KR100337761B1 - 중합체라텍스의응고방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 중합체 라텍스로부터 미분 입자의 함유가 적은 중합체의 응고 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것으로서, 중합체 라텍스를 특정의 응고 온도, 특정의 응고제 농도 및 특정의 교반 조건에서 응고하는 것을 특징으로 하는 응고 방법에 관한 것이다.

Description

중합체 라텍스의 응고 방법

본 발명은 유화 중합 등에서 얻어지는 중합체 라텍스로부터 중합체를 회수하는 중합체의 응고 방법에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 임의의 입자경으로 조절할 수가 있으며, 또한 미분 입자가 적고 입경이 고른 중합체 입자를 얻는 중합체 라텍스의 응고 방법에 관한 것이다.

일반적으로 유화 중합법으로 제조된 중합체 라텍스로부터 분말상 중합체를 회수하는 데는, 그 중합체 라텍스에 응고액을 첨가하여, 중합체 라텍스를 응고시키는 것이 필요하다.

이러한 중합체 라텍스를 응고시키는 가장 일반적인 방법으로서는, 그 중합체 라텍스와 응고액을 연속적으로 응고조에 공급하고, 응석(凝析) 및 응집을 행하는 방법이 알려져 있다.

그러나, 이 방법에 의하면 미분이 생성하는 문제점이 있다.

미분이 많으면 분진 폭발의 위험과 탄화 특성의 저하에 의한 화재 폭발이라는 안전성의 문제점 또는 가루가 날리는 등에 의한 환경 악화의 문제점 또는 탈수성 저하 및 취급의 어려움 등, 생산성이 저하한다는 문제점이 있다.

제2의 방법으로서, 그 중합체 라텍스를 탈수 슬릿이 부작된 2축 압출기에 응고액과 함께 공급하는 방법이 알려져 있다(일본국 특허 공고 (소) 제59-37021호 참조).

그러나, 이 방법에서는 회수 중합체를 충분히 물 세척을 할 수 없기 때문에, 비누 및 응고제가 최종 제품까지 남아서 중합체의 품질을 저하시키는 문제점이 있다.

제3의 방법으로서, 응고제를 응고실내에 가스상 또는 안개상으로 분무시켜, 중합체 라텍스의 액적과 공간에서 접촉시켜서 응고시키는 방법(일본국 특허 공개 (소) 제58-87102호 참조)이 있다.

그러나, 이 방법에서는, 기상 중에서 라텍스 액적이 낙하하는 단시간 내에 충분히 굳어질 때까지 라텍스를 응고시킬 필요가 있으므로, 비교적 큰 입경을 얻기 위해서 탑의 높이가 높은 응고탑이 필요하게 되고, 설비비가 커지며, 또한 분무시의 탑내 가스의 편류에 의해 라텍스가 벽에 부착하기 쉽고, 또한 응고 입자가 기상 중에 낙하하여 수상에 충돌할 때의 충격에 의해 입자가 파괴되어 미분이 생기기 쉬워서 300 ㎛ 이상의 입자를 얻기가 곤란하다는 결점이 있다.

제4의 방법으로서, 중합체 라텍스를 조응집하는 방법(일본국 특허 공고 (평) 제3-51728호)이 있다.

그러나, 이 방법에서는 고무상 중합체가 60 % 미만의 고무 변성 중합체 라텍스에 적용하면, 부피 밀도가 낮다는 결점이 있다.

또한, 이들 중 어느 방법에 있어서 응고 입자경을 조절할 수는 없다.

본 발명은 상기의 종래 기술을 배경으로 한 것으로서, 미분이 적고, 취급이 용이하면서 생산성이 우수하여 품질이 우수한 중합체 입자를 임의의 입자경으로 조절하여 회수할 수 있는 중합체 라텍스의 응고 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기의 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 응고 공정에서의 응고제 농도, 응고 온도 및 교반 조건을 특정 범위로 한정함으로써, 그 과제의 해결을 달성할 수 있음을 발견하여 본 발명에 완성한 것이다.

본 발명은, 비닐계 중합체 및(또는) 고무변성 비닐계 중합체로부터 이루어지고, 또한 고무상 중합체의 함유량이 0 내지 60 중량% 미만인 중합체 라텍스(A)를 하기의 조건, 즉

(가) 응고 온도(℃)

(Tm-20℃) ≤응고 온도 ≤(Tm+30℃)

단, Tm : 회수된 중합체의 연화점(℃)

(나) 응고제 농도

응고제가 염으로서,

그 응고제의 양이온이 1가 일 때

C ≤응고제 농도(mmol/ℓ) ≤C+2000,

그 응고제의 양이온이 2가 일 때

C ≤응고제 농도(mmol/ℓ) ≤C+30,

그 응고제의 양이온이 3가 일 때

C ≤응고제 농도(mmol/ℓ) ≤C+10,

응고제가 산일 때

C ≤응고제 농도(mmol/ℓ) ≤C+30

단, C: 응석치(mmol/ℓ)

(다) 중합체 라텍스와 응고제는 교반하에서 접촉하고, 그 교반 날개의 선단의 주속이

10 ≤주속 ≤500(cm/s)

인 조건에서 응고시키는 것을 특징으로 하는 중합체 라텍스의 응고 방법을 제공하는 것이다.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명의 (가) 및 (나)에 표시된 연화점 (Tm) 및 응석치를 구하는 방법에 대하여 먼저 설명한다.

연화점 (Tm)은 응고에 제공되는 중합체 라텍스로부터 중합체를 미리 회수하고, 건조 후의 중합체를 사용하여, JIS K7206의 방법에 따라 비카트 연화점(Vicat softening point)을 측정하고, 이 값을 본 발명의 연화점(Tm)으로 한다.

응석치(C)는 응고에 제공되는 중합체 라텍스와 응고에 사용되는 응고제를 사용하여 하기의 방법으로 구하였다.

중합체 라텍스를 농도가 0.20 % 되도록 물로 희석한다. 이 중합체 라텍스 10 cc를 시험관에 취하고, 여러 농도의 응고제 수용액 10 cc를 가하여, 잘 혼합시킨 다음 30 ℃의 항온조 등에서 정치하였다. 1시간 후의 침전 생성의 유무를 조사하여, 침전이 생기는 최저 농도(혼합후의 mmol/ℓ)를 응석치로 하였다.

본 발명의 중합체 라텍스(A)는 비닐계 중합체 라텍스 및(또는) 고무 변성 비닐제 중합체 라텍스로부터 이루어지는, 통상 유화 중합에 의해 얻어지는 이들 비닐계 중합체 라텍스는 다음에 표시하는 비닐계 단량체 또는 이것과 공중합 가능한 단량체가 중합되어 얻어진다. 고무 변성 비닐계 중합체 라텍스는 다음에 표시하는 고무상 중합체 존재하에, 다음에 표시하는 비닐계 단량체 또는 이것과 공중합 가능한 단량체가 중합되어 얻어진다.

비닐계 단량체로서는 특히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산 등의 (메타) 아크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 등의 아크릴산 알킬에스테르계 단량체, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트 등의 메타크릴산 알킬에스테르계 단량체, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐시안계 단량체, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐계 단량체, 염화비닐, 브롬화 비닐 등의 할로겐화 비닐계 단량체 등 여러가지 단량체를 들 수 있으며, 이들은 2종 이상을 병용할 수도 있다.

바람직한 비닐계 단량체로서는, (메타) 아크릴산 알킬에스테르, 비닐시안계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체를 들 수 있다.

공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 말레이미드계 단랑체를 들 수 있다. 말레이미드계 단량체를 사용하면 내열성이 향상하여, 내열성이 우수한 중합체를 얻을 수 있다.

고무상 중합체로서 예를 들면, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔계 공중합체(스티렌 함량 5 내지 60 중량%가 바람직함), 스티렌-이소프렌계 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔계 공중합체, 에틸렌-α-올레핀계 공중합체, 에틸렌-α-올레핀-폴리엔계 공중합체, 아크릴계 고무, 부타디엔-아크릴계 공중합체, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체, 수소화 부타디엔계 중합체, 에틸렌계 아이오노머 및 실리콘계 고무 등이 있다. 이들의 고무상 중합체는 1종 또는 2종 이상으로 사용된다.

바람직한 고무상 중합체로서 예를 들면, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔계 공중합체, 아크릴계 고무, 실리콘계 고무(특히, 불포화기 함유 실리콘계 고무가 바람직함)가 있다.

고무 변성 비닐계 중합체의 제조에 사용되는 상기의 고무상 중합체는 라텍스 상의 것이 사용된다.

중합체 라텍스(A)의 중합체로서 예를 들면, 아크릴 수지, 폴리스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, (α-메틸)스티렌-(아크릴로니트릴)-말레이미드계 단량체계 공중합체 등, 및 ABS 수지, MBS 수지, AES 수지, AAS 수지 등의 고무 변성 비닐계 중합체 등의 수지상 중합체를 들 수 있다.

중합체 라텍스(A) 중합체 중의 고무상 중합체 함량은 60 % 중량% 미만, 바람직하게는 55 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이하이다. 특히, 45 중량% 이하, 그 중에서도 40 중량% 이하의 것을 사용하면, 본 발명의 목적 효과가 더욱 발휘된다.

본 발명의 응고제로서는 통상 라텍스의 응고에 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면 염산 및 황산 등의 무기산, 아세트산 및 포름산 등의 유기산 또는 이들 산의 금속염이 있으며, 그 이외에 고분자 응집제 등을 병용할 수 있다.

상기의 금속염으로서는 예를 들면, 염화칼슘, 질산칼슘, 염화알루미늄, 황산 알루미늄 및 황산마그네슘 등이 있다.

본 발명에 있어서는, 다가 금속염 및 무기산이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 염화칼슘, 황산 마그네슘 및 황산을 들 수 있다.

상기의 고분자 응집제로서 예를 들면 폴리아크릴아미드가 있다. 또한, 염 및 산을 병용하여 사용할 수도 있다.

본 발명의 목적은 하기의 (가), (나) 및 (다)의 조건으로 중합체 라텍스를 응고함으로써 달성된다.

(가)의 응고 온도는 "(Tm-20℃)≤응고 온도≤(Tm+30℃)"이며, 바람직하게는 "(Tm-10℃)≤응고 온도≤(Tm+10℃)"이다.

(연화점-20℃)의 온도보다 낮은 온도에서는 미분이 생성하고, 한편, (연화점+30℃)의 온도보다 높은 온도에서는 응고 입자가 융착되기 쉽고, 조입자가 발생하거나, 또 응고 슬러리 농도를 올릴 수 없다.

(나)의 응고제 농도는 응고제가 염인 경우, 그 응고제 양이온이 1가 일 때 C≤응고제 농도≤C+2000, 바람직하게는 C≤응고제 농도<C+1400, 더욱 바람직하게는 C≤응고제 농도<C+700이다.

응고제 양이온이 2가 일 때, C≤응고제 농도≤C+30, 바람직하게는 C≤응고제농도≤C+20, 더욱 바람직하게는 C≤응고제 농도≤C+10이다.

응고제 양이온이 3가 일 때는 C≤응고제 농도≤C+10, 바람직하게는 C≤응고제 농도≤C+5, 더욱 바람직하계는 C≤응고제 농도≤C+3이다.

C값 미만의 응고제 농도에서는 응고가 충분이 일어나지 않고 미응고의 상태가 된다.

응고제 양이온이 1가, 2가, 3가일 때, 각각의 응고제 농도(C+2000), (C+30), (C+10)을 초과하면 미립자가 생성한다.

응고제가 산인 경우는 C≤응고제 농도≤C+30, 바람직하게는 C≤응고제 농도≤C+20, 더욱 바람직하게는 C≤응고제 농도≤C+10이다.

C값 미만의 응고제 농도에서는, 응고가 충분히 일어나지 않고 미응고의 상태가 된다.

산의 응고제 농도가 (C+30)를 초과하면 미립자가 생성된다.

1가, 2가, 3가의 양이온을 포함한 응고제 및 산의 2종 이상을 혼합하여 사용할 경우의 바람직한 응고제 농도는 다음의 방법으로 구할 수 있다.

1가의 양이온을 포함한 응고제의 응석치를 C₁(mmol/ℓ), 사용하는 농도를 A(mmol/ℓ), 2가의 양이온을 포함한 응고제의 응석치를 C₂(mmol/ℓ), 사용하는 농도를 B(mmol/ℓ), 3가지의 양이온을 포함한 응고제의 응석치를 C₃(mmol/ℓ), 사용하는 농도를 C(mmol/ℓ), 응고제가 산일 경우 그 응석치를 C₄(mmol/ℓ), 사용하는 농도를 D(mmol/ℓ)로 할 때, 응고제 농도는 2가의 응고제로 환산한 하기의 환산 응고제 농도 C_CONA로 표시된다.

C_CONA= A(C₂/C₁) + B + C(C₂/C₃) + D(C₂/C₄)

이 환산 응고제 농도를 사용하여, 소정의 비율로 혼합된 응고제의 응석치(C_AHA)를 구한다.

따라서, 이 경우 다음 조건으로 응고한다.

C_M≤환산 응고제 농도 ≤C_M+30

또한, (다)의 교반 조건은 교반 날개 선단의 주속이 10≤주속≤500(cm/s), 바람직하게는 60≤주속≤360(cm/s), 더욱 바람직하게는 80≤주속≤300(cm/s), 특히 바람직하게는 100≤주속≤250(cm/s)이다.

주속이 10 cm/s 미만에서는 큰 덩어리가 생성된다. 또한, 주속이 500 cm/s를 초과하면 미분이 생성되어 목적을 달성할 수 없다.

또한, 응고한 입자의 기계적 강도 및 부피 밀도 등의 분체 특성을 개선하기 위해서, 응고 입자를 가열 처리할 수가 있다.

이 바람직한 가열 처리 조건은, Tm≤처리 온도≤Tm+50, 더욱 바람직한 것은 Tm+10≤처리 온도≤Tm+40이다.

Tm보다 낮으면 가열 처리의 효과가 작아지고, 부피 밀도의 증가, 회수 응고 입자 중의 함수율의 저감 효과가 나타나지 않는다. Tm+50℃를 초과하면 응고 입자끼리 융착하여 덩어리가 되어, 안전 운전이 안된다. 또한, 슬러리 농도를 올릴 수 없다.

또한, 이 가열 처리 시간은 5분≤처리 시간≤120분이다. 바람직하게는 10분≤처리 시간≤60분이다. 5분 보다 짧으면 가열 처리의 효과가 작고, 부피 밀도의 증가, 회수 응고 입자 중의 함수율의 저감 효과가 나타나지 않는다. 120분을 초과하면 수지의 색상 등의 물성이 손상되며, 장치가 커져서 경제적이지 못하다.

본 발명에서는, 종래 실시되어 왔던 방법에 비교하여 응고제의 양이 적기 때문에, 미응고 라텍스가 약간 남을 때가 있어, 미분의 발생 및 후공정의 탈수기의 배수구에 있는 여과용 천의 막힘이 발생하는 등의 점에서는 바람직하지 않은 경우가 있다.

이 경우, 응고조와 가열 처리조와의 사이에 다시 응고제를 추가로 첨가하여 완전히 응고를 끝내는 것이 바람직하다.

추가하는 응고제의 양으로서는, 응고제가 염으로서 그 응고제의 양이온이 1가일 때는 계중 농도가 200 mmol/ℓ이상, 2가일 때는 계중 농도가 5 mmol/ℓ이상, 3가일 때는 계중 농도가 2 mmol/ℓ이상이고, 응고제가 산인 경우는 계중 농도가 5 mmol/ℓ이상 증가하도록 응고제를 첨가하는 것이 바람직하다.

본 발명의 중합체 라텍스의 응고 방법의 프로세스에 대하여는 특히 제한하지 않으며, 일반적으로 실시되고 있는 방법으로 행할 수 있다.

아래에 응고 방법의 한 예를 나타낸다.

중합체 라텍스와 응고제(수용액) 및 필요에 따라 물을 각각, 연속적 또는 회분적으로 본 발명의 (나)의 조건이 되도록 공급하여 응고 슬러리를 수득한다.

이 응고 슬러리를 수득할 때의 본 발명의 (다)의 혼합 교반을 각각의 성분의공급시 및 공급후에 실시한다.

응고 슬러리는 본 발명의 (가)의 응고 온도에서 가열하지만, 이 가열은 상기 각 성분의 공급중 및 공급후에 실시된다. 가열 중의 응고 슬러리의 중합 성분이 잘 분산되도록 응고 슬러리를 교반한다. 이 가열에 의해 중합체 입자가 응집하여, 응집 중합체 입자가 생성된다.

그리고, 이 교반에 사용되는 교반 날개의 형상은 제한되지 않으며, 버들 날개, 터빈 날개, 프로펠러 날개 및 게이트형 날개등 일반적으로 사용되는 날개가 사용된다.

본 발명은 응고 슬러리 중의 상기 응집 중합체 입자를 분리하고, 필요에 따라 물 세척 및 건조하여, 건조 중합체 입자로 할 수 있다.

분리 방법으로서는 예를 들면, 다음의 방법을 들 수 있다.

즉, 수평 벨트 필터, 원심 탈수기 등에 의해 탈수, 세정 및 분리할 수 있다. 또한, 플러시 드라이어나 유동 건조기로 건조하여, 건조 중합체 입자로서 회수할 수가 있다. 또한, 응고 슬러리를 그대로 또는 수평 벨트 필터, 원심 탈수기 등으로 탈수한 후, 탈수 슬릿이 부착된 2축 압출기로서 건조할 수 있다.

본 발명에 의한 응집 중합체 입자는 미분 입자가 적으므로, 상기 방법에서 통상 발생하는 문제점 즉,

① 수평 벨트 필터, 원심 탈수기의 여과용 천의 막힘,

② 2축 압출기의 입구부에서의 물림 불량에 의한 낮은 토출량.

③ 2축 압출기의 탈수 슬릿으로부터의 응집 입자의 누출이 발생하지 않고,탈수 및 건조할 수가 있다.

실시예

이하에, 실시예에 의해 본 발명의 방법을 구체적으로 설명하지만, 이것으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.

분체 특성 측정법

부피 밀도 : JIS-K-6721에 준하여 측정한다(단위 g/ml)

평균 입자경 : 입자경이 1,000 ㎛까지는, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치(호리바 세이사큐쇼제)에 의해 입도 분포를 구한다.

1,000 ㎛를 초과하는 것에 대해서는, 화상 해석에 의해 구한다.

평균 입자경 d₅₀은 이 입경 분포의 누적 분포 곡선에서 구한 50 %의 누적치의 입경이다.

미립자의 유무 : 200 메쉬 금속망을 통과하는 수지량으로부터 구한다.

실시예 1

중합체 라텍스로서, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 아크릴로니트릴을 폴리부타디엔 상에 그라프트 공중합된 부타디엔 20 중량%, 스티렌 18 중량%, 아크릴로니트릴 5 중량%, 메틸메타크릴레이트 57 중량%로부터 이루어진 그라프트 공중합체 라텍스를 원료로 하였다.

이 그라프트 공중합체 라텍스의 고형분 농도는 30 중량%로서, 염화칼슘(응고제) 수용액을 사용하여 측정된 응석치는 11 mmol/ℓ, 비카트 연화점은 90 ℃였다.응고제로서는 2 % 염화칼슘 수용액을 사용하였다.

내용적 2 ℓ의 교반기가 장착된 응고조(2단 경사 버들날개, 날개경 7.5 cm)에서 선단 주속 160 cm/s로 교반한 결과, 연속적으로 상기 라텍스를 50 ml/분, 2 % 염화칼슘 수용액을 13.3 ml/분, 이온 교환수를 134.5 ml/분 첨가하였다.

응고조내의 응고제 농도는 12 mmol/ℓ였다. 응고조의 온도는, 쟈켓 가열로 95 ℃로 조절하고, 연속적으로 응고를 행한 응고조에서 연속적으로 배출되는 응고 슬러리를 110 ℃에서 40분간 가열처리한 후, 원심 분리기를 사용하여 중합체 성분의 분리, 물 세척, 탈수를 실시하여 습분을 수득하였다. 이 습분을 건조하여, 건조 중합체 입자를 수득하였다. 그 결과를 제 1표에 나타낸다.

실시예 2

응고조 내의 응고제 농도가 30 mmol/ℓ가 되도록 실시한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

실시예 3

응고 온도는 105 ℃에서 실시한 것 이외는, 실시예 1와 동일하게 실시하였다.

실시예 4

교반기의 회전을 낮추고, 선단의 주속을 80 cm/s로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

실시예 5

응고 종료후의 가열 처리를 130 ℃, 40분으로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.

실시예 6

응고제로서 황산을 사용하여, 응고제 농도를 4 mmol/ℓ에서 실시한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 또한, 응석치는 2 mmol/ℓ였다.

실시예 7

중합체 라텍스로서 아크릴로니트릴 22 중량%, 스티렌 1 중량%, α-메틸스티렌 76 중량% 및 메틸메타크릴레이트 1 중량%를 공중합한 것을 원료로 사용하였다.

이 중합체 라텍스의 고형분 농도는 30 중량%였다.

염화칼슘(응고제)을 사용하여 측정된 응석치는 3 mmol/ℓ였다.

비카트 연화점은 115 ℃였다.

이 중합체 라텍스를 사용하여, 응고 온도 98 ℃, 응고제 농도 4 mmol/ℓ, 교반 날개 주속 200 cm/s가 되도록 실시예 1에서 사용한 장치로 응고시켰다.

가열 처리는 135 ℃에서 60분간 실시하였다.

그 결과를 하기 표1에 나타낸다.

실시예 8

응고제로서 염화 나트륨을 사용하여 응고제 농도를 300 mmol/ℓ로 한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 또한, 응석치는 260 mmol/ℓ였다.

실시예 9

응고제로서 염화 알루미늄을 사용하고, 응고제 농도를 0.75 mmol/ℓ로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 또한, 응석치는 0.68 mmol/ℓ였다.

실시예 1 내지 9는 본 발명의 범위내에서 실시한 예이며, 미분이 없고, 본 발명의 목적이 달성되고 있다.

한면, 비교 실시예 1은 응고 온도가 본 발명의 범위 미만이며, 미분이 많다.

비교 실시예 2는 응고 온도가 본 발명의 범위를 초과하고 있으며, 중합체 입자의 융착이 심하고, 운전이 불능하다.

비교 실시예 3은 응고제 농도가 본 발명의 범위 미만이고, 응고가 거의 일어나지 않는다.

비교 실시예 4는 응고제 농도가 본 발명의 범위를 초과한 예로서, 미분이 많다.

비교 실시예 5는 교반 날개의 주속이 본 발명의 범위 미만이고, 큰 덩어리가 생성된다.

비교 실시예 6은 교반 날개의 주속이 본 발명의 범위를 초과하고 있으며, 미분이 생성된다.

비교 실시예 7은 가열 처리 온도가 낮고, 부피 밀도가 낮다.

비교 실시예 8은 가열 처리 시간이 짧고, 부피 밀도가 낮다.

비교 실시예 9는 응고 온도가 낮고, 미분이 많다.

표 1

종래, 중합체 라텍스로부터 중합체를 회수하는 방법으로서, 일반적으로는 중합체 라텍스에 응고제를 가하고 중합체를 응집시켜, 이것을 가열하여 중합체 입자를 크게 하고, 이것을 분리기로 분리하여 분말상의 중합체를 수득해 왔으나, 미분 입자를 다량 함유하고 있기 때문에 여러가지 문제가 생기고 있다.

본 발명은, 종래 일반적으로 사용되고 있는 응고제 농도보다 낮고, 또한 특정 범위의 응고제 농도와 특정 범위의 응고 온도 및 교반 조건으로 응고함으로써, 입경을 조절하여 미분 입자의 발생을 억제시킨 것이다.

본 발명의 응고제의 농도 범위, 교반 조건 및 응고 온도 범위의 조건에서 목적하는 입경으로 입경을 조절하여 응고하는 것은 완전히 신규한 것이다.

Claims (1)

1. 비닐계 중합체 및(또는) 고무 변성 비닐계 중합체로부터 이루어지고, 또한 고무상 중합체의 함량이 0 내지 60 중량% 미만인 중합체 라텍스(A)를 하기의 조건, 즉

   (가) 응고 온도(℃)

   (Tm-20℃) ≤응고 온도 ≤(Tm+30℃)

   단, Tm : 회수된 중합체의 연화점(℃)

   (나) 응고제 농도

   응고제가 염으로서,

   그 응고제의 양이온이 1가 일 때

   C ≤응고제 농도(mmol/ℓ) ≤C+2000,

   그 응고제의 양이온이 2가 일 때

   C ≤응고제 농도(mmol/ℓ) ≤C+30,

   그 응고제의 양이온이 3가 일 때

   C ≤응고제 농도(mmol/ℓ) ≤C+10,

   응고제가 산일 때

   C ≤응고제 농도(mmol/ℓ) ≤C+30

   단, C: 응석치(mmol/ℓ)

   (다) 중합체 라텍스와 응고제는 교반하에서 접촉하고, 그 교반 날개의 선단의 주속이

   10 ≤주속 ≤500(cm/s)

   인 조건에서 응고시키는 것을 특징으로 하는 중합체 라텍스의 응고 방법.