KR100683471B1 - Method for processing non-directional electromagnetic steel plate and hot rolling steel plate with material for the non-directional electromagnetic steel plate - Google Patents

Method for processing non-directional electromagnetic steel plate and hot rolling steel plate with material for the non-directional electromagnetic steel plate Download PDF

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마사키 가와노
야스유키 하야카와
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Abstract

질량% 로, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하 및 N:0.005% 이하를 함유하고, (1) P:0.2% 이하 또한 S:0.01% 이하 또는 (2) P+100×S+300×Se≤0.5 를 만족하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강재를, 열간 압연하여, 열연판 소둔 후, 최종 판두께까지 압연하고, 이어서 탈탄 소둔 및 마무리 소둔을 행하는 일련의 공정에 의해서 무방향성 전자 강판을 제조할 경우에, 열연판 소둔을 Ac3 점 이상의 온도역에서 실시하는 것에 의해, 자속 밀도가 높고 또한 철손이 낮은 무방향성 전자 강판을 얻는다. In mass%, C: 0.01 to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, and N: 0.005% or less, and (1) P: 0.2% or less and S: 0.01% or less or (2) P + 100 × S + 300 × Se ≦ 0.5, and the remainder is hot rolled to form a composition of Fe and inevitable impurities, followed by hot rolled annealing, followed by rolling to the final plate thickness. When the non-oriented electrical steel sheet is produced by a series of processes of decarburizing annealing and finishing annealing, the hot rolled sheet annealing is performed using A c3. By carrying out in the temperature range more than a point, the non-oriented electrical steel plate with high magnetic flux density and low iron loss is obtained.

Description

무방향성 전자 강판의 제조방법, 및 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판{METHOD FOR PROCESSING NON-DIRECTIONAL ELECTROMAGNETIC STEEL PLATE AND HOT ROLLING STEEL PLATE WITH MATERIAL FOR THE NON-DIRECTIONAL ELECTROMAGNETIC STEEL PLATE}METHOD FOR PROCESSING NON-DIRECTIONAL ELECTROMAGNETIC STEEL PLATE AND HOT ROLLING STEEL PLATE WITH MATERIAL FOR THE NON-DIRECTIONAL ELECTROMAGNETIC STEEL PLATE}

도 1 은 실험 1 에 있어서의, 열연판 소둔 온도 (가로축 : ℃) 와 자속 밀도 (세로축 : B50, 단위 T) 의 관계를 나타내는 도면이다. 1 is in the first experiment, hot rolled sheet annealing temperature (horizontal axis: ℃): a view showing the relationship of (B 50, unit T and the vertical axis) and the magnetic flux density.

도 2 는 실험 2 에 있어서의, 열연판 소둔 온도 (가로축 : ℃) 와 자속 밀도 (세로축 : B50, 단위 T) 의 관계를 나타내는 도면이다.FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the hot-rolled sheet annealing temperature (horizontal axis: ° C.) and the magnetic flux density (vertical axis: B 50 , unit T) in Experiment 2. FIG.

도 3 은 실험 3 에 있어서의, 강 중 C 량 (가로축 : 질량%) 과 자속 밀도 (세로축 : B50, 단위 T) 의 관계를 나타내는 도면이다.3 is a graph showing the relationship between the amount of C in the steel (horizontal axis: mass%) and the magnetic flux density (vertical axis: B 50 , unit T) in Experiment 3. FIG.

도 4 는 실험 4 에 있어서의, 강 중 C 량 (가로축 : 질량%) 과 자속 밀도 (세로축 : B50, 단위 T) 의 관계를 나타내는 도면이다.4 is a graph showing the relationship between the amount of C in the steel (horizontal axis: mass%) and the magnetic flux density (vertical axis: B 50 , unit T) in Experiment 4. FIG.

도 5 는 실험 5 에 있어서의, 최종 압연 온도 (가로축 : ℃) 와 자속 밀도 (세로축 : B50, 단위 T) 의 관계를 나타내는 도면이다.FIG. 5 is a diagram illustrating a relationship between final rolling temperature (horizontal axis: ° C.) and magnetic flux density (vertical axis: B 50 , unit T) in Experiment 5. FIG.

도 6 은 실험 6 에 있어서의, 최종 압연 온도 (가로축 : ℃) 와 자속 밀도 ( 세로축 : B50, 단위 T) 의 관계를 나타내는 도면이다.FIG. 6 is a diagram illustrating a relationship between final rolling temperature (horizontal axis: ° C.) and magnetic flux density (vertical axis: B 50 , unit T) in Experiment 6. FIG.

도 7 은 실험 7 에 있어서의, 열연판 소둔 후의 냉각 속도 (가로축 : ℃/s) 와 자속 밀도 (세로축 : B50, 단위 T) 의 관계를 나타내는 도면이다. FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the cooling rate (horizontal axis: ° C / s) and the magnetic flux density (vertical axis: B 50 , unit T) after hot-rolled sheet annealing in Experiment 7. FIG.

도 8 은 실험 9 에 있어서의, S, P, Se 량과 시효 처리 후의 철손 (세로축 : W15/50, 단위 W/㎏) 의 관계를, (P+100×S+300×Se) 을 파라미터 (횡축) 로서 나타내는 도면이다FIG. 8 shows the relationship between the amount of S, P, Se and iron loss (vertical axis: W 15/50 , unit W / kg) in the experiment 9 as parameters (P + 100 × S + 300 × Se). It is a figure shown as (horizontal axis).

본 발명은, 모터, EI 코어 등의 철심재료 등에 사용하여 바람직한 무방향성 전자 강판의 유리한 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an advantageous method for producing non-oriented electrical steel sheet, which is preferably used for iron core materials such as motors, EI cores, and the like.

최근, 에너지 절약에 대한 요구가 높아짐에 따라, 모터의 고효율화에 대한 요망도 높아지고 있다. 모터의 고효율화를 달성하기 위해서는, 코어재로서 사용되는 전자 강판의 고성능화가 불가결한 점에서, 지금까지 이상으로 자속 밀도가 높고 또한 철손이 낮은 전자 강판이 강하게 요청되고 있다.In recent years, as the demand for energy saving increases, the demand for high efficiency of the motor also increases. In order to achieve the high efficiency of a motor, since the high performance of the electrical steel sheet used as a core material is indispensable, the electrical steel sheet with high magnetic flux density and low iron loss is strongly requested | required so far.

전자 강판의 자속 밀도를 높이기 위해서는, 냉간 압연 전의 결정립을 조대화시키는 것이 효과적인 점에서, 열연 강판에 스킨 패스를 부여하여 소둔을 하는 기술 (예를 들어 일본 특허공보 소45-22211호) 나, 열간 압연 후에 고온 권취를 하여, 강대가 보유하는 열로 자기소둔을 하는 기술 (예를 들어 일본 특허공보 소57- 43132호) 가 제안되어 있다. In order to increase the magnetic flux density of the electrical steel sheet, it is effective to coarsen the crystal grains before cold rolling. Therefore, a technique of applying a skin path to the hot rolled steel sheet and performing annealing (for example, Japanese Patent Publication No. 45-22211) or hot rolling A technique has been proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-43132) which is wound up at a high temperature and subjected to self-annealing with the heat retained by the steel strip.

또한, 냉간 압연 전에 2차 재결정을 발생시켜 결정립을 조대로 하는 것에 의해, 자기특성을 향상시키는 기술 (예를 들어 일본 공개특허공보 평3-211258호) 도 제안되어 있다. 상기 의 2차 재결정은, 일본 특허공보 소45-22211호에 개시된 강조성보다 탄소량을 저감한 후에, 경압하 냉간 압연을 행한 열연판에 소둔을 실시함으로써 실현되어 있다.Moreover, the technique (for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 3-211258) which improves a magnetic characteristic is also proposed by generating secondary recrystallization and coarse grains before cold rolling. The secondary recrystallization is realized by performing annealing on the hot rolled sheet subjected to cold rolling under light pressure, after reducing the carbon amount than the emphasis property disclosed in Japanese Patent Publication No. 45-22211.

또한, 일본 공개특허공보 평9-125145호에는, 탄소 0.0025중량% 이하의, 불순물 성분을 저농도로 억제한 열연판을 Ac3 점 이상으로 소둔함으로써, 그 후의 냉각에 있어서의 γ→α 변태에 의한 세립화를 억제하여, 열연판 입경을 조대로 유지하는 기술이 제안되어 있다. Further, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-125145 anneals a hot rolled sheet containing 0.0025% by weight or less of carbon with a low concentration of impurity components at an A c3 or more point, whereby γ → α transformation in subsequent cooling occurs. The technique which suppresses refinement and maintains the hot-rolled sheet particle size coarse is proposed.

그러나, 최근에는, 전술한 바와 같은 모터의 고효율화에 대한 강한 요망으로부터, 더욱 자속 밀도가 높은 재료가 요청되고 있다. 또한, 열연 강판을 경압하하는 등의 여분의 공정을 필수로 하면, 제조비용이 증대된다. However, in recent years, a material having a higher magnetic flux density has been requested from the strong demand for high efficiency of the motor as described above. In addition, if an extra process such as low pressure reduction of the hot rolled steel sheet is required, manufacturing cost increases.

본 발명은, 상기 실상을 감안하여 개발된 것으로, 종래에 비하여 자속 밀도가 높고 또한 철손이 낮은, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판의 유리한 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention was developed in view of the above-described fact, and an object of the present invention is to provide an advantageous method for producing a non-oriented electrical steel sheet having high magnetic flux density and low iron loss as compared with the conventional one, and having excellent magnetic properties.

발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 이하에 서술하는 지견을 얻었다. As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, the inventors acquired the knowledge described below.

종래, 자기특성의 관점에서는, 강 중의 C 량은 적은 쪽이 좋은 것으로 되어 있었다. 그러나, 발명자 등의 연구에 의하면, 오히려 강 중 C 량을 많게 함과 함께, 강철의 열연판 소둔을 Ac3 점 이상의 오스테나이트역에서 실시하여, 열연판 소둔 후의 조직을, 페라이트 중에 세멘타이트가 미세하게 분산된 조직으로 하는 것이, 자기특성의 개선에는 유리한 것이 판명되었다.Conventionally, the smaller the amount of C in steel, the better. However, according to studies by the inventors and the like, rather than increasing the amount of C in the steel, hot-rolled sheet annealing of steel is carried out at the austenite region of A c3 or more point, and the structure after the hot-rolled sheet annealing is fine in cementite. It was found that it is advantageous to improve magnetic properties by using a highly dispersed tissue.

또한,Also,

·강 중의 P, S 및 Se 를 적정한 범위로 규제하면, 안정된 탈탄 소둔이 가능해져, 철손의 시효열화가 효과적으로 억제되는 것,When P, S and Se in steel are regulated in an appropriate range, stable decarburization annealing is possible, and the aging deterioration of iron loss is effectively suppressed.

·온간 압연이나, 열연판 소둔 후의 소정 온도역에서의 냉각 속도의 제어를 조합하면, 자속 밀도가 더 한층 향상되는 것,The magnetic flux density is further improved by combining the control of the cooling rate in a predetermined temperature range after hot rolling or annealing.

등도 판명되었다. And so forth.

본 발명은, 상기 의 지견에 입각하는 것이다.This invention is based on said knowledge.

즉, 본 발명의 요지 구성은 다음과 같다.That is, the summary structure of this invention is as follows.

1. 질량%로, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하 및 N:0.005% 이하를 함유하고, 또한, 1. In mass%, C: 0.01 to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, and N: 0.005% or less, further,

하기 조건 (1) ;The following condition (1);

(1) P:0.2% 이하, 또한, S:0.01% 이하, (1) P: 0.2% or less, and S: 0.01% or less,

또는 하기 조건 (2) ;Or the following condition (2);

(2) 질량%로 표시되는 P, S 및 Se 량에 대하여, P+100×S+300×Se≤0.5 (다만 P, S, Se 의 적어도 어느 하나가 무첨가이어도 된다) 의 적어도 어느 하나를 만족하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강재를, 열간 압연하여, Ac3 점 이상의 온도역에서 열연판 소둔을 행하고, 그 후 최종 판두께까지 압연하고, 이어서 탈탄 소둔 및 마무리 소둔을 행하는 것을 특징으로 하는, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판의 제조방법.(2) Regarding the amounts of P, S, and Se expressed in mass%, at least one of P + 100 × S + 300 × Se ≦ 0.5 (but at least one of P, S, and Se may be free) The remainder is then hot-rolled to a steel having a composition of Fe and unavoidable impurities, hot-rolled sheet annealing at a temperature range of A c3 or higher, followed by rolling to the final sheet thickness, followed by decarburization annealing and finish annealing. A method for producing a non-oriented electrical steel sheet, which has excellent magnetic properties.

2. 상기 강재가 상기 조건 (1) 을 만족하는 것을 특징으로 하는, 상기 1 에 기재된 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판의 제조방법.2. Said steel material satisfy | fills said condition (1), The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet excellent in the magnetic property of said 1 characterized by the above-mentioned.

3. 상기 강재가 상기 조건 (2) 를 만족하는 것을 특징으로 하는, 상기 1 에 기재된 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판의 제조방법. 3. Said steel material satisfy | fills said condition (2), The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet excellent in the magnetic property of said 1 characterized by the above-mentioned.

4. 상기 강재가, 추가로, Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, 4. As for the said steel materials, Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%,

Cr:0.5∼5%, Co:0.1∼10%, 및 Cu:0.01∼1% 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 1∼3 중 어느 하나에 기재된 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판의 제조방법.At least one selected from the group consisting of Cr: 0.5 to 5%, Co: 0.1 to 10%, and Cu: 0.01 to 1% is contained, and the magnetic properties according to any one of the above 1 to 3 are Excellent method for producing non-oriented electrical steel sheet.

5. 열연판 소둔 후의 상기 압연의 적어도 1 패스를, 70∼400℃ 의 온도역의 온간 압연으로 하는 것을 특징으로 하는, 상기 1∼4 중 어느 하나에 기재된 무방향성 전자 강판의 제조방법.5. At least one pass of the said rolling after hot-rolled sheet annealing is made the warm rolling of the temperature range of 70-400 degreeC, The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet in any one of said 1-4 characterized by the above-mentioned.

6. 상기 열연판 소둔 후, 적어도 800∼500℃ 의 온도역을 평균 냉각 속도:1℃/s 이상에서 냉각하는 것을 특징으로 하는, 상기 1∼5 중 어느 하나에 기재된 무 방향성 전자 강판의 제조방법. 6. After the said hot-rolled sheet annealing, the temperature range of at least 800-500 degreeC is cooled at an average cooling rate of 1 degree-C / s or more, The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet in any one of said 1-5 characterized by the above-mentioned. .

7. 상기 탈탄 소둔을, 이슬점:10∼40℃, 소둔 온도:700∼900℃, 소둔시간:30∼3600s 의 조건 하에서 실시하는 것을 특징으로 하는, 상기 1∼6 중 어느 하나에 기재된 무방향성 전자 강판의 제조방법. 또, 이 방법은 특히 상기 조건 (2) 와 조합하는 것이 바람직하다. 7. Said decarburization annealing is performed on the conditions of dew point: 10-40 degreeC, annealing temperature: 700-900 degreeC, and annealing time: 30-3600s, The non-directional electron in any one of said 1-6 characterized by the above-mentioned. Method of manufacturing steel sheet. In addition, this method is particularly preferably combined with the above condition (2).

또한, 상기 발명의 방법을 적용하기에 바람직한 소재 열연 강판에 관해서, 본 발명의 요지 구성은 다음과 같다. Moreover, about the raw material hot rolled sheet steel which is preferable to apply the method of the said invention, the summary structure of this invention is as follows.

8. 질량%로, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하, 및 N:0.005% 이하를 함유하고, 또한, 8. In mass%, C: 0.01 to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, and N: 0.005% or less, further,

하기 조건 (1) ;The following condition (1);

(1) P:0.2% 이하, 또한, S:0.01% 이하, (1) P: 0.2% or less, and S: 0.01% or less,

또는 하기 조건 (2) ;Or the following condition (2);

(2) 질량%로 표시되는 P, S 및 Se 량에 대하여, P+100×S+300×Se≤0.5, (다만 P, S, Se 의 적어도 어느 하나가 무첨가이어도 된다) (2) P + 100 x S + 300 x Se ≤ 0.5 with respect to the amounts of P, S and Se expressed in mass% (however, at least one of P, S, and Se may be additive-free)

의 적어도 어느 하나를 만족하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성으로 되는, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판. The hot rolled steel sheet for a non-oriented electrical steel sheet having excellent magnetic properties, wherein at least one of the components is satisfied and the balance is composed of Fe and unavoidable impurities.

9. 추가로, Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, Cr:0.5∼5%, 9. Further, Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%, Cr: 0.5 to 5%,

Co:0.1∼10%, 및 Cu:0.01∼1% 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 8 에 기재된, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판. At least 1 sort (s) chosen from the group which consists of Co: 0.1-10% and Cu: 0.01-1% is contained, The raw material hot rolled sheet steel for non-oriented electrical steel sheets excellent in the magnetic property of 8 characterized by the above-mentioned.

10. 상기 8 또는 9 의 어느 하나의 조성을 갖고, 원환산 직경이 5㎚∼1000㎚ 인 탄화물을 5∼1000개/㎛2 함유하는 것을 특징으로 하는, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.10. Hot rolled material for non-oriented electrical steel sheets having excellent magnetic properties, characterized in that it contains 5 to 1000 carbides / μm 2 of carbide having a composition of any of 8 or 9 and having an equivalent diameter of 5 nm to 1000 nm. Grater.

11. 상기 8 또는 9 의 어느 하나의 조성을 갖고, 평균 결정 입경이 20∼200㎛ 인 것을 특징으로 하는, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.11. The hot rolled steel sheet for a non-oriented electrical steel sheet having excellent magnetic properties, having any one of 8 or 9 and having an average grain size of 20 to 200 µm.

12. 상기 8 또는 9 의 어느 하나의 조성을 갖고, 평균 결정 입경이 20∼200㎛ 이고, 추가로 원환산 직경이 5㎚∼1000㎚ 인 탄화물을 5∼1000개/㎛2 함유하는 것을 특징으로 하는, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.12. The composition has any one of 8 or 9, and has an average crystal grain size of 20 to 200 µm, and further contains 5 to 1000 carbides / µm 2 having a circular equivalent diameter of 5 nm to 1000 nm. Hot rolled steel sheet for non-oriented electrical steel sheet with excellent magnetic properties.

특히 상기 10∼12 의 발명은, 열연판에 적정한 조건으로 열연판 소둔을 행함으로써 얻을 수 있다. 이 경우, 탄화물은 실질적으로 세멘타이트이다. Especially the said invention of 10-12 can be obtained by performing hot-rolled sheet annealing on conditions suitable for a hot-rolled sheet. In this case, the carbide is substantially cementite.

〔발명이 바람직한 실시형태〕 [Embodiment for Invention]

이하, 본 발명을 유래하게 한 실험결과에 관해서 설명한다. 또, 성분에 관하는 「%」표시는 특별히 언급하지 않는 한 질량% 를 의미하는 것으로 한다. Hereinafter, the experimental result which led to this invention is demonstrated. In addition, "%" display regarding a component shall mean the mass% unless there is particular notice.

<실험-열연판 소둔 온도의 영향><Experiment-Influence of hot-rolled sheet annealing temperature>

(실험 1)(Experiment 1)

우선, 자속 밀도에 미치게 하는 열연판 소둔 조건의 영향을 조사하기 위해서, C:0.02%, Si:1.0%, Mn:0.05%, Al:tr(trace), P:0.05%, S:0.0010%, N:0.002% 및 Se:tr 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강을, 진공용해 하여, 열연 후, 800∼1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 하였다. 이어서, 열연판 소둔 후에 미스트 냉각시키고, 그 때, 800∼500℃ 에서의 평균 냉각 속도를 측정한 바, 60℃/s 이었다. 그 후, 판두께:0.5㎜까지 냉간 압연 (25℃) 하였다. 또, 열연판 소둔 후의 압연을 최종 압연이라 부르는 것으로 한다. First, in order to investigate the influence of hot-rolled sheet annealing conditions affecting the magnetic flux density, C: 0.02%, Si: 1.0%, Mn: 0.05%, Al: tr (trace), P: 0.05%, S: 0.0010%, N: 0.002% and Se: tr, and the remainder was vacuum-melted the steel which becomes the composition of Fe and an unavoidable impurity, and it hot-rolled and performed hot-rolled sheet annealing of 800-1150 degreeC and 30s. Subsequently, mist cooling was performed after hot-rolled sheet annealing, and the average cooling rate at 800 to 500 ° C. was measured, and the result was 60 ° C./s. Then, it cold-rolled (25 degreeC) to plate | board thickness: 0.5 mm. In addition, the rolling after hot-rolled sheet annealing shall be called final rolling.

계속해서, 20vo1% H2-80vol% N2, 이슬점:35℃의 분위기 중에서 850℃, 60s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vo1% H2-75vo1% N2 의 분위기 중에서 950℃, 10s 의 마무리 소둔을 하였다.Then, decarburization annealing at 850 ° C. and 60 s in an atmosphere of 20vo1% H 2 -80vol% N 2 and a dew point: 35 ° C., followed by finishing annealing at 950 ° C. and 10 s in an atmosphere of 25vo1% H 2 -75vo1% N 2 was performed. Was done.

도 1 에, 열연판 소둔 온도와 자속 밀도의 관계에 관해서 조사한 결과를 나타낸다. 동 도면으로부터, 열연판 소둔 온도가 1040℃ 이상인 경우에, 자속 밀도가 크게 향상되는 것을 알 수 있다.In FIG. 1, the result of having investigated about the relationship between a hot-rolled sheet annealing temperature and magnetic flux density is shown. It can be seen from the figure that the magnetic flux density is greatly improved when the hot-rolled sheet annealing temperature is 1040 ° C or higher.

이 원인을 조사하기 위해서, 열연판 소둔 후에 있어서의 강판의 조직관찰을 하였다.In order to investigate this cause, the structure observation of the steel plate after hot-rolled sheet annealing was performed.

그 결과, 1040℃ 이상의 온도로 열연판 소둔을 한 재료는, 구오스테나이트 입계가 관찰되고, 또한 페라이트 중에 원환산 직경으로 5∼1000㎚ 의 세멘타이트가 미세하게 분산된 조직으로 되어 있었다. 이 조직관찰의 결과로부터, 1040℃ 이상의 열연판 소둔 단계에서는, 조직은 오스테나이트로 되어 있었던 것으로 생각된다. 또, 세멘타이트의 분포밀도는 5∼1000개/㎛2 이었다.As a result, the material subjected to hot-rolled sheet annealing at a temperature of 1040 ° C. or higher had a structure in which the austenite grain boundary was observed and finely dispersed cementite having a diameter of 5 to 1000 nm in the ferrite was finely dispersed. From the result of this structure observation, it is thought that the structure was austenite at the hot-rolled sheet annealing step of 1040 ° C or higher. Moreover, the distribution density of cementite was 5-1000 piece / micrometer <2> .

그래서, 본 재료의 Ac3 변태점을, 포마스터 시험기를 사용하여, 30℃/s 의 승온 중의 열팽창률을 측정함으로써 조사하였다. 그 결과, 본 재료의 Ac3점은 1040℃ 인 것이 판명되었다.Then, the Ac3 transformation point of this material was investigated by measuring the thermal expansion coefficient in 30 degreeC / s of temperature rising using the Formaster tester. As a result, it was found that the A c3 point of the present material was 1040 ° C.

이러한 것으로부터, 상기 조직은, 열연판 소둔을 Ac3 점 이상에서 실행함으로써, 열연판 소둔시에 일단 오스테나이트역으로 되어, 냉각시의 γ→α 변태에 따르는 C 의 용해도량의 저하에 의해 미세한 세멘타이트가 석출된 것으로 생각된다.From this, the tissue is a hot rolled sheet annealing A c3 By performing above, it is considered that once the hot rolled sheet is annealed, it becomes an austenite region and fine cementite is precipitated due to a decrease in the solubility amount of C due to the γ → α transformation during cooling.

(실험 2)(Experiment 2)

C:0.02%, Si:0.35%, Mn:0.05%, Al:tr, N:0.002%, P:0.05%, S:0.0020% 및 Se:tr 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강을, 진공용해하여, 열연 후, 800∼1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 한 후, 최종 압연으로서, 판두께:0.5㎜ 까지 냉간 압연 (25℃) 하였다. 계속해서 20vo1% H2-80vo1% N2, 이슬점:35℃ 의 분위기 중에서 800℃, 60s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vol% H2-75vol% N2 의 분위기 중에서 850℃, 10s 의 마무리 소둔을 하였다. 또, 열연판 소둔 후의 냉각은 미스트 냉각으로 하고, 그 때, 800∼500℃ 에서의 평균 냉각 속도를 측정한 바, 60℃/s 이었다. C: 0.02%, Si: 0.35%, Mn: 0.05%, Al: tr, N: 0.002%, P: 0.05%, S: 0.0020% and Se: tr, with the balance being the composition of Fe and unavoidable impurities The resulting steel was vacuum-melted, hot-rolled, and then hot-rolled annealed at 800 to 1150 ° C. for 30 s, followed by cold rolling (25 ° C.) to a plate thickness of 0.5 mm as final rolling. Subsequently , decarburization annealing at 800 ° C. and 60 s in an atmosphere of 20vo1% H 2 -80vo1% N 2 and a dew point: 35 ° C. was carried out, followed by finishing annealing at 850 ° C. and 10 s in an atmosphere of 25 vol% H 2 -75 vol% N 2 . It was. Moreover, cooling after hot-rolled sheet annealing was mist cooling, and when the average cooling rate in 800-500 degreeC was measured at that time, it was 60 degreeC / s.

도 2 에, 열연판 소둔 온도와 자속 밀도의 관계에 관해서 조사한 결과를 나타낸다. 동 도면으로부터, 열연판 소둔 온도가 1000℃ 이상인 경우에, 자속 밀도가 크게 향상되는 것을 알 수 있다.2 shows the results of the investigation of the relationship between the hot rolled sheet annealing temperature and the magnetic flux density. From the figure, it turns out that magnetic flux density improves significantly, when hot-rolled sheet annealing temperature is 1000 degreeC or more.

이 원인을 조사하기 위해, 열연판 소둔 후에 있어서의 강판의 조직을 관찰하였다. 그 결과, 1000℃ 이상의 온도로 열연판 소둔을 한 재료에서는, 실험 1 의 경우와 동일하게, 구오스테나이트 입계가 관찰되고, 또한 페라이트 중에 세멘타 이트가 미세하게 분산된 조직으로 되어 있었다. 따라서, 1000℃ 이상의 열연판 소둔 단계에서는, 조직은 오스테나이트로 되어 있는 것으로 생각된다. 또, 세멘타이트의 분포밀도는 5∼1000개/㎛2 (원환산 직경으로 5∼1000㎚ 의 세멘타이트) 이었다. In order to investigate this cause, the structure of the steel plate after hot-rolled sheet annealing was observed. As a result, in the material subjected to hot-rolled sheet annealing at a temperature of 1000 ° C. or higher, the same austenite grain boundary was observed as in the case of Experiment 1, and the structure was made of finely dispersed cementite in ferrite. Therefore, in the hot-rolled sheet annealing step of 1000 ° C or higher, the structure is considered to be austenite. Moreover, the distribution density of cementite was 5-1000 piece / micrometer <2> (cementite of 5-1000 nm in circular conversion diameter).

그래서, 본 재료의 Ac3 변태점을, 포마스터 시험기를 사용하여, 30℃/s 의 승온 중의 열팽창률을 측정함으로써 조사하였다. 그 결과, 본 재료의 Ac3 점은 1000℃ 인 것이 판명되었다.Then, A c3 transformation point of this material was investigated by measuring the thermal expansion rate in 30 degreeC / s of temperature rising using the Formaster tester. As a result, it was found that the A c3 point of the present material was 1000 ° C.

따라서, 실험 2 에 있어서의 상기 조직도, 열연판 소둔을 Ac3 점 이상에서 행함으로써, 열연판 소둔시에 일단 오스테나이트역으로 되어, 냉각시의 γ→α 변태에 따르는 C 의 용해도량의 저하에 의해 미세한 세멘타이트가 석출된 것으로 생각된다.Therefore, the said organization chart and hot-rolled sheet annealing in the experiment 2 are A c3 By performing above the point, it becomes possible to become an austenite region at the time of hot-rolled sheet annealing, and to deposit fine cementite by the fall of the solubility amount of C accompanying (gamma)-(alpha) transformation at the time of cooling.

상기한 바와 같은 조건으로, C 를 비교적 다량으로 함유하는 소재를 열연판 소둔함으로써, 자속 밀도가 향상된 이유는, 명확하게 해명된 것은 아니지만, 세멘타이트의 제 2 상이 존재함으로써, 세멘타이트 주위에서의 재결정이 생기고, 이것에 의해, 자속 밀도에 바람직한 집합조직이 형성되기 때문으로 생각된다. Under the above conditions, the reason why the magnetic flux density was improved by hot-annealing a material containing a relatively large amount of C was not clearly explained, but the presence of the second phase of cementite recrystallized around the cementite. This arises, and it is thought that this forms the aggregate structure suitable for magnetic flux density.

한편, 페라이트역에서 열연판 소둔을 하는 경우에 있어서도, 본 발명과 같은 오스테나이트역에서 열연판 소둔을 하는 경우 정도는 아니더라도, 다소나마 세멘타이트가 형성된다. 그러나, 이러한 경우는 자속 밀도는 그다지 향상되지 않는다. 그 이유로서는, 세멘타이트량의 차이 뿐만 아니라, 페라이트역에서 열연판 소둔할 때에는, 열연판 소둔 후의 결정 입경이 작기 때문에, 냉연시에 결정립 내의 변형대가 발달되기 어렵고, 마무리 소둔시에는 입계로부터, 바람직하지 않은 방위인 {111} 방위립의 발생이 많아지기 때문으로 생각된다. 또, 상기 실험 1 및 2 에 있어서의, γ 역 열연판 소둔 후의 평균 결정 입경은 각각 80㎛ 및 60㎛ 이었다.On the other hand, even in the case of performing hot-rolled sheet annealing in the ferrite region, although not as much as the case of the hot-rolled sheet annealing in the austenite region as in the present invention, somewhat cementite is formed. In this case, however, the magnetic flux density does not improve so much. The reason for this is that not only the difference in cementite amount but also the grain size after hot-rolled sheet annealing in the ferrite region is small, so that the deformation zone in the grains during cold rolling is hardly developed. It is considered that the occurrence of {111} azimuth grains, which are not azimuths, increases. In the experiments 1 and 2, the average grain sizes after the γ reverse hot-rolled sheet annealing were 80 µm and 60 µm, respectively.

또, 이와 같은 세멘타이트는, 그 후의 탈탄 소둔에 의해, 일단 강 중에 고용된 후, 강 중에서 제거된다. Moreover, such cementite is removed in the steel after it is once dissolved in the steel by subsequent decarburization annealing.

<실험-탄소량의 영향> <Experiment-Influence of Carbon Content>

(실험 3)(Experiment 3)

다음으로, 발명자 등은, 적정한 C 량을 조사하기 위해서, C:0.002∼0.2%, Si:1.0%, Mn:0.2%, Al:0.0010%, P:0.05%, S:0.0010%, N:0.002% 및 Se:tr 를 함유하여, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강철을, 진공용해하여, 열연 후, 1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 한 후, 800∼500℃ 사이를 평균 냉각 속도:60℃/s 에서 냉각 후, 최종 압연으로서 판두께:0.5㎜까지 냉간 압연 (25℃) 또는 온간 압연 (150℃) 하였다. 계속해서, C 량에 따라, 20vo1% H2-80vo1% N2, 이슬점:35℃ 의 분위기 중에서 850℃, 60∼1200s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vo1% H2-75vo1% N2 의 분위기 중에서 950℃, 10s 의 마무리 소둔을 하였다. 얻어진 강판의 C 함유량은 5∼35ppm 이었다. Next, in order to investigate the appropriate amount of C, the inventors and the like, C: 0.002-0.2%, Si: 1.0%, Mn: 0.2%, Al: 0.0010%, P: 0.05%, S: 0.0010%, N: 0.002 It contains% and Se: tr, and the remainder is vacuum melted steel which is a composition of Fe and unavoidable impurities, followed by hot rolling, annealing at 1150 ° C. and 30 s hot rolled sheet, followed by an average cooling rate between 800 and 500 ° C. After cooling at: 60 ° C / s, cold rolling (25 ° C) or warm rolling (150 ° C) was performed to plate thickness: 0.5 mm as final rolling. From 850 ℃ in an atmosphere of 35 ℃, and the decarburization annealing of 60~1200s, again 25vo1% H 2 -75vo1% N 2 atmosphere of: Subsequently, in accordance with the content of C, 20vo1% H 2 -80vo1% N 2, dew point Finish annealing at 950 ° C. for 10 s was performed. C content of the obtained steel plate was 5-35 ppm.

도 3 에, 열연판의 C 량과 자속 밀도의 관계에 관해서 조사한 결과를 나타낸 다 (기호 : ×). 또한, 동 도면에는, 열연판 소둔 후, 냉간 압연 대신에, 150℃ 의 온간에서 압연을 한 경우의 조사결과도 함께 나타낸다 (기호 : 0).Fig. 3 shows the results of the investigation of the relationship between the amount of C in the hot rolled sheet and the magnetic flux density (symbol: x). In addition, the same figure also shows the irradiation result when rolling at 150 degreeC warm temperature instead of cold rolling after hot-rolled sheet annealing (symbol: 0).

동 도면으로부터 명확한 바와 같이, C 량이 0.01% 이상인 경우에 자속 밀도가 향상되는 것을 알 수 있다.As is clear from the figure, it can be seen that the magnetic flux density is improved when the amount of C is 0.01% or more.

그 이유는, C 량이 0.01% 미만에서는, Ac3 변태점 이상에서 열연판 소둔을 하더라도 집합 조직에 영향을 미치게 할 정도의 세멘타이트가 석출되지 않기 때문이라고 생각된다. The reason for this is that, when the amount of C is less than 0.01%, even if hot-rolled sheet annealing is performed at the A c3 transformation point or more, the cementite which is enough to affect the aggregate structure is not precipitated.

또한, 동 도면에 나타낸 바와 같이, 최종 압연을 냉간 압연 대신에 온간 압연로 하는 것에 의해, 자속 밀도의 더 한층의 향상이 달성되고 있다.Moreover, as shown in the figure, further improvement of the magnetic flux density is achieved by making final rolling into warm rolling instead of cold rolling.

(실험 4)(Experiment 4)

C:0.002∼0.2%, Si:0.35%, Mn:0.2%, Al:tr, N:0.002%, P:0.05%, S:0.0020% 및 Se:tr 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강을, 진공용해하여, 열연 후, 1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 한 후, 최종 압연으로서 냉간 압연 (25℃) 또는 온간 압연 (150℃) 에 의해, 각각 판두께:0.5㎜까지 압연하였다. 계속해서, C 량에 따라, 20vol% H2-80vo1% N2, 이슬점:35℃ 의 분위기 중에서 800℃, 60∼1200s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vo1% H2-75vo1% N2 분위기 중에서 850℃, 10s 의 마무리 소둔을 하였다. 또, 열연판 소둔 후의 냉각에 있어서의, 800∼500℃ 의 영역에서의 평균 냉각 속도는 60℃/s 이었다. 또한, 얻어진 강판의 C 함유량은 5∼37ppm 이었다. C: 0.002-0.2%, Si: 0.35%, Mn: 0.2%, Al: tr, N: 0.002%, P: 0.05%, S: 0.0020% and Se: tr, the balance being made of Fe and unavoidable impurities After vacuum-melting the steel which becomes a composition and hot-rolling, after performing hot-rolled sheet annealing of 1150 degreeC and 30 s, plate thickness: 0.5 mm by cold rolling (25 degreeC) or warm rolling (150 degreeC) as final rolling, respectively. Rolled up to. Subsequently, depending on the amount of C, 20 vol% H 2 -80vo1% N 2 , dew point: decarburization annealing at 800 ° C. and 60 to 1200 s in an atmosphere of 35 ° C., followed by 850 in 25vo1% H 2 -75vo1% N 2 atmosphere. Finish annealing at 10 ° C. was carried out. Moreover, the average cooling rate in the 800-500 degreeC area | region in cooling after hot-rolled sheet annealing was 60 degreeC / s. In addition, C content of the obtained steel plate was 5-37 ppm.

도 4 에, 자속 밀도에 미치는 열연판의 C 량과 열연판 소둔 후의 압연 온도 (이하, 최종 압연 온도라고 한다) 의 영향에 관해서 조사한 결과를 나타낸다. 동 도면으로부터, 열연판의 C 량이 0.01% 이상인 경우에 자속 밀도가 향상되는 것을 알 수 있다.The result of having investigated about the amount of C of a hot rolled sheet and the rolling temperature (henceforth a final rolling temperature) after hot-rolled sheet annealing to magnetic flux density is shown in FIG. The same figure shows that magnetic flux density improves when C amount of a hot rolled sheet is 0.01% or more.

실험 4 에 있어서도, C 량이 0.01% 미만에서는, Ac3 변태점 이상에서 열연판 소둔을 하더라도 집합 조직에 영향을 미칠 정도의 세멘타이트가 석출되지 않는다고 생각된다. Also in Experiment 4, when the amount of C is less than 0.01%, it is considered that even if hot-rolled sheet annealing is performed at the A c3 transformation point or more, the cementite that affects the aggregate structure does not precipitate.

최종 압연 온도에 관해서도 실험 3 과 동일하게, 온간 압연을 하는 것에 의해 더 한층 자속 밀도가 향상되는 것을 알 수 있다.Also with respect to the final rolling temperature, it can be seen that the magnetic flux density is further improved by performing warm rolling in the same manner as in Experiment 3.

<실험-최종 압연 온도의 영향>Experiment-Influence of final rolling temperature

(실험 5)(Experiment 5)

다음으로 발명자들은, 자속 밀도에 미치는 온간 압연 온도의 영향에 관해서 조사하기 위해, C:0.02%, Si:1.1%, Mn:0.18%, Al:tr, P:0.05%, S:0.0010%, N:0.0018% 및 Se:tr 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강을, 진공용해하여, 열연 후, 1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 한 후, 800∼500℃ 의 사이를 평균 냉각 속도:60℃/s 에서 냉각 후, 판두께:0.5㎜까지 압연 온도:20∼400℃ 에서 최종 압연을 하였다. 계속해서, 20vol% H2-80vol% N2, 이슬점:35℃ 의 분위기 중에서 850℃, 60s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vo1% H2-75vo1% N2 의 분위기 중에서 950℃, 10s 의 마무리 소둔을 하였다. Next, the inventors investigated C: 0.02%, Si: 1.1%, Mn: 0.18%, Al: tr, P: 0.05%, S: 0.0010%, N in order to investigate the influence of the warm rolling temperature on the magnetic flux density. : 0.0018% and Se: tr, the remainder being melted in a vacuum to form a steel composition of Fe and unavoidable impurities, followed by hot rolling, annealing at 1150 占 폚 and 30 s hot-rolled sheet, followed by 800 to 500 占 폚. After cooling at an average cooling rate of 60 ° C./s, final rolling was performed at a rolling temperature of 20 to 400 ° C. to a plate thickness of 0.5 mm. Then, 20 vol% H 2 -80 vol% N 2 , dew point: 850 ° C., 60 s decarburization annealing in an atmosphere of 35 ° C., and 950 ° C., 10 s finish annealing in an atmosphere of 25vo1% H 2 -75vo1% N 2 again. Was done.

도 5 에, 온간 압연 온도와 자속 밀도의 관계에 관해서 조사한 결과를 나타낸다. 동 도면에 나타낸 바와 같이, 압연 온도를 70℃ 이상으로 함으로써 자속 밀도가 대폭 향상되는 것을 알 수 있다.In FIG. 5, the result of having investigated about the relationship between a warm rolling temperature and a magnetic flux density is shown. As shown in the same figure, it turns out that magnetic flux density improves significantly by making rolling temperature into 70 degreeC or more.

이와 같이, 최종 압연을 온간 압연으로 함으로써 자속 밀도가 향상된 이유는, 압연시의 동적 변형 시효에 의해 자기특성에 바람직한 집합조직이 발달하였기 때문이라고 생각된다. In this way, the reason why the magnetic flux density is improved by making the final rolling a warm rolling is considered to be that an aggregate structure suitable for magnetic properties has developed by dynamic strain aging at the time of rolling.

(실험 6)(Experiment 6)

C:0.02%, Si:0.35%, Mn:0.18%, Al:tr, N:0.0018%, P:0.05%, S:0.0020% 및 Se:tr 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강을, 진공용해하여, 열연 후, 1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 한 후, 판두께:0.5㎜까지 압연 온도:20∼400℃ 에서 최종 압연을 하였다. 계속해서, 20vo1% H2-80vo1% N2, 이슬점:35℃ 의 분위기 중에서 800℃, 60s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vo1% H2-75vol% N2 의 분위기 중에서 850℃, 10s 의 마무리 소둔을 하였다. 또, 열연판 소둔 후의 냉각시, 800∼500℃ 에서의 평균 냉각 속도를 측정한 바, 60℃/s 이었다.C: 0.02%, Si: 0.35%, Mn: 0.18%, Al: tr, N: 0.0018%, P: 0.05%, S: 0.0020% and Se: tr, with the balance being the composition of Fe and unavoidable impurities The steel to be melted was vacuum-melted, and after hot rolling, the hot rolled sheet was annealed at 1150 ° C. for 30 s, and finally rolled at a rolling temperature of 20 to 400 ° C. to a plate thickness of 0.5 mm. Subsequently, decarbonization annealing at 800 ° C. and 60 s in an atmosphere of 20vo1% H 2 -80vo1% N 2 and a dew point: 35 ° C. was performed, followed by finishing annealing at 850 ° C. and 10s in an atmosphere of 25vo1% H 2 -75vol% N 2 . Was done. Moreover, when cooling after hot-rolled sheet annealing, the average cooling rate in 800-500 degreeC was measured, and it was 60 degreeC / s.

도 6 에, 최종 압연 온도와 자속 밀도의 관계에 관해서 조사한 결과를 나타낸다. 동 도면에 나타낸 바와 같이, 실험 5 의 경우와 동일하게, 압연 온도를 70℃ 이상으로 함으로써 자속 밀도가 대폭 향상되는 것을 알 수 있다.6 shows the results of the investigation regarding the relationship between the final rolling temperature and the magnetic flux density. As shown in the same drawing, it can be seen that, as in the case of Experiment 5, the magnetic flux density is greatly improved by setting the rolling temperature to 70 ° C or higher.

<실험-열연판 소둔 후의 냉각 속도의 영향><Experiment-Influence of cooling rate after annealing

(실험 7)(Experiment 7)

다음으로, 열연판 소둔 후의 냉각 속도의 영향에 관해서 조사하기 위해, C:0.02%, Si:1.0%, Mn:0.18%, P:0.05%, Al:tr, S:0.0018%, N:0.0015% 및 Se:tr 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강을, 진공용해하여, 열연 후, 1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 하였다. Next, in order to investigate the influence of the cooling rate after hot-rolled sheet annealing, C: 0.02%, Si: 1.0%, Mn: 0.18%, P: 0.05%, Al: tr, S: 0.0018%, N: 0.0015% And Se: tr, and the remainder was melted in a vacuum to form steel containing Fe and unavoidable impurities, followed by hot rolling, followed by hot rolled sheet annealing at 1150 ° C. for 30 s.

이어서, 그 후 냉각을 할 경우, 냉각 속도를 변화시키기 위해, 수냉, 유냉, 공냉 및 보온 커버를 사용함으로써, 냉각 속도를 100℃/s 부터 0.1℃/s 까지의 사이에서 크게 변화시켰다. 계속해서, 최종 압연으로서 판두께:0.5㎜까지 냉간 압연 (25℃) 을 하여, 20vo1% H2-80vo1% N2, 이슬점:35℃ 의 분위기 중에서 850℃, 60s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vo1% H2-75vo1% N2 의 분위기 중에서 950℃, 10s 의 마무리 소둔을 행하였다.Subsequently, when cooling after that, in order to change a cooling rate, the cooling rate was largely changed between 100 degreeC / s to 0.1 degreeC / s by using water cooling, oil cooling, air cooling, and a heat insulation cover. Subsequently, the plate thickness as a final rolling: to 0.5㎜ to the cold rolling (25 ℃), 20vo1% H 2 -80vo1% N 2, dew point: 850 to 25vo1 ℃, decarburization annealing in an atmosphere of 35 ℃ 60s, and again Finish annealing was performed at 950 ° C. for 10 s in an atmosphere of% H 2 -75vo1% N 2 .

도 7 에, 열연판 소둔 후의 냉각 속도와 자속 밀도의 관계에 관해서 조사한 결과를 나타낸다. 동 도면으로부터 명확한 바와 같이, 냉각 속도가 1℃/s 이상인 경우에 자속 밀도가 더욱 향상되는 것을 알 수 있다. 또, 최종 압연을 온간 압연 (100℃) 으로 해도, 동일한 경향이 얻어지는 것을 확인하였다. In FIG. 7, the result of having investigated about the relationship between the cooling rate and magnetic flux density after hot-rolled sheet annealing is shown. As is clear from the figure, it can be seen that the magnetic flux density is further improved when the cooling rate is 1 ° C / s or more. Moreover, even if final rolling was made into warm rolling (100 degreeC), it confirmed that the same tendency was obtained.

이 원인을 조사하기 위해, 열연판 소둔 후의 강판에 관하여 투과형 전자현미경 (TEM) 관찰을 하여 세멘타이트를 조사한 바, 냉각 속도가 1℃/s 미만에서는, 입자 내의 세멘타이트가 5개/㎛2 미만으로 상대적으로 적고, 주로 입계에 석출되어 있는 것을 알 수 있었다.In order to investigate this cause, cementite was examined by the transmission electron microscope (TEM) observation of the steel plate after hot-rolled sheet annealing, and when cooling rate is less than 1 degree-C / s, the cementite in particle | grains is less than 5 pieces / micrometer <2> . It was relatively small, and it was found that mainly precipitated at the grain boundary.

한편, 냉각 속도가 1℃/s 이상에서는, 입자 내에 5∼1000nm 의 세멘타이트가 5개/㎛2 이상 관찰되고, 특히 50℃/s 이상이 되면 100∼1000개/㎛2 으로 치밀하게 분산 석출되어 있는 것이 밝혀졌다.On the other hand, the cooling rate is 1 ℃ / s or more, the cementite of 5~1000nm was observed five or more / ㎛ 2 in the particles, particularly when more than 50 ℃ / s 100~1000 gae / ㎛ 2 densely distributed precipitates Turned out to be.

상기의 결과로부터, 상기한 자속 밀도의 향상은, 아래와 같이 하여 생긴 것으로 생각된다. From the above results, it is considered that the above-described improvement of the magnetic flux density is caused as follows.

즉, 냉각 속도가 1℃/s 이상에서는, 세멘타이트가 입자 내에 치밀하게 분산되게 되기 때문에, 그 후의 냉연으로 세멘타이트 주위에 전위가 축적되어, 재결정 과정에서는, 이러한 장소가 재결정핵의 생성 사이트가 되어, 입자 내로부터 자기특성에 바람직한 방위의 재결정이 우선적으로 일어나는 결과, 높은 자속 밀도가 얻어진 것으로 생각된다.That is, when the cooling rate is 1 ° C./s or more, the cementite is densely dispersed in the particles, so that after the cold rolling, dislocations are accumulated around the cementite. In this way, it is considered that a high magnetic flux density is obtained as a result of preferentially recrystallization of the orientation desired for magnetic properties from within the particles.

또, 냉각 속도가 1℃/s 미만인 경우에 있어서도, 1℃/s 이상인 경우 정도는 아니지만, 자속 밀도는 종래의, Ac3 점 미만에서 열연판 소둔된 강판이나 C 함유량이 적은 강판보다는 개선된다. 이것은, 상기의 현상에 관여하는 세멘타이트가 어느 정도는 존재하기 때문으로 생각된다. In addition, even when the cooling rate is less than 1 ° C / s, the magnetic flux density is improved as compared with the conventional steel sheet annealed hot-rolled at less than A c3 point or steel plate with less C content. This is considered to be because there is some cementite involved in the above phenomenon.

이상으로부터, 바람직한 열연판 소둔 후의 냉각 속도는 1℃/s 이상으로 하였다. 보다 바람직하게는 50℃/s 이상이다. As mentioned above, the cooling rate after preferable hot-rolled sheet annealing was 1 degree-C / s or more. More preferably, it is 50 degreeC / s or more.

또, 냉각 속도를 제어하는 온도역은 800℃∼500℃ 로 한다. 이것은, 800℃∼500℃의 영역이 세멘타이트가 석출되는 영역임과 함께, 이 온도역에서는 C 의 확산이 비교적 빠른 점에서, 이 영역에서 서냉하면 C 가 입계에 석출되어, 입자 내에 석출되는 세멘타이트량이 적어지기 때문이다. 즉, 매우 높은 자속 밀도를 얻기 위해서는 800℃∼500℃ 의 온도역을 제어 냉각하는 것이 효과적이다.Moreover, the temperature range which controls a cooling rate shall be 800 degreeC-500 degreeC. This is a region in which the cementite precipitates in the region of 800 ° C to 500 ° C, and since diffusion of C is relatively fast in this temperature range, C is precipitated at the grain boundary when it is cooled slowly in this region, and cement is precipitated in the particles. This is because the amount of tightness is reduced. That is, it is effective to control-cool the temperature range of 800 to 500 degreeC in order to obtain very high magnetic flux density.

또, 이러한 세멘타이트는, 그 후의 탈탄 소둔에 의해, 일단 강 중에 고용된 후, 강 중에서 제거된다. Moreover, such cementite is removed in the steel after it is once dissolved in the steel by subsequent decarburization annealing.

<실험-S, P 및 Se 의 영향> <Experiment-Influence of S, P and Se>

그런데, 발전기나 대형 모터의 코어재로서 무방향성 전자 강판이 사용되는 경우에는, 10년 이상의 장기에 걸쳐 사용되기 때문에, 자기특성이 경시 변화하지 않는 것이 필요하게 된다. 전자 강판이 경시 변화로서, 강 중 C 가 장기간의 사용 중에 세멘타이트로서 석출됨으로써, 자벽 이동이 저해되어 철손이 증대되는 자기 시효가 있다. 자기 시효의 평가로서는, 일반적으로 150℃, 100h 정도의 시효 처리를 하여, 시효 처리 후의 철손을 측정하여 판단한다.By the way, when a non-oriented electrical steel sheet is used as a core material of a generator or a large motor, since it is used over 10 years or more, it is necessary for a magnetic property not to change with time. As the steel sheet changes over time, C in steel precipitates as cementite during long-term use, and thus there is a magnetic aging in which magnetic wall movement is inhibited and iron loss is increased. Generally as an evaluation of self aging, the aging treatment of 150 degreeC and about 100 h is performed, and the iron loss after an aging treatment is measured and judged.

(실험 8)(Experiment 8)

그래서 다음에, 강판의 경시 변화를 조사하기 위해, C:0.03%, Si:0.33%, Mn:0.2%, Al:tr, N=0.002%, P:0.11%, Se:tr 및 S:0.003% 로 한 강종 A 와 S:0.005% 로 한 강종 B 의 2종류의 강을, 진공용해하여, 열연 후, 1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 한 후, 최종 압연으로서 판두께:0.5㎜까지 150℃ 에서 온간 압연을 하였다. 계속해서, 20vo1% H2-80vo1% N2, 이슬점:35℃ 의 분위기 중에서 800℃, 60s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vo1% H2-75vo1% N2 의 분위기 중에서 850℃, 10s 의 마무리 소둔을 하였다. 또, 열연판 소둔 후의 냉각에 있어서의, 800∼500℃ 의 영역에서의 평균 냉각 속도는 60℃/s 이었다.Then, in order to investigate the aging change of the steel sheet, C: 0.03%, Si: 0.33%, Mn: 0.2%, Al: tr, N = 0.002%, P: 0.11%, Se: tr and S: 0.003% The two kinds of steels of steel grade B made of steel grades A and S: 0.005% were vacuum-melted, and after hot rolling, the hot rolled sheet was annealed at 1150 ° C for 30 s, and the final thickness was 150 ° C up to 0.5 mm. Warm rolling was performed at. Subsequently, decarbonization annealing at 800 ° C. and 60 s in an atmosphere of 20vo1% H 2 -80vo1% N 2 and a dew point: 35 ° C., followed by finishing annealing at 850 ° C. and 10 s in an atmosphere of 25vo1% H 2 -75vo1% N 2 was performed. Was done. Moreover, the average cooling rate in the 800-500 degreeC area | region in cooling after hot-rolled sheet annealing was 60 degreeC / s.

그 후, 얻어진 강판 각각에, 150℃, 100h 의 시효처리를 한 후, 철손을 측정하였다. 또, 어느 강판도, 시효 처리 전의 철손 W15/50 은 4.4W/㎏ 이었다. 그 결과, 강종 A 의 철손 W15/50 은 4.5W/㎏ 이었던 것에 대하여, 강종 B의 철손 W15/50 은 5.4W/㎏ 으로 열화되어 있었다.Thereafter, after the aging treatment was performed at 150 ° C. for 100 h on each of the obtained steel sheets, iron loss was measured. Moreover, the iron loss W15 / 50 before an aging treatment of all the steel plates was 4.4 W / kg. As a result, the iron loss W 15/50 of steel grade A was 4.5 W / kg, whereas the iron loss W 15/50 of steel grade B deteriorated to 5.4 W / kg.

이것으로부터, 강종 B 에서는 시효 처리에 의해 철손이 현저히 증대되어 있는 것을 알 수 있다.From this, it turns out that iron loss is remarkably increased by the aging treatment in steel grade B.

이 원인을 조사하기 위해 재료조직을 조사한 결과, 강종 B 에서는 미세한 세멘타이트가 관찰되고, 이 세멘타이트의 시효 석출이 자기특성을 열화시키고 있는 원인인 것, 그리고 세멘타이트는 시효 처리 중에 석출되고 있는 것이 밝혀졌다.As a result of investigating the material structure to investigate the cause, it was found that fine cementite was observed in the steel grade B, and that the aging precipitation of this cementite deteriorated the magnetic properties, and the cementite was precipitated during the aging treatment. Turned out.

또한, 제품판의 성분 분석의 결과, 강종 A 에서는 강 중 C 량이 0.0010%까지 탈탄되어 있던 것에 대하여, 강종 B 에서는 강 중 C 량이 0.007% 로, 충분히 탈탄되어 있지 않은 것도 판명되었다. Moreover, as a result of the component analysis of the product plate, it was also found that in steel grade A, the amount of C in steel was decarburized to 0.0010%, whereas in steel grade B, the amount of steel in C was 0.007% and it was not sufficiently decarburized.

이와 같이 S 함유량이 많은 강으로 탈탄 불량으로 된 원인은, 다음과 같이 생각된다. Thus, the cause which became a decarburization defect with steel with many S contents is considered as follows.

즉, S 는 편석되기 쉬운 원소인 점에서,That is, since S is an element that tends to segregate,

·열연판 소둔시에 석출된 세멘타이트의 주위에 S 가 편석되어, 탈탄 소둔시에 있어서의 세멘타이트의 고용을 지연시키고,S is segregated around the cementite precipitated at the time of hot-rolled sheet annealing, delaying the employment of cementite at the time of decarburization annealing,

·또한, 표면 편석된 S 가 강판 표면으로의 산소의 흡착을 억제하여, 강 중 C 의 산화반응을 늦추었기 때문에,In addition, since the surface segregation S suppressed the adsorption of oxygen to the surface of the steel sheet and slowed down the oxidation reaction of C in the steel,

탈탄이 충분히 진행하지 않은 것으로 생각된다.It is thought that decarburization did not proceed sufficiently.

또, 이러한 상태에서도, 그 후의 고온 마무리 소둔에 의해서, 잔존하는 세멘타이트는 강 중에 고용되기 때문에, 마무리 소둔 직후는 탈탄 불량에 의한 악영향은 발현되지 않는다. 그러나, 장기간 사용을 계속하면, 고용되었던 C 가 강 중에 세멘타이트로서 석출되게 되기 때문에, 자기특성은 열화된다.Also in such a state, since the remaining cementite is dissolved in steel by the subsequent high temperature finish annealing, no adverse effect due to decarburization failure is manifested immediately after the finish annealing. However, if it continues to be used for a long time, the dissolved C deteriorates as cementite in the steel, so that the magnetic properties deteriorate.

(실험 9)(Experiment 9)

이것으로부터, S 이외의 P, Se 라는 편석형 원소도 탈탄 반응을 저해할 우려가 있다.As a result, segregation elements such as P and Se other than S may also inhibit the decarburization reaction.

그래서 다음에, 발명자들은, S, P, Se 량과 시효 처리 후의 철손의 관계에 관해서 조사를 하기 위해, C:0.03%, Si:0.32%, Mn:0.18%, Al:tr, N:0.002% 로 하고, S, P, Se 를 여러 가지 변화시킨 강을, 진공용해하여, 열연 후, 1150℃, 30s 의 열연판 소둔을 한 후, 최종 압연으로서 판두께:0.5㎜까지 150℃ 에서 온간 압연을 하였다. 계속해서, 20vo1% H2-80vo1% N2, 이슬점:35℃ 의 분위기 중에서 800℃, 60s 의 탈탄 소둔을 하고, 다시 25vo1% H2-75vo1% N2 의 분위기 중에서 850℃, 10s 의 마무리 소둔을 하고, 그 후 다시 150℃, 100h 의 시효 처리를 행한 후, 철손을 측정하였다. 열연판 소둔 후의 냉각에 있어서의, 800∼500℃ 의 영역에서의 평균 냉각 속도는 60℃/s 이었다. Then, the inventors next investigated C, 0.03%, Si: 0.32%, Mn: 0.18%, Al: tr, N: 0.002% in order to investigate the relationship between the amount of S, P and Se and the iron loss after aging treatment. The steel which variously changed S, P, and Se was vacuum-melted, and after hot-rolling, the hot-rolled sheet annealing of 1150 degreeC and 30 s was carried out, and as a final rolling, warm rolling was carried out at 150 degreeC to plate thickness: 0.5 mm. It was. Then, decarburization annealing at 800 ° C. and 60 s in an atmosphere of 20vo1% H 2 -80vo1% N 2 and a dew point: 35 ° C., followed by finishing annealing at 850 ° C. and 10 s in an atmosphere of 25vo1% H 2 -75vo1% N 2 was performed. After that, the aging treatment was further performed at 150 ° C. for 100 h, and then the iron loss was measured. The average cooling rate in the 800-500 degreeC area | region in cooling after hot-rolled sheet annealing was 60 degreeC / s.

도 8 에, S, P, Se 량 (질량%) 과 시효 처리 후의 철손의 관계에 관해서 조사한 결과를, (P+100×S+300×Se) 을 파라미터로 하여 나타낸다. 각 원소의 계 수는, 문헌이나 경험으로부터 얻어진, 편석 능력 (예를 들어 강판의 열처리에 있어서의 표면 편석의 강함) 에 따라 설정하였다.In FIG. 8, the result of having investigated about the relationship between the amount of S, P, Se (mass%) and iron loss after an aging treatment is shown using (P + 100xS + 300xSe) as a parameter. The coefficient of each element was set according to the segregation ability (for example, the strength of the surface segregation in the heat treatment of a steel plate) obtained from literature and experience.

동 도면에 나타낸 바와 같이, 파라미터 (P+100×S+300×Se) 가 0.5 이하인 경우에, 철손이 저하되고 있는 것을 알 수 있다. 이 이유는, 이들의 원소를 저감함으로써, 탈탄 소둔시에 세멘타이트의 강 중으로의 고용이 용이해져, 탈탄이 진행되기 때문으로 생각된다.As shown in the same figure, it turns out that iron loss is falling when the parameter (P + 100xS + 300xSe) is 0.5 or less. The reason for this is considered that by reducing these elements, the solid solution of cementite in the steel during decarburization annealing becomes easy and decarburization proceeds.

<소재강의 성분> <Component of material steel>

다음으로, 본 발명에 있어서의 강의 바람직한 성분 조성 범위 (질량%) 에 관해서 설명한다. Next, the preferable component composition range (mass%) of the steel in this invention is demonstrated.

C:0.01∼0.2% C: 0.01% to 0.2%

본 발명에서는, 열연판 소둔시에, 페라이트 중에 세멘타이트를 미세하게 분산시켜, 자속 밀도에 바람직한 집합 조직을 형성시키기 위해, 적어도 0.01% 의 C 를 필요로 한다. 바람직하게는 0.012% 이상, 더욱 바람직하게는 0.015% 이상이다. 그러나, C 량이 0.2% 를 초과하게 되면 탈탄에 장시간을 필요로 하여, 쓸데없이 비용 상승을 초래하기 때문에, C 량의 상한은 0.2% 로 하였다. 비용을 중시하는 것이면, C 량의 상한은 0.1% 로 하는 것이 바람직하고, 0.03% 로 하는 것이 더욱 바람직하다. In the present invention, at least 0.01% of C is required in order to finely disperse cementite in ferrite during formation of the hot-rolled sheet to form an aggregate structure suitable for magnetic flux density. Preferably it is 0.012% or more, More preferably, it is 0.015% or more. However, when the amount of C exceeds 0.2%, decarburization requires a long time and causes an unnecessary cost increase, so the upper limit of the amount of C is made 0.2%. If cost is important, the upper limit of the amount of C is preferably 0.1%, more preferably 0.03%.

Si:3% 이하 Si: 3% or less

Si 는, 강판의 고유저항을 올리기 위해서 유효한 원소이지만, 3% 를 초과하 면 Ac3 점을 초과하는 소둔이 곤란해질 뿐만 아니라, 열연판의 변형저항이 상승되어 냉간 압연이 어려워진다. 이때문에 Si 량의 상한은 3% 로 하였다. 바람직한 상한은 1.6% 이다. 하한은 특별히 한정할 필요는 없지만, 0.1% 이상이 바람직하고, 0.3% 이상이 더욱 바람직하다.Si is an effective element for increasing the resistivity of the steel sheet, but when it exceeds 3%, A c3 Not only annealing exceeding the point becomes difficult, but also the deformation resistance of the hot rolled sheet rises, making cold rolling difficult. For this reason, the upper limit of the amount of Si was made into 3%. The upper limit is preferably 1.6%. Although a minimum does not need to specifically limit, 0.1% or more is preferable and 0.3% or more is more preferable.

Mn:0.05∼3.0%Mn: 0.05% to 3.0%

Mn 은, 열간 압연시의 적열 취성을 방지하기 위해서 0.05% 이상의 함유를 필요로 하지만, 3.0% 를 초과하면 자속 밀도를 저하시키기 때문에, 0.05∼3.0% 로 하였다. 바람직한 상한은 1.0% 이다. Mn required 0.05% or more of content in order to prevent the redness brittleness at the time of hot rolling, but when it exceeded 3.0%, since it reduced the magnetic flux density, it was made into 0.05 to 3.0%. The upper limit is preferably 1.0%.

Al:1% 이하Al: 1% or less

Al 은, Si 와 마찬가지로, 고유저항을 올리기 위해서 유효한 원소이지만, 함유량이 1% 를 초과하면 Ac3 점이 높아져, 열연판 소둔에 있어서 오스테나이트역에서 소둔하는 것이 곤란하여지기 때문에, 상한을 1% 로 하였다. 또, 이 Al 은, 필요에 따라 생략할 (즉 실질적으로 0% 로 한다) 수도 있다.Al, like Si, is an effective element for increasing the resistivity. However, when the content exceeds 1%, Al c3 increases, and it becomes difficult to anneal in the austenite region in hot-rolled sheet annealing, so the upper limit is 1%. It was. In addition, this Al may be omitted (that is, substantially 0%) as needed.

N:0.005% 이하N: 0.005% or less

N 은, 0.005% 를 초과하면 질화물량이 많아져, 철손이 증대되기 때문에, 0.005% 이하로 하였다. 또, 강 중 N 량은 실질적으로 0% 이어도 되지만, 공업적인 저감한계는 0.0005% 정도이다. When N exceeded 0.005%, since the amount of nitride increased and iron loss increased, it was made into 0.005% or less. In addition, although the amount of N in steel may be substantially 0%, industrial reduction limits are about 0.0005%.

P, S, SeP, S, Se

전술한 도 8 에 나타낸 바와 같이, 질량% 로 표시된 강 중의 S, P, Se 량이, 파라미터 (P+100×S+300×Se) 로 0.5 를 초과하면, 탈탄이 안정적으로 진행되지 않고, 그 결과, 자기시효에 의한 철손이 증대될 우려가 있다. 따라서, 자기시효의 억제가 중시되는 용도에 있어서는, S, P, Se 량은, 파라미터 (P+100×S+300×Se) 로 0.5 이하로 한정하는 것이 바람직하다. As shown in FIG. 8 mentioned above, when S, P, and Se amount in steel represented by the mass% exceed 0.5 by a parameter (P + 100xS + 300xSe), decarburization does not advance stably, As a result, As a result, iron loss due to self-aging may be increased. Therefore, in applications where the suppression of self aging is important, the amount of S, P, and Se is preferably limited to 0.5 or less by a parameter (P + 100 × S + 300 × Se).

또, P 는 강판의 펀칭성을 개선하기 위해 바람직한 원소이지만, 0.2% 를 초과하여 첨가하면 강판이 취화되어 냉간 가공성이 저하되기 때문에, 공업 생산 효율상 바람직하지 않다. 따라서, 생산성의 관점에서는 P 의 함유량은 0.2% 이하로 하는 것이 바람직하다. 강 중 P 량은 실질적으로 0% 이어도 되지만, 공업적인 저감한계는 0.005% 정도이다. Moreover, although P is a preferable element in order to improve the punchability of a steel plate, when it adds exceeding 0.2%, since a steel plate will embrittle and cold workability will fall, it is unpreferable on industrial production efficiency. Therefore, it is preferable to make content of P into 0.2% or less from a productivity viewpoint. The amount of P in the steel may be substantially 0%, but the industrial reduction limit is about 0.005%.

S 는, 자기시효를 중시하지 않는 용도에서는 파라미터 (P+100×S+300×Se) 가 0.5 를 초과하는 양을 함유해도 된다. 다만, 0.01% 를 초과하면 MnS 등의 황화물량이 많아져, 철손이 증대되기 때문에, 0.01% 이하로 한다. 보다 바람직하게는 0.005% 이하 또는 0.003% 이하이다. 또, 강 중 S 량은 실질적으로 0% 이어도 된다.S may contain the amount whose parameter (P + 100xS + 300xSe) exceeds 0.5 for the use which does not consider magnetic aging. However, when it exceeds 0.01%, since the amount of sulfides, such as MnS, will increase and iron loss will increase, it is made into 0.01% or less. More preferably, it is 0.005% or less or 0.003% or less. The amount of S in the steel may be substantially 0%.

Se 는 불순물로 함유되어 있어도 되지만, 실질적으로 0% 이어도 된다.Se may be contained as an impurity, but may be substantially 0%.

이상, 기본 성분에 관해서 설명하였지만, 본 발명에서는, 그외에도 자기 특성 향상의 관점에서 Sb, Sn, Ni, Cr, Co 및 Cu 등을 적절히 첨가할 수 있다. 특히 Sb 및 Sn 은 소량의 첨가로 효과가 있어 적합하다.As mentioned above, although the basic component was demonstrated, in this invention, Sb, Sn, Ni, Cr, Co, Cu, etc. can be added suitably from a viewpoint of a magnetic characteristic improvement. In particular, Sb and Sn are effective because they are effective by adding a small amount.

이들 원소의 바람직한 첨가범위는 다음과 같다.The preferable range of addition of these elements is as follows.

Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, Cr:0.5∼5%, Co:0.1∼10%, Cu:0.01∼1% Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%, Cr: 0.5 to 5%, Co: 0.1 to 10%, Cu: 0.01 to 1%

<제조방법 및 소재 열연판><Manufacturing method and material hot rolled plate>

다음으로, 본 발명에 따르는 무방향성 전자 강판의 제조방법에 관해서 설명한다.Next, the manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet which concerns on this invention is demonstrated.

본 발명의 무방향성 전자 강판은, 성분 및 열연판 소둔 조건이 소정의 범위내이면, 다른 제조공정은 특별히 한정되지 않고, 통상의 방법으로 상관없다.As for the non-oriented electrical steel sheet of this invention, if a component and hot-rolled sheet annealing conditions are in the predetermined range, another manufacturing process is not specifically limited, It does not matter with a conventional method.

즉, 본 발명의 강판을 얻기 위해서는, 전로로 취련한 용강을 탈가스처리하여 소정 성분으로 조정하고, 계속해서 주조하여 열간 압연한다. 이 때, 열간 압연시의 열연 마무리 온도, 권취 온도는 특별히 규정할 필요는 없고, 통상의 조건으로 상관없다.That is, in order to obtain the steel plate of this invention, the molten steel blown by the converter is degassed, it adjusts to a predetermined component, it is cast continuously, and it hot-rolls. At this time, the hot rolling finish temperature and the coiling temperature at the time of hot rolling need not be specifically defined, and it does not matter on normal conditions.

얻어진 소정 성분의 열연 강판을 소재 (소재 열연 강판) 로 하여, 적정한 조건으로 열연판 소둔하여, 통상의 방법으로 최종 압연 이후의 공정에 제공함으로써, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판을 얻을 수 있다.The non-oriented electrical steel sheet excellent in magnetic characteristics can be obtained by using the obtained hot rolled sheet steel as a raw material (material hot rolled sheet steel), and hot-rolled sheet annealing on appropriate conditions, and providing it to the process after final rolling by a conventional method.

이어서, 열간 압연 후, 열연판 소둔한다. 이 열연판 소둔 온도는 성분에 따라 결정되는 Ac3 변태점 이상의 온도로 한다. 열연판 소둔 온도가, Ac3 변태점 미만에서는, 전술한 도 1 및 도 2 에 나타낸 바와 같이, 양호한 자속 밀도의 개선을 기대할 수 없기 때문이다. Next, after hot rolling, the hot rolled sheet is annealed. This hot rolled sheet annealing temperature is A c3 The temperature is higher than the transformation point. This is because, when the hot-rolled sheet annealing temperature is less than the A c3 transformation point, as shown in FIGS. 1 and 2 described above, a good improvement in magnetic flux density cannot be expected.

또, 열연판 소둔 온도의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 너무나 고온에서는 비용 상승의 원인으로 되고, 또한, 강판의 강도가 저하되어 통판이 곤란해지기 때 문에, 1250℃ 이하 정도로 하는 것이 바람직하다. In addition, the upper limit of the hot-rolled sheet annealing temperature is not particularly limited, but it is preferable to set it to about 1250 ° C or less because too high a temperature causes a cost increase and the strength of the steel sheet decreases, which makes the plate difficult.

또한, 열연판 소둔 시간도 특별히 한정되지 않지만, 10s 이상의 소둔에 의해 안정된 최종 압연 전 조직으로 할 수 있다. 또, 불필요하게 장시간의 소둔은 제조비용의 상승을 초래하기 때문에, 연속 소둔이면 500s 이하로 하는 것이 바람직하다. 상자 소둔을 사용하는 것이면, 10h 이하로 하는 것이 바람직하다. In addition, the hot-rolled sheet annealing time is not particularly limited, but it can be made into a structure before final rolling that is stable by annealing 10 seconds or more. In addition, unnecessarily long annealing causes an increase in manufacturing cost, and therefore, if continuous annealing, it is preferable to be 500 s or less. If box annealing is used, it is preferable to set it as 10 h or less.

여기서, 열연판 소둔 후, 적어도 800∼500℃ 사이의 평균 냉각 속도를 1℃/s 이상으로 하는 것이 바람직하다. 여기서, 평균 냉각 속도란, 800℃ 부터 500℃까지의 냉각에 필요한 시간으로 300℃ (즉 800℃-500℃) 를 나눈 것으로 한다. 또, 제어온도역이 800℃ 를 초과하면, C 가 강 중에 거의 고용되어 있기 때문에, 냉각 속도를 변화시키는 것에 의한 자속 밀도의 개선 효과를 기대할 수 없고, 또한 500℃ 미만에서는 C 의 확산속도가 시간이 느려지기 때문에, 냉각 속도를 변화시켜도 세멘타이트의 분산상태가 거의 변화하지 않는다. Here, after hot-rolled sheet annealing, it is preferable to make the average cooling rate between at least 800-500 degreeC to 1 degreeC / s or more. Here, an average cooling rate shall divide 300 degreeC (namely, 800 degreeC-500 degreeC) by the time required for cooling from 800 degreeC to 500 degreeC. When the control temperature range is higher than 800 ° C, since C is almost dissolved in steel, the effect of improving the magnetic flux density by changing the cooling rate cannot be expected. Since this slows down, even if the cooling rate is changed, the dispersed state of cementite hardly changes.

상기 평균 냉각 속도는, 보다 바람직하게는 50℃/s 이상으로 한다. 상한은 특별히 형성할 필요는 없지만, 냉각설비의 부담이나 강판의 변형을 방지하는 관점에서는, 1000℃/s 이하로 하는 것이 바람직하다.The average cooling rate is more preferably 50 ° C./s or more. Although it is not necessary to form an upper limit in particular, it is preferable to set it as 1000 degrees C / s or less from a viewpoint of preventing the burden of a cooling installation, and deformation of a steel plate.

얻어진 열연판 소둔재는, 상기 각 실험 및 그 밖의 조사 결과, 5∼1000nm 크기의 세멘타이트를 5∼1000개/㎛2 함유하고 있어, 이 열연판 소둔재를 소재 (소재 열연 강판) 로 하여, 통상의 방법으로 최종 압연 이후의 공정에 제공하는 것에 의해, 자기특성이 우수한 무방향성 전자 강판을 얻을 수 있다.The obtained hot rolled sheet annealing material contained 5-1000 pieces / micrometer 2 of cementite of 5-1000 nm size as a result of each said experiment and the other irradiation, and this hot rolled sheet annealing material is used as a raw material (material hot-rolled steel sheet), and By providing to the process after final rolling by the method of, the non-oriented electrical steel sheet excellent in the magnetic characteristic can be obtained.

상기 열연판 소둔 후의 냉각 속도가 1℃/s 미만인 경우에는, 세멘타이트는 5개/㎛2 미만의 함유량이 된다.When the cooling rate after the said hot rolled sheet annealing is less than 1 degree-C / s, cementite becomes content less than 5 piece / micrometer <2> .

또, 세멘타이트의 개수 측정은, 하기와 같이 실시하였다. In addition, the number measurement of cementite was performed as follows.

열연 소둔판으로 박막을 제작하고, TEM 및 SEM 으로 세멘타이트를 관찰하였다. 여기서, TEM 으로는 5∼100nm 크기의 세멘타이트에 관해서 50000배로 관찰하고, SEM 으로는 0.1∼1㎛ 의 세멘타이트에 관해서 3000배로 관찰하였다. 세멘타이트의 크기는, 면적이 동일하게 되는 원의 직경으로 구하였다. 또한, 개수 분포에 관해서는 TEM, SEM 모두 10 시야 관찰함으로써 구하였다.A thin film was produced by hot-rolled annealing plate, and cementite was observed by TEM and SEM. Here, the TEM observed 50000 times with respect to the cementite of 5-100 nm size, and the SEM observed 3000 times with respect to 0.1-1 micrometer of cementite. The size of cementite was calculated | required by the diameter of the circle from which an area becomes the same. In addition, about number distribution, it calculated | required both TEM and SEM by observing 10 visual fields.

또, 크기가 5㎚ 미만 및 1000㎚ 을 초과하는 세멘타이트는 상기 열연 소둔판에서는 거의 관찰되지 않았다. 5㎚ 미만 또는 1000㎚ 을 초과하는 세멘타이트가 상당 개수 존재하는 경우는, 세멘타이트의 개수 자체도 상기 5∼1000개/㎛2 의 범위 외로 될 가능성이 높다고 생각된다. Cementite having a size of less than 5 nm and more than 1000 nm was hardly observed in the hot rolled annealing plate. When a considerable number of cementite less than 5 nm or more than 1000 nm is present, it is considered that the number of cementite itself is also likely to fall outside the range of 5 to 1000 particles / µm 2 .

또, 상기 방법으로 제조된 열연 소둔판에 있어서는 세멘타이트 이외의 탄화물은 거의 관찰되지 않았다. 다른 탄화물, 예를 들어 그라파이트나 ε-카바이드 등에서도 상기 분포 (크기 및 개수) 를 만족하는 것이면, 동일한 효과가 기대되지만, 세멘타이트가 가장 상기 분포의 달성에 적합하다.In addition, almost no carbide other than cementite was observed in the hot rolled annealing plate produced by the above method. The same effect is expected if other carbides, for example graphite or ε-carbide, satisfy the above distribution (size and number), but cementite is most suitable for achieving the above distribution.

또, 상기 열연판 소둔재의 결정 입경은 세립을 피하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 평균입경 20㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하지만, 본 발명의 성분조성과 열연판 소둔 조건에 의해 이 입경은 달성할 수 있다. 상기 공정에서 얻어지 는 평균입경의 상한은 200㎛ 정도이다. 평균입경은 JIS G 0552 에 규정된 선분법으로 평균 결정립 면적을 구하여, 원 근사에 의해 입경을 계산하였다. In addition, the crystal grain size of the hot rolled sheet annealing material is preferably to avoid fine grains, specifically, it is preferable to set the average particle diameter of 20㎛ or more, but the grain size can be achieved by the composition of the present invention and the hot rolled sheet annealing conditions. have. The upper limit of the average particle diameter obtained in the said process is about 200 micrometers. The average particle diameter calculated | required the average grain area by the line segment method prescribed | regulated to JIS G 0552, and calculated the particle diameter by circular approximation.

계속해서, 최종 압연으로서, 냉간 혹은 온간으로 최종 판두께까지 압연을 실시하는데, 특히 70∼400℃ 의 온간에서 압연함으로써, 더 한층 자속 밀도를 향상시킬 수 있다.Subsequently, as final rolling, although rolling is carried out to the final plate thickness by cold or warm, especially by rolling at 70-400 degreeC warm, the magnetic flux density can be improved further.

즉, 전술한 도 5 및 6 에 나타낸 바와 같이, 압연 온도가 70℃ 이상이 되면, 자속 밀도가 대폭 개선된다. 그래서, 온간 압연시에 있어서의 온도의 하한은 70℃ 로 하였다. 보다 바람직하게는 100℃ 이상이다. 또, 온간 압연 온도가 400℃ 를 초과해도 자속 밀도의 향상 효과는 있지만, 쓸모없이 비용 상승을 초래하기 때문에, 온간 압연시에 있어서의 온도의 상한은 400℃ 로 하였다.That is, as shown in FIG. 5 and FIG. 6 mentioned above, when rolling temperature becomes 70 degreeC or more, a magnetic flux density will improve significantly. Therefore, the minimum of the temperature at the time of warm rolling was 70 degreeC. More preferably, it is 100 degreeC or more. Moreover, even if a warm rolling temperature exceeds 400 degreeC, although there exists an effect of improving magnetic flux density, it raises a cost unnecessarily, and the upper limit of the temperature at the time of warm rolling was 400 degreeC.

또, 온간 압연은 최종 압연의 전체 패스로 실시하여도 되지만, 최종 압연의 적어도 어느 하나의 1 패스에 적용하면 효과가 나타나는 것을 확인하였다. 따라서 가공 발열을 이용하여, 최종 패스 부근의 적어도 어느 하나의 패스에서 상기 온간 압연 조건이 되도록 하면 된다.In addition, although the warm rolling may be performed in the whole pass of the final rolling, when it applied to at least one 1 pass of the final rolling, it confirmed that an effect appeared. Therefore, what is necessary is just to make it the said warm rolling conditions in at least one path | pass in the vicinity of a final path using process heat_generation | fever.

그 후, 강 중 C 량에 따른 탈탄 소둔을 행한 후, 소정의 자기특성을 얻기위한 마무리 소둔을 하여 제품으로 한다. 내자기 시효재의 경우, 탈탄 소둔은, 마무리 소둔 후의 무방향성 전자 강판에 있어서의 강 중 C 량이 0.0050% 이하, 바람직하게는 0.0030% 이하가 되도록, 적절하게 조건을 선택하는 것이 바람직하다. 공업적인 C 량의 저감한계는 0.0001% 정도이다. Thereafter, decarburization annealing is performed according to the amount of C in the steel, followed by finish annealing to obtain a predetermined magnetic property to obtain a product. In the case of the anti-magnetic aging material, the decarburization annealing is preferably appropriately selected so that the amount of C in the steel in the non-oriented electrical steel sheet after the finish annealing is 0.0050% or less, preferably 0.0030% or less. The reduction limit of the amount of industrial C is about 0.0001%.

내자기시효재의 경우의, 탈탄 소둔의 구체적인 바람직한 조건은, 소둔 온도 :700∼900℃, 소둔시간:30∼3600s, 이슬점:10∼40℃ 이다. Specific preferable conditions of decarburization annealing in the case of a magnetic resistant material are annealing temperature: 700-900 degreeC, annealing time: 30-3600 s, dew point: 10-40 degreeC.

탈탄 소둔 온도가 700℃ 미만에서는 탈탄이 불충분해진다. 또한, 900℃ 를 초과하면 내부산화의 진행에 의한 철손 증대를 회피하기 위해, 엄한 분위기 제어 등이 필요하게 되어 효율이 나쁘다.If the decarburization annealing temperature is lower than 700 ° C, decarburization is insufficient. In addition, if it exceeds 900 ° C, strict atmosphere control or the like is necessary in order to avoid an increase in iron loss due to the progress of internal oxidation, resulting in poor efficiency.

또한, 탈탄 소둔 시간이 30s 에 미달되면 탈탄이 불충분해지고, 또한 3600s 를 초과하면 쓸모없이 비용 상승을 초래한다. 단, 상자 소둔 설비를 사용하는 쪽이 적합한 설비 구성의 공장에서는, 3600s 를 초과하는 탈탄 소둔을 실시하여도 된다. 이 경우의 처리시간은, 10h 이하가 비용상 바람직하다. In addition, when the decarburization annealing time is less than 30 s, decarburization is insufficient, and when the decarburization annealing time is less than 3s, useless cost increases. However, in the factory of the facility structure where the box annealing apparatus is suitable, decarburization annealing exceeding 3600 s may be performed. As for the processing time in this case, 10 h or less is preferable for cost.

또한, 이슬점이 10℃ 미만에서는 탈탄이 불충분해지고, 또한 40℃ 를 초과하면 내부산화의 억제가 과제로 된다.In addition, when dew point is less than 10 degreeC, decarburization becomes inadequate, and when it exceeds 40 degreeC, suppression of internal oxidation becomes a subject.

마무리 소둔은, 통상의 재결정이 진행되는 소둔 조건 (소둔 온도 및 시간) 에서 행하면 된다. 마무리 소둔은 비용상의 관점에서, 통상 연속 소둔으로 행하여지는데, 설비의 사정에 의해 상자 소둔을 행하는 것을 방해하는 것은 아니다.The finish annealing may be performed under annealing conditions (annealing temperature and time) at which normal recrystallization proceeds. Finish annealing is usually performed by continuous annealing from the viewpoint of cost, but does not prevent the box annealing due to the circumstances of the equipment.

〔실시예〕EXAMPLE

(실시예 1)(Example 1)

표 1 에 나타내는 성분 조성이 되는 강을, 전로 취련 및 탈가스처리에 의해 용제하여, 연속주조 후, 얻어진 슬래브를 1200℃ 에서 1h 가열한 후, 판두께:2.6㎜까지 열간 압연하였다. 열연 마무리 온도는 830℃, 권취 온도는 610℃ 로 하였다. The steel which becomes the component composition shown in Table 1 was melted by converter blow and degassing treatment, and after continuous casting, the slab obtained was heated at 1200 degreeC for 1 h, and then hot-rolled to plate thickness: 2.6 mm. The hot rolling finish temperature was 830 degreeC, and the winding temperature was 610 degreeC.

이어서, 표 2 에 나타내는 조건으로, 열연판 소둔 후, 판두께:0.5㎜까지의 냉간 (25℃) 또는 온간 (50∼350℃) 에서 최종 압연한 후, 탈탄 소둔 및 마무리 소둔을 하여, 무방향성 전자 강판으로 하였다. 파라미터 (P+100×S+300×Se) 의 값은 No.44 (S 과잉 함유재) 이외는 0.5 이하로 되어 있다. Subsequently, after hot-rolled sheet annealing on the conditions shown in Table 2, after final rolling in cold (25 degreeC) or warm (50-350 degreeC) to plate | board thickness: 0.5 mm, decarburization annealing and finish annealing are performed, and it is non-oriented It was set as the electronic steel plate. The value of the parameter (P + 100xS + 300xSe) is 0.5 or less except No.44 (S excess content material).

이렇게 하여 얻어진 전자 강판의 자기특성에 관해서 조사한 결과를, 표 2에 병기한다.Table 2 shows the results of the investigation of the magnetic properties of the thus obtained electrical steel sheet.

또, 자기 측정은, 25cm 엡스타인 시험편을 사용하여 행하였다. 또한, 표 중의 Ac3 점은, 포머스타터 시험기로 30℃/s 에서 샘플을 가열하였을 때의 열팽창률을 측정함으로써 구하였다.In addition, the magnetic measurement was performed using the 25 cm Epstein test piece. In addition, A c3 in a table | surface The point was calculated | required by measuring the thermal expansion coefficient at the time of heating a sample at 30 degree-C / s by the former starter tester.

또한, 열연판 소둔 후, 전술한 방법으로 결정 입경 및 세멘타이트의 크기·개수를 조사하였다. After the hot-rolled sheet annealing, the crystal grain size and the size and number of cementite were examined by the above-described method.

Figure 112005042960190-pat00001
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Figure 112005042960190-pat00002
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표 1 및 표 2 로부터 명확한 바와 같이, 강 성분 및 열연판 소둔 조건을 본 발명의 적정범위로 제어한 발명예는 모두, 높은 자속 밀도와 낮은 철손이 함께 얻어지고 있고, 특히 최종 압연으로서 온간 압연을 이용한 경우는 한층 뛰어 난 자기특성을 얻을 수 있었다.As is clear from Table 1 and Table 2, all of the invention examples in which the steel component and the hot-rolled sheet annealing conditions are controlled in the appropriate range of the present invention have both high magnetic flux densities and low iron losses, and especially hot rolling as the final rolling. In the case of the use, excellent magnetic properties were obtained.

이것에 대하여, 강 성분 및 열연판 소둔 조건의 일방 또는 양방이, 본 발명의 적정범위로부터 일탈된 비교예는 모두, 적어도 자속 밀도나 철손의 어느 하나가 충분하지 않고, 발명예에 비교하면 열악한 자기특성밖에 얻어지지 않았다. On the other hand, in the comparative example in which one or both of the steel component and the hot-rolled sheet annealing condition deviated from the proper range of the present invention, at least one of magnetic flux density and iron loss is not sufficient, and it is inferior to the invention example. Only characteristics were obtained.

또, 발명예에 있어서는, 열연 소둔판의 평균 결정 입경은 20∼200㎛, 원환산 직경이 5㎚∼1000㎚ 인 세멘타이트의 개수는 100∼1000개/㎛2 의 범위내이었다. 한편, 비교예, 예를 들어 No.1∼5 에 있어서는 세멘타이트의 개수는 0.3개/㎛2 이하이고, No.6∼8 에 있어서는 평균 결정 입경이 10∼15㎛ 정도이었다.In addition, in the invention example, the average crystal grain size of the hot-rolled annealing plate was in the range of 100-1000 particles / µm 2 in the range of 20 to 200 µm and the number of cementite having a circular equivalent diameter of 5 nm to 1000 nm. On the other hand, in Comparative Examples, for example, Nos. 1 to 5, the number of cementite was 0.3 pieces / µm 2 or less, and in Nos. 6 to 8, the average grain size was about 10 to 15 µm.

(실시예 2)(Example 2)

표 3 에 나타내는 성분 조성이 되는 강에, 실시예 1 과 같은 조건으로 열간 압연까지 실시한 후, 표 4 에 나타내는 조건으로 열연판 소둔 후, 판두께:0.5㎜까지의 냉간 (25℃) 또는 온간 (50∼350℃) 에서 최종 압연한 후, 탈탄 소둔 및 마무리 소둔을 하여, 무방향성 전자 강판으로 하였다. 파라미터 (P+100×S+300×Se) 의 값은 0.21 이었다.After performing hot rolling to the steel which becomes a component composition shown in Table 3 on the conditions similar to Example 1, and after hot-rolled sheet annealing on the conditions shown in Table 4, plate | board thickness: Cold (25 degreeC) or warm (up to 0.5 mm) After final rolling at 50 to 350 ° C., decarburization annealing and finish annealing were performed to obtain a non-oriented electrical steel sheet. The value of the parameter (P + 100xS + 300xSe) was 0.21.

이렇게 하여 얻어진 전자 강판의 자기특성 및 Ac3 점에 관해서 실시예 1 과 동일하게 조사한 결과를, 표 4 에 병기한다.Magnetic properties and A c3 of the electrical steel sheet thus obtained The result of having investigated similarly to Example 1 about a point is written together in Table 4.

Figure 112005042960190-pat00003
Figure 112005042960190-pat00003

Figure 112005042960190-pat00004
Figure 112005042960190-pat00004

표 3 및 표 4 로부터 명확한 바와 같이, 강 성분 및 열연판 소둔 조건을 본 발명의 적정 범위로 제어한 발명예는 모두, 높은 자속 밀도와 낮은 철손이 함께 얻어져 있고, 특히 최종 압연으로서 온간 압연을 이용한 경우나 열연판 소둔 후의 냉각 속도를 본 발명의 적합한 조건 내로 한 경우는 한층 뛰어난 자기특성을 얻을 수 있었다.As is clear from Table 3 and Table 4, all the invention examples in which the steel component and the hot-rolled sheet annealing conditions are controlled in the appropriate range of the present invention have both high magnetic flux densities and low iron losses, and particularly, hot rolling as the final rolling. When used or when the cooling rate after hot-rolled sheet annealing was made into the suitable conditions of this invention, the outstanding magnetic characteristic was acquired.

이것에 대하여, 열연판 소둔 후의 냉각 속도가 적합한 조건으로부터 일탈된 비교예 (여기서는 냉각 조건에 관한 비교예를 나타낸다) 는 모두, 적어도 자속 밀도나 철손의 어느 하나에 있어서, 발명예 (여기서는 냉각조건에 관한 적합한 예를 나타낸다) 에 비교하면 떨어진 자기특성밖에 얻어지지 않았다.On the other hand, all of the comparative examples (herein, comparative examples relating to cooling conditions) in which the cooling rate after hot-rolled sheet annealing deviates from suitable conditions are at least one of magnetic flux density and iron loss. Only suitable magnetic properties were obtained.

또, 기호 C∼G, I, J 에서의, 원환산 직경이 5㎚∼1000㎚ 인 세멘타이트의 개수는 5∼1000개/㎛2 의 범위내에 있고, 특히 기호 FmG, J 에서는 100∼1000개/㎛2 의 범위내이었다. 한편, 기호 A, B, H 에서는 0.5∼2개/㎛2 정도이었다. 열연 소둔판의 평균 결정 입경은 모두 20∼200㎛ 의 범위내이었다.The number of cementite having a reduced equivalent diameter of 5 nm to 1000 nm in the symbols C to G, I and J is in the range of 5 to 1000 pieces / µm 2 , and particularly in the symbols FmG and J, 100 to 1000 pieces. It was in the range of / micrometer <2> . In addition, in symbols A, B, and H, it was about 0.5-2 piece / micrometer <2> . The average grain size of the hot rolled annealing plate was all in the range of 20 to 200 µm.

(실시예 3)(Example 3)

표 5 에 나타내는 성분조성이 되는 강에, 실시예 1 과 같은 조건으로 열간 압연까지 실시한 후, 표 6 에 나타내는 조건으로 열연판 소둔 후, 판두께:0.5㎜까지의 냉간 (25℃) 또는 온간 (50∼350℃) 에서 최종 압연한 후, 마찬가지로 표 6 에 나타내는 조건으로 탈탄 소둔 및 마무리 소둔을 하여, 무방향성 전자 강판으로 하였다. 또, 열연판 소둔 후의 냉각에 있어서의, 800∼500℃의 영역에서의 평균 냉각 속도는 60℃/s 이었다.After performing hot rolling on the steel which becomes a component composition shown in Table 5 on the conditions similar to Example 1, and after hot-rolled sheet annealing on the conditions shown in Table 6, plate | board thickness: Cold (25 degreeC) or warm (up to 0.5 mm) After the final rolling at 50 to 350 ° C.), decarburization annealing and finish annealing were carried out under the conditions shown in Table 6 to obtain a non-oriented electrical steel sheet. Moreover, the average cooling rate in the 800-500 degreeC area | region in cooling after hot-rolled sheet annealing was 60 degreeC / s.

이렇게 하여 얻어진 전자 강판의 자기특성 및 Ac3 점에 관해서 실시예 1 과 동일하게 조사한 결과를, 표 6 에 병기한다. 또, 자기 측정 후, 150℃, 100h 의 시효처리를 한 후, 다시 자기 측정을 하였다. 얻어진 측정결과를 표 6 에 병기한다. Magnetic properties and A c3 of the electrical steel sheet thus obtained The result of having investigated similarly to Example 1 about a point is written together in Table 6. Moreover, after the aging treatment at 150 ° C. and 100 h after the magnetic measurement, the magnetic measurement was performed again. The obtained measurement result is written together in Table 6.

Figure 112005042960190-pat00005
Figure 112005042960190-pat00005

Figure 112005042960190-pat00006
Figure 112005042960190-pat00006

표 6 으로부터 명확한 바와 같이, 강 성분 및 열연판 소둔 조건을 본 발명의 적정범위로 제어한 발명예는 모두, 높은 자속 밀도와 낮은 철손이 함께 얻어지고 있고, 특히 최종 압연으로서 온간 압연을 이용한 경우에는 한층 뛰어난 자기특성을 얻을 수 있었다.As is clear from Table 6, in the invention examples in which the steel component and the hot-rolled sheet annealing conditions are controlled in the appropriate range of the present invention, both high magnetic flux density and low iron loss are obtained together, in particular, when warm rolling is used as the final rolling. Excellent magnetic properties were obtained.

이것에 대하여, 강성분 및 열연판 소둔 조건의 일방 또는 양방이, 본 발명의 적정범위로부터 일탈된 비교예는 모두, 적어도 자속 밀도나 철손의 어느 하나가 충분하지 않고, 발명예에 비교하면 떨어진 자기특성밖에 얻어지지 않았다. On the other hand, in the comparative example in which one or both of the steel component and the hot-rolled sheet annealing condition deviated from the proper range of the present invention, at least one of magnetic flux density and iron loss was not sufficient, and compared with the invention example, Only characteristics were obtained.

또한, 발명예에 있어서는, 열연 소둔판의 평균 결정 입경은 20∼200㎛, 원환산 직경이 5㎚∼1000㎚ 인 세멘타이트의 개수는 100∼1000개/㎛2 의 범위내이었다.In addition, in the invention example, the number of cementite whose average crystal grain diameter of the hot-rolled annealing plate was 20-200 micrometers, and the conversion diameter was 5 nm-1000 nm was in the range of 100-1000 piece / micrometer <2> .

본 발명에 따라서, 열연판 소둔 단계에서 페라이트 중에 세멘타이트가 미세하게 분산된 조직을 형성함으로써, 자속 밀도가 높고 또한 철손이 낮은 무방향성 전자 강판을 얻을 수 있다. According to the present invention, a non-oriented electrical steel sheet having a high magnetic flux density and low iron loss can be obtained by forming a structure in which cementite is finely dispersed in ferrite in the hot-rolled sheet annealing step.

따라서, 본 발명에 따라서 얻어진 강판을 사용함으로써, 예를 들어 고효율 유도 모터나 EI 코어의 고효율화에 크게 공헌한다. Therefore, by using the steel plate obtained by this invention, it contributes greatly to the high efficiency of the high efficiency induction motor and EI core, for example.

Claims (20)

질량%로, In mass%, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하 및 N:0.005% 이하C: 0.01% to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, and N: 0.005% or less 를 함유하고, 하기 조건을 만족하고 ;It contains and satisfy | fills the following conditions; P:0.2% 이하, 또한, S:0.01% 이하; P: 0.2% or less, and S: 0.01% or less; 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강재를, 열간 압연하여, Ac3 점 이상의 온도역에서 열연판 소둔을 행하고, 그 후 최종 판두께까지 압연하고, 이어서 탈탄 소둔 및 마무리 소둔을 행하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The remainder is non-oriented, which hot-rolls steel, which is a composition of Fe and unavoidable impurities, performs hot-rolled sheet annealing at a temperature range of A c3 or higher, and then rolls to a final sheet thickness, followed by decarburization annealing and finish annealing. Method for manufacturing electronic steel sheet. 질량%로, In mass%, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하 및 N:0.005% 이하C: 0.01% to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, and N: 0.005% or less 를 함유하고, 하기 조건을 만족하고 ;It contains and satisfy | fills the following conditions; 질량%로 표시되는 P, S 및 Se 량에 대하여, P+100×S+300×Se≤0.5, 다만 P, S, Se 의 적어도 어느 하나가 무첨가이어도 된다 ;With respect to the amounts of P, S and Se expressed in mass%, P + 100 × S + 300 × Se ≦ 0.5, but at least one of P, S and Se may be free of addition; 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강재를, 열간 압연하여, Ac3 점 이상의 온도역에서 열연판 소둔을 행하고, 그 후 최종 판두께까지 압연하고, 이어서 탈탄 소둔 및 마무리 소둔을 행하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The remainder is non-oriented, which hot-rolls steel, which is a composition of Fe and unavoidable impurities, performs hot-rolled sheet annealing at a temperature range of A c3 or higher, and then rolls to a final sheet thickness, followed by decarburization annealing and finish annealing. Method for manufacturing electronic steel sheet. 질량%로, In mass%, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하 및 N:0.005% 이하C: 0.01% to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, and N: 0.005% or less 를 함유하고, 하기 조건 (1) 및 조건 (2) 를 만족하고 ;Containing and satisfying the following conditions (1) and (2); (1) P:0.2% 이하, 또한, S:0.01% 이하, (1) P: 0.2% or less, and S: 0.01% or less, (2) 질량%로 표시되는 P, S 및 Se 량에 대하여, P+100×S+300×Se≤0.5, 다만 P, S, Se 의 적어도 어느 하나가 무첨가이어도 된다 ;(2) P + 100 x S + 300 x Se ≤ 0.5, but at least any one of P, S and Se may be free of the amounts of P, S and Se expressed in mass%; 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성이 되는 강재를, 열간 압연하여, Ac3 점 이상의 온도역에서 열연판 소둔을 행하고, 그 후 최종 판두께까지 압연하고, 이어서 탈탄 소둔 및 마무리 소둔을 행하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The remainder is non-oriented, which hot-rolls steel, which is a composition of Fe and unavoidable impurities, performs hot-rolled sheet annealing at a temperature range of A c3 or higher, and then rolls to a final sheet thickness, followed by decarburization annealing and finish annealing. Method for manufacturing electronic steel sheet. 제 1 항에 있어서, 상기 강재가, 추가로, The method of claim 1, wherein the steel is, Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, Cr:0.5∼5%, Co:0.1∼10%, Cu:0.01∼1% Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%, Cr: 0.5 to 5%, Co: 0.1 to 10%, Cu: 0.01 to 1% 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet containing at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of these. 제 2 항에 있어서, 상기 강재가, 추가로, The method of claim 2, wherein the steel is further, Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, Cr:0.5∼5%, Co:0.1∼10%, Cu:0.01∼1% 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.At least one selected from the group consisting of Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%, Cr: 0.5 to 5%, Co: 0.1 to 10%, and Cu: 0.01 to 1% The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet containing these. 제 3 항에 있어서, 상기 강재가, 추가로, The method of claim 3, wherein the steel is, Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, Cr:0.5∼5%, Co:0.1∼10%, Cu:0.01∼1% Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%, Cr: 0.5 to 5%, Co: 0.1 to 10%, Cu: 0.01 to 1% 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet containing at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of these. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 열연판 소둔 후의 상기 압연의 적어도 1 패스를, 70∼400℃ 의 온도역의 온간 압연으로 하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet in any one of Claims 1-6 which makes at least 1 pass | pass of the said rolling after hot-rolled sheet annealing the warm rolling of the temperature range of 70-400 degreeC. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열연판 소둔 후, 적어도 800∼500℃ 의 온도역을 평균 냉각 속도:1℃/s 이상에서 냉각하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The method for producing a non-oriented electrical steel sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein after the hot rolled sheet annealing, a temperature range of at least 800 to 500 ° C is cooled at an average cooling rate of 1 ° C / s or more. 제 7 항에 있어서, 상기 열연판 소둔 후, 적어도 800∼500℃ 의 온도역을 평균 냉각 속도:1℃/s 이상에서 냉각하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The manufacturing method of the non-oriented electrical steel sheet of Claim 7 which cools the temperature range of 800-500 degreeC at least at an average cooling rate of 1 degree-C / s after the said hot-rolled sheet annealing. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탈탄 소둔을, 이슬점:10∼40℃, 소둔 온도:700∼900℃, 소둔시간:30∼3600s 의 조건 하에서 실시하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법. The non-oriented electrical steel sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the decarburization annealing is performed under the conditions of dew point: 10 to 40 ° C, annealing temperature: 700 to 900 ° C, and annealing time: 30 to 3600s. Manufacturing method. 제 7 항에 있어서, 상기 탈탄 소둔을, 이슬점:10∼40℃, 소둔 온도:700∼900℃, 소둔시간:30∼3600s 의 조건 하에서 실시하는, 무방향성 전자 강판의 제조방법.The method for producing a non-oriented electrical steel sheet according to claim 7, wherein the decarburization annealing is performed under a dew point of 10 to 40 ° C, annealing temperature of 700 to 900 ° C, and annealing time of 30 to 3600 s. 질량%로, In mass%, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하, N:0.005% 이하C: 0.01% to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, N: 0.005% or less 를 함유하고, 하기 조건을 만족하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성으로 되는, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판. The hot rolled steel sheet for a non-oriented electrical steel sheet containing, wherein the following conditions are satisfied, and the remainder is a composition of Fe and unavoidable impurities. P:0.2% 이하, 또한, S:0.005% 이하 P: 0.2% or less, and S: 0.005% or less 질량%로, In mass%, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하, N:0.005% 이하C: 0.01% to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, N: 0.005% or less 를 함유하고, 하기 조건을 만족하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성으로 되는, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판. The hot rolled steel sheet for a non-oriented electrical steel sheet containing, wherein the following conditions are satisfied, and the remainder is a composition of Fe and unavoidable impurities. 질량%로 표시되는 P, S 및 Se 량에 대하여, P+100×S+300×Se≤0.5, 다만 P, S, Se 의 적어도 어느 하나가 무첨가이어도 된다With respect to the amounts of P, S and Se expressed in mass%, P + 100 × S + 300 × Se ≦ 0.5, but at least one of P, S and Se may be free of addition. 질량%로, In mass%, C:0.01∼0.2%, Si:3% 이하, Mn:0.05∼3.0%, Al:1% 이하, N:0.005% 이하C: 0.01% to 0.2%, Si: 3% or less, Mn: 0.05 to 3.0%, Al: 1% or less, N: 0.005% or less 를 함유하고, 하기 조건 (1) 및 조건 (2) 를 만족하고, 잔부는 Fe 및 불가피한 불순물의 조성으로 되는, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판. The material hot rolled steel sheet for non-oriented electrical steel sheets containing these, and satisfy | filling the following conditions (1) and conditions (2), and remainder becomes a composition of Fe and an unavoidable impurity. (1) P:0.2% 이하, 또한, S:0.005% 이하, (1) P: 0.2% or less, and S: 0.005% or less, (2) 질량%로 표시되는 P, S 및 Se 량에 대하여, P+100×S+300×Se≤0.5, 다만 P, S, Se 의 적어도 어느 하나가 무첨가이어도 된다(2) With respect to the amounts of P, S and Se expressed in mass%, P + 100 × S + 300 × Se ≦ 0.5, but at least one of P, S and Se may be free of addition. 제 12 항에 있어서, 추가로, The method of claim 12, further comprising: Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, Cr:0.5∼5%, Co:0.1∼10%, Cu:0.01∼1% Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%, Cr: 0.5 to 5%, Co: 0.1 to 10%, Cu: 0.01 to 1% 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.The raw material hot rolled steel sheet for non-oriented electrical steel sheets containing at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of these. 제 13 항에 있어서, 추가로, The method of claim 13, further comprising: Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, Cr:0.5∼5%, Co:0.1∼10%, Cu:0.01∼1% Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%, Cr: 0.5 to 5%, Co: 0.1 to 10%, Cu: 0.01 to 1% 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.The raw material hot rolled steel sheet for non-oriented electrical steel sheets containing at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of these. 제 14 항에 있어서, 추가로, The method of claim 14 further comprising: Sb:0.005∼0.05%, Sn:0.005∼0.1%, Ni:0.1∼5%, Cr:0.5∼5%, Co:0.1∼10%, Cu:0.01∼1% Sb: 0.005 to 0.05%, Sn: 0.005 to 0.1%, Ni: 0.1 to 5%, Cr: 0.5 to 5%, Co: 0.1 to 10%, Cu: 0.01 to 1% 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.The raw material hot rolled steel sheet for non-oriented electrical steel sheets containing at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of these. 제 12 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항의 조성을 갖고, 원환산 직경이 5㎚∼1000㎚ 인 탄화물을 5∼1000개/㎛2 함유하는, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.The raw material hot-rolled steel sheet for non-oriented electrical steel sheets which has a composition as described in any one of Claims 12-17, and contains 5-1000 pieces / micrometer < 2 > of carbides whose diameter is 5 nm-1000 nm. 제 12 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항의 조성을 갖고, 평균 결정 입경이 20∼200㎛ 인, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.The raw material hot-rolled steel sheet for non-oriented electrical steel sheets which has a composition as described in any one of Claims 12-17, and whose average grain size is 20-200 micrometers. 제 12 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항의 조성을 갖고, 평균 결정 입경이 20∼200㎛ 이고, 추가로 원환산 직경이 5㎚∼1000㎚ 인 탄화물을 5∼1000개/㎛2 함유하는, 무방향성 전자 강판용의 소재 열연 강판.Non-aromatic, which has a composition as described in any one of Claims 12-17, and contains 5-1000 pieces / micrometer < 2 > of carbides with an average crystal grain diameter of 20-200 micrometers, and 5 to 1000 nm of circular conversion diameters. Material hot rolled steel sheet for electronic steel sheet.
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