KR100561723B1 - Method for removal of noxious nitrogen in industrial waste water - Google Patents

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Abstract

본 발명은 산업폐수 내에 포함된 유해성 질소 성분 제거방법에 관한 것이다. 본 발명은 (a1)산업폐수 내에, 소정의 1차 응집제를 산업폐수의 전체 중량 대비 0.3 내지 0.7중량%를 투입하는 단계; (a2)상기 응집제가 투입된 산업폐수에 8 내지 15분의 시간 간격을 유지하면서, 소정의 할로겐염을 100ppm 내지 2000ppm까지 일정한 농도 변화를 주면서 투입하는 단계; (a3)상기 할로겐염의 투입이 완료된 이후, pH를 6 내지 8.5 범위로 조절하는 단계; (a4)상기 pH가 조절된 산업폐수 내에, 소정의 2차 고분자응집제 중 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질을 투입하는 단계; 및 (a5)상기 선택되어 투입된 2차 고분자응집제와 반응하여 침전된 슬러지를 제거하는 단계;를 포함하여 진행하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따르면, 종래의 설비 등을 이용해서 더이상 기준치 이하로 산업폐수 내의 유해성 질소 성분, 즉 질산성질소 성분 및 암모니아성 질소성분의 농도를 저감시킬 수 없는 한계를 극복할 수 있어 바람직하다.The present invention relates to a method for removing harmful nitrogen components contained in industrial wastewater. The present invention comprises the steps of (a1) in the industrial wastewater, a predetermined primary flocculant is 0.3 to 0.7% by weight relative to the total weight of the industrial wastewater; (a2) while maintaining a time interval of 8 to 15 minutes to the industrial wastewater in which the flocculant is added, adding a predetermined halogen salt with a constant concentration change from 100ppm to 2000ppm; (a3) after the addition of the halogen salt is completed, adjusting the pH to a range of 6 to 8.5; (a4) incorporating one or two or more substances selected from predetermined secondary polymer coagulants into the pH controlled industrial wastewater; And (a5) removing the sludge precipitated by reacting with the selected secondary polymer coagulant. According to the present invention, it is preferable to overcome the limitation that the concentration of the harmful nitrogen component, ie, the nitrate nitrogen component and the ammonia nitrogen component, in the industrial wastewater can no longer be reduced below the reference value by using a conventional facility or the like.

할로겐염, 차아염소산나트륨, 산업폐수, 응집제, 고분자응집제Halogen salt, sodium hypochlorite, industrial wastewater, flocculant, polymer coagulant

Description

산업폐수 내에 포함된 유해성 질소 성분 제거방법{Method for removal of noxious nitrogen in industrial waste water}Method for removal of noxious nitrogen in industrial waste water

도 1은 본 발명에 따른 산업폐수 내의 유해성 질소 성분을 제거하는 방법을 설명하기 위해 나타낸 공정흐름도이다.1 is a process flow diagram illustrating a method for removing harmful nitrogen components in industrial wastewater according to the present invention.

도 2는 종래의 TVR 증발농축시스템을 경유하기 전단과 후단 각각에서 채취된 산업폐수 내의 질산성 질소 성분의 농도 변화를 확인할 수 있는 그래프이다.Figure 2 is a graph that can confirm the change in the concentration of nitrate nitrogen components in the industrial wastewater collected at each of the front and rear stages via the conventional TVR evaporation concentration system.

도 3 및 도 4는 본 발명에 따른 단일 할로겐염을 이용하여 산업폐수 내의 질산성 질소 제거 효과를 관찰한 정량적 그래프 및 환산효과를 나타낸 그래프이다.3 and 4 are quantitative graphs and conversion graphs for observing the effect of nitrate nitrogen removal in industrial wastewater using a single halogen salt according to the present invention.

도 5 및 도 6은 본 발명에 따른 복합 할로겐염을 이용하여 산업폐수 내의 질산성 질소 제거의 상승효과를 관찰한 정량적 그래프 및 환산효과를 나타낸 그래프이다.5 and 6 are quantitative graphs and graphs illustrating the synergistic effect of nitrate nitrogen removal in industrial wastewater using the complex halogen salt according to the present invention.

도 7 및 도 8은 산업폐수 내에 NaClO 투입 농도에 대비되는 암모니아성 질소성분 농도의 변화를 정량적으로 도시한 그래프 및 환산효과를 나타낸 그래프이다.7 and 8 are graphs showing the quantitative change and the conversion effect of the ammonia nitrogen component concentration compared to the concentration of NaClO in the industrial wastewater.

도 9는 산업폐수 중의 암모니아성 질소성분의 초기농도를 10ppm으로 감소시키기 위해 필요한 NaOClO의 투입농도를 도시한 그래프이다.9 is a graph showing the concentration of NaOClO required to reduce the initial concentration of the ammonia nitrogen component in industrial wastewater to 10 ppm.

본 발명은 산업폐수 내에 포함된 총질소, 특히 질산성질소 및 암모니아성질소를 제거하기 위한 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 할로겐염 또는 차아염소산나트륨을 이용하여 질산성질소 또는 암모니아성질소를 개별적으로 제거하거나 순차적으로 제거하는 산업폐수 내에 포함된 유해성 질소 성분을 제거하기 위한 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for removing total nitrogen, in particular nitrate and ammonia nitrogen, contained in industrial wastewater, and more specifically, by using a halogen salt or sodium hypochlorite The present invention relates to a method for removing harmful nitrogen components contained in industrial wastewater which is removed or sequentially removed.

질산성 질소는 산업활동과 축산으로부터 발생하며 산업발전 및 인구증가에 따른 수질중의 질산성 질소의 오염문제는 사회적 문제로 대두되고 있다. 특히 질산성 질소는 유아에게 치명적인 청색증 이라는 질병의 원인이 될 뿐만 아니라 발암성인 엔-니트로소(N-nitroso) 화합물을 생성시킬 수 있기 때문에 미국, 유럽 등에서는 질산성 질소의 최대 허용치를 각각 10, 11.3mg/l로 각각 규정하고 있다. 또한, 우리나라에서도 1996. 1.1부터 환경부 장관이 고시하는 일부지역에 수질 1-4종 사업장에 대하여 질소와 인에 대하여 배출 허용 기준에 따라 규제되고 있으며, 2003. 1. 1 부터는 전국의 수질 1-5종 전 배출 업소로 규제 대상을 확대하여 청정지역은 총질소로 30mg/L, 기타지역은 총질소가 60mg/L의 규제기준을 정하여 질소 성분에 대한 규제가 날로 강화되고 있다. 여기에서 폐수중의 총질소라 함은, 암모니아성질소(NH4-N), 질산성 질소(NO3-N), 유기성질소(Org-N)으로서, 폐수 내에 존재하는 다양한 형태의 질소 성분을 총칭하여 관련업계에서 통상적으로 사용하는 의미이며, 본 명세서에서도 동일한 의미로 사용되고 있다.Nitrate nitrogen comes from industrial activities and livestock raising, and the problem of pollution of nitrate nitrogen in the water quality due to industrial development and population growth is emerging as a social problem. In particular, in the United States and Europe, the maximum allowable levels of nitrate nitrogen are 10, respectively, because nitrate nitrogen not only causes the disease of fatal cyanosis in infants, but can also produce carcinogenic N-nitroso compounds. 11.3mg / l, respectively. In addition, Korea has been regulated in accordance with the emission allowances for nitrogen and phosphorus in some areas of water quality 1-4 business sites in Korea, announced by the Minister of Environment since January 1, 1996. In the past, regulations on nitrogen content have been tightened, with regulations limiting to 30 mg / L of total nitrogen in clean areas and 60 mg / L of total nitrogen in other areas. Here, total nitrogen in wastewater is ammonia nitrogen (NH4-N), nitrate nitrogen (NO3-N), and organic nitrogen (Org-N), which collectively refer to various types of nitrogen components present in the wastewater. It is a meaning commonly used in the industry, and is used in the same sense in the present specification.

기존의 폐수처리설비는 응집/침전조(Clarifier), 증류설비(Distillation system) 활성오니조, 탈질조(Denitrification, Denitratification)및 난분해성 폐수의 COD를 제거하기 위한 후처리설비로 구성되어있다.Existing wastewater treatment facilities are composed of flocculation / clarifier, distillation system activated sludge, denitrification and denitratification, and post-treatment to remove COD of hardly degradable wastewater.

그러나 현재 폐수 성상이 일정하지 않은 복합산업폐수 처리에서는 질산성 질소의 과다로 총질소 규제치를 초과하고 있으므로 폐수중의 질소성분 제거를 위한 기존의 설비를 이용하고 후단에 질산성 질소처리를 위한 설비를 설치하고 있다.However, in the case of complex industrial wastewater treatment where wastewater characteristics are not constant at present, the excess of total nitrate is exceeded due to excessive nitrate nitrogen. Therefore, the existing equipment for the removal of nitrogen from the wastewater is used and the equipment for the treatment of nitrate nitrogen in the latter stage is installed. I install it.

특히, 도금 공장에서 사용되고 있는 질산, 인산염, 크롬산염, 질산염으로 인하여 배출되는 폐수와 금속처리를 위한 전처리 중 산세정공정에서 배출되는 폐수의 총질소 중에는 대부분이 질산성질소로 구성되어 있다. 규제가 강화되고 있는 총질소 함량을 낮추기 위해서는 도금 및 산세정 공정 중의 다량 포함된 질산성 질소를 제거하는 것이 가장 선결적인 요소로 대두되고 있다.In particular, most of the total nitrogen of wastewater discharged by nitric acid, phosphate, chromate and nitrate used in the plating plant and the wastewater discharged from the pickling process during the pretreatment for metal treatment is composed of nitrogen nitrate. In order to lower the total nitrogen content, which is being tightened, the removal of a large amount of nitrate nitrogen in the plating and pickling process is the most important factor.

폐수 중의 총질소(Total-N)는 암모니아성질소(NH4-N), 질산성 질소(NO3-N), 유기성질소(Org-N)으로 구성되어 있으며 질소 제거 방법으로는 화학적 환원법, 이온교환법 및 생물학적 탈질법 등이 있다.Total nitrogen in the wastewater consists of ammonia nitrogen (NH4-N), nitrogen nitrate (NO3-N), and organic nitrogen (Org-N). The nitrogen removal methods include chemical reduction, ion exchange and Biological denitrification;

종래의 폐수 내의 질소 성분을 제거하기 위한 방법 중, 미생물을 이용한 생물학적 처리가 가장 경제적 방법으로 널리 적용되고 있다. 이 방법에 따르면, 유기성 질소는 암모니아화, 아질산화, 질산화 단계를 거치면서 아질성 질소가 질소가스(N2)로 변환하는 아질산 탈질(Denitrification), 또는 질산성 질소가 질소(N2)로 변환되는 질산탈질(Denitratification)과정을 거치면서 폐수내에 포함된 질소 성분을 제거하고 있다.Among conventional methods for removing nitrogen components in wastewater, biological treatment using microorganisms has been widely applied as the most economical method. According to this method, organic nitrogen undergoes ammoniaation, nitrous oxidation, and nitrification, and nitrite denitrification, in which nitrous nitrogen is converted to nitrogen gas (N2), or nitric acid, in which nitrate nitrogen is converted to nitrogen (N2). The denitratification process removes nitrogen from the wastewater.

한편, 종래의 질산성질소의 제거 방법 중, 비용이나 처리의 편리성 측면에서 는 이온교환에 의한 처리법이 널리 이용되고 있다. 특히, 일부 선진국에서는 중규모의 상수원을 확보하기 위하여 이온교환수지법을 실용화하고 있으며, 독일의 캐릭스(CARIX)공정, 영국의 혼합층 이온교환법 및 질산성 질소제거를 위한 니트라사이클(Nitracycle)공정 등이 알려져 있다.On the other hand, among the conventional methods for removing nitrogen nitrate, in terms of cost and convenience of treatment, an ion exchange treatment method is widely used. In particular, some industrialized countries are implementing ion exchange resins to secure medium-sized water sources, including the German CARIX process, the mixed bed ion exchange method in the UK, and the Nitracycle process for removing nitrate nitrogen. Known.

종래의 국내/외에서 각종 연구를 통하여 개발되어 각종 오/폐수 처리를 위한 다양한 방법이 존재하고 있으며, 이와 관련성 있는 종래의 선행특허로는 대한민국 특허등록번호 제90903호, 제12128호, 제136162호, 제156438호, 제159327호, 제195495, 제235250호, 제239917호 및 제244376호 등이 있다. 그러나, 이들 공지의 방법은 생물학적 처리방법에 의존하는 것이 대부분이며, 처리과정을 위해서는 공간 점유율이 높은 고가의 대형 장비를 갖추어야 하며, 그러한 경제적 투자에 비하여 처리 효율이 낮다는 문제점이 지적되고 있어, 관련 업계에서는 종래와는 다른 저비용 고효율의 폐수내의 총질소 특히 질산성질소 및 암모니아성질소를 감소시키거나 제거하는 방법에 대한 연구가 꾸준히 진행되어 왔으며, 이러한 기술적 배경을 토대로 본 발명이 안출된 것이다.Various methods for treating various wastewater / wastewater have been developed through various researches in Korea and abroad, and the related prior art patents are Korean Patent Registration Nos. 9003, 12128, 136162, 156438, 159327, 195495, 235250, 2239917, 244376 and the like. However, these known methods mostly rely on biological treatment methods, and require a large and expensive equipment with a high space occupancy for the treatment process, and it is pointed out that the treatment efficiency is low compared to such an economic investment. The industry has been steadily researching a method for reducing or removing total nitrogen, especially nitrate and ammonia nitrogen in low cost and high efficiency wastewater unlike the prior art, and the present invention has been devised based on the technical background.

전술한 종래의 문제점에 기초하여 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는, 전술한 바와 같이, 종래의 산업폐수 내의 질소성분을 제거하기 위해 설치된 기존 설비를 이용하면서도, 산업폐수내에 포함된 질산성질소 및 암모니아성질소를 제거함에 있어서, 저비용 및 고효율을 달성함에 있으며, 이러한 기술적 과제의 달성할 수 있는 산업폐수 내에 포함된 질산성질소 및 암모니아성질소의 제거방법을 제공함 에 본 발명의 목적이 있다.The technical problem to be achieved by the present invention on the basis of the above-mentioned conventional problems, as described above, while using the existing equipment installed to remove the nitrogen component in the conventional industrial wastewater, while the nitrogen nitrate and ammonia contained in the industrial wastewater It is an object of the present invention to provide a method for removing nitrogen nitrate and ammonia nitrogen contained in industrial wastewater in achieving low cost and high efficiency in removing nitrogen.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제의 달성을 위한 본 발명에 따른 산업폐수 내의 질산성질소를 제거하는 방법은, (a1)산업폐수 내에, FeCl2, FeSO4, Al2(SO4)3, Fe2(SO4)3, PAC(Poly Aluminium Chloride) 및 LAS(Liquid Aluminium Sulfate)를 포함하는 물질 군 중에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질로 이루어진 1차 응집제를 산업폐수의 전체 중량 대비 0.3 내지 0.5중량%를 투입하는 단계; (a2)상기 1차 응집제가 투입된 산업폐수에 8 내지 15분의 시간 간격을 유지하면서, CaCl2, ZnCl2, BaCl2, CuCl2, NiCl2 및 AlCl3를 포함하는 물질군 중 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질로 이루어진 할로겐염을 100ppm 내지 2000ppm까지 일정한 농도 변화를 주면서 투입하는 단계; (a3)상기 할로겐염의 투입이 완료된 이후, pH를 6 내지 8.5 범위로 조절하는 단계; (a4)상기 pH가 조절된 산업폐수 내에, 염기성 폴리아크릴 아미드, 폴리에틸렌옥사이드 및 폴리알킬아미노아크릴레이트를 포함하는 물질군 중 선택된 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 2차 응집제를 투입하는 단계; 및 (a5)상기 투입된 2차 응집제와 반응하여 침전된 슬러지를 제거하는 단계;를 포함하여 진행하는 것을 특징으로 한다.The method for removing nitrate nitrogen in industrial wastewater according to the present invention for achieving the technical problem to be achieved by the present invention, (a1) in industrial wastewater, FeCl 2 , FeSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , 0.3 to 0.5% by weight of the primary flocculant consisting of one or more materials selected from the group of materials including poly aluminum chloride (PAC) and liquid aluminum sulfate (LAS) Doing; (a2) one or two selected from the group of substances including CaCl 2 , ZnCl 2 , BaCl 2 , CuCl 2 , NiCl 2 and AlCl 3 while maintaining a time interval of 8 to 15 minutes in the industrial wastewater to which the primary flocculant is added; Injecting a halogen salt consisting of the above material while giving a constant concentration change to 100ppm to 2000ppm; (a3) after the addition of the halogen salt is completed, adjusting the pH to a range of 6 to 8.5; (a4) incorporating a secondary coagulant comprising at least one selected from the group consisting of basic polyacrylamide, polyethylene oxide and polyalkylaminoacrylate into the industrial wastewater having pH adjustment; And (a5) removing the sludge precipitated by reacting with the injected secondary flocculant.

또한, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제의 달성을 위한 본 발명에 따른 산업폐수 내의 암모니아성질소를 제거하는 방법은, (b1)산업폐수 내에 차아염소산염 및 아염소산염 중 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질을 0ppm에서부터 1000ppm까지 일정 간격의 농도를 8 내지 15분의 범위에서 투입하되, 폐수 내의 pH를 5.8 내지 8.5로 유지시키는 단계; (b2)상기 차아염소산염 또는 아염소산염이 투입된 산업폐수 내에 활성탄을 투입하는 단계; 및 (b3)상기 단계를 거친 산업폐수를 여과시키는 단계;를 포함하여 진행하는 것을 특징으로 한다.In addition, the method for removing ammonia nitrogen in the industrial wastewater according to the present invention for achieving the technical problem to be achieved by the present invention, (b1) from 0 ppm to one or more substances selected from hypochlorite and chlorite in industrial wastewater Injecting the concentration at intervals of up to 1000ppm in the range of 8 to 15 minutes, maintaining the pH in the wastewater to 5.8 to 8.5; (b2) injecting activated carbon into the industrial wastewater to which hypochlorite or chlorite is added; And (b3) filtering the industrial wastewater from the above step.

한편, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제의 달성을 위한 본 발명에 따른 산업폐수 내의 유해성 질소성분, 질산성질소 및 암모니아성질소를 동시에 제거하는 방법은, (c1)산업폐수 내에, FeCl2, FeSO4, Al2(SO4)3, Fe2(SO4)3, PAC(Poly Aluminium Chloride) 및 LAS(Liquid Aluminium Sulfate)를 포함하는 물질 군 중에서 선택된 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 1차 응집제를 산업폐수의 전체 중량 대비 0.3 내지 0.5중량%를 투입하는 단계; (c2)상기 1차 응집제가 투입된 산업폐수에 8 내지 15분의 시간 간격을 유지하면서, CaCl2, ZnCl2, BaCl2, CuCl2, NiCl2 및 AlCl3를 포함하는 물질군 중 선택된 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 할로겐염을 100ppm 내지 2000ppm까지 일정한 농도 변화를 주면서 투입하는 단계; (c3)상기 할로겐염의 투입이 완료된 이후, pH를 6 내지 8.5 범위로 조절하는 단계; (c4)상기 pH가 조절된 산업폐수 내에, 염기설 폴리아크릴 아미드, 폴리에틸렌옥사이드 및 폴리알킬아미노아크릴레이트를 포함하는 물질군 중 선택된 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 2차 응집제를 투입하는 단계; (c5)상기 투입된 2차 응집제와 반응하여 침전된 슬러지를 제거하는 단계; (c1)산업폐수 내에 차아염소산염 및 아염소산염 중 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질을 0ppm에서부터 1000ppm까지 일정 간격의 농도를 8 내지 15분의 범위에서 투입하되, 폐수 내의 pH를 5.8 내지 8.5로 유지시키는 단계; (c2)상기 차아염소산염 또는 아염소산염이 투입된 산업폐수 내에 활성탄을 투입하는 단계; 및 (c3)상기 단계를 거친 산업폐수를 여과시키는 단계;를 포함하여 진행하는 것을 특징으로 한다.On the other hand, the method for simultaneously removing the harmful nitrogen component, nitrate nitrogen and ammonia nitrogen in the industrial wastewater according to the present invention for achieving the technical problem to achieve the present invention, FeCl 2 , FeSO 4 The primary flocculant comprising at least one selected from the group consisting of Al 2 (SO 4 ) 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , Poly Aluminum Chloride (PAC) and Liquid Aluminum Sulfate (LAS), Injecting 0.3 to 0.5% by weight relative to the total weight; (c2) one or two selected from the group of substances including CaCl 2 , ZnCl 2 , BaCl 2 , CuCl 2 , NiCl 2 and AlCl 3 while maintaining a time interval of 8 to 15 minutes in the industrial wastewater to which the primary flocculant is added; Injecting the halogen salt consisting of the above while giving a constant concentration change to 100ppm to 2000ppm; (c3) adjusting the pH to a range of 6 to 8.5 after the addition of the halogen salt is completed; (c4) injecting a secondary flocculant comprising at least one selected from the group consisting of basic polyacrylamide, polyethylene oxide, and polyalkylaminoacrylate into the industrial wastewater of which pH is adjusted; (c5) removing the precipitated sludge by reacting with the charged secondary flocculant; (c1) incorporating one or two or more substances selected from hypochlorite and chlorite in industrial wastewater at a constant interval of 8 to 15 minutes from 0 ppm to 1000 ppm, maintaining a pH in the wastewater at 5.8 to 8.5; (c2) injecting activated carbon into the industrial wastewater to which the hypochlorite or chlorite is added; And (c3) filtering the industrial wastewater from the above step.

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그리고, 상기 본 발명의 구체적 내용을 구성하는 물질의 함량, 시간, 농도, 산도(pH) 등에 관한 각종 수치한정은 본 발명의 최적의 효과를 얻기 위한 다양한 실험결과로부터 확보된 호적 조건이므로, 상기 수치한정의 범위에 미달하거나 이를 초과하는 경우에는 본 발명에서 예정하는 효과를 충분하게 달성할 수 없으므로, 본 발명과 관련한 구체적인 실시에서는 수치한정에 각별한 주의가 요망된다.In addition, various numerical limitations relating to the content, time, concentration, acidity (pH), etc., of the substances constituting the specific contents of the present invention are suitable for obtaining the optimum effect of the present invention. In the case of falling short of or exceeding the limit, the effect expected in the present invention cannot be sufficiently achieved, and therefore, particular attention is required to the numerical limitation in the specific implementation related to the present invention.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 설명하고, 발명에 대한 이해를 돕기 위해 첨부도면을 참조하여 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어지지 않아야 한다. 본 발명의 실시예들은 당 업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, and detailed description will be made with reference to the accompanying drawings in order to help understanding of the present invention. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. Embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

도 1은 본 발명에 따른 산업폐수 내의 유해성 질소 성분을 제거하는 방법을 설명하기 위한 공정흐름도이다.1 is a process flow chart illustrating a method for removing harmful nitrogen components in industrial wastewater according to the present invention.

산업폐수에 대해 먼저, 화학적처리(S10), TVR 증발농축 시스템(S11)을 경유하고, 이어서 생물학 처리(S12)를 순차적으로 경유하여 수득된 방류수를 채취하여 본 발명에 따른 산업폐수 내에 존재하는 유해성 질소 성분을 제거하는 방법을 적용하였다. 한편, 질산성 질소 성분을 제거하기 위한 금속할로겐염을 투입하는 단계(S13), 응집과 침전과정을 진행하는 단계(S14), 차아염소산나트륨을 투입하여 암모니아성 질소 성분을 제거하는 단계(S15) 및 활성탄을 처리하여 여과하는 단계(S16)의 단계로 진행함으로써 산업폐수 내의 유해성 질소 성분을 제거할 수 있다.For industrial wastewater, firstly, the effluents obtained through the chemical treatment (S10) and the TVR evaporative concentration system (S11), and then sequentially through the biological treatment (S12) are collected to collect the effluents present in the industrial wastewater according to the present invention. The method of removing the nitrogen component was applied. On the other hand, the step of adding a metal halide salt to remove the nitrate nitrogen component (S13), the step of proceeding the aggregation and precipitation process (S14), the step of removing the ammonia nitrogen component by adding sodium hypochlorite (S15) And by proceeding to the step of treating and filtering activated carbon (S16) it is possible to remove the harmful nitrogen component in the industrial wastewater.

실제 산업폐수에 대해 화학적처리단계(S10)는 산업폐수 내에 포함되어 있는 금속성분을 일차적으로 제거하기 위해 진행하는 공정으로서, 통상 Fe2SO4.7H 2O를 응집제로 사용하며, pH조절제로서 NaOH나 Ca(OH)2를 사용하며, 고분자응집제로는 암모니아성 PAA를 사용함으로써, 금속성분을 응집 침전 방법으로 제거하는 단계이다. 이를 위해서는 유입되는 산업폐수의 pH를 7 내지 9로 조절한 다음, 폴리황산철 및 고분자응집제를 주입하여 금속 및 콜로이드성 물질을 응집 침전시켜 제거한다. 이상의 화학적 처리단계를 통해서는 산업폐수 내의 유해성 질소성분, 특히 질산성 질소의 농도 변화는 없었음이 관찰되었다. A step for proceeding to a chemical treatment step for the real industrial waste water (S10) is primarily to remove the metal components contained in industrial waste water, using a conventional 2 SO 4 .7H 2 O with Fe and coagulant, NaOH as a pH adjusting agent B) Ca (OH) 2 is used, and ammonia PAA is used as the polymer coagulant to remove metal components by a coagulation precipitation method. To this end, the pH of the incoming industrial wastewater is adjusted to 7 to 9, and then polyiron sulfate and a polymer coagulant are injected to remove and coagulate and precipitate metals and colloidal materials. Through the above chemical treatment step, it was observed that there was no change in concentration of harmful nitrogen components, especially nitrate nitrogen in industrial wastewater.

이후, 화학적처리단계를 거친 산업폐수 TVR 증발농축시스템(S11)에 유입시키면, 미세금속이온 및 유기물들이 농축조에서 슬러지(sluge) 상태로 전환되고, 이를 건조시키며 수증기는 열교환기를 거쳐 냉각되어 물로 변화됨과 동시에 가온하기 위해 사용된 증기(steam)도 응축되어 응축수조로 유입된다. 이상의 TVR 증발농축시스템을 경유하면서, 캐리오버(carry-over) 및 희석효과에 의해 산업폐수 내의 질산성 질소가 93 내지 94%정도가 제거됨을 확인할 수 있으며, 그 결과에 대해서는 도 2를 통해 확인할 수 있다.Subsequently, when introduced into the industrial wastewater TVR evaporative concentration system (S11) that has undergone a chemical treatment step, the micrometal ions and organics are converted into a sludge state in a concentration tank, dried, and the steam is cooled through a heat exchanger to be converted into water. At the same time, the steam used to warm up is also condensed and introduced into the condensate tank. While passing through the above TVR evaporation and concentration system, it can be confirmed that the carry-over and dilution effect removes 93 to 94% of nitrate nitrogen in industrial wastewater, and the result can be confirmed through FIG. 2. have.

도 2는 TVR 증발농축시스템(S11)을 경유하기 전단과 후단 각각에서 채취된 산업폐수 내의 질산성 질소 성분의 농도 변화를 확인할 수 있는 그래프 자료이다.Figure 2 is a graph data that can confirm the concentration change of the nitrate nitrogen components in the industrial wastewater collected at each of the front end and the rear end via the TVR evaporation concentration system (S11).

이후, 화학적처리 및 TVR 증발농축시스템을 통해서도 제거되지 않는 악성의 산업폐수, 예컨대 폐기물 처리장의 침출수, 절삭유 폐수, 도금 폐수, 유기물이 과다한 폐수 등의 경우에는 후속적인 별도의 추가적인 처리가 요구되고 있다. 그 예로서, 생물학적처리단계(S12)를 경유하는 방법이 있으며, 생물학적처리단계는 활성오니조, 혐기성소화조, 포기조 및 침전조를 경유하여 진행하는 것이 일반적이며, 이과정을 통해 BOD 등을 제거할 수 있으며, COD를 감소시킬 수 있으나, 직접적인 방류를 시키는 데에서는 유해성 질소성분이 상당량 포함되어 있어 직접적인 방류에 적합성이 떨어진느 문제가 발생되고 있다.Subsequently, in the case of malignant industrial wastewater which is not removed through chemical treatment and TVR evaporative concentration system, such as leachate of waste treatment plant, cutting oil wastewater, plating wastewater, wastewater with excessive organic matter, etc., subsequent additional treatment is required. As an example, there is a method through the biological treatment step (S12), and the biological treatment step is generally carried out through an activated sludge tank, anaerobic digestion tank, aeration tank, and precipitation tank, and it is possible to remove BOD through this process. In addition, the COD can be reduced, but the direct discharge has a significant amount of harmful nitrogen components, causing a problem of inadequate direct discharge.

즉, 종래에 알려져 있는 전술한 단계를 선택적으로 또는 모든 단계를 경유하였다 하더라도, 산업폐수의 최종 여과수의 유해성 질소 성분인 질산성질소의 농도는 200 내지 400ppm를 유지하고 있으며, 암모니아성질소의 농도는 100 내지 500ppm을 유지하고 있다. 비록 종래의 산업폐수에 대한 정화단계를 거치면서 상당량의 유해성 질소 성분이 제거된 점은 인정되나, 실제 산업기준에는 상당한 정도로 미달되는 과량의 유해성 질소성분이 존재하고 있으며, 따라서 보완적이고 추가적인 공정을 진행하여 이들 유해성 질소 성분을 제거하는 공법이 요구되고 있음을 알 수 있다. 이러한 목적을 달성하기 위해 제시된 것이 본 발명이며, 이하에서 본 발명에 대해 보다 구체적으로 살펴보기로 한다.That is, even if the above-mentioned step known in the art is selectively or via all the steps, the concentration of the nitrogenous nitrate, which is a hazardous nitrogen component of the final filtered water of the industrial wastewater, is maintained at 200 to 400 ppm, and the concentration of the ammonia nitrogen is 100 to It is maintained at 500 ppm. Although it is recognized that a significant amount of hazardous nitrogen components have been removed through the conventional industrial wastewater purification step, there is an excessive amount of hazardous nitrogen components in actual industrial standards that are far below the level, and thus complementary and additional processes are carried out. It can be seen that a method for removing these harmful nitrogen components is required. The present invention has been presented to attain such an object, and the present invention will be described in more detail below.

본 발명에 따르면, 상온 조건하에서 응집제로서, FeCl2, FeSO4, Al2(SO 4)3, Fe2(SO4)3, PAC(Poly Aluminium Chloride) 및 LAS(Liquid Aluminium Sulfate) 중에서 선택된 하나 이상의 물질을 이용할 수 있으며, 바람직하게는 염화제2철(FeCl2)을 선택하여 정화하고자 하는 산업폐수의 전체 중량 대비 0.3 내지 0.5중량% 범위, 바람직하게는 0.4 중량%정도를 투입하였다. 이때, 응집제로 이용된 염화제2철의 함량이 0.3중량%에 미달하는 양을 사용하는 경우에는 응집물이 부유하는 경우가 발생하므로 바람직하지 못하며, 0.5중량%를 초과하여 사용하는 경우에는 응집효과의 포화현상으로 투입량 대비 효과개선이 미미하므로 바람직하지 못하다. 계속하여, 금속할로겐염, 예컨대, CaCl2, ZnCl2, BaCl2, CuCl2, NiCl2 및 AlCl3 중 선택된 물질, 바람직하게는 염화아연(ZnCl2)을 100ppm에서 출발하여 2000ppm까지 일정간격의 농도를 연속적으로 투입하여 8 내지 15분, 바람직하게는 10분 정도 반응하도록 하였다. 폐수 내에서 투입된 금속할로겐염과의 반응속도는 통상 5분이 경과되면, 화학반응정도가 포화상태에 이르므로 이를 감안한 2배 정도의 반응시간을 확보하는 것이 바람직하다. 이후, pH조절제로서 수산화나트륨(NaOH)을 주입하여 산업폐수의 pH가 6 내지 8.5, 바람직하게는 pH를 7 정도로 유지되도록 하였다. 이러한 pH의 범위는 사용된 금속산화물의 침전개시점을 고려하여 실험적으로 검증된 수치이다. 한편, 고분자응집제, 예컨대 염기성 폴리아크릴 아미드, 폴리에틸렌옥사이(PEO) 및 폴리알킬아미노아크릴레이트(PAA) 중 선택된 물질, 바람직하게는 PAA를 주입하여 산업폐수 내의 유해성분에 대한 응집 및 침전을 유도하였다. 이후 침전된 슬러지를 여과한 후, 여과된 액성 산업폐수 내의 질산성 질소를 분석한 결과를 도 3에 나타내었다.According to the present invention, at least one selected from FeCl 2 , FeSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , PAC (Poly Aluminum Chloride) and LAS (Liquid Aluminum Sulfate) The material may be used, preferably ferric chloride (FeCl 2 ) was selected in the range of 0.3 to 0.5% by weight, preferably 0.4% by weight relative to the total weight of the industrial waste water to be purified. In this case, when the amount of ferric chloride used as the flocculant is less than 0.3% by weight, the flocculant is suspended, which is not preferable. It is not preferable because the effect improvement is insignificant due to the saturation phenomenon. Subsequently, metal halide salts, such as CaCl 2 , ZnCl 2 , BaCl 2 , CuCl 2 , NiCl 2 and AlCl 3 , selected from zinc chloride (ZnCl 2 ), starting at 100ppm and at a constant concentration up to 2000ppm Was continuously added to react for 8 to 15 minutes, preferably about 10 minutes. The reaction rate with the metal halide salt introduced into the waste water is usually 5 minutes, the chemical reaction degree is saturated, so it is desirable to secure a reaction time of about 2 times in consideration of this. Then, sodium hydroxide (NaOH) was injected as a pH adjusting agent to maintain the pH of the industrial wastewater at 6 to 8.5, preferably at about pH 7. This pH range is an experimentally validated value considering the initiation point of the metal oxide used. On the other hand, a polymer coagulant such as basic polyacrylamide, polyethylene oxy (PEO) and polyalkylaminoacrylate (PAA) is injected, preferably PAA, to induce flocculation and precipitation of harmful components in industrial wastewater. Thereafter, the precipitated sludge was filtered, and the results of analyzing the nitrate nitrogen in the filtered liquid industrial wastewater are shown in FIG. 3.

도 3 및 도 4는 본 발명에 따른 단일 할로겐염을 이용하여 산업폐수 내의 질산성 질소 제거 효과를 관찰한 정량적 그래프 및 환산효과를 나타낸 그래프이다.3 and 4 are quantitative graphs and conversion graphs for observing the effect of nitrate nitrogen removal in industrial wastewater using a single halogen salt according to the present invention.

도 3 및 도 사를 통해 확인할 수 있는 바와 같이, 생물학적처리공정을 마친 산업폐수의 배출수에 전술한 방법에 따른 추가적인 처리단계를 거친 후, 산업폐수 내의 질산성 질소의 농도가 급감하고 있으며, 특히 금속할로겐염으로 염화아연이 사용된 경우에는 질산성질소 성분의 농도가 초기치에 비해 육분의 일(1/6)로 금감하였음을 확인할 수 있으며, 이로부터 본 발명의 현저한 효과를 확인할 수 있게 되었다. 실시예에서 사용된 금속할로겐염에 따라 질산성질소 성분의 제거 효율이 금속이온을 기준하여 아연>바륨>칼슘의 순서로 그 효과가 차등적으로 나타나고 있음을 알 수 있다. 한편, 염화바륨이나 염화아연의 경우에는 투입량이 1000ppm이상인 경우에는 질산성질소 성분의 제거 효과의 포화가 발생하고 있음도 확인할 수 있다.As can be seen from Figure 3 and Figure 4, after the additional treatment step according to the above method to the industrial wastewater discharged biological treatment process, the concentration of nitrate nitrogen in the industrial wastewater is sharply reduced, in particular the metal When zinc chloride was used as the halogen salt, it was confirmed that the concentration of the nitrate nitrogen component was reduced to sixths (1/6) of the initial value, thereby confirming the significant effect of the present invention. According to the metal halide salt used in the example, it can be seen that the effect of removing the nitrate-nitrogen component has a differential effect in the order of zinc> barium> calcium based on the metal ion. On the other hand, in the case of barium chloride or zinc chloride, it is also confirmed that saturation of the removal effect of the nitrogen nitrate component occurs when the input amount is 1000 ppm or more.

산업폐수 내에 존재하는 질산성질소 성분을 바인딩하고 있는 질산이온(NO3-)이 전기음성도가 큰 금속이온과 친핵성 반응에 의한 결합되면서, 금속이온과 결합되어 있던 할로겐음이온을 방출시키는 과정으로 화학반응이 일어남으로써 결과적으로 산업폐수 내의 질산성 질소성분을 감소시키는 결과가 일어나게 됨을 알 수 있다. 이러한 화학반응과정은 하기 화학식 1을 통해 보다 분명하게 이해할 수 있다.Nitrate ions (NO 3- ), which bind to the nitrate nitrogen components present in industrial wastewater, are bonded by metal ion with high electronegativity by nucleophilic reaction and release halogen anion which is bound with metal ion. It can be seen that the chemical reactions result in the reduction of nitrate nitrogen in industrial wastewater. This chemical reaction process can be more clearly understood through the following formula (1).

MX + NO3 -> MNO3 + XMX + NO 3- > MNO 3 + X

한편, 금속염은 다른 염과 반응친화도에 따라 금속의 반응순서가 정해지고, 반응율도 다르게 나타나는 것은 일반적으로 알려진 사실이며, 따라서 본 발명에 대한 구체적인 실시에 있어서도 단일의 금속염을 사용하는 경우는 물론 서로 다른 이종의 금속염을 선택적으로 조합하는 경우에 질산성 질소 성분의 제거효과에 상승적인 효과를 기대하고 관련 실험을 해본 결과 기대한 바와 같은 상승효과가 발생하였다. 구체적으로, 서로 다른 2종의 할로겐염인, 염화아연과 염화바륨을 중량비로 1:1, 2:1, 3:1 및 5:1로 비율 조정한 후, 이전과 동일한 절차에 조건에 따른 실험을 해본 결과, 그 비율이 1:1인 경우와 2:1인 경우에는 단일의 염화아연을 사용한 경우에 비해 대차없는 정도의 질산성 질소 제거 효과를 나타내었다. 그러나, 염화아연과 염화바륨의 혼합비율이 3:1인 경우 및 5:1인 경우에는 단일의 염화아연을 사용한 경우에 비해 질산성 질소 제거 효과의 상승이 있었음을 확인하였으며, 더불어, 사용된 할로겐염의 총량도 감소하는 결과를 확인하게 되었다. 이로써, 단일 할로겐염을 사용하는 경우에 비하여, 적정한 비율로 서로 다른 할로겐염을 조합 구성한 복합할로겐염을 사용하는 경우의 효과 상승 및 사용량 감소에 따른 비용절감의 효과까지 이룰 수 있게 되었으며, 이를 보다 구체적으로 확인하기 위해 도 4에 관련 자료를 나타내었다.On the other hand, the metal salt is generally known that the reaction order of the metal is determined according to the reaction affinity with other salts, and the reaction rate is also different. Therefore, even in the case of using a single metal salt in a specific embodiment of the present invention, of course, Selective combinations of different heterogeneous metal salts expected synergistic effects on the removal of nitrate nitrogen and related experiments showed synergistic effects as expected. Specifically, after adjusting two different halogen salts, zinc chloride and barium chloride in a weight ratio of 1: 1, 2: 1, 3: 1 and 5: 1, experiments were carried out according to the conditions of the same procedure as before. As a result, when the ratio is 1: 1 and 2: 1, compared with the case of using a single zinc chloride, there was no balance of nitrate nitrogen removal effect. However, when the mixing ratio of zinc chloride and barium chloride was 3: 1 and 5: 1, it was confirmed that there was an increase in the nitrate-nitrogen removal effect compared to the case of using a single zinc chloride, and the halogen used The total amount of salt was also reduced. As a result, compared to the case of using a single halogen salt, it is possible to achieve the effect of increasing the effect and cost savings due to the reduction in the amount of use of the complex halogen salt combination of different halogen salts in an appropriate ratio, more specifically In order to confirm as shown in Figure 4 the relevant data.

도 5 및 도 6은 본 발명에 따른 복합 할로겐염을 이용하여 산업폐수 내의 질산성 질소 제거의 상승효과를 관찰한 정량적 그래프 및 환산효과를 나타낸 그래프 이다.5 and 6 are quantitative graphs and conversion effects observing the synergistic effect of nitrate nitrogen removal in industrial wastewater using the complex halogen salt according to the present invention.

도 5 및 도 6을 통해 확인해볼 수 있는 바와 같이, 염화아연과 염화바륨의 혼합비율이 5:1인 경우에는 단일 할로겐염을 사용한 경우에 비해 질산성 질소 성분의 제거 효율이 10% 정도 향상되는 것으로 나타나고 있음을 확인할 수 있다.As can be seen through Figures 5 and 6, when the mixing ratio of zinc chloride and barium chloride is 5: 1, the removal efficiency of the nitrate nitrogen component is improved by about 10% compared to the case of using a single halogen salt It can be seen that it appears.

한편, 본 발명의 목적을 달성하기 위한 또다른 방법으로서, 산업폐수 내의 유해성 질소 성분 중, 암모니아성 질소 성분의 제거를 위해서는, 원액의 산업폐수 또는 본 발명에 따라 질산성 질소성분이 제거된 산업폐수의 여과액에 차아염소산염 또는 아염소산염, 바람직하게는 차아염소산나트륨(NaOCl)를 0ppm에서부터 1000ppm까지 일정 간격의 농도를 10분간투입하였다. 이때, pH조절제를 투입하여 pH를 5.8 내지 8.5, 바람직하게는 pH 7정도로 유지시켰다. 이는 방류수로서의 최적의 조건에 부합되도록 하기 위함에 있다. 한편, 산업폐수 내의 잔류 염소를 제거하기 위하여 활성탄을 투입한 이후 여과하였다. 최종 수득된 산업폐수의 여과액 내에 함유된 암모니아성 질소를 분석한 결과를 도 5에 도시하였다.On the other hand, as another method for achieving the object of the present invention, in order to remove the ammonia nitrogen component of the hazardous nitrogen component in the industrial wastewater, industrial wastewater of the stock solution or industrial wastewater from which the nitrate nitrogen component is removed according to the present invention. Hypochlorite or chlorite, preferably sodium hypochlorite (NaOCl), was introduced into the filtrate at 10 ppm at a constant interval from 0 ppm to 1000 ppm. At this time, the pH was added to maintain a pH of 5.8 to 8.5, preferably pH 7. This is to ensure that the optimum conditions as the discharged water are met. On the other hand, activated carbon was filtered after removal of residual chlorine in industrial wastewater. The results of analyzing the ammonia nitrogen contained in the filtrate of the finally obtained industrial wastewater are shown in FIG.

본 발명에 따른 실시예를 적용하기 위한 산업폐수의 암모니아성 질소성분(NH4-N) 농도는 73ppm 및 116ppm 2종류를 선택하였으며, 본 발명에 따른 암모니아성 질소 성분을 제거하는 방법을 적용하면서, 산업폐수 내로 투입된 NaOCl 량과 암모니아성 질소성분 농도의 상관관계를 도 7에 나타내었다.The ammonia nitrogen component (NH4-N) concentration of the industrial wastewater for applying the embodiment according to the present invention was selected from 73ppm and 116ppm, while applying the method of removing the ammonia nitrogen component according to the present invention, The correlation between the amount of NaOCl injected into the wastewater and the concentration of ammonia nitrogen is shown in FIG. 7.

도 7은 산업폐수 내에 NaOCl 투입 농도에 대비되는 암모니아성 질소성분 농도의 변화를 도시한 그래프이다.7 is a graph showing the change of ammonia nitrogen concentration compared to the concentration of NaOCl in the industrial wastewater.

도 7에 도시된 바와 같이, 투입된 NaOCl 농도가 증가함에 따라 암모니아성 질소 성분농도는 지수 함수적으로 감소함을 알 수 있다. 이를 지수함수적 통계분석에 따라, 암모니아성 질소 성분 농도를 y로 하고 NaOCl 농도를 X 라 하면 초기농도가 116ppm인 경우의 관련 수식은 다음 수학식 1과 같이 표현될 수 있다.As shown in FIG. 7, it can be seen that the concentration of ammonia nitrogen component decreases exponentially as the NaOCl concentration added increases. According to the exponential statistical analysis, if the concentration of ammonia nitrogen component y and NaOCl concentration X, the relevant equation when the initial concentration is 116ppm can be expressed as Equation 1 below.

y= 107.09 e-0.0029x y = 107.09 e -0.0029x

상기 수학식 1에 따라 초기 농도인 116 ppm을 목표농도가 5ppm인 경우에는 NaOCl의 양은 1056ppm이 투입되어야 하며, 목표농도가 10ppm인 경우에는 820ppm을 투입해야 함을 알 수 있다.According to Equation 1, when the target concentration is 116 ppm and the target concentration is 5 ppm, the amount of NaOCl should be 1056 ppm, and when the target concentration is 10 ppm, it can be seen that 820 ppm should be added.

도 8은 암모니아성 질소 성분의 초기농도가 116ppm 및 74ppm인 산업폐수에 대해 NaOCl 투입농도에 따른 암모니아성 질소 성분의 제거율을 도시한 그래프이다.8 is a graph showing the removal rate of the ammonia nitrogen component according to the NaOCl concentration in the industrial wastewater of the initial concentration of 116ppm and 74ppm of the ammonia nitrogen component.

도 8에 도시된 바에 따르면, 암모니아성 질소 성분의 제거율이 90%까지 도달하기 위해서는 NaOCl의 농도는 720ppm이 투입되어야 하고, 그 제거율이 95% 이상이 유지되도록 하기 위해서는 980ppm을 투입되어야 함을 알 수 있다.As shown in FIG. 8, in order for the removal rate of the ammonia nitrogen component to reach 90%, the concentration of NaOCl should be 720ppm, and 980ppm should be added to maintain the removal rate of 95% or more. have.

따라서, 암모니아성 질소성분 농도의 최종 목표농도를 10ppm에서 5ppm 이하로 유지하고자 한다면, 250ppm의 NaOCl이 추가 투입되어야 함을 알 수 있다. 한편, 산업폐수 내의 암모니아성 질소 성분의 최종 목표 농도는 10ppm이하로 하는 것이 바람직하다.Therefore, if the final target concentration of the ammonia nitrogen component concentration to maintain less than 5ppm from 10ppm, it can be seen that the addition of 250ppm NaOCl. On the other hand, the final target concentration of the ammonia nitrogen component in industrial wastewater is preferably 10 ppm or less.

도 9는 산업폐수 중의 암모니아성 질소성분의 초기농도를 10ppm으로 감소시키기 위해 필요한 NaOCl의 투입농도를 도시한 그래프이다.9 is a graph showing the input concentration of NaOCl required to reduce the initial concentration of the ammonia nitrogen component in the industrial wastewater to 10ppm.

도 9에서 알 수 있는 바와 같이, 암모니아성 질소 성분 농도와 NaOCl 농도간 에는 선형적 관계를 보이고 있으며, 이를 수학식으로 표현하면 하기와 같다.As can be seen in Figure 9, there is a linear relationship between ammonia nitrogen concentration and NaOCl concentration, which is expressed as follows.

Y = 6.9784 X + 90.946Y = 6.9784 X + 90.946

상기 수학식 2에서, X는 산업폐수(시료)의 암모니아성 질소 성분의 초기 농도(ppm)이고, Y는 암모니아성 질소 성분 농도가 10ppm으로 도달하기 위한 필요한 NaOCl 투입 농도(ppm)를 정량적으로 산출해낼 수 있다.In Equation 2, X is the initial concentration (ppm) of the ammonia nitrogen component of the industrial wastewater (sample), Y is quantitatively calculate the NaOCl input concentration (ppm) required for the ammonia nitrogen component concentration to reach 10ppm I can do it.

이상에서 설명된 본 발명의 최적 실시예들이 개시되었다. 여기서 특정한 용어들이 사용되었으나, 이는 단지 당업자에게 본 발명을 상세히 설명하기 위한 목적에서 사용된 것이지 의미한정이나 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하기 위해 사용된 것이 아니다. Optimal embodiments of the present invention described above have been disclosed. Although specific terms have been used herein, they are used only for the purpose of describing the present invention in detail to those skilled in the art and are not intended to limit the scope of the present invention as defined in the claims or the claims.

본 발명에 따르면, 종래의 설비 등을 이용해서 더이상 기준치 이하로 산업폐수 내의 유해성 질소 성분, 즉 질산성질소 성분 및 암모니아성 질소성분의 농도를 저감시킬 수 없는 한계를 극복함과 더불어, 기존의 산업폐수 정화설비에 별도의 장비 등을 부가하지 않고서도 경제적인 활용성이 높은 이유로 인해, 관련 산업계에서 실용화될 가능성이 매우 높다. 본 발명이 가져오는 종래에 대비한 개선된 효과는 물론, 관련 설비에 소요되는 비용을 대폭 절감할 수 있어 본 발명에 따른 기술이 관련 산업계에 채택되는 경우에는 관련 업체의 경제성을 향상시킴은 물론, 궁극적으로 산업환경개선, 국민생활환경 개선 등을 도모할 수 있어 더욱 바람직하다.According to the present invention, it is possible to overcome the limitation that it is no longer possible to reduce the concentrations of harmful nitrogen components, ie, nitrate nitrogen components and ammonia nitrogen components, in industrial waste water by using conventional equipment or the like. It is highly likely to be put into practical use in related industries because of its economic feasibility without adding additional equipment to the wastewater purification facility. As well as the improved effect compared to the conventional one brought by the present invention, it is possible to drastically reduce the cost of the related equipment, when the technology according to the present invention is adopted in the relevant industry, as well as to improve the economics of the relevant companies, Ultimately, it is more desirable to improve the industrial environment and improve the national living environment.

Claims (6)

(a1)산업폐수 내에, FeCl2, FeSO4, Al2(SO4)3, Fe2(SO4)3, PAC(Poly Aluminium Chloride) 및 LAS(Liquid Aluminium Sulfate)를 포함하는 물질 군 중에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질로 이루어진 1차 응집제를 산업폐수의 전체 중량 대비 0.3 내지 0.5중량%를 투입하는 단계;(a1) one selected from the group of substances in the industrial wastewater comprising FeCl 2 , FeSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , Poly Aluminum Chloride (PAC) and Liquid Aluminum Sulfate (LAS) Or inputting 0.3 to 0.5% by weight of the primary flocculant composed of two or more substances with respect to the total weight of the industrial wastewater; (a2)상기 1차 응집제가 투입된 산업폐수에 8 내지 15분의 시간 간격을 유지하면서, CaCl2, ZnCl2, BaCl2, CuCl2, NiCl2 및 AlCl3를 포함하는 물질군 중 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질로 이루어진 할로겐염을 100ppm 내지 2000ppm까지 일정한 농도 변화를 주면서 투입하는 단계;(a2) one or two selected from the group of substances including CaCl 2 , ZnCl 2 , BaCl 2 , CuCl 2 , NiCl 2 and AlCl 3 while maintaining a time interval of 8 to 15 minutes in the industrial wastewater to which the primary flocculant is added; Injecting a halogen salt consisting of the above material while giving a constant concentration change to 100ppm to 2000ppm; (a3)상기 할로겐염의 투입이 완료된 이후, pH를 6 내지 8.5 범위로 조절하는 단계;(a3) after the addition of the halogen salt is completed, adjusting the pH to a range of 6 to 8.5; (a4)상기 pH가 조절된 산업폐수 내에, 염기성 폴리아크릴 아미드, 폴리에틸렌옥사이드 및 폴리알킬아미노아크릴레이트를 포함하는 물질군 중 선택된 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 2차 응집제를 투입하는 단계; 및(a4) incorporating a secondary coagulant comprising at least one selected from the group consisting of basic polyacrylamide, polyethylene oxide and polyalkylaminoacrylate into the industrial wastewater having pH adjustment; And (a5)상기 투입된 2차 응집제와 반응하여 침전된 슬러지를 제거하는 단계;를 포함하여 진행하는 것을 특징으로 하는 산업폐수 내의 유해성 질소성분 제거방법.(a5) removing the sludge precipitated by reacting with the injected secondary flocculent; removing the harmful nitrogen component in the industrial wastewater, characterized in that proceeds. (b1)산업폐수 내에 차아염소산염 및 아염소산염 중 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질을 1000ppm까지 일정 간격의 농도를 8 내지 15분의 범위에서 투입하되, 폐수 내의 pH를 5.8 내지 8.5로 유지시키는 단계;(b1) adding a selected one or two or more substances selected from hypochlorite and chlorite in industrial wastewater at intervals of 8 to 15 minutes at a predetermined interval of up to 1000 ppm, maintaining a pH in the wastewater at 5.8 to 8.5; (b2)상기 차아염소산염 또는 아염소산염이 투입된 산업폐수 내에 활성탄을 투입하는 단계; 및(b2) injecting activated carbon into the industrial wastewater to which hypochlorite or chlorite is added; And (b3)상기 단계를 거친 산업폐수를 여과시키는 단계;를 포함하여 진행하는 것을 특징으로 하는 산업폐수 내의 유해성 질소성분 제거방법.(b3) filtering the industrial wastewater passed through the above step; removing the hazardous nitrogen component in the industrial wastewater. (c1)산업폐수 내에, FeCl2, FeSO4, Al2(SO4)3, Fe2(SO4)3, PAC(Poly Aluminium Chloride) 및 LAS(Liquid Aluminium Sulfate)를 포함하는 물질 군 중에서 선택된 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 1차 응집제를 산업폐수의 전체 중량 대비 0.3 내지 0.5중량%를 투입하는 단계;(c1) one selected from the group of substances in the industrial wastewater comprising FeCl 2 , FeSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , Poly Aluminum Chloride (PAC) and Liquid Aluminum Sulfate (LAS) Or adding 0.3 to 0.5% by weight of the primary coagulant consisting of two or more relative to the total weight of the industrial wastewater; (c2)상기 1차 응집제가 투입된 산업폐수에 8 내지 15분의 시간 간격을 유지하면서, CaCl2, ZnCl2, BaCl2, CuCl2, NiCl2 및 AlCl3를 포함하는 물질군 중 선택된 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 할로겐염을 100ppm 내지 2000ppm까지 일정한 농도 변화를 주면서 투입하는 단계;(c2) one or two selected from the group of substances including CaCl 2 , ZnCl 2 , BaCl 2 , CuCl 2 , NiCl 2 and AlCl 3 while maintaining a time interval of 8 to 15 minutes in the industrial wastewater to which the primary flocculant is added; Injecting the halogen salt consisting of the above while giving a constant concentration change to 100ppm to 2000ppm; (c3)상기 할로겐염의 투입이 완료된 이후, pH를 6 내지 8.5 범위로 조절하는 단계;(c3) adjusting the pH to a range of 6 to 8.5 after the addition of the halogen salt is completed; (c4)상기 pH가 조절된 산업폐수 내에, 염기설 폴리아크릴 아미드, 폴리에틸렌옥사이드 및 폴리알킬아미노아크릴레이트를 포함하는 물질군 중 선택된 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 2차 응집제를 투입하는 단계;(c4) injecting a secondary flocculant comprising at least one selected from the group consisting of basic polyacrylamide, polyethylene oxide, and polyalkylaminoacrylate into the industrial wastewater of which pH is adjusted; (c5)상기 투입된 2차 응집제와 반응하여 침전된 슬러지를 제거하는 단계;(c5) removing the precipitated sludge by reacting with the charged secondary flocculant; (c1)산업폐수 내에 차아염소산염 및 아염소산염 중 선택된 하나 또는 둘 이상의 물질을 1000ppm까지 일정 간격의 농도를 8 내지 15분의 범위에서 투입하되, 폐수 내의 pH를 5.8 내지 8.5로 유지시키는 단계;(c1) incorporating one or two or more substances selected from hypochlorite and chlorite in industrial wastewater at a concentration of 8 to 15 minutes at a predetermined interval of up to 1000 ppm, maintaining a pH in the wastewater at 5.8 to 8.5; (c2)상기 차아염소산염 또는 아염소산염이 투입된 산업폐수 내에 활성탄을 투입하는 단계; 및(c2) injecting activated carbon into the industrial wastewater to which the hypochlorite or chlorite is added; And (c3)상기 단계를 거친 산업폐수를 여과시키는 단계;를 포함하여 진행하는 것을 특징으로 하는 산업폐수 내의 유해성 질소성분 제거방법.(c3) filtering the industrial wastewater passed through the step; removing the hazardous nitrogen component in the industrial wastewater, comprising the step of filtering the industrial wastewater. 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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