KR100759754B1

KR100759754B1 - 분산제 및 공단량체를 이용하여 표면이 개질 된탄소나노튜브, 탄소나노튜브/고분자 복합체 및 이들의 제조방법

Info

Publication number: KR100759754B1
Application number: KR1020060054546A
Authority: KR
Inventors: 박인철; 이현정; 김준경; 박민; 이상수; 임순호
Original assignee: 한국과학기술연구원
Priority date: 2006-06-16
Filing date: 2006-06-16
Publication date: 2007-10-04

Abstract

본 발명은 분산제 및 공단량체를 이용하여 표면을 개질 시킨 탄소나노튜브와 상기 탄소나노튜브에 유화중합법을 이용하여 유화중합된 고분자를 결합시킨 탄소나노튜브/고분자 복합체 및 이들의 제조 방법에 관한 것이다. 이렇게 고분자로 개질 된 탄소나노튜브는 유기용매 및 고분자 매질 내 탄소나노튜브의 분산성이 우수하고, 유화 중합이라는 물리적인 결합(Non-covalent method)을 이용한 비 파괴적인 방법으로 개질시키기 때문에, 탄소나노튜브의 손상을 초래하지 않아 탄소나노튜브 고유의 우수한 기계적, 전기적 물성의 향상을 나타낸다.

탄소나노튜브(Carbon nanotube), 유화 중합(emulsion polymerization), 고분자 표면 개질, 표면 개질제, 공단량체, 분산성, 고분자-탄소나노튜브 복합체

Description

분산제 및 공단량체를 이용하여 표면이 개질 된 탄소나노튜브, 탄소나노튜브/고분자 복합체 및 이들의 제조 방법 {SURFACE-MODIFIED CARBON NANOTUBE USING DISPERSANTS AND COMONOMERS, CARBON NANOTUBE/POLYMER COMPLEX AND PREPARATIONS THEREOF}

도 1a는 분산제 및 공단량체로 표면 처리한 후 수계에 분산되어 있는 탄소나노튜브의 수용액 사진이고, 도 1b는 그의 광학현미경 (OM) 이미지이다.

도 2a는 본 발명의 실시예에 의하여 합성된 도 1a의 분산제 및 공단량체로 표면 처리된 탄소나노튜브를 유화 중합을 이용하여 고분자와 복합화시킨 후 얻은 탄소나노튜브의 전자현미경 (SEM) 이미지이다. 이때, 합성된 고분자 입자의 크기는 1-200 nm 에 해당한다.

도 2b는 공단량체로 표면 처리하지 않은 탄소나노튜브를 유화 중합을 이용하여 고분자와 복합화시킨 후 얻은 탄소나노튜브의 전자현미경 (SEM) 사진이다.

도 3은 본 발명의 실시예에 의하여 합성된 공단량체로 표면 처리된 탄소나노튜브/고분자 복합체의 원자력현미경(AFM) 이미지이다.

도 4(a)는 본 발명의 실시예에 의하여 합성된 공단량체로 표면 처리된 탄소나노튜브/고분자 복합체(도 2)를 톨루엔에 처리한 후 얻은 투과전자현미경 (TEM) 이미지이다.

도 4b는 도 4a를 확대한 이미지로 고분해능 투과전자현미경 (HR-TEM) 이미지이다.

도 5는 본 발명의 실시예에 의하여 합성된 공단량체로 표면 처리된 탄소나노튜브/고분자 복합체의 고분자 입자를 찍은 전자현미경 이미지를 나타낸 것이다.

본 발명은 분산제 및 공단량체를 이용하여 표면을 개질 시킨 탄소나노튜브와 상기 탄소나노튜브에 유화 중합에 의하여 고분자를 결합시킨 탄소나노튜브/고분자 복합체 및 이들의 제조 방법에 관한 것이다.

탄소나노튜브는 1개의 탄소 원자가 3개의 다른 탄소 원자와 결합한 육각형 벌집 모양의 흑연 면이 나노 크기의 지름으로 둥글게 말린 형태를 가리키고 있으며, 일반적으로 수 nm 내지 수십 nm의 지름과 수 ㎛에서 수백 ㎛의 길이를 갖는, 종횡비가 수십에서 수천에 달하는 극히 미세한 원통형 재료이다. 원통형을 이루는 결합 구조에 따라 일부러 불순물을 넣지 않아도 튜브와 튜브가 상호 작용하면서 도체에서 반도체로 변한다. 말려진 형태에 따라서 단층 벽 나노튜브 (Single walled carbon nanotube, SWNT), 다중 벽 나노튜브 (Multi-walled carbon nanotube, MWNTs), 다발 형 나노튜브 (Rope nanotube)로 구분하기도 한다.

또한, 탄소나노튜브는 크기나 형태에 따라 독특한 물리적 성질을 갖는 거대 분자로서, 다이아몬드의 2배에 가까운 열전도도 및 구리와 비교하여 1,000배가량 높은 전류 이송 능력, 철강에 못지않은 인장력 등의 뛰어난 물성을 가져, 나노 스케일의 전기, 전자 디바이스, 나노 센서, 광전자 디바이스, 고기능 복합재 등 모든 공학 분야에서의 응용 가능성이 매우 높은 것으로 평가되고 있다. 따라서 세계 각국은 탄소나노튜브를 금속, 세라믹 혹은 고분자 등 기존 소재에 분산시킨 나노복합재료 개발연구에 많은 투자를 하고 있다.

그러나, 탄소나노튜브에는 금속촉매 입자, 비정질 카본, 흑연, 타원체 플러렌 (spheroidal fullerenes) 등과 같은 불순물이 존재하며, 이는 고분자와 복합화 할 경우 분산 특성을 좋지 않게 할 뿐만 아니라 기계적, 전기적 물성의 저하를 가져온다. 또한 탄소나노튜브는 종횡비(Aspect ratio)가 매우 크고, 표면 전하가 낮아 Van der waals에 의해 응집하는 경향이 있어 탄소나노튜브의 표면 개질에 많은 어려움이 있다. 또한, 탄소나노튜브 자체가 나노미터 스케일의 물질이므로 고분자 수지 내에 분산시킨다는 것도 쉬운 일이 아니다.

이러한 문제점을 해결하기 위하여 종래 탄소나노튜브/고분자 복합체에서는 분산 (Dispersion)과 배향 (Alignment)에 초점을 맞추어 다양한 연구가 진행되어 왔다. 특히, 탄소나노튜브를 다양한 유기용매나 고분자 수지에 분산시키는 가장 유용한 방법으로 탄소나노튜브 표면 개질이 요구된다. 그 중에서 다양한 기능기를 고분자 표면에 도입하는 방법, 양쪽성 그룹을 가지는 다양한 분산제를 이용하는 방법 등이 있으며, 특히 고분자를 이용하여 표면을 개질 하는 방법은 다양한 중합방법을 통하여 진행되고 있다. 대표적으로 원자 전달 라디칼 중합 (Atomic Transfer Radical Polymerization Technique; Hao Kong 외 2명, J. AM. CHEM. SOC., 126, 412-413, 2004; Zhaoling Yao 외 3명, J. AM. CHEM. SOC., 125, 16015-16024, 2003; Shuhui Qin 외 4명, J. AM. CHEM. SOC., 126, 170-176, 2004), 중축합 기술(Polycondensation technique; Chao Gao 외 13명, J. Phys. Chem. B, 109, 11925-11932, 2005), Noncovalent sidewall functionalization (Xudong Lou 외 8명, Chem. Mater., 16, 4005-4011, 2004), NMP 중합법 (Nitroxide Mediated Free Radical Polymerization Technique; Yuanqin liu 외 2명, Macromolecules, 38, 1172-1179, 2005) 등의 고분자 개질 된 탄소나노튜브의 제조방법이 제시되었다.

그러나 상기 고분자 개질 탄소나노튜브 제조방법들은 대부분 매우 까다로운 중합방법을 필요로 하거나, 인체에 매우 유해한 유기용매의 사용을 필요로 하기 때문에 경제, 환경 및 산업적 활용 측면에서 큰 문제점이 있다. 또한, 상기 제조방법들은 대부분 화학적인 결합(Covalent bonding)을 통하여 이루어지기 때문에 탄소나노튜브 본래의 구조를 파괴하는 단점이 있다.

이에 비하여 본 발명은 유화 중합을 통해 탄소나노튜브의 측면 (side-wall)을 물리적인 결합(Non-covalent method)을 이용해서 비 파괴적인 방법으로 고분자로 개질시키기 때문에, 종래의 공유결합을 이용해서 표면을 개질 하는 방법(Covalent method)에 비해 탄소나노튜브의 손상을 초래하지 않는다.

상기의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 분산제 및 공단량체로 표면을 개질하여 분산력을 높인 탄소나튜브 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 탄소나노튜브와 물리적 결합을 하고 있는 상기 공단량체를 이용하여 고분자를 결합시킨 탄소나노튜브/고분자 복합체 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명에 사용되는 탄소나노튜브는 단일벽, 이중벽, 다중벽 구조의 탄소나노튜브, 다발형의 탄소나노튜브 또는 그 혼합물이 사용될 수 있고, 그 크기는 복합체의 용도에 따라 다양하게 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 대량생산의 용이성, 작업성, 경제성, 생산의 용이성, 복합체의 특성 및 구입 용이성 등을 고려할 때 바람직하게는 100 ㎚ 내지 100 ㎛의 길이를 갖고, 0.5 ㎚ 내지 50 ㎚의 직경을 갖는 것이 적당하다.

본 발명의 공단량체는 고분자와 탄소나노튜브 표면과의 상 분리를 방지하는 작용을 제공하는 물질이다. 본 발명의 공단량체는 탄소나노튜브 용액의 분산력을 증대시켜주는 극성 아민 그룹 (-NH, -NH₂, -NH₃)뿐 아니라, 유화 중합에 관여하여 고분자가 탄소나노튜브 표면에 결합하게 하는 비닐그룹을 동시에 포함한다. 이러한 공단량체는 탄소나노튜브와 물리적 상호작용으로 인하여(아민 그룹) 그 분산력을 증대시켜줄 뿐만 아니라, 유화중합시 중합되는 단량체, 즉 고분자와 반응할 수 있는 비닐 그룹을 포함함으로써 탄소나노튜브 표면 위에서 유화중합이 일어나 고분자(단량체가 유화중합에 의하여 중합된 중합체)가 탄소나노튜브 표면에 결합되게 한다. 이러한 공단량체로서 본 실시예에서는 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드 ([2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride)를 사용하였다.

본 발명에서 사용되는 분산제의 예로는 비이온성 분산제인 폴리옥시에틸렌 이소옥틸시클로헥실 에테르 (polyoxyethylene isooctylcyclohexyl ether) (TritonX-100, TritonX-405)가 있다.

본 발명에 사용되는 고분자는 복합체의 기본이 되는 화합물로 열경화성 수지와 열가소성 수지 모두 사용될 수 있다. 고분자는 유화중합에 의하여 단량체가 중합된 중합체이다. 한편, 단량체는 공단량체의 비닐 그룹과 반응할 수 있는 이중 결합을 가지는 것을 특징으로 한다. 즉, 단량체가 유화중합법에 의하여 고분자중합 될 때, 그 반응에 공단량체의 비닐그룹이 참여하게 되어 유화중합된 고분자가 탄소나노튜브이 표면에 결합되는 것이다. 단량체로는 스타이렌(styrene), 아크릴계 단량체, 부타디엔(butadiene)이 사용될 수 있으며, 고분자의 구체적인 예로는 폴리스타이렌(polystyrene), 아크릴계 고분자, 폴리부타디엔(polybutadiene) 등이 있다.

본 발명에 따라 탄소나노튜브의 표면을 개질하기 위해서는 분산제가 첨가된 수용액에 탄소나노튜브를 투입한 후 분산시킨다. 이어서 상기 용액에 공단량체를 첨가하고 초음파 처리기 등을 이용하여 반응시키고 이를 여과함으로써 공단량체로 표면이 개질 된 탄소나노튜브를 얻을 수 있다.

상기 공단량체로 표면이 개질 된 탄소나노튜브의 표면에 유화 중합법에 의하여 고분자를 도입하고, 탄소나노튜브/고분자 복합체를 얻는다. 구체적으로는 상기 공단량체로 표면이 개질 된 탄소나노튜브를 수용액에 첨가하고, 이 용액에 분산제를 투입하여 분산시킨 후 고분자를 첨가하여 교반함으로써 표면이 개질 된 탄소나노튜브/고분자 복합체를 얻을 수 있다.

고분자 개질시 비공유 결합, 즉 유화 중합법에 의하면 탄소나노튜브의 손상을 초래하지 않기 때문에 탄소나노튜브 고유의 우수한 물리적 성질을 발현하는 탄소나노튜브/고분자 복합체의 구현을 가능하게 된다.

이하 첨부된 도면과 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 살펴본다. 그러나 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

실시예

실시예 1: 공단량체로 표면이 개질 된 탄소나노튜브 및 탄소나노튜브/고분자 복합체의 제조

증류수 100g에 분산제인 트리톤(Triton) X-405 0.5g을 첨가, 25℃에서, 30분 동안 100 rpm의 속도로 교반을 하고 다시 15분 동안 초음파 (45kHz)를 이용하여 분산제를 분산시켜 분산제가 첨가된 수용액을 제조하였다. 이어서, 탄소나노튜브 0.01g을 분산제가 첨가된 수용액에 투입하고 초음파 처리기(45kHz)에서 1시간 동안 분산시켰다. 이어서, 상기 용액에 공단량체인 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드 ([2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride) 0.1g을 첨가하고 초음파 처리기(45kHz) 30분 동안 반응시켜 공단량체로 표면 개질 된 탄소나노튜브를 얻었다.

나아가, 여과기를 사용 공단량체로 표면 개질 된 탄소나노튜브를 수용액으로부터 분리한 후 100g의 수용액에 첨가하고, 이 용액에 분산제 트리톤(Triton) X-405 0.15g을 첨가한 후 초음파 처리기(45kHz)를 사용하여 1시간 동안 공단량체로 표면 개질 된 탄소나노튜브를 수용액 상에 분산시켰다. 이어서, 상기 용액에 스타 이렌(Styrene) 10g을 첨가한 후 20분 동안 350 rpm의 속도로 교반 한 후 반응개시제인 과황산칼륨 (potassium persulfate) 0.05g을 첨가하고 70℃에서 6시간 동안 반응을 진행하였다. 반응이 종결된 후 원심 분리기로 고분자 개질 된 탄소나노튜브를 분리시킨 후 분리된 고분자 개질 된 탄소나노튜브를 동결 건조기에서 72시간 동안 동결건조를 시켜 공단량체로 표면이 개질 된 탄소나노튜브/고분자 복합체를 얻었다.

실시예 2. 분산 효과 확인 실험

① 다중 벽 탄소나노튜브 (MWNT), ② 다중 벽 탄소나노튜브와 분산제인 트리톤(Triton) X-405의 혼합물, ③ 본 발명에 해당하는 다중 벽 탄소나노튜브, 분산제인 트리톤(Triton) X-405 및 공단량체 혼합물을 각각 다른 용기의 증류수에 투입하고 분산시켰다.

도 1a에서 나타나는 바와 같이, 상기 ①처럼 탄소나노튜브만을 용매에 첨가한 경우 잘 분산되지 않고 탄소나노튜브가 응집되었다. 이에 비하여 ②와 같이 탄소나노튜브 용액에 분산제만 첨가하거나, ③과 같이 분산제와 공단량체를 함께 첨가한 경우에는 용액에 잘 분산된 것을 알 수 있었다.

그러나 탄소나노튜브에 분산제만 투입한 ②와 같은 종래 기술과 본 발명인 ③의 차이를 육안으로 식별하기 어려웠다. 따라서, 이들만 따로 광학현미경 (OM)으로 관찰하였다. 그 결과를 도 2b에 나타내었는데, 공단량체를 함께 투입하여 표면을 개질 한 탄소나노튜브(③)는 탄소나노튜브가 전혀 응집되지 않아, 분산제만을 투입한 경우(②)보다 분산력이 월등하게 향상되었음을 알 수 있었다. 또한 공단량 체만을 투입하였을 경우에도 충분한 탄소나노튜브의 분산력을 얻을 수 없었으므로, 본 기술에서는 공단량체와 분산제를 같이 사용하는 것이 중요하다.

실시예 3. 공단량체로 표면이 개질 된 탄소나노튜브와 고분자의 복합체 형성 확인

도 2a는 공단량체로 탄소나노튜브 표면 개질 여부에 따른 유화 중합 후의 제조된 고분자 개질 된 탄소나노튜브의 모폴로지를 나타낸 전자현미경 이미지이며, 유화 중합을 이용하여 고분자와 탄소나노튜브를 복합화시켰을 때, 공단량체를 포함한 탄소나노튜브 표면에만 고분자가 도입되었음을 확인하였다. 또한 유화 중합시 수용액 상에서 마이셀의 작용으로 탄소나노튜브 표면 위에 고분자가 비드 형태(Bead-string shape)로 합성 또는 결합되었음을 확인하였다. 이때, 합성된 고분자 입자의 크기는 1-200 nm 에 해당한다.

그러나 도 2b를 보면, 공단량체를 포함하지 않았을 경우 고분자 입자가 탄소나노튜브와 상관없이 따로 합성되었음을 알 수 있었다. 즉, 탄소나노튜브 표면에 고분자를 도입하기 위해서는 공단량체의 역할이 매우 중요함을 알 수 있었다. 이상의 결과에서, 일반적인 유화 중합을 통해서 탄소나노튜브 표면을 고분자로 개질 된 것을 확인할 수 있다.

도 3은 공단량체로 표면 개질한 탄소나노튜브를 유화 중합을 이용하여 고분자로 개질 시킨 후의 모폴로지를 나타낸 원자력 현미경 이미지이다. 하나의 탄소나노튜브에 대한 단면 분석 결과 7nm ~ 60 nm의 직경 분포를 나타내었으며, 이것은 원재료인 탄소나노튜브의 직경이 수 nm ~ 20nm 의 직경 분포를 갖는 것을 감안할 때 수십 nm의 두께의 고분자가 탄소나노튜브 표면에 도입되었음을 확인하였다.

도 4는 본 발명의 실시예에 의하여 비드 형태(Bead-string shape)의 고분자로 개질 된 탄소나노튜브/고분자 복합체(도 2)를 톨루엔 용매에 재용해함으로써 비드 형태의 고분자가 편평한 형태로 탄소나노튜브 표면에 도입된 투과전자 현미경(TEM) 이미지이다. 과량의 고분자는 톨루엔에 용해되어 제거되었으므로, 이것은 탄소나노튜브와 고분자 간의 물리적 결합을 통하여 탄소나노튜브 위에 형성될 수 있는 최대의 고분자 필름의 양을 의미한다.

도 5는 유화 중합에서 합성되는 고분자 입자의 크기를 탄소나노튜브의 길이에 준하는 서브마이크론 또는 그 이상으로 조절함으로써 탄소나노튜브 전체가 포함된 입자의 전자현미경 이미지다. 이때, 합성된 고분자 입자의 크기는 탄소나노튜브의 길이에 준하는 서브마이크론 또는 그 이상에 해당한다. 도 2와는 달리 하나의 고분자 입자 안에 탄소나노튜브가 포함됨을 알 수 있다. 즉, 고분자 입자의 크기를 조절함으로써, 고분자-탄소나노튜브 복합체의 모폴로지를 변화시킬 수 있음을 의미한다.

본 발명의 분산제 및 공단량체를 이용하여 표면을 개질 한 탄소나노튜브 및 상기 탄소나노튜브와 고분자의 복합체는 유기용매 및 고분자 매질 내 탄소나노튜브의 분산성이 우수하고, 친환경적이다. 또한 유화 중합이라는 물리적인 결합(Non- covalent method)을 이용한 비 파괴적인 방법으로 개질시키기 때문에, 탄소나노튜브의 손상을 초래하지 않아 탄소나노튜브 고유의 우수한 기계적, 전기적 물성의 향상을 나타낸다. 또한 유화 중합은 매우 용이한 중합 방법이므로 경제, 환경 및 산업적인 면에서 매우 큰 이익을 가져올 것이다.

Claims

극성 아민 그룹 (-NH, -NH₂, -NH₃)과 비닐 그룹을 동시에 포함하는 화합물인 공단량체와 분산제에 의하여 표면이 개질된 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브.
삭제
제1항에 있어서, 상기 공단량체는 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드 ([2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride)인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브.
제1항에 있어서, 상기 분산제는 비이온성 분산제인 폴리옥시에틸렌 이소옥틸시클로헥실 에테르 (TritonX-100, TritonX-405)인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브.
극성 아민 그룹 (-NH, -NH₂, -NH₃)과 비닐 그룹을 동시에 포함하는 화합물인 공단량체와 분산제에 의하여 표면이 개질된 탄소나노튜브를 포함하는 수용액 내에서 상기 공단량체의 비닐 그룹과 반응할 수 있는 이중결합을 갖는 단량체를 유화중합시킴으로써 유화중합된 고분자를 상기 탄소나노튜브에 결합시킨 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브/고분자 복합체.
삭제
제5항에 있어서, 상기 공단량체는 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드([2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride)인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브/고분자 복합체.
제5항에 있어서, 상기 분산제는 비이온성 분산제인 폴리옥시에틸렌 이소옥틸시클로헥실 에테르(TritonX-100, TritonX-405) 인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브/고분자 복합체.
삭제
제5항에 있어서, 상기 고분자는 폴리스타이렌(polystyrene), 아크릴계 고분자, 폴리부타디엔(polybutadiene)인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브/고분자 복합체.
증류수에 분산제를 분산시켜 상기 분산제가 첨가된 수용액을 제조하는 단계;

상기 수용액에 탄소나노튜브를 첨가한 후 분산시키는 단계; 및

상기 수용액에 극성 아민 그룹 (-NH, -NH₂, -NH₃)과 비닐 그룹을 동시에 포함하는 화합물인 공단량체를 첨가하여 반응시켜 상기 탄소나노튜브의 표면을 상기 공단량체로 개질시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브의 제조방법.
증류수에 분산제를 분산시켜 상기 분산제가 첨가된 수용액을 제조하는 단계;

상기 수용액에 탄소나노튜브를 첨가한 후 분산시키는 단계;

상기 수용액에 극성 아민 그룹 (-NH, -NH₂, -NH₃)과 비닐 그룹을 동시에 포함하는 화합물인 공단량체를 첨가하여 반응시켜 상기 탄소나노튜브의 표면을 상기 공단량체로 개질하는 단계; 및

상기 수용액에 상기 공단량체의 비닐그룹과 반응할 수 있는 이중결합을 갖는 단량체를 첨가하여 유화중합시킴으로써 유화중합된 고분자를 상기 탄소나노튜브에 결합시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브/고분자 복합체의 제조방법.
삭제
제12항에 있어서, 상기 공단량체는 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드([2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride)인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브/고분자 복합체의 제조방법.
제12항에 있어서, 상기 분산제는 비이온성 분산제인 폴리옥시에틸렌 이소옥틸시클로헥실 에테르 (TritonX-100, TritonX-405)인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브/고분자 복합체의 제조방법.
삭제
제12항에 있어서, 상기 단량체는 스타이렌, 아크릴계 단량체 및 부타디엔 중 적어도 하나를 포함하고, 상기 고분자는 폴리스타이렌, 아크릴계 고분자 및 폴리부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브/고분자 복합체의 제조방법.
제11항에 있어서, 상기 공단량체는 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드([2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride)이고,

상기 분산제는 비이온성 분산제인 폴리옥시에틸렌 이소옥틸시클로헥실 에테르 (TritonX-100, TritonX-405)인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브의 제조방법.