KR100657733B1 - 미니이멀젼 중합을 통한 마이크로 캡슐의 제조방법 - Google Patents

미니이멀젼 중합을 통한 마이크로 캡슐의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 미니이멀젼 중합을 통한 마이크로캡슐의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따라 제조된 마이크로 캡슐은 100 내지 1500nm 의 크기를 가지며, 외벽의 두께는 10 내지 1000nm이며, 외벽 안 핵물질의 부피가 마이크로 캡슐의 10 내지 80% 차지하며, 내부에는 모노머에 잘 녹으며, 외벽을 이루는 고분자보다 물과의 계면장력이 높은 유기 물질을 포함하며, 또한 본 발명은 미니이멀젼(miniemulsion) 중합 방법을 이용하여 단일 분산분포를 갖는 균일한 크기의 마이크로 캡슐을 제조하는 방법에 관한 것이며, 중합초기 생성된 모노머 입자가 안정화되어, 모노머에 녹는 물질도 고분자 입자 내부에 균일하게 위치할 수 있어서 균일한 형태의 마이크로 캡슐을 제조할 수 있는 효과가 있다.
미니이멀젼, 나노컴퍼지트, 입자경, 마이크로 캡슐

Description

미니이멀젼 중합을 통한 마이크로 캡슐의 제조방법{Method for Preparing a Microcapsule by Miniemulsion Polymerization}
도 1은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 고분자의 전자현미경(TEM)사진을 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따라 제조된 고분자의 전자현미경(TEM)사진을 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따라 제조된 고분자의 전자현미경(TEM)사진을 나타낸 것이다.
본 발명은 미니이멀젼 중합을 통한 마이크로 캡슐의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 미니이멀젼을 형성하는 단계에서 강한 소수성 물질(ultrahydrephobe)을 첨가하고, 상기 소수성 물질로 인한 삼투압력에 의해 모노머 입자의 안정성이 증가되어, 모노머 입자 안에 모노머에 녹는 물질을 포함시키고, 이를 고분자 입자 내부에 균일하게 위치하게 하여, 균일한 형태의 마이크로 캡슐을 제조하기 위한 미니이멀젼 중합을 통한 마이크로 캡슐의 제조방법에 관한 것 이다.
본 발명은 모노머, 유화제, 지용성 물질, 탈이온수 및 소수성 물질을 반응기에 넣고 미니이멀젼을 형성하는 단계와 상기 미니이멀젼 형성단계에 개시제를 첨가하여 미니이멀젼을 반응시키는 단계를 포함하여 이루어지는 마이크로 캡슐 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 마이크로 캡슐에 관한 것이다.
마이크로 캡슐은 액체, 고체 또는 기체의 분자(핵물질)를 수백 마이크로까지 외벽으로 봉한 것을 말한다. 상기 핵물질로는 의약품, 향료, 촉매, 염료 등을 포함할 수 있으며, 현재 마이크로 캡슐은 여러 산업분야에서 사용되고 있으며, 그에 관한 제조방법에 관한 연구가 많이 진행되고 있다.
기존의 대표적인 마이크로 캡슐 제조방법은 고분자를 후처리하여 얻는 것이다.(Chem. Soc. Rev., 2000, 29, 295) 이는 물에 녹지 않는 고분자와 유기 용제, 그리고 내핵에 넣을 물질을 다 섞은 후, 충분히 교반하여 이를 균일하게 만드는 절차를 거치고, 넣은 유기 용제를 제거하는 방법이다. 그 예로 미국특허 제4,384,975호에서는 진공증류에 의한 용제의 억제를 기술하고 있다. 이 방법은 다양한 유기 물질을 내포하지 못하는 문제점이 있었다. 또한 영국특허 제1,394,780호에서는 용제의 제거를 증발에 의하고 있는데, 이 방법은 마이크로 캡슐을 제조하는데 많은 시간이 걸린다는 문제가 있었다.
이밖에도 미국특허 제3,891,570호에서는 폴리머 용제의 제거를 수용 분산액을 가열하거나 진공에 의하여, 미국특허 제3,737,337호에서는 유기용제의 제거를 물로 추출하여 수행하는 방법을 제시하였다. 그러나 이러한 방법은 유기용매의 제 거를 통한 마이크로 캡슐을 제조하는 방법이기 때문에 낮은 휘발성이 있는 물질, 즉 분자량의 물질(500 Dalton 이하)을 캡슐화하는 것은 불가능하여 특정한 시스템에서만 적용 가능하다는 문제가 있었다.
다른 제조방법으로는 외벽을 형성하는 물질을 계면중합을 통하여 만드는 것이다. 대한민국특허 제0,272,616호에서는 폴리우레아의 외벽을 가지는 제조방법을 제시하였다. 이 방법은 외벽을 이루는 고분자 물질의 종류가 계면중합으로 만들어져야 하기 때문에 그 종류가 한정적이며, 최종 완성된 마이크로 캡슐의 입자크기 분포가 넓고, 입자의 크기는 1㎛ 이상으로 매우 크며, 반응계의 부피가 커서 얻어지는 양이 적은 단점이 있었다.
또한 라텍스를 제조하기 위한 기존의 이멀젼 중합방법은 초기의 모노머 입자에서 고분자 입자가 생성되는 것이 아니라, 모노머 입자는 단지 모노머를 공급하기 위한 저장소 역할만을 하고, 최종 중합단계에서는 사라진다. 때문에, 이멀젼 중합방법으로는 초기 모노머 입자 안에 모노머에 녹는 다른 물질을 포함시킨다 하더라도, 이러한 물질들을 고분자 입자내부에 균일하게 위치하게 만드는 것이 어렵다. 따라서, 균일한 형태의 마이크로 캡슐을 만드는 것이 불가능하다는 문제가 있었다.
또한, 미국특허 제5,545,504호에서는 이종(異種)의 고분자 1 내지 30 중량부를 내부에 포함시키는 미니이멀젼 중합방법을 게재하고 있다. 이종의 고분자 물질로는 잉크에 사용되는 토너 물질을 고분자를 지지체로 이용하여 균일한 크기의 하이브리드 물질을 만드는 방법을 제시하고 있으나, 최종 제조물질 내부에 고분자만이 포함 가능하다는 문제가 있었다.
그리고, Langmuir, 2001, 17, 908에서는 PMMA 와 헥사데칸을 이용하여 마이크로 캡슐을 제조하였다. PMMA는 극성을 가지지만, 헥사데칸은 비극성이 강한 물질이기 때문에 헥사데칸은 PMMA로 완전히 감싸져 내부에 위치하게 되고, PMMA는 물에 분산되는 형태를 형성한다. 이 때 마이크로 캡슐 안의 핵물질은 헥사데칸과 같이 물에 대한 용해도가 극히 낮은 물질로 제한되어 그 용도가 제한적인 문제점이 있었다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 미니이멀젼을 형성하는 단계에서 강한 소수성 물질(ultrahydrophobe)을 첨가하고, 상기 소수성 물질로 인한 삼투압력에 의해 모노머 입자의 안정성이 증가되어, 모노머 입자 안에 모노머에 녹는 물질을 포함시키고, 이를 고분자 입자 내부에 균일하게 위치하게 하여, 균일한 형태의 마이크로 캡슐의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 중합반응에 참여하지 않는 오일이 있는 상태에서도 중합반응이 가능하여 고분자와 오일의 상호관계에 따라, 균일하게 섞이거나 오일입자가 고분자 외벽안에 위치하거나, 오일입자가 고분자 안에 박힌 상태의 마이크로 캡슐의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 라텍스로 분산된 입자의 크기가 지름 100 내지 1500nm이며, 외벽의 두께는 10 내지 1000nm, 외벽 안 핵물질의 부피가 전체 부피 중 10 내지 80% 차지하는 마이크로 캡슐을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모 두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,
마이크로 캡슐의 제조방법에 있어서, (a) ⅰ)이중결합을 가지고, 자유 라디칼 중합이 가능하며, 상기 중합에 의해 형성되는 고분자와 물의 표면장력이 핵물질과 물의 표면장력보다 작은 모노머, ⅱ)물에 대한 용해도가 5 × 10-5g/l 이하이고, C16 ~ C30의 지방족 탄화수소, C16-OH인 지방족 알코올, C16 ~ C30의 알킬 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 소수성 물질, ⅲ)상기 모노머와 상용성을 가지며, 상기 모노머의 중합에 의해 형성되는 고분자와의 계면장력보다 물과의 계면장력이 크고 상기 고분자와 비상용성을 가지는 C4 ~ C9의 탄화수소인 지용성 물질, ⅳ)유화제, ⅴ)가교제, ⅵ)개시제 및 ⅶ)탈이온수를 반응기에 넣고 미니이멀젼을 형성하는 단계; 및
(b) 고분자를 형성하기 위하여 상기 개시제 존재 하에서 상기 미니이멀젼을 중합시켜 마이크로 캡슐을 제조하는 단계;
를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 지용성 물질을 포함하는 마이크로 캡슐의 제조방법을 제공한다.
상기 미니이멀젼 반응단계에서 반응성분의 조성비는 모노머 100 중량부에 대하여 유화제 0.01 내지 1.0 중량부, 소수성 물질 0.5 내지 10 중량부, 지용성 물질 10 내지 70 중량부, 가교제 0.1 내지 5 중량부, 및 개시제 0.1 내지 3 중량부일 수 있다.
상기 미니이멀젼 반응단계에서 중합반응의 온도를 25 내지 160℃, 바람직하게는 40 내지 90℃로 하며, 중힙반응의 시간은 3 내지 24시간, 바람직하게는 4 내지 8 시간으로 할 수 있다.
상기 모노머는 메타크릴레이트 유도체, 아크릴레이트 유도체, 아크릴산 유도체, 메타크릴로니트릴, 스티렌 및 스티렌 유도체, 아크릴로니트릴 유도체, 비닐에스테르 유도체, 할로겐화 비닐유도체 및 메르캅탄 유도체로 이루어지는 군으로부터 1이상 선택될 수 있다.
삭제
상기 소수성 물질로 알칸을 헥사데칸으로 사용하고, 고급 알코올로 세틸알코올을 사용할 수 있다.
상기 유화제로 음이온계 유화제, 양이온계 유화제, 및 비이온계 유화제로 이루어지는 군으로부터 1이상 선택될 수 있다.
삭제
상기 개시제는 과산화물, 퍼설페이트계 개시제, 퍼옥사이드계 개시제, 아조계 개시제, 및 산화 환원계 개시제로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 가교제는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 헥산디올 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리 콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리메타아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군으로부터 1이상 선택될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 방법에 의해 제조되는 마이크로 캡슐을 제공한다.
상기 마이크로 캡슐은 100 내지 1500nm의 크기를 가지며, 외벽의 두께는 10 내지 1000nm이며, 외벽 안에 액상의 핵물질을 가지며, 핵물질의 부피가 전체 부피 중 10 내지 80%일 수 있다.
상기 마이크로 캡슐에서 지용성 물질을 제거하여 핵이 비어있는 상태일 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 모노머 100 중량부에 대하여 a) 비이온성 유화제, 양이온성 유화제, 음이온성 유화제, 및 양쪽성 유화제로 이루어지는 군으로부터 1 이상 선택되는 유화제 0.01 내지 1.0 중량부; b) C8-C30 까지의 지방족 탄화수소류, C10-C 16-OH 으로 이루어진 지방족 알코올류, C8-C30 까지의 알킬 아크릴레이트, 및 실리콘 고분자, 천연 및 합성 오일, 알킬 메르캅탄, 분자량 1,000 내지 30,000,000까지의 폴리머로부터 1종 이상을 선택되는 강소수성 물질(ultrahydrophobe) 0.5 내지 10 중량부; c)핵물질을 이루기 위한 모노머와 상용성이 있는, 지용성 물질 중 1종 10 내지 70 중량부; d) 두개 이상의 불포화 결합을 가지는 가교제 0.1 내지 5 중량부; e) 퍼설 페이트계 개시제, 퍼옥사이드계 개시제, 아조계 개시제, 및 산화 환원계 개시제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 이상의 개시제 0.1 내지 3 중량부를 포함하여 미니이멀젼을 형성하는 단계(형성단계); 및 폴리머를 형성하기에 충분한 시간동안 안전한 상태의 미니이멀젼을 반응시키는 단계(반응단계)로 이루어지는 마이크로 캡슐의 제조방법이다.
본 발명에는 이중결합을 가지며 자유 라디칼 중합을 할 수 있는 모노머 중 생성된 고분자의 물과의 표면장력이 핵물질과 물과의 표면장력보다 작은 모노머 즉, 스티렌, α-메틸 스티렌, p-니트로 스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐나프탈렌, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 에틸헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 4-tert-부틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐에틸 아크릴레이트, 페닐에틸 메타크릴레이트, 페닐프로필 아크릴레이트, 페닐프로필 메타크릴레이트, 페닐노닐 아크릴레이트, 페닐노닐 메타크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 트리에틸렌 글리 콜 모노메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 푸르푸릴 아크릴레이트, 푸르푸릴 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트 및 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, 비닐 피발레이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐2-에틸헥사노에이트, 비닐네오노나노에이트, 비닐네오데카노에이트 등의 한가지로 만드는 고분자 또는 이들을 조합하여 얻어지는 공중합체를 말하며, 이들 모노머에 한정되는 것은 아니다,
상기 유화제로는 술포네이트계, 카르복실산계, 썩시네이트계, 술포썩시네이트 및 이들의 금속 염류, 예를 들면 알킬벤젠술폰산, 소듐알킬벤젠술폰네이트, 알킬술폰산, 소듐알킬술포네이트, 소듐폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르술포네이트, 소듐스테아에아트, 소듐도데실 설페이트, 소듐도데실썩시네이트, 아비에틴산 등으로 이루어진 음이온성 유화제; 고급아민할로겐화물, 제사암모늄염, 알킬피리디늄염 등의 양이온성 유화제; 폴리비닐알코올, 폴리옥시에틸렌노닐페닐 등의 비이온성 유화제로 이루어진 군으로부터 1이상을 선택할 수 있으며, 이들 유화제에 한정되는 것은 아니다.
상기 소수성 물질은 강소수제 (强疏水劑, ultrahydrophobe)로서 물에 5.0 x 10-5 g/l 이하로 녹는 C16 ~ C30의 지방족 탄화수소, 탄소수가 16 ~ 30 인 알코올, C16 ~ C30의 알킬 아크릴레이트 등이 있다.
상기 개시제로는 H2O2, 디-tert.-부틸 퍼옥시드, 쿠멘 히드로퍼옥시드, 디시클로헥실 퍼카르보네이트, tert.-부틸 히드로퍼옥시드, p-멘탄 히드로퍼옥시드와 같은 무기 및 유기 퍼록시드; 아조비스이소부티로니트릴과 같은 아조 개시제; 과황산 암모늄, 과황산 나트륨 또는 과황산 칼륨, 과인산 칼륨, 과붕산 나트륨과 같은 과산염; 또는 산화환원 개시제를 포함한다.
상기 가교제는 외벽의 강도와 내부 물질의 확산을 조절하는 기능을 제공하기 위해서 사용되며, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 헥산디올 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리메타아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트 및 디비닐벤젠이다.
지용성 물질을 고분자로 둘러싸는 입자를 만들기 위해서 지용성 물질은 모노머와 상용성이 있되, 생성된 폴리머 보다는 물에 대한 계면장력이 높으면서 고분자와는 상용성이 없어야하고, 핵을 이루는 상기 지용성 물질이 용이하게 제거되기 위해서는 C4 ~ C9인 지방족 또는 방향족 탄화수소이어야 한다.
상기에 제시된 물질을 반응기에 넣고, 입자를 준비하는 방법은 초음파를 이용하는 방법, 기계적인 교반을 하는 방법, 호모지나이저를 이용하는 방법이 있다. 일반적으로 중합 반응온도는 25 내지 160℃, 바람직하게는 40 내지 90℃이며, 중합 반응 시간은 3 내지 24 시간이며, 바람직하게는 4 내지 8시간이 적당하다.
상기와 같은 제조방법을 통해 지용성 물질을 포함하는 일정크기의 마이크로 캡슐을 제조할 수 있다. 이 때, 본 발명이 제시하는 마이크로 캡슐의 구성은 a)고분자 외벽, b)지용성 물질로 이루어진 내부 핵으로 구성되어지며, 고분자 외벽은 두께가 10 내지 1000nm, 바람직하게는 50 내지 300nm가 적당하며, 지용성 물질이 전체 부피의 10 내지 80%, 바람직하게는 30 내지 60%차지한다.
이하, 하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명의 범위가 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 3]
하기 표 1에 나타난 조성에 따라 각 성분을 혼합한 후, 균질화기를 이용하여 미니이멀젼 입자를 만든 후, 배치형태로 질소 치환된 중합반응기에서 65℃에서 가열하여 5시간 동안 반응시킨 후 반응을 종료하였다. 그리고 얻어진 라텍스를 분석하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 1 내지 2]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시행하되, 표 1에 나타낸 반응성분들의 조성비로 미니이멀젼 라텍스를 제조하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
라텍스 평균 입자 크기 및 입자 크기 분포 측정
상기 얻어진 라텍스의 입자 크기 및 분포를 입자크기 측정 장치(Microtrac UPA150)을 이용하여 측정 후 그 값을 표 1에 나타내었다.
평균 입자 크기 분포 및 핵 부피
원료명 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
메틸메타크릴레이트 100 ― 100 100 ―
스티렌 ― 100 ― ― 100
헥사데칸 3 3 3 3 3
헥산 50 50 50 ― ―
소듐 도데실설페이트 0.2 0.2 0.4 0.2 0.1
라우릴 퍼옥사이드 1 1 ― 1 ―
포타슘 퍼설페이트 ― ― 1 ― 1
부탄디올디메타크릴레이트 3 3 3 3 3
탈이온수 400 400 400 400 400
전환율(%) 98.5 95.1 94.4 97.3 95.3
Mv(nm) 540 545 222 880 954
Mn(nm) 397 370 185 134 698
S.D(nm) 110 125 42 725 254
핵부피(%) 40 50 600 ― ―
외벽두께(nm) 20 30 10 ― ―
Mv: 부피 평균입자크기, Mn: 수 평균입자크기, S.D: 입자크기 분포 표준편차
실시예를 비교예와 비교해보면 내부에 지용성 물질을 포함시키는 여부에 따라서 마이크로 캡슐의 생성 유무에 있어서 차이가 생겼다. 비교예에서와 같이 지용성 물질인 헥산이 존재하지 않는 상태에서는 내부에 핵을 생성하지 않는 것을 확인할 수 있었다.
전자 현미경
상기 얻어진 라텍스 입자를 TEM을 이용하여 분석하였다. 그 결과를 도 1 내지 3에 나타내었다. 본 발명에 따라 제조된 고분자는 안정한 형태의 미니이멀젼 입 자를 갖으며, 그 분포 또한 균일하다는 것을 확인할 수 있다.
상기 도 1 내지 3에서 보이는 것과 같이 균일한 크기의 마이크로 캡슐 내부에 지용성 물질이 포함되어 있는 것을 볼 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 의한 마이크로 캡슐의 제조방법은 중합 초기 생성된 모노머 입자가 소수성 물질의 삼투압으로 인해 안정화되어, 모노머 입자 안에 모노머에 녹는 물질을 고분자 입자 내부에 균일하게 위치시킬 수 있어, 구형의 안전한 마이크로 캡슐을 얻을 수 있는 효과가 있으며, 그 용도 또한 다양하게 이용될 수 있다. 즉, 내부 핵물질을 다양하게 변화시키면 약리물질, 염료물질 등 여러가지 기능성 물질 뿐만 아니라, 쉽게 제거 가능한 저분자 물질을 핵으로 사용하면 내부의 동공을 가지는 입자도 만들 수 있는 효과가 있다.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

Claims (14)

  1. 마이크로 캡슐의 제조방법에 있어서,
    (a) ⅰ)이중결합을 가지고, 자유 라디칼 중합이 가능하며, 상기 중합에 의해 형성되는 고분자와 물의 표면장력이 핵물질과 물의 표면장력보다 작은 모노머, ⅱ)물에 대한 용해도가 5 × 10-5g/l 이하이고, C16 ~ C30의 지방족 탄화수소, C16-OH인 지방족 알코올, C16 ~ C30의 알킬 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 소수성 물질, ⅲ)상기 모노머와 상용성을 가지며, 상기 모노머의 중합에 의해 형성되는 고분자와의 계면장력보다 물과의 계면장력이 크고 상기 고분자와 비상용성을 가지는 C4 ~ C9의 탄화수소인 지용성 물질, ⅳ)유화제, ⅴ)가교제, ⅵ)개시제 및 ⅶ)탈이온수를 반응기에 넣고 미니이멀젼을 형성하는 단계; 및
    (b) 고분자를 형성하기 위하여 상기 개시제 존재 하에서 상기 미니이멀젼을 중합시켜 마이크로 캡슐을 제조하는 단계;
    를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 지용성 물질을 포함하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 미니이멀젼 반응단계에서 반응성분의 조성비가 모노머 100 중량부에 대하여 유화제 0.01 내지 1.0 중량부, 소수성 물질 0.5 내지 10 중량부, 지용성 물질 10 내지 70 중량부, 가교제 0.1 내지 5 중량부, 및 개시제 0.1 내지 3 중량부임을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 미니이멀젼 반응단계에서 중합반응의 온도가 25 내지 160℃, 중합반응의 시간이 3 내지 24시간임을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 모노머가 메타크릴레이트 유도체, 아크릴레이트 유도체, 아크릴산 유도체, 메타크릴로니트릴, 스티렌 및 스티렌 유도체, 아크릴로니트릴 유도체, 비닐에스테르 유도체, 할로겐화 비닐 유도체 및 메르캅탄 유도체로 이루어지는 군으로부터 1이상 선택되는 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 소수성 물질이 알칸으로 헥사데칸을 사용하고, 지방족 알코올로 세틸알코올을 사용하는 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 유화제가 음이온계 유화제, 양이온계 유화제, 및 비이온계 유화제로 이 루어지는 군으로부터 1이상 선택되는 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 개시제가 과산화물, 퍼설페이트계 개시제, 퍼옥사이드계 개시제, 아조계 개시제 및 산화 환원계 개시제로 이루어지는 군으로부터 1이상 선택되는 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 가교제가 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 헥산디올 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리메타아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군으로부터 1이상 선택되는 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐의 제조방법.
  12. 제 1 항 내지 제 4 항, 제6항 내지 제7항 및 제10항 내지 제11항 중 어느 한 항의 방법에 의하여 제조되는 마이크로 캡슐.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 마이크로 캡슐이 100 내지 1500nm의 크기를 가지며, 외벽의 두께는 10 내지 1000nm이며, 외벽 안에 액상의 핵물질을 가지며, 핵물질의 부피가 전체 부피 중 10 내지 80%인 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 마이크로 캡슐에서 지용성 물질을 제거하여 핵이 비어있는 상태인 것을 특징으로 하는 마이크로 캡슐.
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