KR100405474B1 - adsorbent for water treatment - Google Patents

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Abstract

본 발명은 일정한 강도를 가지고 혼합비에 따라 비중을 조절함으로서 부유시간을 자유롭게 조절 가능하며 다양한 형태로 성형 가능하도록 하여 오염물질의 흡착능력을 개선한 수처리용 흡착제에 관한 것이다. 본 발명은, 고온에서 소성 가공하고 분쇄하여 50 내지 200메쉬의 크기를 가지고, 다공성으로 이루어진 패각 분말과; 황토, 몬모릴로나이트, 일라이트, 벤토나이트, 맥반석 또는 제올라이트중의 최소한 어느 하나로 이루어지고, 고온에서 소성·건조하여 분쇄하여 50 내지 200메쉬의 크기를 가지는 다공성 천연무기물분말; 그리고 50 내지 200 메쉬의 크기를 가지고, 다공성으로 이루어진 숯 또는 활성탄 중의 어느 하나를 포함하는 탄소화합물;을 주 구성성분으로 하여 이루어지는 수처리용 흡착제를 제공하는데 기술적 요지가 있다.그리고 바람직하기로는 상기 패각은 500 내지 1500℃에서 소성된 10∼36wt.%로 이루어지고, 천연무기물은 400 내지 1000℃에서 소성·건조된 42∼85wt.%로 이루어지고, 탄소화합물은 분말상으로 5 내지 15wt.%로 혼합되어 이루어지도록 하고, 혼합물에 5 내지 15wt%의 물과 키토산과 같은 고분자물질이 1 내지 13wt% 혼합되어 점성혼합액을 제조후, 분무 건조하여 패각의 수화반응에 의해 입상분말로 이루어지거나 또는 상기 물리적 혼합물에 5 내지 15wt%의 물이 혼합되어 점성혼합액을 제조후, 일정한 형상을 가지는 성형물을 형성하여 건조시킴에 따라 패각의 수화반응에 의해 성형체로 이루어지도록 한다. 따라서 다양한 강도를 가지고 비중조절 및 다양한 형태로 이루어지고 흡착성능이 개선되는 효과가 있다.The present invention relates to an adsorbent for water treatment, which has a certain strength and adjusts specific gravity according to the mixing ratio to freely adjust the floating time and to form various forms, thereby improving the adsorption capacity of contaminants. The present invention is a shell powder made of porous and having a size of 50 to 200 mesh by firing at high temperature and pulverized; Porous natural inorganic powder consisting of at least any one of ocher, montmorillonite, illite, bentonite, elvan, or zeolite, and fired and dried at high temperature to have a size of 50 to 200 mesh; And a carbon compound having a size of 50 to 200 mesh and comprising any one of porous charcoal or activated carbon; the adsorbent for water treatment comprising a main component thereof. It is composed of 10 to 36wt.% Calcined at 500 to 1500 ℃, natural inorganic material is composed of 42 to 85wt.% Calcined and dried at 400 to 1000 ℃, carbon compounds are mixed in powder form of 5 to 15wt.% 5 to 15 wt% of water and a high molecular material such as chitosan are mixed in the mixture to prepare a viscous mixture, followed by spray drying to form a granular powder by hydration of a shell or to the physical mixture. 5 to 15 wt% of water is mixed to prepare a viscous mixture, and then a molded article having a certain shape is dried and dried. It is to consist of a molded product by the reaction. Therefore, it has various strengths, specific gravity control and various forms, and the adsorption performance is improved.

Description

수처리용 흡착제{adsorbent for water treatment}Adsorbent for Water Treatment

본 발명은 수처리용 흡착제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 일정한 강도를 가지고 혼합비에 따라 비중을 조절함으로서 부유시간을 자유롭게 조절 가능하며 다양한 형태로 성형 가능하도록 하여 오염물질의 흡착능력을 개선한 수처리용 흡착제 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an adsorbent for water treatment. More specifically, the adsorbent for water treatment improves the adsorption capacity of contaminants by controlling the specific gravity according to the mixing ratio and allowing the floating time to be freely formed in various forms. And to a method for producing the same.

일반적으로 강이나 호수 그리고 바다에 각종 생활하수나 공장폐수가 유입되면서 심각한 수질 오염을 일으키기 때문에 자연 정화능력을 유지시키기 위해서는 방류하기 전에 어느 정도까지는 오염물질을 제거한 후 방류하여야 하며, 이미 방류된 경우에도 오염물질을 적절히 제거함으로서 식수로서 사용하기도 용이하고 아울러 자연 생태환경을 유지할 수 있다. 그러나 다양한 형태의 수처리에도 불구하고 이미 기존의 강이나 호수에도 부영양화에 의한 각종 조류가 발생하고 있으며, 여름철 수온이 높은 남해바다에서는 매년 적조가 발생하고 있다. 이는 기존에 사용되는 수처리의 기술과 방법으로는 효율성과 경제성에 문제가 많기 때문에 새로운 수처리 모델이 절실히 요구되는 실정이다.In general, various sewage or factory wastewaters are introduced into rivers, lakes, and seas, causing serious water pollution. Therefore, in order to maintain natural purification capability, the pollutants must be removed and discharged to some extent before discharge. By properly removing contaminants, it is easy to use as drinking water and can maintain a natural ecological environment. However, despite various forms of water treatment, various algae are generated by eutrophication in existing rivers and lakes, and red tide occurs every year in the southern sea where the water temperature is high in summer. This is an urgent need for a new water treatment model because there are many problems in efficiency and economic efficiency of existing water treatment technologies and methods.

오염물질을 제거하기 위한 수처리 방법에는 다양한 종류가 현재 개발되어 있어나, 경제적인 측면과 효율적인 측면에 있어서는 대부분 흡착제를 이용하여 오염물질을 흡착제거하고 있다. 이러한 흡착제에 의한 수처리 방법에 있어서, 폐수처리용 흡착제로서는 다공성인 제오라이트나 벤토나이트를 사용하거나, 또는 황토를 주로 사용하게 된다. 그러나, 상기와 같은 흡착제는 분말상으로 사용하게 되고, 또한 그 재질 자체의 흡착속도가 느리고, 단위 체적당 흡착량이 다소 적기 때문에 과량을 사용해야 한다. 그러나, 과량 사용시 그 흡착제 자체 입자들이 콜로이드 형태로 부유함으로서 탁도를 증가시키고, 이에 따라 수중으로 빛의 투과율의 감소 및 용존산소의 공급이 저하되어 2차 오염 발생되는 문제점이 있다.Various kinds of water treatment methods for removing contaminants have been developed at present, but in terms of economics and efficiency, most of them use adsorbents to adsorb and remove contaminants. In the water treatment method using such an adsorbent, porous zeolite or bentonite is used as the adsorbent for waste water treatment or ocher is mainly used. However, the adsorbent as described above is used in powder form, and because the adsorption rate of the material itself is slow and the amount of adsorption per unit volume is somewhat small, an excess amount must be used. However, when the excessive amount of the adsorbent itself particles are suspended in the colloidal form to increase the turbidity, thereby reducing the transmittance of light and the supply of dissolved oxygen in the water there is a problem that secondary pollution occurs.

또한 최근에는 환경친화성을 고려하고 흡착성능이 우수한 점을 이용하여 버려지는 패각을 흡착제로 사용하고 있다. 그러나, 이러한 패각 특히 굴껍질만을 흡착제로 사용할 경우에는 흡착속도는 빠르지만 오염물 등을 흡착한 후 침전속도가 느리므로 표면에 오랜시간 부유하여 상기와 같은 2차적인 문제점을 야기한다.Recently, shells discarded by using environmental friendliness and excellent adsorption performance have been used as adsorbents. However, in the case of using only these shells, especially oyster shells as an adsorbent, the adsorption rate is high, but after the adsorption of contaminants and the like, the sedimentation rate is low, causing floating for a long time to cause the secondary problem as described above.

무엇보다고 이러한 흡착제는 분말상으로 이용함으로서 물의 표면에서만 수처리 작용을 수행하게 되고, 수중 일정깊이에 존재하는 오염물질은 제거할 수 없게 된다. 따라서 근원적으로 물의 표면 뿐만 아니라 수중에 존재하는 오염물질을 제대로 처리할 수 없다는 문제점이 있다.Above all, the adsorbent is used as a powder to perform the water treatment only on the surface of the water, it is impossible to remove the contaminants present in a certain depth in the water. Therefore, there is a problem that can not properly handle the contaminants present in the water as well as the surface of the water.

따라서 본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 흡착성능이 보다개선되고, 수처리시 탁도에 영향을 미치는 별도의 콜로이드 입자를 형성하지 않아 2차오염을 야기시키지 않은 수처리용 흡착제 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Therefore, the present invention is to solve the above problems, the adsorption performance is improved, and the adsorbent for water treatment and the method for producing the same does not cause secondary pollution by forming a separate colloidal particles affecting turbidity during water treatment The purpose is to provide.

그리고, 본 발명은 흡착제의 비중을 다양하게 조절하여 수처리시 표면에서 침전시 까지의 부유시간이 조정가능하도록 하여 별도의 양을 투입하지 않더라도 오염도에 따른 수처리가 이루어질 수 있는 수처리용 흡착제 및 그 제조방법을 제공하는데 다른 목적이 있다.In addition, the present invention is to adjust the specific gravity of the adsorbent in various ways to adjust the suspended time from the surface to the precipitation during the water treatment, so that the water treatment according to the degree of pollution can be made even without a separate amount and the preparation method for the water treatment There is another purpose to provide.

또한, 본 발명은 흡착제의 성형 방법에 따라 다양한 형상변화가 가능하도록 하여 강, 호수 또는 바다 등 오염원의 종류에 따라 적합한 형태를 유지할 수 있도록 하는 수처리용 흡착제 및 그 제조방법을 제공하는데 또 다른 목적이 있다.In addition, the present invention is to provide a water treatment adsorbent and a method for manufacturing the same so that various shapes can be changed according to the molding method of the adsorbent to maintain a suitable form according to the type of pollution source such as river, lake or sea. have.

도 1 - 본 발명에 의한 수처리용 흡착제의 제조공정도.1-process chart of the adsorbent for water treatment according to the present invention.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 고온에서 소성 가공하고 분쇄하여 50 내지 200메쉬의 크기를 가지고, 다공성으로 이루어진 패각 분말 10∼36wt.%와; 황토, 몬모릴로나이트, 일라이트, 벤토나이트, 맥반석 또는 제올라이트중의 최소한 어느 하나로 이루어지고, 고온에서 소성·건조하여 분쇄하여 50 내지 200메쉬의 크기를 가지는 다공성 천연무기물분말 42∼85wt.%; 그리고 50 내지 200 메쉬의 크기를 가지고, 다공성으로 이루어진 숯 또는 활성탄 중의 어느 하나를 포함하는 탄소화합물 5∼15wt.%;를 구성성분으로 하여 이루어지는 수처리용 흡착제를 제공하는데 기술적 요지가 있다.The present invention for achieving the above object, the plastic working at a high temperature and pulverized to have a size of 50 to 200 mesh, 10 to 36wt.% Shell powder made of porous; It is made of at least one of ocher, montmorillonite, illite, bentonite, elvan or zeolite, and fired and dried at high temperature to pulverize, and the porous natural inorganic powder having a size of 50 to 200 mesh is 42 to 85 wt.%; And it has a technical point to provide an adsorbent for water treatment having a size of 50 to 200 mesh, consisting of 5 to 15 wt.% Of a carbon compound comprising any one of porous charcoal or activated carbon.

그리고 바람직하기로는 상기 패각은 500 내지 1500℃에서 소성된 10∼36wt.%로 이루어지고, 천연무기물은 400 내지 1000℃에서 소성·건조된 42∼85wt.%로 이루어지고, 탄소화합물은 분말상으로 5 내지 15wt.%로 혼합되어 이루어지도록 한다. 더욱 바람직 하기로는 상기 패각분말과 다공성 천연무기물 그리고 탄소화합물은 물리적 혼합에 의한 혼합물로 이루어지거나, 상기 물리적 혼합물에 5 내지 15wt%의 물이 혼합되어 점성혼합액을 제조후, 분무 건조하여 패각의 수화반응에 의해 입상분말로 이루어지거나 또는 상기 물리적 혼합물에 5 내지 15wt%의 물이 혼합되어 점성혼합액을 제조후, 일정한 형상을 가지는 성형물을 형성하여 건조시킴에 따라 패각의 수화반응에 의해 성형체로 이루어지도록 한다.여기서 패각은 무기고화제로서 사용되었으며, 흡착제로 제품화 되었을 경우에는 흡착 및 이온교환기능과 물을 알칼리화 시키는 특성을 가지고, 천연무기물은 흡착제 본체를 구성하게 되며, 탄소화합물은 수처리제의 다공성을 제공하기 위해 사용된 바, 천연무기물의 구성 중량비가 패각 및 탄소화합물의 중량비보다 상대적으로 많게 구성된다.Preferably, the shell is composed of 10 to 36 wt.% Calcined at 500 to 1500 ° C, the natural inorganic material is composed of 42 to 85 wt.% Calcined and dried at 400 to 1000 ° C, and the carbon compound is 5 in powder form. To 15wt.%. More preferably, the shell powder, the porous natural inorganic material and the carbon compound are made of a mixture by physical mixing, or 5 to 15 wt% of water is mixed with the physical mixture to prepare a viscous mixture, followed by spray drying to hydrate the shell. Made of granular powder or mixed with 5 to 15wt% of water in the physical mixture to form a viscous mixture, and then formed into a molded body by the hydration reaction of the shell as it forms a molded product having a predetermined shape and is dried. Here, the shell is used as an inorganic hardener, and when it is commercialized as an adsorbent, it has the characteristics of adsorption and ion exchange function and alkalinization of water, and the natural inorganics make up the adsorbent body, and the carbon compound provides As used, the composition weight ratio of natural It consists of relatively a lot more by weight of the compound.

한편, 본 발명의 제 2 특징에 따르면, 물에 용해되어 수용액상으로 존재하는 고분자물질이 1 내지 15wt% 더 포함되어 구성되는 수처리용 흡착제를 제공한다. 그리고, 상기 고분자물질은, 키토산이나 셀룰로오스와 같은 천연고분자 또는 폴리비닐알코올이나 폴리에틸렌옥사이드와 같은 합성고분자중의 최소한 어느 하나 이상으로 이루어지도록 한다. 상기 흡착제는, 패각분말, 천연무기물 그리고 탄소화합물의 물리적 혼합물과 수용액상의 고분자물질을 혼합하고, 1내지 10wt%의 물을 첨가하여 점성 혼합액을 제조 한 후, 분무건조에 의해 입상분말 형태로 이루어지거나, 패각분말, 천연무기물 그리고 탄소화합물의 물리적 혼합물과 수용액상의 고분자물질을 혼합하고, 1내지 10wt%의 물을 첨가하여 점성 혼합액을 제조 한 후, 일정한 형상을 가지는 성형물을 제조하여 건조하여 이루어지는 성형체 형태로 이루어지도록 한다.On the other hand, according to the second aspect of the present invention, it provides a water treatment adsorbent comprising 1 to 15wt% of the polymer material dissolved in water and present in the aqueous phase. The polymer material is made of at least one of natural polymers such as chitosan and cellulose or synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and polyethylene oxide. The adsorbent is a mixture of shell powder, natural inorganic and carbon compounds, and a polymer material in an aqueous solution, a viscous mixture is prepared by adding 1 to 10 wt% of water, and then formed into a granular powder by spray drying. , A shell powder, a natural inorganic material and a physical mixture of a carbon compound and a polymer material in an aqueous solution, 1 to 10wt% of water is added to prepare a viscous mixture, and then a molded article having a predetermined shape and dried to form To be done.

이하, 상기와 같은 특징을 가지는 본발명을 도시한 도면과 다양한 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. 그리고 하기의 실시예에서 나타난 것은본 발명을 어떤 특정한 범위로 한정하는 것이 아니며, 본 발명의 기술적 사상 범주내에서 여러 응용 가능함은 당업자에게는 자명하다는 것을 알 수 있을 것이다.Hereinafter, the present invention having the characteristics as described above will be described in more detail with reference to the drawings and various embodiments. And shown in the following examples are not intended to limit the present invention to any particular scope, it will be apparent to those skilled in the art that various applications within the technical scope of the present invention.

먼저, 도 1은 본 발명에 의한 수처리용 흡착제의 제조방법을 나타낸 도이다. 도시된 바와 같이, 본 발명은 크게 흡착성을 개량시킨 천연무기물 및 패각분말과, 그리고 숯 또는 활성탄으로 이루어지는 탄소화합물을 주 구성성분으로 하는 흡착소와, 그리고 상기 흡착소에 결합하여 고하시킴으로서 비중조절 역할을 주로하는 응집소로 이루어진다.First, Figure 1 is a view showing a manufacturing method of the adsorbent for water treatment according to the present invention. As shown, the present invention has a specific gravity control role by binding and adsorbing the natural inorganic and shell powder greatly improved adsorption properties, and the adsorption station consisting mainly of carbon compounds composed of charcoal or activated carbon and the adsorption station. It consists mainly of agglomerates.

먼저, 흡착소를 설명하기로 한다. 흡착소는 수처리시 각종 오염원을 흡착하기 위한 주 성분으로서, 황토, 몬모릴로나이트, 일라이트, 벤토나이트, 맥반석 그리고 제오라이트와 같은 천연무기물로 이루어지는 원토나 원석 성분과, 패각을 소성가공한 것과, 그리고 숯과 할성탄과 같은 탄소화합물을 이용한다. 이러한 천연무기물 및 패각은 종래에서도 사용되는 것이기는 하나, 그대로 사용하게 되면 상술한 바와 같이 2차오염을 야기하므로 소성가공하여 적정한 크기를 가지는 구조를 사용하게 된다.First, the adsorption station will be described. Adsorption stations are the main components for adsorbing various pollutants in water treatment, including raw or raw materials consisting of natural minerals such as loess, montmorillonite, illite, bentonite, ganbanite and zeolite, and plastic processing of shells, shells and charcoal. Uses carbon compounds such as carbon. Such natural inorganic materials and shells are used in the prior art, but if used as they are, causing secondary pollution as described above, plastic processing is used to have a structure having an appropriate size.

먼저 본 발명에 따른 수처리제의 원료 가운데 먼저 패각 분말을 제조하기 위해서는 폐기처리된 패각, 바람직 하기로는 굴패각을 수세한 뒤 500∼1200℃의 온도범위에서 소성하고 분쇄하여 50∼200mesh 정도의 범위를 갖는 분말을 제조한다. 이때 제조된 굴패각 분말은 다공성으로 비표면적이 상당히 크고, 화학적 조성은 다음의 표 1에 나타낸 것과 같다. 굴패각 분말은 강알칼리성을 나타내며 높은 비표면적으로 흡착능력이 뛰어날 뿐만 아니라 무기고화제로서의 기능을 갖고 있다.First, in order to prepare the shell powder among the raw materials of the water treatment agent according to the present invention, the powder having a range of about 50 to 200 mesh by washing and pulverizing the shell, preferably oyster shell, and then baking and grinding at a temperature range of 500 to 1200 ° C. To prepare. The prepared oyster shell powder is porous and the specific surface area is quite large, the chemical composition is as shown in Table 1 below. Oyster shell powder has a strong alkalinity, has a high specific surface area and an excellent adsorption capacity, and has a function as an inorganic hardener.

상기 표에서 도시된 바와 같이, 강열감량이 46.9%에 달한다. 이는 패각의 주성분인 탄산칼슘(CaCO3)이 소성가공에 의하여 생석회(CaO)로 변화면서 이산화탄소(CO2)가 증발하면서 보다 다공성으로 개질시키게 되고, 또한 많은 수의 전하가 분포하게 된다. 따라서 이러한 다공조직과 분자표면의 전하분포에 의하여 흡착성능이 개선될 수 있게 된다. 또한, 상기 생석회 성분은 물과 수화반응을 하므로 무기고화제로서의 기능을 가진다. 따라서 분말상 형태로 뿌려질 경우에도 팽윤되어 콜로이드상태로 존재하지 않게 되므로 탁도의 증가 등에 의한 2차오염을 방지할 수 있게 되며, 다른 성분과 혼합된 상태에서 물이 첨가됨에 따라 수화반응에 의해 고화될 수 있어 일정한 형상을 가지는 성형체의 제조가 가능해질뿐만 아니라 입상분말의 비중조절이 가능해진다.As shown in the table, the ignition loss amounts to 46.9%. This is because calcium carbonate (CaCO3), which is a major component of the shell, is changed to quicklime (CaO) by plastic working, and carbon dioxide (CO2) is evaporated, thereby reforming to more porosity, and also a large number of charges are distributed. Therefore, the adsorption performance can be improved by the charge distribution of the porous structure and the molecular surface. In addition, the quicklime component has a function as an inorganic hardener because it reacts with water. Therefore, even when sprinkled in powder form, it becomes swelled and does not exist in a colloidal state, thereby preventing secondary contamination due to an increase in turbidity, and solidifying by hydration reaction as water is added in a mixed state with other components. It is possible to manufacture a molded article having a certain shape as well as to control the specific gravity of the granular powder.

두 번째, 주원료로 사용되는 천연무기물은 주로 황토와 몬모릴로나이트와 같은 이차점토 또는 벤토나이트 또는 일라이트 또는 맥반석 또는 제올라이트 등의 원토나 원석을 선별하고 200∼1200℃의 온도 범위에서 건조 소성한 뒤 분쇄하여 50∼200mesh 정도의 범위를 갖는 분말을 제조한다. 이렇게 소성 가공함으로서 제조된 천연무기물 분말들도 다공성 물질로서 높은 비표면적에 의해 흡착능력이 뛰어나며, 알칼리성을 나타내고, 천연 무기물 분자표면에 산소가 많이 분포하고 있기 때문에 주로 흡착제로서의 기능을 나타낸다.Second, natural minerals used as the main raw materials are mainly selected from secondary clays such as ocher and montmorillonite, bentonite or illite or elvan or zeolite, raw materials or raw materials such as clay, zeolite and zeolite. A powder having a range of about 200 mesh is prepared. The natural inorganic powders produced by the plastic working process also have excellent adsorption capacity due to the high specific surface area as a porous material, exhibit alkalinity, and have a large distribution of oxygen on the surface of natural inorganic molecules, and thus mainly function as an adsorbent.

세 번째, 흡착능력이 대단히 뛰어난 숯이나 활성탄은 100∼500℃의 온도범위에서 잘 건조하여 분쇄한 뒤 50∼200mesh 정도의 입자범위를 갖는 분말을 제조한다. 이렇게 만들어진 분말은 비표면적이 대단히 크기 때문에 매우 뛰어난 흡착능력을 발휘한다. 이러한 숯과 활성탄의 흡착능력은 예로부터 알려져 있으므로 자세한 설명은 생략하기로 한다. 다만, 숯 또는 활성탄 단독 사용시 그 비용이 너무 비싸므로 정수장에서 고도 활성탄 처리 등이 특수한 분야에서 사용되나, 본 발명에서는 입상분말 형태 또는 성형체의 형태를 이루므로 회수가 용이하여 재사용이 가능하므로 혼합하여 사용하게 된다.Third, charcoal or activated carbon having excellent adsorption capacity is dried and pulverized at a temperature range of 100 to 500 ° C. to prepare a powder having a particle range of about 50 to 200 mesh. The powder produced in this way has a very large specific surface area and thus shows very good adsorption capacity. Since the adsorption capacity of such charcoal and activated carbon is known from the examples, detailed description thereof will be omitted. However, since the cost is too high when using charcoal or activated carbon alone, highly activated carbon treatment is used in a special field in a water purification plant, but in the present invention, since it forms a granular powder or a shaped body, it is easily recovered and reused so that it can be mixed and used. Done.

다음, 응집소를 설명하기로 한다. 키토산이나 셀룰로오스와 같은 천연고분자 또는 폴리비닐알코올이나 폴리에틸렌옥사이드와 같은 합성수용성고분자는 그 용도가 유기고화제로 사용된다. 이러한 고분자물질들은 상술한 흡착소성분들과 혼합되어 일정한 비중 및 형상조절이 가능해진다. 즉, 이러한 고분자를 첨가할 경우에는 약산성 수용액에 고분자를 녹여 점성 수용성 액상을 제조한다. 이러한 액상은 물과 반응시 수화반응에 의하여 고화되므로 이러한 응집소의 몰비를 조절함으로서 다양한 비중을 가지는 흡착제를 제조할 수 있게 된다. 그리고, 이러한 고분자물질 그 자체 역시 일정한 흡착제로서의 기능을 수행할 수가 있게 된다.Next, the flocculation station will be described. Natural polymers such as chitosan or cellulose or synthetic water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol or polyethylene oxide are used as organic curing agents. These polymer materials are mixed with the adsorption elements described above to enable a constant specific gravity and shape control. That is, when such a polymer is added, the polymer is dissolved in a weakly acidic aqueous solution to prepare a viscous water-soluble liquid. Since the liquid phase is solidified by a hydration reaction when reacting with water, it is possible to prepare an adsorbent having various specific gravity by controlling the molar ratio of such agglomeration station. And, such a polymer material itself can also perform a function as a constant adsorbent.

상기와 같이 만들어진 각각의 분말을 적절한 비율로 혼합하여 혼합분말로 이루어지도록 하여 사용하거나 또는 혼합분말에 물을 첨가하고 분무건조하여 입상분말을 만들거나, 또는 일정한 형태로 성형한 후, 건조하여 성형체로 만들어 사용할 수도 있다. 그리고, 상기 혼합분말에 키토산과 같은 점성 액상과 물을 함께 첨가한 뒤, 혼합 점성 액상을 분무 건조함으로서 수화반응에 의해 10∼200mesh 정도의 입자범위를 갖는 고화된 입상분말을 제조하거나 또는 혼합분말에 물만 첨가하거나 또는 키토산과 물을 함께 첨가하여 혼합 점성액상을 제조한 뒤, 성형틀에 넣어 성형하고서 건조하면 역시 수화반응에 의해 고화된 성형체를 제조할 수 있다.Each powder made as described above is mixed to an appropriate ratio to form a mixed powder, or water is added to the mixed powder and spray-dried to make a granular powder, or molded into a constant shape, and then dried to form a molded body. You can also use it. Then, by adding a viscous liquid such as chitosan and water to the mixed powder, and spray-drying the mixed viscous liquid to produce a solidified granular powder having a particle range of about 10 ~ 200mesh by hydration reaction or to the mixed powder By adding only water or by adding chitosan and water together, a mixed viscous liquid phase is prepared, and then molded into a molding mold and dried to prepare a molded article solidified by a hydration reaction.

상기와 같이 다양한 분말 또는 입상화된 분말 또는 다양한 비중을 가지는 특정형태의 성형체로 제조가능하므로 여러 가지 잇점이 발생한다. 즉, 입상분말 형태는 질소나 인화합물과 같은 다양한 오염물질의 제거에서 탁월한 효능을 발휘할 뿐만 아니라 입상분말의 형태로 사용되기 때문에 물의 탁도에 전혀 영향을 미치지 않게 되면서도 키토산과 같은 고분자물질의 점성액상과 소성가공된 패각은 물과 반응시 수화반응에 의해 고화되므로 이들의 양을 적절히 조절함으로서 다양한 비중을 가지게 됨으로 입상분말의 침전시간을 적절히 조절할 수가 있게 된다. 따라서 오염물질의 농도 및 상태에 따라 적절한 비중을 가지는 입상분말을 제조하여 침전시간의 조정에 따라 보다 효율적으로 오염물질을 처리할 수 있게 된다.As described above, various powders or granulated powders or a specific shape of a molded article having various specific gravity may be produced. In other words, the granular powder forms an excellent effect in the removal of various contaminants such as nitrogen and phosphorus compounds, and is used in the form of granular powder, and thus has no effect on the turbidity of water, Since the plastically processed shells are solidified by a hydration reaction when reacted with water, they have various specific gravity by appropriately adjusting their amount, so that the settling time of the granular powder can be properly adjusted. Therefore, by preparing a granulated powder having an appropriate specific gravity according to the concentration and condition of the pollutant, it is possible to treat the pollutant more efficiently by adjusting the precipitation time.

또한 점성액상상태에서 다양한 형태로 성형후 건조시킴으로서 다양한 형태의 성형체의 제조가 가능해짐에 따라 종래에서는 발휘할 수 없는 새로운 성능의 흡착제의 제조가 가능해진다. 즉, 강이나 하천의 지류에 설치되는 수중보의 시멘트 콘크리트를 대신하거나 또는 강이나 계곡에 분포하고 있는 자연석의 형태로 성형하여 적절한 위치에 설치함으로서 질소나 인화합물과 같은 오염물질을 흡착제거할 수도 있다. 이럴 경우 별도의 분말 형태가 아닌 성형체이므로 일정시간 후, 수거하여 오염물질을 분해하여 재사용이 가능하므로 반영구적으로 사용할 수 있는 잇점이 있다.In addition, by forming in various forms in a viscous liquid phase and drying, it is possible to manufacture various forms of molded articles, and thus it is possible to prepare a new performance adsorbent that cannot be conventionally exhibited. That is, it is possible to adsorb and remove pollutants such as nitrogen and phosphorous compounds by replacing them with cement concrete of submerged beams installed in tributaries of rivers or rivers, or by forming them in the form of natural stones distributed in rivers and valleys and installing them at appropriate locations. . In this case, since it is a molded product rather than a separate powder form, it can be used semi-permanently because it can be collected and decomposed and reused after a certain time.

이하 본 발명의 구체적인 실시예를 설명하기로 한다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described.

실시예 1Example 1

1200℃에서 소성하여 분쇄한 굴패각 20wt.%, 500℃에서 소성·건조한 황토분말 70wt.%, 그리고 150℃에서 건조된 숯분말 10wt.%를 잘 혼합한 점성액상에 대하여 물 15wt.%를 첨가하여 졸상을 만든 후 분무건조하면 수화반응과 건조에 의해 일정한 강도를 갖는 입상 분말이 제조된다.15 wt.% Of water was added to a viscous liquid phase in which 20 wt.% Of oyster shells calcined and calcined at 1200 ° C, 70 wt.% Of calcined and dried at 500 ° C, and 10 wt.% Of charcoal powder dried at 150 ° C were well mixed. After the sol phase is spray dried, a granular powder having a constant strength is produced by hydration and drying.

실시예 2Example 2

1200℃에서 소성하여 분쇄한 굴패각 20wt.%, 500℃에서 소성·건조한 황토분말 70wt.%, 그리고 150℃에서 건조된 숯분말 10wt.%를 잘 혼합한 점성액상에 대하여 물 5wt.%를 첨가하여 겔상을 만든 후 성형틀에 성형하여 60℃에서 2시간 정도건조하면 수화반응과 건조에 의해 일정한 강도를 갖는 성형체가 제조된다.5 wt.% Of water was added to a viscous liquid mixture of 20 wt.% Of oyster shells calcined at 1200 ° C, 70 wt.% Of calcined and dried at 500 ° C, and 10 wt.% Of charcoal powder dried at 150 ° C. After the gel phase is formed, it is molded in a mold and dried at 60 ° C. for about 2 hours to produce a molded article having a constant strength by hydration reaction and drying.

실시예 3Example 3

1200℃에서 소성하여 분쇄한 굴패각 20wt.%, 500℃에서 소성·건조한 황토분말 67wt.%, 150℃에서 건조된 숯분말 10wt.%, 그리고 수용성 액상형태의 키토산 3wt.%를 잘 혼합한 점성액상에 대하여 물 15wt.%를 첨가하여 졸상을 만든 후 분무건조하면 수화반응과 건조에 의해 일정한 강도를 갖는 입상 분말이 제조된다.Viscous liquid phase well mixed with 20wt.% Of oyster shells calcined and fired at 1200 ℃, 67wt.% Ocher powder calcined and dried at 500 ℃, 10wt.% Charcoal powder dried at 150 ℃, and 3wt.% Of chitosan in water-soluble liquid form. When 15 wt.% Of water is added to form a sol phase and then spray drying, granular powder having a constant strength is produced by hydration reaction and drying.

실시예 4Example 4

1200℃에서 소성하여 분쇄한 굴패각 20wt.%, 500℃에서 소성·건조한 황토분말 67wt.%, 150℃에서 건조된 숯분말 10wt.%, 그리고 수용성 액상형태의 키토산 3wt.%를 잘 혼합한 점성액상에 대하여 물 5wt.%를 첨가하여 겔상을 만든 후 성형틀에 성형하여 건조하면 수화반응과 건조에 의해 일정한 강도를 갖는 성형체가 제조된다.Viscous liquid phase well mixed with 20wt.% Of oyster shells calcined and fired at 1200 ℃, 67wt.% Ocher powder calcined and dried at 500 ℃, 10wt.% Charcoal powder dried at 150 ℃, and 3wt.% Of chitosan in water-soluble liquid form. After forming 5% by weight of water to form a gel, and then molded in a molding mold and dried, a molded article having a constant strength is produced by hydration reaction and drying.

실시예 5Example 5

1200℃에서 소성하여 분쇄한 굴패각 20wt.%, 500℃에서 소성·건조한 황토분말 37wt.%와 벤토나이트 분말 30wt.%, 150℃에서 건조된 숯분말 10wt.%, 그리고 수용성 액상형태의 키토산 3wt.%를 잘 혼합한 점성액상에 대하여 물 15wt.%를 첨가하여 졸상을 만든 후 분무건조하면 수화반응과 건조에 의해 일정한 강도를 갖는 입상 분말이 제조된다.Oyster shell 20wt.% Fired at 1200 ° C, 37wt.% Ocher powder fired and dried at 500 ° C, 30wt.% Bentonite powder, 10wt.% Charcoal powder dried at 150 ° C, and 3wt.% Chitosan in water-soluble liquid form. To prepare a sol phase by adding 15wt.% Of water to the viscous liquid phase mixed well, and then spray-dried to obtain a granular powder having a constant strength by hydration reaction and drying.

실시예 6Example 6

1200℃에서 소성하여 분쇄한 굴패각 20wt.%, 500℃에서 소성·건조한 황토분말 37wt.%와 벤토나이트 분말 30wt%, 150℃에서 건조된 숯분말 10wt.%, 그리고 수용성 액상형태의 키토산 3wt.%를 잘 혼합한 점성액상에 대하여 물 5wt.%를 첨가하여 겔상을 만든 후 성형틀에 성형하여 건조하면 수화반응과 건조에 의해 일정한 강도를 갖는 성형체가 제조된다.20 wt.% Of oyster shells calcined and fired at 1200 ° C, 37 wt.% Ocher powder fired and dried at 500 ° C, 30 wt% bentonite powder, 10 wt.% Charcoal powder dried at 150 ° C, and 3 wt.% Chitosan in water-soluble liquid form 5 wt.% Of water is added to the well-mixed viscous liquid phase to make a gel phase, and then molded into a molding mold and dried to form a molded article having a constant strength by hydration reaction and drying.

실시예 7Example 7

1200℃에서 소성하여 분쇄한 굴패각 20wt.%, 500℃에서 소성·건조한 황토분말 30wt.%와 맥반석 분말 36wt.%, 150℃에서 건조된 숯분말 12wt.%, 그리고 수용성 액상형태의 키토산 1wt.%를 잘 혼합한 점성액상에 대하여 물 15wt.%를 첨가하여 졸상을 만든 후 분무건조하면 수화반응과 건조에 의해 일정한 강도를 갖는 입상 분말이 제조된다.20 wt.% Of oyster shells calcined and fired at 1200 ° C, 30 wt.% Of ocher powder calcined and dried at 500 ° C, 36 wt.% Of elvan powder, 12 wt.% Of char powder dried at 150 ° C, and 1 wt.% Of chitosan in water-soluble liquid form. To prepare a sol phase by adding 15wt.% Of water to the viscous liquid phase mixed well, and then spray-dried to obtain a granular powder having a constant strength by hydration reaction and drying.

실시예 8Example 8

1200℃에서 소성하여 분쇄한 굴패각 20wt.%, 500℃에서 소성·건조한 황토분말 30wt.%와 맥반석 분말 36wt%, 150℃에서 건조된 숯분말 12wt.%, 그리고 수용성 액상형태의 키토산 2wt.%를 잘 혼합한 점성액상에 대하여 물 5wt.%를 첨가하여 겔상을 만든 후 성형틀에 성형하여 건조하면 수화반응과 건조에 의해 일정한 강도를 갖는 성형체가 제조된다.Oyster shell 20wt.% Fired at 1200 ℃, crushed and dried ocher powder 30wt.%, 500% elvan powder powder, charcoal powder 12wt.% Dried at 150 ℃, and 2wt.% Chitosan in water-soluble liquid form 5 wt.% Of water is added to the well-mixed viscous liquid phase to make a gel phase, and then molded into a molding mold and dried to form a molded article having a constant strength by hydration reaction and drying.

실험예Experimental Example

상기와 같은 실시예에 의해 제조된 입상분말 및 성형체를 이용하여 실지 오염물질의 흡착능을 실험해보았다. 시험방법으로는 중금속성분의 흡착능을 위해서는 대표적인 중금속인 납(Pb)을 원자흡광분광법(Atomic absorptionspectrophotometer)을 이용하여 분석하였다. 그리고, 질소화합물과 인화합물은 분광광도법(Spectrophotometer)을 이용하여 분석하였으며, 그결과는 다음과 같았다.The adsorption capacity of the actual contaminants was tested by using the granular powder and the molded body produced by the above examples. As a test method, lead (Pb), a representative heavy metal, was analyzed by atomic absorption spectrophotometer for the adsorption capacity of heavy metal components. The nitrogen and phosphorus compounds were analyzed using spectrophotometer, and the results were as follows.

* 오염용액은 각 오염물 250ppm을 기준으로 하였고, 흡착제 투입량은 오염용액에 대하여 0.1wt.%이며, 오염용액에 흡착제 투입 1시간 후의 흡착제거 결과이다.* The pollutant solution was based on 250 ppm of each pollutant. The amount of adsorbent was 0.1wt.% Based on the pollutant solution, and the result of adsorption removal after 1 hour was added to the pollutant solution.

비교예Comparative example

상기 실험예와 비교하기 위하여 종래에 일반적으로 사용되는 패각분말, 황토로 이루어진 천연무기물 그리고 활성탄을 200 내지 300 메쉬의 크기를 가지는 분말상으로 하여 동일하게 실험하였다. 실험방법 및 대상은 동일하게 하였고, 그 결과는 다음표와 같았다.In order to compare with the above experimental example, the shell powder, a natural inorganic material made of loess and activated carbon, which are generally used in the past, were tested in the same manner as powder having a size of 200 to 300 mesh. Experimental methods and subjects were the same, and the results are shown in the following table.

상기 표3과 표4에서 나타나듯이, 본 발명의 실시예에 의한 흡착제가 보다 나은 흡착성능을 가짐을 알 수 있었다. 이는 본 발명에서는 소성가공에 의해 각 성분들이 보다 활성화되어 전하를 많이 뛰게 되므로 화학적으로 양이온성인 중금속과 질소화합물의 흡착성능뿐만 아니라 음이온성인 인화합물의 흡착성능이 개선될뿐만 아니라 패각의 소성가공시 보다 다공성이 되어 활성탄과 더불어 물리적인 흡착성능이 개선됨을 알 수 있다.As shown in Table 3 and Table 4, it can be seen that the adsorbent according to the embodiment of the present invention has a better adsorption performance. In the present invention, since each component is more activated by the plastic working so that a lot of charges are generated, the adsorption performance of chemically cationic heavy metals and nitrogen compounds as well as the adsorption performance of anionic phosphorus compounds are not only improved, but also during the plastic working of shells. It can be seen that the physical adsorption performance is improved as well as being porous.

그리고, 상기 표에서는 나타나지 않지만 종래에서는 분말상으로 존재하므로 물의 표면에서 부유되어 탁도증가에 따른 2차적인 오염이 야기될 뿐만 아니라 수중에서의 오염물질의 제거가 곤란하였으나, 본 실시예에서는 다양한 비중조절 및 크기조절뿐만 아니라 성형체 형성이 가능하므로 이러한 문제점을 일시에 해소할 수 있게 되었다.In addition, although not shown in the above table, it is present in the form of a powder, so that it is suspended on the surface of water, causing secondary contamination due to turbidity increase, and it is difficult to remove pollutants in water. In addition to the size control, it is possible to form a molded body to solve this problem at a time.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 각 성분들은 대부분 천연물질들로 이루어져 있기 때문에 거의 독성이 없으며, 제조된 입상분말형태의 흡착제는 제조시 수화반응에 의해 일정한 강도와 비중을 갖기 때문에 강, 호수, 바다, 그리고 폐수처리장에 도포하기가 용이할 뿐만 아니라 도포하더라도 물에 팽윤되면서 발생하는 콜로이드 입자형태의 부유물질이 발생하지 않으므로 탁도에 거의 영향을 미치지 않으며, 혼합비에 따라 비중을 조절할 수 있어 부유시간을 자유롭게 조절할 수 있는 효과가 있다.As described above, according to the present invention, each component is almost non-toxic because it consists mostly of natural substances, and the granular powder adsorbent prepared has a certain strength and specific gravity due to the hydration reaction during the production of rivers and lakes. It is not only easy to apply to water, sea, and wastewater treatment plant but also does not generate colloidal particles in the form of swelling in water, but it has little effect on turbidity and the specific gravity can be adjusted according to the mixing ratio. There is an effect that can be adjusted freely.

그리고, 성형체 형태의 흡착제도 수화반응에 의해 일정한 강도를 가지기 때문에 물에서 장기간 방치되어도 팽윤되지 않으므로 부유물질을 생성하지 않을뿐만 아니라 이들은 탁월한 흡착능력을 갖기 때문에 중금속, 계면활성제와 같은 콜로이드성 부유물질, 그리고 질소와 인화합물들을 거의 대부분 제거할 수 있으며, 다양한 형태로 제조가 가능하기 때문에 응용성이 매우 높은 다른 효과도 있다.In addition, since the adsorbent in the form of a molded body has a certain strength by hydration reaction, it does not swell even after being left in water for a long time, so that it does not generate suspended solids, and because it has excellent adsorption ability, colloidal suspended solids such as heavy metals and surfactants, In addition, almost all of the nitrogen and phosphorus compounds can be removed, and because they can be manufactured in various forms, there are other effects that are highly applicable.

Claims (9)

고온에서 소성 가공하고 분쇄하여 50 내지 200메쉬의 크기를 가지고, 다공성으로 이루어진 패각 분말 10∼36wt.%와;10 to 36 wt. 황토, 몬모릴로나이트, 일라이트, 벤토나이트, 맥반석 또는 제올라이트중의 최소한 어느 하나로 이루어지고, 고온에서 소성·건조하여 분쇄하여 50 내지 200메쉬의 크기를 가지는 다공성 천연무기물분말 42∼85wt.%; 그리고It is made of at least one of ocher, montmorillonite, illite, bentonite, elvan or zeolite, and fired and dried at high temperature to pulverize, and the porous natural inorganic powder having a size of 50 to 200 mesh is 42 to 85 wt.%; And 50 내지 200 메쉬의 크기를 가지고, 다공성으로 이루어진 숯 또는 활성탄 중의 어느 하나를 포함하는 탄소화합물 5∼15wt.%;를 구성성분으로 하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.An adsorbent for water treatment, having a size of 50 to 200 mesh and comprising 5 to 15 wt.% Of a carbon compound comprising any one of porous charcoal or activated carbon. 제 1항에 있어서, 상기 패각은 500 내지 1500℃에서 소성된 10∼36wt.%로 이루어지고,The method of claim 1, wherein the shell is made of 10 to 36wt.% Calcined at 500 to 1500 ℃, 천연무기물은 400 내지 1000℃에서 소성·건조된 42∼85wt.%로 이루어지고,Natural inorganic matter is composed of 42 ~ 85wt.% Calcined and dried at 400 ~ 1000 ℃, 탄소화합물은 분말상으로 5 내지 15wt.%로 혼합되어 이루어짐을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.Carbon compound is adsorbent for water treatment, characterized in that the mixture is made of 5 to 15wt.% In powder form. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 패각분말과 다공성 천연무기물 그리고 탄소화합물은 물리적 혼합에 의한 혼합물로 이루어짐을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.The adsorbent for water treatment according to claim 1 or 2, wherein the shell powder, the porous natural inorganic material and the carbon compound are made of a mixture by physical mixing. 제 3항에 있어서, 상기 물리적 혼합물에 5 내지 15wt%의 물이 혼합되어 점성혼합액을 제조후, 분무 건조하여 패각의 수화반응에 의해 입상분말로 이루어짐을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.The adsorbent for water treatment according to claim 3, wherein 5 to 15 wt% of water is mixed with the physical mixture to prepare a viscous mixture, followed by spray drying to form granular powder by hydration of a shell. 제 3항에 있어서, 상기 물리적 혼합물에 5 내지 15wt%의 물이 혼합되어 점성혼합액을 제조후, 일정한 형상을 가지는 성형물을 형성하여 건조시킴에 따라 패각의 수화반응에 의해 성형체로 이루어짐을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.The method according to claim 3, wherein 5 to 15 wt% of water is mixed with the physical mixture to prepare a viscous mixture, and then formed into a molded body by a hydration reaction of a shell as a molded product having a predetermined shape is dried. Adsorbent for water treatment. 제 1 항 또는 제 2항에 있어서, 물에 용해되어 수용액상으로 존재하는 고분자물질이 1 내지 15wt% 더 포함되어 구성됨을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.The adsorbent for water treatment according to claim 1 or 2, further comprising 1 to 15 wt% of a polymer material dissolved in water and present in an aqueous solution. 제 6 항에 있어서, 상기 고분자물질은, 키토산이나 셀룰로오스와 같은 천연고분자 또는 폴리비닐알코올이나 폴리에틸렌옥사이드와 같은 합성고분자중의 최소한 어느 하나 이상으로 이루어짐을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.The adsorbent for water treatment according to claim 6, wherein the polymer material is made of at least one of natural polymers such as chitosan and cellulose or synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and polyethylene oxide. 제 7 항에 있어서, 상기 흡착제는, 패각분말, 천연무기물 그리고 탄소화합물의 물리적 혼합물과 수용액상의 고분자물질을 혼합하고, 1내지 10wt%의 물을 첨가하여 점성 혼합액을 제조 한 후, 분무건조에 의해 입상분말 형태로 이루어짐을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.8. The method of claim 7, wherein the adsorbent is mixed with a shell powder, a natural inorganic material and a carbon compound physical mixture and a polymer material in an aqueous solution, 1 to 10wt% of water is added to prepare a viscous liquid mixture by spray drying Adsorbent for water treatment, characterized in that the granular powder form. 제 7 항에 있어서, 상기 흡착제는, 패각분말, 천연무기물 그리고 탄소화합물의 물리적 혼합물과 수용액상의 고분자물질을 혼합하고, 1내지 10wt%의 물을 첨가하여 점성 혼합액을 제조 한 후, 일정한 형상을 가지는 성형물을 제조하여 건조하여 이루어지는 성형체 형태로 이루어짐을 특징으로 하는 수처리용 흡착제.The method of claim 7, wherein the adsorbent is mixed with a shell powder, a natural inorganic material and a carbon compound and a polymer material in an aqueous solution, 1 to 10wt% of water is added to prepare a viscous mixture, and then has a constant shape Adsorbent for water treatment, characterized in that formed in the form of a molded article produced by drying the molded article.
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