RU2749105C1 - Method for integrated treatment of industrial wastewater (options) - Google Patents

Method for integrated treatment of industrial wastewater (options) Download PDF

Info

Publication number
RU2749105C1
RU2749105C1 RU2020129383A RU2020129383A RU2749105C1 RU 2749105 C1 RU2749105 C1 RU 2749105C1 RU 2020129383 A RU2020129383 A RU 2020129383A RU 2020129383 A RU2020129383 A RU 2020129383A RU 2749105 C1 RU2749105 C1 RU 2749105C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ozonation
ozone
waste water
purification
wastewater
Prior art date
Application number
RU2020129383A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валерий Алексеевич Азин
Регина Рамилевна Абизгильдина
Сергей Викторович Васильев
Валентина Федоровна Занозина
Елена Николаевна Федосеева
Original Assignee
Акционерное общество "Салаватский химический завод"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Салаватский химический завод" filed Critical Акционерное общество "Салаватский химический завод"
Priority to RU2020129383A priority Critical patent/RU2749105C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2749105C1 publication Critical patent/RU2749105C1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

FIELD: chemical, metallurgical and machine building industries.SUBSTANCE: group of inventions relates to a method for the integrated treatment of industrial wastewater containing surfactants, amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon and ionic pollutants and can be used in the chemical, metallurgical and machine-building industries. Methods for the integrated treatment of industrial wastewater include a stage of purification by a physicochemical method and a stage of purification by the method of ozonation. In the first embodiment of the method, wastewater is passed through KU-2-8 in the H+-form, then ozonation is carried out for 2-8 hours at a temperature of 5 to 30°С with an ozone-air mixture. The ozone concentration in the ozone-air mixture is 20 g/m3(Cozone= 20 g/m3). Then a purification stage is carried out by passing wastewater through the AV-17-8 anion exchanger. In the second embodiment of the method, ozonation is carried out for 2-8 hours at a temperature of 5 to 30°С with the ozone-air mixture. The ozone concentration in the ozone-air mixture is 20 g/m3(Cozone= 20 g/m3). After the ozonation stage, a purification stage is carried out by passing wastewater through the cation exchanger KU-2-8 in the H+-form and the subsequent purification stage is carried out by passing wastewater through the AV-17-8 anion exchanger.EFFECT: method makes it possible to purify industrial wastewater containing surfactants, amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon and ionic pollutants, including highly toxic substances such as DMA, NDMH, NDMA and their derivatives. Industrial wastewater, treated in accordance with the proposed method (options), meets all regulatory requirements for water intended for discharge to municipal treatment facilities.8 cl, 1 dwg, 14 tbl, 11 ex

Description

Группа изобретений относится к способу комплексной очистки промышленных сточных вод, содержащих поверхностно-активные, аминные, аммонийные, спиртовые, углеводородные и ионные загрязнители, и может быть использовано в химической, металлургической и машиностроительной промышленности.The group of inventions relates to a method for the complex treatment of industrial wastewater containing surfactants, amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon and ionic pollutants, and can be used in the chemical, metallurgical and machine-building industries.

Основной проблемой очитки промышленных сточных вод является их сложный состав, представляющий комплекс загрязнителей различной химической природы, в том числе обладающих высокой токсичностью.The main problem of industrial wastewater treatment is their complex composition, which is a complex of pollutants of various chemical nature, including those with high toxicity.

Известен способ очистки бытовых и сточных вод, в том числе и от аммиака, включающий коагулирование, отстаивание, озонирование и биологическую очистку (патент RU 2057087, опубл. 27.03.96). Известный способ позволяет увеличить степень очистки сточных вод по многим показателям, а именно, цветности, запаху, содержанию взвешенных частиц, поверхностно-активных веществ (ПАВ), органических соединений различной природы, в том числе достичь конверсию аммиака до 78%. Однако известный способ предназначен для бытовых стоков, не содержащих значительных количеств токсичных компонентов, присутствие которых губительно сказывается на устойчивости большинства микроорганизмов, используемых для биоочистки. Конверсия аммиака, составляющая 78% недостаточна при его избыточном содержании в очищаемых стоках. Кроме того, способ предусматривает удаление части загрязнителей коагуляцией, что означает нежелательное внесение веществ-коагулянтов. К тому же в случае, когда загрязнители имеют хорошую растворимость в воде, коагуляция неэффективна.A known method of purification of domestic and waste water, including from ammonia, including coagulation, sedimentation, ozonation and biological treatment (patent RU 2057087, publ. 03/27/96). The known method allows you to increase the degree of wastewater treatment in many respects, namely, color, odor, content of suspended particles, surfactants (surfactants), organic compounds of various nature, including to achieve the conversion of ammonia up to 78%. However, the known method is intended for household waste water that does not contain significant amounts of toxic components, the presence of which has a detrimental effect on the stability of most microorganisms used for biological purification. The conversion of ammonia, which is 78%, is insufficient when it is excessively contained in the treated effluent. In addition, the method provides for the removal of a part of the contaminants by coagulation, which means the undesirable introduction of coagulant substances. In addition, in the case where the contaminants have good water solubility, coagulation is ineffective.

Известен способ очистки сточных вод, включающий их обработку в диафрагменном электролизере при подаче сточных вод в катодную камеру с катодом из углеродсодержащего материала с одновременным пропусканием через сточную воду озонокислородной смеси (патент RU 2104960, опубл. 06.03.1996). Известный способ позволяет создать замкнутый цикл обработки сточных вод, снизить материальные затраты на технический кислород, способ эффективно используется для очистки сточных вод, содержащих различные органические (пестициды, хлорорганические, ароматические и токсичные вещества) и неорганические соединения. Однако известный способ предусматривает использование бифторида аммония, что усложняет процесс очистки необходимостью приготавливать раствор требуемой (30-40%-ный раствор) концентрации и удорожает очистку. К тому же заявленные изменение ХПК с 96 до 56-58 мг О2/л (при 60 мин обработки до 18 мг О2/л) и степень очистки 81% показывают, что этот способ предназначен для очистки сточных вод с невысоким начальным уровнем ХПК.There is a known method of wastewater treatment, including its treatment in a diaphragm electrolyzer when the wastewater is fed into the cathode chamber with a cathode made of carbon-containing material while simultaneously passing an ozone-oxygen mixture through the wastewater (patent RU 2104960, publ. 06.03.1996). The known method allows you to create a closed cycle of wastewater treatment, reduce material costs for technical oxygen, the method is effectively used to treat wastewater containing various organic (pesticides, organochlorine, aromatic and toxic substances) and inorganic compounds. However, the known method involves the use of ammonium bifluoride, which complicates the purification process by the need to prepare a solution of the required (30-40% solution) concentration and increases the cost of purification. In addition, the declared change in COD from 96 to 56-58 mg O 2 / L (with 60 min of treatment up to 18 mg O 2 / L) and the degree of purification of 81% show that this method is intended for wastewater treatment with a low initial level of COD ...

Известен способ комплексной очистки сточных вод от цианидов, тиоцианатов, мышьяка, сурьмы и тяжелых металлов, заключающийся в обработке вод окислителем, ионами железа(II) или (III) (патент RU 2615023, опубл. 30.04.2015). Согласно известному способу при окислительной обработке сточных вод удаляют цианиды и тиоцианаты на заданную глубину очистки от этих соединений. Однако известный способ оказывается неэффективным для очистки сточных вод от ПАВ, аминных, аммонийных, спиртовых, углеводородных загрязнений.The known method of complex wastewater treatment from cyanides, thiocyanates, arsenic, antimony and heavy metals, which consists in the treatment of water with an oxidizer, iron (II) or (III) ions (patent RU 2615023, publ. 30.04.2015). According to the known method, during the oxidative treatment of wastewater, cyanides and thiocyanates are removed to a predetermined depth of purification from these compounds. However, the known method turns out to be ineffective for purifying wastewater from surfactants, amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon contaminants.

Известен способ очистки промышленных сточных вод от органических веществ путем обработки очищаемых вод озоно-воздушной смесью (авт. св-во SU 223642). В известном способе с целью повышения эффективности очистки и удешевления процесса озон применяют в количестве 0,05-0,2 мг/л, и процесс ведут в режиме кавитации. Способ дает хорошие результаты для очистки сточных вод, содержащих органические вещества, но является неэффективным для очистки сточных вод от ионных загрязнителей.A known method of purifying industrial wastewater from organic substances by treating the treated water with an ozone-air mixture (ed. St. SU 223642). In the known method, in order to increase the cleaning efficiency and reduce the cost of the process, ozone is used in an amount of 0.05-0.2 mg / l, and the process is carried out in the cavitation mode. The method gives good results for the purification of waste water containing organic substances, but is ineffective for the purification of waste water from ionic pollutants.

Известен способ обработки воды, включающий обработку исходной воды в катодной камере диафрагменного электрохимического реактора, очистку воды в герметичном флотационном реакторе с удалением части потока воды вместе с газами и коллоидными частицами гидроксидов тяжелых металлов и последующую обработку в анодной камере диафрагменного электрохимического реактора (патент RU 2207982, опубл. 10.07.2003). Известный способ повышает степень очистки воды от растворенных примесей, в частности металлов, исключает повышенного содержания активного хлора. Однако данный способ наиболее пригоден для очистки сточных вод от катионов тяжелых металлов путем их катодного восстановления. Сточные воды, загрязненные в основном большими количествами органических соединений нескольких различных классов и не содержащие катионы тяжелых металлов, катодное восстановление неэффективно, поскольку не приводит к их удалению из обрабатываемых вод, а может лишь превратить одни растворимые компоненты в другие. Вновь образующиеся в реакциях восстановления химические соединения также следует удалять. Причем, скорее всего, в две стадии: окислением и сорбцией. То есть добавляется еще одна стадия обработки сточной воды.A known method of water treatment, including the treatment of source water in the cathode chamber of a diaphragm electrochemical reactor, water purification in a sealed flotation reactor with the removal of part of the water flow together with gases and colloidal particles of heavy metal hydroxides and subsequent processing in the anode chamber of the diaphragm electrochemical reactor (patent RU 2207982, publ. 10.07.2003). The known method increases the degree of water purification from dissolved impurities, in particular metals, eliminates the increased content of active chlorine. However, this method is most suitable for the purification of wastewater from heavy metal cations by their cathodic reduction. Wastewater polluted mainly with large amounts of organic compounds of several different classes and not containing heavy metal cations, cathodic reduction is ineffective, since it does not lead to their removal from the treated water, but can only convert some soluble components into others. Chemical compounds newly formed in the reduction reactions should also be removed. Moreover, most likely, in two stages: oxidation and sorption. That is, another stage of wastewater treatment is added.

Особой проблемой при очистке промышленных сточных вод является их очистка от содержащихся высокотоксичных веществ, таких как диметиламин (ДМА), несимметричный диметилгидразин (НДМГ или гептил), нитрозодиметиламин (НДМА). Данные вещества поражают печень, кровяную и нервную системы человека, а также обладают канцерогенным действием.A special problem in the treatment of industrial wastewater is its purification from highly toxic substances such as dimethylamine (DMA), unsymmetrical dimethylhydrazine (UDMH or heptyl), nitrosodimethylamine (NDMA). These substances affect the liver, blood and nervous systems of a person, and also have a carcinogenic effect.

Известен способ очистки водных растворов от 1,1-диметилгидразина путем его окисления кислородом воздуха в присутствии катализаторов, нанесенных на носитель, при этом в качестве катализаторов используют гидроксосоединения Cu, Fe, Co, Ni, Mn, Rh, которые готовят добавлением соли соответствующего металла к суспензии носителя в воде и подщелачиванием раствором NaOH до pH 9-11 (патент RU 2063385, опубл. 10.07.1996). Известный способ является простым и удобным для обезвреживания водных растворов НДМГ, однако способ не решает проблему очистки сточных вод в комплексе и не освобождает их от ПАВ, спиртовых, углеводородных и ионных загрязнителей.There is a known method for purifying aqueous solutions from 1,1-dimethylhydrazine by oxidizing it with atmospheric oxygen in the presence of catalysts deposited on a carrier, while hydroxo compounds Cu, Fe, Co, Ni, Mn, Rh are used as catalysts, which are prepared by adding a salt of the corresponding metal to suspension of the carrier in water and alkalinization with NaOH solution to pH 9-11 (patent RU 2063385, publ. 10.07.1996). The known method is simple and convenient for the neutralization of aqueous solutions of UDMH, however, the method does not solve the problem of wastewater treatment in the complex and does not free them from surfactants, alcohol, hydrocarbon and ionic pollutants.

Известен способ детоксикации несимметричного диметилгидразина и продуктов его трансформации в воздушных выбросах, водной и грунтовых средах окислителем - перманганатом калия в количестве от 0,1 до 5,0 кг/м3 водного раствора с промотирующими добавками - азотной кислотой, пероксидом водорода или пероксидом натрия (патент RU 2282486, опубл. 27.03.2006). Известный способ является доступным и экономным, однако он является узкопрофильным и не очищает сточные воды от ПАВ, спиртовых, углеводородных и ионных загрязнителей.A known method of detoxification of asymmetric dimethylhydrazine and products of its transformation in air emissions, water and soil media with an oxidizing agent - potassium permanganate in an amount of 0.1 to 5.0 kg / m 3 aqueous solution with promoting additives - nitric acid, hydrogen peroxide or sodium peroxide ( patent RU 2282486, publ. 27.03.2006). The known method is affordable and economical, but it is narrow-profile and does not purify wastewater from surfactants, alcohol, hydrocarbon and ionic pollutants.

Известен способ ионообменной очистки сточных вод от ионов металлов (патент RU 2470877, опубл. 16.06.2011). Способ заключается в пропускании сточных вод через смесь аминокарбоксильного катионита и низкоосновного анионита полимеризационного типа, взятых в катионной и анионной форме. Способ обеспечивает активную очистку воды от смеси ионов металлов за счет комплексообразования и хемосорбции, что приводит к значительному улучшению технологии очистки в присутствии органических загрязнителей. Однако используемые в описываемом способе сорбенты пригодны для хемосорбции катионов металлов и неэффективны ввиду своей химической природы по отношению к аминным загрязнителям.The known method of ion-exchange wastewater treatment from metal ions (patent RU 2470877, publ. 06/16/2011). The method consists in passing waste water through a mixture of an aminocarboxyl cation exchanger and a low-basic anion exchanger of the polymerization type, taken in cationic and anionic forms. The method provides active purification of water from a mixture of metal ions due to complexation and chemisorption, which leads to a significant improvement in purification technology in the presence of organic pollutants. However, the sorbents used in the described method are suitable for chemisorption of metal cations and are ineffective due to their chemical nature with respect to amine contaminants.

Наиболее близкой к заявляемому способу по технической сущности и достигаемому результату является промышленный способ очистки сточных вод методом озонирования (https://www.ekodar.ru/prom/gruppa_kompaniy/stati/primenenie_ozonirovaniya/Применение озонирования в технологии очистки сточных вод, Е.П. Шихалева, инженер-технолог компании ЭКОДАР), выбранный в качестве прототипа.The closest to the claimed method in terms of the technical essence and the achieved result is an industrial method of wastewater treatment by the ozonation method (https://www.ekodar.ru/prom/gruppa_kompaniy/stati/primenenie_ozonirovaniya/ The use of ozonation in wastewater treatment technology, E.P. Shikhaleva, Process Engineer, EKODAR Company), selected as a prototype.

Для очистки сточных вод в известном способе применяется метод химического окисления озоном. Перед озонированием сточные воды подвергают предварительной очистке. Способ позволяет эффективно очищать промышленные сточные воды от нефтепродуктов, фенолов, сероводорода, цианидов, ПАВ, красителей, канцерогенных ароматических углеводородов, пестицидов.The known method uses the method of chemical oxidation with ozone for wastewater treatment. Wastewater is pre-treated before ozonation. The method makes it possible to effectively purify industrial wastewater from oil products, phenols, hydrogen sulfide, cyanides, surfactants, dyes, carcinogenic aromatic hydrocarbons, pesticides.

Однако известный способ не обеспечивает очистку сточных вод от высокотоксичных веществ, таких как ДМА, НДМГ, НДМА, согласно требованиям СанПиН 2.1.5.980-00.However, the known method does not provide wastewater treatment from highly toxic substances such as DMA, NDMG, NDMA, in accordance with the requirements of SanPiN 2.1.5.980-00.

Задачей данного изобретения является создание эффективного способа комплексной очистки сточных вод, позволяющего достичь степень очистки, требуемую санитарными нормами.The objective of this invention is to create an effective method for complex wastewater treatment, which allows to achieve the degree of purification required by sanitary standards.

Новым техническим результатом предлагаемого способа является возможность очистки промышленных сточных вод, содержащих в своем составе поверхностно-активные, аминные, аммонийные, спиртовые, углеводородные и ионные загрязнители, включая высокотоксичные вещества, такие как ДМА, НДМГ, НДМА и их производные.A new technical result of the proposed method is the ability to purify industrial wastewater containing surfactants, amine, ammonia, alcohol, hydrocarbon and ionic pollutants, including highly toxic substances such as DMA, NDMH, NDMA and their derivatives.

Заявленный технический результат достигается предлагаемым способом комплексной очистки промышленных сточных вод, включающим стадию очистки физико-химическим методом и последующую стадию озонирования, при этом в качестве физико-химического метода используют пропускание через катионит в Н+-форме, озонирование проводят в течение 2-8 часов при температуре от 5 до 30°C, а после стадии озонирования проводят стадию пропускания через анионит.The claimed technical result is achieved by the proposed method for the complex purification of industrial wastewater, including the stage of purification by the physicochemical method and the subsequent stage of ozonation, while passing through the cation exchanger in the H + -form is used as a physicochemical method, ozonation is carried out for 2-8 hours at a temperature of 5 to 30 ° C, and after the ozonation stage, the stage of passing through the anion exchanger is carried out.

Предпочтительно, что сточные воды содержат аминные, аммонийные, спиртовые, углеводородные, ионные загрязнения и поверхностно-активные вещества.It is preferred that the wastewater contains amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon, ionic contaminants and surfactants.

Предпочтительно, что аминными загрязнителями являются гептил, диметиламин, нитрозодиметиламин и их производные.Preferably, the amine contaminants are heptyl, dimethylamine, nitrosodimethylamine and their derivatives.

Предпочтительно, что озонирование проводят без катализатора.It is preferred that the ozonation is carried out without a catalyst.

Заявленный технический результат достигается предлагаемым способом комплексной очистки промышленных сточных вод методом озонирования, при этом озонирование проводят в течение 2-8 часов при температуре от 5 до 30°C, а после стадии озонирования проводят стадию пропускания через катионит в Н+-форме и последующую стадию пропускания через анионит.The claimed technical result is achieved by the proposed method of complex purification of industrial wastewater by the method of ozonation, while ozonation is carried out for 2-8 hours at a temperature of 5 to 30 ° C, and after the ozonation stage, the stage of passing through the cation exchanger in the H + -form and the subsequent stage is carried out passing through the anion exchanger.

Предпочтительно, что сточные воды содержат аминные, аммонийные, спиртовые, углеводородные, ионные загрязнения и поверхностно-активные вещества.It is preferred that the wastewater contains amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon, ionic contaminants and surfactants.

Предпочтительно, что аминными загрязнителями являются гептил, диметиламин, нитрозодиметиламин и их производные.Preferably, the amine contaminants are heptyl, dimethylamine, nitrosodimethylamine and their derivatives.

Предпочтительно, что озонирование проводят без катализатора.It is preferred that the ozonation is carried out without a catalyst.

Технический результат, достигаемый предлагаемым способом, обусловлен его новыми свойствами, обнаруженными при проведении исследований.The technical result achieved by the proposed method is due to its new properties discovered during research.

Сложный многокомпонентный состав сточных вод, подлежащих очистке по заявляемому способу, не позволял произвести их очистку с использованием какого-либо одного из известных технологических приемов. Перечень загрязнителей, подлежащих удалению, включает соединения, относящиеся к разным классам химических соединений. Часть из них отличается химической устойчивостью, другая же характеризуется способностью к множественным превращениям, непредсказуемо меняющим состав загрязнителей как при хранении сточных вод, так и при их обработке. Вследствие этих причин, для того чтобы снизить содержание загрязняющих веществ в очищаемых сточных водах до необходимых показателей, требуется применение комплекса приемов, имеющих синергический эффект.The complex multicomponent composition of wastewater to be treated according to the claimed method did not allow for their purification using any one of the known technological methods. The list of pollutants to be removed includes compounds belonging to different classes of chemical compounds. Some of them are chemically resistant, while the other is characterized by the ability to multiple transformations, unpredictably changing the composition of pollutants both during the storage of wastewater and during their treatment. Due to these reasons, in order to reduce the content of pollutants in the treated wastewater to the required values, a complex of methods with a synergistic effect is required.

Известно, что наиболее токсичные из соединений-загрязнителей, а именно, ДМА, НДМГ, НДМА, относящиеся к классу органических аминов, способны разлагаться под действием сильных окислителей. Окислению также подвержены нефтепродукты, жиры, ПАВ и нитрит-ионы. В качестве сильного окислителя был выбран озон в составе озоно-воздушной смеси. Выбор озона обусловлен тем, что его использование не привносит в очищаемые сточные воды дополнительных ингредиентов.It is known that the most toxic of pollutant compounds, namely, DMA, UDMH, NDMA, belonging to the class of organic amines, are capable of decomposition under the action of strong oxidants. Oil products, fats, surfactants and nitrite ions are also subject to oxidation. Ozone was chosen as a strong oxidant in the composition of the ozone-air mixture. The choice of ozone is due to the fact that its use does not add additional ingredients to the treated wastewater.

Исследования показали, что реакцию аминных загрязнителей с озоном можно успешно проводить, даже не используя катализаторы, в качестве которых обычно применяются оксиды и ионы переходных металлов. Это видно из результатов, приведенных в таблице 1. Так, продолжительность озонирования, позволяющая достичь одинаковой степени разложения НДМГ, в присутствии оксида алюминия уменьшается незначительно, а оксид титана даже ингибирует процесс.Studies have shown that the reaction of amine pollutants with ozone can be successfully carried out even without using catalysts, which are usually oxides and ions of transition metals. This can be seen from the results shown in Table 1. Thus, the duration of ozonation, which makes it possible to achieve the same degree of decomposition of UDMH, in the presence of aluminum oxide decreases insignificantly, and titanium oxide even inhibits the process.

Таблица 1. Концентрация НДМГ и ДМА в сточной воде, озонированной в присутствии катализатора и без него.Table 1. Concentration of UDMH and DMA in waste water ozonized with and without a catalyst.

Figure 00000001
Figure 00000001

Однако окисление озоном вызывает образование ДМА и НДМА, которые появляются как продукты разложения других аминных загрязнителей, в частности НДМГ. Из таблицы 2 видно, что озонирование снизило концентрацию НДМГ и иона аммония, но содержание ДМА и НДМА повысилось. Таким образом, загрязненность указанными токсичными компонентами, изначально присутствующими в сточных водах, с течением времени может усугубляться.However, ozone oxidation causes the formation of DMA and NDMA, which appear as decomposition products of other amine contaminants, in particular UDMH. Table 2 shows that ozonation reduced the concentration of UDMH and ammonium ion, but the content of DMA and NDMA increased. Thus, the contamination with these toxic components, which are initially present in wastewater, can worsen over time.

Таблица 2. Содержание загрязняющих компонентов в сточной воде, обработанной озоном в концентрации 20 г/м3 при времени воздействия 30 мин.Table 2. The content of polluting components in waste water treated with ozone at a concentration of 20 g / m 3 with an exposure time of 30 minutes.

Figure 00000002
Figure 00000002

*- исходное содержание компонента* - the original content of the component

Следует учитывать и то, что устойчивость различных загрязнителей к окислению озоном различна. Активно окисляются НДМГ, НПАВ и ионы аммония, присутствующие в сточной воде. Из таблицы 3 видно, что их концентрация снижается до допустимого уровня уже через два часа озонирования. Для полного окисления НДМА понадобилось 4 часа озонирования: его концентрация стала ниже предела обнаружения методики анализа.It should be borne in mind that the resistance of various pollutants to ozone oxidation is different. UDMH, nonionic surfactants and ammonium ions present in waste water are actively oxidized. Table 3 shows that their concentration decreases to an acceptable level after two hours of ozonation. For the complete oxidation of NDMA, it took 4 hours of ozonation: its concentration fell below the detection limit of the analysis technique.

Таблица 3. Содержание контролируемых загрязнителей в сточных водах, обработанных озонированием в течение 2 ч.Table 3. Content of controlled pollutants in wastewater treated with ozonation for 2 hours.

Figure 00000003
Figure 00000003

Довольно легко происходит окисление нитрит-иона: его концентрация в эксперименте снизилась по сравнений с исходной с 1.5 мг/дм3 до 0.20 мг/дм3 за 4 часа озонирования (допустимое содержание - 0.4 мг/дм3). Следует отметить, что при окислении нитрит-иона в сточной воде накапливается нитрат-ион, который также является загрязнителем, а содержание его контролируется.The oxidation of the nitrite ion occurs quite easily: its concentration in the experiment decreased in comparison with the initial one from 1.5 mg / dm 3 to 0.20 mg / dm 3 for 4 hours of ozonation (the permissible content is 0.4 mg / dm 3 ). It should be noted that the oxidation of nitrite ion in waste water accumulates nitrate ion, which is also a pollutant, and its content is controlled.

Однако сточная вода имеет и значительно более устойчивые к окислению компоненты. Так исследования показали, что один из наиболее токсичных загрязнителей - ДМА активно окисляется лишь при высоких его концентрациях в воде. Чем меньше становится его содержание, тем медленнее идет процесс. В таком случае время, за которое остаточная концентрация ДМА снижается до допустимой (не выше 30 мг/л), достигает 20 и более часов. Данный показатель неудовлетворителен в технологических схемах очистки производственных сточных вод.However, waste water also has components that are much more resistant to oxidation. Thus, studies have shown that one of the most toxic pollutants, DMA, is actively oxidized only at high concentrations in water. The less its content becomes, the slower the process goes. In this case, the time during which the residual concentration of DMA decreases to the permissible level (not higher than 30 mg / l) reaches 20 or more hours. This indicator is unsatisfactory in technological schemes of industrial wastewater treatment.

Схожим поведением отличается метанол. Он изначально присутствует в сточных водах и, как и ДМА, дополнительно образуется при конверсии аминных загрязнителей (таблица 3). Окисление метанола озоном также требует значительного времени, а скорость реакции по мере снижения концентрации метанола падает, что видно из графика (Фиг. 1).Methanol has a similar behavior. It is initially present in wastewater and, like DMA, is additionally formed during the conversion of amine pollutants (Table 3). Oxidation of methanol with ozone also takes a long time, and the reaction rate decreases with decreasing methanol concentration, which can be seen from the graph (Fig. 1).

Таким образом, применять озонирование в качестве единственной стадии очистки сточных вод невозможно по причине того, что часть загрязнителей (например, нитрат-ион) не подвержено действию озона, а часть дает продукты, дополнительно загрязняющие обработанную воду метанолом и ДМА. Последние, как видно, сами по себе довольно устойчивы к действию озона. В этом случае представляется целесообразным первой стадией очистки удалить часть аминных загрязнителей иным способом, что благоприятно скажется при озонировании. Thus, it is impossible to use ozonation as the only stage of wastewater treatment due to the fact that some of the pollutants (for example, nitrate ion) are not exposed to ozone, and some give products that additionally pollute the treated water with methanol and DMA. The latter, as can be seen, are in themselves quite resistant to the action of ozone. In this case, it seems expedient to remove some of the amine contaminants by a different method as the first stage of purification, which will have a beneficial effect on ozonation.

Известно, что катионные загрязнения можно эффективно удалять из очищаемых вод сорбцией на катионите. Так пропускание сточной воды через товарные катиониты, как в натриевой, так и в водородной форме, снизило в эксперименте содержание ионов аммония с 250 мг/л до 3-5 мг/л, что меньше, чем концентрация аммонийного азота, допустимая к сбросу на городские очистные сооружения. Из представленных данных следует, что сорбция на катионите, как и предполагалось, эффективно очищает сточную воду от аммонийного азота даже в случае ее сложного состава. Но азотсодержащие загрязнители - органические амины существует в очищаемых по предлагаемому способу сточных водах в молекулярной форме (рН сточной воды больше 10). Внесение кислоты для перевода их в ионную форму нежелательно, так как этот процесс дополнительно загрязняет сточную воду анионами. Было высказано предположение, подтвержденное экспериментально, что пропускание сточной воды через катионит, взятый в Н+-форме, может дать неожиданный результат и привести к удалению из нее не только ионов аммония, но и аминных загрязнениий. It is known that cationic impurities can be effectively removed from purified waters by sorption on a cation exchanger. Thus, passing waste water through commercial cation exchangers, both in sodium and hydrogen form, reduced the content of ammonium ions in the experiment from 250 mg / l to 3-5 mg / l, which is less than the concentration of ammonium nitrogen allowed for discharge to urban treatment facilities. From the presented data, it follows that sorption on the cation exchanger, as expected, effectively purifies waste water from ammonium nitrogen even in the case of its complex composition. But nitrogen-containing pollutants - organic amines exist in the wastewater treated by the proposed method in molecular form (wastewater pH is more than 10). The introduction of an acid to convert them into an ionic form is undesirable, since this process additionally pollutes the waste water with anions. It was suggested, experimentally confirmed, that passing waste water through a cation exchanger taken in the H + -form can give an unexpected result and lead to the removal of not only ammonium ions, but also amine contaminants from it.

Обычно в основе способов очистки на ионитах лежат обменные реакции. Катионит в Н+-форме является кислотой, то есть он способен взаимодействовать с функциональными группами аминов как с основаниями по реакции нейтрализации с образованием соединений солевого типа. Продукты остаются химически связанными с катионитом, тем самым извлекаются из сточной воды.Methods of purification on ion exchangers are usually based on exchange reactions. The cation exchanger in the H + -form is an acid, that is, it is capable of interacting with functional groups of amines as with bases via a neutralization reaction to form compounds of the salt type. The products remain chemically bound to the cation exchanger, thereby being recovered from the wastewater.

Таблица 4. Содержание контролируемых соединений в сточной воде, пропущенной через катионит.Table 4. Content of controlled compounds in waste water passed through the cation exchanger.

Figure 00000004
Figure 00000004

* - соотношение объема катионированной сточной воды и массы катионита в воздушно-сухом состоянии.* - the ratio of the volume of cationized waste water and the mass of the cation exchanger in the air-dry state.

Исследования показали, что катионит способен удалять до 100% аминных загрязнителей, присутствующих в сточных водах (таблица 4), либо значительно снижать их концентрацию. Таким образом, на стадию озонирования поступает сточная вода, содержащая лишь остаточные количества наиболее трудно-окисляемых соединений. Это позволяет снизить время, необходимое для их химического разложения озонированием и избежать вторичного загрязнения.Studies have shown that the cation exchanger is able to remove up to 100% of amine pollutants present in wastewater (table 4), or significantly reduce their concentration. Thus, the ozonation stage receives waste water containing only residual amounts of the most difficult-to-oxidize compounds. This reduces the time required for their chemical decomposition by ozonation and avoids secondary pollution.

Итак, чтобы очистить сточную воду, содержащую кроме прочих компонентов большое количество аминных загрязнений, которые склонны к взаимопревращениям и перекрестным реакциям, требуется применение синергично работающего комплекса методов. Сточная вода после пропускания через катионит в Н+-форме и озонирования удовлетворяет большинству показателей, требуемых для сброса на городские очистные сооружения. Неудовлетворительными остаются показатели рН и концентрации ряда анионов, изначально присутствовавших в сточной воде и появляющихся как продукт во время ее обработки. Выше было, например, показано, что содержание нитрат-ионов возрастает по сравнению с исходным. Этот эффект неизбежен при озонировании: нитрат-ионы образуются при окислении нитритов и некоторых аминных загрязнителей. Довести все показатели сточной воды до требуемых нормативами к сбросу позволяет третья стадия очистки - пропускание через анионит.So, in order to purify waste water containing, among other components, a large amount of amine contaminants that are prone to interconversions and cross reactions, a synergistically working set of methods is required. Waste water after passing through the cation exchanger in the H + -form and ozonation meets most of the indicators required for discharge to urban wastewater treatment plants. The pH values and the concentration of a number of anions that were initially present in the waste water and appear as a product during its processing remain unsatisfactory. It was shown above, for example, that the content of nitrate ions increases in comparison with the initial one. This effect is inevitable during ozonation: nitrate ions are formed during the oxidation of nitrites and some amine pollutants. The third stage of purification - passing through the anionite - allows to bring all indicators of waste water to the required standards for discharge.

Эксперименты убедительно доказали, что процесс, включающий синергически действующие стадии пропускания через катионит, озонирования и пропускания через анионит, эффективен для очистки сточных вод, содержащих одновременно поверхностно-активные вещества, аминные, аммонийные, спиртовые, углеводородные и ионные загрязнения. Синергия упомянутых стадий заключается в том, что каждая из них оптимизирует условия проведения последующих операций.Experiments have convincingly proved that the process, including synergistically acting stages of passing through a cation exchanger, ozonizing and passing through an anion exchanger, is effective for treating wastewater containing simultaneously surfactants, amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon and ionic contaminants. The synergy of the mentioned stages lies in the fact that each of them optimizes the conditions for carrying out subsequent operations.

Как было показано выше, химическая устойчивость аминных загрязнителей различна. При длительном хранении сточных вод состав их изменяется: значительная часть НДМГ конвертируется в ДМА. В этом случае применение первой стадии очистки - пропускание через катионит предпочтительно. На этой стадии из сточных вод удаляется большая часть трудно поддающегося окислению ДМА.As shown above, the chemical resistance of amine contaminants is different. During long-term storage of wastewater, their composition changes: a significant part of UDMH is converted into DMA. In this case, the use of the first purification stage - passing through a cation exchanger is preferable. At this stage, most of the difficult to oxidize DMA is removed from the wastewater.

Однако, если концентрация НДМГ и других легко окисляющихся соединений высока, то возрастает риск отравления катионита и снижения срока его эксплуатации. В этом случае предпочтительнее перевести НДМГ в менее химически активную форму путем использования в качестве первой стадии очистки процесс озонирования. Результаты, представленные в таблице 3, показывают, что для дезактивации НДМГ при озонировании может быть достаточно 2 часов. Увеличение времени озонирования до 8 часов снижает концентрацию и других, более устойчивых соединений, находящихся в очищаемой воде (таблица 5). Дальнейшее увеличение времени озонирования не влияет на требуемый результат очистки и является нецелесообразным.However, if the concentration of UDMH and other easily oxidizable compounds is high, then the risk of poisoning of the cation exchanger and a decrease in its service life increases. In this case, it is preferable to convert UDMH into a less chemically active form by using the ozonation process as the first purification stage. The results presented in Table 3 show that 2 hours may be sufficient to deactivate UDMH by ozonation. An increase in the ozonation time to 8 hours reduces the concentration of other, more stable compounds in the treated water (Table 5). A further increase in the ozonation time does not affect the required cleaning result and is impractical.

Таблица 5. Содержание контролируемых соединений в сточной воде, обработанных озонированием в течение 8 ч.Table 5. Content of controlled compounds in waste water treated with ozonation for 8 hours.

Figure 00000005
Figure 00000005

Остаточные количества недоокисленного ДМА удаляются при последующем пропускании очищаемой сточной воды через катионит в Н+-форме, а избыток анионов - пропусканием через анионит.Residual amounts of under-oxidized DMA are removed by subsequent passing the treated waste water through the cation exchanger in the H + -form, and the excess of anions - by passing through the anion exchanger.

Заявляемый способ осуществляется следующим образом.The inventive method is carried out as follows.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, пропускается через колонну с катионитом в Н+-форме при определенной скорости. Сорбция аминных загрязнителей контролируется по рН воды, очищенной катионированием, и продолжается вплоть до достижения показателя рН~6-8.The required volume of industrial waste water to be treated is passed through a column with a cation exchanger in the H + -form at a certain speed. The sorption of amine pollutants is controlled by the pH of water purified by cationization and continues until a pH of ~ 6-8 is reached.

Очищенные на первой стадии сточные воды помещают в емкость для озонирования и проводят окисление озоно-воздушной смесью при температуре от 5 до 30°С.Wastewater treated at the first stage is placed in a container for ozonation and oxidized with an ozone-air mixture at a temperature of 5 to 30 ° C.

Через каждые 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. По результатам анализа делают вывод о продолжении процесса озонирования или переводе процесса очистки на следующую стадию - пропускание через анионит. В качестве анионита используется любой промышленно выпускаемый анионит, обладающий хорошей обменной емкостью по анионам сильных кислот. Условия анионирования определяются техническими характеристиками анионита, указанными в паспортных данных.Every 2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. Based on the results of the analysis, a conclusion is made about the continuation of the ozonation process or the transfer of the purification process to the next stage - passing through the anion exchanger. Any commercially available anion exchanger with a good exchange capacity for strong acid anions is used as an anion exchanger. Anionization conditions are determined by the technical characteristics of the anionite specified in the passport data.

По окончании процесса очищенную сточную воду анализируют на содержание примесей. Сточная вода, очищенная указанным способом, соответствует нормам для сброса ее в городские очистные сооружения.At the end of the process, the treated waste water is analyzed for the content of impurities. Waste water purified in this way meets the standards for its discharge into city treatment facilities.

Заявляемый способ осуществляется следующим образом.The inventive method is carried out as follows.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, помещают в емкость для озонирования и проводят окисление озоно-воздушной смесью при температуре от 5 до 30°С.The required volume of industrial waste water to be treated is placed in an ozonation tank and oxidized with an ozone-air mixture at a temperature of 5 to 30 ° C.

Через каждые 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. По результатам анализа делают вывод о продолжении процесса озонирования или переводе процесса очистки на следующую стадию - пропускание через катионит.Every 2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. Based on the results of the analysis, it is concluded that the ozonation process will continue or that the purification process is transferred to the next stage - passing through the cation exchanger.

Очищенные на первой стадии сточные воды пропускаются через колонну с катионитом в Н+-форме при определенной скорости. Сорбция аминных загрязнителей контролируется по их концентрации в очищенной катионированием воде.Waste water purified in the first stage is passed through a column with a cation exchanger in the H + -form at a certain speed. Sorption of amine contaminants is controlled by their concentration in water purified by cationization.

Далее сточную воду переводят на следующую стадию - пропускание через анионит. В качестве анионита используется любой промышленно выпускаемый анионит, обладающий хорошей обменной емкостью по анионам сильных кислот. Условия анионирования определяются техническими характеристиками анионита, указанными в паспортных данных.Then the waste water is transferred to the next stage - passing through the anion exchanger. Any commercially available anion exchanger with a good exchange capacity for strong acid anions is used as an anion exchanger. Anionization conditions are determined by the technical characteristics of the anionite specified in the passport data.

По окончании процесса очищенную сточную воду анализируют на содержание примесей. Сточная вода, очищенная указанным способом, соответствует нормам для сброса ее в городские очистные сооружения.At the end of the process, the treated waste water is analyzed for the content of impurities. Waste water purified in this way meets the standards for its discharge into city treatment facilities.

Нижеследующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.The following examples illustrate the present invention.

Пример 1. Example 1.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила4,5 см3/мин. Собранный объем очищенной катионированием сточной воды имеет рН=7-8.The required volume of industrial waste water to be treated is passed through a column with a KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of waste water purified by cationization has a pH of 7-8.

Очищенную на катионите сточную воду помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 5°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3.Waste water purified on a cation exchanger is placed in a container for ozonization and oxidation is carried out at a temperature of 5 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 .

Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=35,4 мг/дм3, НДМГ - СНДМГ=1.5 мг/дм3. Концентрация ДМА превышает допустимую, поэтому процесс озонирования продолжают.2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample is C DMA = 35.4 mg / dm 3 , UDMH - C UDMH = 1.5 mg / dm 3 . The concentration of DMA exceeds the permissible level, so the ozonation process is continued.

Через 8 часов озонирования прекращают процесс. Очищенная пропусканием через катионит КУ-2-8 и озонированием сточная вода имеет следующие характеристики (смотри таблицу 6). рН воды составляет 1,5±0,2.After 8 hours of ozonation, the process is stopped. Waste water purified by passing through the KU-2-8 cation exchanger and ozonation has the following characteristics (see table 6). The pH of the water is 1.5 ± 0.2.

Таблица 6. Состав сточных вод, последовательно обработанных пропусканием через катионобменную смолу и озонированием, в сравнении с требованиями для сброса на очистные сооружения.Table 6 . Composition of waste water, sequentially treated by passing through a cation exchange resin and ozonation, in comparison with the requirements for discharge to a treatment plant.

Figure 00000006
Figure 00000006

Далее переводят процесс очистки на следующую стадию - пропускание через анионит АВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~8.Then the purification process is transferred to the next stage - passing through the AB-17-8 anion exchanger. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 8.

По окончании процесса очищенную сточную воду анализируют на содержание примесей анионов (таблица 7).At the end of the process, the treated waste water is analyzed for the content of anion impurities (Table 7).

Таблица 7. Концентрация анионов в сточных водах, последовательно обработанных пропусканием через катионобменную смолу, озонированием и пропусканием через анионит, в сравнении с требованиями для сброса на очистные сооружения.Table 7 . Concentration of anions in wastewater, sequentially treated by passing through a cation exchange resin, ozonation and passing through an anion exchanger, in comparison with the requirements for discharge to a sewage treatment plant.

Figure 00000007
Figure 00000007

Очищенная сточная вода удовлетворяет всем требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения.Treated waste water meets all the requirements for water intended for discharge to municipal wastewater treatment plants.

Пример 2.Example 2.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 5°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3. Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=73,4±20,6 мг/дм3, НДМГ - СНДМГ=0,15±0,05мг/дм3. Концентрация ДМА превышает допустимую, но содержание НДМГ снизилось до допустимого. Высоким остается содержание метанола (27,0±4.1 мг/дм3), поэтому процесс озонирования продолжают.The required volume of industrial waste water to be treated is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 5 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 . 2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample C DMA = 73.4 ± 20.6 mg / dm 3 , UDMH - C UDMH = 0.15 ± 0.05 mg / dm 3 . The concentration of DMA exceeds the permissible level, but the content of UDMH has decreased to the permissible level. The content of methanol remains high (27.0 ± 4.1 mg / dm 3 ), so the ozonation process is continued.

Через 8 часов озонирования прекращают процесс. Очищенная озонированием сточная вода имеет следующие характеристики (смотри таблицу 8).After 8 hours of ozonation, the process is stopped. Waste water purified by ozonation has the following characteristics (see table 8).

Таблица 8. Состав сточных вод, обработанных озонированием в течение 8 ч.Table 8 . The composition of wastewater treated with ozonation for 8 hours.

Figure 00000008
Figure 00000008

Далее сточную воду пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~1-2. Концентрация ДМА - менее 30 мг/дм3.Then the waste water is passed through the column with the KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 1-2. DMA concentration is less than 30 mg / dm 3 .

Очищенную озонированием и пропусканием через катионит КУ-2-8 сточную воду направляют на стадию анионирования для удаления избытка нитратов. Очистку проводят на анионитеАВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7. Содержание нитрат-иона составило 5,0±0,5мг/дм3.Waste water purified by ozonation and passing through the KU-2-8 cation exchanger is directed to the anionization stage to remove excess nitrates. Cleaning is carried out on anion exchanger AV-17-8. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7. The nitrate ion content was 5.0 ± 0.5 mg / dm 3 .

Очищенная сточная вода удовлетворяет требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения по всем показателям.Treated waste water meets the requirements for waters intended for discharge to municipal wastewater treatment plants in all respects.

Пример 3.Example 3.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 2,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН=8.The required volume of industrial waste water to be treated is passed through a column with a KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 2.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH = 8.

Очищенную на катионите сточную воду помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 20°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3.Waste water purified on a cation exchanger is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 20 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 .

Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=42,8 мг/дм3, НДМГ - СНДМГ=3,5 мг/дм3. Концентрация аминов превышает допустимую, поэтому процесс озонирования продолжают.2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample is C DMA = 42.8 mg / dm 3 , UDMH - C UDMH = 3.5 mg / dm 3 . The concentration of amines exceeds the permissible level, so the ozonation process is continued.

Через 8 часов озонирования прекращают процесс. Очищенная пропусканием через катионит КУ-2-8 и озонированием сточная вода имеет следующие характеристики (таблица 9). рН воды составляет 1,8±0,2. Содержание катионов, подлежащих контролю, ниже допустимых значений.After 8 hours of ozonation, the process is stopped. Waste water purified by passing through the KU-2-8 cation exchanger and ozonation has the following characteristics (table 9). The pH of the water is 1.8 ± 0.2. The content of cations to be controlled is below the permissible values.

Таблица 9. Состав сточных вод, последовательно обработанных пропусканием через катионобменную смолу и озонированием, в сравнении с требованиями для сброса на очистные сооружения.Table 9 . Composition of waste water, sequentially treated by passing through a cation exchange resin and ozonation, in comparison with the requirements for discharge to a treatment plant.

Figure 00000009
Figure 00000009

Далее переводят процесс очистки на следующую стадию - пропускание через анионит АВ-17-8. Скорость анионирования составила 4.5 см3/мин. Собранный объем сточной воды имеет рН=7-8.Then the purification process is transferred to the next stage - passing through the AB-17-8 anion exchanger. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of waste water has a pH of 7-8.

По окончании процесса очищенную сточную воду анализируют на содержание примесей анионов (таблица 10).At the end of the process, the treated waste water is analyzed for the content of anion impurities (Table 10).

Таблица 10. Концентрация анионов в сточных водах, последовательно обработанных пропусканием через катионобменную смолу, озонированием и пропусканием через анионит, в сравнении с требованиями для сброса на очистные сооружения.Table 10 . Concentration of anions in wastewater, sequentially treated by passing through a cation exchange resin, ozonation and passing through an anion exchanger, in comparison with the requirements for discharge to a sewage treatment plant.

Figure 00000010
Figure 00000010

Очищенная сточная вода удовлетворяет всем требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения.Treated waste water meets all the requirements for water intended for discharge to municipal wastewater treatment plants.

Пример 4.Example 4.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 2.5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7.The required volume of industrial waste water to be treated is passed through a column with a KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 2.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7.

Очищенную на катионите сточную воду помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 20°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3.Waste water purified on a cation exchanger is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 20 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 .

Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=32,8 мг/дм3, НДМГ - СНДМГ=0,9 мг/дм3. Концентрация ДМА близка к допустимой, но содержание метанола, составившее 6,1 мг/дм3, несколько выше допустимого, поэтому процесс озонирования продолжают.2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample is C DMA = 32.8 mg / dm 3 , UDMH - C UDMH = 0.9 mg / dm 3 . The DMA concentration is close to the permissible, but the methanol content, which amounted to 6.1 mg / dm 3 , is slightly higher than the permissible, therefore, the ozonation process continues.

Через 6 часов озонирования прекращают процесс. Очищенная пропусканием через катионит КУ-2-8 и озонированием сточная вода имеет превышение концентрации нитрат-иона (190±19) и неудовлетворительное значение рН (1,5±0,2). Остальные контролируемые показатели входят в допустимые пределы.After 6 hours of ozonation, the process is stopped. Waste water purified by passing through the KU-2-8 cation exchanger and ozonation has an excess of the nitrate ion concentration (190 ± 19) and an unsatisfactory pH value (1.5 ± 0.2). The rest of the monitored indicators are within acceptable limits.

Далее переводят процесс очистки на следующую стадию - пропускание через анионит АВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН=7-8.Then the purification process is transferred to the next stage - passing through the AB-17-8 anion exchanger. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of 7-8.

По окончании процесса очищенную сточную воду анализируют на содержание нитрат-иона и рН. Концентрация нитрат-иона снизилась до 23,0±2,3 мг/дм3, рН=7,4±0,2. Очищенная сточная вода удовлетворяет всем требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения.At the end of the process, the treated waste water is analyzed for nitrate ion content and pH. The concentration of nitrate ion decreased to 23.0 ± 2.3 mg / dm 3 , pH = 7.4 ± 0.2. Treated waste water meets all the requirements for water intended for discharge to municipal wastewater treatment plants.

Пример 5.Example 5.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 4,1 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7. The required volume of industrial waste water to be treated is passed through a column with a KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.1 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7.

Очищенную на катионите сточную воду помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 30°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3.Waste water purified on a cation exchanger is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 30 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 .

Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=38,6 мг/дм3, метанола 5,4 мг/дм3, несколько выше допустимого, поэтому процесс озонирования продолжают.2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample C DMA = 38.6 mg / dm 3 , methanol 5.4 mg / dm 3 , is slightly higher than the permissible, therefore, the ozonation process is continued.

Через 6 часов озонирования прекращают процесс. Очищенная пропусканием через катионит КУ-2-8 и озонированием сточная вода имеет превышение концентрации нитрат-иона (220±22) и неудовлетворительное значение рН (1,3±0,2). Остальные контролируемые показатели входят в допустимые пределы.After 6 hours of ozonation, the process is stopped. Waste water purified by passing through the KU-2-8 cation exchanger and ozonation has an excess of the nitrate ion concentration (220 ± 22) and an unsatisfactory pH value (1.3 ± 0.2). The rest of the monitored indicators are within acceptable limits.

Далее переводят процесс очистки на следующую стадию - пропускание через анионит АВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН=7-8.Then the purification process is transferred to the next stage - passing through the AB-17-8 anion exchanger. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of 7-8.

По окончании процесса очищенную сточную воду анализируют на содержание нитрат-иона и рН. Концентрация нитрат-иона снизилась до 14,0±1,4 мг/дм3, рН~7. Очищенная сточная вода удовлетворяет всем требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения.At the end of the process, the treated waste water is analyzed for nitrate ion content and pH. The concentration of nitrate ion decreased to 14.0 ± 1.4 mg / dm 3 , pH ~ 7. Treated waste water meets all the requirements for water intended for discharge to municipal wastewater treatment plants.

Пример 6. Example 6.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 5°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3. Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=73,4±20,6 мг/дм3, НДМГ - СНДМГ=0,15±0,05 мг/дм3. Концентрация ДМА превышает допустимую, но содержание НДМГ снизилось до допустимого. Высоким остается содержание метанола (27.0±4.1мг/дм3), поэтому процесс озонирования продолжают.The required volume of industrial waste water to be treated is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 5 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 . 2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample is C DMA = 73.4 ± 20.6 mg / dm 3 , UDMH - C UDMH = 0.15 ± 0.05 mg / dm 3 . The concentration of DMA exceeds the permissible level, but the content of UDMH has decreased to the permissible level. The content of methanol remains high (27.0 ± 4.1 mg / dm 3 ), so the ozonation process is continued.

Через 6 часов озонирования прекращают процесс. Очищенная озонированием сточная вода имеет следующие характеристики (таблица 11).After 6 hours of ozonation, the process is stopped. Waste water purified by ozonation has the following characteristics (table 11).

Таблица 11. Состав сточных вод, обработанных озонированием в течение 6 ч.Table 11 . The composition of wastewater treated with ozonation for 6 hours.

Figure 00000011
Figure 00000011

Далее сточную воду пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 4,5 см3/мин. Концентрация ДМА в воде менее 30 мг/дм3, рН~1.Then the waste water is passed through the column with the KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.5 cm 3 / min. The concentration of DMA in water is less than 30 mg / dm 3 , pH ~ 1.

Очищенную озонированием и пропусканием через катионит КУ-2-8 сточную воду направляют на стадию анионирования для удаления избытка нитратов. Очистку проводят на анионитеАВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7. Содержание нитрат-иона составило 5,0±0,5 мг/дм3.Waste water purified by ozonation and passing through the KU-2-8 cation exchanger is directed to the anionization stage to remove excess nitrates. Cleaning is carried out on anion exchanger AV-17-8. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7. The nitrate ion content was 5.0 ± 0.5 mg / dm 3 .

Очищенная сточная вода удовлетворяет требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения по всем показателям.Treated waste water meets the requirements for waters intended for discharge to municipal wastewater treatment plants in all respects.

Пример 7.Example 7.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 15°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3. Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=79,1±22,2 мг/дм3, что превышает допустимую. Содержание НДМГ снизилось до допустимого. Высоким остается содержание метанола (26,4±7,9мг/дм3), поэтому процесс озонирования продолжают.The required volume of industrial waste water to be treated is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 15 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 . 2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample C DMA = 79.1 ± 22.2 mg / dm 3 , which exceeds the permissible value. The content of UDMH has decreased to the permissible level. The content of methanol remains high (26.4 ± 7.9 mg / dm 3 ), so the ozonation process continues.

Через 6 часов озонирования прекращают процесс. Очищенная озонированием сточная вода имеет следующие характеристики (таблица 12).After 6 hours of ozonation, the process is stopped. Waste water purified by ozonation has the following characteristics (table 12).

Таблица 12. Состав сточных вод, обработанных озонированием в течение 6 ч.Table 12 . The composition of wastewater treated with ozonation for 6 hours.

Figure 00000012
Figure 00000012

Далее сточную воду пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем воды имеет рН~1. Концентрация ДМА - менее 30 мг/дм3.Then the waste water is passed through the column with the KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of water has a pH of ~ 1. DMA concentration is less than 30 mg / dm 3 .

Очищенную озонированием и пропусканием через катионит КУ-2-8 сточную воду направляют на стадию пропускания через анионит для удаления избытка нитратов. Очистку проводят на анионитеАВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7. Содержание нитрат-иона составило 11,0±1,1мг/дм3.Waste water purified by ozonation and passing through the KU-2-8 cation exchanger is directed to the stage of passing through the anion exchanger to remove excess nitrates. Cleaning is carried out on anion exchanger AV-17-8. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7. The nitrate ion content was 11.0 ± 1.1 mg / dm 3 .

Очищенная сточная вода удовлетворяет требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения по всем показателям.Treated waste water meets the requirements for waters intended for discharge to municipal wastewater treatment plants in all respects.

Пример 8.Example 8.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 30°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3. Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=75,0±21,0 мг/дм3, что превышает допустимую. Содержание НДМГ снизилось до допустимого. Высоким остается содержание метанола (29,9±8,9 мг/дм3), поэтому процесс озонирования продолжают.The required volume of industrial waste water to be treated is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 30 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 . 2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample C DMA = 75.0 ± 21.0 mg / dm 3 , which exceeds the permissible value. The content of UDMH has decreased to the permissible level. The content of methanol remains high (29.9 ± 8.9 mg / dm 3 ), so the ozonation process is continued.

Через 8 часов озонирования прекращают процесс. Очищенная озонированием сточная вода имеет следующие характеристики (таблица 13).After 8 hours of ozonation, the process is stopped. Waste water purified by ozonation has the following characteristics (table 13).

Таблица 13. Состав сточных вод, обработанных озонированием в течение 8 ч.Table 13 . The composition of wastewater treated with ozonation for 8 hours.

Figure 00000013
Figure 00000013

Далее сточную воду пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем воды имеет рН~1. Концентрация ДМА - менее 30 мг/дм3.Then the waste water is passed through the column with the KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of water has a pH of ~ 1. DMA concentration is less than 30 mg / dm 3 .

Очищенную озонированием и пропусканием через катионит КУ-2-8 сточную воду направляют на стадию пропускания через анионит для удаления избытка нитратов. Очистку проводят на анионитеАВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7-8. Содержание нитрат-иона составило 12,3±1,2мг/дм3.Waste water purified by ozonation and passing through the KU-2-8 cation exchanger is directed to the stage of passing through the anion exchanger to remove excess nitrates. Cleaning is carried out on anion exchanger AV-17-8. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7-8. The nitrate ion content was 12.3 ± 1.2 mg / dm 3 .

Очищенная сточная вода удовлетворяет требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения, по всем показателям.Treated waste water meets the requirements for water intended for discharge to municipal wastewater treatment plants in all respects.

Пример 9.Example 9.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 5°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3. Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=35,0 мг/дм3, что несколько превышает допустимую. Концентрация метанола (Сметанол=1,1 мг/дм3) в пределах нормы, а содержание остальных аминных загрязнителей, ионов аммония и ПАВ ниже допустимых для сброса сточных вод показателей (таблица 14).The required volume of industrial waste water to be treated is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 5 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 . 2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample C DMA = 35.0 mg / dm 3 , which is slightly higher than the permissible value. The concentration of methanol (C methanol = 1.1 mg / dm 3 ) is within the normal range, and the content of other amine pollutants, ammonium ions and surfactants is below the permissible indicators for wastewater discharge (Table 14).

Таблица 14. Состав сточных вод, обработанных озонированием в течение 2 ч.Table 14 . The composition of wastewater treated with ozonation for 2 h.

Figure 00000014
Figure 00000014

Через 2 часа озонирования прекращают процесс. Далее сточную воду пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~1-2. Концентрация ДМА - менее 30 мг/дм3.The process is stopped after 2 hours of ozonation. Then the waste water is passed through the column with the KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 1-2. DMA concentration is less than 30 mg / dm 3 .

Очищенную озонированием и пропусканием через катионит КУ-2-8 сточную воду направляют на стадию пропускания через анионит для удаления избытка нитратов. Очистку проводят на анионитеАВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7-8. Содержание нитрат-иона составило 24,6±2,4мг/дм3.Waste water purified by ozonation and passing through the KU-2-8 cation exchanger is directed to the stage of passing through the anion exchanger to remove excess nitrates. Cleaning is carried out on anion exchanger AV-17-8. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7-8. The nitrate ion content was 24.6 ± 2.4 mg / dm 3 .

Очищенная сточная вода удовлетворяет требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения, по всем показателям.Treated waste water meets the requirements for water intended for discharge to municipal wastewater treatment plants in all respects.

Пример 10.Example 10.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 5°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3. Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание ДМА в отобранной пробе СДМА=35,0 мг/дм3, что несколько превышает допустимую. Концентрация метанола (Сметанол=1,1 мг/дм3) в пределах нормы, а содержание остальных аминных загрязнителей, ионов аммония и ПАВ ниже допустимых для сброса сточных вод показателей (таблица 14, пример 9).The required volume of industrial waste water to be treated is placed in a container for ozonation and oxidation is carried out at a temperature of 5 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 . 2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of DMA in the selected sample C DMA = 35.0 mg / dm 3 , which is slightly higher than the permissible value. The concentration of methanol (C methanol = 1.1 mg / dm 3 ) is within the normal range, and the content of other amine pollutants, ammonium ions and surfactants is below the permissible indicators for wastewater discharge (table 14, example 9).

Через 2 часа озонирования прекращают процесс. Далее сточную воду пропускают через колонну с катионитом «Ультраион К» в Н+-форме. Скорость катионирования составила 4,0 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~1-2. Концентрация ДМА - менее 30 мг/дм3.The process is stopped after 2 hours of ozonation. Then the waste water is passed through the column with the Ultraion K cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.0 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 1-2. DMA concentration is less than 30 mg / dm 3 .

Очищенную озонированием и пропусканием через катионит «Ультраион К» сточную воду направляют на стадию пропускания через анионит для удаления избытка нитратов. Очистку проводят на анионитеАВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,0 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7-8. Содержание нитрат-иона составило 19,3±1,9 мг/дм3.Waste water purified by ozonation and passing through the Ultraion K cation exchanger is directed to the stage of passing through the anion exchanger to remove excess nitrates. Cleaning is carried out on anion exchanger AV-17-8. The anionization rate was 4.0 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7-8. The nitrate ion content was 19.3 ± 1.9 mg / dm 3 .

Очищенная сточная вода удовлетворяет требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения, по всем показателям.Treated waste water meets the requirements for water intended for discharge to municipal wastewater treatment plants in all respects.

Пример 11.Example 11.

Необходимый объем промышленной сточной воды, подлежащей очистке, пропускают через колонну с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме. Скорость катионирования составила 4,1 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН~7.The required volume of industrial waste water to be treated is passed through a column with a KU-2-8 cation exchanger in the H + -form. The cation rate was 4.1 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of ~ 7.

Очищенную на катионите сточную воду помещают в емкость для озонирования и проводят окисление при температуре 5°С озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой - Созона=20 г/м3.Waste water purified on a cation exchanger is placed in a container for ozonization and oxidation is carried out at a temperature of 5 ° C with an ozone-air mixture, the concentration of ozone in which is C ozone = 20 g / m 3 .

Через 2 часа после начала озонирования отбирают пробу очищаемой воды для промежуточного анализа. Содержание аминных загрязнителей, метанола, ПАВ и ионов аммония в ней соответствуют требуемым для сброса на очистные сооружения, поэтому озонирование прекращают.2 hours after the start of ozonation, a sample of the purified water is taken for intermediate analysis. The content of amine pollutants, methanol, surfactants and ammonium ions in it correspond to those required for discharge to treatment facilities, therefore, ozonation is stopped.

Очищенная пропусканием через катионит КУ-2-8 и озонированием сточная вода имеет превышение концентрации нитрат-иона (108,0±10,8 мг/дм3) и неудовлетворительное значение рН. Далее переводят процесс очистки на следующую стадию - пропускание через анионит АВ-17-8. Скорость анионирования составила 4,5 см3/мин. Собранный объем очищаемой сточной воды имеет рН=7-8.Waste water purified by passing through the KU-2-8 cation exchanger and ozonation has an excess of the concentration of nitrate ion (108.0 ± 10.8 mg / dm 3 ) and an unsatisfactory pH value. Then the purification process is transferred to the next stage - passing through the AB-17-8 anion exchanger. The anionization rate was 4.5 cm 3 / min. The collected volume of treated waste water has a pH of 7-8.

Промышленная сточная вода, очищенная в соответствии с приведенными примерами, удовлетворяет всем нормативным требованиям для вод, предназначенных к сбросу на муниципальные очистные сооружения. Во всех случаях подтвердилось достижение заявленного технического результата.Industrial waste water, treated in accordance with the above examples, meets all regulatory requirements for water intended for discharge to municipal wastewater treatment plants. In all cases, the achievement of the claimed technical result was confirmed.

Claims (8)

1. Способ комплексной очистки промышленных сточных вод, включающий стадию очистки физико-химическим методом и последующую стадию очистки методом озонирования, отличающийся тем, что в качестве физико-химического метода очистки используют пропускание через катионит КУ-2-8 в Н+-форме, озонирование проводят в течение 2-8 часов при температуре от 5 до 30°C озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой Созона = 20 г/м3, а после стадии озонирования проводят стадию очистки путем пропускания через анионит АВ-17-8.1. A method for the complex purification of industrial wastewater, including a stage of purification by a physicochemical method and a subsequent stage of purification by the method of ozonation, characterized in that as a physicochemical method of purification, passing through the cation exchanger KU-2-8 in the H + -form, ozonation is carried out for 2-8 hours at a temperature of 5 to 30 ° C with an ozone-air mixture, the ozone concentration in which C ozone = 20 g / m 3 , and after the ozonation stage, a purification step is carried out by passing through the AV-17-8 anion exchanger. 2. Способ комплексной очистки промышленных сточных вод по п. 1, отличающийся тем, что сточные воды содержат аминные, аммонийные, спиртовые, углеводородные, ионные загрязнения и поверхностно-активные вещества.2. A method for complex treatment of industrial wastewater according to claim 1, characterized in that the wastewater contains amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon, ionic contaminants and surfactants. 3. Способ комплексной очистки промышленных сточных вод по п. 2, отличающийся тем, что аминными загрязнителями являются гептил, диметиламин, нитрозодиметиламин и их производные.3. A method for the complex purification of industrial wastewater according to claim 2, characterized in that the amine contaminants are heptyl, dimethylamine, nitrosodimethylamine and their derivatives. 4. Способ комплексной очистки промышленных сточных вод по п. 1, отличающийся тем, что озонирование проводят без катализатора.4. The method of complex treatment of industrial wastewater according to claim 1, characterized in that the ozonation is carried out without a catalyst. 5. Способ комплексной очистки промышленных сточных вод методом озонирования, отличающийся тем, что озонирование проводят в течение 2-8 часов при температуре от 5 до 30°C озоно-воздушной смесью, концентрация озона в которой Созона = 20 г/м3, а после стадии озонирования проводят стадию очистки путем пропускания через катионит КУ-2-8 в Н+-форме и последующую стадию очистки путем пропускания через анионит АВ-17-8.5. A method for the complex purification of industrial wastewater by the ozonation method, characterized in that ozonation is carried out for 2-8 hours at a temperature of 5 to 30 ° C with an ozone-air mixture, the ozone concentration in which C ozone = 20 g / m 3 , and after the ozonation stage, a purification step is carried out by passing through the KU-2-8 cation exchanger in the H + form and the subsequent purification step by passing through the AV-17-8 anion exchanger. 6. Способ комплексной очистки промышленных сточных вод по п. 5, отличающийся тем, что сточные воды содержат аминные, аммонийные, спиртовые, углеводородные, ионные загрязнения и поверхностно-активные вещества.6. The method of complex treatment of industrial wastewater according to claim 5, characterized in that the wastewater contains amine, ammonium, alcohol, hydrocarbon, ionic contaminants and surfactants. 7. Способ комплексной очистки промышленных сточных вод по п. 6, отличающийся тем, что аминными загрязнителями являются гептил, диметиламин, нитрозодиметиламин и их производные.7. A method for the complex purification of industrial wastewater according to claim 6, characterized in that the amine contaminants are heptyl, dimethylamine, nitrosodimethylamine and their derivatives. 8. Способ комплексной очистки промышленных сточных вод по п. 5, отличающийся тем, что озонирование проводят без катализатора.8. The method of complex treatment of industrial wastewater according to claim 5, characterized in that the ozonation is carried out without a catalyst.
RU2020129383A 2020-09-07 2020-09-07 Method for integrated treatment of industrial wastewater (options) RU2749105C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020129383A RU2749105C1 (en) 2020-09-07 2020-09-07 Method for integrated treatment of industrial wastewater (options)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020129383A RU2749105C1 (en) 2020-09-07 2020-09-07 Method for integrated treatment of industrial wastewater (options)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2749105C1 true RU2749105C1 (en) 2021-06-04

Family

ID=76301369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020129383A RU2749105C1 (en) 2020-09-07 2020-09-07 Method for integrated treatment of industrial wastewater (options)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2749105C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1084263A1 (en) * 1982-07-01 1984-04-07 Предприятие П/Я В-8585 Method for purifying hydrocarbon cuts c4-c5 from nitrogen-containing impurities
RU2258045C1 (en) * 2003-12-17 2005-08-10 Макушенко Евгений Всеволодович Method of preparation of water for injections from natural water sources and plant for realization of this method
CN102190391A (en) * 2010-03-09 2011-09-21 中国科学院生态环境研究中心 Method for removing ammonia nitrogen pollutants from water by combining ultraviolet with active chlorine
WO2018051376A1 (en) * 2016-09-15 2018-03-22 Politecnico Di Torino Ozonization of waste water with high ammonium content improved by the presence of bromine ions
RU2709130C1 (en) * 2019-07-01 2019-12-16 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр угля и углехимии Сибирского отделения Российской академии наук" (ФИЦ УУХ СО РАН) Method for detoxification of 1,1-dimethylhydrazine and its transformation products in aqueous media

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1084263A1 (en) * 1982-07-01 1984-04-07 Предприятие П/Я В-8585 Method for purifying hydrocarbon cuts c4-c5 from nitrogen-containing impurities
RU2258045C1 (en) * 2003-12-17 2005-08-10 Макушенко Евгений Всеволодович Method of preparation of water for injections from natural water sources and plant for realization of this method
CN102190391A (en) * 2010-03-09 2011-09-21 中国科学院生态环境研究中心 Method for removing ammonia nitrogen pollutants from water by combining ultraviolet with active chlorine
WO2018051376A1 (en) * 2016-09-15 2018-03-22 Politecnico Di Torino Ozonization of waste water with high ammonium content improved by the presence of bromine ions
RU2709130C1 (en) * 2019-07-01 2019-12-16 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр угля и углехимии Сибирского отделения Российской академии наук" (ФИЦ УУХ СО РАН) Method for detoxification of 1,1-dimethylhydrazine and its transformation products in aqueous media

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Garcia-Segura et al. Electrochemical oxidation remediation of real wastewater effluents—a review
Zainudin et al. An overview of the technology used to remove trihalomethane (THM), trihalomethane precursors, and trihalomethane formation potential (THMFP) from water and wastewater
Cheng et al. Current status of hypochlorite technology on the wastewater treatment and sludge disposal: Performance, principals and prospects
CN101987764B (en) Method and treatment device for purifying water of micro polluted water source
WO2006002054A2 (en) Hydrogen peroxide based water treatment system and method
CN105461135A (en) Pretreatment technology for high-concentration refractory organic petrochemical wastewater
JP4662059B2 (en) Purification process for steel manufacturing wastewater
SI25327A (en) Remediation apparatus and procedure for remediation of water from small biological wastewater treatment plants
Throop Alternative methods of phenol wastewater control
Das et al. Hybrid electrocoagulation and ozonation techniques for industrial wastewater treatment
RU2749105C1 (en) Method for integrated treatment of industrial wastewater (options)
US20230322595A1 (en) Wastewater Ozone Treatment
WO1985005099A1 (en) Method of treating fluids
CN104496077A (en) Deep scrap iron catalytic ozonation wastewater treatment method
CN210313796U (en) Electroplating wastewater treatment system
KR100440250B1 (en) Wastewater treatment system comprising Fenton-Zeolite processes
CN101481192A (en) Purifying technology and equipment for micro polluted water source
Leszczyński Color Removal from Groundwater by Coagulation and Oxidation Processes
US7666314B2 (en) Methods for the removal of organic nitrogen, organic and inorganic contaminants from an aqueous liquid
JP2007069190A (en) Method and apparatus for treating nitrite nitrogen-containing water
Gomelya et al. Estimation of the efficiency of ammonia oxidation in anolyte of two-chamber electrolyzer
Kroop Treatment of phenolic aircraft paint stripping wastewater
CN209922957U (en) Be applied to phenol cyanogen waste water treatment's photo-oxidation device
Azrague et al. Degradation of pCBA by catalytic ozonation in natural water
CN111233225B (en) UV-FENTON wastewater treatment process