KR100827735B1 - 음이온성 고정 폴리머, 실리콘 사슬의 α 및 ω위치가옥시알킬렌화된 실리콘 및 스프레이용 고압가스를포함하는, 에어로졸 장치에 패키지화된 조성물 - Google Patents

음이온성 고정 폴리머, 실리콘 사슬의 α 및 ω위치가옥시알킬렌화된 실리콘 및 스프레이용 고압가스를포함하는, 에어로졸 장치에 패키지화된 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 미용학적으로 허용가능한 매질 내에 하나 이상의 음이온성 고정 폴리머(fixing polymer), 실리콘 사슬의 α 및 ω위치가 옥시알킬렌화된 하나 이상의 실리콘 및 스프레이용 고압 가스(propellant)를 포함하는, 에어로졸 장치에 패키지화된 조성물에 관한 것이다. 나아가, 본 발명은 헤어 스타일링을 위한 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.
음이온성 고정 폴리머, 옥시알킬렌화 실리콘, 에어로졸 장치

Description

음이온성 고정 폴리머, 실리콘 사슬의 α 및 ω위치가 옥시알킬렌화된 실리콘 및 스프레이용 고압가스를 포함하는, 에어로졸 장치에 패키지화된 조성물{COMPOSITION PACKAGED IN AN AEROSOL DEVICE, COMPRISING AN ANIONIC FIXING POLYMER, A SILICONE OXYALKYLENATED IN THE α AND ω POSITIONS OF THE SILICONE CHAIN, AND A PROPELLANT}
본 발명은 미용학적으로(cosmetically) 허용가능한 매질 내에, 하나 이상의 음이온성 고정 폴리머, 실리콘 사슬의 α 및 ω위치가 옥시알킬렌화된 하나 이상의 실리콘 및 스프레이용 고압 가스(propellant)를 포함하는, 에어로졸 장치 내 패키지화된 조성물에 관한 것이다.
헤어 스타일링 분야에서 에어로졸 스프레이의 사용은 공지되어 있다. 에어로졸 장치 내에 패키지화된 제제는, 분사 후, 에어로졸 장치로부터 탈출되어 미세 액적의 형태로 되며 분무(噴霧)를 형성한다.
이들 제제는 일반적으로 고정 폴리머를 포함하며, 헤어 스타일을 만들어 장기간 고정하는데에 사용된다.
그러나, 어떤 고정 폴리머는 두발을 경화시킨다. 이런 문제점은 헤어스타일 의 세팅(set of hairstyle)을 초래하며, 일과 후 모발 풀림(disentagling)을 어렵게 하고 두발이 건조해지도록 한다.
본 발명자들은 특정의 음이온성 고정 폴리머, 특히, 후술하는 특정 실리콘과 스프레이용 고압가스를 조합할 경우, 놀랍게도 전술한 단점을 극복할 수 있는 것을 확인하였다.
상세하게, 이러한 조합은 두발 표면을 보다 매끄럽게 하고, 세팅되거나 경화되는 일 없이 두발을 원하는 형상으로 유지시킨다.
나아가, 일과 후, 모발 풀림이 용이해지고 모발이 유연하고 부드러워진다.
따라서, 본 발명의 하나의 대상은, 미용학적으로 허용가능한 매질 내에 하나 이상의 음이온성 고정 폴리머, 실리콘 사슬의 α 및 ω위치가 옥시알킬렌화된 하나 이상의 실리콘 및 스프레이용 고압 가스를 포함하고, 에어로졸 장치 내에 패키지화된 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 다른 대상은, 본 발명의 조성물을 사용한 화장용 헤어 트리트먼트 방법에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 대상은, 본 발명에 따른 조성물을 스타일링 제품(styling product)으로 사용하는 것에 관한 것이다.
본 발명의 기타 대상, 특징, 측면 및 이점들은 하기의 설명과 실시예에 의해 보다 명확하게 이해될 것이다.
본 발명에 있어서, "미용학적으로 허용가능한 매질"이라는 용어는 모발과 상용성(compatible)인 매질을 의미한다.
본 발명에 있어서, "고정 폴리머"라는 용어는 두발에 임의의 형상을 제공하거나, 모발을 주어진 형상으로 유지할 수 있는 모든 폴리머를 의미한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 음이온성 고정 폴리머로서는, 카르복시산, 술폰산 또는 인산으로부터 유도된 기를 포함하고, 수평균 분자량이 약 500 내지 50,000,000인 폴리머를 들 수 있다.
상기 카르복시산은 하기 식(I)으로 나타내어지는 불포화 모노카르복시산 또는 디카르복시산에 의해 제공된다:
Figure 112005023915818-pat00001
(상기 식에서, n은 0 내지 10의 정수이고, A1은, 메틸렌기로서, 선택에 따라 불포화기의 탄소원자에 연결되어 있거나, 혹은 n이 1보다 큰 경우, 인접하는 메틸렌기에 산소 또는 황과 같은 이종 원자를 경유하여, 연결되어 있고, R1은 수소원자이거나, 페닐 또는 벤질기를 나타내고, R2는 수소원자, 저급 C1-4 알킬기, 예를 들어, 메틸 또는 에틸기 혹은 카르복시기를 나타내며, R3은 수소원자, 저급 알킬기, -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타냄)
본 발명에 있어, 카르복시산을 포함한 바람직한 음이온성 고정 폴리머는
A) 아크릴 또는 메타크릴산의 단순 중합체 또는 공중합체와 그의 염 및 특히, Allied Colloid 사의 상품명 Versicol® E 또는 K 및 BASF사의 상품명 Ultrahold® 로 시판되고 있는 제품 및, Hercules사의 상품명 Reten 421, 423 또는 425로, 염형태로 시판되고 있는 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, 폴리히드록시카르복시산의 나트륨염;
B) 선택에 따라 폴리에틸렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 글리콜 상에 그라프트되고, 선택에 따라 가교된, 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르와 같은 모노에틸렌성 단량체와 아크릴 또는 메타크릴산의 공중합체이다. 이러한 공중합체는 특히, 프랑스 특허 1 222 944 및 독일 특허 출원 2 330 956호에 기재되어 있으며, 이러한 종류의 공중합체는, 룩셈부르크 특허출원 75370 및 75371에 기재되어 있거나 혹은 American Cyanamide 사에 의해 Quandramer라는 상품명으로 시판되고 있는 바와 같이, 그들의 사슬 내에 선택에 따라 N-알킬화되어 있고/있거나 히드록시알킬화되어있는 아크릴아미드 단위를 포함한다. 아크릴산과, C1-C4 알킬 메타크릴레이트의 공중합체 및, 예를 들어, ISP 사의 상품명 Acrylidone® LM으로 시판되는 제품과 같이, 비닐피롤리돈, 아크릴산 및, 라우릴과 같은 C1-C20 알킬의 메타크릴레이트의 터폴리머 및, 예를 들어, BASF 사의 상품명 Luvimer® 100P로 시판되고 있는 제품과 같이, 메타크릴산/에틸아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 터폴리머를 언급할 수 있다.
예를 들어, Amerchol사의 상품명 Amerhold® DR 25로 시판되고 있는, 수성 분산액으로서의 메타크릴산/아크릴산/에틸아크릴레이트/메틸메타크릴레이트 공중합체도 언급할 수 있다.
C) 크로톤산 공중합체, 예를 들어, 그 사슬에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위 및, 선택에 따라, 직쇄 또는 가지상의 포화된 카르복시산과 5개 이상의 탄소원자를 포함하는 장쇄의 탄화수소사슬의 알릴 에스테르 혹은 메타알릴 에스테르, 비닐 에테르 혹은 비닐 에스테르와 같은 다른 단량체, (이들 중합체는, 선택에 따라 그라프트되거나 혹은 가교됨), 또는 대안으로서 α- 또는 β- 시클릭 카르복시산의 다른 비닐, 알릴 또는 메타알릴 에스테르 단량체를 포함하는 것. 이러한 폴리머는 특히, 프랑스 특허 1 222 944, 1 580 545, 2 262 782, 2 265 781, 1 564 110 및 2 439 798에 기재되어 있다. 이러한 부류에 속하는 시판 중인 상품은 National Starch 사에 의해 판매되고 있는 수지 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10이다.
D) 하기로부터 선택되는, C4-C8 모노 불포화 카르복시산 또는 그 무수물의 공중합체:
-(i) 하나 이상의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 그 무수물 및 (ii) 비닐에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산과 그 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체. 이 때, 상기 공중합 체의 안하이드라이드 관능기는 선택에 따라 모노 에스테르화되거나 모노아미드화될 수 있다. 이러한 중합체는 US 특허 US 2 047 398, US 2 723 248 및 US 2 102 113 및 GB 특허 839 805호에 기재되어 있다. 시판 제품으로서는, 특히 ISP 사의 상품명 Gantrez® AN 또는 ES 으로 판매되는 제품을 들 수 있다.
- (i) 하나 이상의 말레산, 크로톤산 또는 이타콘산 무수물 단위 및 (ii) 선택에 따라 그 사슬 내에 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴 또는 메타크릴에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 비닐 피롤리돈기를 포함하는, 알릴 또는 메타알릴 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체. 이들 공중합체의 안하이드라이드기는 선택적으로 모노 에스테르화 또는 모노 아미드화될 수 있다.
이들 폴리머는, 본 출원인에 의한 예를 들어, 프랑스 특허 FR 2 350 384 및 FR 2 357 241에 기재되어 있다.
E) 카르복시레이트기를 포함하는 폴리아크릴아미드
F) 술폰기를 포함하는 단순 중합체 및 공중합체; 이들은 비닐 술폰, 스티렌 술폰, 나프탈렌술폰 또는 아크릴아미도알킬 술폰 단위를 포함하는 폴리머이다.
이들 폴리머는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 분자량이 대략 1000 내지 100,000인 폴리비닐 술폰산 염 뿐만 아니라, 아크릴 또는 메타크릴산 및 이들의 에스테르, 아크릴아미드와 그 유도체, 비닐 에테르 및 비닐 피롤리돈과 같은 불포화 공단량체와의 공중합체
- National Starch의 상품명 Flexan® 500 및 Flexan® 130 으로 시판되는, 폴리스티렌 술폰산염, 예를 들어 나트륨 염. 이들 화합물은 특허 FR 2 198 719에 기재되어 있다.
- 특허 US 4 128 631에서 언급된 바와 같은 폴리아크릴아미드 술폰산염 및, 특히, Henkel사의 상품명 Cosmedia Polymer HSP 1180으로 시판되는, 폴리아크릴아미도 에틸 프로판술폰산.
고정 음이온성 폴리우레탄(fixing anionic polyurethane)도 음이온성 고정 폴리머로 사용될 수 있다.
이들 음이온성 폴리우레탄은 블록의 배열에 의해 형성될 수 있고, 이들 배열은 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
(1) 분자당 2개 이상의 활성 수소를 포함하는 하나 이상의 화합물;
(2) 산성 관능기를 포함한 하나 이상의 디올 또는 이들의 혼합물과 그의 염; 및,
(3) 하나 이상의 디- 또는 폴리이소시아네이트.
유리하게는, 상기 화합물(1)은 디올, 디아민, 폴리에스테롤(polyesterols) 및 폴리에테롤(polyetherols) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 화합물(1)은 선형 폴리에틸렌 글리콜 및 선형 폴리프로필렌 글리콜, 특히, 촉매로서 수산화 나트륨의 존재 하에 물 또는 디에틸렌 글리콜 또는 디프로필렌글리콜과 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드를 반응시켜 수득한 것이다. 이들 폴리알킬렌 글리콜은 일반적으로 대략 600 내지 20,000의 분자량을 가진다.
다른 바람직한 유기 화합물은 멀켑토, 아미노, 카르복시, 또는 히드록시기를 포함하는 것이다. 이들 중, 특히, 다가 수산기화(polyhydroxylated) 화합물, 예를 들어, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리아세탈디올, 폴리아미드디올, 폴리에스테르폴리아미드디올, 폴리(알킬렌 에테르)디올, 폴리티오에테르디올 및 폴리카르보네이트디올을 들 수 있다.
바람직한 폴리에테르디올은, 예를 들어, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 또는 테트라히드로퓨란의 축합 생성물, 그의 공중합 또는 축합중합의 그라프트화 또는 블록 생성물, 예를 들어, 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 축합물 혼합물, 고압하에서의 올레핀과 알킬렌옥시드 축합물의 중합 생성물일 수 있다. 적절한 폴리에테르는 예를 들어, 알킬렌 옥시드와 폴리히드릭 알코올, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜 및 1,4-부탄디올의 축합에 의해 제조된다.
폴리에스테르디올, 폴리에스테르아미드 및 폴리아미드디올은 포화 또는 불포화 폴리카르복시산과 다수산기 알코올(polyhydric alcohol), 디아민 또는 폴리아민과 반응시켜 포화되고 수득된다. 예를 들어,,이들 화합물을 제조하기 위해서는, 아디프산, 숙신산, 프탈산, 테레프탈산 및 말레산을 사용할 수 있다. 폴리에스테르 제조를 위해 적합한 다수산기 알코올은, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜 및 헥산디올을 포함한다. 아미노 알코올은, 예를 들어, 에탄올 아민을 사용할 수 있다. 폴리에스테르아미드를 제조하기에 적합한 디아민은 에틸렌 디아민과 헥사메틸렌디아민을 포함한다.
적절한 폴리아세탈은, 예를 들어, 1,4-부탄디올 또는 헥산디올 및 포름알데히드로부터 제조될 수 있다. 적절한 폴리티오 에테르는 예를 들어, 티오글리콜을 단독으로 또는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜 등의 다른 글리콜 또는 다른 폴리 히드록시화 화합물을 함께 조합하여 축합 반응시켜 제조할 수 있다. 이미 우레탄을 포함하고 있는 폴리히드록시화 화합물, 추가 개질될 수 있는 천연 폴리올, 예를 들어, 카스톨 오일 및 카아보하이드레이트도 사용할 수 있다.
더욱 바람직하게는, 군(1)의 화합물은 폴리에스테롤, 특히 하나 이상의 디폴리올(1a) 및 하나 이상의 산(1b)의 반응에 의해 형성된 폴리에스테르디올이다. 상기 (디)폴리올(1a)는 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄디올, 헥산디올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜 및 (디)폴리에틸렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된다. 산(1b)는 특히, 프탈산, 이소프탈산, 아디프산 및 (폴리)락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
특히, 디메티롤프로판산(DMPA) 또는 2,2-히드록시메틸카르복시산과 같은 히드록시카르복시산을 상기 화합물(2)로서 사용할 수 있다. 일반적으로, 상기 화합물(2)은 커플링 블록으로 유용하다. 바람직한 화합물(2)는 하나 이상의 폴리((α-히드록시카르복시디올)산)을 함유한 것을 포함한다.
특히 바람직한 화합물(2)는 2,2-디(히드록시메틸)아세트산, 2,2-디히드록시메틸 프로피온산, 2,2-디히드록시메틸부티르산 및 2,2-디히드록시메틸펜타논산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
디 또는 폴리이소시아네이트(3)은 특히, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate:IDPI), 토릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(DPMD) 및 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(DCMD), 메틸렌비스(p-페닐 디이소시아네이트), 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트), 톨루엔 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,2'-디메틸-4,4'-디페닐-메탄 디이소시아네이트, 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,2'-디클로로-4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 2,4-디브로모-1,5-디이소시아네이토나프탈렌, 1,4-부탄 디이소시아네이트, 1,6-헥산디이소시아네이트 및 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에서 상기 고정 폴리우레탄은 사슬 길이를 늘이기 위한 추가의 화합물(4)을 사용하여 형성될 수 있다. 이들 추가적 화합물(4)는 특히 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜 또는 트리에틸렌 글리콜과 같은 포화 또는 불포화 글리콜; 에탄올 아민, 프로판올 아민 또는 부탄올 아민과 같은 아미노 알코올; 헤테로시클릭, 방향족, 지환족 및 지방족 1급 아민; 디아민; 지방족, 방향족 및 헤테로시클릭 카르복시산과 같은 카르복시산, 예를들어 옥살산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세바신산 및 테레프탈산; 및 아미노 카르복시산으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 화합물(4)은 지방족 디올이다.
본 발명에서 사용된 고정 폴리우레탄은, 선택에 따라 규소원자 상에 그라프 트된 탄화수소계 사슬을 포함할 수 있는, 폴리실록산, 폴리알킬 실록산 또는 폴리아릴실록산, 특히 폴리에틸실록산, 폴리메틸실록산 및 폴리페닐 실록산과 같이 실리콘 골격을 가진 추가의 화합물(5)로부터 형성될 수 있다.
유리하게 사용되는 고정 폴리우레탄은 하기 일반식 (II)에 상응하는 기본 반복단위를 포함한다:
-O-B-O-CO-NH-R4-NH-CO- (II)
(상기 식에서,
- B는 C1 내지 C30의 탄화수소계의 2가기로서, 선택에 따라, 하나 이상의 카르복시산 관능기 및/또는 하나 이상의 술폰산 관능기를 포함할 수 있으며, 이 때, 상기 카르복시산 및/또는 술폰산기는 유리상태이거나, 무기 또는 유기염기로 부분 또는 전체가 중화된 형태이고;
- R4 는 방향족, C1 내지 C20 지방족 또는 C1 내지 C20의 지환족 형태의 알킬렌기로부터 선택되며, 이들 기는 치환 또는 미치환 형태임).
유리하게는, 기 R4는 하기 화학식들에 상응하는 기로부터 선택된다:
Figure 112005023915818-pat00002
(상기에서, b는 0 내지 3의 정수이고, c는 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 12의 정수이다).
특히, 기 R4는 헥사메틸렌, 4,4'-비페닐렌메탄, 2,4- 및/또는 2,6-토릴렌, 1,5-나프틸렌, p-페닐렌 및 메틸렌-4,4-비스(시클로헥실)기 및 이소포론으로부터 유도된 2가기로부터 선택된다.
본 발명에서 사용되는 비결합성(non-associative) 고정 폴리우레탄은 유리하게는, 하나 이상의 폴리실록산 블록, 예를 들어, 하기 일반식(III)에 상응하는 기본 반복단위를 포함할 수 있다:
-O-P-O-CO-NH-R5-NH-CO- (III)
(상기에서,
-P는 폴리실록산 세그먼트이고,
-R5는 방향족, C1 내지 C20의 지방족 또는 C1 내지 C20의 지환족 형태의 알킬렌으로부터 선택될 수 있으며, 이들 기는 치환 또는 미치환 형태이다)
유리하게는, 상기 폴리실록산 세그먼트 P는 하기 식(IV)에 상응한다:
Figure 112005023915818-pat00003
(상기 식에서,
- 기 A는 동일하거나 상이할 수 있고, 에틸렌성 불포화기가 없거나, 실질적으로 없는 1가의 C1 내지 C20의 탄화수소기로부터 우선 선택되고, 방향족기로부터 2차로 선택되며
- Y는 2가의 탄화수소기이고,
- z는 폴리실록산 세그먼트의 중량 평균 분자량이 300 내지 10,000이 되도록 선택되는 정수임)
일반적으로, 2가의 기 Y는 일반식 -(CH2)a-의 알킬렌기 (이 때, a는 1 내지 10의 정수를 나타냄)이다.
기 A는 알킬기, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실, 도데실 및 옥타데실기; 시클로알킬기, 특히 시클로헥실기; 아릴기, 특히 페닐기 및 나프틸기; 아릴알킬기(arylalkyl), 특히 벤질 및 페닐에틸과 톨릴과 자일릴기로부터 선택될 수 있다.
특히 언급할 수 있는 고정 음이온 폴리우레탄의 예는, BASF사의 상표 Luviset® Pur 로 시판되는 디메티롤프로피온산/이소포론 디이소시아네이트/네오펜틸글리콜/폴리에스테르디올 코폴리머 (INCI명칭 폴리우레탄 1로 알려짐) 및 BASF사의 상표 Luviset® Si Pur로 시판되는 디메티롤프로피온산/이소포론 디이소시아네이트/네오펜틸글리콜/폴리에스테르디올/실리콘 디아민 코폴리머 (INCI 명칭, 폴리우레탄-6로 알려짐)를 들 수 있다.
본 발명에 따르면, 음이온성 고정 폴리머는 바람직하게는 음이온성 폴리우레탄, 아크릴산 공중합체, 예를 들어, 특히 BASF 사의 상품명 Ultrahold® Strong으로 시판되고 있는 아크릴산/에틸아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴레이트 터폴리머, 크로톤산 공중합체, 예를 들어, 비닐아세테이트/비닐-tert-부틸벤조에이트/크로톤산 터폴리머 및, National Strarch사의 상품명 Resin 28-29-30으로 시판되고 있는 크로톤산/비닐아세테이트/비닐네오도데카노에이트 터폴리머, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물과 비닐에스테르, 비닐에테르, 비닐 할라이드 또는 페닐비닐 유도체, 아크릴산 및 이들의 에스테르의 중합체, 예를 들어, ISP사의 상품명 Gantrez®로 시판되는 메틸비닐에테르/모노에스테르화 말레산 무수물의 공중합체, Rohm Pharma사의 상품명 Eudragit®L로 시판되는 메타크릴산과 메틸아크릴레이트의 공중합체, BASF 상의 상품명 Luvimer® MAEX 또는 MAE로 시판되는 메타크릴산과 에틸아크릴레이트의 공중합체, BASF 사의 Luviset® CA 66 로 시판되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 및 BASF 사의 상품명 Aristoflex® A로 시판되는, 폴리에틸렌 글리콜로 그라프트화된 비닐아세테이트/크로톤산 공중합체를 들 수 있다.
전술한 음이온성 고정 폴리머 중에서, 본 발명의 맥락에서 특히 바람직한 것은, 상품명 Luviset® Si Pur로 시판되는 실리콘 폴리우레탄, ISP 사의 상품명 Gantrez® EX 425로 시판되는 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화 말레산 무수물 공중합체, BASF사의 Ultrahold® Strong로 시판되는 아크릴산/에틸아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 터폴리머, Rohm Pharma사의 상품명 Eudragit® L로 시판되는 메타크릴산과 메틸메타크릴레이트의 공중합체, 비닐 아세테이트/비닐tert부틸벤조에이트/크로톤산 터폴리머 및 National Starch 사의 상품명 Resin 28-29-30로 시판되는 크로톤산/비닐아세테이트/비닐네오도데카노에이트 터폴리머 및, BASF사의 상품명 Luvimer® MAEX 또는 MAE로 시판되는 메타크릴산과 에틸아크릴레이트의 공중합체, ISP상의 상품명 Acrylidone® LM으로 시판되는 비닐 피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 터폴리머를 들 수 있다.
본 발명에서 전술한 음이온성 고정 폴리머(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%의 범위의 비율로 사용된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는, 실리콘 사슬 상의 α 및 ω 위치에서 옥시알킬렌화된 실리콘은 주쇄의 양 말단이 탄화수소기를 경유해 Si 원자에 연결된 옥시알킬렌기로 치환된 선형 골격을 가진 유기실리콘 폴리머이다. 바람직하게는, 상기 주쇄는 임의의 펜단트 옥시알킬렌기를 포함하지 않는다.
바람직하게는, 상기 실리콘 사슬 상의 α 및 ω 위치에서 옥시알킬렌화된 실리콘은 하기 화학식(V)에 의해 상응하는 것이다:
Figure 112005023915818-pat00004
(상기 식에서,
- R은 -(CH2)p-O-(C2H4O)x(C3H6O)yR7 이고, 이 때, R7 은 H, CH3 또는 CH2CH3; p 는 1 내지 5의 정수이고, x는 1 내지 100의 범위이며, y는 0 내지 50의 범위이고, (C2H4O) 및 (C3H6O) 단위는 블록 내에 랜덤하게 혹은 블록의 형태로 분포될 수 있고,
- R6 는 각각 서로 독립적으로, C1-C3 알킬기 또는 페닐기이고,
- 5 ≤ m ≤ 300임)
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는, 실리콘 사슬 상의 α 및 ω 위치에서 옥시 알킬렌화된 상기 실리콘은 화학식 (V)에 상응하며, 이 때 모든 R6 는 메틸기이고, p는 2 내지 4의 범위이고, x는 3 내지 100의 범위이며, m은 50 내지 200의 범위인 것이다.
보다 바람직하게 R의 평균 분자량은 800 내지 2600의 범위이다.
바람직하게는, C3H6O 단위에 대한 C2H4O 단위는 100:10 내지 20:80의 범위이고, 더욱 바람직하게는 약 42/58이다.
보다 바람직하게는 R7 는 메틸기를 나타낸다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 상기 실리콘 사슬 상의 α 및 ω 위치에서 옥시알킬렌화된 실리콘은 하기 화학식에 상응한다:
Figure 112005023915818-pat00005
(상기 식에서, m 은 100, R 은 (CH2)3-O-(C2H4O)x(C3H6O)y-CH3 이고, 이 때, x 는 3 내지 100이고, y는 1 내지 50이고, C3H6O 수에 대한 C2H4O 수의 중량비는 약 42/58이고, R의 평균 분자량은 800 내지 1500이다).
본 발명에 따라 사용될 수 있는, 상기 실리콘 사슬 상의 α 및 ω 위치에서 옥시알킬렌화된 실리콘의 전부 또는 일부를 포함할 수 있는 시판 제품으로서, Goldschmidt사의 "Abil EM 97", Shin-Etsu사의 "KF 6009", "X22-4350", "X22-4349" 또는 "KF 6008"를 들 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는, 실리콘 사슬 상의 α 및 ω 위치에서 옥시알킬렌화된 상기 실리콘은 조성물 총 중량에 대하여, 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 범위의 비율로 사용된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 스프레이용 고압 가스로서는, 특히, 디메틸 에테르, C3-5 알칸, 1,1-디플루오로에탄, 디메틸 에테르와 C3-5 알칸의 혼합물, 1,1-디플루오로에탄 및 디메틸에테르 및/또는C3-5 알칸의 혼합물, 특히 바람직하게는 디메틸에테르를 단독으로 또는 혼합하여 사용한다.
상기 스프레이용 고압가스는, 특히 조성물 총 중량에 대하여, 25 내지 90 중량%, 바람직하게는 35 내지 80 중량%의 범위의 양으로 존재한다.
미용학적으로 허용가능한 매질은 물 및/또는, 하기로부터 선택된 하나 이상의 미용학적으로 허용가능한 용매이다: 에탄올, 이소프로판올, tert 부탄올 및 n-부탄올과 같은 C1-C4의 저급 알코올; 예를 들어, 프로필렌 글리콜과 같은 폴리올; 폴리올 에테르; 아세톤; 및 이들의 혼합물. 본 발명에서 특히 바람직한 용매는 에탄올이다.
상기 미용학적으로 허용가능한 매질은 바람직하게는 조성물 중량의 20% 미만의 물을 포함한다.
본 발명의 조성물은, 앞서 정의된 것들 이외에, 실리콘, 비이온성, 양쪽 이온성 또는 양이온성 고정 폴리머, 증점제, 진주제제(nacreous agent), 난백제(opacifier), UV-차단제, 슈가, 향료, 미네랄, 식물 및/또는 합성 오일, 지방산 에스테르, 염료, 천연 또는 합성 미네랄 또는 유기 입자, 방부제 및 pH 안정화제로부터 선택되는 하나 이상의 통상의 화장용 첨가제를 가용성 또는 분산형태로 추가 포함할 수 있다.
당업자는 본 발명에 따른 조성물의 특질을 해하지 않도록 최적의 첨가제 및 그 양을 신중히 선택할 것이다.
이들 첨가제는 특히, 본 발명에 따른 조성물에서, 조성물의 총 중량의 0 내지 50 중량%의 범위의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 통상의 화장용 에어로졸 장치 내에 패키지화된다. 분사된 조성물은 분무를 형성한다.
본 발명에 따른 조성물은, 헤어 픽싱(hair fixing) 및/또는 홀드(hold) 조성물, 헤어 케어 조성물, 샴푸, 두발에 유연함을 제공하기 위한 헤어 컨디셔닝 조성물, 또는 헤어 메이크업 조성물 등으로서, 에어로졸 장치로부터 분사된 경우, 린스-아웃(rinse-out) 또는 리브-인(leave-in) 애플리케이션으로 사용될 수 있다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 에어로졸 장치로부터 분사된 조성물은 특히 헤어의 쉐이핑(shaping)을 위해, 리브-인 스타일링 제품으로서 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 전술한 조성물의 유효량을 도포하는 단계 및 선택적인 활동 시간 후, 이를 세정 제거하거나 리브-인(leave-in)시키는 단계를 포함하는 화장용 헤어 트리트먼트 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은, 모발에 적용된 경우, 모발을 원하는 형상으로 만들 수 있는 동시에, 상기 형상은 쉽게 제거될 수 있고, 쉽게 풀릴 수도 있다.
본 발명은 상기 조성물의 제거 후, 모발 풀림을 향상시키기 위한 방법의 사용에 관한 것이다.
실시예
스타일링 제품은 하기 성분으로부터 제조되며, 이 때, 백분율은 중량 기준이다:
실리콘 Abil EM 97 0.1%
비닐아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 공중합체 4.9%
2-아미노-2-메틸-1-프로판올 0.2%
물 16.4%
에틸 알코올 33.4%
디메틸 에테르 45%
에어로졸 장치 내에 상기 조성물을 패키징한다.
헤어스타일을 형성한 후, 건조된 모발에 분사된 경우, 상기 조성물은 과도한 경화 없이 상기 형상을 유지할 수 있었고, 브러싱(brushing)에 의해 쉽게 제거되어, 모발의 엉킴을 제거하기 쉽고, 유연하며 부드럽게 하였다.
스프레이용 고압 가스를 1,1-디플루오로에탄을 교체한 경우에도 유사한 결과를 수득하였으며, 이 경우 모발 고정의 정도는 음이온성 폴리머의 농도를 바꾸고/바꾸거나 BASF사로부터의 Luviset Si Pur과 같은 제2 음이온성 폴리머를 첨가함에 의해 조절할 수 있었다.

Claims (21)

  1. 물과 C1-4 저급 알코올, 폴리올, 폴리올 에테르 및 아세톤으로부터 선택되는 미용학적으로 허용가능한 용매로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용매를 포함하는 미용학적으로 허용가능한 매질 내에,
    - 다음 ⅰ) 내지 ⅵ)에서 선택되는 음이온성 고정 폴리머(fixing polymer):
    ⅰ) 아크릴산 및 메타크릴산 단순 중합체와 그의 염,
    ⅱ) 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐 tert-부틸벤조에이트 공중합체,
    ⅲ) 폴리에틸렌글리콜로 그라프트화된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체,
    ⅳ) 카르복실레이트기를 포함한 폴리아크릴아미드,
    ⅴ) 술폰기를 포함하는 단순 중합체 또는 공중합체, 및
    ⅵ) 음이온성 폴리우레탄;
    - 하기 화학식(V)에 의해 상응하는, 실리콘 사슬의 α 및 ω위치가 옥시 알킬렌화된 실리콘:
    Figure 112007095150539-pat00008
    (상기 식에서,
    - R은 -(CH2)p-O-(C2H4O)x(C3H6O)yR7 이고, 이 때, R7 은 H, CH3 또는 CH2CH3이고; p 는 1 내지 5의 정수이고, x는 1 내지 100의 범위이며, y는 0 내지 50의 범위이고, (C2H4O) 및 (C3H6O) 단위는 블록 내에 랜덤하게 혹은 블록 형태로 분포될 수 있고,
    - R6 는 각각 서로 독립적으로, C1-C3 알킬기 또는 페닐기이고,
    - 5 ≤ m ≤ 300임); 및
    - 디메틸 에테르, C3-5 알칸, 1,1-디플루오로에탄, 디메틸 에테르 및 C3-5 알칸의 혼합물, 1,1-디플루오로에탄 및 디메틸에테르 또는 C3-5 알칸의 혼합물, 1,1-디플루오로에탄, 디메틸에테르 및 C3-5 알칸의 혼합물로부터 선택되는 스프레이용 고압 가스(propellant)를 포함하는, 에어로졸 장치 내에 패키지화된 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 음이온성 고정 폴리머는 음이온성 폴리우레탄, 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐 tert-부틸벤조에이트 공중합체, 및 폴리에틸렌 글리콜로 그라프트화된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 음이온성 고정 폴리머는 디메티롤프로피온산/이소포론 디이소시아네이트/네오펜틸 글리콜/폴리에스테르디올/실리콘 디아민 공중합체, 및 비닐아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 터폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 음이온성 고정 폴리머는 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.05 내지 25 중량%의 범위의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    모든 R6 는 메틸기를 나타내고, p는 2 내지 4의 범위이고, x는 3 내지 100의 범위이며, m은 50 내지 200의 범위를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    C3H6O 단위에 대한 C2H4O 단위의 중량비는 100:10 내지 20:80의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    실리콘 사슬의 α 및 ω 위치가 옥시 알킬렌화된 상기 실리콘은 하기 식에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112007095150539-pat00007
    (상기 식에서, m 은 100이고, R 은 (CH2)3-O-(C2H4O)x(C3H6O)y-CH3 이고, 이 때, x 는 3 내지 100이고, y는 1 내지 50이고, C3H6O 수에 대한 C2H4O 수의 중량비는 약 42/58이고, R의 평균분자량은 800 내지 1500임).
  10. 제1항에 있어서,
    실리콘 사슬의 α 및 ω 위치가 옥시알킬렌화된 상기 실리콘은 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 내지 20 중량% 범위의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 삭제
  12. 제1항에 있어서,
    상기 스프레이용 고압 가스는 디메틸 에테르 단독 또는 혼합물이거나 혹은 1,1-디플루오로에탄인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 스프레이용 고압 가스는 조성물의 총 중량에 대하여 25 내지 90 중량% 범위의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 제1항에 있어서,
    물은 조성물의 20 중량% 미만 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제1항에 있어서,
    제1항과 제7 내지 제9항에서 정의된 것 이외의 실리콘, 비이온성, 양쪽 이온성 또는 양이온성 고정 폴리머, 증점제, 진주제제(nacreous agent), 난백제(opacifier), UV-차단제, 슈가, 향료, 미네랄, 식물 또는 합성 오일, 지방산 에스테르, 염료, 천연 또는 합성 미네랄 또는 유기 입자, 방부제 및 pH 안정화제로부터 선택되는 하나 이상의 화장용 첨가제를 가용성 또는 분산형태로 추가 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 제1항에 따른 조성물을 모발에 적용하고, 조작 활동시간 후 이를 남기거나 세정하는 `것을 특징으로 하는 화장용 헤어 트리트먼트 방법.
  21. 삭제
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