KR100633730B1 - 알12 대체 2원 혼합냉매 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 증기 압축식 냉동/공조기에서 냉매(Refrigerant, 이하 R이라 한다)로 사용할 수 있는 물질 즉 ‘디메틸에테르(이하 DME라 한다)와 이소부탄으로 구성된 혼합냉매’에 관한 것이며 좀더 구체적으로는 지금까지 가정용 냉장고 및 자동차 공조기 등에 널리 적용되어 온 R12(CFC12)나 R134a(HFC134a)를 대체할 수 있는 혼합냉매에 관한 것이다. 본 발명에 따른 혼합냉매는 RE170(디메틸에테르) 55 내지 99중량%와 R600a(이소부탄) 1 내지 45중량%로 구성된다.
혼합냉매, 지구온난화, 냉동기, 공조기, 디메틸에테르, 이소부탄

Description

알12 대체 2원 혼합냉매{R12 SUBSTITUTE MIXED REFRIGERANT}
도 1은 본 발명의 냉매들이 사용되는 냉동/공조기의 일실시예이다.
도 2는 디메틸에테르와 이소부탄으로 구성된 2원 혼합냉매의 조성비율에 따른 상태를 나타낸 온도/조성 선도이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *
Qc: 응축기에서의 열 흐름 방향(냉매 → 공기)
Qe: 증발기에서 열 흐름 방향(공기 → 냉매)
TS1: 증발기 공기 입구온도, TS7: 증발기 공기 출구온도
TS3: 응축기 공기 출구온도, TS6: 응축기 공기 입구온도
본 발명은 증기 압축식 냉동/공조기에서 냉매(Refrigerant, 이하 R이라 한다)로 사용할 수 있는 물질 즉 ‘디메틸에테르(이하 DME라 한다)와 이소부탄으로 구성된 혼합냉매’에 관한 것이며 좀더 구체적으로는 지금까지 가정용 냉장고 및 자동차 공조기 등에 널리 적용되어 온 R12(CFC12)나 R134a(HFC134a)를 대체할 수 있는 혼합냉매에 관한 것이다.
지금까지는 냉동기, 에어컨, 열펌프 등의 냉매로서 메탄 또는 에탄에서 유도한 염화불화탄소(Chlorofluorocarbon, 이하 CFC라 한다)와 수소화염화불화탄소(Hydrochlorofluorocarbon, 이하 HCFC라 한다)가 주로 사용되어 왔으며 특히 가정용 냉장고, 자동차 공조기 등에는 비등점이 -29.75℃이고 분자 질량이 120.93kg/kmol인 CFC12가 널리 사용되어 왔다.
그러나 최근에는 CFC와 HCFC에 의한 성층권 내 오존층 파괴가 중요한 지구환경문제로 대두되었고 이로 인해 성층권 오존을 파괴하는 CFC와 HCFC의 생산과 소비는 1987년에 만들어진 몬트리올 의정서에 의해 규제를 받고 있다. CFC12의 오존파괴지수(Ozone depletion potential, 이하 ODP라 한다)는 0.9로 높아서 현재 선진국에서는 몬트리올 의정서에 의거하여 전폐되었으며 따라서 전 세계 대부분의 국가가 오존파괴지수(ODP)가 0.0인 HFC134a 대체냉매를 사용하려 하고 있다.
한편 최근에는 오존층 파괴 문제뿐만 아니라 지구 온난화 문제도 급속도로 부상하기 시작했고 1997년의 교토 의정서는 지구온난화지수(Global warming potential, 이하 GWP라 한다)가 높은 HFC 냉매의 사용을 자제할 것을 강력히 권하고 있다. 이런 추세를 반영하여 유럽과 일본의 냉장고 제조 회사는 거의 대부분의 냉장고에 CFC12나 HFC134a 대신 이소부탄(이하 R600a라 한다) 탄화수소를 냉매로 쓰고 있다.
[표 1]은 몇몇 냉매의 환경 지수를 보여 준다.
[냉매들의 환경 지수]
냉 매 오존파괴지수 (ODP) 지구온난화지수(GWP)
CFC12 0.9 8,500
HFC134a 0.0 1,300
프로판(R290) 0.0 3 이하
DME(RE170) 0.0 3 이하
이소부탄(R600a) 0.0 3 이하
(*) ODP는 CFC11을 1.0으로 정해서 기준으로 삼은 것임.
(**) GWP는 100년 기준 이산화탄소를 1.0으로 정해서 기준으로 삼은 것임.
[표 1]에서 볼 수 있듯이 프로판, 이소부탄, DME 등은 오존층파괴지수(ODP)가 0.0이고 지구온난화지수(GWP)도 다른 냉매들에 비해 현저히 낮다. 바로 이런 특성으로 인해 현재 유럽 연합과 일본 그리고 아시아의 대부분 국가들이 ODP가 0.0이고 GWP가 기존의 CFC12 냉매나 HFC134a 냉매보다 낮은 냉매들을 혼합하여 원하는 열역학적 특성을 얻고 또 동시에 효율 향상이나 기름과의 호환성 증대를 이루려 한다. 이런 점에서 이소부탄과 DME 등은 적격이라 할 수 있다.
어떤 물질이 기존 냉매의 대체냉매로 유용하려면 우선 기존 냉매와 유사한 성능계수(Coefficient of performance, 이하 COP라 한다)를 가져야 한다. 여기서 성능계수(COP)란 압축기에 가해진 일과 대비한 총 냉동효과를 의미하는 것으로서 COP가 클수록 냉동/공조기의 에너지 효율이 좋다. 또한 압축기를 크게 개조하지 않고 사용하려면 대체냉매가 기존 냉매와 비슷한 증기압을 가져서 궁극적으로 비슷한 체적용량(Volumetric capacity, 이하 VC라 한다)을 제공해야 한다. 여기서 체적용량(VC)이란 단위 체적 당 냉동 효과를 뜻하는데 이것은 압축기의 크기를 나타내는 인자로서 대개 증기압에 비례하고 단위는 kJ/m3이다. 대체냉매가 기존 냉매와 비슷한 체적용량을 낸다면 제조업체는 압축기를 바꾸거나 크게 개조하지 않고도 냉동/공조기를 제작할 수 있어 매우 유리하다. 그러나 지금까지의 연구 결과 순수 물질로 기존 냉매를 대체하는 경우 대체냉매의 체적용량이 달라서 필연적으로 압축기를 바꾸거나 크게 개조해야 하며 또 기존 냉매와 비슷한 성능계수를 내기가 어렵다는 것이 밝혀졌다.
이를 해결할 수 있는 방법 중 하나가 혼합냉매를 이용하는 것이다. 혼합냉매의 특성은 조성을 잘 배합해서 성능계수를 기존 냉매와 비슷하게 하고 동시에 기존 냉매와 비슷한 체적용량(VC)을 내게 하며 이로써 압축기를 크게 개조할 필요가 없게 만들 수 있다는 것이다. 이런 특성 때문에 지난 몇 년간 CFC12의 대체물로 여러 혼합냉매가 제안된바 있으나 그것들 중 몇몇은 몬트리올 의정서에서 사용을 금하는 HCFC를 구성 성분으로 가지고 있어 장기적인 관점에서 볼 때 적합한 대체물이라 할 수 없다.
미국의 듀퐁 사에서는 HCFC와 수소화불화탄소(Hydrofluorocarbon, 이하 HFC라 한다)로 구성된 MP39(53%R22/34%R124/13%R152a), MP66(61%R22 /28%R124/ 11%R152a) 등의 3원 혼합냉매를 개발하여 시판한 바 있고 Monroe Air Tech사는 HCFC와 이소부탄으로 구성된 GHG-X3(65%R22/4%R600a/31%R142b)라는 3원 혼합냉매를 개발하여 시판하고 있으며 다른 여러 회사들도 다양한 혼합냉매를 상품화하고 있다. 그러나 대부분 이런 냉매들은 오존파괴지수(ODP)가 0.0보다 커서 지구 환경에 유해하고 CFC12보다 에너지 효율이 낮으므로 지구 온난화의 간접 효과를 가속화시킬 우려가 있으며 또 교토 의정서에서 사용을 제한하는 HCFC와 HFC 등으로 구성되어 있어 장기적 관점에서 적합한 대체물이라 할 수 없다.
본 발명은 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 오존파괴지수(ODP)가 0.0이므로 성층권 내 오존층에 전혀 영향을 미치지 않으며 지구온난화지수 또한 기존의 다른 대체냉매보다 낮고 동시에 기존의 압축기를 크게 개조하지 않고도 CFC12와 HFC134a의 대체냉매로 사용할 수 있는 혼합냉매를 제공하는 것이다.
상기한 본 발명의 목적은 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 RE170(디메틸에테르) 55 내지 99중량%와 R600a(이소부탄) 1 내지 45중량%로 구성된 2원 혼합냉매에 의해 달성된다.
또한 상기 목적을 달성하기 위해 RE170(디메틸에테르) 75 내지 95중량%와 R600a(이소부탄) 5 내지 25중량%로 구성되는 것이 바람직하다.
또한 상기 목적을 달성하기 위해 RE170(디메틸에테르) 60 내지 90중량%와 R600a(이소부탄) 10 내지 40중량%로 구성되는 것이 바람직하다.
본 발명의 그밖의 목적, 특정한 장점 및 신규한 특징들은 첨부된 도면들과 연관되어지는 이하의 상세한 설명과 바람직한 실시예들로부터 더욱 분명해질 것이다.
이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명에 따른 알12 대체 2원 혼합냉매의 구성 및 작용효과에 대하여 설명한다.
본 발명은 오존파괴지수(ODP)가 0.0이므로 성층권 내 오존층에 전혀 영향을 미치지 않으며 지구온난화지수 또한 기존의 다른 대체냉매보다 낮고 동시에 기존의 압축기를 크게 개조하지 않고도 CFC12와 HFC134a의 대체냉매로 사용할 수 있는 혼합냉매에 관한 것이다.
좀 더 구체적으로 본 발명은 RE170(디메틸에테르, DME)과 R600a(이소부탄, Iso-butane)로 구성된 2원 혼합냉매에 관한 것이다. 본 발명에서 제안하는 대체 혼합냉매는 오존파괴지수(ODP)가 0.0이고 기존의 다른 대체냉매에 비해 지구온난화지수(GWP)가 현저히 낮으며 또 CFC12와 HFC134a의 성능계수(COP)와 체적용량(VC)에 근접하거나 더 좋은 값을 낸다.
대체 혼합냉매를 개발하기 위하여 본 발명자는 냉동/공조기의 성능을 모사하는 프로그램을 만들었다. 도 1은 본 발명에서 사용한 일반적인 냉동/공조기의 구성 도로서 증발기, 응축기, 압축기, 팽창 밸브 등으로 구성되어 있다. 프로그램에서는 먼저 냉동/공조기를 구성하는 요소들 예를 들어 열교환기 및 압축기 등에 대한 열역학 및 열전달 해석을 수행하였고 최종적으로 이 모든 것을 조합한 전체 프로그램을 개발했다. 이렇게 개발한 프로그램의 정확도를 결정하는 중요 인자 중 하나는 냉매의 물성치이다. 본 프로그램에서는 미국, 일본 등에서 기준으로 삼고 있는 Carnahan-Starling-De Santis(CSD) 상태 방정식을 사용하여 모든 냉매의 물성치를 계산했다. REFPROP으로 알려진 CSD 상태 방정식은 미국 표준 연구소(National Institute of Standards and Technology)에서 개발한 것으로 정확성 및 적용성이 이미 입증되어 전 세계 냉동/공조 관련 유수 기업, 연구소, 대학에서 가장 널리 사용되는 프로그램이다. 이번에 만든 냉동/공조기 프로그램의 개발 및 실행을 위한 입력 데이터로는 가능한 한 실제 데이터를 사용했다.
본 발명자는 냉동/공조기용 대체냉매의 오존파괴지수(ODP)가 반드시 0.0이어야 하며 가능한 한 지구온난화지수(GWP)가 낮아야 한다는 판단 하에 RE170(디메틸에테르, DME)과 R600a(이소부탄, Iso-butane)를 혼합하여 기존의 CFC12와 HFC134a 냉매를 대체할 수 있게 하였다.
도 2는 압력이 150kPa일 때 RE170/R600a 2원 혼합냉매의 온도/조성 선도를 보여 준다. 본 특허에서는 도 2를 포함하여 특별한 언급이 없는 한 조성은 전 세계적인 표준 규약에 따라 비등점이 낮은 냉매 즉 증기압이 높은 냉매의 중량%로 표현하였다.
RE170과 R600a 냉매를 RE170의 조성이 55% 이상에서 혼합하면 동일한 압력에 서 포화온도가 내려가는 증기압 증가 현상이 발생하며 따라서 이 영역에서는 RE170을 단일 냉매로 썼을 때보다 냉동 용량이 증가하는 바람직한 결과를 보인다. 또한 RE170의 조성이 75-95% 인 경우에는 온도 구배가 실제적으로 0.0이므로 공비 혼합물이 되며 바로 이것이 RE170/R600a 2원 혼합냉매의 가장 좋은 특성이라 할 수 있다.
[표 2]는 기존의 CFC12나 HFC134a를 사용하는 냉동/공조기 사용 조건에서 전산해석 프로그램을 이용하여 계산한 결과들을 요약한 것으로서 기준이 되는 CFC12와 본 발명자가 제안하는 대체 혼합냉매의 성능 지수를 보여 준다.
[CFC12 및 대체 혼합냉매의 성능 비교]
냉매 조성(%) COP VC(kJ/㎥) GTD(℃) Tdis(℃) COPdiff(%) VCdiff(%)
RE170 R600a
CFC12 1.55 809 0.0 103.4
HFC134a 1.50 743 0.0 97.0 -3.2 -8.2
본 발명예 1 55 45 1.72 782 1.04 96.6 11.0 -3.3
본 발명예 2 60 40 1.72 799 0.64 97.9 11.0 -1.2
본 발명예 3 65 35 1.72 811 0.35 99.4 11.0 0.2
본 발명예 4 70 30 1.71 818 0.16 101.3 10.3 1.1
본 발명예 5 75 25 1.71 819 0.06 103.4 10.3 1.2
본 발명예 6 80 20 1.71 816 0.01 105.8 10.3 0.9
본 발명예 7 85 15 1.70 808 0.0 108.2 9.7 -0.1
본 발명예 8 90 10 1.70 794 0.01 110.8 9.7 -1.9
본 발명예 9 95 5 1.69 776 0.01 113.5 9.0 -4.1
본 발명예 10 99 1 1.68 757 0.01 115.6 8.4 -6.4
* 표 2에 사용된 용어들의 설명
COP : 성능계수(Coefficient of performance, 총 냉동효과/압축기에 가해진일)
VC : 체적용량(Volumetric capacity)
GTD : 온도구배(Gliding temperature difference)
Tdis : 압축기 토출온도(Compressor discharge temperature)
COPdiff: CFC12 대비 성능계수 차이
VCdiff : CFC12 대비 체적용량 차이
[표 2]를 통해 본 발명 예 1 내지 10의 냉매들이 기존의 CFC12나 R134a에 비해 성능계수가 높으며 체적용량이 비슷함을 알 수 있다. 또 이 혼합냉매들의 온도구배는 1℃ 미만이므로 현재 상용화되고 있는 혼합냉매의 온도구배인 7℃보다 현저히 낮으므로 사용하는 데 문제가 없다. 또한 본 발명 예 1 내지 10 냉매들의 압축기 토출 온도 역시 CFC12나 HFC134a의 토출온도와 비슷하거나 10℃ 정도 높으므로 사용하는 데 문제가 없다.
본 발명 예 1 내지 10의 모든 냉매는 오존파괴지수(ODP)가 0.0으로서 전혀 오존층을 파괴시키지 않으므로 환경 보존 측면에서도 CFC12나 HFC134a보다 훨씬 우수하다. 또 HFC134a의 경우 지구 온난화 지수가 높아서 교토 의정서에 의거하여 규제를 받으므로 DME나 이소부탄같이 지구 온난화 지수가 낮은 냉매들을 중심으로 혼합냉매를 만들면 HFC 사용량이 줄어들어 지구 온난화도 경감시킬 수 있다.
[표 2]를 참조할 때에, 혼합냉매에서 170이 차지하는 조성비율이 55중량% 이하로 되면 온도구배가 1℃를 넘어서게 된다. 따라서 170이 차지하는 조성비율은 55중량% 이상인 것이 바람직하다. 특히 본 발명예 5, 6, 7, 8, 9 및 10과 같이, 170이 차지하는 조성비율이 75중량%를 넘어서면 온도구배가 0.1℃ 이하로 감소되므로 순수냉매에 가까운 공비혼합냉매의 성질을 갖는다.
[표 2]를 참조할 때에, CFC12와 체적용량의 차이가 1% 이내에 있도록 하기 위해서는 본 발명의 혼합냉매는 170을 60 내지 90중량% 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 조성비율을 갖는 혼합냉매는 본 발명 예 2, 3, 4, 5, 6 및 7이 해당된다.
참고로 다른 조성에서는 용량이 너무 낮든지 온도 구배가 커서 실제로 냉동/공조기에 적용하는 데 문제가 있다.
상기한 구성을 갖는 본 발명의 혼합냉매는 오존파괴지수(ODP)가 0.0으로서 전혀 오존층을 파괴시키지 않으므로 환경 보존 측면에서도 CFC12나 HFC134a보다 훨씬 우수하다. 또 HFC134a의 경우 지구 온난화 지수가 높아서 교토 의정서에 의거하여 규제를 받으므로 DME나 이소부탄같이 지구 온난화 지수가 낮은 냉매들을 중심으로 혼합냉매를 만들면 HFC 사용량이 줄어들어 지구 온난화도 경감시킬 수 있다.
비록 본 발명이 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련하여 설명되어졌지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능 하다. 따라서 첨부된 특허청구의 범위는 본 발명의 요지에서 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함할 것이다.

Claims (4)

  1. 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 RE170(디메틸에테르) 55 내지 99중량%와 R600a(이소부탄) 1 내지 45중량%로 구성된 2원 혼합냉매.
  2. 제 1 항에 있어서,
    RE170(디메틸에테르) 75 내지 95중량%와 R600a(이소부탄) 5 내지 25중량%로 구성된 2원 혼합냉매.
  3. 제 1 항에 있어서,
    RE170(디메틸에테르) 60 내지 90중량%와 R600a(이소부탄) 10 내지 40중량%로 구성된 2원 혼합냉매.
  4. 삭제
KR1020050039944A 2005-05-13 2005-05-13 알12 대체 2원 혼합냉매 KR100633730B1 (ko)

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