JPH05186511A - 塩化ビニル系単量体の重合方法 - Google Patents
塩化ビニル系単量体の重合方法Info
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- JPH05186511A JPH05186511A JP231092A JP231092A JPH05186511A JP H05186511 A JPH05186511 A JP H05186511A JP 231092 A JP231092 A JP 231092A JP 231092 A JP231092 A JP 231092A JP H05186511 A JPH05186511 A JP H05186511A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 重合時間の短縮によって生産性を向上させ
る。 【構成】ヒドロペルオキシドと脂肪酸クロライドとから
合成したペルオキシエステルを重合開始剤として用い、
塩化ビニル系単量体を重合させる方法において、前記ペ
ルオキシエステル中の未反応のヒドロペルオキシドの含
有量が全単量体に対して３ppm 以下で重合させる。
る。 【構成】ヒドロペルオキシドと脂肪酸クロライドとから
合成したペルオキシエステルを重合開始剤として用い、
塩化ビニル系単量体を重合させる方法において、前記ペ
ルオキシエステル中の未反応のヒドロペルオキシドの含
有量が全単量体に対して３ppm 以下で重合させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系単量体の
重合方法に関する。さらに、詳しくは、塩化ビニル系単
量体の重合において、重合反応時間を短縮することによ
り生産性を向上させる方法に関する。
重合方法に関する。さらに、詳しくは、塩化ビニル系単
量体の重合において、重合反応時間を短縮することによ
り生産性を向上させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩化ビニル系単量体の重合におい
て重合開始剤として、ペルオキシエステル、ジアシルペ
ルオキシド、ペルオキシジカーボネート等の低温分解の
有機過酸化物が有用であることは知られている。特にク
ミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキ
シネオデカノエート等のペルオキシエステル類は、重合
によって得られるポリ塩化ビニルの熱安定性が優れてい
ることが知られている。そのため、ペルオキシエステル
重合開始剤として用いる重合方法が最近多くなってきて
いる。ところが、ペルオキシエステル類は、一般にヒド
ロペルオキシドと脂肪酸クロライドとの反応によって製
造されており、その結果、開始剤として用いられるペル
オキシエステル中には通常若干の原料ヒドロペルオキシ
ドが含有されていた。しかしながら、従来、塩化ビニル
系単量体の重合においては、重合開始剤の使用量は単量
体に対して0.01〜0.1 重量％程度であり、重合開始剤に
含まれる少量のヒドロペルオキシドの塩化ビニル系単量
体の重合における影響については着目されることはなか
った。
て重合開始剤として、ペルオキシエステル、ジアシルペ
ルオキシド、ペルオキシジカーボネート等の低温分解の
有機過酸化物が有用であることは知られている。特にク
ミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキ
シネオデカノエート等のペルオキシエステル類は、重合
によって得られるポリ塩化ビニルの熱安定性が優れてい
ることが知られている。そのため、ペルオキシエステル
重合開始剤として用いる重合方法が最近多くなってきて
いる。ところが、ペルオキシエステル類は、一般にヒド
ロペルオキシドと脂肪酸クロライドとの反応によって製
造されており、その結果、開始剤として用いられるペル
オキシエステル中には通常若干の原料ヒドロペルオキシ
ドが含有されていた。しかしながら、従来、塩化ビニル
系単量体の重合においては、重合開始剤の使用量は単量
体に対して0.01〜0.1 重量％程度であり、重合開始剤に
含まれる少量のヒドロペルオキシドの塩化ビニル系単量
体の重合における影響については着目されることはなか
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、塩化ビニル系単
量体の重合における生産性向上の見地から、重合時間の
短縮の要望が高まっている。一般に、ラジカル重合にお
いては開始剤使用量を多くすることにより重合速度を高
め、重合時間を短縮する方法が知られている。しかしな
がら、塩化ビニルの場合には、あまり開始剤使用量を増
加させると重合体が着色するといった問題があった。ま
た、重合温度を高くすることにより重合速度を高める方
法が知られているが、塩化ビニル系単量体の重合におい
ては、重合温度を変えると、得られる重合体の分子量が
変化してしまい、要望する分子量の重合体が製造できな
い。本発明は重合体の物性を変化させることなく、重合
時間を短縮することができる重合速度の大きい重合開始
剤を用いた塩化ビニル系単量体の重合方法を提供するこ
とを目的とする。
量体の重合における生産性向上の見地から、重合時間の
短縮の要望が高まっている。一般に、ラジカル重合にお
いては開始剤使用量を多くすることにより重合速度を高
め、重合時間を短縮する方法が知られている。しかしな
がら、塩化ビニルの場合には、あまり開始剤使用量を増
加させると重合体が着色するといった問題があった。ま
た、重合温度を高くすることにより重合速度を高める方
法が知られているが、塩化ビニル系単量体の重合におい
ては、重合温度を変えると、得られる重合体の分子量が
変化してしまい、要望する分子量の重合体が製造できな
い。本発明は重合体の物性を変化させることなく、重合
時間を短縮することができる重合速度の大きい重合開始
剤を用いた塩化ビニル系単量体の重合方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題について長期にわたって研究した結果、塩化ビニル系
単量体の重合においては、驚くべきことに、非常に微量
存在する未反応のヒドロペルオキシドが重合速度を低下
させていることを見いだした。そして、重合系における
ヒドロペルオキシドの初期含有量を抑えることにより、
得られる重合体の物性を変化させることなく重合速度を
向上させ得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明はヒドロペルオキシドと脂肪酸ク
ロライドとから合成したペルオキシエステルを重合開始
剤として用い塩化ビニル系単量体を重合させる方法にお
いて、前記ペルオキシエステル中の未反応のヒドロペル
オキシドの含有量が全単量体に対して３ppm 以下で重合
させるようにする。
題について長期にわたって研究した結果、塩化ビニル系
単量体の重合においては、驚くべきことに、非常に微量
存在する未反応のヒドロペルオキシドが重合速度を低下
させていることを見いだした。そして、重合系における
ヒドロペルオキシドの初期含有量を抑えることにより、
得られる重合体の物性を変化させることなく重合速度を
向上させ得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明はヒドロペルオキシドと脂肪酸ク
ロライドとから合成したペルオキシエステルを重合開始
剤として用い塩化ビニル系単量体を重合させる方法にお
いて、前記ペルオキシエステル中の未反応のヒドロペル
オキシドの含有量が全単量体に対して３ppm 以下で重合
させるようにする。
【０００５】本発明において、塩化ビニル系単量体とは
塩化ビニル単量体単独のみならず塩化ビニル単量体およ
びこれと共重合可能なビニル単量体をも含む。ここで、
塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体として
は、例えばエチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ス
チレン、アクリル酸エステル等が挙げられる。
塩化ビニル単量体単独のみならず塩化ビニル単量体およ
びこれと共重合可能なビニル単量体をも含む。ここで、
塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体として
は、例えばエチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ス
チレン、アクリル酸エステル等が挙げられる。
【０００６】本発明において、重合開始剤として用いら
れるペルオキシエステルとしては、例えばクミルペルオ
キシネオデカノエート、クミルペルオキシネオヘキサノ
エート、クミルペルオキシピバレート、クミルペルオキ
シイソブチレート、クミルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルペルオキシネオヘキサノエート、ｔ−ブチル
ペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ｔ−
ヘキシルペルオキシネオヘキサノエート、ｔ−ヘキシル
ペルオキシピバレート、ｔ−オクチルペルオキシネオデ
カノエート、ｔ−オクチルペルオキシネオヘキサノエー
ト、ｔ−オクチルペルオキシピバレート、テトラヒドロ
リナリルペルオキシネオデカノエート、テトラヒドロリ
ナリルペルオキシネオヘキサノエート、テトラヒドロリ
ナリルペルオキシピバレート、１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルペルオキシネオデカノエート、１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシネオヘキサノ
エート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオ
キシピバレート等が挙げられる。
れるペルオキシエステルとしては、例えばクミルペルオ
キシネオデカノエート、クミルペルオキシネオヘキサノ
エート、クミルペルオキシピバレート、クミルペルオキ
シイソブチレート、クミルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルペルオキシネオヘキサノエート、ｔ−ブチル
ペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ｔ−
ヘキシルペルオキシネオヘキサノエート、ｔ−ヘキシル
ペルオキシピバレート、ｔ−オクチルペルオキシネオデ
カノエート、ｔ−オクチルペルオキシネオヘキサノエー
ト、ｔ−オクチルペルオキシピバレート、テトラヒドロ
リナリルペルオキシネオデカノエート、テトラヒドロリ
ナリルペルオキシネオヘキサノエート、テトラヒドロリ
ナリルペルオキシピバレート、１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルペルオキシネオデカノエート、１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシネオヘキサノ
エート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオ
キシピバレート等が挙げられる。
【０００７】本発明においてヒドロペルオキシドとして
は、例えばクミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド、ｔ−ヘキシルヒドロペルオキシド、ｔ
−オクチルヒドロペルオキシド、テトラヒドロリナリル
ヒドロペルオキシド、１−シクロヘキシル−１−メチル
エチルヒドロペルオキシド等の第３級アルキルヒドロペ
ルオキシド等が挙げられる。塩化ビニル系単量体に対す
る、これらヒドロペルオキシドの濃度が３ppm を越える
と、重合速度が低下し重合反応時間が長くなり経済的に
不利となる。
は、例えばクミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド、ｔ−ヘキシルヒドロペルオキシド、ｔ
−オクチルヒドロペルオキシド、テトラヒドロリナリル
ヒドロペルオキシド、１−シクロヘキシル−１−メチル
エチルヒドロペルオキシド等の第３級アルキルヒドロペ
ルオキシド等が挙げられる。塩化ビニル系単量体に対す
る、これらヒドロペルオキシドの濃度が３ppm を越える
と、重合速度が低下し重合反応時間が長くなり経済的に
不利となる。
【０００８】本発明において、脂肪酸クロライドとして
は、ネオデカン酸クロライド、ネオヘキサン酸クロライ
ド、ピバリン酸クロライド、イソ酪酸クロライド、２−
エチルヘキサン酸クロライド等が挙げられる。
は、ネオデカン酸クロライド、ネオヘキサン酸クロライ
ド、ピバリン酸クロライド、イソ酪酸クロライド、２−
エチルヘキサン酸クロライド等が挙げられる。
【０００９】本発明において重合開始剤として用いられ
るペルオキシエステルの使用量は、通常、塩化ビニル系
単量体に対し、0.01〜0.1 重量％である。0.01重量％未
満では重合速度が遅く、また 0.1重量％を越えて用いる
と重合速度が大きくなりすぎて、その調節が困難にな
る。
るペルオキシエステルの使用量は、通常、塩化ビニル系
単量体に対し、0.01〜0.1 重量％である。0.01重量％未
満では重合速度が遅く、また 0.1重量％を越えて用いる
と重合速度が大きくなりすぎて、その調節が困難にな
る。
【００１０】本発明の方法において、等速重合を行わせ
る目的で、上記のペルオキシエステルに他のペルオキシ
エステルまたはその他の重合開始剤を併用することもで
きる。併用可能なその他の重合開始剤としては、ラウロ
イルペルオキシド、 3,5,5−トリメチルヘキサノイルペ
ルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペ
ルオキシド、２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネ
ート、エトキシエチルペルオキシジカーボネート等のペ
ルオキシジカーボネート等が挙げられる。
る目的で、上記のペルオキシエステルに他のペルオキシ
エステルまたはその他の重合開始剤を併用することもで
きる。併用可能なその他の重合開始剤としては、ラウロ
イルペルオキシド、 3,5,5−トリメチルヘキサノイルペ
ルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペ
ルオキシド、２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネ
ート、エトキシエチルペルオキシジカーボネート等のペ
ルオキシジカーボネート等が挙げられる。
【００１１】本発明において、用いられる重合方法は、
懸濁重合および微細懸濁重合である。また重合温度は、
要求される重合体の設定分子量により決定されるが、通
常40〜70℃の範囲で行われる。
懸濁重合および微細懸濁重合である。また重合温度は、
要求される重合体の設定分子量により決定されるが、通
常40〜70℃の範囲で行われる。
【００１２】本発明において未反応のヒドロペルオキシ
ドの含有量を塩化ビニル系単量体に対して３ppm 以下に
抑えるためには、ヒドロペルオキシドと脂肪酸クロライ
ドとからペルオキシエステルを合成する際に、例えば、
反応温度を高くしたり、反応時間を長くして、ヒドロペ
ルオキシドのペルオキシエステルへの転化率を高くした
り、あるいは反応後、未反応ヒドロペルオキシドを亜硫
酸ソーダ等の還元剤を用いて分解したりするとよい。こ
のようにして重合系におけるヒドロペルオキシド濃度を
抑制することにより従来より短時間で重合が完結し、著
しく生産性が向上した。
ドの含有量を塩化ビニル系単量体に対して３ppm 以下に
抑えるためには、ヒドロペルオキシドと脂肪酸クロライ
ドとからペルオキシエステルを合成する際に、例えば、
反応温度を高くしたり、反応時間を長くして、ヒドロペ
ルオキシドのペルオキシエステルへの転化率を高くした
り、あるいは反応後、未反応ヒドロペルオキシドを亜硫
酸ソーダ等の還元剤を用いて分解したりするとよい。こ
のようにして重合系におけるヒドロペルオキシド濃度を
抑制することにより従来より短時間で重合が完結し、著
しく生産性が向上した。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明する。先ず、重
合開始剤の合成例を説明する。尚、重合開始剤としての
有機過酸化物の略号は以下のとおりである。 ＯｃＮＤ：ｔ−オクチルペルオキシネオデカノエート ＢｕＮＤ：ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート ＣｕＮＤ：クミルペルオキシネオデカノエート
合開始剤の合成例を説明する。尚、重合開始剤としての
有機過酸化物の略号は以下のとおりである。 ＯｃＮＤ：ｔ−オクチルペルオキシネオデカノエート ＢｕＮＤ：ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート ＣｕＮＤ：クミルペルオキシネオデカノエート
【００１４】合成例１（ＯｃＮＤの合成） 温度計、攪拌機を有する500ml ４つ口フラスコに35％苛
性カリ80ｇを入れ、次いで純度95％のｔ−オクチルヒド
ロペルオキシド51ｇを温度20℃以下に冷却しながら加え
た。その後ネオデカン酸クロライド57ｇを温度20℃以下
で、30分間で滴下し、さらに20℃で60分間反応を行っ
た。反応後、水相を分離除去し、５％苛性ソーダ水溶液
200ｇで洗浄した。その後亜硫酸ソーダ28ｇ、酢酸ソー
ダ55ｇ、酢酸28ｇを水 222ｇに溶かした溶液を加えて、
10℃で60分間攪拌した。水相を分離除去し、20℃で３回
水洗を行った後、シェルゾール20ｇを加え、硫酸マグネ
シウムで脱水後、ろ過した。さらに必要量のシェルゾー
ルを用いて希釈することによって、純度70.0％のｔ−オ
クチルペルオキシネオデカノエート 103ｇを得た。得ら
れた製品中のｔ−オクチルヒドロペルオキシドを液体ク
ロマトグラフィーを用いて分析した結果、0.05％であっ
た。得られたｔ−オクチルペルオキシネオデカノエート
を以下、ＯｃＮＤ−１と略記する。
性カリ80ｇを入れ、次いで純度95％のｔ−オクチルヒド
ロペルオキシド51ｇを温度20℃以下に冷却しながら加え
た。その後ネオデカン酸クロライド57ｇを温度20℃以下
で、30分間で滴下し、さらに20℃で60分間反応を行っ
た。反応後、水相を分離除去し、５％苛性ソーダ水溶液
200ｇで洗浄した。その後亜硫酸ソーダ28ｇ、酢酸ソー
ダ55ｇ、酢酸28ｇを水 222ｇに溶かした溶液を加えて、
10℃で60分間攪拌した。水相を分離除去し、20℃で３回
水洗を行った後、シェルゾール20ｇを加え、硫酸マグネ
シウムで脱水後、ろ過した。さらに必要量のシェルゾー
ルを用いて希釈することによって、純度70.0％のｔ−オ
クチルペルオキシネオデカノエート 103ｇを得た。得ら
れた製品中のｔ−オクチルヒドロペルオキシドを液体ク
ロマトグラフィーを用いて分析した結果、0.05％であっ
た。得られたｔ−オクチルペルオキシネオデカノエート
を以下、ＯｃＮＤ−１と略記する。
【００１５】合成例２（ＯｃＮＤの合成） 合成例１に準じてｔ−オクチルヒドロペルオキシドとネ
オデカン酸クロライドの反応を行った。反応後、水相を
分離除去し、５％苛性ソーダ水溶液 200ｇで洗浄した。
その後亜硫酸ソーダ14ｇ、酢酸ソーダ27ｇ、酢酸14ｇを
水 111ｇに溶かした溶液を加えて、10℃で10分間攪拌し
た。水相を分離除去し、20℃で３回水洗を行った後、シ
ェルゾール20ｇを加え、硫酸マグネシウムで脱水後、ろ
過した。その後必要量のシェルゾールによって希釈し純
度70.0％のｔ−オクチルペルオキシネオデカノエート 1
04ｇを得た。得られた製品中のｔ−オクチルヒドロペル
オキシドを液体クロマトグラフィーを用いて分析した結
果、0.43％であった。得られたｔ−オクチルペルオキシ
ネオデカノエートを以下、ＯｃＮＤ−２と略記する。
オデカン酸クロライドの反応を行った。反応後、水相を
分離除去し、５％苛性ソーダ水溶液 200ｇで洗浄した。
その後亜硫酸ソーダ14ｇ、酢酸ソーダ27ｇ、酢酸14ｇを
水 111ｇに溶かした溶液を加えて、10℃で10分間攪拌し
た。水相を分離除去し、20℃で３回水洗を行った後、シ
ェルゾール20ｇを加え、硫酸マグネシウムで脱水後、ろ
過した。その後必要量のシェルゾールによって希釈し純
度70.0％のｔ−オクチルペルオキシネオデカノエート 1
04ｇを得た。得られた製品中のｔ−オクチルヒドロペル
オキシドを液体クロマトグラフィーを用いて分析した結
果、0.43％であった。得られたｔ−オクチルペルオキシ
ネオデカノエートを以下、ＯｃＮＤ−２と略記する。
【００１６】合成例３（他のペルオキシエステルの合
成） 合成例１において相当するヒドロペルオキシドを用いた
以外は合成例１に準じて以下に示す他のペルオキシエス
テルを合成した。 ＢｕＮＤ−１ 純度70.0％、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド含有量0.08％ ＢｕＮＤ−２ 純度70.0％、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド含有量0.22％ ＣｕＮＤ−１ 純度70.0％、クミルヒドロペルオキシド
含有量0.08％ ＣｕＮＤ−２ 純度70.0％、クミルヒドロペルオキシド
含有量0.65％
成） 合成例１において相当するヒドロペルオキシドを用いた
以外は合成例１に準じて以下に示す他のペルオキシエス
テルを合成した。 ＢｕＮＤ−１ 純度70.0％、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド含有量0.08％ ＢｕＮＤ−２ 純度70.0％、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド含有量0.22％ ＣｕＮＤ−１ 純度70.0％、クミルヒドロペルオキシド
含有量0.08％ ＣｕＮＤ−２ 純度70.0％、クミルヒドロペルオキシド
含有量0.65％
【００１７】次に、重合開始剤を用いて行った重合反応
を説明する。実施例１ （塩化ビニルの重合） 容積３Ｌのステンレス製のオートクレーブに、蒸留水14
00ｇ、部分ケン化ポリ酢酸ビニル 2.1ｇ及び合成例１で
得られたＯｃＮＤ−１を0.55ｇ入れた。次いでオートク
レーブ内の空気を脱気して窒素置換し、さらに脱気した
後、塩化ビニル単量体 700ｇを加えて10分間攪拌した。
次いで反応温度を57℃に設定し、重合反応を開始し、内
部の圧力が7.2kgf／cm2 に低下するまで反応を続けた。
この圧力にて圧力降下が終了したことを確認後、未反応
モノマーを除去し、重合体スラリーを排出し、脱水後乾
燥して塩化ビニル重合体を得た。表１に示すようにＯｃ
ＮＤ−１の添加量から算出した重合反応開始前における
塩化ビニル単量体 700ｇに対するｔ−オクチルヒドロペ
ルオキシドの含有量は0.39ppm である。重合開始から圧
力降下終了までの時間（反応時間）は、５時間９分であ
り、得られた塩化ビニル重合体の乾燥重量から算出した
重合転化率は84％であった。その平均分子量は1015であ
った。
を説明する。実施例１ （塩化ビニルの重合） 容積３Ｌのステンレス製のオートクレーブに、蒸留水14
00ｇ、部分ケン化ポリ酢酸ビニル 2.1ｇ及び合成例１で
得られたＯｃＮＤ−１を0.55ｇ入れた。次いでオートク
レーブ内の空気を脱気して窒素置換し、さらに脱気した
後、塩化ビニル単量体 700ｇを加えて10分間攪拌した。
次いで反応温度を57℃に設定し、重合反応を開始し、内
部の圧力が7.2kgf／cm2 に低下するまで反応を続けた。
この圧力にて圧力降下が終了したことを確認後、未反応
モノマーを除去し、重合体スラリーを排出し、脱水後乾
燥して塩化ビニル重合体を得た。表１に示すようにＯｃ
ＮＤ−１の添加量から算出した重合反応開始前における
塩化ビニル単量体 700ｇに対するｔ−オクチルヒドロペ
ルオキシドの含有量は0.39ppm である。重合開始から圧
力降下終了までの時間（反応時間）は、５時間９分であ
り、得られた塩化ビニル重合体の乾燥重量から算出した
重合転化率は84％であった。その平均分子量は1015であ
った。
【００１８】実施例２ 重合開始剤として0.48ｇのＯｃＮＤ−１に加えて、1.4m
g のｔ−オクチルヒドロペルオキシド（Ｏｃ−ＨＰＯと
略記する）を用いた以外は実施例１に準じて塩化ビニル
の重合を行った。表１に示すように、この添加量から算
出した塩化ビニル単量体 700ｇに対するｔ−オクチルヒ
ドロペルオキシドの含有量は2.39ppm である。反応時間
は、５時間13分であり、得られた塩化ビニル重合体の乾
燥重量から算出した重合転化率は84％であった。その平
均分子量は1010であった。
g のｔ−オクチルヒドロペルオキシド（Ｏｃ−ＨＰＯと
略記する）を用いた以外は実施例１に準じて塩化ビニル
の重合を行った。表１に示すように、この添加量から算
出した塩化ビニル単量体 700ｇに対するｔ−オクチルヒ
ドロペルオキシドの含有量は2.39ppm である。反応時間
は、５時間13分であり、得られた塩化ビニル重合体の乾
燥重量から算出した重合転化率は84％であった。その平
均分子量は1010であった。
【００１９】比較例１ 重合開始剤として0.55ｇのＯｃＮＤ−２を添加した以外
は実施例１に準じて塩化ビニルの重合を行った。表１に
示すように、この添加量から算出した塩化ビニル単量体
700ｇに対するｔ−オクチルヒドロペルオキシドの含有
量は3.38ppm となる。反応時間は、６時間37分であり、
得られた塩化ビニル重合体の乾燥重量から算出した重合
転化率は84％であった。その平均分子量は1015であっ
た。
は実施例１に準じて塩化ビニルの重合を行った。表１に
示すように、この添加量から算出した塩化ビニル単量体
700ｇに対するｔ−オクチルヒドロペルオキシドの含有
量は3.38ppm となる。反応時間は、６時間37分であり、
得られた塩化ビニル重合体の乾燥重量から算出した重合
転化率は84％であった。その平均分子量は1015であっ
た。
【００２０】実施例３ 重合開始剤として1.10ｇのＢｕＮＤ−１を用い、反応温
度を52℃とし、反応停止圧を7.0 kgf ／cm2 とした以外
は実施例１に準じて塩化ビニルの重合を行った。表１に
示すように、添加量から算出した塩化ビニル単量体700
ｇに対するｔ−ブチルヒドロペルオキシドの含有量は0.
94ppm であり、反応時間は５時間22分であった。
度を52℃とし、反応停止圧を7.0 kgf ／cm2 とした以外
は実施例１に準じて塩化ビニルの重合を行った。表１に
示すように、添加量から算出した塩化ビニル単量体700
ｇに対するｔ−ブチルヒドロペルオキシドの含有量は0.
94ppm であり、反応時間は５時間22分であった。
【００２１】実施例４ 重合開始剤として1.10ｇのＢｕＮＤ−１及び1.0 mgのｔ
−ブチルヒドロペルオキシド（Ｂｕ−ＨＰＯと略記す
る）を用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの重合
を行った。表１に示すように、この添加量から算出した
塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロペル
オキシドの含有量は2.37ppm であり、反応時間は５時間
30分であった。
−ブチルヒドロペルオキシド（Ｂｕ−ＨＰＯと略記す
る）を用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの重合
を行った。表１に示すように、この添加量から算出した
塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロペル
オキシドの含有量は2.37ppm であり、反応時間は５時間
30分であった。
【００２２】比較例２ 重合開始剤として1.10ｇのＢｕＮＤ−２を添加した以外
は実施例３に準じて塩化ビニルの重合を行った。表１に
示すように、この添加量から算出した塩化ビニル単量体
700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロペルオキシドの含有量
は3.46ppm であり、反応時間は６時間55分であった。
は実施例３に準じて塩化ビニルの重合を行った。表１に
示すように、この添加量から算出した塩化ビニル単量体
700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロペルオキシドの含有量
は3.46ppm であり、反応時間は６時間55分であった。
【００２３】実施例５ 重合開始剤としてＢｕＮＤ−１を0.25ｇ及びＣｕＮＤ−
１を0.25ｇ用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの
重合を行った。表１に示すように、この添加量から算出
した塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドの合計した
含有量は0.50ppm であり、反応時間は５時間８分であっ
た。
１を0.25ｇ用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの
重合を行った。表１に示すように、この添加量から算出
した塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドの合計した
含有量は0.50ppm であり、反応時間は５時間８分であっ
た。
【００２４】実施例６ 重合開始剤としてＢｕＮＤ−２を0.25ｇ及びＣｕＮＤ−
１を0.25ｇ用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの
重合を行った。表１に示すように、この添加量から算出
した塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドの合計した
含有量は1.07ppm であり、反応時間は５時間13分であっ
た。
１を0.25ｇ用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの
重合を行った。表１に示すように、この添加量から算出
した塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドの合計した
含有量は1.07ppm であり、反応時間は５時間13分であっ
た。
【００２５】実施例７ 重合開始剤としてＢｕＮＤ−１を0.25ｇ及びＣｕＮＤ−
２を0.25ｇ用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの
重合を行った。表１に示すように、この添加量から算出
した塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドの合計した
含有量は2.54ppm であり、反応時間は５時間15分であっ
た。
２を0.25ｇ用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの
重合を行った。表１に示すように、この添加量から算出
した塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドの合計した
含有量は2.54ppm であり、反応時間は５時間15分であっ
た。
【００２６】比較例３ 重合開始剤としてＢｕＮＤ−２を0.25ｇ及びＣｕＮＤ−
２を0.25ｇ用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの
重合を行った。表１に示すように、この添加量から算出
した塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドを合計した
含有量は3.11ppm であり、反応時間は６時間42分であっ
た。
２を0.25ｇ用いた以外は実施例３に準じて塩化ビニルの
重合を行った。表１に示すように、この添加量から算出
した塩化ビニル単量体700 ｇに対するｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドを合計した
含有量は3.11ppm であり、反応時間は６時間42分であっ
た。
【００２７】実施例８ 重合開始剤として0.35ｇのＣｕＮＤ−１及び0.20ｇの２
−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート（以下、Ｏ
ＰＰと略記する）を併せて用い、反応温度を50℃とし、
反応停止圧を 7.0kgf ／cm2 とした以外は実施例１に準
じて塩化ビニルの重合を行った。表１に示すように、こ
の添加量から算出した塩化ビニル単量体700 ｇに対する
クミルヒドロペルオキシドの含有量は0.40ppm であり、
反応時間は５時間48分であった。
−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート（以下、Ｏ
ＰＰと略記する）を併せて用い、反応温度を50℃とし、
反応停止圧を 7.0kgf ／cm2 とした以外は実施例１に準
じて塩化ビニルの重合を行った。表１に示すように、こ
の添加量から算出した塩化ビニル単量体700 ｇに対する
クミルヒドロペルオキシドの含有量は0.40ppm であり、
反応時間は５時間48分であった。
【００２８】実施例９ 重合開始剤として0.35ｇのＣｕＮＤ−１、0.20ｇのＯＰ
Ｐ及び1.5 mgのクミルヒドロペルオキシド（Ｃｕ−ＨＰ
Ｏ）を用いた以外は実施例８に準じて塩化ビニルの重合
を行った。表１に示すように、この添加量から算出した
塩化ビニル単量体700 ｇに対するクミルヒドロペルオキ
シドの含有量は2.54ppm であり、反応時間は５時間53分
であった。
Ｐ及び1.5 mgのクミルヒドロペルオキシド（Ｃｕ−ＨＰ
Ｏ）を用いた以外は実施例８に準じて塩化ビニルの重合
を行った。表１に示すように、この添加量から算出した
塩化ビニル単量体700 ｇに対するクミルヒドロペルオキ
シドの含有量は2.54ppm であり、反応時間は５時間53分
であった。
【００２９】比較例４ 重合開始剤としてＣｕＮＤ−２を0.35ｇ及びＯＰＰを0.
20ｇ用いた以外は実施例８に準じて塩化ビニルの重合を
行った。表１に示すように、この添加量から算出した塩
化ビニル単量体700 ｇに対するクミルヒドロペルオキシ
ドの含有量は3.25ppm であり、反応時間は７時間１分で
あった。
20ｇ用いた以外は実施例８に準じて塩化ビニルの重合を
行った。表１に示すように、この添加量から算出した塩
化ビニル単量体700 ｇに対するクミルヒドロペルオキシ
ドの含有量は3.25ppm であり、反応時間は７時間１分で
あった。
【００３０】実施例10 実施例１における塩化ビニル単量体700 ｇに代えて、塩
化ビニル単量体665 ｇ及び酢酸ビニル単量体35ｇを用い
た以外は実施例１に準じて塩化ビニル−酢酸ビニルの共
重合を行った。表１に示すように、添加量から算出した
全単量体665 ｇに対するｔ−オクチルヒドロペルオキシ
ドの含有量は0.38ppm である。反応時間は、５時間44分
であり、得られた共重合体の乾燥重量から算出した重合
転化率は82％であった。
化ビニル単量体665 ｇ及び酢酸ビニル単量体35ｇを用い
た以外は実施例１に準じて塩化ビニル−酢酸ビニルの共
重合を行った。表１に示すように、添加量から算出した
全単量体665 ｇに対するｔ−オクチルヒドロペルオキシ
ドの含有量は0.38ppm である。反応時間は、５時間44分
であり、得られた共重合体の乾燥重量から算出した重合
転化率は82％であった。
【００３１】実施例11 実施例２における塩化ビニル単量体700 ｇに代えて、塩
化ビニル単量体665 ｇ及び酢酸ビニル単量体35ｇを用い
た以外は実施例２に準じて塩化ビニル−酢酸ビニルの共
重合を行った。表１に示すように、添加量から算出した
全単量体665 ｇに対するｔ−オクチルヒドロペルオキシ
ドの含有量は2.39ppm である。反応時間は、５時間44分
であり、得られた共重合体の乾燥重量から算出した重合
転化率は81％であった。
化ビニル単量体665 ｇ及び酢酸ビニル単量体35ｇを用い
た以外は実施例２に準じて塩化ビニル−酢酸ビニルの共
重合を行った。表１に示すように、添加量から算出した
全単量体665 ｇに対するｔ−オクチルヒドロペルオキシ
ドの含有量は2.39ppm である。反応時間は、５時間44分
であり、得られた共重合体の乾燥重量から算出した重合
転化率は81％であった。
【００３２】比較例５ 実施例10におけるＯｃＮＤ−１に代えて、ＯｃＮＤ−２
を用いた以外は実施例10に準じて重合を行った。表１に
示すように、添加量から算出した全単量体665ｇに対す
るｔ−オクチルヒドロペルオキシドの含有量は3.38ppm
である。反応時間は、７時間５分であり、得られた共重
合体の乾燥重量から算出した重合転換率は82％であっ
た。
を用いた以外は実施例10に準じて重合を行った。表１に
示すように、添加量から算出した全単量体665ｇに対す
るｔ−オクチルヒドロペルオキシドの含有量は3.38ppm
である。反応時間は、７時間５分であり、得られた共重
合体の乾燥重量から算出した重合転換率は82％であっ
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】以上の結果から明らかなように、塩化ビ
ニル単量体あるいは塩化ビニル単量体及びこれと共重可
能なビニル単量体の重合において、重合系におけるヒド
ロペルオキシドの初期含有量を３ppm 以下に抑えること
により、重合時間が著しく短縮し、生産性が向上するこ
とが分かった。
ニル単量体あるいは塩化ビニル単量体及びこれと共重可
能なビニル単量体の重合において、重合系におけるヒド
ロペルオキシドの初期含有量を３ppm 以下に抑えること
により、重合時間が著しく短縮し、生産性が向上するこ
とが分かった。
Claims (1)
- 【請求項１】 ヒドロペルオキシドと脂肪酸クロライド
とから合成したペルオキシエステルを重合開始剤として
用い塩化ビニル系単量体を重合させる方法において、前
記ペルオキシエステル中の未反応のヒドロペルオキシド
の含有量が全単量体に対して３ppm 以下で重合させるこ
とを特徴とする塩化ビニル系単量体の重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP231092A JPH05186511A (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | 塩化ビニル系単量体の重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP231092A JPH05186511A (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | 塩化ビニル系単量体の重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186511A true JPH05186511A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=11525782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP231092A Pending JPH05186511A (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | 塩化ビニル系単量体の重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05186511A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102584665A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-07-18 | 淄博正华助剂股份有限公司 | 溶剂型质量分数75%过氧化新癸酸异丙苯酯的制法 |
| CN105646315A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-06-08 | 乌鲁木齐市华泰隆化学助剂有限公司 | 溶剂型过氧化新癸酸-1,1,3,3-四甲基丁酯的制备方法 |
| CN110922513A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-03-27 | 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 | 一种乳液型过氧化新癸酸异丙苯酯的制备方法 |
-
1992
- 1992-01-09 JP JP231092A patent/JPH05186511A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102584665A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-07-18 | 淄博正华助剂股份有限公司 | 溶剂型质量分数75%过氧化新癸酸异丙苯酯的制法 |
| CN105646315A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-06-08 | 乌鲁木齐市华泰隆化学助剂有限公司 | 溶剂型过氧化新癸酸-1,1,3,3-四甲基丁酯的制备方法 |
| CN110922513A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-03-27 | 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 | 一种乳液型过氧化新癸酸异丙苯酯的制备方法 |
| CN110922513B (zh) * | 2019-10-22 | 2021-11-26 | 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 | 一种乳液型过氧化新癸酸异丙苯酯的制备方法 |
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