KR100412186B1

KR100412186B1 - 습윤탄성웹

Info

Publication number: KR100412186B1
Application number: KR1019970701815A
Authority: KR
Inventors: 펑-쥬 첸; 리차드 죠셉 캠프스; 마크 앨랜 버라진; 데이비드 헨리 홀렌버그
Original assignee: 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Priority date: 1994-09-21
Filing date: 1995-08-04
Publication date: 2004-04-28
Also published as: ATE208446T1; PL181318B1; GB2293611A; AU6478998A; EP0782644B1; AU3404295A; CA2141181A1; EP0782644A1; AU699325B2; DE69523770T3; DE69523770T2; BR9508850A; WO1996009435A1; HUT77587A; ZA957021B; FR2727697A1; GB2293611B; FR2727697B1; EP0782644B2; DE69523770D1

Abstract

고급 화장지, 욕실용 화장지, 종이 타올, 냅킨 등을 위하여 유용한 종이 시트는 고도의 습윤 탄성을 나타내도록 제조할 수 있다. 이 특성은 (표백된 화학열 기계적인 펄프 섬유와 같은) 고수율 펄프 섬유 및 습윤 강도 작용제의 혼합물을 크레이프 가공되지 않은 스루 건조화 방법에서 사용함으로써 달성된다. 생성된 제품은 습윤시, 사용자의 손에서 구겨진 후 다시 튀어오를 수 있다.

Description

습윤 탄성 웹{Wet-Resilient Webs}

고급 화장지, 욕실용 화장지, 종이 타올, 냅킨 등과 같은 흡수성 종이 제품의 제조에서, 다수의 상이한 시트 특성은 제조되는 특별 제품의 수행능에 영향을 준다. 부드러움, 강도, 흡수성, 부피 등은 종종, 개선하려는 주제이다. 그러나, 화장지 관련 제품의 특성은 손에서 적셔지고 구겨진 경우, 상기 제품이 필수적으로 조밀한 습윤 질량으로 분해하는 것이다. 또 다른 방식으로 언급하자면, 그러한 화장지 제품은 저습윤 압축성 모듈러스 및 저습윤 탄성을 갖는다. 이들 특성은 그러한 제품이 액체를 닦으려고 사용하는 경우에 바람직하지 않은데, 상기 제품이 일단 포화되면 무용하게 되기 때문이다.

따라서, 습윤시 일체성(integrity)을 실질적으로 보유하고 선행 화장지 제품보다 스폰지와 유사하게 작용하는 화장지, 타올 등으로서 유용한 개선된 종이 시트에 대한 수요가 존재한다.

＜발명의 개요＞

이제, 특정 천연 제지 섬유를 습윤 강도 수지와, 통상 크레이프 가공되지 않은 통기 건조(throughdrying) 방법으로 언급되는 방법으로 적절히 혼합함으로써 현저한 습윤 탄성을 나타내는 저 밀도 흡수성 웹을 제조할 수 있음이 밝혀진다. 이들 웹은 방수 접착제와 함께 결합되어, 습윤시 구조적 붕괴, 주름 또는 칫수 변화에영향받지 않는 구조를 결과하고, 따라서 흡수 제품을 위하여 유리한 안정한 모세관 구조를 나타내는 습윤 탄성 섬유를 함유한다. 이들 흡수성 습윤 탄성 구조물은 화장지, 종이 타올, 냅킨 등으로서 유용하고, 또한 1회용 기저귀, 실금자용 의류, 용변 연습용 속 팬츠, 생리대, 가금육용 패드 등과 같은 기타 흡수 제품에서 성분으로서 유용하다. 그러한 기타 흡수 제품의 구조물은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 그러한 적용에서, 또는 유체가 함유되거나, 인트래핑(entrapping)시키거나 이송시키는 기타 적용에서, 본 발명의 습윤 탄성 구조물은 유체 서지(surge)웹, 유체 분포 웹, 흡수성 코어 또는 복합체 등으로서 기능할 수 있다.

따라서, 한 양태에서 본 발명은 습윤 인장강도 대 건조 인장강도의 비를 약 0.1 이상, 보다 구체적으로는 약 0.2 이상, 더욱 보다 구체적으로는 약 0.3 이상으로 제조하는 양의 습윤 강도 작용제가 첨가된, 시트 섬유 중 적어도 약 10 건조 중량%가 고수율 펄프 섬유인, 크레이프 가공되지 않은 통기 건조된 종이 시트에 관한 것이다. 고수율 펄프 섬유는 다량의 리그닌을 함유하며, 이것은 섬유에 습윤 탄성(resilience)을 부여하는 것으로 밝혀졌다. 습윤 강도 수지는 습윤 탄성 섬유를 통기 건조 직물의 윤곽에 적합한 시트 구조물로 결합시킨다(고정시킨다). 시트가 건조될 때, 습윤 강도 작용제에 의해 형성된 결합은 경화되어, 습윤시 고탄성인 시트를 함께 제공하는 내습윤성 결합을 형성시킨다. 이 특성은 시트에서 보유되는데, 크레이프 가공되지 않은 통기 건조된 방법의 경우에서, 형성된 결합을 분해시키는 크레이프핑(creping) 단계 또는 기타 후속 단계가 존재하지 않기 때문이다.

또 다른 면에서, 본 발명은 내습윤성 결합에 의해 고정된 습윤 탄성 천연 섬유를 함유하는 습윤 탄성 저밀도 구조물에 관한 것이고, 상기 흡수성 구조물은 밀도가 약 0.3 g/cm³이하이다. 습윤 탄성 천연 섬유는 고수율 펄프 섬유(이하에서 추가로 논의됨), 아마, 밀크위드(milkweed), 마닐라삼, 대마, 목화, 또는 습윤 상태에서 변형된 채로 있고 변형후 회복하지 않는 비탄성 섬유와 대조적으로, 습윤 상태에서 변형 후 회복할 수 있는 능력을 갖는 화학적으로 또는 물리적으로 개질된, 예를 들면 가교 결합된 또는 비틀린 천연적으로 습윤 탄성인 것들 중 임의의 것 또는 임의의 목재 펄프 섬유를 포함한다. 내습운성 결합은 습윤 인장강도:건조 인장강도비를 0.1 이상으로 하는 습윤 상태에서 내분해성인 섬유 대 섬유 결합 부위이다.

본원에서 사용한 바와 같이, "고수율 펄프 섬유"는 수율을 약 65 % 이상, 보다 구체적으로는 약 75 % 이상, 더욱 보다 구체적으로는 약 75 내지 약 95 %로 제공하는 펄프화 방법에 의해 제조된 제지용 섬유이다. 그러한 펄프화 방법은 표백된 화학열 기계적 펄프(BCTMP), 화학열 기계적 펄프(CTMP), 압력/압력 열기계적 펄프(PTMP), 열기계적 펄프(TMP), 열기계 화학적 펄프(TMCP), 고수율 아황산염 펄프, 및 고수율 크래프트 펄프를 포함하고, 이들은 모두 다량의 리그닌을 갖는 섬유를 생성한다. 바람직한 고수율 펄프 섬유는 비교적 모든, 비교적 손상되지 않은 트라키드(tracheid), 고 자유도(250 CSF 초과임) 및 낮은 미분 함량(Brittjar 테스트에 의해 25 % 미만임)으로 이루어짐을 특징으로 한다.

시트 섬유 중의 고수율 펄프 섬유의 양은 적어도 약 10 건조 중량% 이상, 보다 구체적으로는 약 30 건조 중량% 이상, 더욱 보다 구체적으로는 약 50 건조 중량% 이상, 100 % 이하일 수 있다. 층 구조의 시트에 대하여, 이들 동량은 1종 이상의 개별 층에 도포시킬 수 있다. 고수율 펄프 섬유가 통상, 기타 제지용 섬유보다 덜 부드럽기 때문에, 이들을 3층 구조의 시트의 중앙 층에 두는 것과 같이, 또는 2층 제품의 경우에서 이들을 각 2층의 내부로 향하는 층에 두는 것과 같이, 이들을 최종 제품의 중간으로 혼입시키는 것은 유리하다.

본 발명의 제품은 저밀도(고부피)이다. 통상, 본 발명의 제품의 밀도는 약 0.3 g/㎤ 이하, 보다 구체적으로는 약 0.15 g/㎤ 이하, 더욱 보다 구체적으로는 약 0.1 g/㎤ 이하일 수 있다. 일단 형성된 흡수성 구조물이 습윤 탄성 섬유간 결합 갯수를 실질적으로 감소시키지 않으면서 건조되는 것이 중요한 것으로 밝혀졌다. 화장지 및 타올을 건조시키기 위한 통상적 방법인 통기 건조는 구조물을 보존하는 바람직한 방법이다. 습윤 적층시킨 다음 통기 건조시킴으로써 제조된 흡수성 구조물은 전형적으로, 밀도가 약 0.1 g/㎤인 반면, 통상 기저귀 플러프(fluff)로서 사용된 건식(airlaid) 구조물은 밀도가 약 0.05 g/㎤이다. 그러한 구조물은 모두 본 발명의 범위 내에 존재한다.

본 발명의 일체성 부분은 습윤 상태의 섬유들 사이에서 결합을 고정시키기 위하여 사용된 재료이다. 전형적으로, 섬유를 종이 및 화장지 제품에서 함께 유지시키는 수단은 수소, 및 때로는 수소 결합 및 공유 및(또는) 이온 결합의 혼합을 포함한다. 본 발명에서, 섬유를 섬유 결합 지점에 고정시키고, 이들이 습윤 상태에서 내분해성이 되도록 하는 방식으로 섬유를 결합시킬 재료를 제공하는 것은 중요하다. 이 경우에서, 습윤 상태는 통상, 제품이 물 또는 기타 수용액에 노출되는 경우를 의미할 것이지만, 또한 뇨, 혈액, 점액, 월경액, 림프액 및 기타 체분비액과 같은 체액에의 노출을 의미할 수 있다.

본 발명에 적용할 수 있는 종이 및 판지에 습윤 강도를 부여하기 위하여, 종이 산업에서 통상적으로 사용된 다수의 재료가 존재한다. 이들 재료는 당해 분야에서 습윤 강도 작용제로서 공지되어 있고 광범위하게 다양한 공급원으로부터 상업적으로 입수 가능하다. 종이 또는 화장지에 첨가된 경우, 습윤 강도:건조 강도비를 0.1을 초과하게 제공하는 임의의 재료는 본 발명의 목적을 위하여, 습윤 강도 작용제로 명명될 것이다. 전형적으로, 이들 재료는 영구적 습윤 강도 작용제로서 또는 "일시적" 습윤 강도 작용제로서 중 하나로서 명명된다. 일시적 습윤 강도로부터 영구적 습윤 강도를 차별화하려는 목적을 위하여, 영구적인 것은 종이 또는 화장지 제품에 혼입된 경우, 적어도 5분 동안 물에 노출된 후 그것의 최초 습윤 강도의 50 % 이상을 유지하는 제품을 제공할 수지로서 정의될 것이다 일시적 습윤 강도 작용제는 5분 동안 물에 노출된 후 그들의 최초 습윤 강도의 50 % 미만을 나타내는 것이다. 2 종류의 재료는 본 발명에서 적용을 밝힌다. 펄프 섬유에 첨가된 습윤 강도 작용제의 양은 섬유의 건조 중량을 기준하여, 적어도 약 0.1 건조 중량%, 보다 구체적으로는 약 0.2 건조 중량% 이상, 더욱 보다 구체적으로는 약 0.1 내지 약 3 건조 중량%일 수 있다.

영구적 습윤 강도 작용제는 구조물에 다소간 장시간 습윤 탄성을 제공할 것이다. 이 유형의 구조물은 종이 타올에서 및 다수의 흡수성 소비자 제품에서와 같이 장시간 습윤 탄성을 필요로 하는 제품에 적용된다. 대조적으로, 일시적 습윤 강도 작용제는 저밀도 및 고탄성 구조물을 제공하였지만, 물 또는 체액에의 장시간 노출에 대한 내성을 갖는 구조물을 제공하지 않았다. 구조물이 양호한 일체성을 초기에 가질 동안, 1주기의 시간 후에 구조물은 그것의 습윤 탄성을 다시 잃을 것이다. 이 특성은 초기에 습윤된 경우 고흡수성인 재료를 제공하는데 다소 촉진시키기 위하여 이용될 수 있지만, 이것은 1주기의 시간 후에 상기 재료의 일체성을 잃는다. 이 특성은 "분출성" 제품의 제공에서 이용될 수 있었다. 습윤 강도를 생성시키는 메카니즘은 섬유/섬유 결합 지점에서 방수성 결합을 생성시키는 필수적 특성이 수득되는 한, 본 발명의 제품에 거의 영향을 주지 않는다.

본 발명에서 유용한 영구적 습윤 강도 작용제는 전형적으로, 서로 가교 결합(단독(homo) 가교결합)할 수 있거나 셀룰로스 또는 목재 섬유의 기타 성분과 가교결합할 수 있거나 둘 중의 하나일 수 있는 수용성, 양이온계 올리고머 또는 고분자 수지이다. 이 목적을 위하여 가장 광범위하게 사용된 재료는 폴리아미드-폴리아민-에피클로로히드린(PAE)형 수지로서 공지된 종류의 중합체이다. 이들 재료는 허여된 특허(Keim, US 3,700,623 및 3,772,076)에 기술되어 왔고 Kymene 557H로서 판매된다(미국 델라웨어주 월밍턴 소재의 Hercules, Inc.). 관련 재료는 판매된다(미국 노스 캐롤라이너주 샬럿 소재의 Henkel Chemical Co. 및 미국 죠지아주 애틀랜타 소재의 Georgia-Pacific Resins, Inc.).

폴리아미드-에피클로로히드린 수지는 또한, 본 발명에서 수지를 결합하는 것으로서 유용하다. Monsanto에 의해 개발되고 Santo Res 상품명으로 판매된 재료는본 발명에서 사용할 수 있는 염기 활성화된 폴리아미드-에피클로로히드린 수지이다. 이들 재료는 허여된 특허(Petrovich, U.S. 3,885,158; U.S. 3,899,388; U.S. 4,129,528 및 U.S. 4,147,586; 및 van Eenam, U.S. 4,222,921)에 기술된다. 이들이 소비자 제품에서 주로 사용되지 않지만, 폴리에틸렌이민 수지는 또한, 본 발명의 제품에서 결합 지점을 고정시키는데 적합하다. 영구형 습윤 강도 작용제의 또다른 종류는 포름할데히드의 멜라민 또는 우레아와의 반응에 의해 수득된 아미노플래스트 수지에 의해 예시된다.

본 발명과 연관하여 사용될 수 있는 일시적 습윤 강도 수지는 이들로만 한정되지는 않지만, American Cyanamid에 의해 개발되어 왔고 품명 Parez 631 NC로 판매되는 수지를 포함한다(이제는 미국 뉴져지주 웨스트 패이터슨 소재의 Cytec Industries로부터 입수 가능함). 이 수지 및 유사 수지는 U.S. 3,556,932 (Coscia 등) 및 3,556,933 (Williams 등)에 기술된다. 본 발명에서 적용을 밝혀야 하는 기타 일시적 습윤 강도 작용제는 National Starch로부터 입수 가능하고 Co-Bond 1000으로서 판매되는 것과 같은 개질 전분을 포함한다. 이들 및 관련 전분이 U.S. 4,675,394(Solarek 등)에 의해 포함되는 것으로 밝혀졌다. 일본 Kokai Tokkyo Koho JP 03,185,197에서 기술된 것과 같은 유도된 디알데히드 전분은 또한, 일시적 습윤 강도를 제공하는데 유용한 재료로서 적용을 밝혀야 한다. 또한, U.S. 4,981,557; U.S. 5,008,344 및 U.S. 5,085,736 (Bjorkquist)에 기술된 것과 같은 기타 일시적 습윤 강도 재료가 본 발명에서 사용될 것이 기대된다. 기재된 습윤 강도 수지의 종류 및 유형에 대하여, 이 목록이 단순히 예를 제공하는 것임을 이해해야 하고 이것이 기타 유형의 습윤 강도 수지를 배제하려는 의도도 또는 본 발명의 범위를 한정하려는 의도도 아님을 이해해야 한다.

상기에서 기술된 바와 같은 습윤 강도 작용제가 본 발명과 관련하여 사용하기 위한 특별 잇점을 밝혀내지만, 기타 유형의 접착제 또한 필요불가결한 습윤 탄성을 제공하기 위하여 사용할 수 있다. 이들은 습윤 말기에서 도포할 수 있거나, 또는 웹이 형성된 후 또는 웹이 건조된 후 분무 또는 인쇄 등에 의해 도포할 수 있다.

본 발명의 제품이 기타 유사한 제품보다 상당히 큰 습윤 탄성을 나타내는 것이 관찰되어 왔다. 예를 들면, 본 발명의 제품이 물에 의해 포화되고 사용자의 손에서 거의 골프공 크기의 공으로 구겨지고, 그 후 이탈된 경우, 이들은 신속하게 개방되고 대부분 자체의 구김이 펴졌다. 대조적으로, 현재 상업적으로 입수 가능한, 욕실용 화장지 및 종이 타올과 같은 제품은 실질적으로 습윤 공으로 뭉쳐진 채로 남는다. 이 특성을 객관적으로 정량하기 위하여, 몇몇의 파라미터를 이용한다. 이들은 습윤 인장강도:건조 인장강도비(습윤:건조비), 습윤 주름 회복 테스트(Wet Wrinkle Recovery Test), 및 습윤 압축 탄성이고, 이들은 모두 이하에서 기술한다. 이들 파라미터는 본 발명의 흡수성 구조물을 별법으로 또는 조합하여 정의하기 위하여 이용할 수 있다.

습윤:건조비는 단순히, 건조 인장강도에 의해 나뉘어진 습윤 인장강도의 비이다. 그것은 종방향(MD) 인장강도, 횡방향(CD) 인장강도, 또는 기하평균 인장강도(GMT)를 이용하여 나타낼 수 있다. 본 발명의 흡수성 구조물은 GMT습윤:건조비가 0.1 이상, 보다 구체적으로는 약 0.2 이상, 더욱 보다 구체적으로는 약 0.35 이상, 더욱 보다 구체적으로는 약 0.5 이상이다.

습윤 주름 회복 테스트는 문헌 [참조: Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists (1992), page 99]으로부터 택한 약간 개선된 AATCC 테스트 방법 66-1990이다. 상기 개선 방법은 일단 샘플을 습윤시킨 후 방법을 수행하는 것이다. 이것은 샘플을 0.01% TRITON X-100 함유 물에 5분 동안 침지시킨 후 테스트함으로써 수행한다. 샘플 제조는 22.8 ℃(73。 F) 및 50% 상대 습도에서 수행한다. 샘플은 족집게를 사용하여 물로부터 부드럽게 제거하고, 중량 325 g의 압지 2조각 사이에서 압착시킴으로써 끌어 당기고, 건조 주름 회복 테스트 방법에 의한 것과 비교하여, 테스트하려는 동일한 홀더에 둔다. 테스트는 테스트하려는 샘플의 최고 회복각을 (종방향 및 횡방향을 포함하여 임의의 방법으로) 측정하고, 이때 180。는 전체 회복을 나타낸다. 습윤 주름 회복률은 180。 로 나뉘어지고, 100배 곱해진 측정된 회복각이다. 본 발명의 흡수성 구조물은 습윤 주름 회복률을 약 60 % 이상, 보다 구체적으로는 약 70 % 이상, 더욱 보다 구체적으로는 약 80 % 이상으로 나타낼 수 있다.

신규 재료의 습윤 압축 탄성은 습윤 및 건조 특징 둘다를 포함하는 재료 특성 공정을 이용하여 나타낼 수 있다. 프로그램할 수 있는 강도 측정 장치는 압축 양태로 사용하여 구체적인 일련의 압축 주기를 초기 건조, 컨디셔닝(conditioning)된 샘플에 부여한 후, 샘플을 구체적인 방식으로 조심스럽게 적시고, 동일한 순서의 압축 주기를 수행한다. 습윤 및 건조 특성의 비교가 통상의 목적인 동안, 본 테스트로부터 수득한 가장 중요한 정보는 습윤 특성에 관한 것이다. 건조 샘플의 초기 테스트는 컨디셔닝 단계로서 관찰할 수 있다,

각 테스트 표본은 16.13 cm²(2.5 in²)로 절단된 2종 이상의 컨디셔닝된 (24시간 @ 50 % RH, 22.8 ℃(73。F)) 건조 샘플 시트의 스택(stack)으로 이루어지며, 바람직하게는 0.2 내지 0.6 g인 스택 질량을 제공한다. 테스트 순서는 건조 샘플을 0.025 psi까지 압축시켜 시작하여 초기 두께를 수득한 다음(주기 A), 2 psi 이하를 로딩(loading)한 다음 언로딩시킴(주기 B 및 C)을 2회 반복한다. 최종적으로, 샘플을 0.025psi까지 다시 압축시켜 최종 두께를 수득한다(주기 D). (압축 속도를 포함하여, 상세한 공정은 이하에 제공한다) 건조 샘플을 처리한 후, 미세한 탈이온수 미스트(mist)를 이용하여 습기비(물(g)/건조 섬유(g))를 약 1.1까지 되도록 샘플에 균일하게 습기를 적용시킨다. 이것은 컨디셔닝된 샘플 질량을 기준하여, 95 내지 110 %의 습기를 첨가함으로써 수행한다. 이것은 물성이 습도 함량에 대해 비교적 둔감한 습기 범위에 전형적 셀룰로스계 재료를 둔다(예를 들면, 민감성은 그것이 70 % 미만의 습기비에 대한 것보다 휠씬 덜하다). 이어서, 적셔진 샘플을 테스트 장치에 두고 압축 주기를 반복한다.

습윤 탄성의 3회 측정은 스택으로 사용된 샘플 층의 갯수에 대해 비교적 둔감한 것으로 간주된다. 제1 측정은 2 psi에서의 습윤 샘플의 부피이다. 이것은 "압축된 부피"로서 언급된다. 제2 측정은 "스프링백(Springback) 비"로 명명하고, 이것은 테스트의 개시(주기 A)에서 측정된 0.025 psi에서 축축한 샘플의 두께에 대한, 압축 테스트의 말기(주기 D)에서 0.025 psi에서의 축축한 샘플 두께의 비이다. 제3측정은 "로딩 에너지(Loading Energy) 비"이고, 이것은 습윤된 샘플에 있어서, 상기에서 기술된 순서 동안에 2 psi까지의 제1 압축(주기 B)에서의 로딩 에너지에 대한 2 psi까지의 제2 압축(주기 C)에서의 로딩 에너지의 비이다. 로드를 두께의 함수로서 플로팅(plotting)하는 경우, 로딩 에너지는 샘플이 언로딩된 상태로부터 그 주기의 피크(peak) 로드까지 갈 때의 곡선 아래의 면적이다. 순수하게 탄성인 재료에 대하여 스프링백 및 로딩 에너지 비는 일치할 것이다. 본 발명자들은 본원에서 기술된 3회 측정이 스택의 층 갯수에 비교적 독립적이고, 습윤 탄성의 유용한 측정치로서 작용한다는 것을 밝혀냈다. 또한, 본원에서 압축비를 언급하며, 이것은 0.025 psi에서 적셔진 초기 두께에 대한, 2 psi까지의 제1 압축 주기의 피크 로드에서의 적셔진 샘플 두께의 비로서 정의한다.

본 발명의 흡수성 구조물은 상기 특성 중 1종 이상을 나타낼 수 있다. 보다 구체적으로, 본 발명의 흡수성 구조물은 압축비가 약 0.7 이하, 보다 구체적으로는 약 0.6 이하, 더욱 보다 구체적으로는 약 0.5 이하일 수 있다. 또한, 이들은 스프링백 비가 약 0.8 이상, 보다 구체적으로는 약 0.85, 이상 더욱 보다 구체적으로는 약 0.9 이상일 수 있다. 로딩 에너지 비는 약 0.7 이상, 보다 구체적으로는 약 0.8 이상일 수 있다.

습윤 압축 회복의 측정을 수행하면서, 샘플은 TAPPI 조건(50 % RH, 22.8 ℃(73 °F)) 하에서 적어도 24시간 동안 컨디셔닝시켜야 한다. 표본은 6.35 cm X16.13 cm²(2.5 in X 2.5 in²)로 다이 절단한다. 컨디셔닝된 샘플 중량은, 가능하면, 약 0.4 g이어야 하고 유의한 대조용을 위해서는 0.25 내지 0.6 g이어야 한다. 목표 질량 0.4 g은 시트 기준 중량이 65 gsm 미만인 경우, 2종 이상의 시트의 스택을 사용함으로써 달성된다. 예를 들면, 공칭 30 gsm 시트에 대하여, 3종 시트의 스택은 통상, 전체 질량이 약 0.4 g일 것이다.

압축 측정은 인스트론 시리즈 (Instron Series) XII 소프트웨어(1989 허여됨) 및 버전 (Version) 2 펌웨어(firmware)를 주행하는 826 PC 컴퓨터와 접속된 인스트론 4502 유니버셜 테스팅 머신 (Universal Testing Machine)을 사용하여 수행한다. 100 kN 로드 셀은 샘플 압축에 대한 직경 5.72 cm(2.25 인치)의 환형 플래튼(platen)과 함께 사용한다. 하부 플래튼은 정확한 플래튼 배열을 허용하기 위하여 볼 베어링 어셈블리를 갖는다. 하부 플래튼은 상부 플래튼에 의한 로드(30 내지 100 lbf)하에 제자리에 고정되어 평행면을 보장한다. 상부 플래튼은 또한, 표준 환 고정 나사로 적소에 고정되어 로드가 가해질 때 상부 플래튼에서의 역할을 제거하여야 한다.

가동시킨 후 적어도 1시간의 워밍업(warm-up) 후, 기구 제어 패널(panel)을 사용하여, 플래튼이 (로드 10 내지 30 lb에서) 접촉 동안, 신장계를 0 거리까지 고정시킨다. 자유롭게 현탁된 상부 플래튼과 함께, 구경 측정된 로드 셀은 판독 0을 제공하도록 균형잡는다. 신장계 및 로드 셀을 정기적으로 점검하여 기준선 드리프트(drift)(0 지점의 셔칭(shirting))를 방지해야 한다. 측정은 TAPPI 명세서(50 %± 2 % RH 및 22.8 ℃(73 °F))에 따라, 조절된 습도 및 온도 환경에서 수행해야 한다. 이어서, 상부 플래튼을 높이 0.5 cm(0.2 인치)까지 들어올리고, 대조용 인스트론을 컴퓨터로 이송시킨다.

인스트론 시리즈 XII 사이클릭 테스트 (Instron Series XII Cyclic Test) 소프트웨어를 사용하여, 기구 순서는 하기 순서로 3종 환형 블럭(기구 세트)으로 구성된 7종 마커(marker)(불연속 단계)로 설치한다:

마커 1: 블럭 1

마커 2: 블럭 2

마커 3: 블럭 3

마커 4: 블럭 2

마커 5: 블럭 3

마커 6: 블럭 1

마커 7: 블럭 3.

블럭 1은 로드 0.1 lb를 적용할 때까지, 크로스헤드를 3.8 cm/분(1.5 인치/분)으로 내리도록 지시한다(인스트론 설정은 -0.1 lb인데, 압축이 음의 값의 힘으로서 정의되기 때문이다). 대조군은 대체에 의한다. 목표한 로드가 달성되는 경우, 적용된 로드를 0까지 감소시킨다.

블럭 2는 크로스헤드가 0.05 lb의 적용된 로드로부터 8 lb의 피크까지, 이어서 속도 1.02 cm/분(0.4 인치/분)으로 다시 0.05 lb까지 되도록 지시한다. 인스트론 소프트웨어를 사용하여, 대조군 양태를 대체시키고, 극한치 유형은 제1 수준은-0.05 lb이고, 제2 수준은 -8 lb인 로드이고, 체류 시간은 0초이고, 전이 갯수는 2(압축, 이어서 이완)이고; "작용없음"은 블럭의 말기에 대하여 구체화된다.

블럭 3은 대체 대조군 및 극한치 유형을 이용하여, 체류 시간이 0이고 속도 10.16 cm/분(4 인치/분)으로 0.51 cm(0.2 인치)까지 크로스헤드를 단순히 상승시킨다. 기타 인스트론 소프트웨어 세팅은 제1 수준에서 0, 제2 수준에서 0.2이고, 전이 갯수는 1이고, "작용없음"은 블럭의 말기에 존재한다.

상기에서 제공된 순서(마커 1 내지 7)로 실시한 경우, 인스트론 순서는 샘플을 0.025 psi(0.1 lbf)까지 압축시키고, 이완시킨 다음, 2 psi(8 lb)까지 압축시킨 다음, 감압시키고 크로스헤드를 0.51 cm(0.2 인치)까지 상승시킨 다음, 샘플을 다시 2 psi까지 압축시키고, 이완시키고, 크로스헤드를 0.51 cm(0.2 인치)까지 들어올리고, 0.025 psi(0.1 lbf)까지 다시 압축시킨 다음, 크로스헤드를 상승시킨다. 데이터 로깅(logging)은 블럭 2에 대하여는 (먼저 오는 어느 것이든지) 매 0.05 cm(0.02 인치) 또는 0.4 lb 이하의 간격으로 및 블럭 1에 대하여는 0.01 lb 이하의 간격 동안 수행해야 한다. 바람직하게는, 데이터 로깅은 블럭 1에서 매 0.004 lb에서 및 블럭 2에서 (먼저 오는 어느 것이든지) 매 0.05 lb 또는 0.013 cm(0.005 인치)에서 수행한다.

Series XII 소프트웨어의 결과 산출량은 (각 0.025 및 2.0 psi 피크 로드에서) 마커 1, 2, 4 및 6에 대한 피크 로드에서의 신장(두께), 마커 2 및 4에 대한 로딩 에너지(2.0 psi까지 미리 간격진 주기 B 및 C 각각에 대한 2종 압축), 2종 로딩 에너지의 비(제2 주기/제1 주기), 및 초기 두께에 대한 최종 두께의 비(제10.025 psi 압축에 대한 마지막 두께의 비)를 제공하도록 고정된다. 로드:두께 결과는 블럭 1 및 2의 실시 동안에 스크린 상에 플로팅시킨다.

측정의 수행 중에, 건조한 컨디셔닝된 샘플을 하부 플래튼 상의 중심에 두고 테스트를 개시한다. 순서의 완결 후, 샘플을 즉시 제거하고 습기(탈이온수 22.2 내지 22.8 ℃(72 내지 73 °F))를 적용시킨다. 습기는 초기 샘플 질량의 약 2.0 배의 축축한 샘플 질량에 도달하도록 미세한 미스트로 균일하게 적용시킨다(컨디셔닝된 샘플 질량을 기준하여, 습도 첨가량 95 내지 110 %, 바람직하게는 100 %를 적용하고; 이 수준의 습기는 절대 습기 비 1.1 내지 1.3 g의 물/오븐 건조 섬유(g)를 수득해야 하고, 이때 오븐 건조는 105 ℃ 오븐에서 적어도 30분 동안 건조시키는 것을 의미한다). 미스트는 균일한 습기 적용을 보장하기 위하여 각 시트의 전면 및 배면 둘다에 분무되는 개별 시트 (1종 이상의 시트의 스택에 의하여)에 균일하게 적용시켜야 한다. 이것은 대부분의 분무를 차단하는 기타 차단물 또는 용기를 갖는 종래의 플래스틱 분무병을 사용하여 달성할 수 있고, 약 10 내지 20 %의 상부 분무 인벨롭(envelope) (미세한 미스트)만을 샘플에 접근하도록 허용한다. 분무 공급원은 분무 동안에 샘플로부터 적어도 25.4 cm(10 인치) 멀리 떨어져야 한다. 통상, 샘플이 미세한 분무에 의해 균일하게 적셔지도록 주의해야 한다. 샘플은 습기의 적용 공정 동안에 목표한 습기 함량에 도달하도록 수회 칭량해야 한다. 건조 샘플 상에서의 압축 테스트의 완결 및 습기 적용의 완결 사이에서 3분 이하가 경과해야 한다. 최종 분무로부터 후속 압축 테스트의 개시까지의 45 내지 60초는 분무의 내부 위킹(wicking) 및 흡수를 위한 시간을 제공하도록 한다. 건조 압축 순서의 완결 및습윤 압축 순서의 개시 사이에서 3 내지 4분이 경과할 것이다.

디지털 밸런스에 의해 지시된 바와 같이, 일단 목적하는 질량 범위에 도달하면, 샘플을 하부 인스트론 플래튼 상의 중앙에 두고 테스트 순서를 개시한다. 측정 후, 샘플을 건조 오븐 105 ℃에 두고, 오븐 건조 중량은 이후에 기록할 것이다(샘플을 30 내지 60분 동안 건조시켜야 하고, 그후 건조 중량을 측정한다).

크립(creep) 회복이 2회 압축 주기들 사이에서 2 psi까지 발생할 수 있고, 따라서 주기들 사이의 시간이 중요할 수 있음을 알아야 한다. 이들 인스트론 테스트에서 사용된 기구 세팅에 대하여, 2 psi까지의 2회 주기 동안에 압축 개시 사이에서 30초 (±4초) 시간이 존재한다. 압축 개시는 로드 셀 판독이 0.03 lb를 초과하는 지점으로서 정의된다. 유사하게는, 제1 두께 측정(0.025 psi까지의 램프(ramp))에서의 압축 개시 및 2 psi까지의 후속 압축 주기의 개시 사이에 5 내지 8초의 간격이 존재한다. 2 psi까지의 제2 압축 주기의 개시 및 최종 두께 측정에 대한 압축 개시 사이의 간격은 약 20초이다.

도 1은 본 발명의 습윤 탄성 흡수성 구조물의 제조에 유용한 크레이프 가공되지 않은 통기 건조된 제지 방법의 개략도이다.

＜도면의 상세한 설명＞

도 1을 참조하여, 본 발명에 따라 통기 건조된 종이 시트의 제조 방법을 도시한다. (간단히, 몇몇 직물 주행을 정의하기 위하여 개략적으로 사용한 각종 인장용 롤을 도시하지만 번호매기지는 않는다. 도 1에서 설명된 장치 및 방법으로부터본 발명의 범위를 벗어나지 않으면서 변형될 수 있는 것을 이해할 것이다). 제지 섬유의 수성 현탁액의 스트림(11)을, 약 10 건조 중량%의 농도까지 웹이 부분적으로 탈수될 때, 방법에서 새롭게 형성된 습윤 웹 하류를 지지 및 운반하도록 작용하는 형성용 직물(13) 상에 사출 또는 침착하는 적층 제지 헤드박스(10)를 갖는 2중 철사 형성기를 도시한다. 습윤 웹의 추가의 탈수화는 습윤 웹이 형성용 직물에 의해 지지되는 동안, 진공 흡입에 의해서와 같이 수행할 수 있다.

이어서, 습윤 웹은 증가된 스트레치(stretch)를 웹에 부여하기 위하여 형성용 직물보다 느린 속도로, 형성용 직물로부터 이송용 직물(17)까지 이송시킨다. 이송은 바람직하게는, 진공 슈(shoe)(18), 및 형성용 직물 및 이송용 직물 사이의 고정된 갭 또는 공간, 또는 습윤 웹의 압축을 피하기 위한 키스(kiss) 이송의 도움으로 수행한다.

이어서, 웹은 임의로는 이미 기술된 바와 같은 고정된 갭이송을 다시 이용하여, 진공 이송 롤(20) 또는 진공 이송 슈의 도움을 받아 이송용 직물로부터 통기 건조 직물(19)까지 이송시킨다. 통기 건조 직물은 이송용 직물에 대해 거의 동일한 속도 또는 상이한 속도로 횡단시킬 수 있다. 바람직하게는, 통기 건조 직물은 보다 저속으로 수행하여 스트레치를 추가로 개선할 수 있다. 이송은 바람직하게는, 통기 건조 직물에 적합한 시트의 변형을 보장하도록 진공 원조하여 수행하고, 따라서 목적하는 부피 및 외형을 수득한다.

웹 이송을 위하여 이용한 진공 수준은 수은 약 75 내지 약 380 mm (수은 약 3 내지 약 15 인치), 바람직하게는 수은 약 125 mm(5 인치)일 수 있다. 진공 슈(음의 값의 압력)는 진공인 후속 직물 상에 서킹(sucking)시키기 위한 대체물에 더하여 또는 이로서, 웹을 웹의 마주보는 면으로부터 후속 직물 상으로 블로잉(blowing)시키는 양의 값의 압력을 이용하여 보충 또는 대체될 수 있다. 또한, 진공 롤 또는 롤들은 진공 슈(들)를 대체하기 위하여 사용할 수 있다.

통기 건조 직물에 의해 지지되는 동안, 웹은 통기 건조기(21)에 의해 약 94% 이상의 컨시스턴시(consistency)까지 최종 건조시킨 후 운반용 직물(22)로 이송시킨다. 건조된 베이스시트(basesheet)(23)는 운반용 직물(22) 및 임의의 운반용 직물(25)을 사용하여 릴(24)로 이송시킨다. 임의의 가압된 회전(turning) 롤(26)을 사용하여, 운반용 직물(22)로부터 직물(25)까지 웹의 이송을 도울 수 있다. 이 목적에 적합한 운반용 직물은 Albany International 84M 또는 94M 및 Asten 959 또는 937이고, 이들은 모두 미세한 패턴을 갖는 비교적 평활한 직물이다. 도시되지 않았지만, 캘린더링 또는 후속의 오프 라인 캘린더링은 베이스시트의 평활도 및 부드러움을 개선하기 위하여 이용할 수 있다.

＜비교예 1 내지 3 및 실시예 1＞

본 발명의 흡수성 구조물의 제조 방법을 설명하기 위하여, 종이 시트는 습윤 강도 작용제(20 lb/Kymene(톤))가 존재 및 부재하는 비 습윤 탄성의 북부 지방의 침엽수재 크래프트 섬유(NSWK), 및 습윤 강도 작용제(20 lbs/Kymene(톤))가 존재 및 부재하는 습윤 탄성 섬유(스프루스(spruce) BCTMP)를 사용하여, 도 1에서 기술된 바와 같은 크레이프 가공되지 않은 통기 건조된 방법을 이용하여 제조하였다.

섬유는 히드로펄퍼(hydropulper) 중에서 30분 동안 4 % 컨시스턴시로 펄프화시켰다. 섬유는 스톡 체스트(stock chest)로 펌핑시켰고, 1.0 % 컨시스턴시까지 희석시켰다. 20 #/톤의 Kymene 557 LX를 스톡 체스트에 가하였고 30분 동안 혼합하였다. 30 gsm 건조 중량의 단층 구조의 혼합된 시트는 Albany 94M 형성용 직물 상에 형성되었고 수은 진공 127 mm(5 인치)로 탈수시켰다. 형성용 직물을 0.35 m/초(69 fpm)으로 횡단시켰다. 시트는 0.30 m/초(60 fpm)로 횡단하는 Lindsay 952-SO5 이송용 직물로 러시(rush) 이송률 15 %로 이송시켰다. 형성용 직물 및 이송용 직물 사이의 이송 중인 진공은 수은 254 mm(10 인치)이었다.

시트는 수은 이송용 직물과 동일한 속도 0.30 m/초(60 fpm)으로 횡단하는 통기 건조기 직물(Lindsay T116-1)로 305 mm(12 인치)로 이송시켰다. 시트 및 통기 건조기 직물은 93 ℃(200。F)에서 작동하는 Honeycomb 통기 건조기로 도입시키기 직전에, 수은 305 mm(12 인치)로 제 4 진공 진각 장치 상에서 횡단하였고, 최종 건조도 94 내지 98 % 컨시스턴시까지 건조시켰다.

시트는 21 ℃(70。F)에서 습도 50 % 미만에서 5일에 걸쳐 노화(aging)시켰다. 시트는 조절된 환경 50 % ± 2 % 습도 및 23 ℃ ± 1。 에서 물성에 대하여 테스트하였다. 습윤 및 건조 강도는 폭 7.62 cm(3 인치)의 샘플을 사용하여, 크로스헤드 속도 25.4 cm/분(10 인치/분)으로 10.16 cm(4 인치)의 죠 스팬(jaw span)으로 인스트론 테스트하였다. 캘리퍼는 0.289 psi로 TMI 테스터로 측정하였다.

나타낸 바와 같이, 실시예 1(본 발명)은 습윤 주름 회복 테스트로 측정할 때, 나머지 3종 샘플보다 실질적으로 큰 습윤 탄성을 나타내었다 또한, 실시예 1은 고습윤:건조비를 역시 나타내었다.

＜실시예 2 내지 5＞

추가의 실시예는 부피가 커진 흡수성 습윤 탄성 구조물에 대한 기본 중량 효과를 연구하려는 목적을 제외하고는, 비교예 1 내지 3 및 실시예 1에서 기술된 것과 유사하게 수행하였다. 20#/톤의 Kymene을 갖는 100 % 스프루스 BCTMP의 30, 24, 18 및 13 gsm의 4종 기준 중량 수준을 제조하였다.

섬유는 히드로펄퍼 중에서 30분 동안 4 % 컨시스턴시로 펄프화시켰다. 섬유는 스톡 체스트로 펌핑시켰고, 1.0 % 컨시스턴시까지 희석시켰다. 20#/톤의 Kymene 557 LX를 스톡 체스트에 가하였고 30분 동안 혼합하였다. 단층 구조의 혼합된 시트는 Albany 94M 형성용 직물 상에 형성되었고, 수은 진공 102 mm(4 인치)로 탈수시켰다. 형성용 직물을 69 fpm(0.35 m/초)으로 횡단시켰다. 시트는 60 fpm(0.30 m/초)으로 횡단하는 Lindsay 952-SO5 이송용 직물로 러시 이송률 15 %로 이송시켰다. 형성용 직물 및 이송용 직물 사이의 이송 중의 진공은 수은 178 mm(7 인치)이었다. 샘플 13 gsm은 러시 이송하지 않으면서 제조하였고, 형성용 직물은 이송용 직물 및 통기 건조기 직물과 동일하게 60 fpm(0.30 m/초)으로 횡단시켰다.

시트는 수은 이송용 직물과 동일한 속도 0.30 m/초(60 fpm)으로 횡단하는 통기 건조기 직물(Lindsay T116-1)로 254 mm(10 인치)로 이송시켰다. 시트 및 통기 건조기 직물은 127 ℃(260 °F)에서 작동하는 Honeycomb 통기 건조기로 도입시키기 직전에, 수은 279 mm(11 인치)로 제4 진공 진각 장치 상에서 횡단하였고, 최종 건조도 94 내지 98 % 컨시스턴시까지 건조시켰다.

시트는 21 ℃(70 °F)에서 습도 50 % 미만에서 5일에 걸쳐 노화시켰다. 시트를 조절된 환경 50 % ± 2 % 습도 및 23 ℃ ± 1°에서 물성에 대하여 테스트하였다. 습윤 및 건조 강도는 폭 7.62 cm(3 인치)의 샘플을 사용하여, 크로스헤드 속도25.4 cm/분(10 인치/분)으로 10.16 cm(4 인치)의 죠 스팬으로 인스트론 테스트하였다. 캘리퍼는 0.289 psi로 TMI 테스터로 측정하였다. (이전 실시예와 본 실시예의 유일한 상이점은 진공 수준 및 건조기 온도이다).

나타낸 바와 같이, 모든 실시예는 습윤 주름 회복 테스트로 측정할 때 큰 습윤 탄성을 나타내었다.

＜실시예 6 내지 9＞

본 발명을 추가로 설명하기 위하여, 크레이프 가공되지 않은 통기 건조된 화장지는 도 1에서 설명된 바와 실질적으로 동일한 방법을 이용하여 제조하였다. 보다 구체적으로, 모든 층이 정련된지 않은 북부 지방의 활엽수재 표백된 화학열 기계적 펄프(BCTMP) 섬유로 이루어진 단층 구조의 1층 화장지를 제조하였다. 형성이전에, BCTMP 섬유는 4.6 % 컨시스턴시로 20분 동안 펄프화시켰고, 펄프화 후에 농도 2.8 %까지 희석시켰다. Kymene 557LX는 10 내지 18 kg/펄프 미터톤으로 첨가하였다.

4층 구조의 헤드박스를 사용하여, 정련되지 않은 북부 지방의 활엽수재 BCTMP 스톡을 4층 모두가 갖는 습윤 웹을 형성시켰다. 교류 생성 삽입물은 분층(slice)으로부터 우묵부 약 75 mm(약 3 인치)를 형성시켰고, 분층을 지나서 약 150 mm(약 6 인치)로 신장하는 층 분할기를 사용하였다. 또한, 분층을 지나서 약 150 mm(약 6 인치)로 신장하는 가요성 립(lip)은 미국 특허 제 5,129,988 호(허여일: 1992. 7. 14; Farrington, Jr.) 및 분원에서 참조로서 인용하는 문헌[참조: Extended Flexible Headbox Slice With Paralled Flexible Lip Extensions And Extended Internal Dividers]에서 교시된 바와 같이 사용하였다. 네트 분층 개구부는 약 19 mm(약 0.75 인치)이었고, 헤드박스 4층 모두에서 유수량은 비교할 수 있었다. 헤드박스로 공급된 스톡의 컨시스턴시는 약 0.3 내지 약 0.5 중량%이었다.

생성된 단층 구조의 시트는 형성용 직물 둘다(도 1에서 12 및 13)가 Asten 866 직물인 2중 철사, 흡입 형태 롤 형성기 상에서 형성시켰다. 형성용 직물의 속도는 5.3 내지 6.6 m/초이었다. 이어서, 새롭게 형성된 웹은 3.6 내지 5.1 m/초로횡단하는 이송용 직물을 이송하기 전에 형성용 직물 아래로부터 진공 흡입을 이용하여 농도 약 20 내지 27 %까지 탈수시켰다. 생성된 러시 이송은 30 내지 50 % 이었다. 이송용 직물은 Lindsay 2164 직물이었다. 수은 진공 약 150 내지 380 mm(약 6 내지 15 인치)로 끌어 당기는 진공 슈를 사용하여, 웹을 이송용 직물로 이송시켰다.

이어서, 웹을 통기 건조 직물(Lindsay Wire T116-3)로 이송시켰다. 통기 건조 직물은 이송용 직물과 실질적으로 동일한 속도로 이송시켰다. 웹은 온도 약 204 ℃ (400 °F)에서 작동하는 Honeycomb 통기 건조기 상에서 운반시켰고, 약 94 내지 98 % 컨시스턴시의 최종 건조도까지 건조시켰다. 생성된 크레이프 가공되지 않은 통기 건조된 화장지 시트는 하기 특성을 가졌다:

나타낸 바와 같이, 습윤 주름 회복 테스트로 측정한 모든 세 실시예는 그 테스트에 의해 측정된 바와 같이 큰 습윤 탄성을 나타내었다.

본 발명의 흡수성 구조물의 특성을 추가로 설명하기 위하여, 이전 실시예 일부의 습윤 압축성 탄성을 측정하였고, 이하에 나타낸다.

나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예(실시예 1 내지 9)는 모두 대조군(비교예 1 내지 3)과 비교하여 높은 스프링백 비 및 높은 로딩 에너지 비를 나타낸다. 또한, 본 발명의 실시예의 일부는 고 압축된 부피 약 7.5 cc/g 이상을 나타내었다(실시예 6, 7 및 9). 또한, 본 발명의 실시예는 모두 스프링백 비 약 0.8 이상 및 로딩 에너지 비 약 0.7 이상과 함께 압축비 약 0.7 이하를 나타내고, 저습윤 모듈러스 및 고습윤 탄성의 웹을 생성한다.

설명의 목적을 위하여 제공된 상기 실시예들이, 하기 청구의 범위 및 이의 모든 등가물에 의해 정의된 본 발명의 범위를 한정하는 것으로 간주되어서는 안되는 것이 이해될 것이다.

Claims

섬유 중 10 건조 중량% 이상이 고수율 펄프 섬유이며, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.1 이상인 크레이프 가공되지 않은 통기 건조(throughdrying)된 웹인 구조물.
제1항에 있어서, 섬유 중 30 건조 중량% 이상이 고수율 펄프 섬유인 구조물.
제1항에 있어서, 섬유 중 50 건조 중량% 이상이 고수율 펄프 섬유인 구조물.
제1항에 있어서, 섬유 중 100 건조 중량%가 고수율 펄프 섬유인 구조물.
제1항에 있어서, 고수율 펄프 섬유가 표백된 화학열 기계적 펄프 섬유인 구조물.
제1항에 있어서, 0.2 건조 중량% 이상의 습윤 강도 작용제를 함유하는 구조물.
제1항에 있어서, 0.1 내지 3 건조 중량%의 습윤 강도 작용제를 함유하는 구조물.
제1항에 있어서, 밀도가 0.1/㎤ 이하인 구조물.
제1항에 있어서, 습윤 주름 회복율이 60 % 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 습윤 주름 회복율이 70 %이상인 구조물.
제1항에 있어서, 습윤 주름 회복율이 80 %이상인 구조물.
제1항에 있어서, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.1 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.2 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.35 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.5 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 압축비가 0.7 이하이고, 스프링백(Springback) 비가 0.8 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 압축비가 0.6 이하이고, 스프링백 비가 0.8 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 압축비가 0.5 이하이고, 스프링백 비가 0.8 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 스프링백 비가 0.8 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 스프링백 비가 0.9 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 로딩 에너지 비가 0.7 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 로딩 에너지 비가 0.8 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 압축된 부피가 7.0 ㎤/g 이상인 구조물.
제1항에 있어서, 압축된 부피가 8.0 ㎤/g 이상인 구조물.
내습윤성 결합에 의하여 고정된 습윤 탄성 천연 섬유를 포함하며, 흡수성 구조물의 밀도가 0.3 g/㎤ 이하인 크레이프 가공되지 않은 습윤 탄성 저밀도의 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 습윤 주름 회복율이 60 % 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 습윤 주름 회복율이 70 % 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 습윤 주름 회복율이 80 % 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.1 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.2 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.35 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 습윤:건조 기하평균 인장강도 비가 0.5 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 압축비가 0.5 이하인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 압축비가 0.6 이하인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 압축비가 0.7 이하인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 스프링백 비가 0.8 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 스프링백 비가 0.9 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 로딩 에너지 비가 0.7 이상인 흡수성 구조물.
제25항에 있어서, 로딩 에너지 비가 0.8 이상인 흡수성 구조물.
제1항의 구조물을 포함하는 흡수 용품.
제25항의 흡수성 구조물을 포함하는 흡수 용품.
제25항의 흡수성 구조물을 포함하는 1회용 기저귀.
제1항의 구조물을 포함하는 1회용 기저귀.
제25항의 흡수성 구조물을 포함하는 생리대.
제1항의 구조물을 포함하는 생리대.
제25항의 흡수성 구조물을 포함하는 식육 및 가금육용 패드.
제1항의 구조물을 포함하는 식육 및 가금육용 패드.