液における硬化型樹脂の含有割合は、固形分重量が好ましくは10〜80重量%であり、さらに好ましくは20〜65重量%であり、とりわけ好ましくは25〜65重量%であり、最も好ましくは30〜50重量%である。用いられる溶媒としては、硬化型樹脂の種類に応じて任意の適切な溶媒が採用され得る。具体例としては、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。   As the curable adhesive, for example, a commercially available adhesive may be used, or the above various curable resins may be dissolved or dispersed in a solvent to prepare a curable resin adhesive solution (or dispersion). Good. When preparing a solution (or dispersion liquid), the content of the curable resin in the solution is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 65% by weight, and particularly preferably the solid content weight. It is 25 to 65% by weight, and most preferably 30 to 50% by weight. As a solvent to be used, any appropriate solvent can be adopted depending on the type of curable resin. Specific examples include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記接着剤の塗工量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工量は、第1の複屈折層または第2の複屈折層の面積(cm)あたり好ましくは0.3〜3mlであり、さらに好ましくは0.5〜2mlであり、最も好ましくは1〜2mlである。塗工後、必要に応じて、接着剤に含まれる溶媒は、自然乾燥や加熱乾燥によって揮発させられる。このようにして得られる接着剤層の厚みは、好ましくは0.1μm〜20μm、さらに好ましくは0.5μm〜15μm、最も好ましくは1μm〜10μmである。また、接着剤層の押し込み硬度(Microhardness)は、好ましくは0.1〜0.5GPaであり、さらに好ましくは0.2〜0.5GPaであり、最も好ましくは0.3〜0.4GPaである。なお、押し込み硬度は、ビッカーズ硬度との相関性が公知であるので、ビッカーズ硬度にも換算できる。押し込み硬度は、例えば、日本電気株式会社(NEC)製の薄膜硬度計(例えば、商品名MH4000、商品名MHA−400)を用いて、押し込み深さと押し込み荷重とから算出することができる。 The coating amount of the adhesive can be appropriately set according to the purpose. For example, the coating amount is preferably 0.3 to 3 ml, more preferably 0.5 to 2 ml, most preferably per area (cm 2 ) of the first birefringent layer or the second birefringent layer. Is 1-2 ml. After coating, the solvent contained in the adhesive is volatilized by natural drying or heat drying as necessary. The thickness of the adhesive layer thus obtained is preferably 0.1 μm to 20 μm, more preferably 0.5 μm to 15 μm, and most preferably 1 μm to 10 μm. The indentation hardness (Microhardness) of the adhesive layer is preferably 0.1 to 0.5 GPa, more preferably 0.2 to 0.5 GPa, and most preferably 0.3 to 0.4 GPa. . In addition, since the indentation hardness has a known correlation with Vickers hardness, it can also be converted into Vickers hardness. The indentation hardness can be calculated from the indentation depth and the indentation load using, for example, a thin film hardness meter (for example, trade name MH4000, trade name MHA-400) manufactured by NEC Corporation.

最後に、上記基材Bを上記第2の複屈折層から剥離すれば、上記第2の複屈折層と上記第1の複屈折層との積層が完了する。   Finally, if the base material B is peeled from the second birefringent layer, the lamination of the second birefringent layer and the first birefringent layer is completed.

B−7.具体的な製造手順
図3〜図6を参照して、本発明の製造方法の具体的手順の一例について説明する。なお、図3〜図6において、符号111、111’、112、113、114、115および116は、各層を形成するフィルムおよび/または積層体を捲回するロールである。
B-7. Specific Manufacturing Procedure An example of a specific procedure of the manufacturing method of the present invention will be described with reference to FIGS. 3 to 6, reference numerals 111, 111 ′, 112, 113, 114, 115, and 116 are rolls for winding a film and / or a laminate that form each layer.

まず、偏光子の原料となる長尺のポリマーフィルムを準備し、上記A−4項に記載のようにして染色、延伸等を行う。延伸は、長尺のポリマーフィルムについて、その長尺方向に連続的に行う。これによって、図3の斜視図に示すように、長尺方向(延伸方向:矢印A方向)に吸収軸を有する長尺の偏光子11が得られる。   First, a long polymer film as a raw material for a polarizer is prepared, and dyeing, stretching, and the like are performed as described in the above section A-4. Stretching is continuously performed in the longitudinal direction of the long polymer film. As a result, as shown in the perspective view of FIG. 3, a long polarizer 11 having an absorption axis in the long direction (stretching direction: arrow A direction) is obtained.

一方、図4(a)の斜視図に示すように、長尺の基材17を準備し、その一方の表面にラビングロール120によりラビング処理を行う。この際ラビングの方向は、基材17の長尺方向に対して所定の角度を有する方向、例えば、好ましくは+10°〜+23°または−10°〜−23°であり、さらに好ましくは+12°〜+21°または−12°〜−21°であり、特に好ましくは+14°〜+19°または−14°〜−19°の方向とする。次いで、図4(b)の斜視図に示すように、上記ラビング処理を施した基材17上に、上記B−1項に記載のようにして第1の複屈折層12を形成する。この第1の複屈折層12は、ラビング方向に沿って液晶材料が配向するため、その遅相軸方向は、基材17のラビング方向と実質的に同一方向(矢印B方向)となる。   On the other hand, as shown in the perspective view of FIG. 4A, a long base material 17 is prepared, and a rubbing process is performed on one surface of the base material 17 by a rubbing roll 120. At this time, the rubbing direction is a direction having a predetermined angle with respect to the longitudinal direction of the substrate 17, for example, preferably + 10 ° to + 23 ° or −10 ° to −23 °, and more preferably + 12 ° to It is + 21 ° or −12 ° to −21 °, particularly preferably + 14 ° to + 19 ° or −14 ° to −19 °. Next, as shown in the perspective view of FIG. 4B, the first birefringent layer 12 is formed on the base material 17 subjected to the rubbing process as described in the section B-1. In the first birefringent layer 12, the liquid crystal material is aligned along the rubbing direction, so that the slow axis direction is substantially the same direction as the rubbing direction of the substrate 17 (arrow B direction).

次いで、図5(a)の模式図に示すように、透明保護フィルム(第2の保護層となる)16と、偏光子11と、透明保護フィルム(保護層となる)15と、第1の複屈折層12および基材17の積層体121とを、矢印方向に送り出し、それぞれの長尺方向を揃えた状態で接着剤等(図示せず)によって貼り合わせ、積層体123’を形成する。さらに、図5(b)に示すように、積層体123’から基材17を剥離して、積層体123(保護層16、偏光子11、保護層15および第1の複屈折層12)を形成する。なお、図5(a)において、符号122は、フィルム同士を貼り合わせるためのガイドロールを示す(図6においても同様)。   Next, as shown in the schematic diagram of FIG. 5A, a transparent protective film (being a second protective layer) 16, a polarizer 11, a transparent protective film (being a protective layer) 15, and a first The birefringent layer 12 and the laminate 121 of the base material 17 are sent out in the directions of the arrows, and bonded together with an adhesive or the like (not shown) in a state in which the respective long directions are aligned to form a laminate 123 ′. Further, as shown in FIG. 5B, the base material 17 is peeled off from the laminate 123 ′, and the laminate 123 (the protective layer 16, the polarizer 11, the protective layer 15, and the first birefringent layer 12) is removed. Form. In addition, in Fig.5 (a), the code | symbol 122 shows the guide roll for bonding films together (same also in FIG. 6).

さらに、図6(a)の模式図に示すように、積層体125(基材26に第2の複屈折層13が塗工形成されたもの)を準備し、これと積層体123(第2の保護層16、偏光子11、第1の保護層15、第1の複屈折層12)とを、矢印方向に送り出し、それぞれの長尺方向を揃えた状態で接着剤等(図示せず)によって貼り合わせる。最後に、貼り合わせた積層体から、図6(b)のようにして基材26を剥離する。   Furthermore, as shown in the schematic diagram of FIG. 6A, a laminated body 125 (a substrate 26 on which the second birefringent layer 13 is applied) is prepared, and this is laminated with a laminated body 123 (second The protective layer 16, the polarizer 11, the first protective layer 15, and the first birefringent layer 12) are sent out in the directions of the arrows, and adhesives or the like (not shown) in a state where the respective longitudinal directions are aligned. Paste together. Finally, the base material 26 is peeled from the laminated body bonded as shown in FIG.

本発明の光学フィルムが第3の複屈折層14を備える場合には、上記で得られた光学フィルムの第2の複屈折層13の表面に、上記A−6項で説明したような方法で第3の複屈折層14を形成させればよい。   When the optical film of the present invention includes the third birefringent layer 14, the surface of the second birefringent layer 13 of the optical film obtained above is applied by the method described in the above section A-6. The third birefringent layer 14 may be formed.

以上のようにして、本発明の光学フィルム10を得ることができる。   As described above, the optical film 10 of the present invention can be obtained.

C.光学フィルムのその他の構成要素
本発明の光学フィルムは、さらに他の光学層を備えていてもよい。このような他の光学層としては、目的や画像表示装置の種類に応じて任意の適切な光学層が採用され得る。具体例としては、複屈折層(位相差フィルム)、液晶フィルム、光散乱フィルム、回折フィルム等が挙げられる。
C. Other components of optical film The optical film of the present invention may further include other optical layers. As such another optical layer, any appropriate optical layer may be employed depending on the purpose and the type of the image display device. Specific examples include a birefringent layer (retardation film), a liquid crystal film, a light scattering film, and a diffraction film.

本発明の光学フィルムは、少なくとも一方に最外層として粘着層をさらに有し得る。このように最外層として粘着層を有することにより、例えば、他の部材(例えば、液晶セル)との積層が容易になり、光学フィルムの他の部材からの剥離を防止できる。上記粘着剤層の材料としては、任意の適切な材料が採用され得る。粘着剤の具体例としては、上記B−2項に記載のものが挙げられる。好ましくは、吸湿性や耐熱性に優れる材料が用いられる。吸湿による発泡や剥離、熱膨張差等による光学特性の低下、液晶セルの反り等を防止できるからである。   The optical film of the present invention may further have an adhesive layer as an outermost layer on at least one side. Thus, by having the adhesion layer as the outermost layer, for example, lamination with other members (for example, liquid crystal cell) becomes easy, and peeling from other members of the optical film can be prevented. Any appropriate material can be adopted as the material of the pressure-sensitive adhesive layer. Specific examples of the pressure-sensitive adhesive include those described in the above section B-2. Preferably, a material excellent in hygroscopicity and heat resistance is used. This is because foaming and peeling due to moisture absorption, deterioration of optical characteristics due to a difference in thermal expansion, and warpage of the liquid crystal cell can be prevented.

実用的には、上記粘着剤層の表面は、光学フィルムが実際に使用されるまでの間、任意の適切なセパレータによってカバーされ、汚染が防止され得る。セパレータは、例えば、任意の適切なフィルムに、必要に応じて、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤による剥離コートを設ける方法等によって形成され得る。   Practically, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be covered with any appropriate separator until the optical film is actually used to prevent contamination. The separator can be formed by, for example, a method of providing a release coat with a release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, molybdenum sulfide, or the like on any appropriate film as necessary.

本発明の光学フィルムにおける各層は、例えば、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤による処理等によって、紫外線吸収能を付与したものであってもよい。   Each layer in the optical film of the present invention has been imparted with an ultraviolet absorbing ability, for example, by treatment with an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound. It may be a thing.

D.光学フィルムの用途
本発明の光学フィルムは、各種画像表示装置(例えば、液晶表示装置、自発光型表示装置)に好適に使用され得る。適用可能な画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、ELディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)が挙げられる。本発明の光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合には、例えば、視野角補償に有用である。本発明の光学フィルムは、例えば、円偏光モードの液晶表示装置に用いられ、ホモジニアス配向型TN液晶表示装置、水平電極型(IPS)型液晶表示装置、垂直配向(VA)型液晶表示装置等に特に有用である。また、本発明の光学フィルムをELディスプレイに用いる場合には、例えば、電極反射防止に有用である。
D. Use of optical film The optical film of the present invention can be suitably used for various image display devices (for example, liquid crystal display devices, self-luminous display devices). Specific examples of the applicable image display device include a liquid crystal display device, an EL display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED). When the optical film of the present invention is used in a liquid crystal display device, it is useful for viewing angle compensation, for example. The optical film of the present invention is used in, for example, a circular polarization mode liquid crystal display device, and is used in a homogeneous alignment type TN liquid crystal display device, a horizontal electrode type (IPS) type liquid crystal display device, a vertical alignment (VA) type liquid crystal display device, and the like. It is particularly useful. Moreover, when using the optical film of this invention for EL display, it is useful for electrode reflection prevention, for example.

D.画像表示装置
本発明の画像表示装置の一例として、液晶表示装置について説明する。ここでは、液晶表示装置に用いられる液晶パネルについて説明する。液晶表示装置のその他の構成については、目的に応じて任意の適切な構成が採用され得る。図7は、本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。液晶パネル100は、液晶セル20と、液晶セル20の両側に配置された位相差板30、30’と、それぞれの位相差板の外側に配置された偏光板10、10’とを備える。位相差板30、30’としては、目的および液晶セルの配向モードに応じて任意の適切な位相差板が採用され得る。目的および液晶セルの配向モードによっては、位相差板30、30’の一方または両方が省略され得る。上記偏光板10は、本発明の光学フィルムである。この偏光板(楕円偏光板)10は、複屈折層12および13が偏光子11と液晶セル20との間になるようにして配置されている。偏光板10’は、任意の適切な偏光板である。偏光板10、10’は、代表的には、その偏光子の吸収軸が直交するようにして配置されている。図7に示すように、本発明の液晶表示装置(液晶パネル)においては、本発明の光学フィルム10は、視認側(上側)に配置されるのが好ましい。液晶セル20は、一対のガラス基板21、21’と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層22とを有する。一方の基板(アクティブマトリクス基板)21’には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)と、このアクティブ素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられている(いずれも図示せず)。他方のガラス基板(カラーフィルター基板)21には、カラーフィルター(図示せず)が設けられる。なお、カラーフィルターは、アクティブマトリクス基板21’に設けてもよい。基板21、21’の間隔(セルギャップ)は、スペーサー(図示せず)によって制御されている。基板21、21’の液晶層22と接する側には、例えばポリイミドからなる配向膜(図示せず)が設けられている。
D. Image Display Device A liquid crystal display device will be described as an example of the image display device of the present invention. Here, a liquid crystal panel used in a liquid crystal display device will be described. As for other configurations of the liquid crystal display device, any appropriate configuration may be adopted depending on the purpose. FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. The liquid crystal panel 100 includes a liquid crystal cell 20, retardation plates 30 and 30 ′ disposed on both sides of the liquid crystal cell 20, and polarizing plates 10 and 10 ′ disposed on the outer sides of the respective retardation plates. As the retardation plates 30 and 30 ′, any appropriate retardation plate can be adopted depending on the purpose and the alignment mode of the liquid crystal cell. Depending on the purpose and the alignment mode of the liquid crystal cell, one or both of the retardation plates 30 and 30 ′ may be omitted. The polarizing plate 10 is the optical film of the present invention. This polarizing plate (elliptical polarizing plate) 10 is disposed so that the birefringent layers 12 and 13 are between the polarizer 11 and the liquid crystal cell 20. The polarizing plate 10 ′ is any appropriate polarizing plate. The polarizing plates 10, 10 ′ are typically arranged so that the absorption axes of the polarizers are orthogonal to each other. As shown in FIG. 7, in the liquid crystal display device (liquid crystal panel) of the present invention, the optical film 10 of the present invention is preferably arranged on the viewing side (upper side). The liquid crystal cell 20 includes a pair of glass substrates 21 and 21 'and a liquid crystal layer 22 as a display medium disposed between the substrates. One substrate (active matrix substrate) 21 ′ includes a switching element (typically a TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the active element, and a signal line for supplying a source signal. Are provided (both not shown). The other glass substrate (color filter substrate) 21 is provided with a color filter (not shown). The color filter may be provided on the active matrix substrate 21 ′. The distance (cell gap) between the substrates 21 and 21 'is controlled by a spacer (not shown). An alignment film (not shown) made of polyimide, for example, is provided on the side of the substrates 21, 21 ′ in contact with the liquid crystal layer 22.

以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における各特性の測定方法は以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic in an Example is as follows.

(1)位相差の測定
試料フィルムの屈折率nx、nyおよびnzを、自動複屈折測定装置(王子計測機器株式会社製,自動複屈折計KOBRA21ADH)により計測し、面内位相差Δndおよび厚み方向位相差Rthを算出した。測定温度は23℃、測定波長は590nmであった。
(1) Retardation measurement Refractive indexes nx, ny and nz of a sample film are measured by an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., automatic birefringence meter KOBRA21ADH), and in-plane retardation Δnd and thickness direction The phase difference Rth was calculated. The measurement temperature was 23 ° C. and the measurement wavelength was 590 nm.

(2)厚みの測定
第1の複屈折層の厚みは大塚電子製MCPD2000を用いて、干渉膜厚測定法によって測定した。その他の各種フィルムの厚みは、ダイヤルゲージを用いて測定した。
(2) Measurement of thickness The thickness of the first birefringent layer was measured by an interference film thickness measurement method using MCPD2000 manufactured by Otsuka Electronics. The thicknesses of other various films were measured using a dial gauge.

(3)コントラスト比の測定と評価
トプコン社製のBM−5にて、PSPの白輝度と黒輝度を、真上50cmから測定し、白輝度/黒輝度の値をコントラスト比とした。
(3) Measurement and Evaluation of Contrast Ratio With BM-5 manufactured by Topcon Corporation, the white luminance and black luminance of PSP were measured from directly above 50 cm, and the value of white luminance / black luminance was taken as the contrast ratio.

(4)視野角の測定と評価
ELDIM社製のEZ−Contrastを用いて測定した。
(4) Measurement and evaluation of viewing angle It measured using EZ-Contrast made from ELDIM.

〔実施例1〕
a.基材Aの配向処理(配向基材の作製)
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ株式会社製、ルミラーR41)(厚み50μm)を、ラビング布を用いて、長尺方向に対して角度17.5°(長尺方向から反時計廻り方向に17.5°)でラビングし、配向基材を作成した。
[Example 1]
a. Alignment treatment of substrate A (preparation of alignment substrate)
Using a rubbing cloth, a polyethylene terephthalate (PET) film (Lumirror R41, manufactured by Toray Industries, Inc.) (thickness 50 μm) is angled 17.5 ° with respect to the longitudinal direction (from the longitudinal direction to the counterclockwise direction 17. 5 °) to create an alignment substrate.

b.第1の複屈折層の作製
まず、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名PaliocolorLC242、液晶転移温度=60℃)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)0.5gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。そして、上記のように作製した配向基材上に、当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。このようにして形成された液晶層に、高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、基材A上に第1の複屈折層を形成した。第1の複屈折層の厚みおよび位相差は、塗工液の塗工量を変化させることにより調整した。形成した第1の複屈折層の厚みは2.5μm、面内位相差値Δndは270nmであった。
b. Production of first birefringent layer First, 10 g of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name: Palocolor LC242, liquid crystal transition temperature = 60 ° C.) and a photopolymerization initiator (Ciba Special) for the polymerizable liquid crystal compound. Tea Chemicals Co., Ltd .: 0.5 g of trade name Irgacure 907) was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating solution). And after apply | coating the said coating liquid with the bar coater on the orientation base material produced as mentioned above, the liquid crystal was orientated by heat-drying for 2 minutes at 90 degreeC. The liquid crystal layer thus formed was irradiated with 300 mJ / cm 2 of light using a high-pressure mercury lamp, and the liquid crystal layer was cured to form a first birefringent layer on the substrate A. . The thickness and retardation of the first birefringent layer were adjusted by changing the coating amount of the coating liquid. The thickness of the formed first birefringent layer was 2.5 μm, and the in-plane retardation value Δnd was 270 nm.

c.第2の複屈折層の作製
メチルエチルケトンにスチレン−無水マレイン酸共重合体(ノバケミカル社製、商品名:ダイラークD332)を15重量%となるように溶解させた。この溶液を、易接着処理PET(三菱ポリエステルフィルム社製、商品名:T600E)に、#7のワイヤーバーを用いて、乾燥後の厚みが1μmとなるように塗布し、乾燥させた。次に、ラビング布を用いて、角度−10°(長尺方向から時計廻り方向に10°)でラビングした。
c. Production of Second Birefringent Layer A styrene-maleic anhydride copolymer (manufactured by Nova Chemical Co., Ltd., trade name: Dilark D332) was dissolved in methyl ethyl ketone so as to be 15% by weight. This solution was applied to easy-adhesion-treated PET (manufactured by Mitsubishi Polyester Film Co., Ltd., trade name: T600E) using a # 7 wire bar so that the thickness after drying was 1 μm and dried. Next, using a rubbing cloth, rubbing was performed at an angle of −10 ° (10 ° from the long direction to the clockwise direction).

続いて、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名PaliocolorLC242、液晶転移温度=60℃)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)0.5gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。そして、上記のように作製した基材上に、当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。このようにして形成された液晶層に、高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、上記PET基材上に第2の複屈折層を形成した。得られた第2の複屈折層における液晶の遅相軸の角度は80°(長尺方向から反時計廻り方向に80°)であった。第2の複屈折層の厚みおよび位相差は、塗工液の塗工量を変化させることにより調整した。形成した第2の複屈折層の厚みは1.3μm、面内位相差値Δndは140nmであった。 Subsequently, 10 g of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name: Paliocolor LC242, liquid crystal transition temperature = 60 ° C.) and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name) 0.5 g of Irgacure 907) was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating solution). And after apply | coating the said coating liquid with the bar coater on the base material produced as mentioned above, the liquid crystal was orientated by heat-drying at 90 degreeC for 2 minute (s). The liquid crystal layer thus formed is irradiated with light of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to cure the liquid crystal layer, thereby forming a second birefringent layer on the PET substrate. did. The angle of the slow axis of the liquid crystal in the obtained second birefringent layer was 80 ° (80 ° from the longitudinal direction to the counterclockwise direction). The thickness and retardation of the second birefringent layer were adjusted by changing the coating amount of the coating liquid. The thickness of the formed second birefringent layer was 1.3 μm, and the in-plane retardation value Δnd was 140 nm.

d.偏光子の作製
ポリビニルアルコールフィルム(クラレ社製)を、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて約6倍に一軸延伸して長尺の偏光子を得た。
d. Preparation of Polarizer After a polyvinyl alcohol film (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is dyed in an aqueous solution containing iodine, it is uniaxially stretched about 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid. A polarizer was obtained.

e.光学フィルムの作製
トリアセチルセルロースフィルム(第2の保護層16)、上記dで得られた偏光子11、トリアセチルセルロースフィルム(第1の保護層15)、第1の複屈折層12と基材17の積層体121を、図3〜図5に示す製造手順によって積層し、基材17を剥離した。さらに、上記cで得られた第2の複屈折層13とPET基材26との積層体125を、図6に示す製造手順によって積層し、PET基材26を剥離して、図1に示すような光学フィルム(楕円偏光板)を得た。第1の保護層15/偏光子11/第2の保護層16の積層体部分の厚みは108μm、第1の保護層15と第1の複屈折層12との間に用いた接着剤層(イソシアネート系接着剤)の厚みは4μm、第1の複屈折層12と第2の複屈折層13との間に用いた接着剤層(イソシアネート系接着剤)の厚みは4μmであった。
e. Preparation of optical film Triacetyl cellulose film (second protective layer 16), polarizer 11 obtained in d above, triacetyl cellulose film (first protective layer 15), first birefringent layer 12 and substrate 17 laminates 121 were laminated by the manufacturing procedure shown in FIGS. 3 to 5, and the base material 17 was peeled off. Furthermore, the laminate 125 of the second birefringent layer 13 and the PET base material 26 obtained in the above c is laminated by the manufacturing procedure shown in FIG. 6, the PET base material 26 is peeled off, and the structure shown in FIG. Such an optical film (elliptical polarizing plate) was obtained. The thickness of the laminate portion of the first protective layer 15 / polarizer 11 / second protective layer 16 is 108 μm, and the adhesive layer used between the first protective layer 15 and the first birefringent layer 12 ( The thickness of the isocyanate-based adhesive) was 4 μm, and the thickness of the adhesive layer (isocyanate-based adhesive) used between the first birefringent layer 12 and the second birefringent layer 13 was 4 μm.

さらに、下記式(10)で表されるネマチック液晶性化合物90重量部、下記式(38)で表されるカイラル剤10重量部、光重合開始剤(イルガキュア907、チバスペシャリティーケミカル社製)5重量部、およびメチルエチルケトン300重量部を均一に混合し、液晶塗工液を調製した。この液晶塗工液を、上記の光学フィルム(楕円偏光板)の第2の複屈折層13表面上にコーティングし、80℃で3分間熱処理し、次いで紫外線を照射して重合処理し、第3の複屈折層14とした。第3の複屈折層14の厚みは1.0μm、面内位相差Δndは0nm、厚み方向位相差Rthは110nmであった。   Furthermore, 90 parts by weight of a nematic liquid crystalline compound represented by the following formula (10), 10 parts by weight of a chiral agent represented by the following formula (38), a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 5 Part by weight and 300 parts by weight of methyl ethyl ketone were uniformly mixed to prepare a liquid crystal coating liquid. This liquid crystal coating solution is coated on the surface of the second birefringent layer 13 of the above optical film (elliptical polarizing plate), heat-treated at 80 ° C. for 3 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays for polymerization treatment. The birefringent layer 14 was formed. The thickness of the third birefringent layer 14 was 1.0 μm, the in-plane retardation Δnd was 0 nm, and the thickness direction retardation Rth was 110 nm.

Figure 2007156234
Figure 2007156234

f.液晶パネル、液晶表示装置の作製
SONY製のプレイステーションポータブルから液晶セルを取り出し、上記で得られた光学フィルムの第3の複屈折側とを、アクリル系粘着剤(厚み:20μm)を介して貼り合わせ、液晶パネルを得た。得られた液晶パネルを用いて通常の手順で液晶表示装置を作製した。
f. Production of liquid crystal panel and liquid crystal display device Take out the liquid crystal cell from the Sony PlayStation Portable, and bond the third birefringent side of the optical film obtained above with an acrylic adhesive (thickness: 20 μm). A liquid crystal panel was obtained. Using the obtained liquid crystal panel, a liquid crystal display device was produced by a normal procedure.

g.評価
コントラストおよび視野角について評価を行った。コントラスト50を示す最大視野角は法線方向から極角50°であった。
g. Evaluation The contrast and viewing angle were evaluated. The maximum viewing angle showing contrast 50 was a polar angle of 50 ° from the normal direction.

〔実施例2〕
第2の複屈折層を作製する際、メチルエチルケトンにスチレン−無水マレイン酸共重合体(ノバケミカル社製、商品名:ダイラークD332)を15重量%となるように溶解させた溶液を用いる代わりに、キシレンにポリスチレン樹脂(日本ポリスチレン社製、商品名:G590)を15重量%となるように溶解させた溶液を用いた以外は実施例1と同様に行った。
[Example 2]
When producing the second birefringent layer, instead of using a solution in which styrene-maleic anhydride copolymer (manufactured by Nova Chemical Co., Ltd., trade name: Dilark D332) was dissolved in methyl ethyl ketone so as to be 15% by weight, The same procedure as in Example 1 was performed except that a solution in which polystyrene resin (trade name: G590, manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.) was dissolved in xylene so as to be 15% by weight was used.

コントラストおよび視野角について評価を行った。コントラスト50を示す最大視野角は法線方向から極角50°であった。   The contrast and viewing angle were evaluated. The maximum viewing angle showing contrast 50 was a polar angle of 50 ° from the normal direction.

〔比較例1〕
長尺のノルボルネン系フィルム(日本ゼオン社製、商品名:ゼオノア、厚み60μm)を、延伸温度140℃で、延伸倍率1.5倍で横延伸し、厚み40μmのフィルムA(面内位相差Δnd=140nm、厚み方向位相差Rth=220nm)を作製した。
[Comparative Example 1]
A long norbornene-based film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: ZEONOR, thickness 60 μm) is horizontally stretched at a stretching temperature of 140 ° C. at a stretch ratio of 1.5 times, and a film A having a thickness of 40 μm (in-plane retardation Δnd) = 140 nm, thickness direction retardation Rth = 220 nm).

トリアセチルセルロースフィルム(第2の保護層16)、実施例1のdで得られた偏光子11、トリアセチルセルロースフィルム(第1の保護層15)、第1の複屈折層12と基材17の積層体121、および、上記フィルムAを、図3〜図6に示す製造手順によって積層し、光学フィルム(楕円偏光板)を得た。第1の保護層15/偏光子11/第2の保護層16の積層体部分の厚みは108μm、第1の保護層15と第1の複屈折層12との間に用いた接着剤層(イソシアネート系接着剤)の厚みは4μm、第1の複屈折層12とフィルムAとの間に用いた粘着剤層の厚みは12μmであった。   Triacetyl cellulose film (second protective layer 16), polarizer 11 obtained in d of Example 1, triacetyl cellulose film (first protective layer 15), first birefringent layer 12 and substrate 17 The laminate 121 and the film A were laminated by the production procedure shown in FIGS. 3 to 6 to obtain an optical film (elliptical polarizing plate). The thickness of the laminate portion of the first protective layer 15 / polarizer 11 / second protective layer 16 is 108 μm, and the adhesive layer used between the first protective layer 15 and the first birefringent layer 12 ( The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used between the first birefringent layer 12 and the film A was 12 μm.

さらに実施例1と同様に、液晶パネル、液晶表示装置を作製した。   Further, in the same manner as in Example 1, a liquid crystal panel and a liquid crystal display device were produced.

コントラストおよび視野角について評価を行った。コントラスト50を示す最大視野角は法線方向から極角30°であった。   The contrast and viewing angle were evaluated. The maximum viewing angle showing contrast 50 was 30 ° polar angle from the normal direction.

本発明の光学フィルムは、各種画像表示装置(例えば、液晶表示装置、自発光型表示装置)に好適に使用され得る。   The optical film of the present invention can be suitably used for various image display devices (for example, liquid crystal display devices, self-luminous display devices).

本発明の好ましい実施形態による光学フィルムの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the optical film by preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態による光学フィルムの分解斜視図である。1 is an exploded perspective view of an optical film according to a preferred embodiment of the present invention. 本発明の光学フィルムの製造方法の一例における一つの工程の概略を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline of one process in an example of the manufacturing method of the optical film of this invention. 本発明の光学フィルムの製造方法の一例における別の工程の概略を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline of another process in an example of the manufacturing method of the optical film of this invention. 本発明の光学フィルムの製造方法の一例におけるさらに別の工程の概略を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline of another process in an example of the manufacturing method of the optical film of this invention. 本発明の光学フィルムの製造方法の一例におけるさらに別の工程の概略を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline of another process in an example of the manufacturing method of the optical film of this invention. 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置に用いられる液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel used for the liquid crystal display device by preferable embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 光学フィルム
11 偏光子
12 第1の複屈折層
13 第2の複屈折層
14 第3の複屈折層
15 第1の保護層
16 第2の保護層
20 液晶セル
100 液晶パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Optical film 11 Polarizer 12 1st birefringent layer 13 2nd birefringent layer 14 3rd birefringent layer 15 1st protective layer 16 2nd protective layer 20 Liquid crystal cell 100 Liquid crystal panel

Claims (12)

基材Aの表面に配向処理を施す工程と、
該基材Aの該配向処理が施された表面に液晶組成物を塗工する工程と、
該液晶組成物中の液晶材料を該基材Aの配向方向に応じて配向させて、第1の複屈折層を形成する工程と、
該基材A表面に形成された該第1の複屈折層を透明保護フィルムの表面に転写する工程と、
該透明保護フィルムに偏光子を積層する工程と、
基材Bの表面に負の配向材料を塗布する工程と、
該基材Bの負の配向材料が塗布された表面に配向処理を施す工程と、
該基材Bの該配向処理が施された表面に液晶組成物を塗工する工程と、
該液晶組成物中の液晶材料を該基材Bの配向方向に応じて配向させて、第2の複屈折層を形成する工程と、
該基材B表面に形成された該第2の複屈折層を該第1の複屈折層の表面に転写する工程とを含み、
該偏光子の吸収軸と該第1の複屈折層の遅相軸のなす角度をα、該偏光子の吸収軸と該第2の複屈折層の遅相軸のなす角度をβとしたとき、角度αおよびβが下記式(1)の関係を有する、
光学フィルムの製造方法:
2α+40°<β<2α+50° ・・・(1)。
A step of performing an alignment treatment on the surface of the substrate A;
Applying a liquid crystal composition to the surface of the substrate A that has been subjected to the alignment treatment;
Aligning the liquid crystal material in the liquid crystal composition according to the alignment direction of the substrate A to form a first birefringent layer;
Transferring the first birefringent layer formed on the surface of the substrate A to the surface of the transparent protective film;
Laminating a polarizer on the transparent protective film;
Applying a negative alignment material to the surface of the substrate B;
Applying an alignment treatment to the surface of the base material B coated with the negative alignment material;
Applying a liquid crystal composition to the surface of the substrate B on which the alignment treatment has been performed;
Aligning the liquid crystal material in the liquid crystal composition according to the alignment direction of the substrate B to form a second birefringent layer;
Transferring the second birefringent layer formed on the surface of the base material B to the surface of the first birefringent layer,
When the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first birefringent layer is α, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second birefringent layer is β , The angles α and β have the relationship of the following formula (1):
Manufacturing method of optical film:
2α + 40 ° <β <2α + 50 ° (1).
前記偏光子および前記第1の複屈折層が転写された前記透明保護フィルムが共に長尺フィルムであり、前記偏光子の積層工程において、該偏光子および該透明保護フィルムの長辺同士が連続的に貼り合わせられる、請求項1に記載の製造方法。   The polarizer and the transparent protective film to which the first birefringent layer has been transferred are both long films, and the polarizer and the transparent protective film have continuous long sides in the step of laminating the polarizer. The manufacturing method of Claim 1 bonded together. 前記基材B表面に形成された前記第2の複屈折層が長尺フィルムであり、前記第2の複屈折層を形成する工程において、前記偏光子、前記第1の複屈折層が転写された前記透明保護フィルム、および該第2の複屈折層の長辺同士が連続的に貼り合わせられる、請求項1または2に記載の製造方法。   The second birefringent layer formed on the surface of the base material B is a long film, and in the step of forming the second birefringent layer, the polarizer and the first birefringent layer are transferred. The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the transparent protective film and the long sides of the second birefringent layer are continuously bonded to each other. 前記配向処理が、ラビング処理、斜方蒸着法、延伸処理、光配向処理、磁場配向処理および電場配向処理からなる群から選択される少なくとも1つである、請求項1から3までのいずれかに記載の製造方法。   The alignment process according to any one of claims 1 to 3, wherein the alignment process is at least one selected from the group consisting of a rubbing process, an oblique vapor deposition method, a stretching process, a photo alignment process, a magnetic field alignment process, and an electric field alignment process. The manufacturing method as described. 前記液晶組成物が、液晶モノマーおよび液晶ポリマーの少なくとも一方を含む、請求項1から4までのいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid crystal composition contains at least one of a liquid crystal monomer and a liquid crystal polymer. 前記液晶組成物が重合性モノマーおよび/または架橋性モノマーを含み、前記液晶の配向工程が、重合処理および/または架橋処理を行うことをさらに含む、請求項1から5までのいずれかに記載の製造方法。   6. The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the liquid crystal composition includes a polymerizable monomer and / or a crosslinkable monomer, and the alignment step of the liquid crystal further includes performing a polymerization treatment and / or a crosslinking treatment. Production method. 前記負の配向材料が、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ビニルシンナメート系樹脂から選ばれる少なくとも1種である、請求項1から6までのいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to any one of claims 1 to 6, wherein the negative alignment material is at least one selected from a styrene resin, a (meth) acrylic resin, and a vinyl cinnamate resin. 前記第1の複屈折層がλ/2板である、請求項1から7までのいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the first birefringent layer is a λ / 2 plate. 前記第2の複屈折層がλ/4板である、請求項1から8までのいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the second birefringent layer is a λ / 4 plate. 前記第2の複屈折層の前記第1の複屈折層の反対側にnx=ny>nzの屈折率分布を示す第3の複屈折層を形成する工程をさらに含む、請求項1から9までのいずれかに記載の製造方法。   10. The method according to claim 1, further comprising: forming a third birefringent layer having a refractive index distribution of nx = ny> nz on the opposite side of the second birefringent layer from the first birefringent layer. The manufacturing method in any one of. 請求項1から10までのいずれかに記載の製造方法により製造された、光学フィルム。   The optical film manufactured by the manufacturing method in any one of Claim 1-10. 請求項11に記載の光学フィルムを含む、画像表示装置。


An image display device comprising the optical film according to claim 11.


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