KR100364511B1 - The white ink composite for marker-pen and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 마커펜용 백색 잉크에 관한 것으로, 백색안료의 첨가량이 증가하는 경우에도 백색 안료의 분산성을 높여 저장안정성을 개선함으로써 장기보관시에도 안료성분의 재분산이 용이하여 잉크의 유출이 원활하도록 한 마커펜용 백색 잉크 조성물 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있으며, 상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 이산화티탄을 주재로 하는 통상의 안료, 폴리비닐부티랄수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 비닐아세테이트 아크릴공중합수지 또는 염화비닐 초산비닐공중합수지로부터 선택되는 비닐수지, 에틸알콜,프로필알콜, 이소프로필알콜로 부터 선택되는 용제, 폴리옥시에틸렌라우릴에텔, 폴리옥시에틸렌올레인세틸로 부터 선택되는 이형제, 이소옥틸스테아레이트, 디옥틸아디페이트로부터 선택되는 첨가제로 구성되는 마커펜용 백색 잉크 조성물에 있어서, 총조성물 100중량%에 대하여 20중량% 내지 30중량%의 안료를 함유하며, 헥토라이트 베이스드 첨가제 또는 벤토나이트 베이스드 첨가제, 변성우레아 베이스드 첨가제, 산화폴리에틸렌 베이스드 첨가제, 지방산 아마이드 왁스 베이스드 첨가제 또는 캐스터 오일 베이스드 첨가제중에서 선택되는 첨가제를 틱소트로프(thixotropes) 첨가제 0.1중량% 내지 2.0중량%를 포함하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물을 제공함으로서 달성할 수 있다.The present invention relates to a white ink for a marker pen, and improves storage stability by increasing the dispersibility of the white pigment even when the amount of the white pigment is increased, so that the redistribution of the pigment component is easy even during long-term storage, so that the ink can be smoothly spilled. It is an object of the present invention to provide a white ink composition for a marker pen and a method of manufacturing the same. To achieve the above object, the present invention provides a conventional pigment based on titanium dioxide, polyvinyl butyral resin, polyvinylpyrrolidone, Vinyl resin selected from polyvinyl acetate, vinyl acetate acrylic copolymer resin or vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, solvent selected from ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleethane Additives selected from release agents selected from isooctylstearate, dioctyl adipate A white ink composition for a marker pen composed of zero, containing from 20% to 30% by weight of a pigment with respect to 100% by weight of the total composition, and contains a hectorite-based or bentonite-based additive, a modified urea-based additive, and polyethylene oxide It provides a white ink composition for a marker pen, characterized in that the additive selected from the base additives, fatty acid amide wax-based additives or castor oil-based additives comprises 0.1% to 2.0% by weight of thixotropes additive This can be achieved by

Description

마커펜용 백색 잉크 조성물 및 그 제조방법{The white ink composite for marker-pen and its manufacturing method}White ink composition for marker pens and its manufacturing method

본 발명은 마커펜용 백색 잉크에 관한 것으로, 보다 상세하게는 백색안료의 첨가량이 증가시에도 백색 안료의 분산성을 높여 저장안정성을 개선함으로써 장기보관시에도 재분산이 용이하여 잉크의 유출이 원활하도록 한 마커펜용 백색 잉크 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a white ink for a marker pen, and more particularly, to improve the storage stability by increasing the dispersibility of the white pigment even when the amount of the white pigment is increased, so that redistribution is facilitated even during long-term storage, so that the ink can be smoothly spilled. A white ink composition for a marker pen and a method of manufacturing the same.

종래로부터 학교의 교실, 세미나실, 회의실 및 사무실 등에 사용되고 있는 흑판은 통상 흑색 또는 녹색의 표면을 가지고 있으며, 근래에는 시력보호 차원에서 녹색의 흑판을 사용하고 있고, 상기 흑판 위에 분필을 사용하여 문자 등을 기재하여 왔다.Background Art Conventionally, blackboards used in classrooms, seminar rooms, conference rooms, and offices have black or green surfaces, and in recent years, green blackboards have been used to protect eyesight. It has been described.

그러나 상기 흑판에 분필을 이용하여 문자 등을 기재하거나 문자를 지우는 과정에서 다량의 분필가루가 발생함으로써 실내가 오염되고, 특히 상기 발생된 분필가루가 호흡과정에서 쉽게 인체 내로 침투하여 각종 폐질환의 원인으로 작용하는 문제점이 발생하였다.However, in the process of writing or erasing letters using chalk on the blackboard, a large amount of chalk powder is generated and the interior is contaminated. Especially, the generated chalk powder easily penetrates into the human body during the breathing process and causes various lung diseases. There was a problem acting as.

상기한 문제점으로 인해 화이트보드 등에 사용되는 유색 마커펜이 공지되어있으며, 상기 마커펜은 내부에 잉크용액을 내재하여 그 잉크용액이 마커펜 내부의 마커펜촉에 설치되는 스폰지등의 흡수재에 의해 흡수되어 펜촉을 통해 외부로 유출되게 함으로써 필기구의 기능을 갖도록 하고 있다.Due to the above problems, a colored marker pen used for a white board or the like is known, and the marker pen has an ink solution embedded therein, and the ink solution is absorbed by an absorbent such as a sponge installed on the marker nib inside the marker pen. By letting out the pen through the pen tip to have the function of writing instruments.

상기에서 화이트보드는 백색 바탕색을 갖고 있으며, 그 필기면에 필기하는 마커펜은 닦임성이 좋은 다양한 색을 사용하여 필기하고 있으나, 일반적으로 바탕색이 흰색인 경우 빛의 반사로 눈이 쉽게 피로해져 시각장애로 인해 학습효과가 떨어진다는 문제점이 발생하였다.In the above, the whiteboard has a white background color, and the marker pen for writing on the writing surface is written using various colors with good wipeability, but in general, when the background color is white, eyes are easily tired due to reflection of light. There was a problem that the learning effect was lowered due to the disability.

상기한 문제점을 해결하기 위하여 대한민국 특허 출원번호 제94-9740호의 '마커펜용 백색잉크의 제조방법' 및 일본국 특허출원번호 특원평7-110554호의 '흑판용 잉크조성물 및 그 제조방법'에서는 안료로 산화티탄을 사용하고, 상기 산화티탄에 비닐수지, 용제로 이소프로필알코올과 아세톤, 이형제로 폴리옥시에틸렌 라우릴에텔과 폴리옥시에틸렌 올레인세틸에텔 및 기타첨가제로 이소옥틸스테아레이트와 디옥틸아디페이트를 첨가하여 백색잉크를 제조함으로써 녹색 바탕의 필기판에 상기 제조된 백색잉크를 이용하여 필기가 가능하도록 한 백색 잉크를 제조하는 기술을 개시하고 있다.In order to solve the above problems, the method of manufacturing white ink for marker pens of Korean Patent Application No. 94-9740 and the black ink composition and its manufacturing method of Japanese Patent Application No. 7-110554 are used as pigments. Titanium oxide is used and isopropyl alcohol and acetone as a vinyl resin, solvent, and polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleincetyl ether as a releasing agent, and isoctyl stearate and dioctyl adipate as other additives. Disclosed is a technique of manufacturing a white ink which enables writing using the prepared white ink on a green-based writing board by adding a white ink.

보다 상세하게 상기 대한민국 특허 출원번호 제94-9740호의 '마커펜용 백색잉크의 제조방법'에서는 산화티탄 9 내지 12중량%와 탄산칼슘 1 내지 1.5중량%를 혼합 분쇄한 후 여기에 비닐레진 1.5 내지 1.8중량%, IPA(이소프로필알코올) 50 내지 60중량%를 혼합하여 95 내지 110℃에서 약 20 내지 30분간 중탕가열하여 점액상태의 원액을 일차생성한 후, 이에 ISO(이소옥틸스테아레이트) 8 내지 11중량%,LA3(폴리옥시에틸렌 라우릴에텔) 2.8 내지 3.2중량%, EA3(폴리옥시에틸렌 올레인세틸에텔) 0.8 내지 1.2중량% 및 아세톤 10 내지 12중량%를 첨가 혼합한 다음 DOA(디옥틸아디페이트) 7 내지 8.5중량%를 첨가혼합하여서 되는 마커펜용 백색잉크의 제조방법에 관한 기술을 개시하고 있다.In more detail, in the method for preparing a white ink for a marker pen of Korean Patent Application No. 94-9740, 9 to 12 wt% of titanium oxide and 1 to 1.5 wt% of calcium carbonate are mixed and pulverized, and the vinyl resin is 1.5 to 1.8. By weight, 50 to 60% by weight of IPA (isopropyl alcohol) is mixed and heated in a hot bath at 95 to 110 ℃ for about 20 to 30 minutes to produce a mucus stock solution, and then ISO (isooctyl stearate) 8 to 11% by weight, 2.8 to 3.2% by weight of LA3 (polyoxyethylene lauryl ether), 0.8 to 1.2% by weight of EA3 (polyoxyethylene oleincetyl ether) and 10 to 12% by weight of acetone were added and mixed, followed by DOA (dioctyl). Adipate) discloses a technique for producing a white ink for a marker pen by adding and mixing 7 to 8.5% by weight.

또한 상기 일본국 특허 제2524689호의 '흑판용 잉크조성물 및 제조방법'에서는 9 내지 12중량%의 산화티탄, 0.9 내지 1.2중량% 탄산칼슘, 1.8 내지 2.2중량%의 비닐수지, 30 내지 40중량%의 이소프로필알코올, 8 내지 11중량%의 이소옥틸스테아레이트, 2.8 내지 3.2중량%의 폴리옥시에틸렌 라우릴에텔, 0.8 내지 1.2중량%의 폴리옥시에틸렌 올레인세틸에텔, 30내지 40중량%의 에틸알코올 및 7 내지 8.5중량의 디옥틸아디페이트 등으로 구성되는 것을 특징으로 하는 흑판용 잉크조성물에 관한 기술을 개시하고 있다.In addition, in Japanese Patent No. 2524689, "Black ink composition and manufacturing method," 9 to 12 wt% titanium oxide, 0.9 to 1.2 wt% calcium carbonate, 1.8 to 2.2 wt% vinyl resin, 30 to 40 wt% Isopropyl alcohol, 8-11 wt% isooctylstearate, 2.8- 3.2 wt% polyoxyethylene lauryl ether, 0.8-1.2 wt% polyoxyethylene olecetyl ether, 30-40 wt% ethyl alcohol And 7 to 8.5 weights of dioctyl adipate and the like.

상기한 바와 같이 일반적으로 마커펜용 백색 잉크 조성물은 유기용제, 백색안료, 수지, 이형제만으로 조성되어 있어, 용제조성, 수지의 종류 또는 이형제의 물성만으로는 잉크의 분산 안정성을 조정하고 있는데, 이것만으로는 분산안정성에 한계가 있으며, 그에 따라 장기보관시 안료입자와 수지가 침전되어 단단한 케이크를 형성하여 재분산이 곤란하게 되거나, 침전은 발생하지 않아도 잉크 내의 안료입자가 응집되어 잉크의 유출이 불량한 경우 또는 안료의 응집이나 침전은 발생하지 않았어도 겔화가 발생하여 잉크의 점도가 높아져 사용시 잉크의 유출이 불량한 문제점이 발생하고 있다.As described above, the white ink composition for marker pens is generally composed only of an organic solvent, a white pigment, a resin, and a release agent, and the dispersion stability of the ink is adjusted only by the solvent composition, the type of resin, or the physical properties of the release agent. Therefore, when long-term storage, pigment particles and resin precipitate out to form a hard cake, which makes it difficult to redistribute it, or even if precipitation does not occur, the pigment particles in the ink are agglomerated and the outflow of ink is poor. Even though no agglomeration or sedimentation occurs, gelation occurs and the viscosity of the ink is increased, resulting in poor outflow of the ink during use.

또한 일반적으로 마커펜용 백색 잉크는 짙은색의 칠판면 위에 사용하는 것이므로 칠판면의 짙은색을 충분히 은폐하여야 하기 때문에 많은 량의 백색안료가 소요되나, 상기한 방법으로 제조된 백색잉크는 백색안료인 TiO2의 함량 9 내지 12중량%로 너무 낮기 때문에 짙은색의 흑판에서는 백색도가 너무 낮아 적정의 백색도를 얻을 수 없다는 문제점이 발생하였다.In addition, the white ink for the marker pen is generally used on a dark blackboard surface, so a large amount of white pigment is required because the dark color of the blackboard surface must be sufficiently concealed, but the white ink manufactured by the above method is a white pigment TiO2. The content of 9 to 12% by weight is too low in the dark blackboard has a problem that the whiteness is too low to obtain the proper whiteness.

그에 따라 적정의 백색도를 얻기 위하여 백색안료인 산화티탄의 함량을 20중량% 내지 30중량%로 높이기 위한 시도는 있었으나 고형분의 함량이 증가함에 따라 분산성이 저하되어 다량의 침전물이 형성되는 등 여전히 저장안정성을 개선하지 못하고 있는 실정이다.Accordingly, there have been attempts to increase the content of white pigment titanium oxide to 20 to 30% by weight in order to obtain a proper whiteness. However, as the content of solids increases, dispersibility decreases and a large amount of precipitate is formed. The situation is not improving the stability.

이에 본 발명은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로 백색안료의 첨가량이 증가하는 경우에도 백색 안료의 분산성을 높여 저장안정성을 개선함으로써 장기보관시에도 안료성분의 재분산이 용이하여 잉크의 유출이 원활하도록 한 마커펜용 백색 잉크 조성물 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention is to solve the above-mentioned problems, and even when the amount of white pigment is increased, the dispersibility of the white pigment is increased to improve the storage stability. It is an object of the present invention to provide a white ink composition for a marker pen and a method of manufacturing the same.

상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 이산화티탄을 주재로 하는 통상의 안료, 폴리비닐부티랄수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 비닐아세테이트 아크릴공중합수지 또는 염화비닐 초산비닐공중합수지로부터 선택되는 비닐수지, 에틸알콜,프로필알콜, 이소프로필알콜로 부터 선택되는 용제, 폴리옥시에틸렌라우릴에텔, 폴리옥시에틸렌올레인세틸로 부터 선택되는 이형제, 이소옥틸스테아레이트, 디옥틸아디페이트로부터 선택되는 첨가제로 구성되는 마커펜용 백색 잉크 조성물에 있어서, 총조성물 100중량%에 대하여 20중량% 내지 30중량%의 안료를 함유하며, 헥토라이트 베이스드 첨가제 또는 벤토나이트 베이스드 첨가제, 변성우레아 베이스드 첨가제, 산화폴리에틸렌 베이스드 첨가제, 지방산 아마이드 왁스 베이스드 첨가제 또는 캐스터 오일 베이스드 첨가제중에서 선택되는 첨가제를 틱소트로프(thixotropes) 첨가제 0.1중량% 내지 2.0중량%를 포함하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물을 제공함으로서 달성할 수 있다.In order to achieve the above object, the present invention is selected from conventional pigments based on titanium dioxide, polyvinyl butyral resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, vinyl acetate acrylic copolymer resin or vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin. A solvent selected from vinyl resin, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, a release agent selected from polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleincetyl, isooctyl stearate, and dioctyl adipate. A white ink composition for a marker pen composed of an additive, the pigment containing 20 to 30% by weight based on 100% by weight of the total composition, hectorite-based or bentonite-based additives, modified urea-based additives, oxidation Polyethylene based additives, fatty acid amide wax based additives or Harvesters can achieve an additive selected from the oil base additive de thixo marker pens by providing a white ink composition, characterized in that configured to include a trough (thixotropes) additives 0.1% to 2.0% by weight.

또한 상기 백색 잉크 조성물을 보다 효과적으로 제조하기 위하여 본 발명은 먼저 용제가 담겨진 교반기에 비닐수지를 서서히 첨가하면서 교반용해시키고, 상기 용액에 이형제 및 틱소트로프 첨가제 0.1중량% 내지 2.0중량%를 첨가혼합하고 다시 안료 20중량% 내지 30중량%를 첨가하여 3시간정도 분산교반시켜 점도를 30mPas 내지 80mPas로 조절하는 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크의 제조방법을 제공한다.In addition, in order to more effectively prepare the white ink composition, the present invention first stirs and dissolves the vinyl resin in a stirrer containing a solvent, and adds 0.1% to 2.0% by weight of a release agent and thixotropy additive to the solution, and then mixes again. Provided is a method for producing a white ink for a marker pen, characterized in that the viscosity is adjusted to 30 mPas to 80 mPas by adding 20 wt% to 30 wt% of the pigment and stirring the dispersion for about 3 hours.

이하 본 발명의 마커펜용 백색 잉크 조성물 및 그 제조방법을 보다 상세하게 설명하면, 먼저 본 발명에서는 용제가 담겨진 교반기에 비닐수지를 서서히 첨가하면서 교반용해시키게 된다.Hereinafter, the white ink composition for a marker pen of the present invention and a manufacturing method thereof will be described in more detail. First, in the present invention, the solvent is dissolved while stirring slowly adding a vinyl resin to a stirrer containing a solvent.

상기에서 용제는 통상적으로 사용되는 이소프로필알코올 용제나 에탄올 또는 각종 유기용제를 사용할 수 있으며, 특히 비닐수지를 보다 효과적으로 용해시킬 수 있는 용제를 선택하여 사용하는 것이 바람직하며 그 첨가량은 통상적으로 첨가되는 범위내에서 첨가하였다.In the above solvent, isopropyl alcohol, ethanol, or various organic solvents that are commonly used may be used, and in particular, it is preferable to select and use a solvent capable of dissolving vinyl resin more effectively, and the amount of the solvent is usually added. Added within.

본 발명에서는 유기용제로 냄새가 거의 나지 않으면서 인체에 독성이 거의 없는 이소프로필알코올 용제와 에탄올을 혼합하여 사용하였으며, 그 첨가량은 통상적으로 첨가되는 범위내에서 첨가하였다.In the present invention, an isopropyl alcohol solvent and ethanol, which have little odor as an organic solvent and have little toxicity, are used in a mixed manner.

상기와 같이 용제가 담겨진 교반기에 제조된 잉크의 도막성, 필기판면과의 부착성, 안료의 분산안정성, 잉크의 점도조절 및 지워짐성을 증진시키기 위하여 비닐수지를 첨가하게 된다.As described above, a vinyl resin is added to improve the coating property of the ink prepared in the stirrer containing the solvent, adhesion with the writing plate surface, dispersion stability of the pigment, viscosity control and erasability of the ink.

이때 상기 비닐수지로는 종래로부터 사용되는 폴리비닐부티랄수지(polyvinylbutiral resin), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 비닐아세테이트 아크릴공중합수지(vinylacetate acryl copolymer) 또는 염화비닐 초산비닐공중합수지 등을 사용할 수 있으나, 특히 폴리비닐부티랄수지를 사용할 경우 필기판 면에 적당한 부착성을 부여하게 되고, 또한 필기 후 용제가 휘발되면서 필기판 면에 피막을 형성하여 필적의 지워짐성을 좋게 하는 특징이 있으므로 본 발명에서는 폴리비닐부티랄수지를 사용하였으며, 그 첨가량은 안료의 분산성과 저장안정성을 고려하여 2중량% 내지 7중량%의 범위내에서 첨가하였다.In this case, the vinyl resin may be a polyvinylbutiral resin, a polyvinylpyrrolidone, a polyvinylacetate, a vinyl acetate acryl copolymer, or vinyl acetate acetate. Although vinyl copolymer resin can be used, in particular, when polyvinyl butyral resin is used, proper adhesiveness is imparted to the writing surface, and as the solvent is volatilized after writing, a film is formed on the writing surface to erase the handwriting. In the present invention, polyvinyl butyral resin was used in the present invention, and the amount of the polyvinyl butyral resin was added in the range of 2% by weight to 7% by weight in consideration of the dispersibility and storage stability of the pigment.

상기한 바와 같이 용제에 비닐수지를 첨가한 다음 이형제 및 기타첨가제로 틱소트로프 첨가제 0.1중량% 내지 2.0중량%를 첨가혼합하고 다시 안료 20중량% 내지 30중량%를 첨가하여 3시간정도 분산교반시켜 점도를 30mPas 내지 80mPas로 조절하게 된다.As described above, vinyl resin is added to the solvent, and then 0.1% to 2.0% by weight of thixotrope additive is added and mixed with a mold release agent and other additives, and 20% to 30% by weight of the pigment is further added and dispersed and stirred for 3 hours. It is adjusted to 30mPas to 80mPas.

이때 이형제로는 통상적으로 사용되는 폴리옥시에틸렌 라우릴에텔과 폴리옥시에틸렌 올레인세틸에텔 등을 통상의 첨가범위 내에서 첨가하였다.At this time, as the mold release agent, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleinecetyl ether, and the like, which are commonly used, were added within a conventional addition range.

특히 본 발명에서는 기타첨가제로 틱소트로프 첨가제를 첨가하는데, 상기 틱소트로프 첨가제는 잉크조성물에 틱소트로픽한 성질을 부여하여 줌으로서 침전물이 발생하여도 상기 침전물이 약하고 엉성한 3차원의 가역적 망상구조를 형성하도록 해 준다.In particular, in the present invention, the thixotropy additive is added to the other additives, and the thixotropy additive gives thixotropic properties to the ink composition so that the precipitate is weak and has a coarse three-dimensional reversible network structure even when a precipitate is generated. Do it.

따라서 상기 침전물에 약간의 시어(shear)만 가해도 원상태로 재분산되기 때문에 장기안정성이 우수하고, 사용할 때마다 약간만 흔들어주면 마커펜 내부에 들어 있는 분산용 금속 베어링에 의해 안료입자가 재분산되어 잉크유출이 새로 제조한 잉크처럼 되는 것이다.Therefore, even if a little shear is added to the precipitate, it is re-dispersed to its original state, so it has excellent long-term stability, and if it is shaken slightly every time, the pigment particles are redispersed by the dispersing metal bearing contained in the marker pen. The spill is like a freshly prepared ink.

특히 상기한 효과가 충분히 발현시키기 위해서 틱소트로프 첨가제는 0.1중량% 내지 2.0중량% 첨가하게 되는데, 이때 틱소트로프 첨가제의 첨가량이 0.1중량% 미만으로 첨가될 경우 상기 효과가 충분히 발현되지 못하는 문제점이 발생하게 되고, 2.0중량%를 초과하도록 첨가될 경우 잉크의 점도가 높아져 유출이 용이하지 못하다는 문제점이 발생하게 된다.In particular, in order to sufficiently express the above effects, the thixotrope additive is added in an amount of 0.1% by weight to 2.0% by weight, and when the addition amount of the thixotrope additive is less than 0.1% by weight, the problem may not occur sufficiently. In addition, when added to exceed 2.0% by weight, the viscosity of the ink is high, the problem that the outflow is not easy occurs.

상기 틱소트로프 첨가제로 사용가능한 것에는 오르개노클레이 베이스드 틱소트로프 첨가제, 오르개닉 틱소트로프 첨가제중에서 선택되는 적어도 1종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.What can be used as the thixotropy additive may be used by mixing at least one selected from organoclay based thixotrope additives and organic thixotropy additives.

상기 오르개노클레이 베이스드 틱소트로프 첨가제는 크게 헥토라이트 베이스드 첨가제와 벤토나이트 베이스드 첨가제가 있으며, 헥토라이트 베이스드 첨가제 시판품으로는 SUD CHEMIE사의 Tixogel TE, VP, VZ 및 Tixogel MPG, 리옥스(RHEOX)사의 Bentone 27, 38이 있으며, 벤토나이트 베이스드 첨가제 시판품으로는 SUD CHEMIE사의 Tixogel EZ-200, EPA, KM, MP-50, MP-100, MP-350 및 EZ 100, 리옥스(RHEOX)사의 Bentone 34, 52, 57 및 1000, KYOWA CHEMICAL사의 THIXOPE 시리즈 등이 있다.The organoclay-based thixotrope additives include hectorite-based additives and bentonite-based additives, and commercially available hectorite-based additives include Tixogel TE, VP, VZ and Tixogel MPG, RHEOX of SUD CHEMIE. Bentone 27, 38 of the company, Bentonite-based additives are commercially available, Tixogel EZ-200, EPA, KM, MP-50, MP-100, MP-350 and EZ 100 from SUD CHEMIE, Bentone 34 from RHEOX , 52, 57 and 1000, and the THIXOPE series from KYOWA CHEMICAL.

또한, 오르개닉 틱소트로프 첨가제로는 변성우레아 베이스드 첨가제, 산화폴리에틸렌 베이스드 첨가제, 지방산 아마이드 왁스 베이스드 첨가제 또는 캐스터 오일 베이스드 첨가제 등이 있다.In addition, organic thixotropic additives include modified urea based additives, polyethylene oxide based additives, fatty acid amide wax based additives, and castor oil based additives.

특히 상기 변성우레아베이스드 첨가제로 시판품에는 BYK CHEMIE사의 BYK-410이 있으며, 산화폴리에틸렌 베이스드 첨가제에는 시판품으로 KUSMOTO CHEMICAL사의 Disparlon 4200시리즈 및 Disparlon 4400시리즈, 리옥스(RHEOX)사의 M-P-A 14, 60MS, 300MS가 있고, 지방산 아마이드 왁스 베이스드 첨가제로는 시판품으로 KUSMOTO CHEMICAL사의 Disparlon 6900시리즈, 리옥스(RHEOX)사의 Thixatrol TSR, VF시리즈 등이 있으며, 케스터 오일 베이스드 첨가제에는 시판품으로 KUSMOTO CHEMICAL사의 Disparlon 305, 리옥스(RHEOX)사의 Thixcin 시리즈, Thixatrol ST, GST, SUD CHEMIE사의 Rheocin 시리즈, Advitol 시리즈 등이 있다.In particular, the modified urea-based additives are commercially available by BYK CHEMIE's BYK-410, polyethylene oxide-based additives are commercially available KUSMOTO CHEMICAL's Disparlon 4200 series and Disparlon 4400 series, RHEOX's MPA 14, 60MS, 300MS Commercially available fatty acid amide wax-based additives include Disparlon 6900 series from KUSMOTO CHEMICAL, Thixatrol TSR and VF series from RHEOX. Thioxcin series from RHEOX, Thiexatrol ST, GST, Rheocin series from SUD CHEMIE, Advitol series, and the like.

또한 안료는 20중량% 내지 30중량% 사용하게 되는데, 이때 사용가능한 안료로는 종래사용되는 산화티탄이나 탄산칼슘 등의 백색안료를 모두 사용할 수 있으나, 백색도와 광택 및 분산력을 고려하여 산화티탄을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the pigment is used 20 to 30% by weight, in this case can be used as a pigment that can be used conventionally all white pigments such as titanium oxide or calcium carbonate, but in consideration of the whiteness, gloss and dispersibility, the use of titanium oxide It is desirable to.

특히, 상기에서는 용제에 비닐수지, 이형제 및 기타첨가제를 첨가한 다음 안료를 첨가하였으나, 용제에 비닐수지를 넣은 다음 안료를 첨가하여 사전혼합(premixing)하고 다이노밀이나 3본롤라를 통과시켜 분산하고 여기에 이형제 및 기타첨가제를 첨가하여도 무방하다.In particular, in the above, the vinyl resin, the releasing agent and other additives were added to the solvent, and then the pigment was added, but the vinyl resin was added to the solvent, followed by the addition of the pigment to premix and disperse by passing through dynomil or tribonola. You may add a mold release agent and another additive here.

상기한 바와 같이 용제에 비닐수지, 이형제, 기타첨가제 및 안료 첨가한 다음 3시간정도 분산교반시켜 점도를 30mPas 내지 80mPas로 조절하게 된다.As described above, the vinyl resin, the releasing agent, the other additives and the pigment are added to the solvent, followed by dispersion stirring for about 3 hours to adjust the viscosity to 30 mPas to 80 mPas.

이때 점도가 30mPas 미만일 경우 제조된 잉크의 점도가 낮아 분산성이 저하되어 안료의 침전현상이 발생하게 되며, 점도가 80mPas를 초과할 경우 제조된 잉크의 점도가 높아 잉크의 유출이 불량하게 되고 또한 원하는 백색농도를 얻을 수 없게 되는 문제점이 발생하게 되므로 백색 잉크의 점도는 30mPas 내지 80mPas로 조절하는 것이 바람직하다.In this case, when the viscosity is less than 30 mPas, the viscosity of the prepared ink is low, so that dispersibility is lowered, and pigment precipitation occurs. When the viscosity is more than 80 mPas, the viscosity of the prepared ink is high, and the outflow of ink is poor. Since the problem of not being able to obtain the white concentration occurs, it is preferable to adjust the viscosity of the white ink to 30 mPas to 80 mPas.

이하 본 발명을 하기한 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하기로 하나 본 발명은 하기한 설명에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following description.

<실시예 1 내지 5><Examples 1 to 5>

용제로 이소프로필 알코올 400g(≒312㎖)과 에탄올 200g(≒160㎖)이 담겨진 교반기에 폴리부티랄수지 70g을 서서히 첨가 교반용해시키고, 상기 용액에 이형제로 폴리옥시에틸렌 라우릴에텔을 150g 및 틱소트로프 첨가제로 변성우레아 베이스드 첨가제를 하기한 표1의 비율로 첨가하여 혼합하고 다시 안료로 입도가 0.3㎛인 산화티탄 250g를 첨가하여 3시간 분산교반시켜 마커펜용 백색 잉크를 제조한 다음, 상기 제조된 백색잉크를 이용하여 하기한 방법으로 점도, 유출상태, 재분산성, 저장안정성을 측정하여 표1에 나타내었다.Slowly add 70 g of polybutyral resin in a stirrer containing 400 g of Isopropyl alcohol (31212 ml) and 200 g of ethanol (160 ml), and dissolve and dissolve 150 g of polyoxyethylene lauryl ether as a release agent and thixo As a trough additive, a modified urea-based additive was added and mixed at the ratio shown in Table 1 below, and again, 250 g of titanium oxide having a particle size of 0.3 μm was added thereto to disperse and stir for 3 hours to prepare a white ink for a marker pen. Using the white ink, the viscosity, the outflow condition, the redispersibility, and the storage stability were measured by the following method and are shown in Table 1.

- 점도 -- Viscosity -

50㎖ 비이커에 제조된 잉크를 약 400g 취하여 넣고 온도를 25℃로 조절한 후 TOKIMEC.BH형 점도계로 Rotor NO.1을 사용하여 20rpm에서 점도계 회전판이 2회전하면 정지시켜 그때의 눈금을 읽어 점도로 하였다.Approximately 400 g of ink prepared in a 50 ml beaker was added, and the temperature was adjusted to 25 ° C., and when the viscometer rotating plate was rotated two times at 20 rpm using a Rotor NO.1 with a TOKIMEC.BH type viscometer, the scale was read and the viscosity was read. It was.

- 유출상태 --Spill Status-

기공율 65%이상 외경 지름이 5.0mm의 NIB을 장착한 마카펜으로 녹색 칠판에 10m의 선을 그리고 그 소비된 잉크양을 0.1mg까지 측정가능한 전자 저울로 측정한 다음, 잉크소모량이 10m당 300mg 이상이면 양호, 그 이하면 불량으로 하였다. 마카펜의 잉크소모량에 관한 규격은 10m당 300 내지 400mg이다.Marker with NIB with a diameter of 5.0 mm and a porosity of 65% or more. Measure 10m line on a green board and measure the amount of ink consumed by 0.1mg. Then, if the ink consumption is more than 300mg per 10m, It was good and less than that. The specification for the ink consumption of macafen is 300 to 400 mg per 10 m.

- 재분산성 --Redispersibility-

지름8mm 스틸볼 1개가 내장된 마카펜통에 제조된 잉크를 10g 취하여 넣고 기공율 65%이상 외경 지름이 5.0mm의 NIB을 장착한 마카펜을 6개월동안 상온에서 캡을 위로하여 보관한 다음 하기와 같이 재분산성을 판단하였다.Take 10g of ink from the Maca-Pen container with a built-in 8mm steel ball, and store the Maca-Pen with NIB with a diameter of 5.0mm with a porosity of 65% or more and store it at room temperature for 6 months. The acidity was judged.

◎ : 마카펜을 1회 내지 2회 흔든 후 필기시 처음만든 마카펜과 유출상태가 동일하다.◎: After shaking the maca pen once or twice, the spilled state is the same as the maca pen first made during writing.

○ : 마카펜을 3회 내지 4회 흔든 후 필기시 처음만든 마카펜과 유출상태가 동일하다.○: Shake the maca pen three to four times, and then spilled state is the same as the first time made when writing.

△ : 마카펜을 5회 내지 8회 흔든 후 필기시 처음만든 마카펜과 유출상태가 동일하다.(Triangle | delta): It shakes 5 to 8 times of maca pen, and the spilled state is the same as the maca pen which was first made at the time of writing.

× : 마카펜을 10회 이상 흔든 후 필기시 처음만든 마카펜과 유출상태가 동일하다.×: After shaking the maca pen more than 10 times, the spilled state is the same as the maca pen first made at the time of writing.

- 저장안정성 --Storage stability-

지름8mm 스틸볼 1개 내장된 마카펜통에 제조된 잉크를 10g 취하여 넣고 조립한 후 NIB을 위 방향으로 하여 2개월 동안 상온에서 보관한 다음, 마카펜의 NIB을 아래방향으로 할때 볼의 떨어짐 상태로 하기와 같이 저장안정성을 체크하였다.Take a 10g of ink prepared in a built-in macapen container with an 8mm diameter steel ball, assemble it, store it at room temperature for 2 months with the NIB upwards, and then drop the ball when the NIB of the macapen downwards. Storage stability was checked as follows.

◎ : NIB을 아래방향으로 향하게 함과 동시에 볼이 떨어진다.(Double-circle): The NIB is directed downward and the ball falls.

○ : NIB을 아래방향으로 향하게 한 후 1회 내지 2회 흔들었을 때 볼이 떨어진다.(Circle): The ball falls when it shakes once or twice after making NIB face down.

△ : NIB을 아래방향으로 향하게 한 후 3회 내지 4회 흔들었을 때 볼이 떨어진다.(Triangle | delta): The ball falls when it shakes 3-4 times after making NIB face down.

× : NIB을 아래방향으로 향하게 한 후 5회이상 흔들었을 때 볼이 떨어진다.×: The ball falls when the NIB is turned downward and shaken five times or more.

구분division 변성우레아 베이스 첨가제의 첨가량(g)Addition amount of modified urea base additive (g) 점도Viscosity 유출상태Spill 분산성Dispersibility 저장안정성Storage stability 실시예 1Example 1 00 4040 양호Good ×× ×× 실시예 2Example 2 1.51.5 4545 양호Good 실시예 3Example 3 1010 6060 양호Good 실시예 4Example 4 2020 7575 양호Good 실시예 5Example 5 3030 8585 불량Bad

상기 표1에서 보는 바와 같이 마커펜용 잉크의 틱소트로프 성질을 부여하여 분산성 및 저장안정성을 증진할 목적으로 변성우레아베이스 첨가제의 첨가제를 변화시키면서 실시한 실시예1 내지 5의 경우 변성우레아 베이스 첨가제의 첨가량을 본 발명의 범위내에서 첨가한 실시예2 내지 4는 유출상태, 분산성 및 저장안정성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있으나, 변성우레아 베이스 첨가제를 첨가하지 않은 실시예1은 점도가 낮아 유출상태가 양호한 것을 확인할 수 있으나 분산성 및 저장안정성이 매우 나쁘고, 특히 변성우레아 베이스 첨가제의 첨가량을 본 발명의 범위를 초과하도록 첨가한 실시예5는 분산성 및 저장안정성은 우수하나 점도가 높아 유출상태가 불량한 것을 상기 표1을 통해 확인할 수 있다.As shown in Table 1, the amount of the modified urea base additive added in the case of Examples 1 to 5 performed by changing the additive of the modified urea base additive for the purpose of providing thixotropy property of the marker pen ink to improve dispersibility and storage stability. Examples 2 to 4 added within the scope of the present invention can be confirmed that the outflow state, dispersibility and storage stability is very good, but Example 1 is not added to the modified urea base additive is low viscosity state is good It can be confirmed that the dispersibility and storage stability is very bad, especially Example 5 in which the addition amount of the modified urea base additive is added to exceed the range of the present invention is excellent in dispersibility and storage stability, but high viscosity, poor leakage state It can be confirmed through Table 1.

상기에서 설명한 바와 같이 본 발명은 백색안료의 첨가량이 증가하는 경우에도 백색 안료의 분산성을 높여 저장안정성을 개선함으로써 장기보관시에도 안료성분의 재분산이 용이하여 잉크의 유출이 원활하도록 한 마커펜용 백색 잉크 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 유용한 발명이다.As described above, the present invention improves the storage stability by increasing the dispersibility of the white pigment even when the amount of white pigment is increased, so that the redistribution of the pigment component is easy even during long-term storage, so that the ink can be smoothly spilled. It is a useful invention to provide a white ink composition and a method for producing the same.

Claims (5)

이산화티탄을 주재로 하는 통상의 안료, 폴리비닐부티랄수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 비닐아세테이트 아크릴공중합수지 또는 염화비닐 초산비닐공중합수지로부터 선택되는 비닐수지, 에틸알콜,프로필알콜, 이소프로필알콜로 부터 선택되는 용제, 폴리옥시에틸렌라우릴에텔, 폴리옥시에틸렌올레인세틸로 부터 선택되는 이형제, 이소옥틸스테아레이트, 디옥틸아디페이트로부터 선택되는 첨가제로 구성되는 마커펜용 백색 잉크 조성물에 있어서, 총조성물 100중량%에 대하여 20중량% 내지 30중량%의 안료를 함유하며, 헥토라이트 베이스드 첨가제 또는 벤토나이트 베이스드 첨가제, 변성우레아 베이스드 첨가제, 산화폴리에틸렌 베이스드 첨가제, 지방산 아마이드 왁스 베이스드 첨가제 또는 캐스터 오일 베이스드 첨가제중에서 선택되는 첨가제를 틱소트로프(thixotropes) 첨가제 0.1중량% 내지 2.0중량%를 포함하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 마커펜용 백색 잉크 조성물.Ordinary pigments based on titanium dioxide, polyvinyl butyral resins, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, vinyl acetate acrylic copolymer resins or vinyl resins selected from vinyl chloride vinyl acetate copolymer resins, ethyl alcohol, propyl alcohol, To a white ink composition for a marker pen composed of a solvent selected from isopropyl alcohol, a release agent selected from polyoxyethylene lauryl ether, a polyoxyethylene oleincetyl, and an additive selected from isooctyl stearate and dioctyl adipate. Containing from 20% to 30% by weight of pigment relative to 100% by weight of the total composition, the hectorite based additives or bentonite based additives, modified urea based additives, polyethylene oxide based additives, fatty acid amide wax based Selected from additives or caster oil based additives A thixotropic additive (thixotropes) additives 0.1 marker pens white ink composition, characterized in that configured to include the weight% to 2.0 weight%. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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