KR100395147B1 - The white ink composite for marker-pen - Google Patents

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Abstract

본 발명은 마커펜용 백색 잉크에 관한 것으로, 백색안료의 함량을 높여 원하는 적정의 백색도를 얻을 수 있도록 하면서도 백색 안료의 분산성 및 저장안정성을 개선하여 장기보관이 가능하며, 특히 잉크의 유출이 용이할 뿐만 아니라 필기하고 난 후의 지워짐성이 우수한 마커펜용 백색 잉크 조성물을 제공하는데 그 목적이 있으며, 상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 총조성물 100중량%에 대하여 이산화티탄을 주재로하는 통상의 안료성분 20중량% 내지 30중량%와; 폴리비닐부티랄수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 비닐아세테이트아크릴공중합수지, 염화비닐초산비닐공중합수지로 부터 선택되는 1000이하의 저중합도 비닐수지; 에틸알콜, 프로필알콜, 이소프로필알콜 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 용제; 폴리옥시에틸렌라우릴에텔, 폴리옥시에틸렌올레인세틸로부터 선택되는 이형제; 및 이소옥틸스테아레이트, 디옥틸아디페이트로부터 선택되는 첨가제로 구성되는 마커펜용 백색 잉크 조성물에 있어서, 상기 1000 이하인 저중합도 비닐수지가 2중량% 내지 7중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물을 제공한다.The present invention relates to a white ink for a marker pen, while increasing the content of the white pigment to obtain the desired whiteness, while improving the dispersibility and storage stability of the white pigment is possible long-term storage, in particular easy to spill ink In addition, the object of the present invention is to provide a white ink composition for marker pens excellent in erasability after writing. To achieve the above object, the present invention is a conventional pigment component based on titanium dioxide based on 100% by weight of the total composition. 20 to 30 weight percent; 1000 or less low-polymerization vinyl resin selected from polyvinyl butyral resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, vinyl acetate acrylic copolymer resin, and vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin; Solvents selected from ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and mixtures thereof; A releasing agent selected from polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene oleincetyl; And an isooctyl stearate and an additive selected from dioctyl adipate, wherein the white ink composition for marker pens comprises 2 wt% to 7 wt% of the low-polymerization vinyl resin of 1000 or less. To provide a composition.

Description

마커펜용 백색 잉크 조성물{The white ink composite for marker-pen}White ink composition for marker pens {The white ink composite for marker-pen}

본 발명은 마커펜용 백색 잉크에 관한 것으로, 보다 상세하게는 백색안료의 함량을 높여 원하는 적정의 백색도를 얻을 수 있도록 하면서도 백색 안료의 분산성 및 저장안정성을 개선하여 장기보관이 가능하며, 특히 잉크의 유출이 용이할 뿐만 아니라 필기하고 난 후의 지워짐성이 우수한 마커펜용 백색 잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a white ink for a marker pen, and more particularly, it is possible to obtain a desired whiteness by increasing the content of the white pigment, while improving the dispersibility and storage stability of the white pigment, which enables long-term storage. The present invention relates to a white ink composition for a marker pen that is easy to spill and excellent in erasability after writing.

종래로부터 학교의 교실, 세미나실, 회의실 및 사무실 등에 사용되고 있는 흑판은 통상 흑색 또는 녹색의 표면을 가지고 있으며, 근래에는 시력보호 차원에서 녹색의 흑판을 사용하고 있고, 상기 흑판 위에 분필을 사용하여 문자 등을 기재하여 왔다.Background Art Conventionally, blackboards used in classrooms, seminar rooms, conference rooms, and offices have black or green surfaces, and in recent years, green blackboards have been used to protect eyesight. It has been described.

그러나 상기 흑판에 분필을 이용하여 문자 등을 기재하거나 문자를 지우는 과정에서 다량의 분필가루가 발생함으로써 실내가 오염되고, 특히 상기 발생된 분필가루가 호흡과정에서 쉽게 인체 내로 침투하여 각종 폐질환의 원인으로 작용하는 문제점이 발생하였다.However, in the process of writing or erasing letters using chalk on the blackboard, a large amount of chalk powder is generated and the interior is contaminated. Especially, the generated chalk powder easily penetrates into the human body during the breathing process and causes various lung diseases. There was a problem acting as.

상기한 문제점으로 인해 화이트보드 등에 사용되는 유색 마커펜이 공지되어 있으며, 상기 마커펜은 내부에 잉크용액을 내재하여 그 잉크용액이 마커펜 내부의 마커펜촉에 설치되는 스폰지등의 흡수재에 의해 흡수되어 펜촉을 통해 외부로 유출되게 함으로써 필기구의 기능을 갖도록 하고 있다.Due to the above problems, a colored marker pen used for a white board or the like is known, and the marker pen has an ink solution embedded therein, and the ink solution is absorbed by an absorbent such as a sponge installed on the marker nib inside the marker pen. By letting out the pen through the pen tip to have the function of writing instruments.

상기에서 화이트보드는 백색 바탕색을 갖고 있으며, 그 필기면에 필기하는 마커펜은 닦임성이 좋은 다양한 색을 사용하여 필기하고 있으나, 일반적으로 바탕색이 흰색인 경우 빛의 반사로 눈이 쉽게 피로해져 시각장애로 인한 학습효과가 떨어진다는 문제점이 발생하였다.In the above, the whiteboard has a white background color, and the marker pen for writing on the writing surface is written using various colors with good wipeability, but in general, when the background color is white, eyes are easily tired due to reflection of light. There is a problem that the learning effect is reduced due to disability.

상기한 문제점을 해결하기 위하여 대한민국 특허 출원번호 제94-9740호의 '마커펜용 백색잉크의 제조방법' 및 일본국 특허출원번호 특원평7-110554호의 '흑판용 잉크조성물 및 그 제조방법'에서는 안료로 산화티탄을 사용하고, 상기 산화티탄에 비닐수지, 용제로 이소프로필알코올과 아세톤, 이형제로 폴리옥시에틸렌 라우릴에텔과 폴리옥시에틸렌 올레인세틸에텔 및 기타첨가제로 이소옥틸스테아레이트와 디옥틸아디페이트를 첨가하여 백색잉크를 제조함으로써 녹색 바탕의 필기판에 상기 제조된 백색잉크를 이용하여 필기가 가능하도록 한 백색 잉크를 제조하는 기술을 개시하고 있다.In order to solve the above problems, the method of manufacturing white ink for marker pens of Korean Patent Application No. 94-9740 and the black ink composition and its manufacturing method of Japanese Patent Application No. 7-110554 are used as pigments. Titanium oxide is used and isopropyl alcohol and acetone as a vinyl resin, solvent, and polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleincetyl ether as a releasing agent, and isoctyl stearate and dioctyl adipate as other additives. Disclosed is a technique of manufacturing a white ink which enables writing using the prepared white ink on a green-based writing board by adding a white ink.

보다 상세하게 상기 대한민국 특허 출원번호 제94-9740호의 '마카펜용 백색잉크의 제조방법'에서는 산화티탄 9 내지 12중량%와 탄산칼슘 1 내지 1.5중량%를 혼합 분쇄한 후 여기에 비닐레진 1.5 내지 1.8중량%, IPA(이소프로필알코올) 50 내지 60중량%를 혼합하여 95 내지 110℃에서 약 20 내지 30분간 중탕가열하여 점액상태의 원액을 일차 생성한 후, 이에 ISO(이소옥틸스테아레이트) 8 내지 11중량%, LA3(폴리옥시에틸렌 라우릴에텔) 2.8 내지 3.2중량%, EA3(폴리옥시에틸렌 올레인세틸에텔) 0.8 내지 1.2중량% 및 아세톤 10 내지 12중량%를 첨가 혼합한 다음 DOA(디옥틸아디페이트) 7 내지 8.5중량%를 첨가혼합하여서 되는 마커펜용 백색잉크의 제조방법에 관한 기술을 개시하고 있다.In more detail, in the method for preparing white ink for macaphen in Korean Patent Application No. 94-9740, 9 to 12 wt% of titanium oxide and 1 to 1.5 wt% of calcium carbonate are mixed and pulverized, and the vinyl resin is 1.5 to 1.8. By weight, 50 to 60% by weight of IPA (isopropyl alcohol) is mixed and heated in a hot bath at 95 to 110 ℃ for about 20 to 30 minutes to produce a mucus stock solution, and then ISO (isooctyl stearate) 8 to 11% by weight, 2.8 to 3.2% by weight of LA3 (polyoxyethylene lauryl ether), 0.8 to 1.2% by weight of EA3 (polyoxyethylene oleincetyl ether) and 10 to 12% by weight of acetone were added and mixed, followed by DOA (dioctyl). Adipate) discloses a technique for producing a white ink for a marker pen by adding and mixing 7 to 8.5% by weight.

또한 상기 일본국 특허 제2524689호의 '흑판용 잉크조성물 및 제조방법'에서는 9 내지 12중량%의 산화티탄, 0.9 내지 1.2중량% 탄산칼슘, 1.8 내지 2.2중량%의 비닐수지, 30 내지 40중량%의 이소프로필알코올, 8 내지 11중량%의 이소옥틸스테아레이트, 2.8 내지 3.2중량%의 폴리옥시에틸렌 라우릴에텔, 0.8 내지 1.2중량%의 폴리옥시에틸렌 올레인세틸에텔, 30내지 40중량%의 에틸알코올 및 7 내지 8.5중량의 디옥틸아디페이트 등으로 구성되는 것을 특징으로 하는 흑판용 잉크조성물에 관한 기술을 개시하고 있다.In addition, in Japanese Patent No. 2524689, "Black ink composition and manufacturing method," 9 to 12 wt% titanium oxide, 0.9 to 1.2 wt% calcium carbonate, 1.8 to 2.2 wt% vinyl resin, 30 to 40 wt% Isopropyl alcohol, 8-11 wt% isooctylstearate, 2.8- 3.2 wt% polyoxyethylene lauryl ether, 0.8-1.2 wt% polyoxyethylene olecetyl ether, 30-40 wt% ethyl alcohol And 7 to 8.5 weights of dioctyl adipate and the like.

일반적으로 마커펜용 백색 잉크는 짙은색의 칠판면 위에 사용하는 것이므로 칠판면의 짙은색을 충분히 은폐하여야 하기 때문에 많은 량의 백색안료가 소요되나, 상기한 방법으로 제조된 백색잉크는 백색안료인 TiO2의 함량 9 내지 12중량%로 너무 낮기 때문에 짙은색의 흑판에서는 백색도가 너무 낮아 적정의 백색도를 얻을 수 없다는 문제점이 발생하였다.In general, marker pens white ink because of using on the board surface of the dark color of but a large amount of white pigment takes Because be sufficiently mask the dark color of the board surface, a white ink manufactured by the method described above is a white pigment TiO 2 The content of 9 to 12% by weight is too low in the dark blackboard has a problem that the whiteness is too low to obtain a proper whiteness.

특히 백색안료인 산화티탄의 함량을 20중량% 내지 30중량%로 높이기 위한 시도는 있었으나 고형분의 함량이 증가함에 따라 장기 보관시 침전물이 형성되는 분산안정성의 저하와 함께 점도가 높아져 필기시 잉크의 유출이 제대로 이루어지지않는 등 많은 문제점이 있었다.In particular, attempts have been made to increase the content of titanium oxide, a white pigment, from 20% to 30% by weight, but as the solids content increases, the viscosity increases along with the dispersion stability, in which sediment is formed during long-term storage. There were many problems, such as not done properly.

또한 산화티탄의 함량이 높아짐에 따라 필기판에 상기 제조된 잉크액을 이용하여 필기하고 난 후 지우는 과정에서 지워짐성이 떨어져 깨끗하게 지워지지 못하고 필기자국이 남는다는 문제점이 발생하였다.In addition, as the content of titanium oxide is increased, there is a problem in that the writing marks are not erased cleanly and remain in the process of erasing after writing using the prepared ink solution on the writing board, and thus the writing marks remain.

이에 본 발명은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로 백색안료의 함량을 높여 원하는 적정의 백색도를 얻을 수 있도록 하면서도 백색 안료의 분산성 및 저장안정성을 개선하여 장기보관이 가능하며, 특히 잉크의 유출이 용이할 뿐만 아니라 필기하고 난 후의 지워짐성이 우수한 마커펜용 백색 잉크 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention is to solve the above-mentioned problems, while improving the dispersibility and storage stability of the white pigment to obtain a desired whiteness by increasing the content of the white pigment, it is possible to long-term storage, in particular spilled ink It is an object of the present invention to provide a white ink composition for a marker pen which is not only easy but also excellent in erasability after writing.

상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은총조성물 100중량%에 대하여 이산화티탄을 주재로하는 통상의 안료성분 20중량% 내지 30중량%와; 폴리비닐부티랄수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 비닐아세테이트아크릴공중합수지, 염화비닐초산비닐공중합수지로 부터 선택되는 1000이하의 저중합도 비닐수지; 에틸알콜, 프로필알콜, 이소프로필알콜 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 용제; 폴리옥시에틸렌라우릴에텔, 폴리옥시에틸렌올레인세틸로부터 선택되는 이형제; 및 이소옥틸스테아레이트, 디옥틸아디페이트로부터 선택되는 첨가제로 구성되는 마커펜용 백색 잉크 조성물에 있어서, 상기 1000 이하인 저중합도 비닐수지가 2중량% 내지 7중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention comprises 20 to 30% by weight of a typical pigment component based on titanium dioxide based on 100% by weight of the total composition; 1000 or less low-polymerization vinyl resin selected from polyvinyl butyral resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, vinyl acetate acrylic copolymer resin, and vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin; Solvents selected from ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and mixtures thereof; A releasing agent selected from polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene oleincetyl; And an isooctyl stearate and an additive selected from dioctyl adipate, wherein the white ink composition for marker pens comprises 2 wt% to 7 wt% of the low-polymerization vinyl resin of 1000 or less. To provide a composition.

또한 상기 백색 잉크 조성물을 보다 효과적으로 제조하기 위하여 본 발명은 먼저 용제가 담겨진 교반기에 총조성물 100중량%에 대하여 1000 이하인 저중합도 비닐수지 2중량% 내지 7중량%를 서서히 첨가하면서 교반용해시키고, 상기 용액에 이형제 및 기타첨가제를 첨가혼합하고 다시 이산화티탄을 주재로 하는 통상의 안료 20중량% 내지 30중량%를 첨가하여 3시간정도 분산교반시켜 점도를 30mPas 내지 80mPas로 조절하는 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크의 제조방법을 제공한다.In addition, in order to more effectively prepare the white ink composition, the present invention firstly dissolves and stirs while slowly adding 2 to 7 wt% of a low-polymerization vinyl resin of 1000 or less with respect to 100 wt% of the total composition in a stirrer containing a solvent. To the marker pen, the mixture is mixed with a releasing agent and other additives, and added by adding 20 wt% to 30 wt% of a common pigment mainly based on titanium dioxide, and stirred for 3 hours to adjust the viscosity to 30 mPas to 80 mPas. It provides a method for producing ink.

이하 본 발명의 마커펜용 백색 잉크 조성물 및 그 제조방법을 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, a white ink composition for a marker pen of the present invention and a manufacturing method thereof will be described in detail.

본 발명에서는 먼저 용제가 담겨진 교반기에 총조성물 100중량%에 대하여 1000 이하인 저중합도 비닐수지 2중량% 내지 7중량%를 서서히 첨가하면서 교반용해시키게 된다.In the present invention, the stirring is dissolved while slowly adding 2 to 7% by weight of the low-polymerization vinyl resin of 1000 or less with respect to 100% by weight of the total composition to the stirrer containing the solvent.

상기에서 용제는 통상적으로 사용되는 이소프로필알코올 용제나 각종 유기용제를 사용할 수 있으며, 특히 비닐수지를 보다 효과적으로 용해시킬 수 있는 용제를 선택하여 사용하는 것이 바람직하며 그 첨가량은 통상적으로 첨가되는 범위 내에서 첨가하게 된다.In the above solvent, an isopropyl alcohol solvent or various organic solvents that are commonly used may be used, and in particular, it is preferable to select and use a solvent capable of dissolving vinyl resin more effectively. Will be added.

상기와 같이 용제가 담겨진 교반기에 제조된 잉크의 도막성, 필기판면과의 부착성, 안료의 분산안정성, 잉크의 점도조절 및 지워짐성을 증진시키기 위하여 비닐수지를 첨가하게 되는데, 본 발명에서는 비닐수지로 저중합도 비닐수지를 사용하였다.As described above, a vinyl resin is added to improve coating properties of the ink prepared in the stirrer containing the solvent, adhesion to the writing plate surface, dispersion stability of the pigment, viscosity control and erasability of the ink, and in the present invention, a vinyl resin Low-polymerization vinyl resin was used.

일반적으로 고중합도를 갖는 수지를 사용할 경우 안료의 첨가량이 증가함에 따라 점도가 높아져 잉크의 유출이 용이하지 않아 필기가 제대로 되지 않는 문제점이 발생하게 되고, 또한 적정점도를 유지할 목적으로 적은 량의 수지를 사용하는 경우 안료의 분산력이 저하될 뿐만 아니라, 분산력을 향상시킬 목적으로 안료를 적은 량 사용하는 결과를 초래하여 원하는 백색도를 얻을 수 없게 되는 문제점이 발생하게 된다.In general, when a resin having a high degree of polymerization is used, the viscosity increases as the amount of the pigment is increased, so that ink is not easily spilled, and writing is not properly performed, and a small amount of resin is used for the purpose of maintaining an appropriate viscosity. When used, not only the dispersibility of the pigment is lowered, but also results in the use of a small amount of the pigment for the purpose of improving the dispersibility, a problem arises that the desired whiteness cannot be obtained.

그러나 본 발명에서는 비닐수지로 저중합도수지를 사용함으로써 안료의 첨가량이 20중량% 내지 30중량%로 높은 경우에도 낮은 점도를 내는 잉크를 제조할 수 있게 되어 안료의 분산안정성이 우수하면서도 필기시 잉크의 유출이 원활하므로 필적의 도막이 두꺼워 백색도가 향상되고 지워짐성이 우수하게 되는 것이다.However, in the present invention, by using a low-polymerization resin as a vinyl resin, it is possible to prepare an ink having a low viscosity even when the amount of the pigment is added to 20 to 30% by weight. Since the outflow is smooth, the film of the handwriting is thick, so that the whiteness is improved and the erasing property is excellent.

특히 상기와 같은 효과를 충분히 나타내기 위하여 1000 이하의 저중합도수지를 사용하게 되는데, 이때 저중합도수지의 평균분자량이 1000을 초과할 경우 제조된 잉크의 점도가 높아 잉크의 유출이 원활하지 않는 문제점이 발생하게 되므로 수지는 1000이하의 저중합도를 갖는 저중합도수지를 사용하는 것이 바람직하다.In particular, in order to sufficiently exhibit the effects described above, a low polymerization resin of 1000 or less is used. In this case, when the average molecular weight of the low polymerization resin exceeds 1000, the viscosity of the prepared ink is high so that the ink may not flow smoothly. Since the resin is generated, it is preferable to use a low polymerization resin having a low polymerization degree of 1000 or less.

또한 상기 저중합도수지의 첨가량이 2중량% 미만일 경우 점도가 낮아 안료의 분산력이 저하되어 침전발생 및 저장안정성을 떨어뜨린다는 문제점이 발생하게 되고, 7중량%를 초과할 경우 제조된 잉크의 점도가 높아 잉크의 유출이 원활하지 않다는 문제점이 발생하게 되므로 저중합도수지의 첨가량은 2중량% 내지 7중량%로 하는 것이 바람직하다.In addition, when the addition amount of the low polymer resin is less than 2% by weight, the viscosity is low, the dispersion force of the pigment is lowered, causing the problem of precipitation and storage stability is reduced, when the viscosity of the prepared ink exceeds 7% by weight It is preferable that the amount of the low-polymerization resin is added in an amount of 2% by weight to 7% by weight since the problem of high flow of ink is not generated.

상기한 저중합도 비닐수지로 사용 가능한 것에는 폴리비닐부티랄수지 (polyvinylbutiral resin), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 비닐아세테이트 아크릴공중합수지(vinylacetate acryl copolymer) 및 염화비닐 초산비닐공중합수지 등이 있으나, 특히 폴리비닐부티랄수지를 사용할 경우 필기판면에 적당한 부착성을 부여하게 되고, 또한 필기 후 용제가 휘발되면서 필기판면에 막을 형성하여 필적의 지워짐성을 좋게 하는 특징이있으므로 저중합도 비닐수지로 폴리비닐부티랄수지를 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the low-polymerization vinyl resins that can be used include polyvinylbutiral resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, vinyl acetate acryl copolymer and vinyl chloride. Although vinyl acetate copolymer resin is used, in particular, when polyvinyl butyral resin is used, proper adhesiveness is given to the writing plate surface, and a solvent is volatilized after writing to form a film on the writing plate surface to improve the eraseability of the handwriting. Therefore, it is preferable to use polyvinyl butyral resin as a low polymerization vinyl resin.

또한 폴리비닐부티랄수지는 안료를 분산시켜주는 성질이 탁월하여 제조된 잉크의 분산성을 향상시켜 저장안정성이 우수하고, 필기를 하고 난 후 필적의 색상이 균일하여 색상농도를 향상시키는 장점이 있다.In addition, polyvinyl butyral resin has excellent properties for dispersing pigments, thereby improving dispersibility of the prepared ink, and having excellent storage stability, and having a uniform color of handwriting after writing, thus improving color density. .

상기한 바와 같이 용제에 비닐수지를 첨가한 다음 이형제 및 기타첨가제를 첨가혼합하고 다시 안료 20중량% 내지 30중량%를 첨가하여 3시간정도 분산교반시켜 점도를 30mPas 내지 80mPas로 조절하게 된다.As described above, the vinyl resin is added to the solvent, followed by addition and mixing of a release agent and other additives, and 20 wt% to 30 wt% of the pigment is further added and dispersed and stirred for about 3 hours to adjust the viscosity to 30 mPas to 80 mPas.

이때 이형제로는 통상적으로 사용되는 폴리옥시에틸렌 라우릴에텔과 폴리옥시에틸렌 올레인세틸에텔 등을 통상의 첨가범위 내에서 첨가하게 되나, 기타첨가제는 통상적으로 사용되는 이소옥틸스테아레이트와 디옥틸아디페이트 등을 통상의 첨가범위 내에서 첨가하여 사용할 수도 있다.In this case, as the mold release agent, polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene olecetyl ether, which are commonly used, are added within a conventional addition range, but other additives are commonly used isooctyl stearate and dioctyl adipate. Etc. can also be added and used within a normal addition range.

또한 안료는 20중량% 내지 30중량% 사용하게 되는데, 이때 사용 가능한 안료로는 종래 사용되는 산화티탄이나 탄산칼슘 등의 백색안료를 모두 사용할 수 있으나, 백색도와 광택 및 분산력을 고려하여 산화티탄을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the pigment is used in 20% to 30% by weight, in this case can be used as a pigment that can be used all white pigments such as titanium oxide or calcium carbonate, but titanium oxide in consideration of the whiteness and gloss and dispersibility It is desirable to.

특히 산화티탄중에서도 실리카나 알루미나로 표면 처리된 산화티탄은 분산력도 우수하고 유기용매에 습윤도 잘되므로 실리카나 알루미나티탄을 사용하는 것이 바람직하다.In particular, titanium oxide surface-treated with silica or alumina in titanium oxide is excellent in dispersibility and wet in an organic solvent. Therefore, it is preferable to use silica or alumina titanium.

이때 상기 산화티탄 등의 안료는 용제에 대한 분산력을 높이기 위하여 평균입도가 0.2㎛ 내지 0.4㎛인 것을 사용하는 것이 바람직한데, 이때 평균입도가 0.2㎛ 미만일 경우 오히려 은폐력이 떨어져 백색도가 낮아지고, 입도가 0.4㎛를 초과할 경우 은폐력은 좋아지나 분산력이 나빠진다는 문제점이 있다.In this case, it is preferable to use a pigment such as titanium oxide having an average particle size of 0.2 μm to 0.4 μm in order to increase the dispersibility of the solvent. In this case, when the average particle size is less than 0.2 μm, the hiding power is lowered and the whiteness is lowered. If it exceeds 0.4㎛ concealment force is good, but there is a problem that the dispersion force worsens.

특히, 상기에서는 용제에 비닐수지, 이형제 및 기타첨가제를 첨가한 다음 안료를 첨가하였으나, 용제에 비닐수지를 넣은 다음 안료를 첨가하여 사전혼합(premixing)하고 다이노밀이나 3본롤라를 통과시켜 분산하고 여기에 이형제 및 기타첨가제를 첨가하여도 무방하다.In particular, in the above, the vinyl resin, the releasing agent and other additives were added to the solvent, and then the pigment was added, but the vinyl resin was added to the solvent, followed by the addition of the pigment to premix and disperse by passing through dynomil or tribonola. You may add a mold release agent and another additive here.

상기한 바와 같이 용제에 비닐수지, 이형제, 기타첨가제 및 안료를 첨가한 다음 3시간정도 분산교반시켜 점도를 30mPas 내지 80mPas로 조절하게 된다.As described above, a vinyl resin, a releasing agent, other additives, and a pigment are added to the solvent, followed by dispersion stirring for about 3 hours to adjust the viscosity to 30 mPas to 80 mPas.

이때 점도가 30mPas 미만일 경우 제조된 잉크의 점도가 낮아 분산성이 저하되어 안료의 침전현상이 발생하게 되며, 점도가 80mPas를 초과할 경우 제조된 잉크의 점도가 높아 잉크의 유출이 불량하게 되고 또한 원하는 백색농도를 얻을 수 없게 되는 문제점이 발생하게 되므로 백색 잉크의 점도는 30mPas 내지 80mPas로 조절하는 것이 바람직하다.In this case, when the viscosity is less than 30 mPas, the viscosity of the prepared ink is low, so that dispersibility is lowered, and pigment precipitation occurs. When the viscosity is more than 80 mPas, the viscosity of the prepared ink is high, and the outflow of ink is poor. Since the problem of not being able to obtain the white concentration occurs, it is preferable to adjust the viscosity of the white ink to 30 mPas to 80 mPas.

이하 본 발명을 하기한 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하기로 하나 본 발명은 하기한 설명에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following description.

<실시예 1 내지 7><Examples 1 to 7>

용제로 이소프로필알코올 400g(≒312㎖)과 에탄올 200g(≒160㎖)가 담겨진 교반기에 중합도와 첨가량이 하기한 표1과 같은 폴리비닐부티랄수지를 서서히 첨가 교반용해시키고, 상기 용액에 이형제로 폴리옥시에틸렌 라우릴에텔을 100g 및 기타첨가제로 디옥틸아디페이트를 30g 첨가혼합하고 다시 안료로 입도가 0.3㎛인 산화티탄 200g을 첨가하여 3시간 동안 분산교반시켜 마커펜용 백색 잉크를 제조한 다음, 상기 제조된 백색잉크를 이용하여 하기한 방법으로 점도, 유출상태, 백색도, 저장안정성 및 지워짐성을 측정하여 표1에 나타내었다.In a stirrer containing 400 g (≒ 312 ml) and 200 g (≒ 160 ml) of isopropyl alcohol as a solvent, the polyvinyl butyral resin as shown in Table 1 below was gradually added to the stirrer and dissolved in the solution. 100 g of polyoxyethylene lauryl ether and 30 g of dioctyl adipate were mixed with other additives, and 200 g of titanium oxide having a particle size of 0.3 μm was added thereto, followed by dispersion and stirring for 3 hours to prepare a white ink for a marker pen. Using the white ink prepared above was measured in the viscosity, outflow state, whiteness, storage stability and erasability by the following method is shown in Table 1.

- 점도 -- Viscosity -

50㎖ 비커에 제조된 잉크를 약 400g 취하여 넣고 온도를 25℃로 조절한 후 TOKIMEC.BH형 점도계로 Rotor NO.1을 사용하여 20rpm에서 점도계 회전판이 2회전하면 정지시켜 그때의 눈금을 읽어 점도로 하였다.Approximately 400 g of the ink prepared in a 50 ml beaker was added, and the temperature was adjusted to 25 ° C., and the TOKIMEC.BH viscometer used Rotor NO.1 to stop the viscometer rotating plate at two rotations at 20 rpm. It was.

- 유출상태 --Spill Status-

기공율 65%이상 외경 지름이 5.0mm의 NIB을 장착한 마카펜으로 녹색 칠판에 10m의 선을 그리고 그 소비된 잉크양을 0.1mg까지 측정가능한 전자 저울로 측정한 다음, 잉크소모량이 10m당 300mg 이상이면 양호, 그 이하면 불량으로 하였다. 마카펜의 잉크소모량에 관한 규격은 10m당 300 내지 400mg이다.Marker with NIB with a diameter of 5.0 mm and a porosity of 65% or more. Measure 10m line on a green board and measure the amount of ink consumed by 0.1mg. Then, if the ink consumption is more than 300mg per 10m, It was good and less than that. The specification for the ink consumption of macafen is 300 to 400 mg per 10 m.

- 백색도 --Whiteness-

녹색칠판에 가로세로 2cm의 정사각형을 그리고 분필로 그 내부를 칠하여 표준 시편으로 하고, 표준시편 제작과 동일한 방법으로 녹색칠판에 가로세로 2cm의 정사각형을 그리고 그 내부에 제조된 마카펜 잉크액으로 칠하여 완전 경화시킨 다음 표준시편과 육안 비교하여 다음과 같이 판정하였다.Draw a 2cm square on the green board and paint the inside with chalk to make a standard specimen. In the same way as the standard specimen, draw a 2cm square on the green board and paint it with the marker ink solution prepared inside. After visual comparison with the standard specimen, it was determined as follows.

◎ : 표준시편과 동일한 색상이다.◎: Same color as standard specimen.

○ : 표준시편의 색상과 거의 유사하다.○: almost similar to the color of the standard specimen.

△ : 표준시편의 색상보다 부족하다.(Triangle | delta): It is inferior to the color of a standard specimen.

× : 표준시편의 색상보다 현저히 부족하다.X: It is significantly shorter than the color of the standard specimen.

- 저장안정성 --Storage stability-

지름8mm 스틸볼 1개 내장된 마카펜통에 제조된 잉크를 10g 취하여 넣고 조립한 후 NIB을 위 방향으로 하여 2개월 동안 상온에서 보관한 다음, 마카펜의 NIB을 아래방향으로 할 때 볼의 떨어짐 상태로 하기와 같이 저장안정성을 체크하였다.Take 10g of ink prepared in a built-in macapen container with 8mm diameter steel ball, assemble it, store it at room temperature for 2 months with the NIB upwards, and then drop the ball when the NIB of the macafen downwards. Storage stability was checked as follows.

◎ : NIB을 아래방향으로 향하게 함과 동시에 볼이 떨어진다.(Double-circle): The NIB is directed downward and the ball falls.

○ : NIB을 아래방향으로 향하게 한 후 1회 내지 2회 흔들었을 때 볼이 떨어진다.(Circle): The ball falls when it shakes once or twice after making NIB face down.

△ : NIB을 아래방향으로 향하게 한 후 3회 내지 4회 흔들었을 때 볼이 떨어진다.(Triangle | delta): The ball falls when it shakes 3-4 times after making NIB face down.

× : NIB을 아래방향으로 향하게 한 후 5회이상 흔들었을 때 볼이 떨어진다.×: The ball falls when the NIB is turned downward and shaken five times or more.

- 지워짐성 --Erased-

녹색칠판을 수평으로 놓고 제조된 잉크가 담긴 마카펜으로 나선형으로 필선을 그리고 1일간 실온에서 방치하여 완전건조시킨 다음 마커펜용 지우개로 서서히 지우면서 지워짐 상태를 하기와 같이 육안 판정하였다.The green board was placed horizontally, and the stroke was spirally drawn with a maca pen containing ink prepared and left to dry at room temperature for 1 day, and then completely erased with a marker pen eraser.

◎ : 깨끗하게 지워졌다.◎: Cleared.

○ : 필선 자국이 약하게 보인다.(Circle): A thin line mark looks weak.

△ : 필선 자국이 보이고 필선도 부분적으로 지워지지 않았다.(Triangle | delta): A peeling mark was seen and the peeling line was not partially erased.

× : 필선이 지워지지 않았다.X: The peeling line was not erased.

구분division 폴리비닐부티랄수지의 중합도Degree of Polymerization of Polyvinyl Butyral Resin 폴리비닐부티랄수지의 첨가량(g)Addition amount of polyvinyl butyral resin (g) 점도(mPas)Viscosity (mPas) 유출상태Spill 백색도Whiteness 저장안정성Storage stability 지워짐성Erased 실시예 1Example 1 700700 5050 4545 양호Good 실시예 2Example 2 10001000 5050 7070 양호Good 실시예 3Example 3 12001200 5050 8585 불량Bad 실시예 4Example 4 500500 1010 2525 양호Good ×× ×× 실시예 5Example 5 500500 2020 4040 양호Good 실시예 6Example 6 500500 7070 7070 양호Good 실시예 7Example 7 500500 8080 9090 불량Bad ××

상기 표1에서 보는 바와 같이 폴리비닐부티랄수지의 첨가량을 50g첨가하고, 폴리비닐부티랄수지의 중합도를 변화시키면서 실시한 실시예1 내지 3에서 본 발명의 범위 내인 중합도 1000이하에서 실시한 실시예1 및 실시예2는 유출상태, 백색도, 저장안정성 및 지워짐성이 모두 우수한 것을 알 수 있으나, 중합도 1000을 초과하여 실시한 실시예3은 중합도가 높아짐에 따라 점도가 높아지고 그에 따라 유출상태가 불량하고, 백색도, 저장안정성 및 지워짐성이 모두 떨어지는 것을 상기 표1을 통해 확인할 수 있다.As shown in Table 1, Examples 1 and 3 carried out at the polymerization degree of 1000 or less within the scope of the present invention in Examples 1 to 3, which were added 50 g of the polyvinyl butyral resin addition amount and varying the degree of polymerization of the polyvinyl butyral resin, and In Example 2, it can be seen that the spilled state, whiteness, storage stability and erasing property are all excellent, but Example 3 carried out in excess of the polymerization degree of 1000 has a high viscosity as the degree of polymerization increases, and thus the outflow state is poor, It can be confirmed through Table 1 that both storage stability and erasure resistance are inferior.

또한 폴리비닐부티랄수지의 중합도를 500으로 고정한 상태에서 폴리비닐부티랄수지의 첨가량을 변화시키면서 실시한 실시예4 내지 7에서 본 발명의 범위 내에서 실시한 실시예5 및 실시예6은 유출상태, 백색도, 저장안정성 및 지워짐성이 모두 우수한 것을 알 수 있으나, 본 발명의 첨가범위 미만에서 실시한 실시예4는 수지의 첨가량이 적어 점도가 낮아 유출상태는 양호하지만 안료의 분산이 제대로 이루어지지 않아 저장안정성이 저하되고 지워짐성이 저하된 것을 알 수 있으며, 또한 본 발명의 첨가범위를 초과하여 실시한 실시예7은 수지의 첨가량이 많아 분산성이 좋아 저장안정성 및 지워짐성은 양호하나 점도가 높아져 유출상태가 불량하고 백색도가 저하된 것을 상기 표1을 통해 확인할 수 있다.In addition, in Examples 4 to 7 carried out within the scope of the present invention in Examples 4 to 7 carried out while varying the amount of polyvinyl butyral resin added while the degree of polymerization of the polyvinyl butyral resin was fixed at 500, the outflow state and the whiteness were shown. , It can be seen that the storage stability and erasing properties are all excellent, Example 4 carried out below the addition range of the present invention has a low viscosity because the addition amount of the resin is low, the outflow condition is good, but the dispersion of the pigment is not properly made storage stability It can be seen that the deterioration and the erasability is reduced, and Example 7 carried out beyond the range of addition of the present invention has a large amount of resin added, good dispersibility, good storage stability and erasability, but high viscosity and poor outflow condition. It can be confirmed through Table 1 that the whiteness is reduced.

상기에서 설명한 바와 같이 본 발명은 백색안료의 함량을 높여 원하는 적정의 백색도를 얻을 수 있도록 하면서도 백색 안료의 분산성 및 저장안정성을 개선하여 장기보관이 가능하며, 특히 잉크의 유출이 용이할 뿐만 아니라 필기하고 난 후의 지워짐성이 우수한 마커펜용 백색 잉크 조성물을 제공하는 유용한 발명이다.As described above, the present invention improves the dispersibility and storage stability of the white pigment by increasing the content of the white pigment to obtain a desired whiteness, and is capable of long-term storage. It is a useful invention which provides the white ink composition for marker pens which is excellent in the erase property after doing so.

Claims (5)

총조성물 100중량%에 대하여 이산화티탄을 주재로하는 통상의 안료성분 20중량% 내지 30중량%와; 폴리비닐부티랄수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 비닐아세테이트아크릴공중합수지, 염화비닐초산비닐공중합수지로 부터 선택되는 1000이하의 저중합도 비닐수지; 에틸알콜, 프로필알콜, 이소프로필알콜 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 용제; 폴리옥시에틸렌라우릴에텔, 폴리옥시에틸렌올레인세틸로부터 선택되는 이형제; 및 이소옥틸스테아레이트, 디옥틸아디페이트로부터 선택되는 첨가제로 구성되는 마커펜용 백색 잉크 조성물에 있어서,20 wt% to 30 wt% of conventional pigment components mainly based on titanium dioxide, based on 100 wt% of the total composition; 1000 or less low-polymerization vinyl resin selected from polyvinyl butyral resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, vinyl acetate acrylic copolymer resin, and vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin; Solvents selected from ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and mixtures thereof; A releasing agent selected from polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene oleincetyl; And isooctyl stearate and an additive selected from dioctyl adipate. 상기 1000 이하인 저중합도 비닐수지가 2중량% 내지 7중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물.The white ink composition for a marker pen, characterized in that the low-polymerization vinyl resin of 1000 or less 2% to 7% by weight. 제 1항에 있어서, 상기 저중합도 비닐수지가 폴리비닐부티랄수지인 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물.The white ink composition for a marker pen according to claim 1, wherein the low-polymerization vinyl resin is a polyvinyl butyral resin. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 안료는 입도가 0.2㎛ 내지 0.4㎛인 산화티탄인 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물.The white ink composition for a marker pen according to claim 1 or 2, wherein the pigment is titanium oxide having a particle size of 0.2 µm to 0.4 µm. 제 3항에 있어서, 산화티탄이 실리카나 알루미나로 표면처리된 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물.The white ink composition for a marker pen according to claim 3, wherein the titanium oxide is surface treated with silica or alumina. 삭제delete
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