KR100508138B1 - 고해상도 토너 - Google Patents

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KR100508138B1
KR100508138B1 KR10-2003-0010094A KR20030010094A KR100508138B1 KR 100508138 B1 KR100508138 B1 KR 100508138B1 KR 20030010094 A KR20030010094 A KR 20030010094A KR 100508138 B1 KR100508138 B1 KR 100508138B1
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 발명은 현탁 중합에 의해 전하조절제를 극성 그라프팅제와의 조합으로 표면에 선택적으로 위치하게 하여 전하밀도를 높여 제조하는 고해상도토너에 관한 것이다. 토너 코어를 합성할 때 단량체에 극성 그라프팅제를 포함하여 표면에 극성기를 포함한 반응기를 도입하고 여기에 전하조절제를 코어 또는 쉘을 형성할 때 투입하여 극성 그라프팅제와 전하조절제의 상호 작용에 의해 토너 표면에 선택적으로 위치하게 하여 표면 전하밀도를 높이고 이로 인해 고해상도를 구현하는 효과가 있다.

Description

고해상도 토너{Toner Having High Resolution}
본 발명은 고전하밀도 및 고해상도 토너에 관한 것으로서, 보다 상세하기로는 토너에 적합한 크기를 가지는 극성 그라프팅제와 전하조절제의 조합으로 표면 전하조절제의 농도를 높여 고전하밀도와 고해상도를 구현한 현탁 중합에 의해 제조되는 토너에 관한 것이다.
일반적으로 토너는 전자 사진 현상 및 정전기적 프린터, 복사기 등에 사용되는 것으로서 전사작업시 피전사물에 화상을 현상하는 도료를 말한다. 최근 컴퓨터를 이용한 문서작성 등이 일반화 됨에 따라 프린터와 같은 화상형성장치의 수요가 급격히 증가하고 있으며, 이에 따라 토너의 사용량 역시 증가되고 있는 실정이다.
토너를 제조하는 방법으로는 여러가지가 있다.
가장 널리 알려진 일반적인 방법인 용융-혼합 공정은, 수지와 안료를 함께 넣고 용융-혼합 혹은 압출한 후 분쇄하고 분급하여 토너 입자를 제조한다. 그러나 이 공정에 의해 제조된 토너 입자는 입경의 분포가 넓고, 뾰족한 모서리를 가지는 등, 매우 불규칙한 형상을 가지기 때문에 하전성이나 흐름성이 좋지 않은 문제점이 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위하여 중합법에 의한 구형의 토너입자를 제조하는 방법이 제시되었다. 상기 중합법에 의한 방법으로는 에멀젼 중합법과 현탁중합법이 알려져 있는데, 에멀젼 중합법은 생성된 토너의 입경이 매우 작아서 사용자가 이를 흡입하게 될 경우 인체에 매우 유해한 문제점이 발생하기 때문에 현재에는 현탁중합에 의한 방법이 선호되고 있다.
현탁 중합에 의해 제조되는 방법은, 미합중국 특허 등록번호 제6,337,169호에 개시되어 있는바, 이 특허에서 주장하는 바는 안료가 일정부분 왁스에 녹아 있어야 토너가 고온 융착을 할 때 왁스가 빠른 속도로 용융되기 때문에 왁스에 포함되어 있는 안료가 왁스와 함께 빠르게 화상을 형성하여 고화질의 화상을 형성할 수 있다는 것이다. 하지만 고화질의 화상은 안료의 위치나 농도에 좌우되기 보다는 최종 토너의 전하밀도에 더 많이 좌우가 되기 때문에, 안료가 바인더에 많이 분산되어 있어도 토너의 전하밀도가 높지 않으면 고화질의 형상을 형성할 수 없는 문제점이 있었다.
즉, 고화질의 형상을 형성하기 위하여는 토너에서의 전하조절제의 표면농도를 높이는 것이 계속해서 요구되고 있는 실정이었다.
상기의 문제를 해결하기 위하여 본 발명자들은 전하조절제의 표면 농도를 높이기 위해서 극성 그라프팅제를 사용하여 전하조절제가 표면의 극성 그라프팅제와의 상호작용에 의해 전하조절제의 표면농도가 향상됨을 발견하게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 본 발명은 현탁 중합에 의한 코어-쉘 구조의 토너 입자 합성에 있어서, 코어를 합성할 때에 극성 그라프팅제를 단량체에 포함시켜 중합하여 극성 그라프팅제가 토너 코어의 입자 표면에 다수 위치하게 하고 전하 조절제를 코어를 중합할 시에 첨가하거나 또는 쉘을 형성할 시에 단량체와 함께 투입함으로써 극성 그라프팅제와 전하조절제가 상호작용에 의해 전하조절제의 토너 표면 농도를 높게 하여 표면 전하 밀도를 높게 하여 고전하밀도 고해상도 토너를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,
단량체, 왁스, 분산제, 분자량조절제 및 안료를 함유하고, 현탁중합 방법을 사용하여 제조되는 토너에 있어서, 극성그라프팅제(polar grafting agent)와 전하조절제가 포함되어 이루어짐을 특징으로 하는 토너를 제공한다.
상기 극성그라프팅제는 에틸렌 디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥사메틸렌 디아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 1,1,1-트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리알릴아민 및, 테트라알릴옥시에탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 전하조절제는 전자 받개 유기착물, 염소화된 파라핀, 염소화된 폴리에스테르, 과량의 산을 함유한 폴리에스테르, 구리 프탈로시아닌의 설포닐아민 및, 설폰산기를 포함한 스티렌-아크릴계 고분자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 단량체는 방향족 비닐 단량체 및 아크릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 상기 단량체는 폴리에스테르계 및 스티렌 아크릴계 극성 고분자중에서 선택된 1종이상을 더 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 왁스는 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스 및 세레신 왁스로 이루어진 군으로부터 선택되는 석유 정제 왁스; 카르누바 왁스인 천연 왁스; 또는 폴리 에틸렌 및 폴리 프로필렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 합성 왁스; 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 분산제는 실리카, 불용성 칼슘염 및 불용성마그네슘염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 무기분산제; 지방산염, 알킬 황산에스테르염, 알킬아릴 황산에스테르염, 디알킬 설포숙신산염, 알킬 인산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온성 계면활성제; 또는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀에테르, 소비탄지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리비닐 알콜, 알킬 셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈으로 이루어진 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제; 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 분자량 조절제는 t-도데실 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄 등의 메르캅탄계 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 안료는 금속 분말형 안료, 금속물 산화형, 카본형, 황화물형, 크롬염형, 페로 시아니드형로 이루어진 군으로부터 선택되는 무기 안료 또는 아조형, 산성 염료형, 염기성 염료형, 모단트 염료형, 프탈로시아닌, 퀴나크리돈형 및 디옥산형으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 의해 제공되는 토너는 코어-쉘 구조를 가지고 있으며, 하기의 현탁중합 단계를 거쳐 제조된다.
(1)토너코어 제조단계
수계에 무기 분산제 또는 수용성 유기 고분자 분산제를 수용액 기준으로 0 내지 10중량부 준비하고, 선택적으로 음이온성 계면활성제를 0 내지 10중량부 준비하고, 단량체로서 방향족 비닐계 단량체를 단량체 혼합물 전체에 대하여 30 내지 90 중량부, 아크릴레이트계 단량체, 메타크릴레이트계 단량체, 및 디엔계 단량체 중 1 이상을 단량체 혼합물 전체를 기준으로 5 내지 70중량부, 그리고 산성 또는 염기성 올레핀계 단량체를 단량체 혼합물 전체를 기준으로 0 내지 30 중량부, 컬러 안료를 단량체 혼합물 전체에 대하여 1 내지 20중량부, 왁스를 단량체 혼합물 전체에 대하여 0 내지 30중량부, 극성 그라프팅제를 단량체 혼합물 전체에 대하여 0.001 내지 10중량부, 전하조절제를 단량체 혼합물 전체에 대하여 0 내지 20중량부, 반응 개시제를 단량체 혼합물 전체에 대하여 0.01 내지 5중량부 포함한 단량체 복합체를 수계 분산액의 1 내지 60중량부로 준비하여 혼합물을 만들고 이 혼합물에 전단력을 가하면서 중합을 하여 토너 코어를 만든다.
(2) 쉘 형성단계
상기에서 제조된 코어에 단량체와 전하조절제와 가교제를 투입하여 쉘을 형성한다.
(3) 후처리단계
상기에서 제조된 코어-쉘 토너를 포함하는 용액에서 분산제를 적당한 방법으로 제거하고, 이를 세정공정과 필터링 공정을 반복하여 토너를 분리한 후에 진공 오븐으로 상온에서 48시간 건조하여 최종 토너입자를 얻는다.
상기에서, 단량체는 방향족 비닐계나 아크릴레이트계, 메타크릴레이트계, 디엔계 단량체들이 중합에 사용되고, 선택적으로 산성이나 염기성 올레핀계 단량체를 사용한다.
방향족 비닐계 단량체인 스티렌, 모노클로로스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌 등의 단량체 혼합물 전체에 대하여 30 내지 90 중량부로 사용됨이 바람직하고, 아크릴레이트계 단량체인 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등과 메타크릴레이트계 단량체인 메틸 메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 등과, 디엔계 단량체인 부타디엔, 이소프렌 등 이들 단량체 중 하나 이상이 단량체 혼합물 전체에 대하여 5 내지 70 중량부로 사용됨이 바람직하다.
산성 올레핀계 단량체로서 카르복실기를 가진 α, β-에틸렌 화합물 등이나, 염기성 올레핀계 단량체로서 아민기나 4차 암모늄기를 가진 지방족 알콜의 메타크릴산 에스테르계, 메타크릴 아미드계, 비닐 아민계, 디알릴 아민계나 그의 암모늄염 등은 이들 단량체 중 하나 이상이 단량체 혼합물 전체에 대하여 0 내지 30 중량부로 사용됨이 바람직하다.
왁스로는 파라핀왁스 등의 석유 정제 추출물 왁스와, 카르누바 왁스 등의 천연물 왁스, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계 등의 합성왁스를 단량체 혼합물 전체에 대하여 0 내지 30 중량부로 사용됨이 바람직하다.
반응 개시제는 유용성 개시제와 수용성 개시제를 사용할 수 있다. 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스발레로니트릴 등의 아조계 개시제와 벤조일퍼록사아드, 라우로일퍼록사이드 등의 유기 퍼록사이드와 과황산칼륨, 과황산암모늄과 같은 일반적으로 쓰이는 수용성 개시제도 사용이 가능하다. 반응 개시제의 양은 단량체 혼합물 전체에 대하여 0.01 내지 5.00 중량부가 사용되며 0.1 내지 2.0 중량부로 사용됨이 더욱 바람직하다.
분자량 조절제는 t-도데실 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄 등의 메르캅탄류의 분자량 조절제를 한 종류 이상 사용할 수도 있는데, 단량체 혼합물 전체에 대하여 0.001 내지 8.000 중량부로 사용됨이 적당하다.
안료로는 금속 분말형 안료, 금속물 산화형, 카본형, 황화물형, 크롬염형, 페로 시아니드형 등의 무기 안료나 아조형, 산성 염료형, 염기성 염료형, 모단트 염료형, 프탈로시아닌, 퀴나크리돈형, 디옥산형 등의 유기 안료가 단량체 혼합물 전체에 대하여 1 내지 100 중량부로 사용된다.
전하 조절제는, 양이온성 전하 조절제로서 니그로신형의 전자 받개 염료, 고지방족의 금속염, 알콕시 아민, 킬레이트, 4차 암모늄염, 알킬아미드, 불소 처리 활성제, 나프탈렌산의 금속염 등이나 음이온성 전하 조절제로서 전자 받개 유기착물, 염소화된 파라핀, 염소화된 폴리에스테르, 과량의 산을 함유한 폴리에스테르, 구리 프탈로시아닌의 설포닐아민, 설폰산기를 포함한 스티렌-아크릴계 고분자 등이 사용되는데, 이들 전하 조절제는 단량체 혼합물 전체에 대하여 1 내지 20 중량부가 사용됨이 바람직하다.
극성 그라프팅제로는 에틸렌 디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥사메틸렌 디아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 1,1,1-트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리알릴아민, 테트라알릴옥시에탄 등이 사용되며 단량체에 대해 0.001 내지 10 중량부로 사용됨이 적당하다.
분산제로는, 무기분산제로 인산 칼슘염, 마그네슘염, 친수성 실리카, 소수성 실리카, 콜로이달 실리카 등이 사용될 수 있으며, 수용성 유기 고분자 분산제도 사용이 가능하다. 이들은 수용액 전체에 대하여 0.001 내지 20 중량부로 사용됨이 바람직하다.
상기 수용성 유기 고분자 분산제에는 비이온성 고분자 분산제와 이온성 고분자 분산제가 있으며, 음이온성 계면 활성제로는, 지방산염, 알킬 황산에스테르염, 알킬아릴 황산에스테르염, 디알킬 설포숙신산염, 알킬 인산염 중 하나 이상이 수용액 전체에 대하여 0.001 내지 20 중량부로 사용됨이 바람직하다.
비이온성 고분자 분산제로는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀에테르, 소비탄지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리비닐 알콜, 알킬 셀룰로오스, 폴리 비닐 피롤리돈 중 하나 이상이 수용액 전체에 대하여 0 내지 10 중량부로 사용됨이 바람직하다.
이온성 고분자 분산제로는 폴리아크릴 아미드, 폴리비닐 아민, 폴리비닐 아민 N-옥사이드, 폴리비닐 암모늄염, 폴리디알킬디알릴 암모늄염, 폴리아크릴산, 폴리스티렌 설폰산, 폴리아크릴산염, 폴리스티렌 설폰산염, 폴리아미노알킬 아크릴산염 중 하나 이상이 수용액 전체에 대하여 0.001 내지 20 중량부로 사용됨이 바람직하다.
음이온성 계면활성제로는 지방산염, 알킬 황산에스테르염, 알킬아릴 황산에스테르염, 디알킬 설포숙신산염, 알킬 인산염 중 하나 이상이 수용액 전체에 대하여 0.001 내지 20 중량부로 사용됨이 바람직하다.
본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위하여 다음의 제조예와 실시예를 기술하나 본 발명은 이에 한정되지 않는다.
[제조예 1]
고분자 전하조절제 포함한 코어 합성
내용적 500 ml의 반응기에 증류수 400g, 분산제로서 콜로이달 실리카 10g을 녹이고 반응온도인 70℃로 온도를 높여 준비하였다. 단량체로는 스티렌 160g, 부틸 아크릴레이트 36g, 아크릴산 4g, 극성그라프팅제로서 알릴메타크릴레이트 4g, 분자량 조절제로 n-도데실 메르캅탄 0.02g을 넣고 여기에 시안안료 10g을 넣고 비드밀로 2000rpm에서 2시간 교반하고 비드를 제거하여 단량체와 안료 혼합물 105g을 준비하였다.
이 혼합물을 70℃물 중탕에 넣어 온도를 높인 후 설폰산기를 포함한 스티렌-아크릴계 고분자전하조절제 1g, 파라핀왁스 5g을 넣어 20분간 교반하여 충분히 녹였다. 이 최종 단량체 혼합물에 중합개시제로 아조비스이소부티로니트릴 2g을 넣고 5분 교반시켰다. 이 반응물을 위에 준비된 수용액에 놓고 호모게나이저로 10000rpm에서 20분간 교반하면서 반응을 지속시키고, 그 후에 일반 교반기로 600rpm에서 15시간 반응하여 코어를 제조하였다.
[제조예 2]
고분자 전하조절제 포함한 코어 합성
내용적 500 ml의 반응기에 증류수 400g, 분산제로서 실리카 콜로이드 10g을 녹이고 반응온도인 70℃로 온도를 높여 준비하였다. 단량체로는 스티렌 160g, 부틸 아크릴레이트 36g, 아크릴산 4g, 극성그라프팅제로서 에틸렌디메타크릴레이트 4g, 분자량조절제로 n-도데실 메르캅탄 0.02g을 넣고 여기에 시안안료 10g을 넣고 비드밀로 2000rpm에서 2시간 교반하고 비드를 제거하여 단량체와 안료 혼합물 105g을 준비하였다.
이 혼합물을 70℃물 중탕에 넣어 온도를 높인 후 설폰산기를 포함한 스티렌-아크릴계 고분자전하조절제 1g, 파라핀왁스 5g을 넣어 20분간 교반하여 충분히 녹였다. 이 최종 단량체 혼합물에 중합개시제로 아조비스이소부티로니트릴 2g을 넣고 5분 교반시킨 후, 이 반응물을 위에 준비된 수용액에 넣고 호모게나이저로 10000rpm에서 20분간 교반하면서 반응을 지속시킨다. 그 후에 일반 교반기로 600rpm에서 15시간 반응하여 코어를 제조하였다.
[제조예 3]
고분자 전하조절제 포함하지 않은 코어 합성
내용적 500 ml의 반응기에 증류수 400g, 분산제로서 콜로이달 실리카 10g을 녹이고 반응온도인 70℃로 온도를 높여 준비하였다. 단량체로는 스티렌 160g, 부틸 아크릴레이트 36g, 아크릴산 4g, 극성그라프팅제로서 알릴메타크릴레이트 4g, 분자량조절제로 n-도데실 메르캅탄 0.02g을 넣고 여기에 시안안료 10g을 넣고 비드밀로 2000rpm에서 2시간 교반하고 비드를 제거하여 단량체와 안료 혼합물 105g을 준비하였다.
이 혼합물을 70℃물 중탕에 넣어 온도를 높인 후, 파라핀왁스 5g을 넣어 20분간 교반하여 충분히 녹였다. 이 최종 단량체 혼합물에 중합개시제로 아조비스이소부티로니트릴 2g을 넣고 5분 교반시켰다. 이 반응물을 위에 준비된 수용액에 놓고 호모게나이저로 10000rpm에서 20분간 교반하면서 반응을 지속시키고, 그 후에 일반 교반기로 600rpm에서 15시간 반응하여 코어를 제조하였다.
[제조예 4]
고분자 전하조절제 포함하지 않은 코어 합성
내용적 500 ml의 반응기에 증류수 400g, 분산제로서 실리카 콜로이드 10g을 녹이고 반응온도인 70℃로 온도를 높여 준비하였다. 단량체로는 스티렌 160g, 부틸 아크릴레이트 36g, 아크릴산 4g, 극성그라프팅제로서 에틸렌디메타크릴레이트 4g, 분자량조절제로 n-도데실 메르캅탄 0.02g을 넣고 여기에 시안안료 10g을 넣고 비드밀로 2000rpm에서 2시간 교반하고 비드를 제거하여 단량체와 안료 혼합물 105g을 준비하였다.
이 혼합물을 70℃물 중탕에 넣어 온도를 높인 후, 파라핀왁스 5g을 넣어 20분간 교반하여 충분히 녹였다. 이 최종 단량체 혼합물에 중합개시제로 아조비스이소부티로니트릴 2g을 넣고 5분 교반시켰다. 이 반응물을 위에 준비된 수용액에 놓고 호모게나이저로 10000rpm에서 20분간 교반하면서 반응을 지속시키고, 그 후에 일반 교반기로 600rpm에서 15시간 반응하여 코어를 제조하였다.
[실시예 1]
내용적 500 ml의 반응기에 상기 제조예 1에서 제조된 코어에 단량체로 스티렌 20g, 가교제로 디비닐벤젠 0.12g, 그리고 개시제로 아조비스이소부티로니트릴 0.4g을 녹여 투입하여 쉘을 만들어 최종 토너를 제조하였다. 이 최종 토너를 물로 충분히 세정-필터링을 반복하여 분산제를 제거하고 진공 건조하여 토너를 제조하였다. 제조된 토너 입자의 크기와 형상은 모두 멀티사이저 쿨터 카운터와 SEM을 사용하여 측정, 관찰하였다.
[실시예 2]
내용적 500 ml의 반응기에 상기 제조예 2에서 제조된 코어에 단량체로 스티렌 20g, 가교제로 디비닐벤젠 0.12g, 그리고 개시제로 아조비스이소부티로니트릴 0.4g을 녹여 투입하여 쉘을 만들어 최종 토너를 제조하였다. 이 최종 토너를 물로 충분히 세정-필터링을 반복하여 분산제를 제거하고 진공 건조하여 토너를 제조하였다.
[실시예 3]
내용적 500 ml의 반응기에 상기 제조예 3에서 제조된 코어에 단량체로 스티렌 20g, 가교제로서 디비닐벤젠 0.12g, 그리고 설폰산기를 포함한 스티렌-아크릴계 고분자전하조절제 1g, 아조비스이소부티로니트릴 0.4g을 녹여 투입하여 쉘을 만들어 최종 토너를 제조하였다. 이 최종 토너를 물로 충분히 세정-필터링을 반복하여 분산제를 제거하고 진공 건조하여 토너를 제조하였다.
[실시예 4]
내용적 500 ml의 반응기에 상기 제조예 4에서 제조된 코어에 단량체로 스티렌 20g, 디비닐벤젠 0.12g, 설폰산기를 포함한 스티렌-아크릴계 고분자전하조절제 1g, 아조비스이소부티로니트릴 0.4g을 녹여 투입하여 쉘을 만들어 최종 토너를 제조하였다. 이 최종 토너를 물로 충분히 세정-필터링을 반복하여 분산제를 제거하고 진공 건조하여 토너를 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 4에서 제조된 토너를 표면처리된 실리카 RY200S를 중량부로 2 첨가하여 3000rpm에서 3분간 블렌더(blender)에서 혼합(mixing)하여 표면 처리하고 HP4500프린터(휴렛팩커드사 제품)에서 흡입법(suction method)으로 전하를 측정하였고, 이 때의 전하량과 전사율을 하기 표 1에 나타내었다.
샘플번호 전사율 (%) 전하량 (μC/g)
실시예1 65 -40
실시예2 62 -25
실시예3 77 -55
실시예4 72 -35
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의한 실시예 1 내지 4의 토너에서는 전사율과 전하량이 종래의 토너에 비하여 매우 높게 나타남을 알 수 있었으며, 특히 쉘에 전하조절제가 집중되어 있는 경우가 효과가 매우 좋았다. 따라서 쉘에 전하조절제를 넣는 경우가 전하조절제와 코어표면에 분포한 극성그라프팅제와의 상호작용에 따른 표면전하밀도 향상효과가 더 큰 것으로 결과를 얻었다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명은 종래의 토너에 비하여 표면 전하 밀도가 높음으로써 고전하밀도 및 고해상도를 확보할 수 있는 토너를 제공하는 유용한 발명인 것이다.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

Claims (9)

  1. 단량체, 왁스, 분산제, 분자량조절제 및 안료를 함유하고, 현탁중합 방법을 사용하여 제조되는 토너에 있어서,
    극성그라프팅제(polar grafting agent)와 고분자 전하조절제가 포함되어 이루어짐을 특징으로 하는 토너.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 극성그라프팅제가 에틸렌 디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥사메틸렌 디아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 1,1,1-트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리알릴아민 및, 테트라알릴옥시에탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 토너.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 고분자 전하조절제가 염소화된 파라핀, 염소화된 폴리에스테르, 과량의 산을 함유한 폴리에스테르, 및 설폰산기를 포함한 스티렌-아크릴계 고분자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 토너.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 단량체가 방향족 비닐 단량체 및 아크릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 토너.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 단량체에 폴리에스테르계 및 스티렌 아크릴계 극성 고분자중에서 선택되는 1종 이상을 더 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 토너.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 왁스가 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스 및 세레신 왁스로 이루어진 군으로부터 선택되는 석유 정제 왁스;
    카르누바 왁스인 천연 왁스; 또는
    폴리 에틸렌 및 폴리 프로필렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 합성 왁스; 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 토너.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 분산제는 실리카, 불용성 칼슘염 및 불용성마그네슘염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 무기분산제;
    지방산염, 알킬 황산에스테르염, 알킬아릴 황산에스테르염, 디알킬 설포숙신산염, 알킬 인산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온성 계면활성제; 또는
    폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀에테르, 소비탄지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리비닐 알콜, 알킬 셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈으로 이루어진 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제; 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 토너.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 분자량 조절제가 t-도데실 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄 등의 메르캅탄계 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 토너.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 안료가 금속 분말형 안료, 금속물 산화형, 카본형, 황화물형, 크롬염형, 페로 시아니드형로 이루어진 군으로부터 선택되는 무기 안료 또는 아조형, 산성 염료형, 염기성 염료형, 모단트 염료형, 프탈로시아닌, 퀴나크리돈형 및 디옥산형으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 토너.
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