KR100612051B1 - 농색화제 및 농색화 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 특정의 입자크기의 콜로이달 실리카(colloidal silica)를 산의 존재하에서 아미노기를 함유하는 실란커프링(Silane Coupling)제로 표면 처리해 얻은 정(正)으로 대전(帶電)한 양이온성 콜로이달 실리카를 함유하는 농색화제 및 이를 함유하는 조성물에 의해 섬유, 직물 등을 처리하는 농색화 방법.
농색화, 농색화제, 실란커플링제, 실리카 미입자

Description

농색화제 및 농색화 방법{AN COLOR DEEPENING AGENT AND A METHOD FOR COLOR DEEPENING}
본 발명은 섬유의 농색화 방법에 관한다. 특히 착색된 폴리에스텔 및 양모(wool) 섬유, 직물의 발색성을 개선하고, 깊이 있는 색조를 발색시켜, 한층 진한 색과 선명성을 부여해 내백화성(耐白化性)을 향상하는 농색화제 및 그것을 이용하는 농색화 방법에 관한다.
종래로부터 합성섬유의 큰 결점으로서 양모, 실크 등의 천연섬유에 비해서 염색물의 색에 깊이나 선명함이 떨어지는 점이 지적되고 있다. 특히 폴리에스텔계 섬유는 주름을 방지하고, 워시 엔드 웨어(wash and wear)성에 뛰어난 때문에 그 수요가 많아지고 있으나, 폴리머의 굴절율이 높고, 섬유 구조가 치밀한 때문에 염료가 섬유 안까지 충분하게 침투하지 않고, 발색성이 떨어지는 문제가 있었다. 이 때문에 염색물의 선명성이나 색의 깊이를 개선하고자 하는 연구가 계속되어져 몇 개의 성과가 보고되고 있다. 그러나 아직 충분한 효과가 얻어진 기술이 확립되고 있지 않으며, 다양한 개발이 이어지고 있다. 또 근래에는 제품 가치를 향상시키는 목적으로 종래 농색화 요망이 적었던 양모의 농색 가공도 실시되어 왔다. 염색된 섬유의 농색화 방법으로서는 표면에 미세한 요철(凹凸)를 부여하는 소위 미크로크레이터 효과에 기초한 방법이나, 저 굴절 화합물 처리에 의한 효과 등이 알려지고 있다. 전자의 미크로크레이터 효과의 원리에 기초한 것으로서는 산화 규소인 실리카 미입자를 이용한 방법에 대해서 각종의 보고가 있다.
일본국 특허 공개공보 소56-112583호에서는 입자크기 10~20nm의 실리카 미입자를 이용하는 것을 제안하고 있다. 그러나 이 방법에서는 입자크기가 너무 작으므로 미크로크레이터 효과에 의한 농색화 효과가 불충분하다. 입자크기 20~120nm의 실리카 미입자를 이용하는 방법은 일본 특허 공개공보 평9-256280호에 기재되어 있다. 동 공보에서는 알루미나로 피복해 정으로 대전한 양이온성 입자가 특히 좋다고 하며, 아미노기 함유 실란커플링(Silane Coupling)제를 사용하는 방법과는 다르다고 기재하고 있다. 이 실리카 미입자를 사용한 농색제는 높은 성능을 기대할 수 있으나, 실시예에 기재되어 있는 것과 같이 알루미나로 피복 처리를 하는 공정은 번잡하고, 나아가서는 가열 처리나 장시간의 숙성을 필요로 하며, 원료의 염기성 염화 알루미나는 금속 부식성 때문에 취급 용기가 한정되는 등 제조 비용이 많아지는 결점이 있다.
일본국 특허 공개공보 평2-259160호에는 아미노기를 가지는 실란커플링제에서 처리된 산화규소 미입자를 섬유에 부착한 상태에서 저온 플라즈마 처리하는 섬유의 농색화법이 개시되고 있다. 그러나 이 방법은 입자크기 20nm이하의 콜로이달 실리카(colloidal silica)를 사용하고 있기 때문에, 충분한 농색화 효과를 얻기 위해서는 저온 플라즈마 처리를 필요로 하며, 공업적 생산에는 실용적이지 않다.
또한 일본국 특허공개공보 평3-269171호에는 염색된 폴리에스텔 섬유 포백(布帛)을 폴리에폭시드 화합물을 포함하는 처리액에서 가열 처리한 후, 상기 폴리에스텔 섬유 포백을 아미노기를 가지는 실리카 입자에서 처리하는 염색화 방법이 개시되고 있다. 이 방법에 이용되는 아미노기를 가지는 실리카 미입자는 평균 입자크기 1~5미크론의 미분말 실리카에 아미노 실란을 반응시켜서 얻어진다. 여기서 사용되는 실리카 미분말은 퓸드 실리카(fumed silica)라 불리는 제품에서 미입자가 2차 응집하고 있으며, 어떠한 방법에 있어서도 1차 입자로 완전하게 분산할 수 없는 것이 알려지고 있다. 그 때문에 물분산한 처리제에서 입자의 침강이 일어나며, 부착 얼룩이 발생하는 등 대규적인 공업적 생산에는 실용적이지 않다.
일본국 특허 공개공보 평4-214482호에 있어서는 염색 후의 폴리에스텔 섬유 포백을 폴리에폭시드 화합물을 포함하는 처리액에서 가열 처리한 후, 굴절율이 1.5 이하의 아미노기를 가지는 실리카 미입자 및 아미노 변성 실리콘에서 처리하는 폴리에스텔 섬유의 농색화 방법이 개시되고 있다. 이 방법의 실리카 미입자도 퓸드 실리카라 불리는 제품으로 상기와 같이 대규모적이 공업적 생산에는 실용적이지 않다.
[특허문헌 1] 일본국 특허 공개공보 소56-112583호
[특허문헌 2] 일본국 특허 공개공보 평2-259160호
[특허문헌 3] 일본국 특허 공개공보 평3-269171호
[특허문헌 4] 일본국 특허 공개공보 평4-214482호
[특허문헌 5] 일본국 특허 공개공보 평9-256280호
본 발명자는 상기의 과제를 해결하고, 공업적 규모에 있어서도 조업이 용이하며, 균일하고 효과적인 농색화 방법을 얻기 위해 예의 검토한 결과, 특정의 입자 크기의 콜로이달 실리카를 산 촉매의 존재하에서 아미노기 함유 실란커플링제에서 표면 처리해 얻은 정으로 대전한 양이온성 콜로이달 실리카를 함유하는 농색화제를 사용하는 것으로, 미크로크레이터 효과에 의한 뛰어난 농색화 효과를 얻는 것을 발견하고 본 발명에 도달하였다.
즉 본 발명은 입자크기가 30~120nm의 실리카 미입자를 아미노기 함유 실란커플링제에서 표면 처리해서 얻은 정으로 대전한 양이온성 실리카 미입자로부터 이루어지는 콜로이달 실리카를 함유하는 농색화제를 제공하는 것이다.
또한 본 발명은 산을 함유하고, pH 2에서 6의 산성으로 조정되고 있음을 특징으로 하는 상기 농색화제를 제공하는 것이다.
본 발명은 또한 실리콘 화합물을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 농색화제를 제공하는 것이다.
나아가 본 발명은 수용성이 내지 물의 에멀션(emulsion)형의 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 농색화제를 제공하는 것이다.
본 발명은 나아가 폴리에스텔 염색물에 상기 농색화제를 부착시켜, 이것을 120도 이상 200도 이하의 온도에서 열처리를 행해 고정화는 것을 특징으로 하는 폴리에스텔 염색물의 농색화 방법을 제공하는 것이다.
이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
(실리카 미입자)
본 발명에서 사용하는 실리카 미입자는 평균 입경이 30~120nm이면, 특히 제조방법은 문제되지 않는다. 유리하게는 시판의 콜로이달 실리카를 사용할 수 있다. 이 콜로이달 실리카는 알카리성 콜로이달 실리카에서 이온 교환에 의해서 알카리를 제거한 제품으로 음이온성(anionic)으로서 시판되고 있다.
(아미노기 함유 실란커플링제)
본 발명의 실리카 미입자를 표면 처리해 얻어진 정으로 대전한 미입자를 제조하기 위해서 사용되는 실란커플링제로서는 N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시 실란(aminopropyl trimethoxy silane), N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 메틸 디메톡시 실란, γ-아미노프로필 트리에톡시 실란, N-페닐-γ-아미노프로필 트리메톡시 실란 등을 들 수 있다.
(산)
본 발명에 있어서, 실리카 미입자를 아미노기 함유 실란커플링제에서 처리할 시에는 산의 존재하에서 행하는 것이 바람직하다. 또 처리 후의 본 발명의 콜로이달 실리카를 함유하는 농색화제는 산을 함유하고, pH 2에서 6의 산성으로 조정되어 있는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 3에서 5의 범위이다. 산은 커프링 처리의 촉매로서도 작용하고, 커프링제의 알콕시기의 가수분해를 촉진해 실리카 입자 표면과의 결합을 확실하게 하고, 또한 상온하에서의 반응 시간을 단축하는 것이 가 능하다.
정전하(正電荷)의 콜로이드는 pH 6 이상의 알카리성에서는 불안정해지며, 응집을 일으키거나 겔(gel)을 일으키거나 한다. 이 때문에 조성물의 액성을 산성으로 유지할 필요가 있으며, 처리하는 섬유에서의 알카리성 물질의 용출 등에 대해서도 콜로이드의 안정성을 확보할 수 있도록 하는 것이 중요하다. 단 2보다 낮은 pH는 염료를 변형시키거나, 처리 장치의 부식을 일으키기 때문에 바람직하지 않다.
상기와 같은 성능을 발현하기 위해서는, 산촉매로는 25도에서의 산해리 정수 pKa치가 2이상의 유기산인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 pKa치가 3에서 5의 범위의 유기산이다. 이와 같은 산으로서는 안식향산(pKa치:4.21), 에틸렌 디아민 4초산(동:2.0), 개미산(formic acid)(동:3.75), 구연산(동: 3.13), 호박산(동: 4.21), 초산(동: 4.76), 살리실산(동: 2.96), 주석산(동: 3.04), 프로피온산(동: 4.87) 등을 들 수 있다. 이 중에서도 초산은 pKa치가 3에서 5의 범위에 있으며, 사용하기 쉽고 저가이므로 바람직하다. 이와 같은 산은 0.1~1몰/L의 농도에서 배합하는 것이 바람직하다. 0.1~1몰/L의 농도에서 배합하면, 조성물은 그 pKa치에 가까운 pH치가 되며, 그 조성물을 10배로 희석하거나, 0.1몰 정도의 알카리의 혼입이 있거나 하여도 pH치가 거의 변화지 않는, 소위 완충작용을 나타내기 때문에, 콜로이드의 안정성을 얻는 것에도 호적하다. 나아가 5보다 높은 pKa의 산에서는 산촉매 능력이 불충분하며, 콜로이드도 불안정해지며, 2보다 낮은 pKa의 산은 처리 장치의 부식이나 염료의 변질을 일으키기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 농색화제는 기본적으로는 상기와 같은 성분으로부터 구성되며, 유 백색(乳白色) 반투명의 수성 콜로이드 형상의 액체이며, 용매로서는 물이 일반적으로 사용된다. 농색화제 중의 실리카 입자 성분은 5~50wt%의 범위이며, 산은 실리카 입자 1kg에 대해서 1~10몰의 범위이며, 실란커프링제는 실리카 입자 1kg에 대해서 0.1~1몰의 범위이다. 본 발명의 농색화제는 사용 시에 물로 10~100배 정도로 희석해 사용된다.
(실리콘 화합물)
또 본 발명의 농색화제에는 실리콘 화합물을 고형분으로서 1.0~30wt%의 범위에서 배합하는 것으로 플라즈마 가공 등, 특수한 가공법을 시용하지 않아도 pad-dry-cure법과 침적법에 의해 농색 가공이 실시 가능하며, 또한 농색 가공된 제품은 백화(白化)방지, 감촉 향상 등 제품의 완성도를 향상시키는 것이 가능하다.
본 발명에서 사용되는 실리콘 화합물로서는 폴리실록산, 실란커플링제 등을 들 수가 있다. 폴리실록산으로는 디메틸 폴리실록산, 메틸하이드로젠 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 에폭시 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 아미노 변성 폴리실록산, 카르복시 변성 폴리실록산, 알콜 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산, 폴리에텔 변성 폴리실록산, 알킬 아랄킬 변성 폴리실록산, 혹은 이들의 임의의 혼합성, 공중합물 등이 사용 가능하다. 이들 폴리실록산은 통상 수성 폴리실록산 수지 조성물로서 시판되고 있으며, 그 상태로 배합에 이용하는 것이 가능하다.
(수지)
본 발명의 농색화제에는 수용성 내지 수성 에멀션형의 수지를 고형분으로 1.0~30wt%의 범위로 배합할 수 있다. 본 발명에 이용되는 수용성 내지 에멀션형의 수지 성분으로는 초산비닐 수지, 멜라닌 수지, 글리옥살 수지, 에폭시 수지, 아크릴 수지 등을 들 수 있으며, 수용액 또는 물의 에멀션의 형태로 이용된다.
본 발명의 농색화가 적용되는 범위로서는 섬유, 고체를 불문하고 넓게는 염색 표면에 적용하는 것이 가능하다. 섬유로서는 천연섬유, 합성섬유를 불문하고 사용할 수 있으나, 그 중에서도 합성섬유의 효과가 크다. 특히 폴리에스텔 섬유는 그 특질 상, 섬유 구조가 치밀하며, 염료의 부착이 표면에 머물게 되며, 색의 선명함이나 깊이가 결어되는 것이나, 이것을 본 발명의 농색화제로 처리한 다음, 120도 이상 200도 이하의 온도에서 열 처리를 하여 농색화제를 고정화하는 농색화 방법이 효과적이다. 120도 보다 낮은 온도에서는 고정화가 불충분하기 때문에 색조의 내구성에 결여되며, 200도 보다 높은 온도에서는 커프링제 등의 분해가 일어나 선명한 색조를 얻을 수 없다.
본 발명의 농색화 방법은 상기 발명의 농색화제를 사용해 흡착량 제어를 간이하게 하고, 복잡한 장치를 필요로 하지 않으며, 작업도 단순화할 수 있고 뛰어난 방법의 것이다. pad-dry-cure법이나 침적법에 의해 간단하게 행할 수 있는 것이 특징이며, 플라즈마 처리 등의 특수한 가공은 불필요하다. 그 때, 농색화제의 부착량은 대상이 되는 처리물 100중량부에 대해서 0.1~0.2중량부가 되도록 처리하는 것이 바람직하다.
본 발명은 특정의 입자 범위를 정으로 대전한 미입자를 섬유 표면에 부착하는 것으로, 플라즈마 처리 등의 특수 처리를 필요로 하지 않고도 현저한 농색화 효과를 발휘하는 것을 발견한 것이며, 이들 입자를 함유하는 본 발명의 농색화제에서 처리하는 것에 의해서 섬유 표면의 색은 보다 선명하고 깊이 있는 색조로 발색된다.
[실시예]
이하 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하나, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
(농색화제의 조제)
정으로 대전한 미입자의 양이온성 콜로이달 실리카는 이하와 같이 해서 조제하였다. 콜로이달 실리카로서는 각각 평균 입자크기가 다른 실리카 농도 20wt%의 산성의 콜로이달 실리카액을 사용하였다. 입자크기는 (주)시마즈제작소제의 FlowSorb 2300를 이용해 BET법에 의한 비표면적에서 환산하였다. 이 산성의 콜로이달 실리카는 알카리성의 콜로이달 실리카에서 이온 교환에 의해서 알카리를 제거한 제품으로 음이온성으로 시판되고 있다.
우선, 50중량부의 이온 교환물에 공업용 99% 초산 2중량부를 더해, 균일하게 혼합한 후, 상기 콜로이달 실리카 50중량부를 가해서 균일하게 교반 혼합한다. 그런 다음 γ-아미노프로필 트리에톡시 실란을 1중량부 가하였다. 이 대로 교반을 16시간 계속해 커프링제의 반응을 완결시켜 고형분 농도가 약 10wt%, pH가 3.9의 농색화제를 얻었다. 얻어진 농색화제는 표 1의 번호 5~12에 기재하였다.
농색화제 중의 실리카 입자의 전하는 Coulter사제의 DELSA440SX 전기영동 광산란법 제타전위측정창치에 의해 측정해 정으로 대전하고 있음을 확인하였다. 측정은 농색화제를 10배로 순수(純水)에서 희석하였고, 측정조건은 전류 0.296mA, 펄스 ON 2.5s, OFF 0.5s, 온도 25도로 하였다. 예를 들면, 표 1의 번호 8의 농색화제는 제타전위는 48.4mV이였다. 측정 시에 10배 희석액의 pH을 측정한 결과로 3.79이였므며, 원액의 pH 3.90에서의 변화가 극미한 것임을 확인하였다.
(농색화 처리방법)
이상의 방법에 의해서 얻어진 입자크기가 다른 양이온성 입자의 콜로이달 실리카와 입자크기가 다른 미처리의 부로 대전한 음이온성 입자의 콜로이달 실리카를 이용해 흑으로 염색한 폴리에스텔 천(georgette)을 이하의 방법에서 처리한 후, 농색화 효과를 평가하였다.
농색화제를 희석해 고형분 농도 4g/L로 하고, 표 1에 나타낸 바스(bath)를 만들고, 온실 내지 40도로 유지해 패드한 후, 망글(mangle)로 탈수율 100%로 짜서 120도에서 3분간 드라이한 후, 나아가 170도에서 1분간의 건조를 행하였다. 실리카 미입자의 부착량은 대(對) 폴리에스텔 포 중량당 0.4wt%가 되도록 하였다. 농색화제의 용액의 종류와 그 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
(농색화 효과의 평가)
농색화 효과는 도쿄덴쇼쿠(東京電色) 주식회사제 디지털 분광광도계(spectrophotometer; ERP-80WX형)를 사용해 미처리 천의 L, a, b치를 측정하고, 처리한 천의 L치와의 차이-ΔL를 구하였다. L치(명도)는 작을수록 흑발색성이 양호한 것을 나타내며, L치의 차이가 0.5이상이면 눈으로 봤을 때에 차이를 알수 있고, 1이상으면 충분한 농색화 효과가 얻어진다고 말할 수 있다.
번호 실리카 미입자 L -ΔL
전하 입자크기(nm)
1 음이온 21 10.89 0.15
2 음이온 40 10.53 0.51
3 음이온 65 10.44 0.60
4 음이온 80 10.31 0.73
5 양이온 21 10.79 0.25
6 양이온 30 8.54 2.50
7 양이온 42 6.81 4.23
8 양이온 65 6.93 4.11
9 양이온 84 7.94 3.10
10 양이온 105 8.63 2.41
11 양이온 120 9.54 1.50
12 양이온 132 10.85 0.19
* 미처리 천 L=11.04, a=0.06, b=-0.15
표 1의 결과에서 입자크기가 30~120nm의 범위에 있어서 농색효과가 가장 효과적인 것을 발견할 수 있다. 그리고 부로 대전한 음이온성 미입자에 비교해서 정으로 대전한 양이온성 미입자로 처리한 것이 뛰어난 농색 효과를 나타내는 것이 발견되었다.
<실시예 2>
실시예 1에서 사용한 농색화제에서 염색한 양모 직물을 처리한 결과를 표 2에 나타낸다. 단 처리 바스의 pH는 6.0으로 조정하였다. 처리방법 및 평가방법은 실시예 1과 동일하다.
번호 실리카 미입자 L -ΔL
전하 입자크기(nm)
1 음이온 21 10.18 0.11
2 음이온 40 10.19 0.10
3 음이온 65 10.04 0.25
4 음이온 80 10.26 0.03
5 양이온 21 9.93 0.36
6 양이온 30 8.14 2.15
7 양이온 42 7.84 2.45
8 양이온 65 7.90 2.39
9 양이온 84 7.18 3.11
10 양이온 105 7.79 2.50
11 양이온 120 8.31 1.98
12 양이온 132 10.10 0.19
* 미처리 천 L=10.29, a=0.88, b=-0.22
표 2의 결과에서도 입자크기 30~120nm의 정으로 대전한 양이온성 미입자로 처리한 것이 뛰어난 농색 효과를 나타내는 것을 발견되었다.
<실시예 3>
표 3에 나타내는 성분을 사용해 농색화 처리를 위한 액(液)을 배합하고, 실시예 1과 동일한 처리를 하여, L치의 평가를 백화성에 대해서 평가하였다. 백화성은 다이에이카가쿠세이키세이사쿠사(大榮化學精器製作社)제의 마찰견고 시험기에서 평가하였다. 목시외관(目視外觀) 관찰도 포함해 종합 평가를 판정하였다.
표 중, ○는 매우 양호, ×는 불량으로 표시하고, △는 그 중간을 표시한다. 이들 결과를 표 3에 나타내었다.
실시예 1의 농색화제 번호 입자크기 (nm) 농색화 처리의 배합
배합성분 wt% 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
5 21 85 55 - - - - - - - - - - -
6 30 - - 85 55 - - - - - - - - -
8 65 - - - - 85 55 - - - - 85 55 100
9 84 - - - - - - 85 55 - - - - -
12 132 - - - - - - - - 85 55 - - -
아미노 실리콘 에멀션 15 45 15 45 15 45 15 45 15 45 - - -
초산비닐 에멀션 - - - - - - - - - - 15 45 -
평가 L치(-ΔL) 0.4 0.3 2.4 2.4 2.6 2.5 2.9 2.9 0.3 0.2 2.0 2.0 4.1
백화 (chalk mark)
종합 × × × ×
표 중, 아미노 실리콘(별명 폴리아미노 실록산)은 고형분 30wt%의 수성 에멀션이며, 초산 비닐 에멀션은 고형분 40wt%의 수성 에멀션이다.
표 3의 결과에서도 입자크기가 30~120nm의 정으로 대전한 양이온성 미입자로 이루어지는 농색화제는 뛰어난 농색화 효과를 나타내며, 실리콘 화합물이나 합성수지를 배합함으로써 백화성에도 뛰어난 효과를 얻을 수 있음을 발견하였다.
<실시예 4>
실시예 3에서 조정한 번호 5의 농색화제를 사용해 청색, 황색, 적색, 핑크색으로 염색한 폴리에스텔 천(georgette)을 실시예 1과 동일한 처리방법에 의해 농색화 처리를 행하고, 4색 모두에 있어서도 뛰어난 농색화 효과를 얻을 수 있었다.
이상의 설명에서 나태낸 것과 같이 특정 범위의 입자크기를 가지는 정 대전성 실리카 미입자를 사용하는 것에 의해 현저한 농색 효과를 얻을 수 있었다. 최근 진보가 현저한 폴리에스텔 신합유 분야에서는 농색을 얻기 어렵다고 말하여지고 있다. 이 분야에 공헌할 수 있으며, 또 널리 고체의 농색화 방법에도 응용 가능하다.

Claims (16)

  1. 입자크기가 30~120nm인 실리카 미입자를 아미노기 함유 실란커프링제로 표면 처리해 얻은 정(正)으로 대전(帶電)한 양이온성 실리카 미입자로 이루어지는 콜로이달 실리카를 함유하는 것을 특징으로 하는 농색화제.
  2. 제1항에 있어서, 산을 함유하고 pH 2에서 6의 산성으로 조정됨을 특징으로 하는 농색화제.
  3. 제2항에 있어서, 상기 산은 25도에서의 산해리 정수가 2이상의 유기산임을 특징으로 하는 농색화제.
  4. 제2항에 있어서, 상기 산이 초산임을 특징으로 하는 농색화제.
  5. 제3항에 있어서, 상기 산이 초산임을 특징으로 하는 농색화제.
  6. 제1항에 있어서, 실리콘 화합물을 더 함유하는 것을 특징으로 농색화제.
  7. 제2항에 있어서, 실리콘 화합물을 더 함유하는 것을 특징으로 농색화제.
  8. 제3항에 있어서, 실리콘 화합물을 더 함유하는 것을 특징으로 농색화제.
  9. 제4항에 있어서, 실리콘 화합물을 더 함유하는 것을 특징으로 농색화제.
  10. 제1항에 있어서, 수용성 또는 수성 에멀션형의 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 농색화제.
  11. 제2항에 있어서, 수용성 또는 수성 에멀션형의 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 농색화제.
  12. 제3항에 있어서, 수용성 또는 수성 에멀션형의 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 농색화제.
  13. 제4항에 있어서, 수용성 또는 수성 에멀션형의 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 농색화제.
  14. 제6항에 있어서, 수용성 또는 수성 에멀션형의 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 농색화제.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 농색화제를 사용한 폴리에스텔 또는 양모의 농색화 방법.
  16. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 농색화제를 폴리에스텔 염색물에 부착시켜, 이것을 120도 이상, 200도 이하의 온도에서 열처리하여 고정화하는 것을 특징으로 하는 염색물의 농색화 방법.
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