JP2007279656A - Liquid crystal panel, liquid crystal display device using the same, and manufacturing method of liquid crystal panel - Google Patents

Liquid crystal panel, liquid crystal display device using the same, and manufacturing method of liquid crystal panel Download PDF

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育郎 川本
Seiji Umemoto
清司 梅本
Takuji Kamijo
卓史 上条
Hideyuki Yonezawa
秀行 米澤
Kazuya Hata
和也 秦
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal panel contributing to thinness and having excellent optical characteristics, to provide a liquid crystal display device and to provide a method with which the liquid crystal panel can be manufactured with high manufacturing efficiency. <P>SOLUTION: The liquid crystal panel has a first polarizer, a first optical compensation layer, a first negative C plate, a liquid crystal cell, a second negative C plate, a second optical compensation layer and a second polarizer in this order. The first optical compensation layer and the first negative C plate are disposed without using an adhesive, the second optical compensation layer and the second negative C plate are disposed without using an adhesive, the first and the second optical compensation layers are coating layers functioning as λ/4 plates and having 0.3 to 3 μm thicknesses and the first and the second negative C plates are coating layers having 0.5 to 10 μm thicknesses. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶パネルおよびそれを用いた液晶表示装置に関する。より詳細には、本発明は、薄型化に寄与し、広帯域かつ広視野角で、カラーシフトが抑制され、良好な色再現性が図れ、黒表示における光漏れを良好に防止し得る液晶パネルおよび液晶表示装置、および、そのような液晶パネルを非常に高い製造効率で製造する方法に関する。   The present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display device using the same. More specifically, the present invention is a liquid crystal panel that contributes to thinning, has a wide band and a wide viewing angle, suppresses color shift, achieves good color reproducibility, and can satisfactorily prevent light leakage in black display, and The present invention relates to a liquid crystal display device and a method for manufacturing such a liquid crystal panel with very high manufacturing efficiency.

VAモードの液晶表示装置として、透過型液晶表示装置および反射型液晶表示装置に加えて、半透過反射型液晶表示装置が提案されている(例えば、特許文献1および2参照)。半透過反射型液晶表示装置は、明るい場所では反射型液晶表示装置と同様に外光を利用し、暗い場所ではバックライト等の内部光源により表示を視認可能としている。言い換えれば、半透過反射型液晶表示装置は、反射型および透過型を兼ね備えた表示方式を採用しており、周囲の明るさに応じて反射モード、透過モードのいずれかの表示モードに切り替える。その結果、半透過反射型液晶表示装置は、消費電力を低減しつつ周囲が暗い場合でも明瞭な表示を行うことができるので、携帯機器の表示部に好適に利用されている。しかし、これらのVAモードの液晶表示装置、特に半透過型の液晶表示装置においては、黒表示における光漏れが生じ、コントラストが低下するという問題があり、これまで長く解決されていない。   As a VA mode liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device has been proposed in addition to a transmissive liquid crystal display device and a reflective liquid crystal display device (see, for example, Patent Documents 1 and 2). The transflective liquid crystal display device uses external light in a bright place in the same manner as the reflective liquid crystal display device, and allows display to be visually recognized by an internal light source such as a backlight in a dark place. In other words, the transflective liquid crystal display device employs a display method having both a reflective type and a transmissive type, and switches to either the reflective mode or the transmissive mode depending on the surrounding brightness. As a result, the transflective liquid crystal display device can be clearly displayed even when the surroundings are dark while reducing power consumption. Therefore, the transflective liquid crystal display device is suitably used for a display portion of a portable device. However, in these VA mode liquid crystal display devices, particularly transflective liquid crystal display devices, there is a problem that light leakage occurs in black display and the contrast is lowered, which has not been solved for a long time.

このような問題を解決しようとする試みとして、最適な光学補償(例えば、視野角特性の改善、カラーシフトの改善、コントラストの改善)を得るために、位相差板の光学特性の最適化および/または液晶表示装置における配置について、種々の試みがなされている。例えば、特許文献3および4に示すような、液晶表示装置が提案されている。このような液晶表示装置は、液晶セルの両側に配置された第1の光学補償板と、第1の光学補償板の外側に配置された第2の光学補償板と、第2の光学補償板の外側に配置された偏光板を有する。しかし、このような液晶表示装置に用いられる第1の光学補償板および第2の光学補償板は、その厚みがそれぞれ50μm以上であり液晶表示装置の薄型化は非常に困難である。   In an attempt to solve such a problem, in order to obtain optimal optical compensation (for example, improved viewing angle characteristics, improved color shift, improved contrast), the optical characteristics of the retardation plate are optimized and / or Various attempts have been made for the arrangement in the liquid crystal display device. For example, liquid crystal display devices as shown in Patent Documents 3 and 4 have been proposed. Such a liquid crystal display device includes a first optical compensator disposed on both sides of the liquid crystal cell, a second optical compensator disposed outside the first optical compensator, and a second optical compensator. The polarizing plate is disposed on the outside. However, the first optical compensation plate and the second optical compensation plate used in such a liquid crystal display device each have a thickness of 50 μm or more, and it is very difficult to reduce the thickness of the liquid crystal display device.

一方、液晶表示装置の薄型化と最適な光学補償を得るために、2軸光学補償板を用いて、液晶分子の複屈折と偏光板の軸ズレによる光漏れへの影響を補償する技術が提案されている。しかし、これらの技術はいずれも、液晶表示装置の薄型化には寄与するものの、視野角特性の改善は不十分である。   On the other hand, in order to obtain a thin liquid crystal display device and optimal optical compensation, a technology that uses a biaxial optical compensator to compensate for the effects of liquid crystal molecule birefringence and polarizing plate axial displacement on light leakage is proposed. Has been. However, although these techniques all contribute to the thinning of the liquid crystal display device, the improvement in viewing angle characteristics is insufficient.

以上のように、より優れた表示品位および薄型化に対する要求を満足し得る液晶表示装置(液晶パネル)が強く望まれている。
特開平11−242226号公報 特開2001−209065号公報 特開2002−303869号公報 特開2002−55342号公報
As described above, there is a strong demand for a liquid crystal display device (liquid crystal panel) that can satisfy the demand for better display quality and thinner thickness.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-242226 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-209065 JP 2002-303869 A JP 2002-55342 A

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、薄型化に寄与し、広帯域かつ広視野角で、カラーシフトが抑制され、良好な色再現性が図れ、黒表示における光漏れを良好に防止し得る液晶パネルおよび液晶表示装置、および、そのような液晶パネルを非常に高い製造効率で製造する方法を提供することである。   The present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems. The object of the present invention is to contribute to a reduction in thickness, to have a wide bandwidth and a wide viewing angle, to suppress color shift, and to achieve good color reproducibility. It is desirable to provide a liquid crystal panel and a liquid crystal display device that can satisfactorily prevent light leakage during black display, and a method for manufacturing such a liquid crystal panel with very high manufacturing efficiency.

本発明の液晶パネルは、液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該第1の偏光子と該液晶セルとの間に配置された第1の光学補償層および第1のネガティブCプレートと、該液晶セルと該第2の偏光子との間に配置された第2のネガティブCプレートおよび第2の光学補償層とを備え、該第1の光学補償層が、第1のネガティブCプレートに接着剤を介さずに配置され、該第2の光学補償層が、第2のネガティブCプレートに接着剤を介さずに配置され、該第1の光学補償層および該第2の光学補償層がλ/4板として機能するコーティング層であり、それぞれの厚みが0.3〜3μmであり、該第1のネガティブCプレートおよび該第2のネガティブCプレートがコーティング層であり、それぞれの厚みが0.5〜10μmである。   The liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, and the first A first optical compensation layer and a first negative C plate disposed between the polarizer and the liquid crystal cell, and a second negative disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer. A C plate and a second optical compensation layer, wherein the first optical compensation layer is disposed on the first negative C plate without an adhesive, and the second optical compensation layer comprises a second optical compensation layer. A coating layer that is disposed on a negative C plate without an adhesive, and the first optical compensation layer and the second optical compensation layer function as a λ / 4 plate, each having a thickness of 0.3 to 3 μm. The first negative C plate and the second negative C plate Is a coating layer, and each thickness is 0.5-10 micrometers.

好ましい実施形態においては、本発明の液晶パネルは、視認側からバックライト側に向けて、第1の偏光子、第1の光学補償層、第1のネガティブCプレート、液晶セル、第2のネガティブCプレート、第2の光学補償層、第2の偏光子の順に配置される。   In a preferred embodiment, the liquid crystal panel of the present invention includes a first polarizer, a first optical compensation layer, a first negative C plate, a liquid crystal cell, and a second negative electrode from the viewer side toward the backlight side. The C plate, the second optical compensation layer, and the second polarizer are arranged in this order.

本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. The liquid crystal display device includes the liquid crystal panel.

本発明のさらに別の局面においては、液晶パネルの製造方法が提供される。この製造方法は、第1のネガティブCプレートの表面に第1の光学補償層を形成する工程と;該第1の光学補償層の該第1のネガティブCプレートとは反対側の表面に、第1の偏光子を積層して、第1の積層体を得る工程と;該第1の積層体の第1のネガティブCプレート側を液晶セルの一方の面に貼り合わせる工程と;第2のネガティブCプレートの表面に第2の光学補償層を形成する工程と;該第2の光学補償層の該第2のネガティブCプレートとは反対側の表面に、第2の偏光子を積層して、第2の積層体を得る工程と;該第2の積層体の第2のネガティブCプレート側を液晶セルの他方の面に貼り合わせる工程とを含む。   In yet another aspect of the present invention, a method for manufacturing a liquid crystal panel is provided. The manufacturing method includes a step of forming a first optical compensation layer on a surface of a first negative C plate; and a step of forming a first optical compensation layer on a surface opposite to the first negative C plate. Laminating one polarizer to obtain a first laminate; bonding the first negative C plate side of the first laminate to one surface of the liquid crystal cell; and second negative Forming a second optical compensation layer on the surface of the C plate; laminating a second polarizer on the surface of the second optical compensation layer opposite to the second negative C plate; A step of obtaining a second laminate; and a step of bonding the second negative C plate side of the second laminate to the other surface of the liquid crystal cell.

好ましい実施形態においては、上記第1のネガティブCプレートは、基材に液晶材料とカイラル剤とを含む液晶組成物を塗工する工程と;該塗工された液晶組成物を該液晶材料が液晶相を示す温度で処理する工程とを含む方法により形成され、上記第1の積層体が得られた後に該基材が剥離される。   In a preferred embodiment, the first negative C plate includes a step of applying a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent to a substrate; and the liquid crystal material is a liquid crystal The substrate is peeled after the first laminated body is obtained.

別の好ましい実施形態においては、上記第1のネガティブCプレートは、基材にポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の非液晶ポリマーを含有する溶液を塗工する工程を含む方法により形成され、上記第1の積層体が得られた後に該基材が剥離される。   In another preferred embodiment, the first negative C plate has at least one non-liquid crystal polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide as a substrate. It is formed by a method including a step of applying a solution to be contained, and after the first laminated body is obtained, the substrate is peeled off.

好ましい実施形態においては、上記第1のネガティブCプレートの基材とは反対側の面に、配向膜を形成する工程と;該配向膜の表面に配向処理を施す工程とをさらに含む。   In a preferred embodiment, the method further includes a step of forming an alignment film on the surface of the first negative C plate opposite to the base material; and a step of performing an alignment treatment on the surface of the alignment film.

好ましい実施形態においては、上記第2のネガティブCプレートは、基材に液晶材料とカイラル剤とを含む液晶組成物を塗工する工程と;該塗工された液晶組成物を該液晶材料が液晶相を示す温度で処理する工程とを含む方法により形成され、上記第2の積層体が得られた後に該基材が剥離される。   In a preferred embodiment, the second negative C plate comprises a step of applying a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent to a substrate; and the liquid crystal material is a liquid crystal The substrate is peeled after the second laminated body is obtained.

別の好ましい実施形態においては、上記第2のネガティブCプレートは、基材にポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の非液晶ポリマーを含有する溶液を塗工する工程を含む方法により形成され、上記第2の積層体が得られた後に該基材が剥離される。   In another preferred embodiment, the second negative C plate has at least one non-liquid crystal polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide as a base material. It is formed by a method including a step of applying a solution to be contained, and the substrate is peeled after the second laminate is obtained.

好ましい実施形態においては、上記第2のネガティブCプレートの基材とは反対側の面に、配向膜を形成する工程と;該配向膜の表面に配向処理を施す工程とをさらに含む。   In a preferred embodiment, the method further includes a step of forming an alignment film on a surface opposite to the base of the second negative C plate; and a step of performing an alignment treatment on the surface of the alignment film.

以上のように本発明によれば、液晶セルの両側に配置された特定の光学補償層およびネガティブCプレートがすべてコーティング層であり、かつ、光学補償層がネガティブCプレートに接着剤を介さずに配置されることにより、従来技術に比べて液晶パネル(液晶表示装置)の薄型化に寄与することができる。さらに、本発明の液晶パネルは、特定の光学補償層およびネガティブCプレートを有することにより、特にVAモードの液晶表示装置において、広帯域かつ広視野角の液晶パネルを得ることができ、黒表示における光漏れによるコントラストの低下を顕著に低減することが可能となる。好ましい実施形態においては、液晶セルの両側に配置される光学補償層は、同一の特性(例えば、構成材料、光学特性、厚み)を有し、液晶セルの両側に配置されるネガティブCプレートは、同一の特性(例えば、構成材料、光学特性、厚み)を有する。このような対称配置を行うことにより、カラーシフトがさらに低減され得る。   As described above, according to the present invention, the specific optical compensation layer and the negative C plate arranged on both sides of the liquid crystal cell are all coating layers, and the optical compensation layer is not attached to the negative C plate via an adhesive. By disposing, the liquid crystal panel (liquid crystal display device) can contribute to thinning compared to the prior art. Furthermore, the liquid crystal panel of the present invention has a specific optical compensation layer and a negative C plate, so that a liquid crystal panel having a wide bandwidth and a wide viewing angle can be obtained particularly in a VA mode liquid crystal display device. It is possible to remarkably reduce the decrease in contrast due to leakage. In a preferred embodiment, the optical compensation layers disposed on both sides of the liquid crystal cell have the same characteristics (for example, constituent material, optical characteristics, thickness), and the negative C plate disposed on both sides of the liquid crystal cell is Have the same properties (eg, constituent materials, optical properties, thickness). By performing such a symmetrical arrangement, the color shift can be further reduced.

本発明の別の実施形態においては、上記液晶パネルの製造方法が提供される。この製造方法によると、光学補償層の遅相軸を任意の方向に設定できるので、長手方向に延伸された(すなわち、長手方向に吸収軸を有する)長尺の偏光子(偏光板)を使用することができる。つまり、長尺の偏光子と、長手方向に対して所定の角度をなすよう配向処理がなされた長尺の光学補償層と、ネガティブCプレートとを、それぞれの長手方向を揃えて(いわゆるロールtoロールで)連続的に貼りあわせることができ、非常に優れた製造効率で積層体を得ることができる。また、ネガティブCプレートの表面に接着剤を介さずに光学補償層を形成することができるので、従来技術に比べて液晶パネル(液晶表示装置)の薄型化に寄与することができる。これらの結果、積層体の各層において光軸の角度にばらつきが生じることがなく、結果として製品間で品質のばらつきがない液晶パネルが得られる。さらに、切り抜きによる廃棄物も生じないので、低コストの液晶パネルが得られる。   In another embodiment of the present invention, a method for manufacturing the liquid crystal panel is provided. According to this manufacturing method, since the slow axis of the optical compensation layer can be set in any direction, a long polarizer (polarizing plate) stretched in the longitudinal direction (that is, having an absorption axis in the longitudinal direction) is used. can do. That is, a long polarizer, a long optical compensation layer that has been aligned to form a predetermined angle with respect to the longitudinal direction, and a negative C plate are aligned in the longitudinal direction (so-called roll to It can be continuously laminated (by roll), and a laminate can be obtained with very good production efficiency. In addition, since the optical compensation layer can be formed on the surface of the negative C plate without using an adhesive, it can contribute to thinning of the liquid crystal panel (liquid crystal display device) as compared with the prior art. As a result, there is no variation in the angle of the optical axis in each layer of the laminate, and as a result, a liquid crystal panel having no quality variation among products can be obtained. In addition, since no waste is generated by clipping, a low-cost liquid crystal panel can be obtained.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである:
(1)「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸に垂直な方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。また、例えば「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。本明細書において「実質的に等しい」とは、光学補償層付偏光板の全体的な偏光特性に実用上の影響を与えない範囲でnxとnyが異なる場合も包含する趣旨である。
(2)「面内位相差Re」は、23℃における波長590nmの光で測定したフィルム(層)面内の位相差値をいう。Reは、波長590nmにおけるフィルム(層)の遅相軸方向、進相軸方向の屈折率をそれぞれ、nx、nyとし、d(nm)をフィルム(層)の厚みとしたとき、式:Re=(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差Rthは、23℃における波長590nmの光で測定した厚み方向の位相差値をいう。Rthは、波長590nmにおけるフィルム(層)の遅相軸方向、厚み方向の屈折率をそれぞれ、nx、nzとし、d(nm)をフィルム(層)の厚みとしたとき、式:Rth=(nx−nz)×dによって求められる。
(4)本明細書に記載される用語や記号に付される添え字の「1」は第1の光学補償層を表し、添え字の「2」は第2の光学補償層を表す。「C」はネガティブCプレートを表し、「1C」は第1のネガティブCプレートを表し、「2C」は第2のネガティブCプレートを表す。
(5)「λ/4板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有するものをいう。λ/4板は、所定の光の波長(通常、可視光領域)に対して、フィルム(層)の面内の位相差値が約1/4である。
(6)「コレステリック配向固化層」とは、当該層の構成分子がらせん構造をとり、そのらせん軸が面方向にほぼ垂直に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。したがって、「コレステリック配向固化層」は、液晶化合物がコレステリック液晶相を呈している場合のみならず、非液晶化合物がコレステリック液晶相のような擬似的構造を有する場合を包含する。例えば、「コレステリック配向固化層」は、液晶材料が液晶相を示す状態でカイラル剤によってねじりを付与してコレステリック構造(らせん構造)に配向させ、その状態で重合処理または架橋処理を施すことにより、当該液晶材料の配向(コレステリック構造)を固定することにより形成され得る。
(7)「選択反射の波長域が350nm以下」とは、選択反射の波長域の中心波長λが350nm以下であることを意味する。例えば、コレステリック配向固化層が液晶モノマーを用いて形成されている場合には、選択反射の波長域の中心波長λは、下記式で表される:
λ=n×P
ここで、nは、液晶モノマーの平均屈折率を示し、Pはコレステリック配向固化層のらせんピッチ(nm)を示す。上記平均屈折率nは、(n+n)/2で表され、通常、1.45〜1.65の範囲である。nは、液晶モノマーの常光屈折率を示し、nは液晶モノマーの異常光屈折率を示す。
(8)「カイラル剤」とは、液晶材料(例えば、ネマティック液晶)をコレステリック構造となるように配向する機能を有する化合物をいう。
(9)「ねじり力」とは、カイラル剤が液晶材料にねじれを与えてコレステリック構造(らせん構造)に配向させる能力のことを意味する。一般的には、ねじり力は、下記式で表される:
ねじり力=1/(P×W)
Pは、上記の通り、Pはコレステリック配向固化層のらせんピッチ(nm)を示す。Wは、カイラル剤重量比を示す。カイラル剤重量比Wは、W=[X/(X+Y)]×100で表される。ここで、Xはカイラル剤の重量であり、Yは液晶材料の重量である。
(10)「実質的に直交」とは、規定する角度が90°±10°を包含する趣旨であり、好ましくは90°±5°であり、さらに好ましくは90°±3°である。
(11)「実質的に平行」とは、規定する角度が0°±10°を包含する趣旨であり、好ましくは0°±5°であり、さらに好ましくは0°±3°である。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows:
(1) “nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction perpendicular to the slow axis in the plane (ie, fast phase) (Nz direction), and “nz” is the refractive index in the thickness direction. For example, “nx = ny” includes not only the case where nx and ny are exactly equal, but also the case where nx and ny are substantially equal. In this specification, “substantially equal” is intended to include the case where nx and ny are different within a range that does not practically affect the overall polarization characteristics of the polarizing plate with an optical compensation layer.
(2) “In-plane retardation Re” refers to a retardation value in a film (layer) plane measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. Re is the formula: Re = when the refractive index in the slow axis direction and the fast axis direction of the film (layer) at a wavelength of 590 nm is nx and ny, and d (nm) is the thickness of the film (layer). It is calculated by (nx−ny) × d.
(3) Thickness direction retardation Rth refers to a thickness direction retardation value measured at 23 ° C. with light having a wavelength of 590 nm. Rth is the formula: Rth = (nx) where the refractive index in the slow axis direction and the thickness direction of the film (layer) at a wavelength of 590 nm is nx and nz, and d (nm) is the thickness of the film (layer). -Nz) * d.
(4) The subscript “1” attached to the terms and symbols described in this specification represents the first optical compensation layer, and the subscript “2” represents the second optical compensation layer. “C” represents a negative C plate, “1C” represents a first negative C plate, and “2C” represents a second negative C plate.
(5) “λ / 4 plate” means a plate having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). The λ / 4 plate has an in-plane retardation value of about ¼ for a predetermined wavelength of light (usually in the visible light region).
(6) “Cholesteric alignment solidified layer” refers to a layer in which the constituent molecules of the layer have a helical structure, the helical axis is aligned substantially perpendicular to the plane direction, and the alignment state is fixed. Therefore, the “cholesteric alignment solidified layer” includes not only the case where the liquid crystal compound exhibits a cholesteric liquid crystal phase but also the case where the non-liquid crystal compound has a pseudo structure such as a cholesteric liquid crystal phase. For example, the “cholesteric alignment solidified layer” is obtained by applying a torsion with a chiral agent in a state where the liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase and aligning it in a cholesteric structure (spiral structure), and performing a polymerization treatment or a crosslinking treatment in that state. It can be formed by fixing the alignment (cholesteric structure) of the liquid crystal material.
(7) “The wavelength range of selective reflection is 350 nm or less” means that the center wavelength λ of the wavelength range of selective reflection is 350 nm or less. For example, when the cholesteric alignment solidified layer is formed using a liquid crystal monomer, the center wavelength λ of the selective reflection wavelength region is represented by the following formula:
λ = n × P
Here, n represents the average refractive index of the liquid crystal monomer, and P represents the helical pitch (nm) of the cholesteric alignment fixed layer. The average refractive index n is represented by (n o + n e) / 2, it is usually in the range of 1.45 to 1.65. n o denotes the ordinary refractive index of the liquid crystal monomer, n e represents an extraordinary refractive index of the liquid crystal monomer.
(8) “Chiral agent” refers to a compound having a function of aligning a liquid crystal material (for example, nematic liquid crystal) so as to have a cholesteric structure.
(9) “Twisting force” means the ability of a chiral agent to twist a liquid crystal material and align it in a cholesteric structure (helical structure). In general, the torsional force is represented by the following formula:
Torsional force = 1 / (P × W)
As described above, P represents the helical pitch (nm) of the cholesteric alignment solidified layer. W represents a chiral agent weight ratio. The chiral agent weight ratio W is represented by W = [X / (X + Y)] × 100. Here, X is the weight of the chiral agent, and Y is the weight of the liquid crystal material.
(10) “Substantially orthogonal” means that the specified angle includes 90 ° ± 10 °, preferably 90 ° ± 5 °, and more preferably 90 ° ± 3 °.
(11) “Substantially parallel” means that the specified angle includes 0 ° ± 10 °, preferably 0 ° ± 5 °, and more preferably 0 ° ± 3 °.

A.液晶パネルの全体構成
図1は、本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。図2および図3は、本発明の好ましい実施形態における液晶パネルの概略分解斜視図である。なお、図2および図3においてAは第1の偏光子の吸収軸を表し、Bは第1の光学補償層の遅相軸を表し、αは第1の偏光子の吸収軸Aと第1の光学補償層の遅相軸Bとが規定する角度を表す。同様に図2および図3において、A’は第2の偏光子の吸収軸を表し、B’は第2の光学補償層の遅相軸を表し、α’は第2の偏光子の吸収軸A’と第2の光学補償層の遅相軸B’とが規定する角度を表す。図1の例においては、液晶パネル100は、視認側からバックライト側に向けて順に、第1の偏光子11と、第1の光学補償層21と、第1のネガティブCプレート31と、液晶セル40と、第2のネガティブCプレート32と第2の光学補償層22と、第2の偏光子12とを有する。
A. Overall configuration of the LCD panel
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. 2 and 3 are schematic exploded perspective views of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. 2 and 3, A represents the absorption axis of the first polarizer, B represents the slow axis of the first optical compensation layer, and α represents the absorption axis A of the first polarizer and the first axis. Represents an angle defined by the slow axis B of the optical compensation layer. Similarly, in FIGS. 2 and 3, A ′ represents the absorption axis of the second polarizer, B ′ represents the slow axis of the second optical compensation layer, and α ′ represents the absorption axis of the second polarizer. It represents an angle defined by A ′ and the slow axis B ′ of the second optical compensation layer. In the example of FIG. 1, the liquid crystal panel 100 includes a first polarizer 11, a first optical compensation layer 21, a first negative C plate 31, and a liquid crystal in order from the viewing side to the backlight side. The cell 40, the second negative C plate 32, the second optical compensation layer 22, and the second polarizer 12 are included.

第1の偏光子11および第2の偏光子12は、代表的には、その吸収軸が互いに実質的に直交するようにして配置されている。   The first polarizer 11 and the second polarizer 12 are typically arranged such that their absorption axes are substantially orthogonal to each other.

第1の偏光子の吸収軸の方向は目的に応じて適宜設定され得る。例えば、液晶セルの視認側に配置された第1の偏光子の吸収軸の方向は、液晶セルの長手方向に対して実質的に平行であってもよく(この場合、第2の偏光子の吸収軸の方向は該液晶セルの長手方向に対して直交していている;図2参照)、実質的に直交していてもよい(この場合、第2の偏光子の吸収軸の方向は該液晶セルの長手方向に対して平行である;図3参照)。   The direction of the absorption axis of the first polarizer can be appropriately set according to the purpose. For example, the direction of the absorption axis of the first polarizer disposed on the viewing side of the liquid crystal cell may be substantially parallel to the longitudinal direction of the liquid crystal cell (in this case, the second polarizer The direction of the absorption axis is perpendicular to the longitudinal direction of the liquid crystal cell; see FIG. 2), and may be substantially perpendicular (in this case, the direction of the absorption axis of the second polarizer is It is parallel to the longitudinal direction of the liquid crystal cell; see FIG.

上記第1の光学補償層21および上記第2の光学補償層22はそれぞれλ/4板として機能するコーティング層であり、それぞれの厚みが0.3〜3μmである。好ましくは第1の光学補償層21の遅相軸(図2および図3におけるB、以下同様)が、第1の偏光子11の吸収軸Aに対して、+40°〜+50°または−40°〜−50°の角度を規定する。好ましくは第2の光学補償層22の遅相軸B’が、第2の偏光子12の吸収軸A’に対して、+40°〜+50°または−40°〜−50°の角度を規定する。第1の光学補償層21および上記第2の光学補償層22は、代表的にはその遅相軸が互いに実質的に直交するようにして配置されている。第1の光学補償層21は第1のネガティブCプレート31に接着剤を介さずに配置され、第2の光学補償層22は第2のネガティブCプレート32に接着剤を介さずに配置される。上記第1の光学補償層および上記第2の光学補償層は、同一のコーティング層であってもよく異なるコーティング層であってもよい。好ましくは、第1の光学補償層および上記第2の光学補償層は、同一の特性(例えば、構成材料、光学特性、厚み)を有する。このような対称配置を行うことにより、カラーシフトがさらに低減され得る。   Each of the first optical compensation layer 21 and the second optical compensation layer 22 is a coating layer that functions as a λ / 4 plate, and each has a thickness of 0.3 to 3 μm. Preferably, the slow axis of the first optical compensation layer 21 (B in FIGS. 2 and 3; the same applies hereinafter) is + 40 ° to + 50 ° or −40 ° with respect to the absorption axis A of the first polarizer 11. Define an angle of ~ -50 °. Preferably, the slow axis B ′ of the second optical compensation layer 22 defines an angle of + 40 ° to + 50 ° or −40 ° to −50 ° with respect to the absorption axis A ′ of the second polarizer 12. . The first optical compensation layer 21 and the second optical compensation layer 22 are typically arranged such that their slow axes are substantially perpendicular to each other. The first optical compensation layer 21 is disposed on the first negative C plate 31 without an adhesive, and the second optical compensation layer 22 is disposed on the second negative C plate 32 without an adhesive. . The first optical compensation layer and the second optical compensation layer may be the same coating layer or different coating layers. Preferably, the first optical compensation layer and the second optical compensation layer have the same characteristics (for example, constituent material, optical characteristics, thickness). By performing such a symmetrical arrangement, the color shift can be further reduced.

上記第1のネガティブCプレート31および上記第2のネガティブCプレート32はそれぞれコーティング層であり、それぞれの厚みが0.5〜10μmである。好ましくは、第1のネガティブCプレートおよび/または第2のネガティブCプレートは、コレステリック配向固化層からなる。上記第1のネガティブCプレートおよび上記第2のネガティブCプレートは、同一のコーティング層であってもよく異なるコーティング層であってもよい。好ましくは、第1のネガティブCプレートおよび第2のネガティブCプレートは、同一の特性(例えば、構成材料、光学特性、厚み)を有する。このような対称配置を行うことにより、カラーシフトがさらに低減され得る。   Each of the first negative C plate 31 and the second negative C plate 32 is a coating layer and has a thickness of 0.5 to 10 μm. Preferably, the first negative C plate and / or the second negative C plate comprises a cholesteric alignment solidified layer. The first negative C plate and the second negative C plate may be the same coating layer or different coating layers. Preferably, the first negative C plate and the second negative C plate have the same characteristics (eg, constituent material, optical characteristics, thickness). By performing such a symmetrical arrangement, the color shift can be further reduced.

好ましくは、第1の偏光子11と第1の光学補償層21との間に第1の保護層(図示せず)が設けられ、第2の光学補償層22と第2の偏光子12との間に第2の保護層(図示せず)が設けられる。さらに、実用的には、第1の偏光子11の第1の光学補償層21と反対側(第1の偏光子11の外側、図示例では視認側)に別の保護層(図示せず)が設けられ、第2の偏光子12の第2の光学補償層22と反対側(第2の偏光子12の外側、図示例ではバックライト側)に別の保護層(図示せず)が設けられる。   Preferably, a first protective layer (not shown) is provided between the first polarizer 11 and the first optical compensation layer 21, and the second optical compensation layer 22, the second polarizer 12, A second protective layer (not shown) is provided between the two. Furthermore, practically, another protective layer (not shown) is provided on the opposite side of the first polarizer 11 from the first optical compensation layer 21 (outside of the first polarizer 11, on the viewing side in the illustrated example). And another protective layer (not shown) is provided on the opposite side of the second polarizer 12 from the second optical compensation layer 22 (outside of the second polarizer 12, the backlight side in the illustrated example). It is done.

液晶セル40は、一対のガラス基板41、42と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層43とを有する。一方の基板(アクティブマトリクス基板)42には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられている(いずれも図示せず)。他方のガラス基板(カラーフィルター基板)41には、カラーフィルター(図示せず)が設けられる。なお、カラーフィルターは、アクティブマトリクス基板42に設けてもよい。基板41、42の間隔(セルギャップ)は、スペーサー44によって制御されている。基板41、42の液晶層43と接する側には、例えばポリイミドからなる配向膜(図示せず)が設けられている。なお、簡単のために図2および図3において液晶セルの詳細を省略している。   The liquid crystal cell 40 has a pair of glass substrates 41 and 42 and a liquid crystal layer 43 as a display medium disposed between the substrates. One substrate (active matrix substrate) 42 includes a switching element (typically a TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the switching element, and a signal line for supplying a source signal. Provided (none shown). The other glass substrate (color filter substrate) 41 is provided with a color filter (not shown). The color filter may be provided on the active matrix substrate 42. A distance (cell gap) between the substrates 41 and 42 is controlled by a spacer 44. An alignment film (not shown) made of polyimide, for example, is provided on the side of the substrates 41 and 42 in contact with the liquid crystal layer 43. Note that details of the liquid crystal cell are omitted in FIGS. 2 and 3 for simplicity.

液晶セル40の駆動モードとしては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な駆動モードが採用され得る。駆動モードの具体例としては、STN(Super Twisted Nematic)モード、TN(Twisted Nematic)モード、IPS(In-Plane Switching)モード、VA(Vertical Aligned)モード、OCB(Optically Aligned Birefringence)モード、HAN(Hybrid Aligned Nematic)モードおよびASM(Axially
Symmetric Aligned Microcell)モードが挙げられる。好ましくはVAモードであり、さらに好ましくは透過型または半透過型のVAモードである。
As a driving mode of the liquid crystal cell 40, any appropriate driving mode can be adopted as long as the effect of the present invention can be obtained. Specific examples of the drive mode include STN (Super Twisted Nematic) mode, TN (Twisted Nematic) mode, IPS (In-Plane Switching) mode, VA (Vertical Aligned) mode, OCB (Optically Aligned Birefringence) mode, and HAN (Hybrid). Aligned Nematic) mode and ASM (Axially
Symmetric Aligned Microcell) mode. A VA mode is preferred, and a transmissive or transflective VA mode is more preferred.

図4は、VAモードにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。図4(a)に示すように、電圧無印加時には、液晶分子は基板41、42面に垂直に配向する。このような垂直配向は、垂直配向膜(図示せず)を形成した基板間に負の誘電率異方性を有するネマチック液晶を配することにより実現され得る。このような状態で一方の基板41の面から光を入射させると、第1の偏光子11を通過して液晶層43に入射した直線偏光の光は、垂直配向している液晶分子の長軸の方向に沿って進む。液晶分子の長軸方向には複屈折が生じないため入射光は偏光方位を変えずに進み、第1の偏光子11と直交する偏光軸を有する第2の偏光子12で吸収される。これにより電圧無印加時において暗状態の表示が得られる(ノーマリブラックモード)。図4(b)に示すように、電極間に電圧が印加されると、液晶分子の長軸が基板面に平行に配向する。この状態の液晶層43に入射した直線偏光の光に対して液晶分子は複屈折性を示し、入射光の偏光状態は液晶分子の傾きに応じて変化する。所定の最大電圧印加時において液晶層を通過する光は、例えばその偏光方位が90°回転させられた直線偏光となるので、第2の偏光子12を透過して明状態の表示が得られる。再び電圧無印加状態にすると配向規制力により暗状態の表示に戻すことができる。また、印加電圧を変化させて液晶分子の傾きを制御して第2の偏光子12からの透過光強度を変化させることにより階調表示が可能となる。以下、本発明における液晶パネルを構成する各層の詳細について説明する。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating the alignment state of liquid crystal molecules in the VA mode. As shown in FIG. 4A, the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the surfaces of the substrates 41 and 42 when no voltage is applied. Such vertical alignment can be realized by arranging a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy between substrates on which a vertical alignment film (not shown) is formed. When light is incident from the surface of one substrate 41 in such a state, the linearly polarized light that has passed through the first polarizer 11 and entered the liquid crystal layer 43 is the major axis of the vertically aligned liquid crystal molecules. Proceed along the direction of Since no birefringence occurs in the major axis direction of the liquid crystal molecules, the incident light travels without changing the polarization direction and is absorbed by the second polarizer 12 having a polarization axis orthogonal to the first polarizer 11. This provides a dark display when no voltage is applied (normally black mode). As shown in FIG. 4B, when a voltage is applied between the electrodes, the long axes of the liquid crystal molecules are aligned parallel to the substrate surface. Liquid crystal molecules exhibit birefringence with respect to linearly polarized light incident on the liquid crystal layer 43 in this state, and the polarization state of incident light changes according to the inclination of the liquid crystal molecules. Light that passes through the liquid crystal layer when a predetermined maximum voltage is applied becomes, for example, linearly polarized light whose polarization direction is rotated by 90 °, and thus is transmitted through the second polarizer 12 to obtain a bright display. When the voltage is not applied again, the display can be returned to the dark state by the orientation regulating force. In addition, gradation display is possible by changing the applied voltage to control the tilt of the liquid crystal molecules to change the transmitted light intensity from the second polarizer 12. Hereinafter, details of each layer constituting the liquid crystal panel in the present invention will be described.

B.第1および第2の光学補償層
上記のように、第1の光学補償層および上記第2の光学補償層(以下、まとめて「光学補償層」と記載することもある)は、それぞれλ/4板として機能するコーティング層であり、それぞれの厚みが0.3〜3μmである。光学補償層の厚みは、好ましくは0.5〜2.5μmであり、さらに好ましくは0.8〜2μmである。光学補償層(λ/4板)はコーティング層であるので、厚みを従来に比べ格段に薄くすることが可能であり、本発明における液晶パネルの薄型化に大きく貢献し得る。例えば、従来の延伸フィルムによるλ/4板の厚みは60μm程度であるのに対して、本発明における光学補償層は、その1/20〜1/200程度の厚みが実現可能である。
B. First and Second Optical Compensation Layers As described above, the first optical compensation layer and the second optical compensation layer (hereinafter sometimes collectively referred to as “optical compensation layer”) are each λ / It is the coating layer which functions as 4 plates, and each thickness is 0.3-3 micrometers. The thickness of the optical compensation layer is preferably 0.5 to 2.5 μm, more preferably 0.8 to 2 μm. Since the optical compensation layer (λ / 4 plate) is a coating layer, the thickness can be remarkably reduced as compared with the conventional one, which can greatly contribute to the thinning of the liquid crystal panel in the present invention. For example, the thickness of a λ / 4 plate by a conventional stretched film is about 60 μm, whereas the optical compensation layer in the present invention can realize a thickness of about 1/20 to 1/200.

好ましくは上記第1の光学補償層の遅相軸Bは、上記第1の偏光子の吸収軸Aに対して、+40°〜+50°または−40°〜−50°の角度αを規定し得る。第1の光学補償層の遅相軸Bは、好ましくは上記第1の偏光子Aの吸収軸に対して+42°〜+48°または−42°〜−48°、さらに好ましくは+44°〜+46°または−44°〜−46°の角度αを規定する。このような特定の位置関係で偏光子および光学補償層を配置することにより、コントラストと視野角特性のバランスに優れた液晶パネルが得られる。   Preferably, the slow axis B of the first optical compensation layer may define an angle α of + 40 ° to + 50 ° or −40 ° to −50 ° with respect to the absorption axis A of the first polarizer. . The slow axis B of the first optical compensation layer is preferably + 42 ° to + 48 ° or −42 ° to −48 °, more preferably + 44 ° to + 46 ° with respect to the absorption axis of the first polarizer A. Alternatively, an angle α of −44 ° to −46 ° is defined. By disposing the polarizer and the optical compensation layer in such a specific positional relationship, a liquid crystal panel having an excellent balance between contrast and viewing angle characteristics can be obtained.

好ましくは上記第2の光学補償層の遅相軸B’は、上記第2の偏光子の吸収軸A’に対して、+40°〜+50°または−40°〜−50°の角度α’を規定し得る。第2の光学補償層の遅相軸B’は、好ましくは上記第2の偏光子の吸収軸A’に対して+42°〜+48°または−42°〜−48°、さらに好ましくは+44°〜+46°または−44°〜−46°の角度α’を規定する。このような特定の位置関係で偏光子および光学補償層を配置することにより、コントラストと視野角特性のバランスに優れた液晶パネルが得られる。   Preferably, the slow axis B ′ of the second optical compensation layer has an angle α ′ of + 40 ° to + 50 ° or −40 ° to −50 ° with respect to the absorption axis A ′ of the second polarizer. Can be defined. The slow axis B ′ of the second optical compensation layer is preferably + 42 ° to + 48 ° or −42 ° to −48 °, more preferably + 44 ° to the absorption axis A ′ of the second polarizer. An angle α ′ of + 46 ° or −44 ° to −46 ° is defined. By disposing the polarizer and the optical compensation layer in such a specific positional relationship, a liquid crystal panel having an excellent balance between contrast and viewing angle characteristics can be obtained.

第1の光学補償層および上記第2の光学補償層は、好ましくはその遅相軸が互いに実質的に直交するようにして配置されている。このような特定の位置関係で光学補償層を配置することにより、最適な光学補償を実現し得る。   The first optical compensation layer and the second optical compensation layer are preferably arranged so that their slow axes are substantially perpendicular to each other. By arranging the optical compensation layer in such a specific positional relationship, optimal optical compensation can be realized.

上記のように、第1および第2の光学補償層はそれぞれ、いわゆるλ/4板として機能し得る。第1および第2の光学補償層の面内位相差ReおよびReは、それぞれ波長590nmにおいて、好ましくは80〜200nmであり、さらに好ましくは100〜180nmであり、最も好ましくは120〜160nmである。第1および第2の光学補償層はそれぞれ、nx>ny=nzの屈折率分布を有することが好ましい。 As described above, each of the first and second optical compensation layers can function as a so-called λ / 4 plate. The in-plane retardations Re 1 and Re 2 of the first and second optical compensation layers are each preferably 80 to 200 nm, more preferably 100 to 180 nm, and most preferably 120 to 160 nm at a wavelength of 590 nm. is there. Each of the first and second optical compensation layers preferably has a refractive index distribution of nx> ny = nz.

上記第1および第2の光学補償層を形成する材料としては、上記のような特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料が採用され得る。上記光学補償層は、好ましくは液晶材料から形成される。液晶材料を用いることにより、従来の高分子延伸フィルム(例えば、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂)に比べてnxとnyの差を格段に大きくできるので、λ/4板に所望される面内位相差を得るための厚みを格段に薄くできる。このような液晶材料としては、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶材料の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。また、液晶の配向状態は、ホモジニアス配向であることが好ましい。液晶材料は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As a material for forming the first and second optical compensation layers, any appropriate material can be adopted as long as the above characteristics are obtained. The optical compensation layer is preferably formed from a liquid crystal material. By using a liquid crystal material, the difference between nx and ny can be significantly increased compared to conventional polymer stretched films (for example, norbornene resins and polycarbonate resins). The thickness for obtaining can be significantly reduced. As such a liquid crystal material, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystal material may exhibit a liquid crystallinity mechanism either lyotropic or thermotropic. The alignment state of the liquid crystal is preferably homogeneous alignment. A liquid crystal material may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

上記液晶材料が液晶モノマーである場合、例えば、重合性モノマーまたは架橋性モノマーであることが好ましい。これは、後述するように、重合性モノマーまたは架橋性モノマーを重合または架橋させることによって、液晶材料の配向状態を固定できるためである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー(重合性モノマーまたは架橋性モノマー)同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された光学補償層は、例えば、液晶材料に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、光学補償層は、温度変化に影響されず、極めて安定性に優れることができる。   When the liquid crystal material is a liquid crystal monomer, for example, a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer is preferable. This is because the alignment state of the liquid crystal material can be fixed by polymerizing or crosslinking a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, as will be described later. After aligning the liquid crystal monomer, for example, if the liquid crystal monomers (polymerizable monomer or crosslinkable monomer) are polymerized or cross-linked, the alignment state can be fixed thereby. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, in the formed optical compensation layer, for example, transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change specific to the liquid crystal material does not occur. As a result, the optical compensation layer is not affected by temperature change and can be extremely excellent in stability.

上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002−533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker−Chem社の商品名LC−Sillicon−CC3767が挙げられる。   Any appropriate liquid crystal monomer can be adopted as the liquid crystal monomer. For example, polymerizable mesogenic compounds described in JP-T-2002-533742 (WO00 / 37585), EP358208 (US52111877), EP66137 (US4388453), WO93 / 22397, EP02661712, DE195504224, DE44081171, and GB2280445 can be used. Specific examples of such a polymerizable mesogenic compound include, for example, the trade name LC242 from BASF, the trade name E7 from Merck, and the trade name LC-Silicon-CC3767 from Wacker-Chem.

上記液晶モノマーとしては、例えば、ネマチック性液晶モノマーが好ましい。液晶モノマーの具体例としては、特開2003−287623号公報の段落(0035)〜(0046)に記載のモノマーを例示することができる。これらの液晶モノマーは、単独で、または2つ以上を組み合わせて用いられ得る。   As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable. Specific examples of the liquid crystal monomer include monomers described in paragraphs (0035) to (0046) of JP-A No. 2003-287623. These liquid crystal monomers can be used alone or in combination of two or more.

上記液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40〜120℃であり、さらに好ましくは50〜100℃であり、最も好ましくは60〜90℃である。   The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystal properties varies depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, and most preferably 60 to 90 ° C.

上記液晶材料は、必要に応じて、重合開始剤および架橋剤(硬化剤)の少なくとも一方をさらに含む。これらは、液晶材料として液晶モノマーを用いる場合に特に好適に用いられる。このような重合開始剤または架橋剤としては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な物質が採用され得る。重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)が挙げられる。架橋剤(硬化剤)としては、例えば、紫外線硬化剤、光硬化剤、熱硬化剤が挙げられる。より具体的には、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート架橋剤等が挙げられる。これらは、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。液晶材料中の重合開始剤または架橋剤の含有量は、好ましくは0.1〜10重量%であり、さらに好ましくは0.5〜8重量%であり、最も好ましくは1〜5重量%である。   The liquid crystal material further includes at least one of a polymerization initiator and a crosslinking agent (curing agent) as necessary. These are particularly preferably used when a liquid crystal monomer is used as the liquid crystal material. As such a polymerization initiator or crosslinking agent, any appropriate substance can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained. Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyronitrile (AIBN). Examples of the crosslinking agent (curing agent) include an ultraviolet curing agent, a photocuring agent, and a thermosetting agent. More specifically, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the polymerization initiator or crosslinking agent in the liquid crystal material is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, and most preferably 1 to 5% by weight. .

上記液晶材料は、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤としては、老化防止剤、変性剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。より具体的には、上記老化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン系化合物が挙げられる。上記変性剤としては、例えば、グリコール類、シリコーン類やアルコール類が挙げられる。上記界面活性剤は、例えば、光学補償層の表面を平滑にするために添加され、例えば、シリコーン系、アクリル系、フッ素系の界面活性剤が挙げられる。   The liquid crystal material may further contain any appropriate additive as necessary. Examples of the additive include an anti-aging agent, a modifying agent, a surfactant, a dye, a pigment, a discoloration preventing agent, and an ultraviolet absorber. These additives may be used alone or in combination of two or more. More specifically, examples of the anti-aging agent include phenol compounds, amine compounds, organic sulfur compounds, and phosphine compounds. Examples of the modifier include glycols, silicones, and alcohols. The surfactant is added, for example, to smooth the surface of the optical compensation layer, and examples thereof include silicone-based, acrylic-based, and fluorine-based surfactants.

C.第1および第2のネガティブCプレート
上記第1および第2のネガティブCプレート(以下、まとめて「ネガティブCプレート」と記載する場合もある)はそれぞれコーティング層であり、それぞれの厚みが0.5〜10μmである。ネガティブCプレートの厚みは、好ましくは1.0〜8μmであり、さらに好ましくは1.5〜5μmである。このように本発明におけるネガティブCプレートの厚みは薄く、液晶パネルの薄型化に大きく貢献し得る。ネガティブCプレートを薄く形成することにより、熱ムラが防止され得る。さらに、このような薄いネガティブCプレートは、液晶配向の乱れや透過率低下の防止、選択反射性、着色防止、生産性等の観点からも好ましい。
C. First and second negative C plates The first and second negative C plates (hereinafter sometimes collectively referred to as “negative C plates”) are coating layers, each having a thickness of 0.5. 10 μm. The thickness of the negative C plate is preferably 1.0 to 8 μm, more preferably 1.5 to 5 μm. Thus, the thickness of the negative C plate in the present invention is thin and can greatly contribute to the thinning of the liquid crystal panel. By forming the negative C plate thin, heat unevenness can be prevented. Further, such a thin negative C plate is preferable from the viewpoints of prevention of disorder of liquid crystal alignment and transmittance reduction, selective reflectivity, prevention of coloring, productivity, and the like.

上記ネガティブCプレートは、nx=ny>nzの関係を有する。ネガティブCプレートがこのような屈折率分布を有することにより、特に、VAモードの液晶セルの液晶層の複屈折性を良好に補償することができる。より具体的には、ネガティブCプレートは、VAモード(垂直配向モード)の液晶表示装置において、斜め方向から見た場合に、液晶分子の影響で等方性が崩れることにより視野角特性が悪化することを防止するために用いられる。その結果、視野角特性が顕著に向上した液晶表示装置が得られ得る。   The negative C plate has a relationship of nx = ny> nz. Since the negative C plate has such a refractive index distribution, the birefringence of the liquid crystal layer of the VA mode liquid crystal cell can be compensated particularly well. More specifically, the negative C plate in a VA mode (vertical alignment mode) liquid crystal display device is deteriorated in viewing angle characteristics due to an isotropic collapse due to the influence of liquid crystal molecules when viewed from an oblique direction. Used to prevent this. As a result, a liquid crystal display device with significantly improved viewing angle characteristics can be obtained.

本明細書において「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含するので、第1および第2のネガティブCプレートは面内位相差Re1CおよびRe2Cを有し得、また、遅相軸を有し得る。ネガティブCプレートとして実用的に許容可能な面内位相差Re1CおよびRe2Cは好ましくは0〜20nmであり、さらに好ましくは0〜10nm、最も好ましくは0〜5nmである。第1および第2のネガティブCプレートの厚み方向の位相差Rth1CおよびRth2Cは好ましくは30〜300nmであり、さらに好ましくは60〜180nm、特に好ましくは80〜150nm、最も好ましくは100〜140nmである。 In the present specification, “nx = ny” includes not only the case where nx and ny are exactly equal, but also the case where nx and ny are substantially equal. Therefore, the first and second negative C plates are in-plane positions. It may have phase differences Re 1C and Re 2C and may have a slow axis. The in-plane retardation Re 1C and Re 2C practically acceptable for the negative C plate is preferably 0 to 20 nm, more preferably 0 to 10 nm, and most preferably 0 to 5 nm. The thickness direction retardations Rth 1C and Rth 2C of the first and second negative C plates are preferably 30 to 300 nm, more preferably 60 to 180 nm, particularly preferably 80 to 150 nm, and most preferably 100 to 140 nm. is there.

本発明におけるネガティブCプレートは、上記のような厚みおよび光学特性が得られる限りにおいて任意の適切なコーティング層から形成される。好ましくは、コレステリック配向固化層が挙げられる。   The negative C plate in the present invention is formed from any appropriate coating layer as long as the above thickness and optical properties can be obtained. Preferably, a cholesteric alignment fixed layer is mentioned.

上記コレステリック配向固化層は、選択反射の波長域が350nm以下であるコレステリック配向固化層が好ましい。選択反射の波長域の上限は、さらに好ましくは320nm以下であり、最も好ましくは300nm以下である。一方、選択反射の波長域の下限は、好ましくは100nm以上であり、さらに好ましくは150nm以上である。選択反射の波長域が350nmを超えると、選択反射の波長域が可視光領域に入るので、例えば、着色や色抜けという問題が生じる場合がある。選択反射の波長域が100nmより小さいと、使用すべきカイラル剤(後述)の量が多くなりすぎるので、ネガティブCプレート形成時の温度制御をきわめて精密に行う必要がある。その結果、液晶パネルの製造が困難になる場合がある。   The cholesteric alignment solidified layer is preferably a cholesteric alignment solidified layer having a selective reflection wavelength region of 350 nm or less. The upper limit of the wavelength range of selective reflection is more preferably 320 nm or less, and most preferably 300 nm or less. On the other hand, the lower limit of the wavelength range of selective reflection is preferably 100 nm or more, and more preferably 150 nm or more. When the wavelength range of selective reflection exceeds 350 nm, the wavelength range of selective reflection enters the visible light region, and thus, for example, a problem of coloring or color loss may occur. If the selective reflection wavelength region is smaller than 100 nm, the amount of chiral agent (to be described later) to be used becomes too large. Therefore, it is necessary to control the temperature at the time of forming the negative C plate very precisely. As a result, it may be difficult to manufacture the liquid crystal panel.

上記コレステリック配向固化層におけるらせんピッチは、好ましくは0.01〜0.25μmであり、さらに好ましくは0.03〜0.20μmであり、最も好ましくは0.05〜0.15μmである。らせんピッチが0.01μm以上であれば、例えば十分な配向性が得られる。らせんピッチが0.25μm以下であれば、例えば、可視光の短波長側における旋光性を十分に抑制できるので、光漏れ等を十分に回避できる。らせんピッチは、後述のカイラル剤の種類(ねじり力)および量を調整することにより制御され得る。らせんピッチを調整することにより、選択反射の波長域を所望の範囲に制御することができる。   The helical pitch in the cholesteric alignment solidified layer is preferably 0.01 to 0.25 μm, more preferably 0.03 to 0.20 μm, and most preferably 0.05 to 0.15 μm. If the helical pitch is 0.01 μm or more, for example, sufficient orientation can be obtained. If the helical pitch is 0.25 μm or less, for example, the optical rotation on the short wavelength side of visible light can be sufficiently suppressed, so that light leakage or the like can be sufficiently avoided. The helical pitch can be controlled by adjusting the type (twisting force) and amount of the chiral agent described below. By adjusting the helical pitch, the wavelength range of selective reflection can be controlled within a desired range.

上記ネガティブCプレートがコレステリック配向固化層である場合、本発明におけるネガティブCプレートは、上記のような厚みおよび光学特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料から形成される。好ましくは、液晶材料から形成され、さらに好ましくは液晶材料とカイラル剤とを含む液晶組成物から形成され得る。当該液晶材料としては、任意の適切な液晶材料が採用され得る。液晶相がネマチック相である液晶材料(ネマチック液晶)が好ましい。このような液晶材料としては、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶材料の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。また、液晶の配向状態は、ホモジニアス配向であることが好ましい。   When the negative C plate is a cholesteric alignment solidified layer, the negative C plate in the present invention is formed from any appropriate material as long as the above thickness and optical characteristics can be obtained. Preferably, it can be formed from a liquid crystal material, and more preferably from a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent. Any appropriate liquid crystal material can be adopted as the liquid crystal material. A liquid crystal material (nematic liquid crystal) in which the liquid crystal phase is a nematic phase is preferable. As such a liquid crystal material, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystal material may exhibit a liquid crystallinity mechanism either lyotropic or thermotropic. The alignment state of the liquid crystal is preferably homogeneous alignment.

上記液晶組成物における液晶材料の含有量は、好ましくは75〜95重量%であり、さらに好ましくは80〜90重量%である。液晶材料の含有量が75重量%未満である場合には、組成物が液晶状態を十分に呈さず、結果として、コレステリック配向が十分に形成されない場合がある。液晶材料の含有量が95重量%を超える場合には、カイラル剤の含有量が少なくなってしまい、ねじれが十分に付与されなくなるので、コレステリック配向が十分に形成されない場合がある。   The content of the liquid crystal material in the liquid crystal composition is preferably 75 to 95% by weight, and more preferably 80 to 90% by weight. When the content of the liquid crystal material is less than 75% by weight, the composition does not sufficiently exhibit a liquid crystal state, and as a result, cholesteric alignment may not be sufficiently formed. When the content of the liquid crystal material exceeds 95% by weight, the content of the chiral agent is reduced and the twist is not sufficiently imparted, so that the cholesteric alignment may not be sufficiently formed.

上記液晶材料は、液晶モノマー(例えば、重合性モノマーおよび架橋性モノマー)であることが好ましい。この液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。液晶モノマーの具体例としては、上記B項と同様に、特開2003−287623号公報の段落(0035)〜(0046)に記載のモノマーを例示することができる。これらの液晶モノマーは、単独で、または2つ以上を組み合わせて用いられ得る。   The liquid crystal material is preferably a liquid crystal monomer (for example, a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer). Any appropriate liquid crystal monomer can be adopted as the liquid crystal monomer. Specific examples of the liquid crystal monomer include the monomers described in paragraphs (0035) to (0046) of JP-A No. 2003-287623 as in the above-mentioned item B. These liquid crystal monomers can be used alone or in combination of two or more.

好ましくは、ネガティブCプレートを形成し得る液晶組成物は、カイラル剤を含む。ネガティブCプレートを液晶性モノマーとカイラル剤とを含む液晶組成物から形成することにより、nxとnzとの差を非常に大きく(nx>>nzと)することができる。その結果、ネガティブCプレートを薄くすることができる。例えば、従来の二軸延伸によるネガティブCプレートが60μm以上の厚みを有するのに対して、本発明におけるネガティブCプレートは、その1/6〜1/120程度の厚みが実現可能である。その結果、液晶パネルの薄型化に大きく貢献し得る。   Preferably, the liquid crystal composition capable of forming a negative C plate contains a chiral agent. By forming the negative C plate from a liquid crystal composition containing a liquid crystal monomer and a chiral agent, the difference between nx and nz can be made very large (nx >> nz). As a result, the negative C plate can be thinned. For example, while the conventional negative C plate by biaxial stretching has a thickness of 60 μm or more, the negative C plate in the present invention can achieve a thickness of about 1/6 to 1/120. As a result, the liquid crystal panel can be greatly reduced in thickness.

液晶組成物中のカイラル剤の含有量は、好ましくは5〜23重量%であり、さらに好ましくは10〜20重量%である。含有量が5重量%未満である場合には、ねじれが十分に付与されなくなるので、コレステリック配向が十分に形成されない場合がある。含有量が23重量%を超える場合には、液晶材料が液晶状態を呈する温度範囲が非常に狭くなるので、ネガティブCプレート形成時の温度制御をきわめて精密に行う必要がある。その結果、ネガティブCプレートの製造が困難になる場合がある。なお、カイラル剤は、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。   The content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 5 to 23% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. When the content is less than 5% by weight, the twist is not sufficiently imparted, so that the cholesteric orientation may not be sufficiently formed. When the content exceeds 23% by weight, the temperature range in which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal state becomes very narrow. Therefore, it is necessary to perform temperature control at the time of forming the negative C plate very precisely. As a result, it may be difficult to manufacture the negative C plate. In addition, a chiral agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記カイラル剤としては、液晶材料を所望のコレステリック構造に配向し得る任意の適切な材料が採用され得る。例えば、このようなカイラル剤のねじり力は、好ましくは1×10−6nm−1・(wt%)−1以上であり、さらに好ましくは1×10−5nm−1・(wt%)−1〜1×10−2nm−1・(wt%)−1であり、最も好ましくは1×10−4nm−1・(wt%)−1〜1×10−3nm−1・(wt%)−1である。このようなねじり力を有するカイラル剤を用いることにより、コレステリック配向固化層のらせんピッチを所望の範囲に制御することができ、その結果、選択反射の波長域を所望の範囲に制御することができる。例えば、同じねじり力のカイラル剤を使用する場合、液晶組成物中のカイラル剤の含有量が多いほど、形成されるネガティブCプレートの選択反射の波長域は低波長側となる。また例えば、液晶組成物中のカイラル剤の含有量が同じであれば、カイラル剤のねじり力が大きいほど、形成されるネガティブCプレートの選択反射の波長域は低波長側となる。より具体的な例は以下の通りである:形成されるネガティブCプレートの選択反射の波長域を200〜220nmの範囲に設定する場合には、例えば、ねじり力が5×10−4nm−1・(wt%)−1のカイラル剤を、液晶組成物中に11〜13重量%の割合で含有させればよい。形成されるネガティブCプレートの選択反射の波長域を290〜310nmの範囲に設定する場合には、例えば、ねじり力が5×10−4nm−1・(wt%)−1のカイラル剤を、液晶組成物中に7〜9重量%の割合で含有させればよい。 As the chiral agent, any appropriate material that can align the liquid crystal material into a desired cholesteric structure can be adopted. For example, the twisting force of such a chiral agent is preferably 1 × 10 −6 nm −1 · (wt%) −1 or more, and more preferably 1 × 10 −5 nm −1 · (wt%) −. 1 to 1 × 10 −2 nm −1 · (wt%) −1 , most preferably 1 × 10 −4 nm −1 · (wt%) −1 to 1 × 10 −3 nm −1 · (wt %) -1 . By using a chiral agent having such a twisting force, the helical pitch of the cholesteric alignment solidified layer can be controlled to a desired range, and as a result, the wavelength range of selective reflection can be controlled to a desired range. . For example, when a chiral agent having the same torsional force is used, the wavelength range of selective reflection of the formed negative C plate becomes lower as the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is larger. For example, if the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is the same, the greater the torsional force of the chiral agent, the lower the wavelength range of selective reflection of the formed negative C plate. A more specific example is as follows: When the wavelength range of selective reflection of the formed negative C plate is set in the range of 200 to 220 nm, for example, the twisting force is 5 × 10 −4 nm −1. -(Wt%) -1 chiral agent may be contained in the liquid crystal composition at a ratio of 11 to 13 wt%. When the wavelength range of selective reflection of the formed negative C plate is set to a range of 290 to 310 nm, for example, a chiral agent having a twisting force of 5 × 10 −4 nm −1 · (wt%) −1 is used. What is necessary is just to make it contain in the ratio of 7-9 weight% in a liquid-crystal composition.

上記カイラル剤は、好ましくは重合性カイラル剤である。重合性カイラル剤の具体例としては、特開2003−287623号公報の段落(0048)〜(0055)に記載のカイラル剤を例示することができる。   The chiral agent is preferably a polymerizable chiral agent. Specific examples of the polymerizable chiral agent include the chiral agents described in paragraphs (0048) to (0055) of JP-A No. 2003-287623.

上記のようなカイラル化合物の他にも、例えば、RE−A4342280号およびドイツ国特許出願19520660.6号および19520704.1号に記載されるカイラル化合物が好ましく使用できる。   In addition to the above-mentioned chiral compounds, for example, chiral compounds described in RE-A 4342280 and German Patent Applications 19520660.6 and 195207041 can be preferably used.

なお、上記液晶材料と上記カイラル剤の組み合わせとしては、目的に応じて任意の適切な組み合わせが採用され得る。特に好ましい組み合わせとしては、下記式(1)の液晶モノマー/下記式(3)のカイラル剤の組み合わせ、下記式(1)の液晶モノマー/下記式(4)のカイラル剤の組み合わせ、下記式(2)の液晶モノマー/下記式(5)のカイラル剤の組み合わせ等が挙げられる。   As the combination of the liquid crystal material and the chiral agent, any appropriate combination can be adopted depending on the purpose. Particularly preferable combinations include a combination of a liquid crystal monomer of the following formula (1) / a chiral agent of the following formula (3), a combination of a liquid crystal monomer of the following formula (1) / a chiral agent of the following formula (4), and the following formula (2 ) Liquid crystal monomer / chiral agent of the following formula (5), and the like.

Figure 2007279656
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Figure 2007279656
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好ましくは、上記ネガティブCプレートを形成し得る液晶組成物は、重合開始剤および架橋剤(硬化剤)の少なくとも一方をさらに含む。重合開始剤および/または架橋剤(硬化剤)を用いることにより、液晶材料が液晶状態で形成したコレステリック構造(コレステリック配向)を固定化することができる。このような重合開始剤または架橋剤としては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な物質が採用され得る。重合開始剤および架橋剤(硬化剤)は、上記B項に記載したとおりである。これらは、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。液晶組成物中の重合開始剤または架橋剤の含有量は、好ましくは0.1〜10重量%であり、さらに好ましくは0.5〜8重量%であり、最も好ましくは1〜5重量%である。含有量が0.1重量%未満である場合には、コレステリック構造の固定化が不十分となる場合がある。含有量が10重量%を超えると、上記液晶材料が液晶状態を示す温度範囲が狭くなるので、コレステリック構造を形成する際の温度制御が困難となる場合がある。   Preferably, the liquid crystal composition capable of forming the negative C plate further includes at least one of a polymerization initiator and a crosslinking agent (curing agent). By using a polymerization initiator and / or a crosslinking agent (curing agent), the cholesteric structure (cholesteric alignment) formed in the liquid crystal state by the liquid crystal material can be fixed. As such a polymerization initiator or crosslinking agent, any appropriate substance can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained. The polymerization initiator and the crosslinking agent (curing agent) are as described in the above section B. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the polymerization initiator or crosslinking agent in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, and most preferably 1 to 5% by weight. is there. When the content is less than 0.1% by weight, the fixation of the cholesteric structure may be insufficient. If the content exceeds 10% by weight, the temperature range in which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal state is narrowed, so that temperature control in forming a cholesteric structure may be difficult.

上記液晶組成物は、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例は、上記B項に記載したとおりである。これらの添加剤は、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。   The liquid crystal composition may further contain any appropriate additive as required. Specific examples of the additive are as described in the above section B. These additives may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明においては、特開2004−46065号公報の(0018)〜(0072)に記載のポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミドもネガティブCプレートの形成材料として好ましく用いることができる。   In the present invention, polyamides, polyimides, polyesters, polyether ketones, polyamideimides, and polyesterimides described in (0018) to (0072) of JP-A No. 2004-46065 are also preferably used as a material for forming the negative C plate. be able to.

D.偏光子
上記第1の偏光子および第2の偏光子は、代表的には、その吸収軸が互いに直交するようにして配置されている。第1の偏光子の吸収軸の方向は目的に応じて適宜設定され得る。例えば、液晶セルの視認側に配置された第1の偏光子の吸収軸の方向は、液晶セルの長手方向に対して実質的に平行であってもよく(この場合、第2の偏光子の吸収軸の方向は該液晶セルの長手方向に対して直交していている;図2参照)、実質的に直交していてもよい(この場合、第2の偏光子の吸収軸の方向は該液晶セルの長手方向に対して平行である;図3参照)。
D. Polarizer The first polarizer and the second polarizer are typically arranged such that their absorption axes are orthogonal to each other. The direction of the absorption axis of the first polarizer can be appropriately set according to the purpose. For example, the direction of the absorption axis of the first polarizer disposed on the viewing side of the liquid crystal cell may be substantially parallel to the longitudinal direction of the liquid crystal cell (in this case, the second polarizer The direction of the absorption axis is perpendicular to the longitudinal direction of the liquid crystal cell; see FIG. 2), and may be substantially perpendicular (in this case, the direction of the absorption axis of the second polarizer is It is parallel to the longitudinal direction of the liquid crystal cell; see FIG.

偏光子としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、1〜80μm程度である。   Any appropriate polarizer may be adopted as the polarizer depending on the purpose. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And polyene-based oriented films such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product and a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Among these, a polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 1 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても良い。   A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.

ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

E.保護層
上記保護層(第1の保護層、第2の保護層および別の保護層)としては、任意の適切なフィルムが採用され得る。好ましくは透明保護フィルムである。このようなフィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。上記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であり得る。TAC、ポリイミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ガラス質系ポリマーが好ましく、TACがさらに好ましい。それぞれの保護層は同一であってもよく異なっていてもよい。これらの保護層は、必要に応じてその表面に適切な配向処理を施してもよい。
E. Protective layer Arbitrary suitable films may be employ | adopted as said protective layer (a 1st protective layer, a 2nd protective layer, and another protective layer). A transparent protective film is preferred. Specific examples of the material that is the main component of such a film include cellulose resins such as triacetylcellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, Examples thereof include transparent resins such as polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, acrylic, and acetate. In addition, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins are also included. In addition to this, for example, a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film may be an extruded product of the resin composition, for example. TAC, polyimide resin, polyvinyl alcohol resin, and glassy polymer are preferable, and TAC is more preferable. Each protective layer may be the same or different. These protective layers may be subjected to an appropriate orientation treatment on the surface as necessary.

上記保護層は、透明で、色付きが無いことが好ましい。具体的には、厚み方向の位相差値が、好ましくは−90nm〜+90nmであり、さらに好ましくは−80nm〜+80nmであり、最も好ましくは−70nm〜+70nmである。   The protective layer is preferably transparent and has no color. Specifically, the thickness direction retardation value is preferably −90 nm to +90 nm, more preferably −80 nm to +80 nm, and most preferably −70 nm to +70 nm.

上記保護層の厚みとしては、上記の好ましい厚み方向の位相差が得られる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、保護層の厚みは、好ましくは5mm以下であり、さらに好ましくは1mm以下であり、特に好ましくは1〜500μmであり、最も好ましくは5〜150μmである。   As the thickness of the protective layer, any appropriate thickness can be adopted as long as the preferable thickness direction retardation is obtained. Specifically, the thickness of the protective layer is preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less, particularly preferably 1 to 500 μm, and most preferably 5 to 150 μm.

偏光子の外側(光学補償層と反対側)に設けられる保護層には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等が施され得る。   The protective layer provided on the outer side of the polarizer (on the side opposite to the optical compensation layer) can be subjected to a hard coat treatment, an antireflection treatment, an antisticking treatment, an antiglare treatment, or the like as necessary.

F.接着層
例えば、第1の光学補償層は第1の偏光子(または第1の保護層)に任意の適切な接着層を介して貼り合わされる。また、第2の光学補償層は第2の偏光子(または第2の保護層)に任意の適切な接着層を介して貼り合わされる。接着層を用いることで、例えば本発明における液晶パネルを組み込む際、各層の光学軸の関係がずれることを防止したり、各層同士が擦れて傷ついたりすることを防ぐことができる。また、層間の界面反射を少なくし、画像表示装置に用いた際にコントラストを高くすることができる。これらの接着層は、目的に応じて任意の適切な接着層が選択される。好ましくは任意の適切な接着剤または粘着剤が用いられる。
F. Adhesive Layer For example, the first optical compensation layer is bonded to the first polarizer (or the first protective layer) via any appropriate adhesive layer. The second optical compensation layer is bonded to the second polarizer (or the second protective layer) via any appropriate adhesive layer. By using the adhesive layer, for example, when the liquid crystal panel according to the present invention is incorporated, it is possible to prevent the relationship between the optical axes of the layers from being shifted, and to prevent the layers from being rubbed and damaged. Further, the interface reflection between layers can be reduced, and the contrast can be increased when used in an image display apparatus. Any appropriate adhesive layer is selected as the adhesive layer depending on the purpose. Any suitable adhesive or pressure-sensitive adhesive is preferably used.

上記接着層を形成する接着剤としては、代表的には、硬化型接着剤が挙げられる。硬化型接着剤の代表例としては、紫外線硬化型等の光硬化型接着剤、湿気硬化型接着剤、熱硬化型接着剤が挙げられる。熱硬化型接着剤の具体例としては、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂およびポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂系接着剤が挙げられる。湿気硬化型接着剤の具体例としては、イソシアネート樹脂系の湿気硬化型接着剤が挙げられる。湿気硬化型接着剤(特に、イソシアネート樹脂系の湿気硬化型接着剤)が好ましい。湿気硬化型接着剤は、空気中の水分や被着体表面の吸着水、水酸基やカルボキシル基等の活性水素基等と反応して硬化するので、接着剤を塗工後、放置することによって自然に硬化させることができ、操作性に優れる。さらに、硬化のために高温加熱する必要がないので、光学補償層などが高温加熱されない。その結果、加熱収縮の心配がないので、本発明のように光学補償層およびネガティブCプレートがきわめて薄い場合であっても、積層時の割れ等が防止され得る。加えて、硬化型接着剤は、硬化後に加熱されてもほとんど伸縮しない。したがって、光学補償層およびネガティブCプレートがきわめて薄い場合であって、かつ、得られる液晶パネルを高温条件下で使用する場合であっても、光学補償層およびネガティブCプレートの割れ等が防止され得る。なお、上記イソシアネート樹脂系接着剤とは、ポリイソシアネート樹脂系接着剤、ポリウレタン樹脂接着剤の総称である。   A typical example of the adhesive forming the adhesive layer is a curable adhesive. Typical examples of the curable adhesive include a photocurable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive, a moisture curable adhesive, and a thermosetting adhesive. Specific examples of the thermosetting adhesive include thermosetting resin adhesives such as epoxy resins, isocyanate resins, and polyimide resins. Specific examples of the moisture curable adhesive include isocyanate resin-based moisture curable adhesive. A moisture curable adhesive (especially an isocyanate resin-based moisture curable adhesive) is preferred. Moisture curable adhesives cure by reacting with moisture in the air, adsorbed water on the surface of the adherend, active hydrogen groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups, and so on. It can be cured and has excellent operability. Furthermore, since it is not necessary to heat at high temperature for curing, the optical compensation layer and the like are not heated at high temperature. As a result, since there is no fear of heat shrinkage, cracks and the like during lamination can be prevented even when the optical compensation layer and the negative C plate are very thin as in the present invention. In addition, the curable adhesive hardly stretches even when heated after curing. Therefore, even when the optical compensation layer and the negative C plate are extremely thin, and the obtained liquid crystal panel is used under high temperature conditions, cracking of the optical compensation layer and the negative C plate can be prevented. . The isocyanate resin adhesive is a general term for polyisocyanate resin adhesives and polyurethane resin adhesives.

上記硬化型接着剤は、例えば、市販の接着剤を使用してもよく、上記の各種硬化型樹脂を溶媒に溶解または分散し、硬化型樹脂接着剤溶液(または分散液)として調製してもよい。溶液(または分散液)を調製する場合、当該溶液における硬化型樹脂の含有割合は、固形分重量が好ましくは10〜80重量%であり、さらに好ましくは20〜65重量%であり、とりわけ好ましくは25〜65重量%であり、最も好ましくは30〜50重量%である。用いられる溶媒としては、硬化型樹脂の種類に応じて任意の適切な溶媒が採用され得る。具体例としては、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。   As the curable adhesive, for example, a commercially available adhesive may be used, or the above various curable resins may be dissolved or dispersed in a solvent to prepare a curable resin adhesive solution (or dispersion). Good. When preparing a solution (or dispersion liquid), the content of the curable resin in the solution is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 65% by weight, and particularly preferably the solid content weight. It is 25 to 65% by weight, and most preferably 30 to 50% by weight. As a solvent to be used, any appropriate solvent can be adopted depending on the type of curable resin. Specific examples include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記接着剤の塗工量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工量は、光学補償層の面積(cm)あたり好ましくは0.3〜3mlであり、さらに好ましくは0.5〜2mlであり、最も好ましくは1〜2mlである。 The coating amount of the adhesive can be appropriately set according to the purpose. For example, the coating amount is preferably 0.3 to 3 ml, more preferably 0.5 to 2 ml, most preferably 1 to 2 ml per area (cm 2 ) of the optical compensation layer.

塗工後、必要に応じて、接着剤に含まれる溶媒は、自然乾燥や加熱乾燥によって揮発させられる。このようにして得られる接着剤層の厚みは、好ましくは0.1μm〜20μm、さらに好ましくは0.5μm〜15μm、最も好ましくは1μm〜10μmである。   After coating, if necessary, the solvent contained in the adhesive is volatilized by natural drying or heat drying. The thickness of the adhesive layer thus obtained is preferably 0.1 μm to 20 μm, more preferably 0.5 μm to 15 μm, and most preferably 1 μm to 10 μm.

接着層の押し込み硬度(Microhardness)は、好ましくは0.1〜0.5GPaであり、さらに好ましくは0.2〜0.5GPaであり、最も好ましくは0.3〜0.4GPaである。なお、押し込み硬度は、ビッカース硬度との相関性が公知であるので、ビッカース硬度にも換算できる。押し込み硬度は、例えば、日本電気株式会社(NEC)製の薄膜硬度計(例えば、商品名MH4000、商品名MHA−400)を用いて、押し込み深さと押し込み荷重とから算出することができる。   The indentation hardness (microhardness) of the adhesive layer is preferably 0.1 to 0.5 GPa, more preferably 0.2 to 0.5 GPa, and most preferably 0.3 to 0.4 GPa. In addition, since the indentation hardness has a known correlation with Vickers hardness, it can also be converted into Vickers hardness. The indentation hardness can be calculated from the indentation depth and the indentation load using, for example, a thin film hardness meter (for example, trade name MH4000, trade name MHA-400) manufactured by NEC Corporation.

上記粘着剤としては、特に光学的透明性に優れ、適度なぬれ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるという点で、アクリル系重合体をベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。該粘着剤の好適な厚みは、一般には、1〜100μmであり、好ましくは5〜80μmであり、特に好ましくは10〜50μmである。   As the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, an acrylic polymer is used as a base polymer because it is particularly excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and is excellent in weather resistance and heat resistance. An acrylic adhesive is preferably used. A suitable thickness of the pressure-sensitive adhesive is generally 1 to 100 μm, preferably 5 to 80 μm, and particularly preferably 10 to 50 μm.

G.液晶パネルの製造方法
G−1.液晶パネルの製造方法
本発明の別の局面においては、液晶パネルの製造方法が提供される。好ましい実施形態における、液晶パネルの製造方法は、第1のネガティブCプレートの表面に第1の光学補償層を形成する工程と;該第1の光学補償層の該第1のネガティブCプレートとは反対側の表面に、第1の偏光子を積層して、第1の積層体を得る工程と;該第1の積層体の第1のネガティブCプレート側を液晶セルの一方の面に貼り合わせる工程と;第2のネガティブCプレートの表面に第2の光学補償層を形成する工程と;該第2の光学補償層の該第2のネガティブCプレートとは反対側の表面に、第2の偏光子を積層して、第2の積層体を得る工程と;該第2の積層体の第2のネガティブCプレート側を液晶セルの他方の面に貼り合わせる工程とを含む。
G. Manufacturing method of liquid crystal panel G-1. Method for Manufacturing Liquid Crystal Panel In another aspect of the present invention, a method for manufacturing a liquid crystal panel is provided. In a preferred embodiment, a method for manufacturing a liquid crystal panel includes: forming a first optical compensation layer on a surface of a first negative C plate; and what is the first negative C plate of the first optical compensation layer? A step of laminating a first polarizer on the opposite surface to obtain a first laminate; and bonding the first negative C plate side of the first laminate to one surface of the liquid crystal cell Forming a second optical compensation layer on the surface of the second negative C plate; and forming a second optical compensation layer on the surface of the second optical compensation layer opposite to the second negative C plate, A step of laminating a polarizer to obtain a second laminate; and a step of bonding the second negative C plate side of the second laminate to the other surface of the liquid crystal cell.

別の実施形態における、液晶パネルの製造方法は、第1の保護層の表面に配向処理を施す工程と;該第1の保護層の配向処理を施した表面に、第1の光学補償層を形成する工程と;第1の保護層の表面に、第1の偏光子を積層する工程と;第1のネガティブCプレートを該第1の光学補償層の第1の保護層とは反対側の表面に形成して第1の積層体を得る工程と;該第1の積層体の第1のネガティブCプレート側を液晶セルの一方の面に貼り合わせる工程と、第2の保護層の表面に配向処理を施す工程と;該第2の保護層の配向処理を施した表面に、第2の光学補償層を形成する工程と;第2の保護層の表面に、第2の偏光子を積層する工程と;第2のネガティブCプレートを該第2の光学補償層の第2の保護層とは反対側の表面に形成して第2の積層体を得る工程と;該第2の積層体の第2のネガティブCプレート側を液晶セルの他方の面に貼り合わせる工程とを含む。   In another embodiment, a method for producing a liquid crystal panel includes a step of performing an alignment treatment on the surface of the first protective layer; and a first optical compensation layer on the surface of the first protective layer subjected to the alignment treatment. Forming a first polarizer on the surface of the first protective layer; and forming a first negative C plate on the opposite side of the first optical compensation layer from the first protective layer. Forming a first laminated body on the surface; bonding the first negative C plate side of the first laminated body to one surface of the liquid crystal cell; and on the surface of the second protective layer A step of performing an alignment treatment; a step of forming a second optical compensation layer on the surface of the second protective layer that has been subjected to the alignment treatment; and a second polarizer laminated on the surface of the second protective layer Forming a second negative C plate on the surface of the second optical compensation layer opposite to the second protective layer; And obtaining a second laminate; a second negative C plate side of the second laminate and a step of bonding the other surface of the liquid crystal cell.

このような製造方法によれば、例えば、図1に示すような液晶パネルが得られる。上記の各工程の順序等は、目的に応じて適宜変更され得る。例えば、偏光子と光学補償層との間に保護層が設けられる場合、保護層にあらかじめ偏光子を積層しておいてもよく、ネガティブCプレートと光学補償層の積層体に保護層を貼り合わせた後に偏光子を積層してもよく、保護層に光学補償層を形成した後に偏光子を積層してもよい。以下、各工程の詳細について説明する。なお、偏光子の製造方法は上記D項に記載の通りである。   According to such a manufacturing method, for example, a liquid crystal panel as shown in FIG. 1 is obtained. The order of each of the above steps can be appropriately changed according to the purpose. For example, when a protective layer is provided between the polarizer and the optical compensation layer, the polarizer may be previously laminated on the protective layer, and the protective layer is bonded to the laminate of the negative C plate and the optical compensation layer. After that, a polarizer may be laminated, or after forming an optical compensation layer on the protective layer, a polarizer may be laminated. Details of each step will be described below. In addition, the manufacturing method of a polarizer is as the above-mentioned D term.

G−2.ネガティブCプレートの形成方法
以下にネガティブCプレートの形成方法の代表例を示す。これらの方法は、第1のネガティブCプレートに限らず、第2のネガティブCプレートも同様の方法で形成され得る。ネガティブCプレートの代表的な形成方法における手順は以下の通りである。
G-2. Method for Forming Negative C Plate A typical example of a method for forming a negative C plate is shown below. These methods are not limited to the first negative C plate, and the second negative C plate can be formed in the same manner. The procedure in a typical method for forming a negative C plate is as follows.

G−2−1.コレステリック配向固化層の形成方法
まず、一例として、コレステリック配向固化層の形成方法について説明する。この形成方法としては、所望のコレステリック配向固化層が得られる限りにおいて任意の適切な方法が採用され得る。コレステリック配向固化層の代表的な形成方法は、液晶組成物(例えば、液晶材料およびカイラル剤を含む)を基材に塗工し、液晶組成物に含まれる液晶材料を基材上で配向させる。具体的には、液晶組成物を適切な溶媒に溶解または分散した塗工液を調製し、この塗工液を、必要に応じて適切な配向処理(後述)を施した基材表面に塗工すればよい。当該液晶材料の配向は、使用した液晶材料がコレステリック配向となるように、加熱処理を施す工程と;重合処理および架橋処理の少なくとも1つを施して、当該液晶材料の配向を固定する工程とを含む。
G-2-1. First, a method for forming a cholesteric alignment solidified layer will be described as an example. As this formation method, any appropriate method can be adopted as long as a desired cholesteric alignment solidified layer is obtained. A typical method for forming a cholesteric alignment fixed layer is to apply a liquid crystal composition (for example, including a liquid crystal material and a chiral agent) to a base material, and align the liquid crystal material contained in the liquid crystal composition on the base material. Specifically, a coating liquid in which the liquid crystal composition is dissolved or dispersed in an appropriate solvent is prepared, and this coating liquid is applied to the substrate surface that has been subjected to appropriate alignment treatment (described later) as necessary. do it. The alignment of the liquid crystal material includes a step of performing a heat treatment so that the liquid crystal material used has a cholesteric alignment; and a step of fixing at least one of a polymerization treatment and a crosslinking treatment to fix the alignment of the liquid crystal material. Including.

別の実施形態においては、コレステリック配向固化層の形成方法は、液晶組成物(例えば、液晶材料およびカイラル剤を含む)を光学補償層に塗工し、液晶組成物に含まれる液晶材料を光学補償層上で配向させる。具体的には、液晶組成物を適切な溶媒に溶解または分散した塗工液を調製し、この塗工液を、予め形成した光学補償層の表面に塗工すればよい。当該液晶材料の配向は、使用した液晶材料がコレステリック配向となるように、加熱処理を施す工程と;重合処理および架橋処理の少なくとも1つを施して、当該液晶材料の配向を固定する工程とを含む。   In another embodiment, the method for forming a cholesteric alignment solidified layer includes applying a liquid crystal composition (for example, a liquid crystal material and a chiral agent) to an optical compensation layer, and optically compensating the liquid crystal material contained in the liquid crystal composition. Orient on the layer. Specifically, a coating solution in which the liquid crystal composition is dissolved or dispersed in an appropriate solvent is prepared, and this coating solution may be applied to the surface of the optical compensation layer formed in advance. The alignment of the liquid crystal material includes a step of performing a heat treatment so that the liquid crystal material used has a cholesteric alignment; and a step of fixing at least one of a polymerization treatment and a crosslinking treatment to fix the alignment of the liquid crystal material. Including.

以下、液晶組成物を用いた場合のコレステリック配向固化層のさらに具体的な形成方法の手順の一例を説明する。ここでは、簡単のため、基材上にコレステリック配向固化層を形成する方法についてのみ説明する。   Hereinafter, an example of a procedure of a more specific method for forming the cholesteric alignment solidified layer in the case of using the liquid crystal composition will be described. Here, for the sake of simplicity, only a method for forming a cholesteric alignment solidified layer on a substrate will be described.

上記溶媒としては、上記液晶組成物を溶解または分散し得る任意の適切な溶媒が採用され得る。使用される溶媒の種類は、液晶組成物の種類等に応じて適宜選択され得る。溶媒の具体例としては、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、フェノール、p−クロロフェノール、o−クロロフェノール、m−クレゾール、o−クレゾール、p−クレゾールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メトキシベンゼン、1,2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶媒、t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、あるいは二硫化炭素、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ等が挙げられる。好ましくは、トルエン、キシレン、メシチレン、MEK、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチルセロソルブである。これらの溶媒は、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。   As the solvent, any suitable solvent that can dissolve or disperse the liquid crystal composition can be adopted. The type of the solvent used can be appropriately selected according to the type of the liquid crystal composition. Specific examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene, phenol, p-chlorophenol, and o-chlorophenol. , M-cresol, o-cresol, p-cresol and other phenols, benzene, toluene, xylene, mesitylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene and other aromatic hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and propyl acetate Alcohol solvents such as t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dimethylformamide, dimethyl Amide solvents such as acetamide, nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, or carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. It is done. Preferred are toluene, xylene, mesitylene, MEK, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, and ethyl cellosolve. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記液晶組成物を含有する塗工液の粘度は、上記液晶材料の含有量や温度に応じて変化し得る。例えば、ほぼ室温(20〜30℃)において液晶材料の濃度が5〜70重量%である場合、当該塗工液の粘度は、好ましくは0.2〜20mPa・sであり、さらに好ましくは0.5〜15mPa・sであり、最も好ましくは1〜10mPa・sである。より具体的には、液晶材料の濃度が30重量%である場合、当該塗工液の粘度は、好ましくは2〜5mPa・sであり、さらに好ましくは3〜4mPa・sである。塗工液の粘度が0.2mPa・s以上であれば、塗工液を走行することによる液流れの発生を非常に良好に防止することができる。また、塗工液の粘度が20mPa・s以下であれば、厚みムラがなく、非常に優れた表面平滑性を有するネガティブCプレートが得られる。さらに、塗工性にも優れる。   The viscosity of the coating liquid containing the liquid crystal composition can vary depending on the content and temperature of the liquid crystal material. For example, when the concentration of the liquid crystal material is 5 to 70% by weight at about room temperature (20 to 30 ° C.), the viscosity of the coating liquid is preferably 0.2 to 20 mPa · s, more preferably 0.8. 5 to 15 mPa · s, most preferably 1 to 10 mPa · s. More specifically, when the concentration of the liquid crystal material is 30% by weight, the viscosity of the coating liquid is preferably 2 to 5 mPa · s, and more preferably 3 to 4 mPa · s. If the viscosity of the coating liquid is 0.2 mPa · s or more, generation of liquid flow due to running of the coating liquid can be prevented very well. Moreover, if the viscosity of a coating liquid is 20 mPa * s or less, the negative C plate which does not have thickness nonuniformity and has the very outstanding surface smoothness will be obtained. Furthermore, it is excellent in coatability.

次に、上記液晶組成物を含有する塗工液を、基材上に塗工して展開層を形成する。展開層を形成する方法としては、任意の適切な方法(代表的には、液晶組成物含有塗工液を流動展開させる方法)が採用され得る。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレーコート法が挙げられる。中でも、塗工効率の観点からスピンコート法、エクストルージョンコート法が好ましい。   Next, a coating liquid containing the liquid crystal composition is applied onto the substrate to form a spread layer. Any appropriate method (typically, a method in which a liquid crystal composition-containing coating solution is fluidly developed) may be employed as a method for forming the spreading layer. Specific examples include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, an extrusion method, a curtain coating method, and a spray coating method. Of these, spin coating and extrusion coating are preferred from the viewpoint of coating efficiency.

上記液晶組成物を含有する塗工液の塗工量は、塗工液の濃度や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工液の液晶材料濃度が20重量%である場合、塗工量は、基材の面積(100cm2)あたり好ましくは0.03〜0.17mlであり、さらに好ましくは0.05〜0.15mlであり、最も好ましくは0.08〜0.12mlである。 The coating amount of the coating liquid containing the liquid crystal composition can be appropriately set according to the concentration of the coating liquid, the target layer thickness, and the like. For example, when the liquid crystal material concentration of the coating liquid is 20% by weight, the coating amount is preferably 0.03 to 0.17 ml, more preferably 0.05 to 0.17 per area (100 cm 2 ) of the base material. 0.15 ml, most preferably 0.08 to 0.12 ml.

上記基材としては、液晶材料を配向させることができる任意の適切な基材が採用され得る。代表的には、各種プラスチックフィルムが挙げられる。プラスチックとしては、特に制限されないが、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(4−メチルペンテン−1)ノルボルネン系ポリオレフィン等のポリオレフィン、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース系プラスチックス、エポキシ樹脂、フェノール樹脂が挙げられる。また、アルミ、銅、鉄等の金属製基材、セラミック製基材、ガラス製基材等の表面に、上記のようなプラスチックフィルムやシートを配置したものも使用できる。また、上記基材あるいは上記プラスチックフィルムまたはシートの表面にSiO斜方蒸着膜を形成したものも使用できる。基材の厚みは、好ましくは5〜500μmであり、さらに好ましくは10〜200μmであり、最も好ましくは15〜150μmである。このような厚みであれば、基材として十分な強度を有するので、例えば製造時に破断する等の問題の発生を防止できる。これらの基材は、必要に応じてその表面に適切な配向処理を施してもよい。 As the base material, any appropriate base material capable of aligning the liquid crystal material can be adopted. Typically, various plastic films are mentioned. Although it does not restrict | limit especially as a plastic, For example, polyolefin, such as a triacetyl cellulose (TAC), polyethylene, a polypropylene, poly (4-methyl pentene-1) norbornene-type polyolefin, a polyimide, a polyimide amide, polyether imide, polyamide, poly Ether ether ketone, polyether ketone, polyketone sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyacetal, polycarbonate, polyarylate, acrylic resin, polyvinyl alcohol, polypropylene, cellulose Plastics, epoxy resin, phenol resin . Moreover, what arrange | positioned the above plastic films and sheet | seats on surfaces, such as metal base materials, such as aluminum, copper, and iron, a ceramic base material, and a glass base material, can also be used. Can also be used that form a SiO 2 oblique deposition film on the substrate or the plastic film or the surface of the sheet. The thickness of the substrate is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 200 μm, and most preferably 15 to 150 μm. If it is such thickness, since it has sufficient intensity | strength as a base material, generation | occurrence | production of problems, such as fracture at the time of manufacture, can be prevented, for example. These substrates may be subjected to an appropriate orientation treatment on the surface as necessary.

次に、上記液晶組成物に加熱処理を施すことによって、液晶材料が液晶相を示す状態で配向させる。液晶組成物には、上記液晶材料と共にカイラル剤が含まれているので、上記液晶材料が、液晶相を示す状態でねじりを付与されて配向する。その結果、液晶材料がコレステリック構造(らせん構造)を示す。   Next, the liquid crystal composition is subjected to a heat treatment so that the liquid crystal material is aligned in a state showing a liquid crystal phase. Since the liquid crystal composition contains a chiral agent together with the liquid crystal material, the liquid crystal material is twisted and aligned while exhibiting a liquid crystal phase. As a result, the liquid crystal material exhibits a cholesteric structure (helical structure).

上記加熱処理の温度条件は、上記液晶材料の種類(具体的には、液晶材料が液晶性を示す温度)に応じて適宜設定され得る。具体的には、処理温度は、好ましくは40〜120℃であり、さらに好ましくは50〜100℃であり、最も好ましくは60〜90℃である。また、処理時間は、好ましくは30秒以上であり、さらに好ましくは1分以上であり、特に好ましくは2分以上、最も好ましくは4分以上である。処理時間が30秒未満である場合には、液晶材料が十分に液晶状態をとらない場合がある。一方、処理時間は、好ましくは10分以下であり、さらに好ましくは8分以下であり、最も好ましくは7分以下である。処理時間が10分を超えると、添加剤が昇華するおそれがある。   The temperature condition of the heat treatment can be appropriately set according to the type of the liquid crystal material (specifically, the temperature at which the liquid crystal material exhibits liquid crystallinity). Specifically, processing temperature becomes like this. Preferably it is 40-120 degreeC, More preferably, it is 50-100 degreeC, Most preferably, it is 60-90 degreeC. The treatment time is preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, particularly preferably 2 minutes or longer, and most preferably 4 minutes or longer. When the treatment time is less than 30 seconds, the liquid crystal material may not take a sufficient liquid crystal state. On the other hand, the treatment time is preferably 10 minutes or less, more preferably 8 minutes or less, and most preferably 7 minutes or less. When processing time exceeds 10 minutes, there exists a possibility that an additive may sublime.

次に、上記液晶組成物がコレステリック構造を示した状態で、重合処理または架橋処理を施すことにより、液晶材料の配向(コレステリック構造)を固定する。より具体的には、重合処理を行うことにより、上記液晶材料(重合性モノマー)および/またはカイラル剤(重合性カイラル剤)が重合し、重合性モノマーおよび/または重合性カイラル剤がポリマー分子の繰り返し単位として固定される。また、架橋処理を行うことにより、上記液晶材料(架橋性モノマー)および/またはカイラル剤が3次元の網目構造を形成し、当該架橋性モノマーおよび/またはカイラル剤が架橋構造の一部として固定される。結果として、液晶材料の配向状態が固定される。なお、液晶材料が重合または架橋して形成されるポリマーまたは3次元網目構造は「非液晶性」であり、したがって、形成されたネガティブCプレート(コレステリック配向固化層)においては、例えば、液晶分子に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。したがって、温度による配向変化が生じない。その結果、形成されたネガティブCプレートは、温度に影響を受けることがない高性能のネガティブCプレートとして使用できる。さらに、当該ネガティブCプレートは、選択反射の波長域が100nm〜350nmの範囲に最適化されているので、光もれ等を顕著に抑制できる。   Next, in a state where the liquid crystal composition exhibits a cholesteric structure, the alignment (cholesteric structure) of the liquid crystal material is fixed by performing a polymerization treatment or a crosslinking treatment. More specifically, by performing a polymerization treatment, the liquid crystal material (polymerizable monomer) and / or chiral agent (polymerizable chiral agent) is polymerized, and the polymerizable monomer and / or polymerizable chiral agent is a polymer molecule. Fixed as a repeating unit. Further, by performing the crosslinking treatment, the liquid crystal material (crosslinkable monomer) and / or the chiral agent forms a three-dimensional network structure, and the crosslinking monomer and / or the chiral agent is fixed as a part of the crosslinked structure. The As a result, the alignment state of the liquid crystal material is fixed. The polymer or three-dimensional network structure formed by polymerizing or crosslinking the liquid crystal material is “non-liquid crystalline”. Therefore, in the formed negative C plate (cholesteric alignment solidified layer), for example, liquid crystal molecules There is no transition to the liquid crystal phase, glass phase, or crystal phase due to a specific temperature change. Therefore, no change in orientation due to temperature occurs. As a result, the formed negative C plate can be used as a high performance negative C plate that is not affected by temperature. Furthermore, since the negative C plate is optimized in the selective reflection wavelength range of 100 nm to 350 nm, light leakage and the like can be remarkably suppressed.

上記重合処理または架橋処理の具体的手順は、使用する重合開始剤や架橋剤の種類によって適宜選択され得る。例えば、光重合開始剤または光架橋剤を使用する場合には光照射を行えばよく、紫外線重合開始剤または紫外線架橋剤を使用する場合には紫外線照射を行えばよく、熱による重合開始剤または架橋剤を使用する場合には加熱を行えばよい。光または紫外線の照射時間、照射強度、合計の照射量等は、液晶材料の種類、基材の種類、ネガティブCプレートに所望される特性等に応じて適宜設定され得る。同様に、加熱温度、加熱時間等も目的に応じて適宜設定され得る。   The specific procedure of the above-mentioned polymerization treatment or crosslinking treatment can be appropriately selected depending on the kind of polymerization initiator and crosslinking agent used. For example, when a photopolymerization initiator or a photocrosslinking agent is used, light irradiation may be performed, and when an ultraviolet polymerization initiator or an ultraviolet crosslinking agent is used, ultraviolet irradiation may be performed. When a cross-linking agent is used, heating may be performed. The irradiation time, irradiation intensity, total irradiation amount, and the like of light or ultraviolet light can be appropriately set according to the type of liquid crystal material, the type of substrate, the characteristics desired for the negative C plate, and the like. Similarly, the heating temperature, the heating time, and the like can be appropriately set according to the purpose.

上記のようにして形成された第1のネガティブCプレートは、好ましくは、基材とは反対側の面に配向処理が施され得る。配向処理を施すことにより、所望の光学特性を有する第1の光学補償層を第1のネガティブCプレート表面にコーティングにより形成することができる。ネガティブCプレートに施される配向処理としては、本発明における適切な液晶パネルおよび液晶表示装置が得られる限りにおいて、任意の適切な配向処理が用いられる。例えば、ラビング処理、斜方蒸着法、延伸処理、光配向処理、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。好ましくは、ラビング処理が用いられる。この配向処理は、ネガティブCプレートの表面に直接施してもよく、任意の適切な配向膜を形成し、当該配向膜に施してもよい。好ましくは、任意の適切な配向膜に配向処理が施される。配向膜は例えば、シランカップリング剤層、ポリビニルアルコール層またはポリイミド層を用いてもよく、光架橋基を有する任意の適切なポリマー層に偏光紫外線を照射した光配向膜を用いてもよい。好ましくは、ポリビニルアルコール層またはポリイミド層が用いられる。例えば配向膜にポリビニルアルコール層が用いられる場合、配向膜の厚みは70nm程度である。配向膜の形成方法は、本発明の効果が損なわれない限りにおいて任意の適切な方法が採用され得る。   The first negative C plate formed as described above is preferably subjected to an orientation treatment on the surface opposite to the substrate. By performing the alignment treatment, a first optical compensation layer having desired optical characteristics can be formed on the surface of the first negative C plate by coating. As the alignment treatment applied to the negative C plate, any appropriate alignment treatment is used as long as the appropriate liquid crystal panel and liquid crystal display device of the present invention are obtained. Examples thereof include rubbing treatment, oblique vapor deposition method, stretching treatment, photo-alignment treatment, magnetic field alignment treatment, and electric field alignment treatment. Preferably, a rubbing process is used. This alignment treatment may be performed directly on the surface of the negative C plate, or any suitable alignment film may be formed and applied to the alignment film. Preferably, any appropriate alignment film is subjected to an alignment treatment. As the alignment film, for example, a silane coupling agent layer, a polyvinyl alcohol layer, or a polyimide layer may be used, or a photo-alignment film in which any appropriate polymer layer having a photocrosslinking group is irradiated with polarized ultraviolet rays may be used. Preferably, a polyvinyl alcohol layer or a polyimide layer is used. For example, when a polyvinyl alcohol layer is used for the alignment film, the thickness of the alignment film is about 70 nm. Any appropriate method can be adopted as a method for forming the alignment film as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記ラビング処理の方法は、好ましくは、長尺基材フィルムの表面をラビングロールによって擦るラビング処理工程において、金属表面を有する搬送ベルトによって上記長尺基材フィルムを支持して搬送すると共に、上記長尺基材フィルムを支持する搬送ベルトの下面を支持し上記ラビングロールに対向するように複数のバックアップロールを配設し、以下の式(1)で定義されるラビング強度RSを好ましくは800mm以上、より好ましくは850mm以上、さらに好ましくは1000mm以上、特に好ましくは2200mm以上に設定するという方法である。   In the rubbing treatment step of rubbing the surface of the long substrate film with a rubbing roll, the rubbing treatment method preferably supports and conveys the long substrate film with a conveying belt having a metal surface, and A plurality of backup rolls are disposed so as to support the lower surface of the conveyance belt that supports the scale substrate film and face the rubbing roll, and the rubbing strength RS defined by the following formula (1) is preferably 800 mm or more, The method is more preferably set to 850 mm or more, further preferably 1000 mm or more, and particularly preferably 2200 mm or more.

RS=N・M(1+2πr・nr/v) ・・・(1)   RS = N · M (1 + 2πr · nr / v) (1)

ここで、Nはラビング回数(ラビングロールの個数)(無次元量)を、Mはラビングロールの押し込み量(mm)を、πは円周率を、rはラビングロールの半径(mm)を、nrはラビングロールの回転数(rpm)を、vは長尺基材フィルムの搬送速度(mm/sec)を意味する。なお、後述のように、ラビングロールに起毛布が巻回されている場合は、rは起毛布部分を含めたラビングロールの半径(mm)を意味する。   Here, N is the number of rubbing times (number of rubbing rolls) (dimensionless amount), M is the pushing amount (mm) of the rubbing roll, π is the circumference, r is the radius (mm) of the rubbing roll, nr represents the number of rotations (rpm) of the rubbing roll, and v represents the conveyance speed (mm / sec) of the long base film. As will be described later, when a raised cloth is wound around the rubbing roll, r means the radius (mm) of the rubbing roll including the raised cloth portion.

上記方法によれば、(1)ラビング処理を施す際に、長尺基材フィルムを支持して搬送する搬送ベルトの下面を支持する複数のバックアップロールを配設することにより、ラビングロールの押し込み量を大きくしたとしても、安定した状態でラビング処理を施すことが可能であり、(2)長尺基材フィルムにブロッキングが生じているような場合であっても、上記「ラビング強度」と称されるパラメータの値を所定値以上とすることにより、均一な配向特性(均一な光学特性)を得ることが可能であり、(3)ロールtoロール方式によって長尺基材フィルムに連続的にラビング処理を施すことが可能であるため低コストが実現可能となる。なお、上記方法における「ラビングロールの押し込み量」とは、上記長尺基材フィルム表面に対してラビングロールの位置を変動させた場合において、ラビングロールが最初に長尺基材フィルムの表面に接した位置を原点(0点)とし、上記原点から長尺基材フィルムに向けてラビングロールを押し込んだ量(位置の変動量)を意味する。なお、後述のように、ラビングロールに起毛布が巻回されている場合は、ラビングロールに巻回した起毛布の毛先が最初に長尺基材フィルムの表面に接した位置を原点(0点)とする。   According to the above method, (1) when the rubbing treatment is performed, the amount of pushing of the rubbing roll is provided by disposing a plurality of backup rolls that support the lower surface of the conveying belt that supports and conveys the long base film. Can be rubbed in a stable state, even if it is increased (2) Even if the long base film is blocked, it is referred to as “rubbing strength”. It is possible to obtain uniform orientation characteristics (uniform optical characteristics) by setting the parameter value to a predetermined value or more. (3) Continuous rubbing treatment on a long base film by a roll-to-roll method Therefore, low cost can be realized. The “rubbing roll push-in amount” in the above method means that the rubbing roll first contacts the surface of the long base film when the position of the rubbing roll is changed with respect to the surface of the long base film. This position is the origin (0 point), which means the amount (position variation) of pushing the rubbing roll from the origin toward the long base film. As will be described later, when a raised cloth is wound around a rubbing roll, the position where the bristles of the raised cloth wound around the rubbing roll first contact the surface of the long base film is the origin (0 Point).

上記ラビング処理の方法において、ラビング処理を施す際に、長尺基材フィルムを支持して搬送する搬送ベルトの下面を支持する複数の棒状のバックアップロールを互いに略平行に配設することにより、バックアップロールに支持される搬送ベルトの平坦度が高まり易い。この場合、隣接するバックアップロールの軸間距離を50mmよりも小さく設定する場合には、バックアップロールの外形を必然的に小さくする必要がある。この場合、長尺基材フィルムの搬送速度が一定であるとすると、バックアップロールの外径が大きい場合に比べて、ラビング処理時にバックアップロールが高速回転することになり、この際に発生する熱によって、搬送ベルトに支持された長尺基材フィルムが変形する等の問題が生じるおそれがある。一方、隣接するバックアップロールの軸間距離を90mmよりも大きく設定する場合には、搬送ベルトの平坦度が低下することにより、配向ムラが生じ、外観不良が発生し易いという問題がある。したがって、このような問題を回避するには、隣接するバックアップロールの軸間距離は、50mm以上90mm以下に設定することが好ましく、60mm以上80mm以下に設定することがより好ましい。この好ましい構成によれば、長尺基材フィルムに、より一層、均一な配向特性を付与することができ、ひいては、より一層、均一な光学特性を有する光学補償層を形成することが可能である。   In the rubbing treatment method, when the rubbing treatment is performed, a plurality of rod-shaped backup rolls supporting the lower surface of the conveying belt that supports and conveys the long base film is disposed substantially in parallel with each other, thereby The flatness of the conveyor belt supported by the roll is likely to increase. In this case, when the distance between adjacent backup rolls is set to be smaller than 50 mm, the external shape of the backup roll must be reduced. In this case, if the conveying speed of the long base film is constant, the backup roll will rotate at high speed during the rubbing process compared to the case where the outer diameter of the backup roll is large, and the heat generated at this time There is a possibility that problems such as deformation of the long base film supported by the conveyor belt may occur. On the other hand, when the distance between adjacent backup rolls is set to be larger than 90 mm, the flatness of the conveyor belt is lowered, thereby causing a problem of uneven orientation and an appearance defect. Therefore, in order to avoid such a problem, the distance between the axes of the adjacent backup rolls is preferably set to 50 mm or more and 90 mm or less, and more preferably set to 60 mm or more and 80 mm or less. According to this preferred configuration, it is possible to impart even more uniform orientation characteristics to the long base film, and thus, it is possible to form an optical compensation layer having even more uniform optical characteristics. .

上記バックアップロールの外径(直径)を30mmよりも小さく設定する場合には、長尺基材フィルムの搬送速度が一定であるとすると、バックアップロールの外径が大きい場合に比べて、ラビング処理時にバックアップロールが高速回転することになり、この際に発生する熱によって、搬送ベルトに支持された長尺基材フィルムが変形する等の問題が生じるおそれがある。一方、バックアップロールの外径を80mmよりも大きく設定する場合には、搬送ベルトの平坦度が低下することにより、配向ムラが生じ、外観不良が発生し易いという問題がある。したがって、このような問題を回避するには、上記バックアップロールの外径は、30mm以上80mm以下に設定することが好ましく、40mm以上70mm以下に設定することがより好ましい。   When the outer diameter (diameter) of the backup roll is set to be smaller than 30 mm, when the conveyance speed of the long base film is constant, the rubbing process is performed as compared with the case where the outer diameter of the backup roll is large. The backup roll rotates at a high speed, and the heat generated at this time may cause problems such as deformation of the long base film supported by the conveyor belt. On the other hand, when the outer diameter of the backup roll is set to be larger than 80 mm, there is a problem that orientation unevenness occurs due to a decrease in the flatness of the conveyor belt, and appearance defects tend to occur. Therefore, in order to avoid such a problem, the outer diameter of the backup roll is preferably set to 30 mm or more and 80 mm or less, and more preferably set to 40 mm or more and 70 mm or less.

本発明において、上記ラビングロールには起毛布が巻回されていることが好ましい。上記起毛布としては、例えば、レーヨン、コットン、ナイロン、およびこれらの混合物のいずれかを用いることが好ましい。   In the present invention, a brushed cloth is preferably wound around the rubbing roll. As the raised cloth, for example, any one of rayon, cotton, nylon, and a mixture thereof is preferably used.

上記搬送ベルトの厚みとしては、容易に弛まないようにする一方で可とう性を付与するべく、好ましくは0.5〜2.0mmの範囲、より好ましくは0.7〜1.5mmの範囲である。   The thickness of the conveyor belt is preferably in the range of 0.5 to 2.0 mm, more preferably in the range of 0.7 to 1.5 mm in order to impart flexibility while preventing it from being easily slackened. is there.

以下、図面を参照しつつ、上記ラビング方法の一例について説明する。   Hereinafter, an example of the rubbing method will be described with reference to the drawings.

図9は、上記ラビング処理の方法を実施するためのラビング処理装置の概略構成を示す斜視図である。図9に示すように、上記ラビング処理装置は、駆動ロール1、2と、駆動ロール1、2間に架設され、長尺基材フィルムFを支持して搬送する無限軌道の搬送ベルト3と、搬送ベルト3の上方において上下方向に昇降可能に配設されたラビングロール4と、長尺基材フィルムFを支持する搬送ベルト3の下面を支持しラビングロール4に対向するように配設された複数(この例では5つ)の棒状のバックアップロール5とを備えている。なお、ラビング処理装置の前後には、必要に応じて適切な静電気除去装置や除塵装置等を設置しても良い。本発明においてラビング処理装置には、バックアップロールが2〜6個配設されていることが好ましい。   FIG. 9 is a perspective view showing a schematic configuration of a rubbing processing apparatus for carrying out the rubbing processing method. As shown in FIG. 9, the rubbing treatment apparatus includes a drive roll 1 and 2, a transport belt 3 that is installed between the drive rolls 1 and 2 and supports and transports the long base film F, and A rubbing roll 4 disposed so as to be vertically movable above and below the conveyor belt 3 and a lower surface of the conveyor belt 3 that supports the long base film F are supported and disposed so as to face the rubbing roll 4. A plurality (five in this example) of rod-like backup rolls 5 are provided. In addition, you may install an appropriate static elimination apparatus, a dust removal apparatus, etc. before and behind a rubbing processing apparatus as needed. In the present invention, the rubbing apparatus preferably has 2 to 6 backup rolls.

搬送ベルト3は、長尺基材フィルムFを支持する側の表面が鏡面仕上げされた金属表面(搬送ベルト3全体を金属製としてもよい)とされている。このような金属としては、銅や鋼等の各種金属材料を用いることができるが、強度、硬度、耐久性の点より、ステンレス鋼を用いることが好ましい。長尺基材フィルムFとの密着性を確保するため、鏡面仕上げの程度としては、算術平均表面粗さRa(JIS B 0601(1994年度版))を0.02μm以下とすることが好ましく、より好ましくは0.01μm以下である。また、長尺基材フィルムFの弛みを防止するには、これを支持する搬送ベルト3の弛みを防止する必要がある。搬送ベルト3の弛みを防止すると共に、駆動ロール1、2間に架設するために、ある程度の可とう性を付与する必要があることに鑑みれば、搬送ベルト3の厚みは、0.5〜2.0mmの範囲とすることが好ましく、より好ましくは0.7〜1.5mmの範囲とされる。また、搬送ベルト3の弛みを防止すると共に、搬送ベルト3の張力強度を考慮すれば、搬送ベルト3に付与する張力は、0.5〜20kg重/mmの範囲にすることが好ましく、より好ましくは、2〜15kg重/mmの範囲にすることである。 The conveyor belt 3 is a metal surface (the entire conveyor belt 3 may be made of metal) having a mirror-finished surface that supports the long base film F. As such a metal, various metal materials such as copper and steel can be used, but stainless steel is preferably used from the viewpoint of strength, hardness, and durability. In order to ensure adhesion with the long base film F, it is preferable to set the arithmetic average surface roughness Ra (JIS B 0601 (1994 version)) to 0.02 μm or less as the degree of mirror finish. Preferably it is 0.01 micrometer or less. Moreover, in order to prevent the slack of the long base film F, it is necessary to prevent the transport belt 3 that supports it from being slack. In view of the fact that it is necessary to give a certain degree of flexibility in order to prevent the conveyance belt 3 from slacking and to be installed between the drive rolls 1 and 2, the thickness of the conveyance belt 3 is 0.5-2. It is preferable to be in the range of 0.0 mm, and more preferably in the range of 0.7 to 1.5 mm. In addition, the tension applied to the conveyor belt 3 is preferably in the range of 0.5 to 20 kg weight / mm 2 in consideration of the tension strength of the conveyor belt 3 while preventing the slack of the conveyor belt 3. Preferably, the range is 2 to 15 kgf / mm 2 .

ラビングロール4は、その外周面に起毛布が巻回されていることが好ましい。起毛布の材質や形状等は、ラビング処理を施される長尺基材フィルムFの材質に応じて適宜選択すればよい。一般的には、起毛布として、レーヨン、コットン、ナイロン、またはこれらの混合物等を適用することができる。この例に係るラビングロール4の回転軸は、長尺基材フィルムFの搬送方向(図9の矢符で示す方向)に対して直角方向から傾斜(例えば、傾斜角度0度〜50度)させることができるように、すなわち、長尺基材フィルムFの長辺(長手方向)に対して任意の軸角度に設定できるように構成されている。また、ラビングロール4の回転方向は、ラビング処理の条件に応じて適宜選択可能である。   As for the rubbing roll 4, it is preferable that the raising cloth is wound by the outer peripheral surface. What is necessary is just to select suitably the material, shape, etc. of a raising cloth according to the material of the elongate base film F which is rubbed. Generally, rayon, cotton, nylon, or a mixture thereof can be applied as a raised cloth. The rotation axis of the rubbing roll 4 according to this example is inclined (for example, an inclination angle of 0 to 50 degrees) from a direction perpendicular to the conveyance direction of the long base film F (the direction indicated by the arrow in FIG. 9). That is, it can be set to an arbitrary axial angle with respect to the long side (longitudinal direction) of the long base film F. Moreover, the rotation direction of the rubbing roll 4 can be appropriately selected according to the conditions of the rubbing treatment.

複数のバックアップロール5は、前述のように、長尺基材フィルムFを支持する搬送ベルト3の下面を支持しラビングロール4に対向するように配設されている。複数のバックアップロール5が配設されていることにより、ラビングロール4の回転軸を傾斜させた状態で押し込んだとしても、また、ラビングロール4の押し込み量を大きくしたとしても、安定した状態でラビング処理を施すことが可能である。   As described above, the plurality of backup rolls 5 are disposed so as to support the lower surface of the conveyance belt 3 that supports the long base film F and to face the rubbing roll 4. Since the plurality of backup rolls 5 are disposed, the rubbing roll 4 can be rubbed in a stable state even when the rubbing roll 4 is pushed in an inclined state or when the pushing amount of the rubbing roll 4 is increased. Processing can be performed.

上記ラビング装置を用いて長尺基材フィルムFにラビング処理を施すに際し、所定のロール(図示せず)に巻回した状態の長尺基材フィルムFが、複数の搬送ロール(図示せず)を経て搬送ベルト3上に供給される。そして、駆動ロール1、2を回転駆動させることにより、搬送ベルト3の上部が図9の矢符で示す方向に移動し、これに伴い、長尺基材フィルムFも搬送ベルト3と共に搬送され、ラビングロール4によってラビング処理が施されることになる。   When the rubbing process is performed on the long base film F using the rubbing apparatus, the long base film F wound around a predetermined roll (not shown) has a plurality of transport rolls (not shown). Then, the toner is supplied onto the conveyor belt 3. And by rotating the drive rolls 1 and 2, the upper part of the conveyance belt 3 moves in the direction shown by the arrow in FIG. 9, and accordingly, the long base film F is also conveyed together with the conveyance belt 3, A rubbing process is performed by the rubbing roll 4.

本例のラビング処理工程においては、以下の式(1)で定義されるラビング強度RSを、好ましくは800nm以上、より好ましくは850nm以上、さらに好ましくは1000nm以上、特に好ましくは2200nm以上に設定している。   In the rubbing treatment step of this example, the rubbing strength RS defined by the following formula (1) is preferably set to 800 nm or more, more preferably 850 nm or more, further preferably 1000 nm or more, and particularly preferably 2200 nm or more. Yes.

RS=N・M(1+2πr・nr/v) ・・・(1)   RS = N · M (1 + 2πr · nr / v) (1)

図10は、図9に示すラビング処理装置を部分的に表す正面図であり、図10(a)はラビングロール4近傍の正面図を、図10(b)はラビングロール4と長尺基材フィルムF表面との接触箇所近傍を拡大して示す正面図である。前述のように、上記式(1)において、Nはラビング回数(ラビングロール4の個数に相当し、この例では1)(無次元量)を、Mはラビングロール4の押し込み量(mm)を、πは円周率を、rはラビングロール4(起毛布4aを含む)の半径(mm)を、nrはラビングロールの回転数(rpm)を、vは長尺基材フィルムFの搬送速度(mm/sec)を意味する。なお、ラビングロールの押し込み量Mとは、図10(b)に示すように、長尺基材フィルムF表面に対してラビングロール4の位置を変動させた場合において、ラビングロール4に巻回した起毛布4aの毛先が最初に長尺基材フィルムFの表面に接した位置(図10(b)において破線で示す位置)を原点(0点)とし、上記原点から長尺基材フィルムFに向けてラビングロール4を押し込んだ量(図10(b)において実線で示す位置まで押し込んだ量)を意味する。   10 is a front view partially showing the rubbing treatment apparatus shown in FIG. 9, FIG. 10 (a) is a front view of the vicinity of the rubbing roll 4, and FIG. 10 (b) is a rubbing roll 4 and a long base material. It is a front view which expands and shows the contact location vicinity with the film F surface. As described above, in the above formula (1), N is the number of rubbing times (corresponding to the number of rubbing rolls 4, 1 in this example) (dimensionless amount), and M is the pushing amount (mm) of the rubbing roll 4. , Π is the circumference, r is the radius (mm) of the rubbing roll 4 (including the raised cloth 4a), nr is the number of revolutions (rpm) of the rubbing roll, v is the conveyance speed of the long base film F (Mm / sec). Note that the pushing amount M of the rubbing roll is wound around the rubbing roll 4 when the position of the rubbing roll 4 is changed with respect to the surface of the long base film F as shown in FIG. The position where the bristles of the raised cloth 4a first contact the surface of the long base film F (the position indicated by the broken line in FIG. 10B) is the origin (0 point), and the long base film F from the origin. Means the amount of pushing the rubbing roll 4 toward the position (the amount pushed to the position shown by the solid line in FIG. 10B).

上記のように、ラビング強度RSを好ましくは800nm以上、より好ましくは850nm以上、さらに好ましくは1000nm以上、特に好ましくは2200nm以上に設定することにより、たとえ、長尺基材フィルムFにブロッキングが生じていたとしても均一な配向特性を付与することができ、ひいては、均一な光学特性を有する光学補償層を製造することが可能である。なお、本例に係るラビング処理の適用対象となる長尺基材フィルムFとしては、その表面をラビング処理するか或いはその表面に形成した配向膜をラビング処理することにより、表面に塗布した液晶化合物を配向させることのできる機能が付与される限りにおいて、その材質に特に制限はなく、上記した長尺基材フィルムが適用可能である。   As described above, even when the rubbing strength RS is set to preferably 800 nm or more, more preferably 850 nm or more, further preferably 1000 nm or more, and particularly preferably 2200 nm or more, blocking occurs in the long base film F. Even so, uniform alignment characteristics can be imparted, and as a result, an optical compensation layer having uniform optical characteristics can be produced. The long base film F to which the rubbing treatment according to this example is applied is a liquid crystal compound applied to the surface by rubbing the surface or by rubbing an alignment film formed on the surface. As long as a function capable of orienting is provided, the material is not particularly limited, and the above-described long base film can be applied.

なお、ラビング強度RSを好ましくは800nm以上、より好ましくは850nm以上、さらに好ましくは1000nm以上、特に好ましくは2200nm以上に設定する限りにおいて、その他のラビング処理条件(各パラメータ)は、任意に選択可能であり、上記長尺基材フィルムFの搬送速度vは、例えば、好ましくは1〜50m/minの範囲、より好ましくは1〜10m/minの範囲であり、ラビングロール4の回転数nrは、例えば、好ましくは1〜3000rpmの範囲、より好ましくは500〜2000rpmの範囲であり、ラビングロール4の押し込み量Mは、例えば、好ましくは100〜2000μmの範囲、より好ましくは100〜1000μmの範囲である。   As long as the rubbing strength RS is set to preferably 800 nm or more, more preferably 850 nm or more, further preferably 1000 nm or more, and particularly preferably 2200 nm or more, other rubbing treatment conditions (each parameter) can be arbitrarily selected. Yes, the conveyance speed v of the long base film F is, for example, preferably in the range of 1-50 m / min, more preferably in the range of 1-10 m / min, and the rotation speed nr of the rubbing roll 4 is, for example, The pushing amount M of the rubbing roll 4 is, for example, preferably in the range of 100 to 2000 μm, and more preferably in the range of 100 to 1000 μm.

なお、本例では、好ましい構成として、互いに略平行に配設された複数の棒状のバックアップロール5について、隣接する各バックアップロール5の軸間距離(図10(a)のL1〜L4)が、好ましくは50mm以上90mm以下、より好ましくは60mm以上80mm以下に設定されている。このような構成により、バックアップロール5に支持される搬送ベルト3の平坦度が高まり易い。また、軸間距離L1〜L4が50mm以上に設定されているため(これにより、バックアップロール5の外径が必然的にある程度大きくなる)、ラビング処理時にバックアップロール5が高速回転することがなく、この際に発生する熱によって、搬送ベルト3に支持された長尺基材フィルムFが変形する等の問題が生じ難い。さらには、軸間距離L1〜L4が90mm以下に設定されているため、搬送ベルト3の平坦度が低下することもなく、長尺基材フィルムFに均一な配向特性を付与することができる。各バックアップロール5の外径は、好ましくは30mm以上80mm以下、より好ましくは40mm以上70mm以下に設定される。バックアップロール5の外径を30mm以上に設定することにより、ラビング処理時にバックアップロール5が高速回転することがなく、この際に発生する熱によって、搬送ベルト3に支持された長尺基材フィルムFが変形する等の問題が生じ難い。また、バックアップロール5の外径を80mm以下に設定することにより、搬送ベルト3の平坦度が低下することもなく、長尺基材フィルムFに均一な配向特性を付与することができる。なお、本例では、バックアップロール5が棒状ロールからなる場合を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限るものではなく、バックアップロール5として、複数の球状体を具備するプレート(ベアリングプレート)を適用することも可能である。   In this example, as a preferable configuration, for the plurality of rod-shaped backup rolls 5 arranged substantially parallel to each other, the distance between the axes of the adjacent backup rolls 5 (L1 to L4 in FIG. 10A) is Preferably it is set to 50 mm or more and 90 mm or less, More preferably, it is set to 60 mm or more and 80 mm or less. With such a configuration, the flatness of the transport belt 3 supported by the backup roll 5 is likely to increase. Further, since the inter-axis distances L1 to L4 are set to 50 mm or more (thus, the outer diameter of the backup roll 5 inevitably increases to some extent), the backup roll 5 does not rotate at high speed during the rubbing process. Due to the heat generated at this time, problems such as deformation of the long base film F supported by the conveyor belt 3 hardly occur. Furthermore, since the inter-axis distances L1 to L4 are set to 90 mm or less, the flatness of the transport belt 3 is not lowered, and uniform orientation characteristics can be imparted to the long base film F. The outer diameter of each backup roll 5 is preferably set to 30 mm to 80 mm, more preferably 40 mm to 70 mm. By setting the outer diameter of the backup roll 5 to 30 mm or more, the backup roll 5 does not rotate at high speed during the rubbing process, and the long base film F supported on the conveyor belt 3 by the heat generated at this time. Are unlikely to occur. In addition, by setting the outer diameter of the backup roll 5 to 80 mm or less, uniform orientation characteristics can be imparted to the long base film F without lowering the flatness of the transport belt 3. In this example, the case where the backup roll 5 is a rod-shaped roll has been described as an example. However, the present invention is not limited to this, and the backup roll 5 includes a plate (bearing plate) having a plurality of spherical bodies. ) Can also be applied.

上記配向処理の方向は、偏光子を積層した場合に偏光子の吸収軸と所定の角度をなすような方向である。この配向方向は、形成される光学補償層の遅相軸の方向と実質的に同一である。したがって、上記所定の角度は、好ましくは+40°〜+50°または−40°〜−50°であり、さらに好ましくは+42°〜+48°または−42°〜−48°であり、特に好ましくは+44°〜+46°または−44°〜−46°である。   The direction of the alignment treatment is a direction that forms a predetermined angle with the absorption axis of the polarizer when the polarizers are stacked. This orientation direction is substantially the same as the direction of the slow axis of the optical compensation layer to be formed. Therefore, the predetermined angle is preferably + 40 ° to + 50 ° or −40 ° to −50 °, more preferably + 42 ° to + 48 ° or −42 ° to −48 °, and particularly preferably + 44 °. ~ + 46 ° or -44 ° to -46 °.

上記基材は、偏光子/光学補償層/ネガティブCプレートをこの順に有する積層体を得た後、ネガティブCプレートから剥離され得る。この際、偏光子は必要に応じてその少なくとも一方の面に保護層を有していてもよい。   The substrate can be peeled from the negative C plate after obtaining a laminate having a polarizer / optical compensation layer / negative C plate in this order. At this time, the polarizer may have a protective layer on at least one surface thereof as necessary.

ネガティブCプレートの形成方法の上記のような代表例は、液晶材料として液晶モノマー(例えば、重合性モノマーまたは架橋性モノマー)を使用しているが、本発明においてはネガティブCプレートの形成方法はこのような方法に限定されず、液晶ポリマーを使用する方法であってもよい。ただし、上記のような液晶モノマーを用いる方法が好ましい。液晶モノマーを使用することにより、より優れた光学補償機能を有し、かつ、より薄い光学補償層が形成され得る。具体的には、液晶モノマーを使用すれば、選択反射の波長域をより一層制御し易い。さらに、塗工液の粘度等の設定が容易であるので、薄いネガティブCプレートの形成が一層容易になり、かつ、取り扱い性にも非常に優れる。加えて、得られるネガティブCプレートの表面平坦性がさらに優れたものとなる。   In the above representative example of the method for forming the negative C plate, a liquid crystal monomer (for example, a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer) is used as a liquid crystal material. It is not limited to such a method, The method using a liquid crystal polymer may be used. However, the method using the liquid crystal monomer as described above is preferable. By using a liquid crystal monomer, a thinner optical compensation layer having a better optical compensation function can be formed. Specifically, if a liquid crystal monomer is used, it is easier to control the wavelength range of selective reflection. Furthermore, since it is easy to set the viscosity and the like of the coating liquid, the formation of a thin negative C plate is further facilitated, and the handleability is extremely excellent. In addition, the surface flatness of the obtained negative C plate is further improved.

G−2−2.非液晶ポリマーから形成する方法
次に、非液晶ポリマーを用いネガティブCプレートを形成する場合について説明する。上記形成方法としては、所望のネガティブCプレートが得られる限りにおいて任意の適切な方法が採用され得る。ここでも、簡単のため、ネガティブCプレートを基材上に形成する方法についてのみ説明する。ネガティブCプレートの代表的な形成方法は、非液晶ポリマーを適切な溶媒に溶解または分散した塗工液を調製し、この塗工液を、必要に応じて適切な配向処理を施した基材表面に塗工し、加熱乾燥を行う。
G-2-2. Method of Forming from Non-Liquid Crystal Polymer Next, the case of forming a negative C plate using a non-liquid crystal polymer will be described. As the formation method, any appropriate method can be adopted as long as a desired negative C plate can be obtained. Again, for simplicity, only the method of forming the negative C plate on the substrate will be described. A typical method for forming a negative C plate is to prepare a coating liquid in which a non-liquid crystal polymer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent, and this coating liquid is subjected to an appropriate alignment treatment as necessary. Apply and dry with heat.

非液晶ポリマーとしては、上記C項に記載のポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミドが挙げられる。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよく、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ2種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。   Examples of the non-liquid crystal polymer include polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide described in the above section C. Any one of these polymers may be used alone. For example, a mixture of two or more kinds having different functional groups such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide may be used. Among such polymers, polyimide is particularly preferable because of its high transparency, high orientation, and high stretchability.

上記塗工液の溶媒は、特に制限されず、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類;フェノール、バラクロロフェノール等のフェノール類;ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、1,2-ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2-メチル-2,4-ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒;アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒;あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。中でも、メチルイソブチルケトンが好ましい。非液晶材料に対して高い溶解性を示し、かつ、基板を侵食しないからである。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上を組み合わせて用いられ得る。   The solvent of the coating solution is not particularly limited, and examples thereof include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene; Phenols; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2 -Ketone solvents such as pyrrolidone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ester Alcohol solvents such as ter, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol; amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide; nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile Ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran; carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and the like. Of these, methyl isobutyl ketone is preferred. This is because it exhibits high solubility in non-liquid crystal materials and does not erode the substrate. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記塗工液における上記非液晶性ポリマーの濃度は、上記のようなネガティブCプレートが得られ、かつ塗工可能であれば、任意の適切な濃度が採用され得る。例えば、塗工液は、溶媒100重量部に対して、非液晶性ポリマーを好ましくは5〜50重量部、さらに好ましくは5〜40重量部含む。このような濃度範囲の溶液は、塗工容易な粘度を有する。   As the concentration of the non-liquid crystalline polymer in the coating solution, any appropriate concentration can be adopted as long as the negative C plate as described above is obtained and coating is possible. For example, the coating liquid preferably contains 5 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight of the non-liquid crystalline polymer with respect to 100 parts by weight of the solvent. A solution having such a concentration range has a viscosity that is easy to apply.

上記塗工液は、必要に応じて、安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤をさらに含有し得る。   The coating liquid may further contain various additives such as a stabilizer, a plasticizer, and metals as necessary.

上記塗工液は、必要に応じて、異なる他の樹脂をさらに含有し得る。このような他の樹脂としては、例えば、各種汎用樹脂、エンジニアリングプラスチック、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。このような樹脂を併用することにより、目的に応じて適切な機械的強度や耐久性を有するネガティブCプレートを形成することが可能となる。塗工溶液に添加される上記異なる樹脂の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、このような樹脂は、上記非液晶性ポリマーに対して、好ましくは0〜50質量%、さらに好ましくは0〜30質量%の割合で添加され得る。   The said coating liquid may further contain other different resin as needed. Examples of such other resins include various general-purpose resins, engineering plastics, thermoplastic resins, and thermosetting resins. By using such a resin together, it is possible to form a negative C plate having appropriate mechanical strength and durability depending on the purpose. The kind and amount of the different resin added to the coating solution can be appropriately set according to the purpose. For example, such a resin can be added in a proportion of preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 30% by mass with respect to the non-liquid crystalline polymer.

上記液晶組成物を含有する塗工液の塗工量は、塗工液の濃度や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工液の液晶材料濃度が20重量%である場合、塗工量は、基材の面積(100cm2)あたり好ましくは0.03〜0.17mlであり、さらに好ましくは0.05〜0.15mlであり、最も好ましくは0.08〜0.12mlである。 The coating amount of the coating liquid containing the liquid crystal composition can be appropriately set according to the concentration of the coating liquid, the target layer thickness, and the like. For example, when the liquid crystal material concentration of the coating liquid is 20% by weight, the coating amount is preferably 0.03 to 0.17 ml, more preferably 0.05 to 0.17 per area (100 cm 2 ) of the base material. 0.15 ml, most preferably 0.08 to 0.12 ml.

上記基材としては、任意の適切な基材が採用され得る。代表的には、上記G−2−1項の記載の基材が用いられ得る。   Any appropriate base material can be adopted as the base material. Typically, the base material described in the above section G-2-1 may be used.

上記塗工液の塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法等が挙げられる。また、塗工に際しては、必要に応じて、ポリマー層の重畳方式も採用され得る。   Examples of the coating method of the coating liquid include spin coating, roll coating, flow coating, printing, dip coating, casting film formation, bar coating, and gravure printing. Further, in the application, a polymer layer superposition method may be employed as necessary.

塗工後、例えば、自然乾燥、風乾、加熱乾燥(例えば、60〜250℃)などの乾燥により、上記溶液中の溶媒を蒸発除去させ、ネガティブCプレートを形成する。   After the coating, for example, the solvent in the solution is evaporated and removed by drying such as natural drying, air drying, and heat drying (for example, 60 to 250 ° C.) to form a negative C plate.

上記のようにして基材上に形成された第1のネガティブCプレートは、基材とは反対側の面に配向処理が施されてもよい。配向処理の詳細は、G−2−1項に記載のとおりである。   As for the 1st negative C plate formed on the base material as mentioned above, the orientation process may be given to the surface on the opposite side to a base material. Details of the alignment treatment are as described in the section G-2-1.

上記配向処理の方向は、偏光子を積層した場合に偏光子の吸収軸と所定の角度をなすような方向である。この配向方向は、形成される光学補償層の遅相軸の方向と実質的に同一である。したがって、上記所定の角度は、好ましくは+40°〜+50°または−40°〜−50°であり、さらに好ましくは+42°〜+48°または−42°〜−48°であり、特に好ましくは+44°〜+46°または−44°〜−46°である。   The direction of the alignment treatment is a direction that forms a predetermined angle with the absorption axis of the polarizer when the polarizers are stacked. This orientation direction is substantially the same as the direction of the slow axis of the optical compensation layer to be formed. Therefore, the predetermined angle is preferably + 40 ° to + 50 ° or −40 ° to −50 °, more preferably + 42 ° to + 48 ° or −42 ° to −48 °, and particularly preferably + 44 °. ~ + 46 ° or -44 ° to -46 °.

上記基材は、偏光子/光学補償層/ネガティブCプレートをこの順に有する積層体を得た後、ネガティブCプレートから剥離され得る。この際、偏光子は必要に応じてその一方の面に保護層を有していてもよい。   The substrate can be peeled from the negative C plate after obtaining a laminate having a polarizer / optical compensation layer / negative C plate in this order. At this time, the polarizer may have a protective layer on one surface thereof as necessary.

G−3.光学補償層の形成方法
以下に光学補償層の代表的な形成方法を示す。この方法は、第1の光学補償層のみに限定されず、第2の光学補償層も同様の方法で形成され得る。光学補償層の代表的な形成方法における手順は以下の通りである。まず、光学補償層を形成する液晶材料をネガティブCプレート(詳細は上記C項に記載)に塗工し、当該液晶材料をネガティブCプレート上で配向させる。具体的には、液晶材料を適切な溶媒に溶解または分散した塗工液を調製し、この塗工液を、ネガティブCプレートの配向処理を施した面に塗工すればよい。当該液晶材料の配向は、使用した液晶材料の種類に応じて、液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶材料が液晶状態をとり、ネガティブCプレート表面の配向方向に応じて当該液晶材料が配向する。これによって、光学補償層が形成される。ネガティブCプレートに液晶材料を塗工して光学補償層を形成することで、ネガティブCプレートと光学補償層の間に接着剤および粘着剤等を用いる必要がない。この結果、本発明における液晶パネルの薄型化に大きく寄与することができる。
G-3. Method for Forming Optical Compensation Layer A typical method for forming an optical compensation layer is shown below. This method is not limited to the first optical compensation layer, and the second optical compensation layer can be formed by the same method. The procedure in a typical method for forming the optical compensation layer is as follows. First, a liquid crystal material for forming an optical compensation layer is applied to a negative C plate (described in detail in the above section C), and the liquid crystal material is aligned on the negative C plate. Specifically, a coating liquid in which a liquid crystal material is dissolved or dispersed in an appropriate solvent is prepared, and this coating liquid may be applied to the surface subjected to the alignment treatment of the negative C plate. The alignment of the liquid crystal material is performed by processing at a temperature showing a liquid crystal phase according to the type of the liquid crystal material used. By performing such temperature treatment, the liquid crystal material takes a liquid crystal state, and the liquid crystal material is aligned according to the alignment direction of the negative C plate surface. Thereby, an optical compensation layer is formed. By applying a liquid crystal material to the negative C plate to form an optical compensation layer, it is not necessary to use an adhesive, a pressure sensitive adhesive, or the like between the negative C plate and the optical compensation layer. As a result, the present invention can greatly contribute to the thinning of the liquid crystal panel.

上記塗工液における液晶材料の含有量は、液晶材料の種類や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。具体的には、液晶材料の含有量は、好ましくは5〜50重量%であり、さらに好ましくは10〜40重量%であり、最も好ましくは15〜30重量%である。   The content of the liquid crystal material in the coating liquid can be appropriately set according to the type of the liquid crystal material, the target layer thickness, and the like. Specifically, the content of the liquid crystal material is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and most preferably 15 to 30% by weight.

上記塗工液の塗工量は、塗工液の濃度や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工液の液晶材料濃度が20重量%である場合、塗工量は、基材の面積(100cm2)あたり好ましくは0.02〜0.08mlであり、さらに好ましくは0.03〜0.07mlであり、最も好ましくは0.04〜0.06mlである。 The coating amount of the coating liquid can be appropriately set according to the concentration of the coating liquid, the thickness of the target layer, and the like. For example, when the concentration of the liquid crystal material in the coating solution is 20% by weight, the coating amount is preferably 0.02 to 0.08 ml, more preferably 0.03 to 0.03 to 0.08 ml per area (100 cm 2 ) of the substrate. 0.07 ml, most preferably 0.04 to 0.06 ml.

塗工方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレーコート法等が挙げられる。   Any appropriate method can be adopted as the coating method. Specific examples include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, an extrusion method, a curtain coating method, and a spray coating method.

上記液晶材料の配向は、使用した液晶材料の種類に応じて、液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶材料が液晶状態をとり、ネガティブCプレート表面の配向方向に応じて当該液晶材料が配向する。これによって、光学補償層が形成される。   The alignment of the liquid crystal material is performed by processing at a temperature showing a liquid crystal phase according to the type of the liquid crystal material used. By performing such temperature treatment, the liquid crystal material takes a liquid crystal state, and the liquid crystal material is aligned according to the alignment direction of the negative C plate surface. Thereby, an optical compensation layer is formed.

上記のように処理温度は、液晶材料の種類に応じて適宜決定され得る。好ましくは上記G−2項の記載と同様にして行われる。   As described above, the treatment temperature can be appropriately determined according to the type of the liquid crystal material. Preferably, it is carried out in the same manner as described in the above section G-2.

また、液晶材料として上記B項に記載のような液晶モノマー(重合性モノマーおよび架橋性モノマー)を用いる場合には、上記塗工により形成された層に、さらに重合処理または架橋処理を施すことが好ましい。重合処理を行うことにより、上記液晶モノマーが重合し、液晶モノマーがポリマー分子の繰り返し単位として固定される。また、架橋処理を行うことにより、上記液晶モノマーが3次元の網目構造を形成し、液晶モノマーが架橋構造の一部として固定される。結果として、液晶材料の配向状態が固定される。   In addition, when the liquid crystal monomer (polymerizable monomer and crosslinkable monomer) described in the above section B is used as the liquid crystal material, the layer formed by the coating may be further subjected to polymerization treatment or crosslinking treatment. preferable. By performing the polymerization treatment, the liquid crystal monomer is polymerized, and the liquid crystal monomer is fixed as a repeating unit of the polymer molecule. Further, by performing the crosslinking treatment, the liquid crystal monomer forms a three-dimensional network structure, and the liquid crystal monomer is fixed as a part of the crosslinked structure. As a result, the alignment state of the liquid crystal material is fixed.

上記重合処理または架橋処理の具体的手順は、使用する重合開始剤や架橋剤の種類によって適宜選択され得る。例えば、光重合開始剤または光架橋剤を使用する場合には光照射を行えばよく、紫外線重合開始剤または紫外線架橋剤を使用する場合には紫外線照射を行えばよく、熱による重合開始剤または架橋剤を使用する場合には加熱を行えばよい。光または紫外線の照射時間、照射強度、合計の照射量等は、液晶材料の種類、基材の種類および配向処理の種類、光学補償層に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。同様に、加熱温度、加熱時間等も適宜設定され得る。   The specific procedure of the above-mentioned polymerization treatment or crosslinking treatment can be appropriately selected depending on the kind of polymerization initiator and crosslinking agent used. For example, when a photopolymerization initiator or a photocrosslinking agent is used, light irradiation may be performed, and when an ultraviolet polymerization initiator or an ultraviolet crosslinking agent is used, ultraviolet irradiation may be performed. When a cross-linking agent is used, heating may be performed. Light or ultraviolet irradiation time, irradiation intensity, total irradiation amount, and the like can be appropriately set according to the type of liquid crystal material, the type of base material and the type of alignment treatment, the characteristics desired for the optical compensation layer, and the like. Similarly, the heating temperature, the heating time, and the like can be set as appropriate.

実用的には、光学補償層のネガティブCプレートとは反対側の表面は、偏光子または保護層が貼り合わされるまでの間、任意の適切なセパレーターによってカバーされてもよい。セパレーターを有することで、汚染が防止され得る。セパレーターは、例えば、任意の適切なフィルムに、必要に応じて、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤による剥離コートを設ける方法等によって形成され得る。   In practice, the surface of the optical compensation layer opposite to the negative C plate may be covered with any suitable separator until the polarizer or protective layer is attached. Contamination can be prevented by having a separator. The separator can be formed by, for example, a method of providing a release coat with a release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, molybdenum sulfide, or the like on any appropriate film as necessary.

G−4.具体的な製造手順
図5〜図8を参照して、本発明の製造方法の具体的手順の一例について説明する。液晶パネルの図5〜図8において、符号111、112、112’、113、114および115は、各層を形成するフィルムおよび/または積層体を捲回するロールである。
G-4. Specific Manufacturing Procedure An example of a specific procedure of the manufacturing method of the present invention will be described with reference to FIGS. 5 to 8 of the liquid crystal panel, reference numerals 111, 112, 112 ′, 113, 114, and 115 are rolls for winding a film and / or a laminated body forming each layer.

以下の製造方法の具体的手順の説明では、本発明の液晶パネルの一例(図1および図2に示すような液晶パネル)について説明する。この液晶パネルは、第1の偏光子が液晶セルの視認側に配置され、該第1の偏光子の吸収軸方向は、液晶セルの長手方向と実質的に平行であり、第2の偏光子が液晶セルの視認側とは反対側に配置され、該第2の偏光子の吸収軸方向は、第1の偏光子の吸収軸と実質的に直交している。また、第1の光学補償層の遅相軸と、第2の光学補償層の遅相軸は実質的に直交している。なお、ここではネガティブCプレートがコレステリック配向固化層からなる場合について説明するが、ネガティブCプレートが非液晶ポリマーから形成される場合も実質的に同様にして行われる。また、簡単のため、ネガティブCプレートを基材上に形成する方法についてのみ説明する。   In the following description of the specific procedure of the manufacturing method, an example of the liquid crystal panel of the present invention (the liquid crystal panel as shown in FIGS. 1 and 2) will be described. In this liquid crystal panel, the first polarizer is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell, the absorption axis direction of the first polarizer is substantially parallel to the longitudinal direction of the liquid crystal cell, and the second polarizer Is disposed on the opposite side to the viewing side of the liquid crystal cell, and the absorption axis direction of the second polarizer is substantially orthogonal to the absorption axis of the first polarizer. Further, the slow axis of the first optical compensation layer and the slow axis of the second optical compensation layer are substantially orthogonal. Although the case where the negative C plate is formed of a cholesteric alignment solidified layer will be described here, the case where the negative C plate is formed of a non-liquid crystal polymer is performed in substantially the same manner. For simplicity, only the method for forming the negative C plate on the substrate will be described.

まず、偏光子の原料となる長尺のポリマーフィルムを準備し、上記D項に記載のようにして染色、延伸等を行う。延伸は、長尺のポリマーフィルムについて、その長手方向に連続的に行う。これによって、図5の斜視図に示すように、長手方向(延伸方向:矢印A方向)に吸収軸を有する長尺の第1の偏光子11が得られる。   First, a long polymer film as a raw material for a polarizer is prepared, and dyeing, stretching, and the like are performed as described in the above section D. Stretching is continuously performed in the longitudinal direction of a long polymer film. Thereby, as shown in the perspective view of FIG. 5, a long first polarizer 11 having an absorption axis in the longitudinal direction (stretching direction: arrow A direction) is obtained.

図6の模式図に示すように、長尺の保護層51’と、第1の偏光子11と、長尺の第1の保護層51とを、矢印方向に送り出し、それぞれの長手方向を揃えた状態で接着剤等(図示せず)によって貼り合わせ、第1の偏光板130を形成する。なお、図において、符号122は、フィルム同士を貼り合わせるためのガイドロールを示す(図8においても同様)。   As shown in the schematic diagram of FIG. 6, the long protective layer 51 ′, the first polarizer 11, and the long first protective layer 51 are sent out in the direction of the arrows, and the respective longitudinal directions are aligned. In this state, the first polarizing plate 130 is formed by bonding with an adhesive or the like (not shown). In addition, in the figure, the code | symbol 122 shows the guide roll for bonding films together (same also in FIG. 8).

次いで、G−2項に記載のようにして形成された第1のネガティブCプレート31の基材16とは反対側の面に、ポリビニルアルコール層を形成する。図7の斜視図に示すように、ポリビニルアルコール層(図示せず)が形成された第1のネガティブCプレート31の表面にラビングロールによりラビング処理を行う。この際ラビングの方向は、例えば、第1のネガティブCプレート31の長手方向に対して45°の方向とする。これによって、図7の斜視図に示すようなラビング方向(矢印B方向、最終的に図2の第1の光学補償層21の遅相軸Bに対応する。)を有する第1のネガティブCプレートを得ることができる。   Next, a polyvinyl alcohol layer is formed on the surface of the first negative C plate 31 formed as described in the section G-2 on the side opposite to the substrate 16. As shown in the perspective view of FIG. 7, the surface of the first negative C plate 31 on which a polyvinyl alcohol layer (not shown) is formed is rubbed with a rubbing roll. At this time, the rubbing direction is, for example, a direction of 45 ° with respect to the longitudinal direction of the first negative C plate 31. Accordingly, the first negative C plate having a rubbing direction (in the direction of arrow B, finally corresponding to the slow axis B of the first optical compensation layer 21 in FIG. 2) as shown in the perspective view of FIG. Can be obtained.

次いで、第1のネガティブCプレート31のラビング処理を施した面に、上記G−3項に記載のようにして第1の光学補償層21を形成する。この第1の光学補償層21は、ラビング方向に沿って液晶材料が配向するため、その遅相軸方向は、第1のネガティブCプレート31のラビング方向と実質的に同一方向(図2における矢印B方向)となる。このように、第1のネガティブCプレートの表面に第1の光学補償層を接着剤を介さずに配置することで、本発明の液晶パネル(液晶表示装置)の薄型化に寄与することができる。   Next, the first optical compensation layer 21 is formed on the surface of the first negative C plate 31 on which the rubbing treatment has been performed, as described in the section G-3. In the first optical compensation layer 21, since the liquid crystal material is aligned along the rubbing direction, the slow axis direction is substantially the same as the rubbing direction of the first negative C plate 31 (the arrow in FIG. 2). B direction). Thus, by arranging the first optical compensation layer on the surface of the first negative C plate without using an adhesive, it is possible to contribute to the thinning of the liquid crystal panel (liquid crystal display device) of the present invention. .

次いで、図8(a)に示すように、第1の偏光板130(保護層51’、第1の偏光子11、第1の保護層51)と得られた積層体131(第1の光学補償層21、第1のネガティブCプレート31、基材16)とを矢印方向に送り出し、それぞれの長手方向を揃えた状態で接着層(図示せず)を介して貼り合わせて積層体132’を形成する。さらに、図8(b)に示すように、積層体132’から基材16を剥離して、第1の積層体132(保護層51’、第1の偏光子11、第1の保護層51、第1の光学補償層21および第1のネガティブCプレート31)を得ることができる。このように、本発明によれば、非常に薄い第1の光学補償層および第1のネガティブCプレートをいわゆるロールtoロールで貼り合わせることが可能となり、製造効率が格段に向上し得る。なお、第2の積層体は同様にして製造され得る。   Next, as shown in FIG. 8A, the first polarizing plate 130 (protective layer 51 ′, first polarizer 11, first protective layer 51) and the obtained laminated body 131 (first optical component). The compensation layer 21, the first negative C plate 31, and the base material 16) are sent out in the directions of the arrows, and bonded together via an adhesive layer (not shown) in a state in which the respective longitudinal directions are aligned to form the laminate 132 ′. Form. Further, as shown in FIG. 8B, the base material 16 is peeled from the laminated body 132 ′, and the first laminated body 132 (the protective layer 51 ′, the first polarizer 11, the first protective layer 51). The first optical compensation layer 21 and the first negative C plate 31) can be obtained. As described above, according to the present invention, the very thin first optical compensation layer and the first negative C plate can be bonded together by so-called roll-to-roll, and the manufacturing efficiency can be remarkably improved. The second laminate can be manufactured in the same manner.

得られた第1の積層体の第1のネガティブCプレート側を液晶セルの一方の面に貼り合わせる。このとき、貼り合わせには、例えば、上記F項に記載の粘着剤が用いられる。次いで、第1の積層体と同様に第2の積層体の第2のネガティブCプレート側を液晶セルの他方の面に貼り合わせる。このとき、第1の偏光子の吸収軸と、第2の偏光子の吸収軸が実質的に直交するように配置する。また、第1の光学補償層の遅相軸と第2の光学補償層の遅相軸とが実質的に直交するように配置する。以上の製造工程を経て、図1に示すような本発明の液晶パネル100が得られる。   The first negative C plate side of the obtained first laminate is bonded to one surface of the liquid crystal cell. At this time, for example, the adhesive described in the above section F is used for bonding. Next, similarly to the first stacked body, the second negative C plate side of the second stacked body is bonded to the other surface of the liquid crystal cell. At this time, it arrange | positions so that the absorption axis of a 1st polarizer and the absorption axis of a 2nd polarizer may be substantially orthogonal. Further, the slow axis of the first optical compensation layer and the slow axis of the second optical compensation layer are arranged so as to be substantially orthogonal. Through the above manufacturing process, the liquid crystal panel 100 of the present invention as shown in FIG. 1 is obtained.

H.液晶表示装置
本発明の液晶パネルは液晶表示装置に用いられ得る。液晶表示装置は、例えば、パソコンモニター、ノートパソコン、コピー機などのOA機器;携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末(PDA)、携帯ゲーム機などの携帯機器;ビデオカメラ、液晶テレビ、電子レンジなどの家庭用電気機器;バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオなどの車載用機器;商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器;監視用モニターなどの警備機器;介護用モニター、医療用モニターなどの介護・医療機器に好適に用いられる。
H. Liquid Crystal Display Device The liquid crystal panel of the present invention can be used in a liquid crystal display device. Liquid crystal display devices include, for example, OA devices such as personal computer monitors, notebook computers, and copy machines; mobile devices such as mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), and portable game machines; video cameras, liquid crystal televisions, and electronic devices. Electric appliances for household use such as a range; In-vehicle equipment such as a back monitor, a car navigation system monitor and a car audio; Exhibition equipment such as an information monitor for a commercial store; Security equipment such as a monitoring monitor; It is suitably used for nursing and medical equipment such as monitors.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における各特性の測定方法は以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic in an Example is as follows.

(1)位相差の測定
試料フィルムの屈折率nx、nyおよびnzを、自動複屈折測定装置(王子計測機器株式会社製,自動複屈折計KOBRA31PR)により計測し、面内位相差Δndおよび厚み方向位相差Rthを算出した。測定温度は23℃、測定波長は590nmであった。
2)コントラストの測定
液晶表示装置に白画像および黒画像を表示させ、ELDIM社製 商品名 「EZ Contrast160D」により、方位角0〜360°、極角0〜80°のコントラストを測定した。
(1) Retardation measurement Refractive indexes nx, ny and nz of a sample film are measured by an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., automatic birefringence meter KOBRA31PR), and in-plane retardation Δnd and thickness direction are measured. The phase difference Rth was calculated. The measurement temperature was 23 ° C. and the measurement wavelength was 590 nm.
2) Measurement of contrast A white image and a black image were displayed on the liquid crystal display device, and the contrast at an azimuth angle of 0 to 360 ° and a polar angle of 0 to 80 ° was measured by a trade name “EZ Contrast 160D” manufactured by ELDIM.

〔実施例1〕
偏光板の作製
市販のポリビニルアルコール(PVA)フィルム(クラレ社製)を、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて約6倍に一軸延伸して長尺の偏光子を得た。このとき、偏光子の長手方向が吸収軸の方向となるようにした。上記G項で説明した製造方法を用い、この偏光子の両面に保護層(市販のTACフィルム;富士写真フィルム社製)をPVA系接着剤を介して貼り合わせ、全体厚み100μmの偏光板を得た。この偏光板を2枚用い、第1の偏光板および第2の偏光板とした。
[Example 1]
Production of Polarizing Plate After a commercially available polyvinyl alcohol (PVA) film (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is dyed in an aqueous solution containing iodine, it is uniaxially stretched about 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid. Thus, a long polarizer was obtained. At this time, the longitudinal direction of the polarizer was set to the direction of the absorption axis. Using the manufacturing method described in the above section G, a protective layer (commercial TAC film; manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) is bonded to both sides of this polarizer via a PVA adhesive to obtain a polarizing plate having a total thickness of 100 μm. It was. Two polarizing plates were used as a first polarizing plate and a second polarizing plate.

ネガティブCプレートの形成
1.第1のネガティブCプレートの形成
ネマチック液晶相を示す重合性液晶材料(液晶モノマー)(BASF社製:商品名PaliocolorLC242:下記式(1)で表される)90重量部、カイラル剤(BASF社製:商品名PaliocolorLC756:下記式(4)で表される)10重量部、光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)5重量部、およびメチルエチルケトン300重量部を均一に混合し、液晶組成物を含有する塗工液を調製した。この液晶組成物を含有する塗工液を基材(二軸延伸PETフィルム)上にスピンコーティング法よりコーティングし、80℃で3分間熱処理し、次いで紫外線(20mJ/cm、波長365nm)を照射して重合処理し、nx=ny>nzの屈折率分布を有する、長尺のネガティブCプレート(コレステリック配向固化層)を基材上に形成した。第1のネガティブCプレートの厚みは2.4μmであり、面内位相差Re1Cは0nm、厚み方向位相差Rth1Cは135nmであった。
Formation of negative C plate Formation of first negative C plate Polymerizable liquid crystal material (liquid crystal monomer) exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name Paliocolor LC242: represented by the following formula (1)) 90 parts by weight, chiral agent (manufactured by BASF) : Trade name Paliocolor LC756: 10 parts by weight (represented by the following formula (4)), 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name Irgacure 907), and 300 parts by weight of methyl ethyl ketone are uniformly mixed. A coating liquid containing a liquid crystal composition was prepared. A coating liquid containing this liquid crystal composition is coated on a substrate (biaxially stretched PET film) by a spin coating method, heat-treated at 80 ° C. for 3 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays (20 mJ / cm 2 , wavelength 365 nm). Then, a long negative C plate (cholesteric alignment solidified layer) having a refractive index distribution of nx = ny> nz was formed on the substrate. The thickness of the first negative C plate was 2.4 μm, the in-plane retardation Re 1C was 0 nm, and the thickness direction retardation Rth 1C was 135 nm.

Figure 2007279656
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Figure 2007279656
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次に、けん化度99%、重合度2000のポリビニルアルコール(日本合成化学製:N−300)を用いて1重量%のポリビニルアルコール溶液を調製した。上記第1のネガティブCプレートの基材とは反対側の面に得られたポリビニルアルコール溶液を塗布し、120℃で2分間乾燥し、厚み70nmの配向膜を形成した。次にラビング布を用い、ネガティブCプレートの長手方向に対して所定の方向(+45°または−45°)に配向処理を施した。この配向方向は、形成される光学補償層の遅相軸の方向と実質的に同一である。配向処理の条件は、ラビング回数(ラビングロール個数)は1、ラビングロール半径rは76.89mm、ラビングロール回転数nrは1500rpm、フィルム搬送速度vは83mm/secであり、ラビング強度RSおよび押し込み量Mは表1に示すような5種類の条件(a)〜(e)で行った。   Next, a 1% by weight polyvinyl alcohol solution was prepared using polyvinyl alcohol having a saponification degree of 99% and a polymerization degree of 2000 (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd .: N-300). The polyvinyl alcohol solution obtained on the surface opposite to the base of the first negative C plate was applied and dried at 120 ° C. for 2 minutes to form an alignment film having a thickness of 70 nm. Next, using a rubbing cloth, an orientation treatment was performed in a predetermined direction (+ 45 ° or −45 °) with respect to the longitudinal direction of the negative C plate. This orientation direction is substantially the same as the direction of the slow axis of the optical compensation layer to be formed. The conditions for the alignment treatment are as follows: rubbing frequency (number of rubbing rolls) is 1, rubbing roll radius r is 76.89 mm, rubbing roll rotation speed nr is 1500 rpm, film transport speed v is 83 mm / sec, rubbing strength RS and indentation amount M was performed under five conditions (a) to (e) as shown in Table 1.

Figure 2007279656
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2.第2のネガティブCプレートの形成
上記第1のネガティブCプレートと同様にして、nx=ny>nzの屈折率分布を有する、第2のネガティブCプレート(コレステリック配向固化層)を基材上に形成した。第2のネガティブCプレートの厚みは2.4μmであり、面内位相差Re2Cは0nm、厚み方向位相差Rth2Cは135nmであった。次いで、上記第1のネガティブCプレートと同様にして、配向膜(ポリビニルアルコール層)を形成し、配向処理を行った。この配向方向は、形成される光学補償層の遅相軸の方向と実質的に同一である。
2. Formation of second negative C plate In the same manner as the first negative C plate, a second negative C plate (cholesteric alignment solidified layer) having a refractive index distribution of nx = ny> nz is formed on the substrate. did. The thickness of the second negative C plate was 2.4 μm, the in-plane retardation Re 2C was 0 nm, and the thickness direction retardation Rth 2C was 135 nm. Next, in the same manner as the first negative C plate, an alignment film (polyvinyl alcohol layer) was formed, and an alignment treatment was performed. This orientation direction is substantially the same as the direction of the slow axis of the optical compensation layer to be formed.

光学補償層の形成
1.第1の光学補償層の形成
ネマチック液晶相を示す重合性液晶材料(液晶モノマー)(BASF社製:商品名PaliocolorLC242:上記式(1)で表される)10.0gと、当該重合性液晶材料に対する光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)3gとを、シクロペンタノン40gに溶解して、液晶材料を含有する塗工液を調製した。そして、配向処理を施した第1のネガティブCプレート上に、当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。条件(a)〜(c)では液晶の配向状態が非常に良好であった。条件(d)および(e)では液晶の配向に若干の乱れが生じたが、実用上は問題のないレベルであった。この液晶層に、メタルハライドランプを用いて1mJ/cm2の光を照射し、重合性液晶材料を重合して液晶層の配向を固定することによって、第1のネガティブCプレート上に第1の光学補償層を形成した。この第1の光学補償層はnx>ny=nzの屈折率分布を有し、厚みは1.2μmであり、面内位相差Reは140nmであった。
Formation of optical compensation layer Formation of the first optical compensation layer 10.0 g of a polymerizable liquid crystal material (liquid crystal monomer) exhibiting a nematic liquid crystal phase (made by BASF: trade name Paliocolor LC242: represented by the above formula (1)), and the polymerizable liquid crystal material 3 g of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .: trade name Irgacure 907) was dissolved in 40 g of cyclopentanone to prepare a coating liquid containing a liquid crystal material. And after apply | coating the said coating liquid with the bar coater on the 1st negative C plate which performed the orientation process, the liquid crystal was orientated by heat-drying for 2 minutes at 90 degreeC. Under conditions (a) to (c), the alignment state of the liquid crystal was very good. Under conditions (d) and (e), the liquid crystal alignment was slightly disturbed, but it was at a level causing no problem in practical use. The liquid crystal layer is irradiated with light of 1 mJ / cm 2 using a metal halide lamp, the polymerizable liquid crystal material is polymerized and the orientation of the liquid crystal layer is fixed, whereby the first optical plate is placed on the first negative C plate. A compensation layer was formed. This first optical compensation layer had a refractive index distribution of nx> ny = nz, a thickness of 1.2 μm, and an in-plane retardation Re 1 of 140 nm.

2.第2の光学補償層の形成
上記第1の光学補償層と同様にして、配向処理を施した第2のネガティブCプレート上に第2の光学補償層を形成した。この第2の光学補償層はnx>ny=nzの屈折率分布を有し、厚みは1.2μmであり、面内位相差Reは140nmであった。
2. Formation of Second Optical Compensation Layer A second optical compensation layer was formed on the second negative C plate subjected to the alignment treatment in the same manner as the first optical compensation layer. This second optical compensation layer had a refractive index distribution of nx> ny = nz, a thickness of 1.2 μm, and an in-plane retardation Re 2 of 140 nm.

積層体の作製
1.第1の積層体の作製
得られた第1の偏光板に、第1の光学補償層および第1のネガティブCプレートの積層体を、イソシアネート系粘着剤(厚み4μm)を介して貼り合わせた。このとき、第1の偏光板と第1の光学補償層が対面するように貼り合わせた。最後に、第1のネガティブCプレートが支持されていた基材を剥離し、第1の積層体を得た。
Production of laminate 1. Production of first laminated body A laminated body of the first optical compensation layer and the first negative C plate was bonded to the obtained first polarizing plate via an isocyanate-based adhesive (thickness 4 μm). At this time, the first polarizing plate and the first optical compensation layer were bonded so as to face each other. Finally, the base material on which the first negative C plate was supported was peeled off to obtain a first laminate.

2.第2の積層体の作製
上記第1の積層体と同様の方法を用い、第2の積層体を作製した。このとき、第2の光学補償層の遅相軸は、第2の偏光子側から見た場合、第2の偏光子の吸収軸に対して−45°の角度を規定するように積層した(図2において視認側から見た場合、第2の偏光子の吸収軸に対して+45°の角度を規定するように積層した。)この結果、液晶パネルを作製したとき、第2の光学補償層の遅相軸は第1の光学補償層の遅相軸に対して実質的に直交することとなった。
2. Production of Second Laminate A second laminate was produced using the same method as the first laminate. At this time, the slow axis of the second optical compensation layer was laminated so as to define an angle of −45 ° with respect to the absorption axis of the second polarizer when viewed from the second polarizer side ( When viewed from the viewing side in FIG. 2, the layers were laminated so as to define an angle of + 45 ° with respect to the absorption axis of the second polarizer.) As a result, when the liquid crystal panel was manufactured, the second optical compensation layer The slow axis was substantially perpendicular to the slow axis of the first optical compensation layer.

液晶パネルの作製
VAモードの液晶セルを、SONY製プレイステーションポータブルから取り出し、この液晶セルの視認側に、第1の積層体をアクリル系粘着剤(厚み:20μm)を用いて貼り合わせた。このとき、液晶セルと第1のネガティブCプレートが対面するように配置した。次いで、液晶セルのバックライト側に、第2の積層体をアクリル系粘着剤(厚み:20μm)を用いて貼り合わせた。このとき、液晶セルと第2のネガティブCプレートが対面するように配置した。なお、第1の偏光子の吸収軸を液晶セルの長手方向に対して実質的に平行となるように配置し、第1の偏光子の吸収軸と第2の偏光子の吸収軸とが実質的に直交するように配置した。また、第1の光学補償層の遅相軸と、第2の光学補償層の遅相軸が実質的に直交するように配置した。この結果、図1に示すような液晶パネル1を得た。
Production of Liquid Crystal Panel A VA mode liquid crystal cell was taken out from a Sony PlayStation Portable, and the first laminate was bonded to the viewing side of the liquid crystal cell using an acrylic adhesive (thickness: 20 μm). At this time, the liquid crystal cell and the first negative C plate were arranged to face each other. Next, the second laminate was bonded to the backlight side of the liquid crystal cell using an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 20 μm). At this time, the liquid crystal cell and the second negative C plate were arranged to face each other. The absorption axis of the first polarizer is arranged so as to be substantially parallel to the longitudinal direction of the liquid crystal cell, and the absorption axis of the first polarizer and the absorption axis of the second polarizer are substantially the same. So as to be orthogonal to each other. Further, the slow axis of the first optical compensation layer and the slow axis of the second optical compensation layer were arranged so as to be substantially orthogonal. As a result, a liquid crystal panel 1 as shown in FIG. 1 was obtained.

液晶表示装置の作製
液晶パネル1を元の液晶表示装置に組み込み、バックライトを点灯させて10分後にコントラストを測定した。得られた特性および液晶パネル全体の厚み等は表2の通りである。
Production of Liquid Crystal Display Device The liquid crystal panel 1 was incorporated into the original liquid crystal display device, the backlight was turned on, and the contrast was measured 10 minutes later. Table 2 shows the obtained characteristics and the thickness of the entire liquid crystal panel.

〔実施例2〕
実施例1と同様のネガティブCプレートを用い、配向膜を用いずにネガティブCプレートに直接配向処理を行ったこと以外は、実施例1と同様にして液晶パネルを作製した。なお、第1および第2の積層体を作製する際、ネガティブCプレートを支持するトリアセチルセルロースフィルム(基材)を剥離した。得られた液晶パネルを液晶表示装置に組み込み、バックライトを点灯させて10分後にコントラストを測定した。得られた特性および液晶パネル全体の厚み等は表2の通りである。
[Example 2]
A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the same negative C plate as in Example 1 was used and the negative C plate was directly subjected to alignment treatment without using an alignment film. In addition, when producing the 1st and 2nd laminated body, the triacetyl cellulose film (base material) which supports a negative C plate was peeled. The obtained liquid crystal panel was incorporated into a liquid crystal display device, the backlight was turned on, and the contrast was measured 10 minutes later. Table 2 shows the obtained characteristics and the thickness of the entire liquid crystal panel.

〔実施例3〕
2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)と、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル(TFMB)とから合成されたポリイミドを、メチルイソブチルケトン(MIBK)に溶解して、10重量%のポリイミド溶液を調製した。次に、けん化処理済トリアセチルセルロースフィルム(基材)に得られたポリイミド溶液を塗布し、12℃で3分間乾燥し、ネガティブCプレートを形成した。得られたネガティブCプレートは、nx=ny>nzの屈折率分布を有し、厚みは3μmであり、面内位相差Reは0nm、厚み方向位相差Rthは135nmであった。このネガティブCプレートを2枚用い、第1および第2のネガティブCプレートとした。
Example 3
Synthesis from 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TFMB) The resulting polyimide was dissolved in methyl isobutyl ketone (MIBK) to prepare a 10% by weight polyimide solution. Next, the obtained polyimide solution was applied to a saponified triacetyl cellulose film (base material) and dried at 12 ° C. for 3 minutes to form a negative C plate. The obtained negative C plate had a refractive index distribution of nx = ny> nz, a thickness of 3 μm, an in-plane retardation Re C of 0 nm, and a thickness direction retardation Rth C of 135 nm. Two negative C plates were used as the first and second negative C plates.

上記のネガティブCプレートを用いたこと以外は実施例1と同様にして液晶パネルを作製した。なお、第1および第2の積層体を作製する際、ネガティブCプレートを支持するトリアセチルセルロースフィルム(基材)を剥離した。得られた液晶パネルを液晶表示装置に組み込み、バックライトを点灯させて10分後にコントラストを測定した。得られた特性および液晶パネル全体の厚み等は表2の通りである。   A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the negative C plate was used. In addition, when producing the 1st and 2nd laminated body, the triacetyl cellulose film (base material) which supports a negative C plate was peeled. The obtained liquid crystal panel was incorporated into a liquid crystal display device, the backlight was turned on, and the contrast was measured 10 minutes later. Table 2 shows the obtained characteristics and the thickness of the entire liquid crystal panel.

〔実施例4〕
実施例3と同様のネガティブCプレートを用い、配向膜を用いずにネガティブCプレートに直接配向処理を行ったこと以外は、実施例3と同様にして液晶パネルを作製した。なお、第1および第2の積層体を作製する際、ネガティブCプレートを支持するトリアセチルセルロースフィルム(基材)を剥離した。得られた液晶パネルを液晶表示装置に組み込み、バックライトを点灯させて10分後にコントラストを測定した。得られた特性および液晶パネル全体の厚み等は表2の通りである。
Example 4
A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 3, except that the same negative C plate as in Example 3 was used and the negative C plate was directly subjected to the alignment treatment without using the alignment film. In addition, when producing the 1st and 2nd laminated body, the triacetyl cellulose film (base material) which supports a negative C plate was peeled. The obtained liquid crystal panel was incorporated into a liquid crystal display device, the backlight was turned on, and the contrast was measured 10 minutes later. Table 2 shows the obtained characteristics and the thickness of the entire liquid crystal panel.

〔実施例5〕
光学補償層の形成
1.保護層の配向処理
実施例1で得られた偏光板の一方の保護層(第1の保護層)の表面にラビング布を用い配向処理を施した。配向処理は、偏光子の長手方向に対して所定の方向(+45°または−45°)に施した。この配向方向は、形成される光学補償層の遅相軸の方向と実質的に同一である。
Example 5
Formation of optical compensation layer Alignment treatment of protective layer An alignment treatment was performed on the surface of one protective layer (first protective layer) of the polarizing plate obtained in Example 1 using a rubbing cloth. The alignment treatment was performed in a predetermined direction (+ 45 ° or −45 °) with respect to the longitudinal direction of the polarizer. This orientation direction is substantially the same as the direction of the slow axis of the optical compensation layer to be formed.

2.第1の光学補償層の形成
実施例1と同様にして液晶材料を含有する塗工液を調製した。得られた塗工液を上記配向処理を施した第1の保護層上に塗工したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の保護層上に第1の光学補償層を形成した。この第1の光学補償層はnx>ny=nzの屈折率分布を有し、厚みは1.2μmであり、面内位相差Reは140nmであった。このとき、第1の光学補償層の遅相軸は、第1の偏光子側(視認側)から見た場合、第1の偏光子の吸収軸に対して+45°の角度を規定するように形成された。
2. Formation of First Optical Compensation Layer A coating liquid containing a liquid crystal material was prepared in the same manner as in Example 1. A first optical compensation layer is formed on the first protective layer in the same manner as in Example 1 except that the obtained coating liquid is applied onto the first protective layer subjected to the above-described orientation treatment. did. This first optical compensation layer had a refractive index distribution of nx> ny = nz, a thickness of 1.2 μm, and an in-plane retardation Re 1 of 140 nm. At this time, the slow axis of the first optical compensation layer defines an angle of + 45 ° with respect to the absorption axis of the first polarizer when viewed from the first polarizer side (viewing side). Been formed.

3.第2の光学補償層の形成
上記第1の光学補償層と同様にして、第2の保護層上に第2の光学補償層を形成した。このとき、第2の光学補償層の遅相軸は、第2の偏光子側(バックライト側)から見た場合、第2の偏光子の吸収軸に対して−45°の角度を規定するように形成された。(図2において視認側から見た場合、第2の偏光子の吸収軸に対して+45°の角度を規定するように形成された。)この結果、液晶パネルを作製したとき、第2の光学補償層の遅相軸は第1の光学補償層の遅相軸に対して実質的に直交することとなった。
3. Formation of Second Optical Compensation Layer A second optical compensation layer was formed on the second protective layer in the same manner as the first optical compensation layer. At this time, the slow axis of the second optical compensation layer defines an angle of −45 ° with respect to the absorption axis of the second polarizer when viewed from the second polarizer side (backlight side). Formed as follows. (When viewed from the viewing side in FIG. 2, it was formed so as to define an angle of + 45 ° with respect to the absorption axis of the second polarizer.) As a result, when the liquid crystal panel was produced, the second optical The slow axis of the compensation layer was substantially perpendicular to the slow axis of the first optical compensation layer.

ネガティブCプレートの形成および積層体の作製
1.第1のネガティブCプレートの形成および第1の積層体の作製
実施例1と同様にして液晶組成物を含有する塗工液を調製した。この塗工液を、第1の光学補償層の第1の保護層とは反対側の表面に塗工したこと以外は実施例1と同様にして、ネガティブCプレート(コレステリック配向固化層)を第1の光学補償層上に形成した。このようにして、第1の積層体を得た。
Formation of negative C plate and production of laminated body Formation of First Negative C Plate and Production of First Laminate A coating liquid containing a liquid crystal composition was prepared in the same manner as in Example 1. A negative C plate (cholesteric alignment solidified layer) was formed in the same manner as in Example 1 except that this coating solution was applied to the surface of the first optical compensation layer opposite to the first protective layer. 1 was formed on the optical compensation layer. In this way, a first laminate was obtained.

2.第2の積層体の作製
上記第1の積層体と同様にして、第2の積層体を得た。
2. Production of Second Laminate A second laminate was obtained in the same manner as the first laminate.

上記の第1の積層体および第2の積層体を用いたこと以外は実施例1と同様にして液晶パネルを作製した。得られた液晶パネルを液晶表示装置に組み込み、バックライトを点灯させて10分後にコントラストを測定した。得られた特性および液晶パネル全体の厚み等は表2の通りである。   A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the first laminate and the second laminate were used. The obtained liquid crystal panel was incorporated into a liquid crystal display device, the backlight was turned on, and the contrast was measured 10 minutes later. Table 2 shows the obtained characteristics and the thickness of the entire liquid crystal panel.

〔実施例6〕
光学補償層の形成
2.第1の光学補償層の形成
実施例5と同様にして、配向処理を施した第1の保護層上に第1の光学補償層を形成した。
Example 6
1. Formation of optical compensation layer Formation of First Optical Compensation Layer In the same manner as in Example 5, a first optical compensation layer was formed on the first protective layer subjected to the alignment treatment.

3.第2の光学補償層の形成
実施例5と同様にして、配向処理を施した第2の保護層上に第2の光学補償層を形成した。
3. Formation of second optical compensation layer In the same manner as in Example 5, a second optical compensation layer was formed on the second protective layer subjected to the alignment treatment.

ネガティブCプレートの形成および積層体の作製
1.第1のネガティブCプレートの形成および第1の積層体の作製
実施例3と同様にして10重量%のポリイミド溶液を調製した。この溶液を、第1の光学補償層の第1の保護層とは反対側の表面に塗布したこと以外は実施例3と同様にして、ネガティブCプレートを第1の光学補償層上に形成した。このようにして、第1の積層体を得た。
Formation of negative C plate and production of laminated body Formation of first negative C plate and production of first laminate A 10% by weight polyimide solution was prepared in the same manner as in Example 3. A negative C plate was formed on the first optical compensation layer in the same manner as in Example 3 except that this solution was applied to the surface of the first optical compensation layer opposite to the first protective layer. . In this way, a first laminate was obtained.

2.第2の積層体の作製
上記第1の積層体と同様にして、第2の積層体を得た。
2. Production of Second Laminate A second laminate was obtained in the same manner as the first laminate.

上記の第1の積層体および第2の積層体を用いたこと以外は実施例1と同様にして液晶パネルを作製した。得られた液晶パネルを液晶表示装置に組み込み、バックライトを点灯させて10分後にコントラストを測定した。得られた特性および液晶パネル全体の厚み等は表2の通りである   A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the above first laminate and second laminate were used. The obtained liquid crystal panel was incorporated into a liquid crystal display device, the backlight was turned on, and the contrast was measured 10 minutes later. Table 2 shows the obtained characteristics and the thickness of the entire liquid crystal panel.

〔比較例1〕
第1および第2の光学補償層の作製
ノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン社製:商品名ゼオノア(ZEONOR):厚み60μm)を、延伸温度140℃、延伸倍率1.32倍で自由端一軸延伸し、延伸フィルム(λ/4板)を得た。この延伸フィルムは、nx>ny=nzの屈折率分布を有し、厚みは54μmであり、面内位相差Reは140nmであった。このフィルムを2枚用いて、第1および第2の光学補償層とした。
[Comparative Example 1]
Preparation of first and second optical compensation layers A norbornene resin film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .: trade name ZEONOR: thickness 60 μm) was uniaxially stretched at a free end at a stretching temperature of 140 ° C. and a stretching ratio of 1.32. A stretched film (λ / 4 plate) was obtained. This stretched film had a refractive index distribution of nx> ny = nz, a thickness of 54 μm, and an in-plane retardation Re of 140 nm. Two films were used as the first and second optical compensation layers.

第1および第2のネガティブCプレートの作製
ノルボルネン系樹脂フィルム(JSR社製:商品名アートン:厚み100μm)を175℃で1.27倍に縦延伸し、次いで、176℃で1.37倍に横延伸することによって、nx=ny>nzの屈折率分布を有する、長尺のネガティブCプレート(厚みは65μm)を作製した。このネガティブCプレートの面内位相差Reは0nm、厚み方向の位相差Rthは110nmであった。このネガティブCプレートを2枚用いた。
Preparation of first and second negative C plates A norbornene-based resin film (manufactured by JSR: trade name Arton: thickness 100 μm) was longitudinally stretched 1.27 times at 175 ° C., and then 1.37 times at 176 ° C. A long negative C plate (thickness: 65 μm) having a refractive index distribution of nx = ny> nz was produced by transverse stretching. The negative C plate had an in-plane retardation Re C of 0 nm and a thickness direction retardation Rth C of 110 nm. Two negative C plates were used.

上記の第1および第2の光学補償層と、上記の第1および第2のネガティブCプレートを用いたこと、第1の光学補償層と第1のネガティブCプレートをアクリル系粘着剤を用いて貼り合わせたこと、および第2の光学補償層と第2のネガティブCプレートをアクリル系粘着剤を用いて貼り合わせたこと以外は、実施例1と同様にして液晶パネルを作製した。得られた液晶パネルを液晶表示装置に組み込み、バックライトを点灯させて10分後にコントラストを測定した。得られた特性および液晶パネル全体の厚み等は表2の通りである。   The first and second optical compensation layers and the first and second negative C plates are used, and the first optical compensation layer and the first negative C plate are made of acrylic adhesive. A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the two optical compensation layers and the second negative C plate were bonded using an acrylic adhesive. The obtained liquid crystal panel was incorporated into a liquid crystal display device, the backlight was turned on, and the contrast was measured 10 minutes later. Table 2 shows the obtained characteristics and the thickness of the entire liquid crystal panel.

〔比較例2〕
ノルボルネン系のフィルムである日本ゼオン製の商品名「ゼオノア」(延伸前の厚みは60μm)を、140℃で長尺方向に1.5倍、固定端一軸延伸し、光学補償フィルム(延伸後の厚みは40μm)を作成した。得られた光学補償フィルムの位相差を測定したところ、nx>ny>nzの関係を満たし、面内位相差Reは140nm、厚み方向位相差Rthは217nm、Nz係数(Nz=(nx−nz)/(nx−ny))は1.6であった。実施例1で用いた偏光板、光学補償フィルム、実施例1で用いた液晶セル、光学補償フィルム、実施例1で用いた偏光板をこの順に有する液晶パネルを作製した。このとき、各層の積層にはアクリル系粘着剤を用いた。この液晶パネルを液晶表示装置に組み込み、バックライトを点灯させて10分後にコントラストを測定した。得られた特性および液晶パネル全体の厚み等は表2の通りである。
[Comparative Example 2]
A product name “ZEONOR” (Zeonor) (manufactured by ZEON), which is a norbornene-based film, is uniaxially stretched at a fixed end of 1.5 times in the longitudinal direction at 140 ° C. The thickness was 40 μm). When the retardation of the obtained optical compensation film was measured, the relationship of nx>ny> nz was satisfied, the in-plane retardation Re was 140 nm, the thickness direction retardation Rth was 217 nm, and the Nz coefficient (Nz = (nx−nz) / (Nx-ny)) was 1.6. A liquid crystal panel having the polarizing plate used in Example 1, the optical compensation film, the liquid crystal cell used in Example 1, the optical compensation film, and the polarizing plate used in Example 1 in this order was prepared. At this time, an acrylic pressure-sensitive adhesive was used for laminating each layer. This liquid crystal panel was incorporated into a liquid crystal display device, and the contrast was measured 10 minutes after the backlight was turned on. Table 2 shows the obtained characteristics and the thickness of the entire liquid crystal panel.

Figure 2007279656
Figure 2007279656

〔評価〕
実施例1〜6および比較例1〜2から明らかなように、第1および第2の光学補償層がそれぞれコーティング層であり、第1および第2のネガティブCプレートがそれぞれコーティング層であることで、液晶パネルの全体の厚みを著しく薄くすることができる。実施例1と比較例1を対比させると、コントラスト50以上の領域は同様の結果であったが、実施例1は比較例1に比べて液晶セル以外のフィルム部分の厚みは約半分で、薄型の液晶パネルを得ることができた。さらに、実施例1は比較例2に比べて、コントラスト50以上の領域における極角が大きい。このことから、本発明の液晶パネルは、斜め方向のコントラストに優れ、かつ、薄型化可能であることがわかる。
[Evaluation]
As is clear from Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the first and second optical compensation layers are coating layers, and the first and second negative C plates are coating layers. The overall thickness of the liquid crystal panel can be significantly reduced. When Example 1 and Comparative Example 1 were compared, the region having a contrast of 50 or more had the same result, but Example 1 had a thickness of the film portion other than the liquid crystal cell that was about half that of Comparative Example 1, and was thin. Liquid crystal panel could be obtained. Further, Example 1 has a larger polar angle in a region where the contrast is 50 or more than that of Comparative Example 2. From this, it can be seen that the liquid crystal panel of the present invention has excellent contrast in an oblique direction and can be thinned.

本発明の液晶パネルは、各種画像表示装置(例えば、液晶表示装置)に好適に使用され得る。     The liquid crystal panel of the present invention can be suitably used for various image display devices (for example, liquid crystal display devices).

本発明の好ましい実施形態における液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel in preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態における液晶パネルの概略分解斜視図である。1 is a schematic exploded perspective view of a liquid crystal panel in a preferred embodiment of the present invention. 本発明の別の好ましい実施形態における液晶パネルの概略分解斜視図である。It is a general | schematic disassembled perspective view of the liquid crystal panel in another preferable embodiment of this invention. 本発明の液晶表示装置がVAモードの液晶セルを採用する場合に、液晶層の液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。When the liquid crystal display device of this invention employ | adopts a VA mode liquid crystal cell, it is a schematic sectional drawing explaining the orientation state of the liquid crystal molecule of a liquid crystal layer. 本発明の液晶パネルの製造方法の一例における一つの工程の概略を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline of one process in an example of the manufacturing method of the liquid crystal panel of this invention. 本発明の楕円偏光板の製造方法の一例におけるさらに別の工程の概略を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline of another process in an example of the manufacturing method of the elliptically polarizing plate of this invention. 本発明の液晶パネルの製造方法の一例におけるさらに別の工程の概略を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the outline of another process in an example of the manufacturing method of the liquid crystal panel of this invention. 本発明の楕円偏光板の製造方法の一例におけるさらに別の工程の概略を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline of another process in an example of the manufacturing method of the elliptically polarizing plate of this invention. ラビング処理装置の概略構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows schematic structure of a rubbing processing apparatus. 図10(a)はラビングロール近傍の正面図を、図10(b)はラビングロールと長尺基材フィルム表面との接触箇所近傍を拡大して示す正面図である。FIG. 10A is a front view of the vicinity of the rubbing roll, and FIG. 10B is an enlarged front view of the vicinity of the contact portion between the rubbing roll and the surface of the long base film.

符号の説明Explanation of symbols

1,2 駆動ロール
3 搬送ベルト
4 ラビングロール
4a 起毛布
5 バックアップロール
F 長尺基材フィルム
11、12 偏光子
21、22 光学補償層
31、32 ネガティブCプレート
40 液晶セル
51、52 保護層
100 液晶表示装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2 Drive roll 3 Conveyance belt 4 Rubbing roll 4a Brushed cloth 5 Backup roll F Long base film 11, 12 Polarizer 21, 22 Optical compensation layer 31, 32 Negative C plate 40 Liquid crystal cell 51, 52 Protective layer 100 Liquid crystal Display device

Claims (10)

液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該第1の偏光子と該液晶セルとの間に配置された第1の光学補償層および第1のネガティブCプレートと、該液晶セルと該第2の偏光子との間に配置された第2のネガティブCプレートおよび第2の光学補償層とを備え、
該第1の光学補償層が、第1のネガティブCプレートに接着剤を介さずに配置され、
該第2の光学補償層が、第2のネガティブCプレートに接着剤を介さずに配置され、
該第1の光学補償層および該第2の光学補償層がλ/4板として機能するコーティング層であり、それぞれの厚みが0.3〜3μmであり、
該第1のネガティブCプレートおよび該第2のネガティブCプレートがコーティング層であり、それぞれの厚みが0.5〜10μmである、液晶パネル。
A liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, the first polarizer and the liquid crystal cell A first optical compensation layer and a first negative C plate disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer, and a second negative C plate and a second optical layer disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer. A compensation layer,
The first optical compensation layer is disposed on the first negative C plate without an adhesive;
The second optical compensation layer is disposed on the second negative C plate without an adhesive;
The first optical compensation layer and the second optical compensation layer are coating layers that function as λ / 4 plates, each having a thickness of 0.3 to 3 μm,
The liquid crystal panel in which the first negative C plate and the second negative C plate are coating layers, each having a thickness of 0.5 to 10 μm.
視認側からバックライト側に向けて、第1の偏光子、第1の光学補償層、第1のネガティブCプレート、液晶セル、第2のネガティブCプレート、第2の光学補償層、第2の偏光子が、この順に配置される、請求項1に記載の液晶パネル。   From the viewing side to the backlight side, the first polarizer, the first optical compensation layer, the first negative C plate, the liquid crystal cell, the second negative C plate, the second optical compensation layer, the second The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the polarizers are arranged in this order. 請求項1または2に記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 1. 第1のネガティブCプレートの表面に第1の光学補償層を形成する工程と;
該第1の光学補償層の該第1のネガティブCプレートとは反対側の表面に、第1の偏光子を積層して、第1の積層体を得る工程と;
該第1の積層体の第1のネガティブCプレート側を液晶セルの一方の面に貼り合わせる工程と;
第2のネガティブCプレートの表面に第2の光学補償層を形成する工程と;
該第2の光学補償層の該第2のネガティブCプレートとは反対側の表面に、第2の偏光子を積層して、第2の積層体を得る工程と;
該第2の積層体の第2のネガティブCプレート側を液晶セルの他方の面に貼り合わせる工程とを含む、
液晶パネルの製造方法。
Forming a first optical compensation layer on a surface of the first negative C plate;
Laminating a first polarizer on the surface of the first optical compensation layer opposite to the first negative C plate to obtain a first laminate;
Bonding the first negative C plate side of the first laminate to one surface of the liquid crystal cell;
Forming a second optical compensation layer on the surface of the second negative C plate;
Laminating a second polarizer on the surface of the second optical compensation layer opposite to the second negative C plate to obtain a second laminate;
Bonding the second negative C plate side of the second laminate to the other surface of the liquid crystal cell,
A method for manufacturing a liquid crystal panel.
前記第1のネガティブCプレートが、基材に液晶材料とカイラル剤とを含む液晶組成物を塗工する工程と;該塗工された液晶組成物を該液晶材料が液晶相を示す温度で処理する工程とを含む方法により形成され、前記第1の積層体が得られた後に該基材が剥離される、
請求項4に記載の製造方法。
A step of applying a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent to a substrate; and a step of treating the applied liquid crystal composition at a temperature at which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase. And the substrate is peeled after the first laminate is obtained.
The manufacturing method according to claim 4.
前記第1のネガティブCプレートが、基材にポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の非液晶ポリマーを含有する溶液を塗工する工程を含む方法により形成され、
前記第1の積層体が得られた後に該基材が剥離される、
請求項4に記載の製造方法。
The first negative C plate is a step of applying a solution containing at least one non-liquid crystal polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide to the substrate. Formed by a method comprising:
After the first laminate is obtained, the substrate is peeled off.
The manufacturing method according to claim 4.
前記第1のネガティブCプレートの基材とは反対側の面に、配向膜を形成する工程と;該配向膜の表面に配向処理を施す工程とをさらに含む、
請求項5または6に記載の製造方法。
A step of forming an alignment film on a surface opposite to the base of the first negative C plate; and a step of performing an alignment treatment on the surface of the alignment film;
The manufacturing method of Claim 5 or 6.
前記第2のネガティブCプレートが、基材に液晶材料とカイラル剤とを含む液晶組成物を塗工する工程と;該塗工された液晶組成物を該液晶材料が液晶相を示す温度で処理する工程とを含む方法により形成され、前記第2の積層体が得られた後に該基材が剥離される、
請求項4から7のいずれかに記載の製造方法。
A process in which the second negative C plate is coated with a liquid crystal composition containing a liquid crystal material and a chiral agent on a substrate; and the coated liquid crystal composition is treated at a temperature at which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase. And the substrate is peeled after the second laminate is obtained.
The manufacturing method in any one of Claim 4 to 7.
前記第2のネガティブCプレートが、基材にポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の非液晶ポリマーを含有する溶液を塗工する工程を含む方法により形成され、
前記第2の積層体が得られた後に該基材が剥離される、
請求項4から7のいずれかに記載の製造方法。
The second negative C plate is a step of applying a solution containing at least one non-liquid crystal polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide to the substrate. Formed by a method comprising:
The substrate is peeled after the second laminate is obtained.
The manufacturing method in any one of Claim 4 to 7.
前記第2のネガティブCプレートの基材とは反対側の面に、配向膜を形成する工程と;該配向膜の表面に配向処理を施す工程とをさらに含む、
請求項8または9に記載の製造方法。
A step of forming an alignment film on a surface opposite to the base of the second negative C plate; and a step of performing an alignment treatment on the surface of the alignment film;
The manufacturing method of Claim 8 or 9.
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