KR100470238B1

KR100470238B1 - 높은 활성을 갖는 폴리스티렌 제조용 중합 촉매

Info

Publication number: KR100470238B1
Application number: KR10-2002-0039213A
Authority: KR
Inventors: 장영찬; 최대승; 김종근; 김필성
Original assignee: 금호석유화학 주식회사
Priority date: 2002-07-08
Filing date: 2002-07-08
Publication date: 2005-02-05
Also published as: KR20020062618A

Abstract

본 발명은 수용액 상에서 스티렌을 유화 중합하여 폴리스티렌을 제조하는 새로운 촉매계에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유화 중합을 통해 스티렌을 중합하여 폴리스티렌을 제조하는 데 있어, 소디움 도데실설페이트 화합물과 소디움 보로하이드라이드 화합물의 존재하에 활성화제로 다음 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물을 투여하여 생성되는 혼합물을 중합촉매로 사용하여 겔의 생성을 억제하면서 고수율로 폴리스티렌을 제조할 수 있는 새로운 방법에 관한 것이다.

(일반식 1)

상기식에서 X는 수소 또는 Cl, Br 또는 I에서 선택된 할로겐 원자이고 ;

p, q, r은 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3의 정수이며 이때 p+q+r은 0, 1, 2 또는 3의 정수이다.

Description

높은 활성을 갖는 폴리스티렌 제조용 중합 촉매{A catalyst having high catalytic activity for the preparation of polystyrene}

본 발명은 유화 중합을 통해 스티렌을 중합하여 폴리스티렌을 제조하는 새로운 촉매계를 이용한 스티렌 중합 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 유화 중합을 통해 스티렌을 중합하여 폴리스티렌을 제조하는 방법에 있어서, 소디움 도데실설페이트 화합물과 소디움 보로하이드라이드 화합물의 존재하에 활성화제로 다음 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물을 투여하여 생성되는 혼합물을 중합촉매로 사용하여 겔의 생성을 억제하면서 고수율로 폴리스티렌을 제조할 수 있는 새로운 방법에 관한 것이다.

(일반식 1)

스티렌을 유화 중합하여 폴리스티렌을 제조함에 있어 기존에 알려진 방법에서는 물에 용해될 수 있는 중합 개시제의 존재하에 하나 이상의 유화제를 사용하여 스티렌 단량체를 수용액 상에서 중합하여 폴리스티렌을 제조하고 있다. 가장 널리 이용되고 있는 수용성 개시제로 포테시움 퍼설페이트 (Potassium persulfate)를 들 수 있으며 이 화합물은 주어진 중합 조건에서 두 분자의 설페이트 라디칼을 형성하게 되고 형성된 라디칼이 중합 반응을 개시하게 된다.

그러나, 본 발명에서는 기존의 방법과는 달리 퍼설페이트 화합물을 사용하지 않고 스티렌을 유화 중합시켜 겔의 생성을 억제하여 용해도가 우수한 폴리스티렌을 고수율로 제조할 수 있는 점이 그 특징이라 할 수 있다.

본 발명에서 촉매의 일부분으로 작용하는 소디움 도데실설페이트 화합물은 유화제로 작용하면서 동시에 촉매를 구성하는 한 성분으로서 역할을 한다. 소디움 도데실설페이트 화합물의 비존재하에, 소디움 보로하이드라이드 화합물만을 사용할 경우에는(이 경우에는 유화제인 소디움 도데실설페이트 화합물을 사용하지 않으므로 중합반응을 수용액이 아닌 유기용매(triglyme)에서 진행시킴) 알킬할라이드 화합물의 존재 유무에 관계없이 스티렌에 대한 중합 활성이 없음이 관찰되었다.

마찬가지로, 소디움 보로하이드라이드 화합물의 비존재하에, 소디움 도데실설페이트 화합물만을 단독으로 사용할 경우에도, 알킬할라이드 화합물의 존재 유무에 관계없이 스티렌에 대한 중합 활성이 없음이 관찰되었다. 또한, 소디움 도데실설페이트 화합물과 소디움 보로하이드라이드 화합물만이 존재하고 본 발명에 따른 활성화제인 알킬할라이드 화합물을 사용하지 않을 경우에는 그 수율이 대폭 저하되어 50% 미만의 중합 수율이 관찰되었다.

그러나, 본 발명에 따른 촉매 구성 성분인 소디움 도데실설페이트 화합물과 소디움 보로하이드라이드 화합물의 존재하에 상기 일반식 1로 표시되는 활성화제인 알킬할라이드 화합물을 투여하면 적정 조건에서 겔의 생성없이 90% 이상의 고수율로 폴리스티렌을 제조할 수 있다.

본 발명에서 유화제 및 촉매의 한 구성 성분으로 작용하는 소디움 도데실설페이트 화합물은 유화제로서 2가지의 주요 역할을 하고 있는데, 첫째는 단량체가 수용액에서 부유할 수 있는 마이셀(micelle)을 형성하는 것이며, 둘째는 생성되거나 성장하고 있는 고분자 입자를 안정화시켜 중합 반응이 종료될 때까지 고분자가 지속적으로 성장할 수 있게 한다.

스티렌을 유화 중합하여 폴리스티렌을 제조하는 기존의 방법으로 미국특허 제4,239,669호에서는 2종류의 유화제, 즉 카르복실산의 알칼리 메탈염 및 나프탈렌 설폰산과 포름알데하이드 축합물의 알칼리 메탈염 존재하에 라디칼 개시제로 암모니움 퍼설페이트 (Ammonium persulphate)를 이용하여 스티렌을 유화 중합하는 방법이 개시되어 있다.

또 다른 특허로 미국특허 제4,049,604호에서는 라디칼 개시제로 포테시움 퍼설페이트 (Potassium persulfate)의 존재하에 유화제로 소디움 도데실벤젠설퍼네이트와 설퍼에스테르 기능기를 함유하는 불포화 카르복실산의 고분자물을 사용하여 스티렌을 중합하는 방법이 개시되어 있다. 또한 미국 특허 제4,011,388호에는 셀루로스 계열의 고분자 존재하에, 라디칼 개시제로 포테시움 퍼설페이트 (Potassium persulfate)를 사용하고, 알킬 알릴 폴리에테르 설포네이트 화합물을 유화제로 사용하여 스티렌을 유화 중합하는 방법에 대하여 개시하고 있다.

한편, 디엔류의 유화 중합과 관련하여 미국특허 제3,651,037호 및 제3,651,038호에서는 라디칼 개시제로 하이드로겐 페록사이드나 큐멘 페록사이드류 화합물 혹은 메탈 퍼설페이트 화합물을 사용하되, 1) 로진산(Rosin acid)의 포테시움(K) 혹은 소디움(Na) 염이나 이들의 혼합물, 2) 나프탈렌 설폰산과 포름알데하이드의 축합물, 그리고 3) 불포화 지방산의 고분자 존재하에서 클로로프렌을 유화 중합하여 클로로프렌 함량이 높은 라텍스를 효과적으로 제조하는 방법이 개시되어 있다. 또한, 중합 속도를 개선시킨 보다 효과적인 유화 중합 방법으로 미국 특허 제5,504,419호에서는 중합 개시제로 소디움 트리메틸실라노에이트 혹은 소디움 트리페닐실라노에이트 화합물의 존재하에, 유화제로 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 혹은 테트라알킬 암모니움 염을 이용하여 고리형의 실록산 단량체를 유화 중합하여 고분자를 제조하는 방법을 개시하고 있다.

그러나 상기와 같은 종래의 유화 중합 기술들은 중합 수율이 낮거나 혹은 중합 수율이 높더라도 일정 수율 이상에서는 급속한 겔의 생성을 수반하기 때문에 중합 수율을 조절하여 겔의 생성을 억제해야 하는 문제가 있어 왔다. 아울러, 종래의 유화 중합 기술들은 한결같이 퍼설페이트 계통의 라디칼 개시제(중합 개시제)를 사용하면서 유화제를 이용하여 수용액 상에서 단량체를 분산시켜 목표 물질인 고분자를 제조하는 공통점이 있다.

본 발명에 의한 스티렌 유화 중합 방법에 의하면 소디움 도데실설페이트 화합물을 유화제로 사용하는 점은 기존의 기술과 유사하다 할 수 있다. 그러나 본 발명과 기존의 스티렌 유화중합 방법과의 근본적인 차이점은, 본 발명에서는 라디칼 개시제를 전혀 사용하지 않고, 대신에 소디움 보로하이드라이드 화합물을 촉매의 일부분으로 도입하여 유화제와 반응시킴에 의해 촉매 활성종을 형성시키고 이를 활성화제인 상기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물과 반응시켜 제조되는 화합물을 중합촉매로 사용함으로써 겔의 생성이 억제되어 용해도가 우수한 폴리스티렌을 고수율로 제조할 수 있는 새로운 방법인 것이다.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 종래의 유화 중합 방법과는 달리 라디칼 개시제 화합물을 사용하지 않고 스티렌을 중합시켜 겔의 생성을 억제하면서 고수율로 폴리스티렌을 제조할 수 있는 특징이 있다. 이와 같은 본 발명은, 촉매를 구성하는 한 성분으로 소디움 도데실설페이트 화합물과 또 다른 촉매 구성 성분으로 소디움 보로하이드라이드 화합물을 사용하되 활성화제로 상기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물을 투여하여 생성되는 혼합물을 중합촉매로 사용함으로써 고수율로 폴리스티렌을 제조하는 방법을 제공하는 데에 그 목적이 있다.

따라서 본 발명의 목적은 소디움 도데실설페이트 화합물 및 소디움 보로하이드라이드 화합물의 존재하에 스티렌을 유화 중합시켜 폴리스티렌을 제조하는 방법에 있어서, 소디움 도데실설페이트 화합물 및 소디움 보로하이드라이드 화합물 각 1당량에 대해 활성화제로 하기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물을 0.03∼20 당량비로 투입하여 생성되는 혼합물을 중합촉매로 사용하는 폴리스티렌의 제조방법을 제공하는 것이다.

(일반식 1)

상기식에서

X는 수소 또는 Cl, Br 또는 I에서 선택된 할로겐 원자이고 ;

이 때, 상기 알킬할라이드 화합물은 메틸클로라이드, 메틸브로마이드, 메틸요오다이드, 에틸클로라이드, 에틸브로마이드, 에틸요오다이드, 프로필클로라이드,프로필브로마이드, 프로필요오다이드, 부틸클로라이드, 부틸브로마이드, 부틸요오다이드 중에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 하며, 소디움 도데실설페이트 화합물과 소디움 보로하이드라이드 화합물은 5:1∼1:5의 몰비로 혼합 사용하는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 알킬할라이드 화합물은 소디움 도데실설페이트 화합물 1당량에 대해 0.05∼1 당량비로 혼합 사용하고, 상기 알킬할라이드 화합물은 소디움 보로하이드라이드 화합물 1당량에 대해 0.05∼1 당량비로 혼합 사용한다.

이 때, 스티렌의 유화 중합을 10∼100℃ 사이의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 한다.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 촉매 구성의 한 성분인 소디움 도데실설페이트 화합물의 경우 12개의 탄소 원자를 함유하고 있는데 탄소 원자수가 8개인 소디움 옥틸설페이트를 사용하거나 탄소수가 14개인 소디움 테트라데실설페이트를 대체 적용한 경우 반응 수율이 크게 저하되는 것을 관찰할 수 있었다. 이는 유화제의 알킬기 체인 길이가 변화됨에 따라 반응물 및 반응 생성물이 중합 용매인 물에서 분산 및 안정화 정도가 매우 크게 영향 받음을 보여 주는 결과로 사료된다.

즉, 유화제의 알킬기 체인이 길어질수록 유화제의 소수성 성향이 증가되어, 극성을 띄고 있는 중합용매인 물 및 소디움 보로하이드라이드 화합물에 대한 포용력은 감소할 것이다. 반대로 유화제의 알킬기 체인이 짧아질수록 유화제의 친수성 성향이 증가되어 소수성인 단량체에 대한 포용력이 저하될 것으로 사료된다. 따라서, 단량체, 중합 촉매, 성장중인 반응 생성물 그리고 중합용매인 물을 동시에 최적으로 포용할 수 있는 유화제의 선택이 중합 수율과 관련하여 매우 중요한 인자로 사료된다.

본 발명의 중합 조건에서 최적의 반응 활성을 제공하고 있는 소디움 도데실설페이트 화합물의 경우 단량체, 중합 생성물 그리고 중합 촉매를 수용액 상에서 최적의 상태로 분산 및 안정화시키는 것으로 사료된다.

그리고, 상기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물의 예로는 메틸클로라이드, 메틸브로마이드, 메틸요오다이드, 에틸클로라이드, 에틸브로마이드, 에틸요오다이드, 프로필클로라이드, 프로필브로마이드, 프로필요오다이드, 부틸클로라이드, 부틸브로마이드, 부틸요오다이드 등이 있다.

상기와 같은 소디움 도데실설페이트 화합물 및 소디움 보로하이드라이드 화합물로 이루어진 혼합물에 활성화제로 상기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물을 투여하여 폴리스티렌 제조용 중합촉매를 제조한다.

한편, 촉매 제조시 소디움 도데실설페이트 화합물과 소디움 보로하이드라이드 화합물은 1:5∼5:1의 몰비, 바람직하게는 2:5∼5:2의 몰비로 함유시키는 것이 좋다. 만일 함량비가 상기 범위를 벗어나게 되면 반응 수율이 급격히 떨어지는 문제가 있다.

그리고, 상기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물과 소디움 보로하이드라이드 화합물은 0.03:1∼20:1의 몰비, 바람직하게는 0.1:1∼1:1의 몰비로 함유시키는 것이 좋다. 만일 함량비가 상기 범위를 벗어나, 알킬할라이드 화합물을 소디움 보로하이드라이드 화합물에 대해 0.03 당량 이하로 사용하게 되면 반응 수율이 급격하게 저하되며, 그 당량을 20 당량 이상으로 과량 사용하게 되면 생산성 측면에서 불리하게 된다.

또한, 상기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물과 소디움 도데실설페이트 화합물은 0.03:1∼20:1의 몰비, 바람직하게는 0.1:1∼1:1의 몰비로 함유시키는 것이 좋다. 만일 함량비가 상기 범위를 벗어나, 알킬할라이드 화합물을 소디움 도데실설페이트 화합물에 대해 0.03 당량 이하로 사용하게 되면 반응 수율이 급격하게 저하되며, 그 당량을 20 당량 이상으로 과량 사용하게 되면 생산성 측면에서 불리하게 된다.

각 촉매의 투입순서는 소디움 도데실설페이트 화합물, 소디움 보로하이드라이드 화합물, 다음으로 상기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물을 투입한다. 이때, 촉매를 구성하는 화합물의 투입 순서는 상기와 같은 순서로 투입할 수 있고, 경우에 따라서는 순서에 변화를 가하여 투입할 수 있다.

상기와 같이 본 발명에 따라 제조된 촉매를 사용하여 스티렌 단량체를 중합시켜 폴리스티렌을 높은 수율로 제조할 수 있다.

아울러, 중합용매는 고분자 중합에 큰 영향을 미치는 바, 중합용매로 사용되는 물은 산소가 제거된 상태에서 사용되어야 한다. 고순도 질소분위기 하에서 중합이 시작되며, 반응온도는 10℃ 부터 100℃ 사이인 것이 적합하다. 적합한 촉매조건 하에서 3시간 동안 중합하여 90% 이상의 수율로 폴리스티렌을 얻을 수 있다. 중합반응 후 생성물은 2,6-디-t-부틸파라크레졸을 첨가한 후 메탄올이나 에탄올에 침전시켜 얻는다.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 촉매에 의하여 겔의 생성을 억제하면서 고수율로 폴리스티렌을 제조할 수 있다.

이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

(실시예 1)

반응에 사용한 촉매는 소디움 도데실설페이트(10% 수용액), 소디움 보로하이드라이드(2% 트리글라임용액), 메틸요오다이드이며 단량체 10g당 1.06 ×10^-3몰의 소디움 보로하이드라이드를 사용하였다. 반응물 및 촉매의 투입 순서는 질소로 충분히 불어넣어 준 후 고무 마개로 밀봉한 350㎖ 반응기에 먼저 중합 용매인 물 및 단량체인 스티렌을 가하고, 다음으로 소디움 도데실설페이트, 소디움 보로하이드라이드, 메틸요오다이드를 1:1:1 몰비 만큼 차례로 가한 후 50℃에서 3시간 반응시켰다. 이때, 중합용매와 단량체의 비는 5:1(무게비) 이었으며, 반응 후 산화방지제로 2,6-디-t-부틸파라크레졸, 반응정지제로 에탄올을 가하여 반응을 종결하였다.

(실시예 2 ∼ 14)

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리스티렌을 제조하되, 다음 표 1에 나타낸 바와 같이 촉매의 조성비, 반응 온도 및 촉매의 양 등을 달리하여 폴리스티렌을 제조하였다.

구 분	중합촉매¹⁾	구성몰비	NaBH₄함량²⁾	수율(%)
실시예 1	SDS³⁾/NaBH₄/CH₃I	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	97.9
실시예 2	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:1:0.03	1.06 ×10^-3㏖	80.0
실시예 3	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:1:0.1	1.06 ×10^-3㏖	94.0
실시예 4	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:1:10	1.06 ×10^-3㏖	98.8
실시예 5	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:1:20	1.06 ×10^-3㏖	94.0
실시예 6	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:0.3:1	2.12 ×10^-3㏖	97.8
실시예 7	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:0.5:1	2.12 ×10^-3㏖	99.6
실시예 8	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:2:1	1.06 ×10^-3㏖	98.0
실시예 9	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:4:1	1.06 ×10^-3㏖	96.0
실시예 10	SDS/NaBH₄/CH₃I	0.5:1:1	2.12 ×10^-3㏖	80.0
실시예 11	SDS/NaBH₄/CH₃I	2:1:1	1.06 ×10^-3㏖	91.0
실시예 12	SDS/NaBH₄/CH₃I	4:1:1	1.06 ×10^-3㏖	88.0
실시예 13	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	99.0
실시예 14	SDS/NaBH₄/CH₃I	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	98.9

※ 1) 중합촉매를 구성하는 성분의 투입순서

2) 스티렌 단량체 10g에 대한 함량

3) SDS= Sodium dodecylsulfate

4) 실시예 13과 14는 각각 중합온도 30℃와 20℃에서 중합을 실시함

(실시예 15 ∼ 22)

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리스티렌을 제조하되, 다음 표 2에 나타낸 바와 같이 알킬할라이드 화합물의 종류 및 촉매의 양을 달리하여 폴리스티렌을 제조하였다.

구 분	중합촉매¹⁾	구성몰비	NaBH₄함량²⁾	수율(%)
실시예 15	SDS³⁾/CCl₄/NaBH₄	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	73.2
실시예 16	SDS/CH₂Br₂/NaBH₄	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	96.4
실시예 17	SDS/C₂H₅Br/NaBH₄	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	90.0
실시예 18	SDS/C₃H₇I/NaBH₄	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	96.0
실시예 19	SDS/C₄H₉Br/NaBH₄	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	83.2
실시예 20	SDS/2-Iodobutane/NaBH₄	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	99.0
실시예 21	SDS/2-methyl-3-bromopropene/NaBH₄	1:1:1	1.06 ×10^-3㏖	80.6
실시예 22	SDS/2-Iodopropane/NaBH₄	1:1:1	2.12 ×10^-3㏖	75.4

※ 1) 중합촉매를 구성하는 성분의 투입순서

2) 스티렌 단량체 10g에 대한 함량

3) SDS= Sodium dodecylsulfate

(비교예 1 ∼ 6)

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리스티렌을 제조하되, 다만 활성화제인 알킬할라이드 화합물의 비존재하에서, 소디움 도데실설페이트 화합물 또는 소디움 보로하이드라이드 화합물만을 각각 촉매로 사용하거나 혹은 두 화합물의 존재하에 다음 표 3에 나타낸 바와 같은 조건하에서 중합을 실시하였다.

구 분	촉매¹⁾	구성몰비	중합용매	NaBH₄함량²⁾	수율(%)
비교예 1	NaBH₄	-	triglyme	1.06 ×10^-3㏖	0
비교예 2	SDS³⁾	-	H₂O	1.06 ×10^-3㏖⁴⁾	0
비교예 3	SDS/NaBH₄	1:2	H₂O	1.06 ×10^-3㏖	14.7
비교예 4	SDS/NaBH₄	2:1	H₂O	1.06 ×10^-3㏖	9.5
비교예 5	SDS/NaBH₄	1:1	H₂O	2.12 ×10^-3㏖	22.2
비교예 6	SDS/NaBH₄	1:1	H₂O	4.24 ×10^-3㏖	42.1

※ 1) 중합촉매를 구성하는 성분의 투입순서

2) 스티렌 단량체 10g에 대한 함량

3) SDS= Sodium dodecylsulfate

4) 스티렌 단량체 10g에 대한 SDS의 함량

상술한 바와 같이, 본 발명에 따라 통상의 라디칼 개시제를 사용하지 않고, 소디움 도데실설페이트 화합물 및 소디움 보로하이드라이드 화합물의 존재하에 활성화제로 상기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물을 투여하여 생성되는 혼합물을 중합 촉매로 사용함으로써 수용액 상에서 겔의 생성을 억제하면서 고수율로 폴리스티렌을 제조할 수 있다.

Claims

소디움 도데실설페이트 화합물 및 소디움 보로하이드라이드 화합물의 존재하에 스티렌을 유화 중합시켜 폴리스티렌을 제조하는 방법에 있어서, 소디움 도데실설페이트 화합물 및 소디움 보로하이드라이드 화합물 각 1당량에 대해 활성화제로 하기 일반식 1로 표시되는 알킬할라이드 화합물을 0.03∼20 당량비로 투입하여 생성되는 혼합물을 중합촉매로 사용하는 폴리스티렌의 제조방법

(일반식 1)

상기식에서

X는 수소 또는 Cl, Br 또는 I에서 선택된 할로겐 원자이고 ;

p, q, r은 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3의 정수이며 이때 p+q+r은 0, 1, 2 또는 3의 정수이다.
제 1항에 있어서, 알킬할라이드 화합물은 메틸클로라이드, 메틸브로마이드, 메틸요오다이드, 에틸클로라이드, 에틸브로마이드, 에틸요오다이드, 프로필클로라이드, 프로필브로마이드, 프로필요오다이드, 부틸클로라이드, 부틸브로마이드, 부틸요오다이드 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리스티렌의 제조방법
제 1항에 있어서, 소디움 도데실설페이트 화합물과 소디움 보로하이드라이드 화합물은 5:1∼1:5의 몰비로 혼합 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리스티렌의 제조방법
제 1항에 있어서, 알킬할라이드 화합물은 소디움 도데실설페이트 화합물 1당량에 대해 0.05∼1 당량비로 혼합 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리스티렌의 제조방법
제 1항에 있어서, 알킬할라이드 화합물은 소디움 도데실설페이트 화합물 1당량에 대해 0.05∼1 당량비로 혼합 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리스티렌의 제조방법
제 1항에 있어서, 스티렌의 유화 중합을 10∼100℃ 사이의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는 폴리스티렌의 제조방법