KR100578408B1 - Method of Denitrification Using Anearobic Granule Sludge - Google Patents
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Abstract
본 발명은 혐기성 그래뉼 슬러지를 이용한 아나목스 공정으로 폐수로부터 질소를 제거하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for removing nitrogen from wastewater by the Anamox process using anaerobic granule sludge.
본 발명의 따른 질소제거 방법은 아나목스 공정을 이용하므로 보다 경제적이고, 혐기성 그래뉼 슬러지로 맥주공장의 폐수 처리조의 혐기성 그래뉼 슬러지를 사용할 수 있으므로 자원 재활용이 가능한 잇점이 있다.Nitrogen removal method according to the present invention is more economical by using the Anamox process, and can be used for anaerobic granule sludge of the waste water treatment tank of the beer factory as anaerobic granule sludge has the advantage that resources can be recycled.
질소제거, 아나목스 공정, 혐기성 그래뉼 슬러지Nitrogen Removal, Anamox Process, Anaerobic Granule Sludge
Description
도 1은 혐기성 그래뉼 슬러지가 충진된 UASB(upflow anaerobic sludge blanket)공정으로 이루어진 아나목스 공정의 모식도를 나타낸 것이다.Figure 1 shows a schematic diagram of the Anamox process consisting of an upflow anaerobic sludge blanket (UASB) process filled with anaerobic granule sludge.
도 2는 UASB(upflow anaerobic sludge blanket)반응기 내에서의 질소의 거동을 나타낸 그래프이다.FIG. 2 is a graph showing the behavior of nitrogen in an upflow anaerobic sludge blanket (UASB) reactor.
본 발명은 혐기성 그래뉼 슬러지를 이용한 아나목스 공정으로 폐수에서 질소를 제거하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for removing nitrogen from wastewater by the Anamox process using anaerobic granule sludge.
오늘날 폐수처리 공정에서 질소 성분의 제거는 매우 중요한 의미를 갖고 있다. 질소 성분이 수질환경에 배출될 때 나타나는 부영양화 현상이나 용존산소의 소비, 수생생물에 대한 직접적인 독성으로 인하여 선진국에서는 오래전부터 관심을 가지고 이의 배출을 규제하고 있다. 폐수중의 질소성분을 제거하는 것은 주로 생 물학적 방법으로 진행되고 있으며, 이 질소제거 공정은 기존의 유기물 제거 공정에 비하여 처리시설의 규모가 더욱 복잡할뿐더러 폭기에 필요한 에너지 및 탈질에 필요한 유기물 비용으로 인하여 처리비용이 많이 소요되어 경제적으로 많은 부담이 되고 있다. 따라서 기존의 질소제거 공정을 개선하거나 새로운 개념의 공정 개발에 많은 관심이 모아지고 있다. In today's wastewater treatment, the removal of nitrogen is of great importance. Developed countries have long been concerned and regulated their emissions due to eutrophication, dissolved oxygen consumption, and direct toxicity to aquatic life when nitrogen is released into the water environment. The removal of nitrogen from the wastewater is mainly carried out by biological methods. The nitrogen removal process is more complicated than the existing organic removal process and the cost of energy and denitrification required for aeration are more complicated. Due to the high processing cost is a lot of economic burden. Therefore, much attention has been paid to improving existing nitrogen removal processes or developing new concepts.
고전적으로 폐수 중 암모니아성 질소의 제거는 질산화 미생물 (Nitrosomonas, Nitrobacter 등) 에 의한 암모니아의 아질산 이온(NO2-)과 질산 이온(NO3-)으로의 질산화 반응(nitrification) 과 종속영양 미생물에 의한 질산 이온의 질소 기체(N2)로의 탈질(환원) 반응(denitrification)으로 설명되어 왔다. 그러나 최근에 이르러서 폐수처리장에서 일어날 수 있는 새로운 생물학적 질소제거 메카니즘이 많이 발표되었다. 그것은 혐기성 탈질(anerobic denitrification)과 헤테로트로픽 질소고정(heterotrophic nitrification), 혐기성 암모늄 산화(anaerobic ammonium oxidation), 독립영양성 탈질(autotrophic denitrification) 등 으로 요약할 수 있다. 이러한 새로운 발견들은 활성오니에서의 질소제거 평가를 매우 복잡하게 만들었다. 실제 처리시스템에서의 관측 결과와 실험실에서 수행된 미생물학적 질소대사에 관한 논문에서 위와 같은 특이한 질소 제거 현상이 일어난다는 보고가 있지만 실제로 정확한 질소의 물질수지(기체 N2 발생 포함)를 취하기 힘들기 때문에 이를 증명하기가 쉽지 않다. Classically, the removal of ammonia nitrogen from waste water is characterized by the nitrification of ammonia to nitrite ions (NO2-) and nitrate ions (NO3-) by nitrifying microorganisms ( Nitrosomonas , Nitrobacter, etc.) and nitrate ions by heterotrophic microorganisms. Has been described as a denitrification (reduction) reaction to nitrogen gas (N2). Recently, however, many new biological nitrogen removal mechanisms that can occur in wastewater treatment plants have been announced. It can be summarized as anaerobic denitrification, heterotrophic nitrification, anaerobic ammonium oxidation, autotrophic denitrification, and the like. These new findings have complicated the assessment of nitrogen removal from activated sludge. Although the observations in the actual treatment system and the literature on the microbiological nitrogen metabolism conducted in the laboratory have reported the above-mentioned unusual nitrogen removal phenomenon, it is difficult to obtain the exact nitrogen balance (including gaseous N 2 generation). It is not easy to prove this.
선진국의 경우에는 실용적인 면에서 진행되고 있는 최근의 질소제거에 관한 연구 방향은 크게 두가지로 요약할 수 있다. 첫째는 하나의 반응기에서 질산화와 탈질반응을 동시에 일으키는 방법에 관한 것으로 이때 암모늄을 전자공여체로 하여 질산이나 아질산 이온이 외부 전자공급 없이 탈질될 수 있는 이점이 있다. 둘째는 암모늄이 질산까지 산화되지 않고 아질산 경로를 이용한 질산화 및 탈질에 관한 것이다. 아래의 반응경로와 같이 질소제거 공정에서 암모늄이 아질산으로 산화된 후 바로 환원되어 탈질되면 매우 경제적이므로 이 분야에 많은 연구가 진행되었다. In the case of developed countries, the recent research on nitrogen removal, which is being carried out in practical terms, can be summarized into two categories. The first relates to a method of simultaneously causing nitrification and denitrification in one reactor, in which case ammonium is used as an electron donor, whereby nitric acid or nitrite ions can be denitrated without an external electron supply. The second is about nitrification and denitrification using the nitrite pathway without ammonium being oxidized to nitric acid. As shown in the following reaction path, ammonium is oxidized to nitrous acid and then directly reduced and denitrified in nitrous acid, so much research has been conducted in this field.
아질산 경로에 의하여 암모니아가 제거될 경우 호기성 질산화 단계에서 약 25%의 산소 소비를 줄일 수 있고, 탈질 단계에서는 주로 탄소원인 전자공여체의 필요량을 40% 절감할 수 있어 매우 경제적이다. 또한 아질산을 이용할 경우 질산에 비하여 탈질속도가 1.5에서 2배 빠르다는 보고도 있다.When ammonia is removed by the nitrous acid route, oxygen consumption of about 25% can be reduced in the aerobic nitrification step, and in the denitrification step, the required amount of electron donor, which is a carbon source, can be reduced by 40%, which is very economical. In addition, the use of nitrous acid reported that the denitrification rate is 1.5 to 2 times faster than that of nitric acid.
현재 국내에서는 물리화학적 처리방법보다 생물학적 질산화/탈질 기작을 이용한 공법이 가장 일반적으로 적용되고 있으며, 이에 대한 연구와 기술개발도 매우 활발히 진행되고 있으나 대부분의 연구와 개발공법은 선진국의 기술을 도입하여 반송율을 높이거나 추가로 반응조를 설치하거나 담체를 반응조에 투여하여 질산화 효 율을 높이는 기술 정도의 개발이 이루어지고 있는 실정이다. 한편, C/N비가 낮은 폐수에 대하여 아질산성 질소까지만 질산화를 시켜 탈질시키는 공법, 막을 이용한 폐수처리 공법, 바실러스 종을 이용한 질소·인 제거공법, 간헐 포기를 이용한 질소·인 제거 공정 등이 개발되어 상용화되고 있으나 그 기작에 대한 명확한 규명은 이루어지지 않은 상태이므로 폐수 처리를 위해 유기물은 물론 질소, 인등을 동시에 제거할 수 있는 체계적이면서 종합적인 처리시스템 개발이 시급한 실정이다.Currently, the method using biological nitrification / denitrification mechanism is most commonly applied in Korea than the physicochemical treatment method, and the research and technology development are very active, but most of the research and development methods adopt the technology of advanced countries and return rate It is a situation that the development of the degree of technology to increase the nitrification efficiency by increasing the additional or installing a reaction tank or by administering a carrier to the reaction tank. On the other hand, the process of nitrifying and denitrifying only nitrite nitrogen to wastewater with low C / N ratio, wastewater treatment using membrane, nitrogen / phosphor removal using Bacillus species, and nitrogen / phosphor removal using intermittent aeration were developed. Although it is commercially available, its mechanism has not been clearly identified. Therefore, it is urgent to develop a systematic and comprehensive treatment system capable of simultaneously removing organic matter, nitrogen and phosphorus for wastewater treatment.
이에, 본 발명자들은 보다 경제적이고, 효율적인 질소 제거방법을 개발하고자 예의 노력한 결과, 맥주공장 폐수처리조의 혐기성 그래뉼 슬러지를 이용한 아나목스 공정이 경제적이면서도, 효과적으로 질소를 제거할 수 있다는 것을 확인하고 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have made diligent efforts to develop a more economical and efficient method for removing nitrogen. As a result, the present inventors have confirmed that the Anamox process using anaerobic granule sludge of a wastewater treatment tank of beer factory can remove nitrogen efficiently and effectively. It was completed.
본 발명의 목적은 혐기성 그래뉼 슬러지를 이용하여 아나목스 공정으로 폐수에서의 질소 제거방법을 제공하는 데 있다.
It is an object of the present invention to provide a method for removing nitrogen from wastewater by an anamok process using anaerobic granule sludge.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 맥주공장 폐수의 혐기성 처리조에서 수득하고, Brocadia anammoxidans 및/또는 Kuenenia stuttgartiensis를 포함하는 혐기성 그래뉼 슬러지가 충진된 반응기에 10~200mg NH4 +-N/L 농도의 암모니아와 10~500mg NO2 --N/L 농도의 아질산을 함유한 폐수를 유입시키되, 수력학적 체류시간을 약 1일로 유지하는 제 1단계, (b) 암모니아와 아질산을 함유한 폐수를 유입시키되, 상기 반응기 내 COD/NO2 --N의 비율이 약 1이 되도록 탄소원을 공급하고, 수력학적 체류시간을 약 5일로 유지하는 제 2단계 및 (c) 탄소원의 공급 없이 암모니아와 아질산을 함유한 폐수를 유입시키면서, 수력학적 체류시간을 약 3.5일로 유지하는 제 3단계를 거치는 것을 특징으로 하는 아나목스 공정을 이용한 폐수로부터 질소를 제거하는 방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention (a) 10 ~ 200mg NH 4 + -N obtained in the anaerobic treatment tank of beer factory wastewater, and filled with anaerobic granule sludge containing Brocadia anammoxidans and / or Kuenenia stuttgartiensis A first step of introducing a wastewater containing ammonia at a concentration of / L and a nitrite at a concentration of 10 to 500 mg NO 2 -- N / L, while maintaining a hydraulic residence time of about 1 day, (b) containing ammonia and nitrite sikidoe introducing the waste water, the reactor within the COD / nO 2 - and the second step without ammonia and (c) the supply of carbon to the proportion of -N supplying the carbon source to be about 1, maintaining the hydraulic retention time of about 5 days The present invention provides a method for removing nitrogen from wastewater using an anoxix process, wherein the wastewater containing nitrous acid is introduced, and the third step of maintaining the hydraulic residence time is about 3.5 days.
본 발명에 있어서, 상기 반응기는 ABR(anaerobic baffled reactor), UASB(upflow anaerobic sludge blanket) 또는 이의 변형인 것을 특징으로 할 수 있다.In the present invention, the reactor may be characterized as an anaerobic baffled reactor (ABR), an upflow anaerobic sludge blanket (UASB), or a variant thereof.
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본 발명은 맥주제조 공장의 혐기성 처리조에서 이미 잘 발달된 혐기성 그래뉼 슬러지를 UASB(upflow anaerobic sludge blanket) 반응조에 충진하고, 암모니아성 질소 및 질산성 질소 농도가 높은 폐수를 반응조에 유입하여, 유기물이 부족한 상태에서 탈질을 유도하는 기술에 관한 것이다. 이는 유기물의 저감 및 탈질을 극대화시키는 오폐수처리 공정에 관한 것으로써, 오폐수처리장의 생물학적 처리공정의 원활한 운영 및 안정적인 수질의 확보, 및 공공수역의 수질 오염을 방지하기 위 한 공법에 관한 것이다. The present invention fills the anaerobic granule sludge developed well in the anaerobic treatment tank of the beer manufacturing plant in the UASB (upflow anaerobic sludge blanket) reactor, the wastewater with high ammonia nitrogen and nitrate nitrogen concentration flows into the reactor, the organic matter is The present invention relates to a technique for inducing denitrification in a deficient state. The present invention relates to a wastewater treatment process for maximizing organic matter reduction and denitrification, and to a method for smoothly operating a biological treatment process in a wastewater treatment plant, ensuring stable water quality, and preventing water pollution in public waters.
전술한 바와 같이 유기물을 사용하지 않고 암모니아성 질소와 질산성 질소의 존재하에 질소를 제거하는 탈질 미생물인 아나목스 박테리아 (Brocadia anammoxidans, Kuenenia stuttgartiensis)가 발견됨에 따라, 유럽을 중심으로 한 세계 각국은 이 박테리아들을 이용한 공정개발에 박차를 가하고 있다. 그러나, 아나목스 박테리아의 낮은 성장률 및 아질산성 질소의 농도에 의한 민감성등으로 인하여 아나목스 박테리아의 순수 배양이 쉽지 않고 기존의 활성슬러지 등에서 본 균주를 선택적으로 분리, 배양하는데 어려움을 겪고 있어, 일부 몇몇 유럽 국가들을 제외하고는 본 균주를 바탕으로 한 기술개발에 어려움을 겪고 있다. As described above , the discovery of anamorphic bacteria ( Brocadia anammoxidans, Kuenenia stuttgartiensis ) , a denitrifying microorganism that removes nitrogen in the presence of ammonia nitrogen and nitrate nitrogen, without the use of organic matter , has resulted in a worldwide shift around Europe. It is spurring process development using bacteria. However, due to the low growth rate of anoxix bacteria and the sensitivity of nitrite nitrogen, it is difficult to cultivate pure animox bacteria and it is difficult to selectively isolate and cultivate this strain from existing activated sludge. Except for European countries, it is difficult to develop technology based on this strain.
따라서, 본 발명자들은 한국 고유의 아나목스 박테리아를 찾는 방법을 개발하고 이를 공정에 적용하고자 하였다. 연구결과 맥주공장의 혐기성 처리조에서 잘 발달된 혐기성 그래뉼슬러지에 아나목스 균주가 존재한다는 사실을 발견하고 이 그래뉼 슬러지를 배양하는 기술을 연구하였다. Therefore, the present inventors have developed a method for finding an indigenous Anamox bacteria of Korea and applied it to the process. As a result, we discovered the presence of Anamox strain in well-developed anaerobic granule sludge in the anaerobic treatment tank of beer factory and studied the technology for culturing the granule sludge.
아나목스 균주를 이용한 아나목스 공정에 의한 폐수의 탈질이 기존의 개발된 생물학적 고도처리공정에서 시도한 (생물학적 처리조의 조 분할에 따른 반응조 전단 혹은 각 반응조로의 유입수 및 외부탄소원의 분할 공급) 방법에 의한 탈질보다 우수한 이유는 다음과 같다. 기존의 공정에서는 반응조의 운전방식 및 특성에 따라 탈질에 필요한 계산된 유기물 양이 생물학적 처리조내로 유입될 경우에도 유입수의 성상변화에 따라 탈질률이 영향을 받게 되어 조업상의 안정성을 확보하기가 어려우나, 아나목스 공정에서는 전단의 생물학적 처리조에서의 잔류유기물이 거의 소모된 상태이고, 질산성 질소와 잔류 암모니아성 질소가 과량 포함되어 있으므로, 유기물의 공급 없이 탈질을 안정적으로 기할 수 있다. 본 발명으로 인하여 손쉽게 구할 수 있는 혐기성 슬러지로부터 아나목스현상을 나타내는 아나목스 균주를 안정적으로 배양할 수 있게 됨에 따라, 질소를 함유한 폐수의 경제적인 처리가 가능할 것으로 기대된다. The denitrification of the wastewater by the Anamox process using the Anamox strain was carried out in the existing advanced bioprocessing process (by shearing the reactor according to the division of the biological treatment tank or by splitting and supplying the influent and external carbon source to each reactor). Reasons superior to denitrification are as follows. In the existing process, even if the calculated amount of organic matter required for denitrification is introduced into the biological treatment tank according to the operation method and characteristics of the reactor, the denitrification rate is affected by the change in influent properties, making it difficult to secure operational stability. In the Anamox process, residual organic matter in the biological treatment tank of the front end is almost consumed, and excess nitrogen nitrate and residual ammonia nitrogen are contained, so that denitrification can be stably performed without supplying organic matter. According to the present invention, it is possible to stably cultivate the anamok strain showing the anamoks phenomenon from anaerobic sludge which can be easily obtained, and thus it is expected to enable economic treatment of wastewater containing nitrogen.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are only for illustrating the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not to be construed as being limited by these examples.
실시예 Example
(1) 인공폐수의 조성(1) The composition of artificial wastewater
본 발명에서 사용한 인공폐수의 조성을 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the composition of the artificial wastewater used in the present invention.
(2) 혐기성 그래뉼을 충진한 UASB 공정 운전(2) UASB process operation filled with anaerobic granules
본 발명에 사용한 실험장치는 6L 규모의 stainless steel로 제작되었으며, 개략도는 도 1과 같다. 실험장치는 유입구, 유출구, 내부반송구, 가스 및 시료채취구 등이 포함된 UASB 반응기에 맥주공장의 처리장에서 채취한 혐기성 그래뉼을 충진하여 구성하였다. 반응기의 온도는 35℃로 유지하였으며, 고농도의 아질산에 의한 미생물의 활성저하를 방지하기 위하여 반송은 유입수의 3 배 속도로 유지하였다. Experimental apparatus used in the present invention was made of 6L stainless steel, the schematic is as shown in FIG. The experimental apparatus was configured by filling anaerobic granules taken from the treatment plant of a beer factory in a UASB reactor including an inlet, an outlet, an internal return port, a gas and a sampling port. The temperature of the reactor was maintained at 35 ° C., and the return was maintained at three times the rate of influent to prevent deactivation of microorganisms by high concentration of nitrous acid.
혐기성 그래뉼 슬러지에서의 아나목스 균주 발현을 위해서 각기 다른 3단계의 조건을 적용하였는바, 1단계에서는 유입수의 암모니아의 농도를 50 mg NH4
+-N/l, 아질산의 농도를 50 ~ 150 mg NO2
--N/l로 유지하고 반응기의 수력학적 체류시간은 1일로 유지하였으며, 2단계에서는 1단계와 같이 질소원의 농도를 유지한 채 COD/NO2
--N =1의 비율로 탄소원을 공급하고 수력학적 체류시간은 5일로 유지하였고, 3단계는 1,2 단계와 같은 질소원의 농도를 유지하면서 탄소원의 공급을 배제하고 수력학적 체류시간은 3.5일로 운전하였다. Three different conditions were applied to the anamorphic strain expression in anaerobic granule sludge. In the first stage, the concentration of ammonia in the influent was 50 mg NH 4 + -N / l and the concentration of nitrite was 50-150 mg NO. The reactor was maintained at 2 -- N / l and the hydraulic residence time of the reactor was maintained at 1 day.In the second stage, the carbon source was supplied at the ratio of COD / NO 2 -- N = 1 while maintaining the concentration of the nitrogen source as in the first stage. The hydraulic residence time was maintained at 5 days, and the third stage was operated at 3.5 days, excluding the supply of carbon sources, while maintaining the concentration of nitrogen sources such as
(3) 조업 성능 (3) operation performance
도 2는 운전기간동안의 UASB 반응조내의 질소의 거동을 나타낸 것이다. 초기의 운전기간에는 반응기내의 암모니아의 농도가 130 mg/l까지 올라갔으나, 이는 혐기성 그래뉼 슬러지에 존재하는 암모니아성 질소의 방출에 의한 것으로 판단되며, 60일 정도 되었을 때, 암모니아성 질소의 농도는 유입수의 농도와 동일한 수준으로 낮아졌다. 암모니아성 질소의 농도는 반응기 운전 186일 이후 확연하게 떨어지기 시작하였으며, 아질산성 질소의 경우에도 암모니아성 질소의 감소가 급격히 일어나는 시점에 동시에 떨어지기 시작하는 것이 확인되었다. Figure 2 shows the behavior of nitrogen in the UASB reactor during the operation period. In the initial period of operation, the concentration of ammonia in the reactor rose to 130 mg / l, but this was probably due to the release of ammonia nitrogen present in the anaerobic granule sludge. It was lowered to the same level as the concentration of. The concentration of ammonia nitrogen began to drop significantly after 186 days of reactor operation, and it was confirmed that nitrous acid nitrogen began to drop at the same time as the reduction of ammonia nitrogen occurred.
아나목스 현상에 대한 확인을 위하여 반응기 내의 균주를 채취, FISH(Fluorescence in situ hybridization) 방법을 사용하였으며, 시험 결과, 아나목스 현상에 관여한 미생물은 유럽에서 밝혀졌던 Brocadia anammoxidans, Kuenenia stuttgartiensis으로 확인되었다. In order to check on Ana Comox phenomenon was used for sampling, (Fluorescence in situ hybridization) FISH method for the strain in the reactor, test results, micro-organisms involved in Ana Comox phenomenon was confirmed by Brocadia anammoxidans, Kuenenia stuttgartiensis turned out in Europe.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정 의된다고 할 것이다. Having described the specific part of the present invention in detail, it is obvious to those skilled in the art that such a specific description is only a preferred embodiment, thereby not limiting the scope of the present invention. something to do. Therefore, the substantial scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.
본 발명은 혐기성 그래뉼 슬러지를 이용한 아나목스 공정으로 폐수로부터 질소를 효율적으로 제거하는 방법을 제공하는 효과가 있다.The present invention has the effect of providing a method for efficiently removing nitrogen from the wastewater by the Anamox process using anaerobic granule sludge.
본 발명의 따른 질소제거 방법은 아나목스 공정을 이용하므로 보다 경제적이고, 혐기성 그래뉼 슬러지로 맥주공장의 폐수 처리조의 혐기성 그래뉼 슬러지를 사용할 수 있으므로 자원 재활용이 가능한 잇점이 있다.Nitrogen removal method according to the present invention is more economical by using the Anamox process, and can be used for anaerobic granule sludge of the waste water treatment tank of the beer factory as anaerobic granule sludge has the advantage that resources can be recycled.
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