KR100457933B1 - 질소산화물을함유하는가스스트림으로부터그의제거방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 가스 스트림으로부터 질소 산화물을 제거하는 방법에 관한 것이다. 가스 스트림은 (A) 흡수제에 N2O 외의 질소 산화물을 흡수시키거나, 1.5 내지 20 바의 압력에서 N2O 외의 질소 산화물을 흡수제와 반응시키는 단계, 및
(B) 바람직하게는 단계 A의 압력 수준을 사용하여 N2O 양을 감소시키는 단계를 거친다. 본 발명은 또한 이 방법을 수행하기 위한 장치 및 그의 용도에 관한 것이다.

Description

질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 그의 제거 방법 {Method of Removing Nitrogen Oxides from a Gas Flow}
본 발명은 NO, NO2및 N2O와 같은 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 이를 제거하는 방법에 관한 것이다. 질소 산화물은 액체상에서 HNO3이 산화제로서 사용되는 많은 공정에서 부산물로서 형성된다. 특히 예를 들어 시클로헥사놀 및 시클로헥사논을 아디프산으로, 아세트알데히드를 글리옥살로 또는 글리옥살을 글리옥실산으로 전환시키는 것과 같은 알콜, 알데히드 및 케톤의 전환, 및 니코틴산 및 히드록실아민의 생성 반응은 예를 들어 상당한 양의 N2O 및 다른 질소 산화물을 방출시킨다.
문헌 [Science251(1991), 932]에서, 티멘스 (Thiemens) 및 트로글러 (Trogler)는 N2O가 확실히 지구 대기를 파괴할 수 있음을 밝혔다. N2O는 성층권의 오존층 감소에 본질적인 영향을 끼치는, NO의 주된 성층권 공급원으로서 작용한다. 또한, N2O는 지구 온난화에 끼치는 영향이 CO2에 비해 약 290배인 것으로 알려져 있는 온실 가스이다.
인간 활동으로 인한 N2O 방출 감소와 관련된 각종 특허 및 비특허 문헌이 근년간 발간되는 것을 볼 수 있다.
예를 들어, 독일 특허 제43 01 470호, 동 제42 24 881호, 동 제41 28 629호, 국제 특허 출원 제93/15824호, 유럽 특허 제625369호, 국제 특허 출원 제94/27709호, 미국 특허 제5,171,553호와 같은 각종 특허는 N2O 환원 또는 분해를 위한 촉매를 기재하고 있다.
미국 특허 제5 200 162호는 N2O를 질소 및 산소로 분해하는 발열 반응이 높은 공정 온도와 관련된 공정상의 각종 문제점들을 야기할 수 있음을 개시하고 있다. 배출 가스의 일부를 일차 냉각시켜 N2O 함량을 감소시킨 다음 이를 N2O 분해 대역으로 재순환시킴으로써 N2O 분해 조건하에서 N2O를 질소 및 산소로 분해시키기 위한 촉매와 N2O 함유 가스 스트림을 접촉시킴으로써 가스 스트림 중에서 N2O를 분해하는 공정을 기재한다. 부가적인 NOx를 함유하는 N2O 함유 폐가스 스트림의 경우, 이는 종종 가스 스트림을 전처리하여 산소의 존재하에서 암모니아로 NOx를 선택적 환원시킴으로써 N2O 분해 대역의 상부스트림에서 NOx를 제거하는 것이 아주 바람직하다고 설명하고 있다.
아디프산 산업에서 생성되는 N2O 방출의 경감과 관련된 문헌 [Environmental Progress13(1994), No. 2, May, 134-137]에서, 라이머 (Reimer), 슬레이튼 (Slaten), 시페인 (Seapan), 로우어 (Lower) 및 톰라인슨 (Tomlinson)은 N2O를 제거하기 위해 선택적 비촉매접촉 환원법 (SNCR)을 결합시킨 보일러 가스 재연소 시스템을 기재하고 있다. N2O의 촉매접촉 분해에 대한 작업 공정도는 NOx경감 SCR 촉매접촉 단계와 결합된 N2O 분해 촉매접촉 단계를 나타낸다.
문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, volume A17, 1991, pages 293-339]은 암모니아를 연소시키고 연소 생성물을 물에 흡수시키는 HNO3생성법을 기재하고 있다. 비선택적 촉매접촉 환원법 (NSCR) 및 선택적 촉매접촉 환원법 (SCR)은 HNO3생성 공정으로부터의 폐가스 처리에 사용될 수 있다.
본 발명의 목적은 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 이를 제거하는 방법을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 주요 양으로 N2O 및 다른 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 질소 산화물을 제거하는 방법을 제공하는 것이다.
추가로 본 발명의 목적은 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 이를 제거하여 질산 (HNO3)을 생성하는 방법을 제공하는 것이다.
추가로 본 발명은 단순한 조건하에서 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 이를 제거하는 방법을 제공하는 것이다.
추가로 본 발명은 앞서 언급된 공정을 위한 장치를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 이들 목적들이 특허 청구의 범위에서 청구된 방법 및 장치에의해 성취된다는 것을 발견하였다.
본 발명의 명세서 및 특허 청구의 범위에서 사용된 '질소 산화물'이란 용어는 질소의 산화물, 특히 일산화이질소 (N2O), 일산화질소 (NO), 삼산화이질소 (N2O3), 이산화질소 (NO2), 사산화이질소 (N2O4), 오산화이질소 (N2O5), 삼산화질소 (NO3)를 가르킨다.
본 발명은 특히 예를 들어 아디프산, 질산, 히드록실아민 유도체, 카프로락탐, 글리옥살, 메틸글리옥살, 글리옥실산 생성 공정 또는 질소상 물질의 연소 공정에서의 폐 가스 스트림으로서 생성되는 가스 스트림으로부터 질소 산화물의 제거 방법을 제공한다.
앞서 언급된 공정 및 질산으로 유기 물질을 산화시키는 다른 공정들은 질소 산화물을 함유하는 반응 생성물을 발생시킨다. 예를 들어, 시클로헥사논/시클로헥사놀 혼합물의 산화에 의한 아디프산의 생성은 예를 들어 아래의 조성을 가지는 폐가스를 발생시킨다.
NO220 부피%
N2O 23 부피%
O210 부피%
CO+CO22 부피%
N2+Ar 45 부피%
본 발명에 따라서, 예를 들어 앞서 언급된 조성으로 존재하는 질소 산화물의 제거는 가스 스트림을
A) N2O 외의 질소 산화물을 흡수제에 흡수시키거나 N2O 외의 질소 산화물을 흡수제와 반응시키는 단계 및
B) N2O를 감소시키는 단계를 통과시켜서 수행된다.
가스 스트림은 단계 A를 먼저 거친 다음 단계 B를 통과하는 것이 바람직하다.
단계 A
N2O 외의 질소 산화물을 흡수제에 흡수시키고 경우에 따라서, N2O 외의 질소 산화물을 흡수제와 반응시키는 것은 적합한 흡수제에 의해 수행될 수 있다. 유리 산소의 존재하에서 흡수가 바람직하게 수행되고 N2O 외의 질소 산화물이 바람직하게 HNO3로 전환되는 경우, 흡수제는 물 또는 수용액 (예, 질산 수용액)이 바람직하다.
예를 들어, 특히 일산화질소는 이산화질소로 산화되고 이산화질소는 물중에 흡수되어 HNO3를 형성한다. 그러한 방법은 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, volume A17, 1991, pages 293-339]에 기재되어 있다.
질산으로 전환시키기 위한 공정은 아래 반응식 I에 따라 대기 중의 산소를 사용하여 일산화질소를 이산화질소로 산화시키는 단계 및 아래 반응식 II에 따라물 중에 이산화질소를 흡수시키고 반응시키는 단계의 2 단계 발열 반응을 특징으로 할 수 있다.
2NO + O2℃ 2NO2
3NO2+ H2O ℃ 2HNO3+ NO
이 반응은 고압 및 저온으로 촉진된다. 1.5 내지 20 바, 바람직하게는 3 내지 12 바, 특히 바람직하게는 5 내지 10 바의 압력을 사용한다.
단계 A로 들어갈 때 가스 입구 온도는 바람직하게는 10 내지 100℃, 특히 바람직하게는 20 내지 60℃, 특히 30 내지 40℃이다.
알콜, 알데히드 및 케톤의 산화로부터의 가스 스트림은 종종 1 부피% 이상의 농도로 NO2를 함유하므로, NO2는 불순물이 아닌 가치있는 물질로 고려될 수 있으므로, 물과 반응하여 질산으로 전환될 수 있다.
반응은 흡수 칼럼에서 수행될 수 있고, 예를 들면 앞서 인용된 울만의 문헌에 기재되어 있다.
발열 반응에서 생성된 열은 공정 증기 생성 및(또는) 가스/가스 열 교환기에서와 같이 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림을 가열하는데 이용될 수 있다.
단계 B
단계 B는 N2O의 양을 감소시키는 단계이다.
N2O 양의 감소는 열 및(또는) 촉매접촉 분해에 의해 수행될 수 있다. 이 방법은 단열 또는 등온으로, 바람직하게는 공정 단계 A와 같은 압력 수준을 사용하여 수행될 수 있다.
N2O의 제거는 예를 들어 불균질 촉매반응에 의한 것과 같은 다양한 방법으로 수행될 수 있다. 단열 반응 과정에서, 분해 반응의 발열에 의해 방출된 열이 촉매상을 가열하는데 이용되는 경우, 단계 B로 들어갈 때의 가스 입구 온도는 200 내지 700℃, 바람직하게는 300 내지 600℃, 바람직하게는 400 내지 550℃, 특히 바람직하게는 430 내지 550℃, 특히 450 내지 500℃이다. 가스 입구 온도는 촉매의 활성에 의존할 수 있다.
과잉한 온도 (예, 소결)로 인한 NOx의 열형성을 최소화하고 사용된 촉매가 분해되는 것을 막기 위해, 반응기 (단계 B)로부터 배출될 때의 가스 스트림의 온도는 800℃를 크게 넘지 않아야 한다. 이것은 단계 B로 들어가는 가스 스트림에서 N2O의 농도를 예를 들어 40 부피% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 20 부피%의 범위내, 특히 바람직하게는 0.5 내지 15 부피%의 범위내, 특히 1 내지 13 부피%의 범위내로 유지하여 성취될 수 있다. 가스 스트림은 종종 20 부피%를 초과하는 N2O 함량을 가진다.
이러한 N2O 농도의 감소는 예를 들어 가스 스트림을 기본적으로 N2O가 없는 가스 스트림인 단계 B의 상부스트림과 혼합함으로써 성취될 수 있다. 또한 가스스트림이 먼저 단계 A를 통과할 경우, 단계 A의 상부스트림에서 혼합을 수행할 수 있다. 실질적으로 N2O가 없는 가스 스트림은 단계 B를 떠나는 가스 스트림이거나, 아래에 설명되는 것과 같이, 경우에 따라 단계 C를 떠나는 가스 스트림 및(또는) 유리 산소를 함유하는 가스 스트림 및(또는) 공정 가스일 수 있다.
또한 N2O 제거는 등온으로 수행될 수 있다. 이것은 예를 들어 소금 욕조 또는 금속 욕조 냉각이 가능한 관다발 반응기에서 수행될 수 있다. 이 방법은 반응기 (단계 B)의 출구에서 가스 스트림의 온도가 소금 또는 금속 욕조의 온도와 일치하고 융해된 소금 또는 금속이 N2O 분해 반응에 의해 방출된 열을 흡수하는 것을 특징으로 한다. 소금 또는 금속 욕조의 온도는 바람직하게는 400 내지 650℃이거나 단열 반응 과정의 온도와 일치한다. 가스 스트림은 가스/가스 열 교환기와 같은 열 교환기에 의해 단계 B의 상부스트림을 가열하거나, 단계 B의 염욕 또는 금속욕 반응기에서 직접 가열될 수 있다.
또한 유동상에서 N2O의 제거 (분해)도 가능하다.
촉매
촉매접촉 분해에 의한 N2O 제거에 적합한 촉매의 예는 독일 특허 제43 01 470호, 동 제42 24 881호, 동 제41 28 629호, 국제 특허 출원 제93/15824호, 유럽 특허 제625369호, 국제 특허 출원 제94/27709호, 미국 특허 제5,171,553호에 기재된 촉매들이다. 적합한 촉매들은 예를 들어 CuO, ZnO 및 Al2O3로 구성되거나 추가로 Ag를 포함할 수 있다. 감마-Al2O3지지체에 도포된 활성 성분으로서 Ag가 있는 촉매를 사용하는 것이 가능하다. 추가로 사용 가능한 촉매의 예는 ZrO2지지체 상에 CoO 및(또는) NiO가 있는 것들이다. H+또는 NH4 +의 형태로 존재하고 V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu 및(또는) Bi와 교환될 수 있는 지올라이트 촉매, 예를 들어 모르덴나이트를 사용하는 것도 또한 가능하다.
또한 예를 들어 베타 지올라이트, ZSM-5, 4 지올라이트, 모르데나이트 또는 카바자이트와 같이, 550 이상의 SiO2/Al2O3비를 가지는 지올라이트로 구성되는 촉매들도 적합하고, H+또는 NH4 +형태로 존재하고 경우에 따라 알칼리, 알칼리 토, 전이 금속 또는 희토류 원소와 교환된 것도 적합한데, 이 경우 코발트가 특히 적합한 것으로 바람직할 수 있다.
또한 예를 들어 Cu, Co, Rh, Pd 또는 Ir과 교환된 지올라이트를 기재로 하는 촉매도 사용될 수 있다.
N2O의 환원 또는 분해를 일으킬 수 있는 다른 촉매도 또한 사용할 수 있다.
또한 N2O의 촉매접촉 환원 또는 분해뿐 아니라, 열분해도 예를 들어 재생 열 교환기 (열반응기)에서 가능하다.
단계 C
본 발명의 바람직한 양태에서, 단계 A 및 B로부터의 가스 스트림은 단계 C를통과하여 N2O 외의 질소 산화물을 환원시킬 수 있다.
단계 B에서의 N2O 분해는 특정 환경에서 질소 산화물 NOx를 형성시킬 수 있다. 새로이 형성된 이들 질소 산화물은 단계 C에서 바람직하게 제거될 수 있다.
단계 C는 N2O 외의 질소 산화물을 환원시킨다.
단계 C에서 가스 스트림은 예를 들어 선택적 촉매접촉 환원반응 (SCR)에 의해 반응될 수 있다. SCR에서, 질소 산화물은 촉매에 대한 환원제로서 암모니아와 반응한다. 예를 들어 DENOX 촉매가 사용될 수 있다. 생성물은 질소 및 물이다.
또한 단계 C는 비선택적 촉매접촉 환원반응 (NSCR)으로 작동될 수 있다. NSCR은 질소 산화물을 환원시키는 탄화수소와, 귀금속을 함유하는 촉매를 사용하는 것을 포함한다.
SCR 및 NSCR 공정은 예를 들어 앞서 인용된 울만의 화공학 사전에 기재되어 있다.
이 공정에서 사용된 촉매들은 모든 적합한 촉매들일 수 있다. 예를 들어, 비선택적 환원 반응의 촉매는 백금, 오산화바나듐, 산화철 또는 티탄을 기재로 할 수 있다. 선택적 촉매접촉 환원반응의 촉매는 예를 들어 Pt, Rh, Ru, Pd와 같은 귀금속 및(또는) Fe, Co, Ni와 같은 철족 금속을 함유할 수 있다. 또한 예를 들어 오산화바나듐, 산화텅스텐 또는 산화몰리브덴도 사용할 수 있다. 더욱 적합한 촉매는 알루미나 지지체 상의 오산화바나듐이다.
비선택적 환원 반응은 천연 가스, 프로판, 부탄, 나프타와 같은 적합한 탄화수소, 및 수소의 사용을 포함할 수 있다.
단계 C로 유입될 때 가스 스트림의 온도는 예를 들어 150 내지 500℃, 바람직하게는 200 내지 350℃, 특히 바람직하게는 260 내지 300℃일 수 있다.
단계 A, B, 및 사용할 경우 C의 반응이 단일 압력 수준에서 바람직하게 수행될 수 있다는 것을 본 발명에서 발견하였다. 이것은 가스 스트림의 압력이 각 단계 사이에서 추가로 현저하게 증가하거나 감소하지 않는다는 것을 의미한다. 압력은 3 바 이상, 바람직하게는 3 내지 20 바의 범위내, 바람직하게는 3 내지 12 바, 특히 바람직하게는 5 내지 10 바의 범위내이다.
따라서 단계 A, B, 및 사용할 경우 C는 예를 들어 압축하는 것과 같이, 단계 중 하나로 들어가기 전에 가스 스트림에 출발 압력을 일으키는 통합된 장치로서, 경우에 따라 2개 또는 3개의 반응기로 구성되는 통합된 압력 장치로 조정될 수 있고, 각 단계의 사이에는 가스 스트림의 압력이 현저하게 증가하거나 감소함에 따른 추가 장비가 존재하지는 않는다. 가스 스트림이 단계를 통과할 경우, 가스 압력은 사용된 단계의 기능에 따라 다양할 수 있다. 그러나, 가스 스트림의 압력은 상기 범위를 넘지 않는 것이 바람직하다. 최종 단계의 출구에서 가스 스트림은 예를 들어 감압 터빈에 의해 대기압으로 될 수 있다.
단일 압력 수준으로 전체 공정을 수행하는 것은 단순한 공정 제어 및 질소 산화물 제거를 위한 전체 장치의 단순화된 구조를 가능하도록 한다. 그 결과 공정 조절이 크게 단순화될 수 있다.
바람직한 양태에서, 가스 스트림은 바람직하게는 순서대로, 단계 A, B, C를통과하고, 단계 A로 들어가기 전에 공기 및(또는) 단계 B 또는 C를 떠난 가스 스트림 및(또는) 공정 가스와 혼합되어 N2O 함량을 20 부피% 이하로 하는 것이 바람직하다.
단계 A에서 가스 스트림은 역류의 흡수 칼럼에서 물 또는 질산과 같은 수용액과 접촉하여 HNO3를 형성하고, 생성된 HNO3는 칼럼의 저부에서 제거되며,
그 다음 잔류 가스 스트림은 200 내지 700℃, 바람직하게는 450 내지 500℃의 온도로 되고, 고정상 단계 B에서 N2O 촉매접촉 분해용 촉매와 접촉한 다음,
잔류 가스 스트림은 150 내지 500℃, 바람직하게는 260 내지 300℃의 온도로 되고, 단계 C에서 촉매접촉 환원반응을 거친다.
각 단계에서 방출된 반응열은 증기 발생 및 기계적 운전 에너지로 이용될 수 있다. 예를 들어, 모터 또는 엔진에 의해 제공될 수 있는 팽창 터빈 (T1)에서 방출된 에너지가 추가 에너지 (M)와 함께 또는 단독으로 압축기 (V1)에 공급될 경우, 가스 스트림은 압축기 (V1)를 사용하여 단계 A의 상부스트림에서 1.5 내지 20 바의 절대 압력으로 하고, 팽창 터빈 (T1)을 사용하여 단계 C의 하부스트림에서 주변 압력으로 할 수 있다.
각 반응 단계에서 방출된 에너지는 또한 가스 스트림의 예열에 사용될 수 있다.
예를 들어, 단계 A로 들어가기 전의 가스 스트림은 단계 A로부터 방출되는 가스 스트림으로 열 교환기 (WT1)에서 냉각시킬 수 있다. 이와 유사하게, 단계 B로 들어가기 전의 가스 스트림도 단계 B로부터 방출되는 가스 스트림으로 열 교환기 (WT3)에서 가열시킬 수 있다. 또한, 열 교환기 (WT1)의 하부스트림에 있는 단계 A로 들어가기 전의 가스 스트림도 추가 열 교환기 (WT2)에 의해 원하는 온도로 더 냉각시킬 수 있다. 또한, 열 교환기 (WT3)의 하부스트림에 있는 단계 C로 들어가기 전의 가스 스트림도 열 교환기 (WT4)에 의해 추가로 더 냉각될 수 있다.
질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 이를 제거하기 위한 방법뿐 아니라, 본 발명은 또한 이를 위한 장치도 제공한다. 이 장치는 상기된 단계 A, B 및 바람직하게는 상기 단계 A, B 및 C, 바람직하게는 이 순서로된 단계를 포함한다. 본 발명의 하나의 양태에 따라서, 단계들의 다른 순서, 예를 들어 BAC, ACB 등도 가능하다.
본 장치에서 각각의 단계들은 가스 스트림이 연속적으로 이들 단계들을 통과할 수 있는 방식으로 적합한 라인을 사용하여 상호 연결되는 것이 바람직하다.
질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 이를 제거하는 장치는 제일단계의 상부스트림에 있는, 가스 스트림이 원하는 압력으로 될 수 있도록 하는 장치를 포함하고, 각 단계 사이에서 가스 스트림의 압력을 추가로 현저하게 증가시키거나 감소시키는 부가 장치는 없다.
바람직한 양태에서, 장치는 상기 압축기 (V1) 및 팽창 터빈 (T1) 및 또한 상기된 모터/엔진 (M)을 포함한다.
또한 바람직한 양태에서, 장치는 상기된 것과 같이 배열된 열 교환기 (WT1) 및 (WT3)을 포함한다.
또한 바람직한 양태에서, 장치는 상기된 것과 같이 배열된 열 교환기 (WT2) 및 (WT4)를 포함한다.
또한 본 발명은 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 이를 제거하기 위한 상기 장치의 용도에 관한 것이다. 문제의 가스 스트림은 아디프산, 질산, 히드록실아민 유도체 또는 카프롤락탐의 생성 공정 또는 질소성 물질의 연소 공정으로부터의 폐 가스 스트림을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 HNO3를 생성하기 위한 상기 장치의 용도를 제공한다.
본 발명에 따른 바람직한 장치 및 본 발명에 따른 바람직한 방법은 본 발명에 따른 장치에 대한 그림인 도면을 참고로 하여 설명된다.
도면에 사용된 부호는 아래의 의미를 가진다.
K1: 흡수 칼럼 (단계 A)
C1: N2O-분해 반응기 (단계 B)
C2: 촉매접촉 NOx환원 반응기 (단계 C)
WT1: 열 교환기 1
WT2: 열 교환기 2
WT3: 열 교환기 3
WT4: 열 교환기 4
V1: 압축기
T1: 팽창 터빈
M: 모터/엔진
숫자들은 각각의 가스 스트림을 의미한다.
첨부된 도면에 따라 구성된 장치에서, 질소 산화물을 함유하는 공정/폐 가스 (라인 1)를 라인 2를 통해 공기와 혼합하고(거나) 라인 3을 통해 N2O-희박 또는 NO- 및 NO2-함유 공정 가스와 혼합하였다. 공기와 N2O가 희박하거나 없는 공정 가스와의 혼합물은 하부스트림 반응기 C1에서 단열 조작된 N2O 분해로 인한 온도 증가를 최대 350℃로 제한하였다. 또한 공기는 앞서 인용된 반응식 I에 따라 NO 산화반응을 도우므로, 흡수 칼럼 K1에서는 반응식 II에 따라 질산이 형성되었다. 흡수 칼럼 K1에서 NO 및(또는) NO2함유 가스를 첨가하여 질산 (HNO3)의 생성을 추가로 증가시킬 수 있었다. 바람직한 양태에서, 라인 3을 통해 암모니아 산화 반응기로부터의 공정 가스를 주입할 수 있었다.
그 다음 압축기 (V)를 사용하여 가스 혼합물 (질소 산화물을 함유하는 가스 스트림)을 압축하였다. 생성되는 가스 혼합물의 증가된 압력은 바람직한 양태에서 N2O 분해 반응기 C1 (단계 B) 및 촉매접촉 NOx환원 반응기 C2 (단계 C)의 하부스트림 흡수 칼럼 K1 (단계 A)의 효율을 상당히 개선시켰다. 압축 및 NO에서 NO2로의 자발적 산화에 의해 방출되는 열은 라인 4에서 가스 스트림의 온도를 250 내지 350℃로 증가시켰다. 가스/가스 열 교환기 (WT1)에서 흡수으로부터의 차가운 가스 스트림, 이어서 열 교환기 (냉각기) (WT2)에서 공기 또는 냉각수와 같은 적합한 냉매에 의해 가스 스트림을 30 내지 40℃로 냉각시켰다.
NO2흡수 및 물과 반응시켜 질산을 생성하는 것은 가스 스트림 및 흡수제 (예, 물 또는 수성 질산)가 적합한 내부 부속에 대해 역류로 통과하고 생성되는 질산이 칼럼의 저부에서 회수되는 하부스트림 흡수 칼럼 K1 (단계 A)에서 수행되었다.
가스 스트림 (라인 6)을 NO2벌크로부터 유리시킨 다음 NO를 가스/가스 열 교환기 (WT1)에서 200 내지 300℃ (라인 7)로 가열하고 하부스트림 가스/가스 열 교환기 (WT3)에서 450 내지 500℃ (라인 8)로 가열하였다. N2O의 제거는 온도가 825℃ (라인 9)로 증가하는 반응기 C1 (단계 B)에서 수행하였다. 그 다음 가스 스트림을 가스/가스 열 교환기 (WT3)에서 냉각시키고 이어서 증기 발생기 (열 교환기 WT4)에서 260 내지 300℃ (라인 10)로 냉각시켰다. 그 다음 촉매접촉 환원반응에 의한 반응기 C2 (단계 C)에 잔류하는 미량의 질소 산화물로부터 촉매접촉 환원에 의해 가스 스트림을 유리시켰다. 폐 가스의 NOx함량이 1000 ppm인 경우, 단열 온도 증가는 약 10℃였다. 그 다음 265 내지 310℃의 온도에서 라인 11을 통해, 대기압으로 감압시키는 팽창 터빈 (T1)으로 가스 스트림을 주입시키고, 라인 12를 통해 약 100℃에서 대기로 방출시켰다.
통상적인 샤프트를 통해, 터빈 (T1)에서 생성된 운전 에너지를 압축기 (V1)를 작동하는데 이용할 수 있었다. 그 다음 모자라는 운전 에너지는 부가 모터/엔진 (M)을 통해 추가 공급되었다.

Claims (9)

  1. 가스 스트림을, (A) 흡수제에 N2O 외의 질소 산화물을 흡수시키거나 1.5 내지 20 bar의 압력에서 N2O 외의 질소 산화물을 흡수제와 반응시키는 단계, 및
    (B) N2O 양을 감소시키는 단계 및, 단계 A 및 B 후
    (C) N2O 외의 질소 산화물을 환원시키기 위한 단계 C를 거치게 하는 것을 포함하고, 이 때 상기 가스 스트림이 단계 A를 먼저 거치고 나서 단계 B를 거치는 것인, 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 질소 산화물을 제거하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 단계 A에서, 사용하는 흡수제가 물 또는 질산 수용액이고, N2O 외의 질소 산화물을 유리 산소의 존재 또는 부재 하에서 HNO3으로 전환시키는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 B에서, 열 및(또는) 촉매접촉 분해에 의해 N2O 양을 감소시키는 것인 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가스 스트림의 압력을 단계 A의 상부 스트림에서는 압축기 (V1)을 사용하여 1.5 내지 20 bar(절대 압력)로 만들고, 단계 C의 하부 스트림에서는 팽창 터빈 (T1)을 사용하여 주변 압력으로 만들고, 팽창 터빈 (T1)에서 방출된 에너지는 추가 에너지 (M)과 함께 또는 추가 에너지 (M) 없이 압축기 (V1)에 공급하는 것인 방법.
  5. (A) 흡수제에 N2O 외의 질소 산화물을 흡수시키거나 흡수제와 N2O 외의 질소 산화물을 반응시키기 위한 흡수 유닛,
    (B) N2O의 양을 감소시키기 위한 공정 유닛, 및 경우에 따라서
    (C) N2O 외의 질소 산화물을 환원시키기 위한 환원 유닛을 포함하고, 여기서 가스 스트림은 A, B 및 C 단계를 순서대로 거치는, 질소 산화물을 함유하는 가스 스트림으로부터 질소 산화물을 제거하기 위한 장치.
  6. 제5항에 있어서, 단계 A에서, 사용하는 흡수제가 물 또는 질산 수용액이고, N2O 외의 질소 산화물을 유리 산소의 존재 또는 부재 하에서 HNO3로 전환시키는 장치.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 단계 B에서, 열 및(또는) 촉매접촉 분해에 의해 N2O 양을 감소시키는 것인 장치.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서, 가스 스트림의 압력을 단계 A의 상부 스트림에서는 압축기 (V1)을 사용하여 1.5 내지 20 bar(절대 압력)로 만들고, 단계 C의 하부 스트림에서는 팽창 터빈 (T1)을 사용하여 주변 압력으로 만들고, 팽창 터빈 (T1)에서 방출된 에너지는 추가 에너지 (M)과 함께 또는 추가 에너지 (M) 없이 압축기 (V1)에 공급하는 것인, 압축기(V1), 팽창 터빈(T1), 및 모터/엔진(M)을 추가로 포함하는 장치.
  9. 제 8항에 있어서, 단계 A로 들어가기 전의 가스 스트림을 단계 A로부터 방출되는 가스 스트림과 함께 열 교환기(WT1)에서 냉각시키고, 단계 B로부터 방출되는 가스 스트림과 함께 단계 B로 들어가기 전에 열 교환기 (WT3)에서 가열시키거나, 또는 열 교환기(WT1)의 하부스트림으로 향하는 단계 A로 들어가기 전의 가스 스트림을 열 교환기(WT2)에 의해 추가로 더 냉각시키고, 열 교환기(WT3) 하부스트림으로 향하는 단계 C로 들어가기 전의 가스 스트림을 열교환기 (WT4)에 의해 추가로 냉각시키는 열교환기들(WT)을 추가로 포함하는 장치.
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Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100500083B1 (ko) * 1997-04-16 2005-07-14 가부시키가이샤 에바라 세이사꾸쇼 배기가스중의 질소산화물의 제거방법
EP0919278A1 (en) * 1997-11-06 1999-06-02 Basf Corporation Process for the catalytic abatement of nitrogen oxides
DE19819882A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Zersetzung von N2O
DE19902109A1 (de) * 1999-01-20 2000-07-27 Basf Ag Verfahren zur thermischen N¶2¶O-Zersetzung
ES2278639T3 (es) * 1999-10-15 2007-08-16 Abb Lummus Global Inc. Conversion de oxidos de nitrogeno en presencia de un catalizador soportado por una estructura de tipo malla.
US6667017B2 (en) 1999-10-15 2003-12-23 Abb Lummus Global, Inc. Process for removing environmentally harmful compounds
DE10001540B4 (de) * 2000-01-14 2005-06-23 Uhde Gmbh Beseitigung von Lachgas bei der Salpetersäureproduktion
DE10001539B4 (de) * 2000-01-14 2006-01-19 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N2O
DE10001541B4 (de) * 2000-01-14 2005-04-28 Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion
US6506351B1 (en) * 2000-08-11 2003-01-14 The Boc Group, Inc. Removal of nitrogen oxides from gas streams
US7438878B2 (en) * 2001-03-12 2008-10-21 Basf Catalysts Llc Selective catalytic reduction of N2O
BR0214646B1 (pt) * 2001-12-04 2011-05-31 processo para preparar ácido nìtrico por meio do tratamento de um meio aquoso contendo compostos orgánicos e fosfato e processo para preparar cicloexanona oxima.
DE10207627A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-11 Uhde Gmbh Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure
DE10215605A1 (de) * 2002-04-09 2003-10-30 Uhde Gmbh Entstickungsverfahren
US20060115403A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Chevron U.S.A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using high-silics molecular sieve CHA
CN103553006B (zh) * 2006-12-04 2016-08-17 巴斯夫欧洲公司 从气体混合物除去no和n2o的方法
CN101558009B (zh) * 2006-12-11 2012-03-28 巴斯夫欧洲公司 分离n2o的方法
ITMI20070096A1 (it) * 2007-01-23 2008-07-24 Sued Chemie Catalysts Italia Srl Processo per la decomposizione catalitica di protossido d'azoto.
US10092895B2 (en) 2007-01-23 2018-10-09 Sued-Chemie Catalysts Italia S.R.L. Process for catalytic decomposition of nitrogen protoxide
EP3778484A1 (en) 2008-05-21 2021-02-17 Basf Se Process for the direct synthesis of cu containing zeolites having cha structure
DE102009037882A1 (de) * 2009-01-13 2010-07-15 Linde Aktiengesellschaft Vorrichtung und Verfahren zur Zersetzung von Lachgas in einem adiabaten Festbettreaktor
DE102011014007A1 (de) * 2011-03-15 2012-09-20 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur Rauchgasentstickung
CA2832887A1 (en) 2011-04-11 2012-10-18 ADA-ES, Inc. Fluidized bed method and system for gas component capture
DE102011121188A1 (de) * 2011-12-16 2013-06-20 Thyssen Krupp Uhde Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20
US9278314B2 (en) 2012-04-11 2016-03-08 ADA-ES, Inc. Method and system to reclaim functional sites on a sorbent contaminated by heat stable salts
US9694317B2 (en) 2012-05-03 2017-07-04 Altira Technology Fund V L.P. Multi-pollutant abatement device and method
DE102012010017A1 (de) * 2012-05-22 2013-11-28 Thyssenkrupp Uhde Gmbh Verfahren zur Verminderung der Stickoxid-Abgaskonzentration in einer Salpetersäureanlage beim Ab- und/oder Anfahren sowie dafür geeignete Salpetersäureanlagen
CA2929880C (en) * 2013-11-08 2020-12-01 Lanxess Deutschland Gmbh Production of red iron oxide pigment
CN104923033A (zh) * 2014-03-19 2015-09-23 内蒙古乌拉山化肥有限责任公司 一种硝酸氮氧化物尾气回收的方法
DK3189010T3 (da) 2014-09-05 2019-08-26 Lanxess Deutschland Gmbh Fremstilling af rødt jernoxidpigment
RU2701032C2 (ru) 2014-09-11 2019-09-24 ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ Красные железооксидные пигменты с улучшенными цветовыми параметрами
JP6546738B2 (ja) * 2014-11-12 2019-07-17 日立造船株式会社 アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法
KR102632921B1 (ko) * 2015-03-26 2024-02-05 코닝 인코포레이티드 선택적 비촉매 nox 환원 방법 및 시스템
CN105126584A (zh) * 2015-08-17 2015-12-09 兰州大学 一种处理氮氧化物的方法
CN105396460B (zh) * 2015-12-25 2019-12-24 华烁科技股份有限公司 一种高效联合脱除N2O和NOx的方法
EP3216764A1 (de) 2016-03-09 2017-09-13 LANXESS Deutschland GmbH Herstellung von eisenoxid-rot-pigmenten
CN106110848A (zh) * 2016-07-13 2016-11-16 成都普瑞得科技有限公司 氮氧化物减排系统与氮氧化物减排的方法
EP3533512A1 (en) 2018-03-01 2019-09-04 Casale Sa Process for reducing the content of nox and n2o from a tail gas of a nitric acid process
CN109603531A (zh) * 2019-01-08 2019-04-12 大连理工大学 一种多流股催化氧化处理高浓度有机废气系统及工艺流程
CN111608806A (zh) * 2020-04-20 2020-09-01 中国石油化工股份有限公司 一种环己酮氧化法生产过程中尾气能量的回收方法及回收装置
CN111608805A (zh) * 2020-04-20 2020-09-01 中国石油化工股份有限公司 氧化法生产环己酮中氧化尾气能量回收的方法
CA3204884A1 (en) * 2021-01-13 2022-07-21 Andreas Wolfert Process for working-up a nitrous oxide comprising off-gas stream
CN113289467B (zh) * 2021-06-29 2022-08-26 成都达奇环境科技有限公司 金属催化剂生产烟气的处理方法
CN117715692A (zh) 2021-07-28 2024-03-15 巴斯夫欧洲公司 DeN2O催化剂的新几何结构
WO2023117758A1 (en) * 2021-12-23 2023-06-29 Topsoe A/S A process for treating gas streams with high concentration of n2o
WO2023161196A1 (en) * 2022-02-25 2023-08-31 Casale Sa Process for treating a nox containing gas
CN114749005A (zh) * 2022-05-09 2022-07-15 盛隆资源再生（无锡）有限公司 一种VOCs废气的处理方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52156168A (en) * 1976-06-22 1977-12-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd Waste gas treatment of nitric acid plant
DE3008012A1 (de) * 1980-03-01 1981-09-10 Nukem Gmbh, 6450 Hanau Verfahren und vorrichtung zur entfernung von nitrosen gasen aus gasgemischen
DE3108075A1 (de) * 1981-03-04 1982-09-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur entfernung von distickstoffoxid aus solches enthaltenden abgasen
NO165539C (no) * 1988-09-16 1991-02-27 Norsk Hydro As Fremgangsmaate ved reduksjon av nitrogenoksid.
JPH0475173A (ja) * 1990-07-17 1992-03-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd 集積回路設計支援装置
CA2049528A1 (en) * 1990-09-13 1992-03-14 Heinrich Aichinger The catilytic decomposition of dinitrogen monoxide which is pure or present in gas mixtures
DE4128629A1 (de) * 1991-08-29 1993-03-04 Basf Ag Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid
US5171553A (en) * 1991-11-08 1992-12-15 Air Products And Chemicals, Inc. Catalytic decomposition of N2 O
FR2687138A1 (fr) * 1992-02-07 1993-08-13 Hoechst France Procede d'oxydation thermochimique de l'oxyde de diazote.
US5314673A (en) * 1992-02-18 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the conversion of N2 O
US5200162A (en) * 1992-04-01 1993-04-06 Uop Process for N2 O decomposition
DE4224881A1 (de) * 1992-07-28 1994-02-03 Basf Ag Silberhaltiger Aluminiumoxid-Trägerkatalysator und Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid
DE4301470A1 (de) * 1993-01-21 1994-07-28 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid
DE4308940A1 (de) * 1993-03-19 1994-09-22 Heyer Gmbh Carl Verfahren und Vorrichtung zum Trennen und Rückgewinnen von Inhalationsanästhetika aus einer Mischung dieser Stoffe mit Lachgas
FR2705036B1 (fr) * 1993-05-10 1995-06-16 Paroisse Sa Grande Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique.
WO1994027709A1 (en) * 1993-05-28 1994-12-08 Engelhard Corporation Nitrous oxide decomposition catalyst
US5552128A (en) * 1993-08-03 1996-09-03 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides
US5465690A (en) * 1994-04-12 1995-11-14 A. Ahlstrom Corporation Method of purifying gases containing nitrogen oxides and an apparatus for purifying gases in a steam generation boiler

Also Published As

Publication number Publication date
PL325600A1 (en) 1998-08-03
WO1997010042A1 (de) 1997-03-20
UA65527C2 (en) 2004-04-15
TW422729B (en) 2001-02-21
JPH11512021A (ja) 1999-10-19
DE59603806D1 (de) 2000-01-05
KR19990044593A (ko) 1999-06-25
DE19533715A1 (de) 1997-03-13
US6056928A (en) 2000-05-02
JP4249258B2 (ja) 2009-04-02
CN1200681A (zh) 1998-12-02
CA2229416C (en) 2007-05-29
EP0859659B1 (de) 1999-12-01
EP0859659A1 (de) 1998-08-26
CA2229416A1 (en) 1997-03-02
CN1090521C (zh) 2002-09-11

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