KR100789079B1 - 유기안료의 분산제 - Google Patents

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Abstract

안료농도가 높은 경우에도 점도의 증대 및 저장안정성의 저하가 방지되고, 뛰어난 투명성 및 색품위를 가진 칼라필터의 제조가 가능한 칼라필터용 도포액을 공급하는 분산제를 제공하는 것이다.
하기 일반식(1)로 나타내는 화합물, 그 금속염, 암모늄염, 유기아민염 및 유기 제4급 암모늄화합물의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 유기안료의 분산제.
Figure 112004038109728-pat00001

Description

유기안료의 분산제{DISPERSANTS FOR ORGANIC PIGMENTS}
도 1은 착색도포막의 분광투과율 특성을 설명하는 도면.
본 발명은, 유기안료의 분산제, 이(易)분산성 안료조성물, 안료분산액, 칼라필터용 착색도포액(이하 안료로 착색된 착색도포액을 간단하게 '도포액'이라고 한다), 칼라필터의 제조방법 및 칼라필터에 관한 것이다.
액정디스플레이 등에 사용되는 칼라필터는, 칼라필터기판에 포토레지스트(감광성 수지액)에 안료를 분산시켜 이루어지는 도포액을, 스핀코트법 등의, 코팅법 혹은 전착법(電着法)에 의해 도포한 후, 형성된 착색도포막에 포토마스크를 통해 노광후 현상하고, 도포막을 패턴화하여 화소를 형성하고, RGB(빨강, 초록, 파랑)화소가 소정의 패턴으로 형성될 때까지 상기 공정을 반복하는 방법, 소위 안료분산법 (착색제로서 안료를 사용하는 방법)에 의해 주로 제작되고 있다.
상기 칼라필터를 제조할 때에, 청색화소의 형성에 사용하는 도포액의 착색안료로서는, ε형 프탈로시아닌(C.I. 피그먼트 블루 15:6)에 더하여, 색보정(조색)의 목적으로, 보라색의 디옥사진 바이올렛(C.I. 피그먼트 바이올렛 23)이 배합되어 사 용되어 왔다. 특히, 근래, 수요가 현저히 신장되고 있는 TV 모니터용 칼라필터의 청색화소를 보다 바람직한 색품위의 화소로 하기 위해서, 청색안료로서의 상기 ε형 프탈로시아닌에 대한 디옥사진 바이올렛의 배합비율을 높이는 것이 요구되고 있다.
그러나, 상기 ε형 프탈로시아닌과 디옥사진 바이올렛으로 이루어지는 배합안료를, 포토레지스트 등의 분산매체내에 분산시킬 때, 통상의 분산기로 분산시키는 것만으로는, 상기 배합안료가 충분히 분산하지 않기 때문에, 얻어지는 도포액으로부터 청색화소를 형성하면, 이 화소는 광투과성이 결여되고, 칼라필터의 청색화소로서 광투과율이 불충분하며, 상기의 배합안료로 이루어지는 도포액은, 칼라필터의 도포액으로서는 불만족스러운 것이었다.
한편, 상기 안료의 분산매체인 포토레지스트에 일반적으로 사용되고 있는 수지로서는, 노광후의 착색도포막을 알칼리수용액으로 현상할 수 있도록, 산가가 높은 아크릴계 폴리머가 주로 채용되고 있다. 그러나, 상기의 배합안료와, 상기 고산가(高酸價) 아크릴계 수지를 포함하는 포토레지스트로 이루어지는 도포액은, 안료의 응집이 생겨 도포액의 점도가 높아지기 쉽고, 또한, 시간경과에 따라 도포액이 증점하여, 도포액의 저장안정성이 나빠지는 경우가 많다고 하는 문제가 있다.
이상과 같은 문제점을 동반한 도포액에 의해 칼라필터의 각 색의 화소를 제작하는 경우, 도포액은 스핀코트법에 의해 기판에 도포되고, 그 후에 도포막이 노광 및 현상에 의해 패턴화되지만, 사용하는 도포액이 점도가 높거나, 안료가 응집하여 틱소트로픽(thixotropic)한 점성을 나타내는 경우에는, 도포액으로 이루어지 는 도포막(노광전)의 중앙부가 부풀어오르기 때문에, 큰 화면 LCD용 칼라필터를 제작할 때는, 기판의 중앙부의 화소와 주변부에서의 화소는 색상에 얼룩이나 농도차가 발생한다고 하는 문제가 있다.
따라서, 칼라필터용 도포액은, 통상, 안료농도가 5∼20질량%의 고농도 범위에 있음에도 불구하고, 그 분산상태는 안료입자가 응집하지 않고, 또한 일반적인 상건도료(room-temperature drying coating formulation)나 소부도료(baking coat ing formulation)에 비교하여 점도가 낮고(예를 들면 5∼20mPa·s 정도), 또한 저장안정성에 뛰어난 것이 아니면 안된다.
상기의 요구를 만족시키기 위해, 종래, 안료가, ε형 프탈로시아닌(C.I. 피그먼트 블루 15:6)인 경우에는, 프탈로시아닌 블루의 치환유도체나 디옥사진 바이올렛의 치환유도체를 분산제로서 상기 안료에 첨가하거나, 또는 상기 안료를 상기 유도체로 처리하는 방법 등이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼6 참조).
[특허문헌 1] 일본 특개소56-l67762호 공보
[특허문헌 2] 일본 특공평1-34268호 공보
[특허문헌 3] 일본 특개평4-246469호 공보
[특허문헌 4] 일본 특개평6-240161호 공보
[특허문헌 5] 일본 특개평6-240162호 공보
[특허문헌 6] 일본 특개평7-188576호 공보
한편, 칼라필터의 더욱 큰 성능향상의 요청으로 인해, 착색화소의 투명성의 개선이나, 착색화소의 투과광의 콘트라스트(contrast)를 상승시키거나, 착색화소의 안료농도를 높일 필요가 생겼다. 그러나, 안료의 분산에 상기 안료유도체를 분산제로서 사용하는 방법에서는, 안료의 분산성 향상에 의한 착색화소의 투명성의 개량이나, 안료농도가 높아지는 것에 의한 점도의 증대 및 저장안정성의 저하를 방지하는 것은 곤란하여, 이들 개선이 요망되고 있다.
본 발명자들은, 안료농도가 높은 칼라필터용 도포액의 조제에 있어서, 상기 안료유도체를 안료의 분산제로서 사용한 경우의 상기의 문제점을 해결하여, 칼라필터용 도포액의 색품위의 향상 및 저점도화를 가능하게 하는 안료분산제를 개발하기 위해 예의 연구한 결과, 특정한 인단트론(indanthrone)화합물이, 보다 적은 양으로 뛰어난 안료의 분산제로서 작용하여, 칼라필터용 도포액의 저점도화를 달성할 수 있고, 또한 저장시의 해당 도포액의 증점이나 겔화를 방지함과 동시에, 칼라필터로서 가장 중요한 특성의 하나인 착색화소의 투명성도 향상시키는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 구성은 이하와 같다.
1. 하기 일반식(1)로 나타내는 화합물, 그 금속염, 암모늄염, 유기아민염, 및 유기 제4급 암모늄화합물의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 유기안료의 분산제.
Figure 112004038109728-pat00002
(단, 식 중의 R1 및 R2는 같아도 되고 달라도 되며, 각각 독립하여 수소원자, 할로겐원자, 수산기, 제1∼3급 아미노기, 알킬기, 무치환 또는 치환의 아릴기, 무치환 또는 치환의 프탈이미도메틸기를, R3 및 R4는 같아도 되고 달라도 되며, 각각 독립하여 수소원자 또는 저급알킬기를, n은 술폰산기의 평균도입개수로서 0.5∼3의 수이다.)
2. R1 및 R2는 각각 독립하여 수소원자 또는 염소원자, R3 및 R4가 각각 독립하여 수소원자 또는 메틸기인 상기 1에 기재된 분산제.
3. 하기 일반식(2)로 나타내는 상기 1에 기재된 분산제.
Figure 112004038109728-pat00003
(단, 식 중의 R5는 동일 또는 다른 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.)
4. 유기안료가, 디옥사진 바이올렛(C.I. 피그먼트 바이올렛 23(이하 'PV23'이라고 한다)), 인단트론 블루(C.I. 피그먼트 블루 60(이하 'PB60'이라고 한다)), ε형 프탈로시아닌 블루(C.I. 피그먼트 블루 15:6(이하 'PB15:6'이라고 한다)), 브롬화 프탈로시아닌 그린(C.I. 피그먼트 그린 36(이하 'PG36'이라고 한다)) 및 카본블랙(C.I. 피그먼트 블랙 7(이하 'PBk7'이라고 한다))로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 1에 기재된 분산제.
5. 유기안료와 상기 1에 기재된 분산제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 이(易)분산성 안료조성물.
6. 유기안료를 분산매체내에 분산제에 의해 분산하여 이루어지는 안료분산액에 있어서, 상기 분산제가 상기 1에 기재된 분산제인 것을 특징으로 하는 안료분산액.
7. 유기안료를 칼라필터용 수지 니스중에 분산제에 의해 분산하여 이루어지는 칼라필터용 착색도포액에 있어서, 상기 분산제가 상기 1에 기재된 분산제인 것을 특징으로 하는 칼라필터용 착색도포액.
8. 유기안료로서, PB15:6과 PV23을 포함하는 상기 7에 기재된 도포액.
9. PB15:6과 PV23의 함유비율이, 전자 100질량부에 대하여 후자 l∼100질량부인 상기 8에 기재된 도포액.
10. 칼라필터용 기판에, 적색, 녹색 및 청색의 착색패턴을 형성하는 칼라필 터의 제조방법에 있어서, 적어도 상기 청색패턴을, 상기 7에 기재된 도포액을 사용하여 형성하는 것을 특징으로 하는 칼라필터의 제조방법.
11. 상기 10에 기재된 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 칼라필터.
본 발명의 유기안료의 분산제는, 각종 유기안료를, 도료, 인쇄 잉크, 칼라필터용 도포액 등의 분산매체내에 고농도 또한 저점도로 안정적으로 분산시킬 수 있다. 본 발명의 이(易)분산성 안료조성물 및 분산액은, 칼라필터용 도포액의 착색제로서 유용하고, 안료로서, PB15:6과 PV23을 조합한 경우에는, 뛰어난 분광투과율 특성을 가지며, 선명하고 맑고, 투명감이 높은, 더구나 내광성, 내열성, 내용제성, 내약품성, 내수성 등의 여러가지 견뢰성에 뛰어난 청색화소를 형성할 수가 있다.
다음에 바람직한 실시형태를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
[분산제]
본 발명의 유기안료의 분산제는, 상기 일반식(1)로 나타내는 화합물, 그 금속염, 암모늄염, 유기아민염 및 유기 제4급 암모늄화합물의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 하고 있다. 상기 일반식(1)에 있어서, R1 및 R2가 수소원자 또는 염소원자이고, R3 및 R4가 수소원자 또는 메틸기인 것이 바람직하다.
상기 일반식(1)로 나타내는 화합물은, 예를 들면, 인단트론화합물을 종래 방법에 따라서, 진한황산, 발연황산, 클로로술폰산, 삼산화유황 등으로 반응시켜 술폰화함으로써 얻어진다. 이 때 도입되는 술폰산기의 수(n)는 0.5∼3.0이고, 바람 직하게는 1.0∼1.5이다. n이 0.5 미만에서는 뛰어난 분산능을 가진 분산제를 얻을 수 없다. 또한, n이 3.0을 넘으면 일반식(1)의 화합물의 수용성이 증대하여, 일반식(1)의 화합물의 유기안료 표면에의 흡착능력이 저하하여 안료분산제로서의 성능이 저하하기 때문에 바람직하지 않다.
또한, 상기 일반식(1)의 화합물은, 프리(free) 술폰산기의 상태로도 사용할 수 있고, 또한, 이 술폰산기가, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속의 염, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 망간, 스트론튬, 마그네슘, 니켈 등의 다가금속의 염, 모노, 디 또는 트리알킬아민, 알킬렌디아민, 모노, 디 또는 트리알칸올아민 등의 유기아민의 염, 유기 제4급 암모늄화합물의 염으로 하여도 유용하다.
특히, 하기 일반식(2)로 나타내는 상기 일반식(1)의 화합물과 유기 제4급 암모늄화합물의 염은, 유기안료에 대하여 뛰어난 친화성을 갖기 때문에 적합하다.
Figure 112004038109728-pat00004
(단, 식 중 R1∼R5 및 n은 상기와 같은 의미를 가진다.)
상기 일반식(2)의 염을 얻기 위해서 사용하는 유기 제4급 암모늄화합물로서는, 테트라알킬(또는 아릴)암모늄화합물을 들 수 있고, 구체적인 예로서는, 테트라메틸암모늄클로라이드, 테트라에틸암모늄클로라이드, 테트라부틸암모늄브로마이드, 테트라부틸암모늄히드록시드, 트리라우릴메틸암모늄클로라이드, 벤질트리메틸암모늄클로라이드, 벤질트리에틸암모늄클로라이드, 벤질트리부틸암모늄클로라이드, 트리메틸페닐암모늄클로라이드, 및 벤질디메틸암모늄퍼클로레이트 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 제4급 암모늄화합물로서는, 테트라에틸암모늄클로라이드를 들 수 있다. 상기 일반식(2)로 나타내는 염은, 상기 일반식(1)로 나타내는 술폰산화합물에, 상기 유기 제4급 암모늄화합물을 반응시킴에 따라 얻어진다. 유기 제4급 암모늄화합물의 사용량은 상기 술폰산화합물의 술폰산기와 거의 당량이다. 상기 술폰산화합물과 상기 유기 제4급 암모늄화합물과의 반응은, 수성매체중에 있어서 양자를 혼합하고, 혼합액의 pH를 약산성으로 함에 따라 행하여진다.
상기 본 발명의 유기안료의 분산제는, 여러가지 공지의 유기안료의 분산제로서 유용하다. 본 발명의 분산제는 청색으로 착색한 물질이고, PV23, PB60, PB15:6 , PG36 및 PBk7의 분산에 특히 유용하다. 또, 본 발명에 있어서는, 카본블랙도 유기안료에 포함되는 것으로 하였다.
[이(易)분산성 안료조성물]
본 발명의 이(易)분산성 안료조성물은, 유기안료와 상기 본 발명의 분산제로 이루어진다. 해당 이(易)분산성 안료조성물에 있어서의 유기안료와 본 발명의 분산제의 배합비율은 유기안료 100질량부 당 분산제가 약 0.5∼50질량부, 특히 1∼30질량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하다. 분산제의 사용량이 0.5질량부 미만이면, 이(易)분산성 안료조성물을 분산매체에 충분히 안정적으로 분산시키는 것이 곤란한 경우가 있고, 한편, 분산제의 사용량이 50질량부를 넘어도 분산제의 분산능이 포화하여 비용면에서 불리하다.
상기 이(易)분산성 안료조성물의 제조방법은, 유기안료와 분산제를 단순히 혼합하는 것만으로도 좋지만, 예를 들면, 이하의 방법이 바람직하다. 어느 경우나 유기안료는 단독으로 하여도 2종 이상의 혼합물로서 사용하여도 좋다. 분산제도 마찬가지이다.
(1) 유기안료의 수성 슬러리와 분산제의 수성 슬러리를 긴밀하게 혼합하고, 여과, 수세, 건조하여 유기안료와 분산제를 조성물로 하는 방법.
(2) 유기안료와 분산제를 진한황산에 용해하고, 해당 진한황산용액을 대량으로 물속에 따라붓고 양자를 동시에 석출시켜, 여과, 수세, 건조하여 유기안료와 분산제를 고용체(固溶體)상태로 하는 방법.
(3) 양자를 소량의 액체의 존재하에서 볼 밀 등에 의해 습식마쇄하여 양자를 미분말(微粉末) 혼합물로 하는 방법.
본 발명의 이(易)분산성 안료조성물은, 여러가지 착색용도, 예를 들면, 도료, 인쇄잉크, 천연 또는 합성수지, 필기도구용 잉크, 잉크젯 잉크 등의 착색에 유효하고, 특히 칼라필터용 도포액의 착색에 유효하다. 그 중에서도 PV23, PB60, PB15:6, PG36 및 PBk7로부터 선택되는 적어도 1종의 유기안료를 사용한 이분산성 안료조성물은, 칼라필터용 도포액의 착색제로서 유용하다.
[안료분산액]
본 발명의 안료분산액은, 유기안료를 분산매체내에 분산제에 의해 분산하여 이루어지는 안료분산액에 있어서, 상기 분산제가 상기 본 발명의 분산제인 것을 특 징으로 한다. 바람직한 유기안료는 상기와 동일하고, 또한, 유기안료와 분산제의 사용비율도 상기와 동일하다. 해당 안료분산액은, 임의의 분산매체내에 유기안료를 본 발명의 분산제에 의해 분산시켜 얻어진다. 해당 분산방법으로는, 상기 본 발명의 이(易)분산성 안료조성물을 임의의 분산매체내에 가하여 분산시키는 방법이나, 임의의 분산매체내에 유기안료와 본 발명의 분산제를 가하여, 임의의 분산기나 마쇄기에 의해서 분산시켜 얻어진다. 이러한 안료분산액의 용도는, 상기 이분산성 안료조성물의 용도와 같다.
[칼라필터용 도포액]
본 발명의 칼라필터용 도포액은, 유기안료를 칼라필터용 수지 니스중에 상기 본 발명의 분산제에 의해 분산하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. 상기 칼라필터용 수지 니스로서는, 종래 공지의 감광성 수지 니스(포토레지스트) 및 비감광성의 수지 니스의 어느 것이나 사용할 수 있다. 해당 도포액에 사용하는 바람직한 유기안료, 그들의 조합, 유기안료와 분산제의 사용비율은, 상기 본 발명의 이(易)분산성 안료조성물의 경우와 같다. 또한, 칼라필터용 도포액의 제조방법은, 분산매체가 칼라필터용 수지 니스인 것을 제외하고, 상기 안료분산액의 경우와 같다.
상기 칼라필터용 도포액에 있어서, 청색, 녹색 또는 흑색안료를 사용한 경우에는, 청색도포액, 녹색도포액, 또는 흑색도포액(블랙 매트릭스 형성용)을 얻을 수 있고, 유기안료로서 상기의 PV23을 사용한 경우에는 보라색의 도포액을 얻을 수 있다. 이 보라색 도포액은 그 자체 단독으로 칼라필터용 도포액으로서 사용되는 경우는 없지만, 청색안료로서 ε형 프탈로시아닌 블루를 사용한 도포액의 조색용으로 유용하다. 즉, 청색도포액에 의한 착색도포막의 분광투과율 특성은, 도 1의 곡선 A로 표시되지만, 종래기술에서 설명한 바와 같이, 현재에서의 TV 모니터에 사용되는 칼라필터의 청색화소는, 도 1의 곡선 C로 표시되는 분광투과율 특성이 요구되고 있다. 상기 청색도포액에 의한 착색도포막의 분광투과율 특성 A는, 그 분광투과율 특성이, 도 1의 곡선 B로 표시되는 상기 보라색 도포액을, 청색도포액에 적량 가함에 따라, 즉, 해당 혼합도포액으로 이루어지는 도포막의 분광투과율 특성으로서, 도 1의 곡선 C에 나타내는 특성에 근접할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, PB15:6과 PV23을 포함하는 상기 이(易)분산성 안료조성물을 상기 수지 니스중에 분산시키거나, 또는 양자를, 상기 본 발명의 분산제에 의해서 상기 수지 니스중에 동시에 분산시킴에 따라, 도 1의 곡선 C로 표시되는 분광투과율 특성을 가진 도포막(화소)을 부여하는 칼라필터용 도포액으로 할 수 있다. 이러한 분광투과율 특성을 얻기 위해서는, PB15:6의 100질량부 당 PV23을 1∼100질량부, 바람직하게는 3∼50질량부의 비율로 사용한다.
[칼라필터의 제조방법]
본 발명의 칼라필터의 제조방법은, 칼라필터용 기판에, 적색, 녹색 및 청색의 착색패턴을 형성하는 칼라필터의 제조방법에 있어서, 적어도 상기 청색패턴을, 상기 본 발명의 칼라필터용 도포액을 사용하여 형성하는 것을 특징으로 한다. 청색 이외의 도포액은, 종래 공지의 방법으로 별도로 준비하여도 좋고, 녹색도포액은 상기 본 발명의 칼라필터용 녹색도포액을 사용하여도 좋다. 또, 칼라필터의 제조방법 그 자체는 종래 공지의 어느 방법이라도 좋다.
[실시예]
다음에 실시예 및 비교예를 예로 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 또, 본문 중에 '부' 또는 '%'와 같은 것은 특히 부연설명이 없는 한 질량기준이다.
[분산제의 실시예]
실시예 A-1
인단트론 블루(PB60) 30부를 20% 발연(發煙)황산 300부에 첨가하고, 그 후 60℃에서 6시간 반응시킨다. 냉각 후, 반응혼합물을 3,000부의 얼음물 속에 석출시키고, 석출물을 여과에 의해서 모아 수세하여, 물 페이스트 110.2부(순량 33.8부)를 얻었다. 이 물 페이스트를 건조시켜, 유황의 원소분석의 결과로부터 1분자 당 평균 1.1개의 술폰산기가 도입되고 있는, 하기 구조식으로 나타나는 청색분말(분산제 1) 33.1부를 얻었다.
분산제 1
Figure 112004038109728-pat00005
실시예 A-2
실시예 A-1에서 얻어진 분산제 1의 물 페이스트 48.9부(고형분 15.0부)를 물 500부에 가하여 충분히 리슬러리화하고, 테트라에틸암모늄클로라이드 9.5부를 가하여 10분 교반하고, 그 pH를 10% 수산화나트륨 수용액으로 서서히 약산성까지 조정하고, 3시간 교반 후에 혼합물을 여과하고, 필터 케이크를 충분히 수세하여 하기 구조식으로 나타내는 청색분말(분산제 2) 18.2부를 얻었다.
분산제 2
Figure 112004038109728-pat00006
실시예 A-3
실시예 A-1에 있어서 PB60 대신에 N-메틸인단트론을 사용하여, 마찬가지로 하여 하기 구조식으로 나타내는 분산제 3을 얻었다.
분산제 3
Figure 112004038109728-pat00007
실시예 A-4
실시예 A-3의 분산제 3과 테트라에틸암모늄클로라이드를 실시예 A-2와 같이 반응시켜, 하기 구조식으로 나타내는 청색분말(분산제 4)를 얻었다.
분산제 4
Figure 112004038109728-pat00008
실시예 A-5
실시예 A-1에 있어서 PB60 대신에 N,N'-디메틸인단트론을 사용하여, 마찬가지로 하여 하기 구조식으로 나타내는 분산제 5를 얻었다.
분산제 5
Figure 112004038109728-pat00009
실시예 A-6
실시예 A-5의 분산제 5와 테트라에틸암모늄클로라이드를 실시예 A-2와 같이 반응시켜, 하기 구조식으로 나타내는 청색분말(분산제 6)을 얻었다.
분산제 6
Figure 112004038109728-pat00010
실시예 A-7
실시예 A-1에 있어서 PB60 대신에 4-클로로인단트론을 사용하여, 마찬가지로 하기 구조식으로 나타내는 분산제 7을 얻었다.
분산제 7
Figure 112004038109728-pat00011
실시예 A-8
실시예 A-7의 분산제 7과 테트라에틸암모늄클로라이드를 실시예 A-2와 같이 반응시켜, 하기 구조식으로 나타내는 청색분말(분산제 8)을 얻었다.
분산제 8
Figure 112004038109728-pat00012
실시예 A-9
실시예 A-1의 PB60 대신에 5,5'-디클로로인단트론을 사용하여, 마찬가지로 하기 구조식으로 나타내는 분산제 9를 얻었다.
분산제 9
Figure 112004038109728-pat00013
실시예 A-10
실시예 A-9의 분산제 9와 테트라에틸암모늄클로라이드를 실시예 A-2와 같이 반응시켜, 하기 구조식으로 나타내는 청색분말(분산제 10)을 얻었다.
분산제 10
Figure 112004038109728-pat00014
[이(易)분산성 안료조성물의 실시예]
실시예 B-1
PV23의 프레스케이크(고형분 26%)를 안료분이 100부가 되도록 취하여, 물 2,000부를 가하여 충분히 리슬러리화한다. 여기에 분산제 1의 프레스케이크(고형분 30%)를 고형분이 5부가 되도록 가하여 1시간 고속교반한다. 그 후 여과하고, 필터케이크를 충분히 수세하고, 80℃에서 건조하여 104부의 이(易)분산성 안료조성물 1을 얻었다.
실시예 B-2
PV23의 프레스케이크(고형분 26%)를 안료분이 100부가 되도록 취하여, 물 2,000부를 가하여 충분히 리슬러리화한다. 여기에 분산제 2의 프레스케이크(고형분 35%)를 고형분이 5부가 되도록 가하여 1시간 고속교반한다. 5% 탄산나트륨 수용액을 약산성이 될 때까지 서서히 적하하고, 그 후 1시간 교반하여 여과한다. 그리고, 필터케이크를 충분히 수세하고, 80℃에서 건조하여 104부의 이분산성 안료조 성물 2를 얻었다.
[안료분산액의 실시예]
실시예 C-1
아크릴수지 니스(메타크릴산/벤질아크릴레이트/스티렌/히드록시에틸아크릴레이트를 25/50/15/10의 몰비로 공중합시킨 것(분자량 12,000, 고형분 40%) 50부에 PV23을 20부, 분산제 1을 1부, 및 용제(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트)(이하 PMA라 한다)를 20부 배합하여, 프리믹싱한 후, 횡형 비즈밀로 분산처리하여 보라색 안료분산액을 얻었다.
실시예 C-2
분산제 1 대신에 분산제 2를 사용하는 것 이외에는 실시예 C-1과 같이 하여 보라색 안료분산액을 얻었다.
실시예 C-3∼C-10
분산제 1 대신에, 분산제 3∼10을 각각 사용하여, 실시예 C-1과 같이 하여 보라색 안료분산액을 얻었다.
실시예 C-11, 12
실시예 C-1에서 사용한 PV23과 분산제 1 대신에, 이(易)분산성 안료조성물 1 및 2를 각각 사용하여, 실시예 C-1과 같이 하여 2종의 보라색 안료분산액을 얻었다.
비교예 C-1
실시예 C-1에서 사용한 분산제 1 대신에, 시판의 안료분산제(모노술폰화 프 탈로시아닌 블루)를 사용하여, 실시예 C-1과 같이 하여 보라색 안료분산액을 얻었다.
비교예 C-2
비교예 C-1에서 사용한 시판의 안료분산제 대신에, 시판의 안료분산제(모노술폰화 프탈로시아닌 블루의 제4급 암모늄염)를 사용하여, 비교예 C-1과 같이 하여 보라색 안료분산액을 얻었다.
상기의 실시예 C-1∼12 및 비교예 C-1, 2의 보라색 안료분산액중의 안료의 평균입자지름을 측정하였다. 또한, 보존안정성을 보기 위해서, 보라색 안료분산액을 실온에서 1개월간 저장하여, 점도의 변화를 측정하였다. 점도는 B형 점도계를 사용하여, 로터의 회전수 6rpm으로 측정하였다. 또한, 분광투과율 특성을 조사하기 위해서, 보라색 안료분산액을 각각 스피너로 유리 기판에 도포하고, 건조한 후, 파장 440nm에서의 도포막의 투과율을 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
표 1에서 명백하듯이, 실시예 C-1∼12의 보라색 안료분산액은, 비교예 C-1, 2의 보라색 안료분산액과 대비하면, 각 실시예의 보라색 안료분산액으로 이루어지는 도포막쪽이 최대광투과율이 높고, 초기점도 및 저장후의 점도(1개월 후) 모두 낮은 것이 분명하다.
[칼라필터용 도포액의 실시예]
실시예 D-1
실시예 C-1에서 사용한 PV23 대신에 PB15:6을 사용하여, 실시예 C-1과 같은 조작으로 청색의 안료분산액을 얻었다. 표 2에 나타낸 바와 같이, 이 청색의 안료 분산액도, 초기점도 및 저장후의 점도(1개월 후) 모두 낮고, 칼라필터용 도포액으로서 뛰어난 성질을 갖고 있었다.
실시예 D-2
실시예 C-1에서 사용한 PV23 대신에 PG36을 사용하여, 실시예 C-1과 같은 조작으로 녹색의 안료분산액을 얻었다. 표 2에 나타낸 바와 같이, 이 녹색 안료분산액도, 초기점도 및 저장후의 점도(1개월 후) 모두 낮고, 칼라필터용 도포액으로서 뛰어난 성질을 가지고 있었다.
실시예 D-3
실시예 C-1에서 사용한 PV23 대신에 PBk7를 사용하여, 실시예 C-1과 같은 조작으로 흑색의 안료분산액을 얻었다. 표 2에 도시한 바와 같이, 이 흑색의 안료분산액도, 초기점도 및 저장후의 점도(1개월 후) 모두 낮고, 칼라필터용 도포액(블랙 매트릭스용)으로서 뛰어난 성질을 가지고 있다.
표 1
안료분산액 도포막의 투과율(%) 점도(mPa·s) 평균입자지름(nm)
초기 1개월 후
실시예 C-1 59.0 10.2 10.7 92.1
실시예 C-2 57.4 8.3 8.3 90.6
실시예 C-3 57.4 7.0 7.3 92.8
실시예 C-4 51.4 7.7 7.7 97.0
실시예 C-5 58.2 11.5 10.2 98.8
실시예 C-6 55.0 8.5 9.0 100.1
실시예 C-7 54.0 8.0 8.2 95.4
실시예 C-8 53.2 8.9 8.9 97.0
실시예 C-9 57.9 9.5 9.0 92.0
실시예 C-10 59.0 9.3 9.3 98.8
실시예 C-11 58.2 8.0 7.9 95.0
실시예 C-12 56.0 8.7 11.5 90.5
비교예 C-1 39.0 45.0 120.5 207.2
비교예 C-2 42.4 10.9 98.0 164.5
표 2
칼라필터용 도포액 최대투과율 (380∼780nm)(%) 점도(mPa·s) 평균입자지름(nm)
초기 1개월 후
실시예 D-1 85.9 12.8 12.9 65.4
실시예 D-2 86.9 13.4 14.0 64.7
실시예 D-3 0.1 12.5 13.5 117.5

참고예 1
실시예 C-1에서 사용한 것과 같은 아크릴계 수지 니스 50부에 안트라퀴노닐 레드안료(C.I. 피그먼트 레드 177) 17부, 이소인돌리논 옐로우안료(C.I. 피그먼트 옐로우 139) 3부와 안료분산제로서 2,4-비스[안트라퀴노닐(-1')-아미노]-6-(N,N-디메틸아미노)에틸아미노-s-트리아진을 2부 및 용매로서 PMA를 20부 배합하여 프리믹싱한 후, 횡형 비즈밀로 분산하여, 적색의 안료분산액을 얻었다.
참고예 2
참고예 1에서 사용한 안료대신에 PG36 17부, 퀴노프탈론 옐로우안료(C.I. 피그먼트 옐로우 138) 13부를 사용하여, 참고예 1과 같은 조작으로 녹색의 안료분산액을 얻었다.
[칼라필터의 제조방법의 실시예]
실시예 E-1
RGB의 칼라필터를 제작하기 위해서, 하기의 표 3의 배합처방에 의해 R, G 및 B의 칼라필터용 도포액을 얻었다.
표 3
배합처방(부) 칼라필터용 도포액
R G B
참고예 1의 적색안료분산액 100 - -
참고예 2의 녹색안료분산액 - 100 -
실시예 D-1의 청색안료분산액 - - 85
실시예 C-1의 보라색안료분산액 - - 15
아크릴수지 니스 50 50 50
트리메티롤프로판아크릴레이트 10 10 10
2-히드록시-2-메틸프로피오페논 2 2 2
2,2-디에톡시아세토페논 1 1 1
PMA 37 37 37
합계 200 200 200

실란커플링제 처리를 한 유리기판을 스핀코터에 세트하고, 표 3의 R의 도포액을 최초 300rpm에서 5초간, 이어서 1,200rpm으로 5초간의 조건으로 스핀코트하였다. 이어서 80℃에서 10분간 프리베이크를 하고, 모자이크 형상의 패턴을 가진 포토마스크를 프리베이크한 도포막에 밀착시켜, 초고압 수은등을 사용하여 100mJ/cm2의 광량으로 노광을 하였다. 이어서 전용현상액 및 전용린스로 현상 및 세정을 하여, 유리기판상에 적색의 모자이크 형상의 패턴(화소)을 형성시켰다.
계속해서 녹색 모자이크 형상 패턴 및 청색 모자이크 형상 패턴을 표 3의 G 및 B의 도포액을 사용하여 상기의 방법에 준하여 도포 및 소부를 행하여 형성하고, RGB의 화소를 가진 칼라필터를 얻었다. 얻어진 칼라필터는 뛰어난 광투과성을 가지며, 내광성, 내열성 등의 견뢰성에 뛰어나고, 또한, 분광투과율 특성에도 뛰어나며, 액정칼라 스프레이용 칼라필터로서 뛰어난 성질을 보였다.
본 발명의 유기안료의 분산제는, 각종 유기안료를, 도료, 인쇄잉크, 칼라필 터용 도포액 등의 분산매체내에 고농도 또한 저점도로 안정적으로 분산시킬 수 있다. 본 발명의 이(易)분산성 안료조성물 및 분산액은, 칼라필터용 도포액의 착색제로서 유용하고, 안료로서, PB15:6과 PV23을 조합한 경우에는, 뛰어난 분광투과율 특성을 가지며, 선명하고 맑고, 투명감이 높은, 더구나 내광성, 내열성, 내용제성, 내약품성, 내수성 등의 여러가지 견뢰성에 뛰어난 청색화소를 형성할 수가 있다.

Claims (11)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
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  6. 삭제
  7. ε형 프탈로시아닌 블루(C.I. 피그먼트 블루 15:6)와 디옥사진 바이올렛(C.I. 피그먼트 바이올렛 23)을 포함하는 유기안료를 칼라필터용 수지 니스중에 분산제에 의해 분산하여 이루어지는 칼라필터용 착색도포액에 있어서, 상기 분산제가 하기 일반식(1)로 나타내는 화합물, 그 금속염, 암모늄염, 유기아민염 및 유기 제4급 암모늄화합물의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 유기안료의 분산제인 것을 특징으로 하는 칼라필터용 착색도포액.
    Figure 112007059514881-pat00018
    (단, 식 중의 R1 및 R2는, 같아도 되고 달라도 되며, 각각 독립하여 수소원자, 할로겐원자, 수산기, 제1∼3급 아미노기, 알킬기, 무치환 또는 치환의 아릴기, 무치환 또는 치환의 프탈이미드메틸기를, R3 및 R4는, 같아도 되고 달라도 되며, 각각 독립하여 수소원자 또는 저급 알킬기를 나타내고, n은 술폰산기의 평균도입개수로서 0.5∼3의 수이다.)
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 일반식(1)로 나타내는 화합물의 유기 제4급 암모늄화합물의 염은 이하의 일반식(2)로 표현되는 분산제인 것을 특징으로 하는 칼라필터용 착색도포액.
    Figure 112007059514881-pat00019
    (단, 식 중의 R5는 동일 또는 다른 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.)
  9. 제 7 항에 있어서, ε형 프탈로시아닌 블루(C.I. 피그먼트 블루 15:6)와 디옥사진 바이올렛(C.I. 피그먼트 바이올렛 23)의 함유비율이, 전자 100질량부에 대하여 후자가 1∼100질량부인 칼라필터용 착색도포액.
  10. 칼라필터용 기판에, 적색, 녹색 및 청색의 착색패턴을 형성하는 칼라필터의 제조방법에 있어서, 적어도 상기 청색패턴을, 제 7 항의 도포액을 사용하여 형성하는 것을 특징으로 하는 칼라필터의 제조방법.
  11. 제 10 항에 기재된 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 칼라필터.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1510556B1 (en) 2003-08-27 2013-02-13 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Dispersants for organic pigments
US7384465B2 (en) * 2004-06-25 2008-06-10 E.I. Du Pont De Nemours & Co. Pigmented blue inkjet ink color reproduction
DE602006014231D1 (de) * 2005-02-22 2010-06-24 Dainichiseika Color Chem Diketopyrrolopyrrole-Pigmentdispergatoren und ihre Verwendung
US7611572B2 (en) * 2005-03-28 2009-11-03 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pixel-forming colorant compositions and their use
TWI392708B (zh) * 2005-04-19 2013-04-11 Dainichiseika Color Chem 顏料分散劑及其使用
DE102005019384A1 (de) * 2005-04-26 2006-11-02 Süd-Chemie AG Polymere für die Dispersion von Pigmenten und Füllstoffen
CN101082684B (zh) * 2006-06-02 2011-01-19 富士胶片株式会社 颜料分散组合物、光固化性组合物、使用它制造的滤色器、和滤色器的制造方法
DE102007033191A1 (de) * 2007-07-17 2009-01-22 Clariant International Ltd. Feinteilige epsilon-Kupferphthalocyanin-Pigmentzubereitung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4692189A (en) 1986-07-21 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Novel compositions based on indanthrone blue pigments
EP0535774A2 (en) * 1991-10-04 1993-04-07 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Coating composition
EP0630949A2 (en) 1993-06-15 1994-12-28 Ciba-Geigy Ag Compositions based on 2,9-dichloroquinacridone pigments
WO2002004563A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Pigmentary copper phthalocyanine solid solution and transparent dispersion comprising it

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5145524A (en) * 1991-02-20 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Surface modified pigment compositions
EP0604895A1 (en) 1992-12-25 1994-07-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Pigment compounds
US5618343A (en) * 1994-12-27 1997-04-08 Ciba-Geigy Corporation Pigment compositions for coatings
US5693446A (en) * 1996-04-17 1997-12-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polarizing mass transfer donor element and method of transferring a polarizing mass transfer layer
DE60125821T2 (de) 2000-12-13 2007-10-11 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Rheologieverbesserer und pigmentzusammensetzungen mit einer verbesserten rheologie
KR100819359B1 (ko) * 2000-12-13 2008-04-04 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 레올로지 향상제 및 레올로지가 향상된 안료 조성물
DE10106147A1 (de) * 2001-02-10 2002-08-14 Clariant Gmbh Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen
GB2373789B (en) * 2001-03-31 2004-06-09 Ilford Imaging Uk Ltd Polycyclic chromophoric systems substituted by (oxo-pyrazolyl) methyl radicals
JP2003302714A (ja) 2002-04-09 2003-10-24 Canon Inc 原稿先端検出装置
EP1510556B1 (en) 2003-08-27 2013-02-13 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Dispersants for organic pigments

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4692189A (en) 1986-07-21 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Novel compositions based on indanthrone blue pigments
EP0535774A2 (en) * 1991-10-04 1993-04-07 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Coating composition
EP0630949A2 (en) 1993-06-15 1994-12-28 Ciba-Geigy Ag Compositions based on 2,9-dichloroquinacridone pigments
WO2002004563A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Pigmentary copper phthalocyanine solid solution and transparent dispersion comprising it

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Publication number Publication date
EP1510556A1 (en) 2005-03-02
US7438999B2 (en) 2008-10-21
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TW200528528A (en) 2005-09-01

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