KR100439706B1 - 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 적어도 2개 이상의 수산기를 가진 감마하이드록실아민에 카보네이트를 반응시켜 제조된 우레탄 중간체와 폴리에폭사이드 화합물을 반응시켜 얻은 폴리하이드록실 아민변성에폭시에 글리시딜에스테르와 1급 아민을 반응시켜 양이온화제를 도입한 기본수지와 이소시아네이트, 블록화제 및 폴리올을 반응시켜 제조되고 170℃이하에서 탈차단되는 이소시아네이트 경화제로 이루어지며, 상기 기본수지의 수산기 당량수와 경화제 수지의 이소시아네이트 당량수 비가 1 : 1.1 ∼ 1 : 1.5비인 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물에 관한 것이다.

Description

저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물
본 발명은 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 120∼170℃, 바람직하게는 120∼150℃의 저온에서 경화가 가능하며, 수분산성, 도막평활성, 균일부착성 및 도막평활성이 매우 우수한 양이온 전착도료 수지조성물에 관한 것이다.
양이온 전착은 1972년 이래 공업적으로 널리 이용되기 시작하여 오늘날에 이르러서는 자동차 차체의 90% 이상이 양이온 전착에 의하여 하도처리가 되고 있다. 관련 분야에서 일반적으로 널리 알려지고, 적용되는 경화 방식은 우레탄경화이며 이의 경화촉매로서는 유기주석이 일반적이다.
그리고, 현재 양이온 전착도료의 소부온도는 160∼180℃가 주류를 이루고 있는데 자동차용 부품 및 공업용 부품중에는 소부시 열용량이 아주 커서 통상의 소부조건에서는 충분히 온도가 올라가지 않는 두터운 판 및 구조물 피도물이랑 고무, 프라스틱이 달린 부품등 고온소부가 될 수 없는 피도물이 많이 존재한다. 이러한 문제와 아울러 소부시의 열 에너지 절감측면에서 경화온도의 저온화가 절실하여 본 분야에서는 소부온도의 저온화 연구가 활발하게 진행되고 있다.
양이온형 전착도료의 저온소부화를 달성하기 위해 블록제의 저온탈리에 의한 우레탄 경화방식외에 중합경화 및 에스테르 교환반응 형식으로도 연구가 행하여 지고 있다.
이러한 연구 가운데서 종래부터 실적이 있는 우레탄 경화방식의 저온화는 미합중국 특허 제 4,031,050호 및 제 4,452,681호에 소개되어 있는 바와 같이 저온에서 해리되는 블록제의 개발에 의하여 달성될 수 있으나 블록제의 저온해리에 의한 높은 반응성으로 인해 상온에서도 서서히 불필요한 반응이 일어나 도료의 장기적 시간경과에 따라 여러가지 결함이 발생되는 문제점이 있다.
또 다른 하나의 문제점으로는 저온에서 경화는 되나 그때에 얻어진 도막의 평활성이 나빠지는 것인데 이는 전착된 도막이 적절한 평활성이 이루어 지기전에 경화가 시작되어 도막 흐름성의 차단때문에 발생된다.
본 발명에서는 이러한 문제점등을 극복하고 120∼170℃, 바람직하게는 120∼150℃의 저온에서 경화가 가능한 양이온 전착도료 수지조성물을 제조하기 위해 저온경화의 여러가지 기술중에서 양이온형 전착도료의 주경화 기술로서 가장 긴 실적을 갖고 있는 블록 이소시아네이트 경화방식을 채택하였다. 이는 120∼170℃범위의 적절한 온도에서 탈 차단되는 블록체로 차단된 이소시아네이트 경화제와 적절한 유리전이점을 갖는 기본수지의 채용으로 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명의 목적은 120∼170℃의 저온에서 경화가 가능한 양이온 전착도료 수지조성물을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 조성물은 적어도 2개 이상의 수산기를 가진 감마하이드록실아민에 카보네이트를 반응시켜 제조된 우레탄 중간체와 폴리에폭사이드 화합물을 반응시켜 얻은 폴리하이드록실 아민변성에폭시에 글리시딜에스테르와 1급 아민을 반응시켜 양이온화제를 도입한 기본수지와 이소시아네이트, 블록화제 및 폴리올을 반응시켜 제조되고 170℃이하에서 탈차단되는 이소시아네이트 경화제로 이루어지며, 상기 기본수지의 수산기 당량수와 경화제 수지의 이소시아네이트 당량수 비가 1 : 1.1 ∼ 1 : 1.5비인 것으로 이루어진다.
이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
본 발명의 조성물에 있어 사용되는 수산기 및 양이온성기를 갖는 수지(이하 "기본수지"라고 함)에는 경화용 수지의 이소시아네이트와 반응시킬 수 있는 수산기를 함유하고, 또한 안정된 수분산물을 형성하는데 충분한 수의 양이온성기를 갖는 임의의 수지가 포함된다. 본 발명에 따른 기본수지는 하기 화학식 Ⅰ로 표시되고, 폴리에폭시수지, 폴리올(우레탄중합체) 및 양이온화제를 반응시켜 제조되며, 기본수지에 함유된 특징적인 조성물들은 다음과 같다.
(i) 적어도 2개 이상의 수산기를 가지는 감마하이드록실아민으로 사슬확장된 폴리에폭사이드 반응물
(ii) 상기 (i)의 폴리에폭사이드 반응물에 양이온화제를 반응시켜 얻어지는 반응물.
[화학식 Ⅰ]
상기 식 Ⅰ에서, A는 하기 화학식 Ⅴ로 표시되며, B는 하기 화학식 Ⅵ으로 표시된다.
[화학식 Ⅴ]
[화학식 Ⅵ]
여기서 R1: 탄소수 2-10인 알킬기 또는 하이드록실 알킬
R2: 탄소수 2-10인 알킬기, 하이드록실 알킬 또는 수소
본 발명의 기본수지중 상기 (i)에 있어서, 폴리페놀 화합물과 에피클로로히드린으로 부터 얻어지는 방식성이 뛰어난 폴리에폭사이드 화합물의 에폭시기를 감마하이드록실 아민에 카보네이트를 반응시킨 감마하이드록실 관능기(하기 화학식 Ⅲ 참조)와 반응시켜 사슬확장시킨 에폭시 반응물이다. 상기 반응물은 기존의 일반적인 사슬확장제(폴리알킬렌 폴리올, 폴리카프로락톤 디올, 폴리에스테로 디올, 폴리에테르 디올등) 반응물에 비해 분자량 분포가 1.8∼2.2로 상당히 균일하게 반응하여, 반응속도도 빠르다. 여기에 사용되는 감마하이드록실 아민은 적어도 2개이상의 하이드록실 관능기를 가지며, 상기의 반응생성물은 1분자 중에 옥시란을 2개이상 갖는 화합물이며 적어도 500, 바람직하게는 500∼2000의 에폭시 당량을 가진다.
상기 폴리에폭사이드 화합물은 공지의 것을 사용할 수 있는데, 예를 들어, 비스페놀 A를 알칼리존재하에 에피클로로히드린과 반응시키므로서 제조할 수 있는 수평균 분자량이 380∼2000인 비스페놀 A형 에폭시수지로서, 특히 하기 화학식 Ⅱ로 표시되며, 기본수지에 적당한 것은 수평균분자량이 380∼1000의 것이 적당하다.
[화학식 Ⅱ]
여기서, n = 1∼7의 정수
상기 폴리에폭사이드 화합물은 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리 아미드 아민, 카프로락톤 등과 반응시켜 사슬을 확장할 수 있으나, 본 발명에서는 분자량 분포를 보다 일정하게 제어하여 균일부착성과 외관, 수분산성이 향상시키기 위하여 하기 화학식 Ⅲ으로 표시되는 감마하이드록시기를 함유하는 아민을 1차적으로 카보네이트와 반응시켜 수평균분자량이 200∼1000 정도인 하기 화학식 Ⅳ로 표시되는 화합물을 제조한다.
[화학식 Ⅲ]
여기서 R1: 에탄올, R2: 에탄올, R3: 2급아민 또는 1급아민, R4: 탄수수, 2-10인 알킬기, 하이드록실알킬, 또는 수소 및 R5: 탄소
[화학식 Ⅳ]
여기서 R1: 탄소수 2-10인 알킬기 또는 하이드록실 알킬
R2: 탄소수 2-10인 알킬기, 하이드록실 알킬 또는 수소
이러한 감마하이드록실 아민(화학식 Ⅲ)과 카보네이트 부가 반응물이 폴리에폭사이드 화합물(화학식 Ⅱ)과 반응시 분자량 분포도가 좁아져 분자량을 균일하게 하여 유리전이온도가 일정하고 분자구조가 선상구조로 된다. 따라서, 최종 도막의 평활성, 균일 부착성, 수분산성이 향상되는 효과를 가져온다.
상기 감마 하이드록실 아민은 수평균분자량이 100∼300인 것이 바람직하며, 유용한 것들의 예를들면 2-아미노-2-메틸 1,3 프로판디올, 2-아미노 1,3-프로판디올 또는 에톡시 디에탄올 아민 등이 있다. 상기 카보네이트로서는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌카보네이트 또는 모노카보네이트 등이 있으며, 바람직하게로는 프로필렌 카보네이트를 사용한다. 이하 감마하이드록실 아민과 카보네이트의 반응물을 "우레탄 중간체"라 명명한다.
한편, 상기 화학식 Ⅰ로 표시되는 반응성(옥시란기) 폴리하이드록실 아민 변성 에폭시에 양이온성 기를 도입하기 위한 양이온화제로서는 지방족 또는 방향족의 1급 또는 2급아민, 제 3급아민염, 제 2급 설파이드염 또는 제 3급 포스핀염등이 있으며, 이들은 옥시란과 반응하여 양이온성기를 형성한다.
본 발명에 있어서, 양이온화제는 2급 아민으로 폴리알칸올 변성 에폭시가 가진 2개의 옥시란중 1개와 반응시키고, 나머지는 글리시딜 에스테르와 1급 아민을 1 : 2의 당량으로 반응시킨 아민으로 반응시켜 양이온성기를 생성한다. 이러한 양이온성기는 분자량이 상당히 커서 유연성 및 수분산성을 부여하여 준다.
상기 1급아민은 3급아민을 함유하여 수분산성을 향상시켜며 그 종류로는 디메틸 아미노 프로필 아민 또는 디에틸 아미노 프로필아민 등이 있으며, 글리시딜 화합물로는 2-에틸 글리시딜 에테르, 2-에틸 글리시딜 에스테르, 카두리이-10, 글리덱스엔-10, 글리시돌 등이 있다.
본 발명에서의 기본수지의 1급 수산기 당량은 500∼2000/수지고형분, 좋게는 700 내지 1500범위가 바람직하고, 양이온성기의 함유량은 기본수지가 안정하게 수 분산할 수 있도록 적절한 것이 바람직한데, 일반적으로 20∼100, 더 좋게는 50∼90mgKOH/g 고형분의 아민가를 가진다. 그리고 본 발명에서의 기본수지는 수산기 및 양이온성기를 가지며, 10∼20℃의 유리전이온도를 가지고, 미반응 에폭시기는 원칙적으로 함유되어 있지 않다.
다음에 상기 기본수지와 혼합하여 사용되는 경화용 수지에 대하여 설명하기로 한다.
블록화 이소시아네이트의 우레탄 경화방식에 있어 경화촉매로서는 유기 주석 화합물 등이 널리 사용되고 있는데 블록화 이소시아네이트에서 블록화제의 탈차단 온도는 상기 촉매의 유·무에 따라 20∼50℃ 정도가 차이가 나며 이 탈차단 온도 또한 블록화 이소시아네이트의 폴리폴리마와 반응하는 폴리올의 종류에 따라서도 차이가 남을 발견하였다.
본 발명에서는 이러한 점을 이용하여 경화촉매가 포함되지 않는 상태에서 120∼170℃의 범위에서 탈차단되는 블록화 이소시아네이트를 연구하게 되었다. 본 발명에 따른 경화제는 이소시아네이트, 블록화제 및 폴리올을 반응시켜 제조된다.
일반적으로 블록화 이소시아네이트 가교제로서의 이소시아네이트는 2,4- 또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 및 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 등의 방향족과 테트라메틸렌 또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족, 그리고 이소포론 디이소시아네이트, 디사이크로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트 등의 지환족 2관능성 이소시아네이트, 3관능성의 트리이소시아네이트가 있으나 바람직한 것은 지환족의 2관능성 디이소시아네이트이다.
저온에서 탈차단되는 블록화제로는 옥심류, 예를들어 메틸에틸케톡심, 아세톤 옥심, 아세트알데히드옥심 또는 사이크로헥사논옥심, 또는 락탐류, 예를들면 입시론 카프로락탐 등이 있는데 바람직한 것은 사이크로헥사논옥심과 입시론 카프로락탐 또는 이들의 혼합물이다.
블록화 이소시아네이트의 이소시아네이트 프로폴리머와 반응하는 폴리올에는 네오펜틸 글리콜, 트리메티롤프로판, 폴리머릭 폴리올 예를들면, 폴리 카프로락톤디올 또는 트리올 등이며 ,좋게는 폴리알칸디올 또는 이와 폴리 카프로락톤 트리올의 혼용이다.
본 발명에서는 기본수지의 수산기 당량수와 경화제 수지의 이소시아네이트 당량수 비를 1 : 1.1 ∼ 1 : 1.5비율로 혼합하여 중화후 25-50중량%의 농도로 수분산시킨다. 중화제로는 개미산, 초산, 라틱산등이 이용될 수 있으며 중화 농도는 10∼70중량%, 바람직하게는 30∼50중량%이다.
본 발명의 저온경화 특성 및 이때의 도막외관 관찰을 위한 클리어 용액 제조는 상기의 기본수지와 경화제수지의 수분산물을 10-20중랑%의 농도로 희석하고 용액의 pH가 5 내지 7, 바람직하게는 5.5 내지 7의 범위가 되도록 양이온 전착 클리어 용액을 조제한다. 본 발명의 양이온 전착 도료용 수지를 이용하여 어떤 기재에 전착도막을 형성하는 방법은 특별히 제한된 것은 아니고 통상의 양이온 전착도장 조건을 사용할 수 있다.
그리고 상술한 클리어 용액에 추가적으로 유기주석을 0.8중량%/ 용액의 고형분 만큼 투입하여 유기주석 화합물의 유·무에 따른 경화특성 및 도막 외관의 차이를 비교할 수 있다. 상기의 유기주석 함량은 안료를 포함한 전착도료 용액과 일치한 량이므로 클리어 도막으로 안료가 함유된 경우의 경화특성 및 도막외관을 예측할 수가 있다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다. 하기 단위 "부"는 중량부이며 '%'는 중량%를 의미한다.
제조예 1(우레탄 중간체의 제조)
2-아미노-2-메틸 1,3 프로판 디올 105부와 프로필렌 카보네이트를 102부를 120℃에서 3시간 유지후 아민가가 1시간당 4mgKOH/g이하로 변화가 없으면 냉각하여 준비한다. 이를 A1이라 한다.
제조예 2(우레탄 중간체의 제조)
2-아미노-2-프로판 디올 93부와 프로필렌 카보네이트 102부를 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 준비한다. 이를 A2라 한다.
제조예 3(양이온화제의 제조)
디메틸아미노 프로필 아민 102부를 70℃로 가열후 카두라이-10(..제조사 제품명..) 250부를 약 1시간 동안 80-90℃에서 사입한 후 2시간 유지후 에폭시 당량이 15000이상이면 냉각하여 준비한다. 이를 B1이라 한다.
제조예 4(양이온화제의 제조)
디메틸아미노 프로필 아민 102부와 상기 제조예 3과 동일한 방법으로 2-에틸헥실 글리시딜 에테르 90부를 반응시켜 준비한다. 이를 B2라 한다.
제조예 5(양이온화제의 제조)
디메틸아미노 프로필아민 102부와 글리시돌 76부를 상기 제조예 3과 동일한 방법으로 반응시켜 준비한다. 이를 B3이라 한다.
제조예 6(기본수지(C-1)의 제조)
에폭시 당량이 190의 비스페놀 A형 에폭시 수지(상품명: 에피코드 828, 셀화학(주)) 380부와 상기 우레탄중간체(A1) 103.5부를 촉매인 메틸벤질아민 1부 존재하 180℃에서 6시간 유지한 후 냉각시켜 메톡시 프로판올 127.6부로 희석을 시킨다(단계 1).
80℃에서 디에탄올 아민 73.5부와 상기 B1 105.6부, 메톡시 프로판올 156.4부를 가한후, 120℃까지 승온 유지하여 아민가가 65.2mgKOH/g, 에폭시 당량이 50000 이상이면 냉각시킨다(단계 2). 상기 반응물은 고형분 70%을 갖는다.
제조예 7(기본수지(C-2)의 제조)
상기 제조예 6에서 단계 1은 동일하며 메틸에탄올 아민 52.7부와 B1 105.6부, 메톡시프로판올 147.5부를 가한후 120℃로 승온 유지하여 아민가가 67.3mgKOH/g, 에폭시 당량이 50000이상이면 냉각시킨다.
제조예 8(기본수지(C-3)의 제조)
상기 제조예 6에서 단계 1은 동일하며, 메틸에탄올 아민 38부와 B3 89부, 메톡시 프로판올 134부를 가한후 상기와 동일한 방법으로 아민가가 96.4mgKOH/g, 에폭시 당량이 50000이상이면 냉각한다.
제조예 9(기본수지(C-4)의 제조)
상기 제조예 6에서 단계 1은 동일하며, 디에탄올 아민 73.5부와 B2 87.6부, 메톡시프로판올 149부를 120℃로 승온 유지후 아민가가 77mgKOH/g, 고형분이 70%인 수지를 합성하였다.
제조예 10(경화제 수지(D-1)의 제조)
디사이크로헥실메탄 4,4-디이소시아네이트 346부를 메틸이소부틸케톤 346부에 용해시킨다. 50℃에서 경화촉매인 디부틸틴디라우레이트 0.2부 및 사이크로헥사논 옥심103.9부, 입시론-카프로락탐 69.6부를 가하고 50-60℃에서 2시간 유지한 후 폴리머릭 폴리올(상품명: PCL 305, 다이셀사) 134.9부, 1,6-헥산디올 11부를 가하고 90-100℃에서 3시간 유지후 냉각한다.
제조예 11(경화제 수지(D-2)의 제조)
상기 제조예 10의 경화제 수지 (D-1)에서 사이크로 헥사논옥심 및 입시론-카프로락탐 대신 사이크로헥사논옥심 단독으로 177.8부를 가하는 것을 제외하고는 동일하게 하여 제조하였다.
제조예 12(경화제 수지(D-3)의 제조)
톨루엔 디이소시아네이트 87부에 메틸이소부틸케톤 126.2부에 용해시킨다. 60℃에서 디에틸말로네이트 52부, 트리에틸아민 0.04부를 가하고, 60-70℃에서 3시간 유지후 카프로락톤 트리올(상품명: PCL 305, 다이셀사) 36.8부와 트리메틸프로판올 13.5부를 가하고 90℃로 승온하여 3시간 유지후 냉각한다.
비교예 1(기본수지의 제조)
에폭시당량이 480인 비스페놀 A형 에폭시수지(상품명: 에피코트 1001, 셀) 501부를 메톡시 프로판올 214부에 용해시킨다. 완전용해후 디에탄올아민 54.8부를 40-50℃에서 가하고 60℃에서 4시간 유지반응시킨다. 메틸에탄올아민 84.5, 디메틸아미노 프로필아민 13.3부를 가하고 120℃에서 3-5시간 유지반응후 냉각하고 메톡시 프로판올 135.3부로 희석한다. 고형분 65%, 아민가 70mgKOH/g수지 고형분의 기본수지를 제조하였다.
비교예 2(경화제 수지 1의 제조)
반응용기에 이소포론디이소시아네이트 111부, 메틸이소부틸케톤 87.6부를 사입하고 디부틸틴디라우레이트 0.2부, 메틸에틸케톡심 52.2부를 가한후 30-40℃에서 2시간 유지반응시킨다. 다음에 트리메티롤프로판 17.6부를 가한후 90-100℃에서 3-5시간 유지반응후 냉각한다.
비교예 3(경화제 수지 2의 제조)
반응용기에 디페닐메탄 4,4-디이소시아네이트 125부, 메틸이소부틸케톤 100부를 사입하고 40-50℃에서 디부틸틴디라우레이트 0.3부, 부틸셀로솔브 70.8부를 가한 후 50-60℃에서 2시간 유지반응시킨다. 다음에 트리메티롤프로판 17.6부를 가한후 90-100℃에서 3-5시간 유지반응후 냉각한다.
실시예 1-10
상기 제조예 및 비교예의 기본수지 및 경화제수지들을 사용, 혼합하여 90℃에서 감압하여 고형분을 90%이상으로 하고 중화농도가 40%가 되게끔 중화제를 가하고 투명한 탈 이온수로 고형분이 30-40%인 수분산액을 제조한다. 이 수분산액으로 클리어 용액을 제조하기 위해 다시 탈이온수로 고형분 함량이 10-20%되게 감소시킨다. 각 실시예들의 기본수지와 경화제 수지의 비율 및 성능시험 결과를 하기 표 Ⅰ에 나타내었다.
##)부틸셀로솔부 14.3부, 아세트산 1.4부, 분산제(상품명: SURFYNOL 104, 에어프러탁트) 1.6부, 디부틸틴옥사이드 2.4부 기본수지(A-1) 38부, 탈이온수 42부로서 입자가 7-9마이크론인 촉매 패이스트를 제조하여 틴함량이 0.8% 되게끔 클리어 용액에 투입 하였음.
전착조건: 클리어 용액온도 -28-30℃
전압 X전착시간 -250-300V X 135초
전착도막 두께 20-25마이크론
시편-인산아연 처리판
소부조건: 150℃ × 30분
시험방법: 도막외관은 레벨링 파워를 계산하여 70%이상이면 ◎,60%이하면 x, 그리고 50% 이하이면 xx으로 판정함.
레벨링 파워(%) = (시편조도-전착도막조도) ÷ 시편조도 x 100
균일부착성 시험: 시편(0.8 * 90 * 300 mm) 2장을 서로 0.4cm간격으로 벌려 붙인후 용액에 25cm를 잠근후 시편의 바깥면의 도막이 25㎛되게 전착코팅하여 안쪽면의 도료가 코팅된 최대길이를 측정한다.
수분산성 시험: C, D수지를 각각 표1과 같이 혼합하여 아민의 중화%를 30%에서 수분산되면 ◎, 40%에서 수분산되면 ○, 50%에서는 △으로 표기함.
한편, 상기 실시예의 클리어 욕액을 25-30℃에서 20일 저장후, 상기와 마찬가지로 시험을 실시하였으나 실시예 1-6번은 상기 결과와 거의 동등한 결과를 얻었으나 비교예 1의 경우는 초기보다 더욱 나쁜 결과로 나타났다.
상기 표 1로 부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 비교예의 조성물에 비해 수분산성, 도막평활성, 균일부착성 및 도막평활성이 매우 우수하였다.

Claims (7)

  1. 적어도 2개 이상의 수산기를 가진 감마하이드록실아민에 카보네이트를 반응시켜 제조된 우레탄 중간체와 폴리에폭사이드 화합물을 반응시켜 얻은 하기 화학식 Ⅰ로 표시되는 폴리하이드록실 아민변성에폭시에 글리시딜에스테르와 1급 아민을 반응시켜 양이온화제를 도입한 기본수지와 이소시아네이트, 블록화제 및 폴리올을 반응시켜 제조되고 170℃이하에서 탈차단되는 이소시아네이트 경화제로 이루어지며, 상기 기본수지의 수산기 당량수와 경화제 수지의 이소시아네이트 당량수 비가 1 : 1.1 ∼ 1 : 1.5비임을 특징으로 하는 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물.
    [화학식 Ⅰ]
    상기 식 Ⅰ에서, A는 하기 화학식 Ⅴ로 표시되며, B는 하기 화학식 Ⅵ으로 표시된다.
    [화학식 Ⅴ]
    [화학식 Ⅵ]
    여기서 R1: 탄소수 2-10인 알킬기 또는 하이드록실 알킬
    R2: 탄소수 2-10인 알킬기, 하이드록실 알킬 또는 수소
  2. 제 1항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드 화합물이 비스페놀 A를 알칼리존재하에 에피클로로히드린과 반응시킨 하기 화학식 Ⅱ로 표시되는 수평균 분자량이 380∼2000인 비스페놀 A형 에폭시수지임을 특징으로 하는 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물.
    [화학식 Ⅱ]
    여기서, n = 1∼7의 정수
  3. 제 1항에 있어서, 상기 우레탄중합체가 2개이상의 수산기를 가진 감마 하이드록실 아민에 카보네이트가 그라프트된 것을 특징으로 하는 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 양이온화제가 지방족 또는 방향족의 1급 또는 2급아민, 제 3급아민염, 제 2급 설파이드염 또는 제 3급 포스핀염임을 특징으로 하는 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 이소시아네이트가 2,4- 또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 및 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 등의 방향족과 테트라메틸렌 또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족, 및 이소포론 디이소시아네이트, 디사이크로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트 등의 지환족 2관능성 이소시아네이트, 3관능성의 트리이소시아네이트임을 특징으로 하는 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 블록화제가 메틸에틸케톡심, 아세톤 옥심, 아세트알데히드옥심, 사이크로헥사논옥심, 및/또는 입시론 카프로락탐임을 특징으로 하는 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 폴리올이 네오펜틸 글리콜, 트리메티롤프로판, 및/또는 폴리 카프로락톤디올 또는 트리올과 같은 폴리머릭 폴리올임을 특징으로 하는 저온경화성 양이온 전착도료 수지조성물.
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