KR100336675B1

KR100336675B1 - 산화 조성물 및 케라틴 섬유를 염색, 영구적인 세팅 또는 표백하기 위한 그의 용도

Info

Publication number: KR100336675B1
Application number: KR1019997004892A
Authority: KR
Inventors: 드라메뜨리롤랑; 꼬뜨레쟝; 드라베이아르노; 모브뤼미레이유
Original assignee: 조지안느 플로; 로레알
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-09-22
Publication date: 2002-05-13
Also published as: CN1244114A; EP0969795B1; HUP0001211A2; FR2769218B1; DE69824708T2; AU9269698A; KR20000069271A; ZA989003B; AU718441B2; JP2000507984A; HUP0001211A3; DE69824708D1; FR2769218A1; US6254646B1; RU2174387C2; CA2272454A1; WO1999017722A1; BR9806262A; EP0969795A1; AR025259A1

Abstract

본 출원은 케라틴 섬유에 적합한 지지제 내에 하기를 함유하는, 케라틴 섬유를 처리하기 위한 미용 조성물 뿐만 아니라 이 조성물을 사용하여 케라틴 섬유를 처리하는 방법, 특히 모발을 염색, 영구적으로 재성형 또는 표백하는 방법에 관한 것이다:

(a) 2-전자 산화환원 효소 형태의 효소용 공여체 하나 이상의 존재하에 상기 효소 하나 이상; 및

(b) 하나 이상의 아미노실리콘.

Description

산화 조성물 및 케라틴 섬유를 염색, 영구적인 세팅 또는 표백하기 위한 그의 용도 {OXIDISING COMPOSITION AND USES FOR DYEING, PERMANENTLY SETTING OR BLEACHING KERATIN FIBRES}

본 발명은 케라틴 섬유를 처리하기 위한 산화 조성물에 관한 것인데, 이 조성물은 2-전자 산화환원 효소 형태의 효소용 공여체 하나 이상의 존재 하에서 상기 효소 하나 이상 및 하나 이상의 아미노실리콘을 함유하며, 또한 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색, 영구적인 재성형 또는 표백하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

케라틴 섬유, 및 특히 인간의 모발을 산화 염료 전구체, 특히 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 통상 산화 염기라 칭하는 헤테로시클릭 염기를 함유하는 염료 조성물로 염색하는 것은 공지된 바이다. 산화 염료 전구체, 또는 산화 염기는, 이것이 산화 생성물과 혼합되는 경우, 산화적 축합의 과정에 의해 색깔을 띤 화합물 및 염료 발생시킬 수 있는, 무색의 또는 연한 색깔을 띤 화합물이다.

또한, 이들 산화 염기로 수득된 명암은 이들을 발색제(coupler) 또는 색깔 변형제와 혼합함으로써 다양해질 수 있으며, 색깔 변형제는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정한 헤테로시클릭 화합물에서 선택된다는것이 공지되어 있다.

산화 염기 및 발색제로서 사용되는 여러 화합물은 광범위한 색깔을 수득할 수 있도록 한다.

이들 산화 염료를 사용하여 얻어지는 소위 '영구적인' 착색은 또한 어느 정도의 요구사항을 만족해야만 한다. 따라서, 이는 독성학적인 단점이 없어야 하고, 원하는 정도의 명암을 수득할 수 있어야 하며, 외부적인 요인 (빛, 악천후, 세정, 퍼머 (permanent-waving), 땀, 마찰)을 견뎌낼 수 있어야 한다.

상기 염료는 또한 하얀 모발을 커버할 수 있어야 하며, 마지막으로, 가능한한 비선택적이어야 하는데, 즉 이들은 섬유의 끝과 뿌리 사이에 실제로 상이하게 감작(즉, 손상)할 수 있는 동일한 길이의 케라틴 섬유를 따라 색깔에 있어 가장 작은 차이를 나타내야만 한다.

케라틴 섬유의 산화 염색은 통상 과산화수소 존재하, 알카리성 매질에서 이루어진다. 그러나, 과산화수소 존재하에서 알칼리성 매질을 사용하는 것은 섬유의 상당한 손상을 초래할 뿐만 아니라 항상 바람직하지만은 않은, 케라틴 섬유의 심각한 표백을 일으키는 단점을 가진다.

케라틴 섬유의 산화 염색은 또한 과산화 수소 이외에 효소계와 같은 산화계를 사용하여 이루어질 수도 있다. 따라서, 특히 특허 출원 EP-A-0,310,675 에서는, 피라노스 옥시다제, 글루코스 옥시다제 또는 유리카제(uricase)와 같은 효소와, 이 효소들의 공여체 존재하에서, 혼합하여 산화 염료 전구체를 함유하는 조성물로 케라틴 섬유를 염색하는 것을 이미 제안하고 있다. 과산화수소 존재하에서 사용된 염료에 의해 발생된 것과 비교할 수 있는 케라틴 섬유의 손상을 일으키지 않는 조건 하에서 사용한다 할지라도, 이들 염료 제제는 섬유 ('unison')를 따라 분포하는 색깔의 균일성 및 색도 (광도), 염색력 및 모발에 적용될 수 있는 여러가지 공격적인 인자에 대한 저항성 모두에 관해서, 여전히 불충분한 착색을 초래한다.

모발을 영구적으로 재성형하는 가장 통상적인 기술은 하기로 이루어짐이 공지되어 있다: 제 1 단계에서, 적합한 환원제를 함유하는 조성물을 사용하여 케라틴의 -S-S-디술피드 (시스테인) 결합을 열고 (환원 단계), 그렇게 처리된 모발의 머리를 헹구어 낸 후, 제 2 단계에서 미리 장력 상태 (컬러(curler) 등)에 놓여 있던 모발에 산화 조성물을 적용함으로써 상기 디술피드 결합을 재구성하여 (산화 단계, 고정 단계로도 알려짐) 최종적으로 모발에 원하는 모양을 부여한다. 따라서, 이러한 기술은 모발에 웨이브를 주는 것 또는 모발을 곧게 하는 것 또는 모발의 곱슬곱슬함을 제거하는 것을 동등하게 할 수 있다. 상기와 같은 화학적 처리에 의해 모발에 부여된 새로운 모양은 매우 오래 지속되며 특히 헤어세팅과 같은, 일시적인 재성형을 위한 단순한 통상의 기술과는 반대로 물 또는 샴푸로 세정하는 작용에 저항성을 가진다.

퍼머 작업의 제 1 단계를 수행하기 위해 사용할 수 있는 환원 조성물은 통상 환원제로서 술피트, 비술피트, 알킬포스핀 또는 바람직하게는 티올을 함유한다. 티올 중에서, 통상 사용되는 것들은 시스테인 및 그의 여러 유도체, 시스테아민 및 그의 유도체, 티오락트산 또는 티오글리콜산, 그의 염 및 그의 에스테르, 특히 글리세릴 티오글리콜레이트이다.

고정 단계를 수행하기 위해 필요한 산화 조성물에 관해서는, 수성 과산화수소, 브롬산 나트륨 또는 과붕산 나트륨과 같은 과염을 기재로 하는 조성물을 통상적으로 사용하는데, 이는 모발에 손상을 주기 쉬운 단점이 있다.

알려져 있는 퍼머 작업 기술의 문제점은 모발에 이를 적용하는 것이 모발의 질에 장기적이고 해로운 변화를 유도한다는 것이다. 모발의 질에 있어 이러한 해로운 변화를 일으키는 본질적인 원인은 그의 광택 및 감촉과 같은 미용성의 감소, 및 기계적인 특성의 손실, 더 구체적으로는 환원 단계와 산화 단계 사이에 헹구는 동안 케라틴 섬유가 부풀음 (이는 또한 그의 다공성의 증가를 반영할 수도 있다)으로 인한 그의 기계적인 강도의 손실이다. 모발은 약해지고 드라이어로 머리를 매만지는 것과 같은 이후의 손질 중에 부서지기 쉬워질 수 있다.

모발을 표백하는 과정중에 케라틴 섬유에 있어 해로운 변화의 동일한 문제점과 마주치게 된다.

케라틴 섬유의 영구적인 재성형 또는 표백은 또한 과산화수소 이외에 효소계와 같은 산화계를 사용하여 더 마일드한 조건하에서 수행될 수도 있음이 공지되어 있다. 따라서, 피라노스 옥시다제, 글루코스 옥시다제 또는 유리카제와 같은 효소를, 이들 효소 공여체의 존재하에, 함유하는 조성물로 케라틴 섬유를 영구적으로 재성형하거나 또는 표백하는 과정은 구체적으로 특허 출원 EP-A-0,310,675 에서 이미 제안하고 있다. 통상적인 퍼머 또는 표백 과정에 의해 유도되는 것과 비교할 수 있는 케라틴 섬유의 손상을 일으키지 않는 조건하에서 사용된다 할지라도,이들 산화 제제는 시간에 따른 컬 유지면에 있어서, 퍼머 또는 표백한 모발과 이후의 처리와의 적합성에 있어서, 퍼머 모발의 기계적인 특성의 감소, 특히 모발의 다공성의 감소에 있어서, 및 감촉과 같은 미용성의 감소에 있어서, 또는 선택적으로 케라틴 섬유의 표백 균일성에 있어서 여전히 불충분한 결과를 초래한다.

본 발명의 목적은 상기한 문제점들을 해결하는 것이다.

놀랍게도, 본 출원인은 2-전자 산화환원 효소 형태의 효소용 공여체 하나 이상의 존재 하에서 상기 효소 하나 이상 및 하나 이상의 아미노실리콘을 산화계로서 함유하는 신규 조성물을 발견했으며, 이는 산화 염료 전구체 (산화 염기) 및 경우에 따라서는 발색제 존재하에서, 어떠한 심각한 손상도 일으키지 않으면서 더 균일하고, 더 강하며 더 크로마틱한 색채 (이 색채는 비교적 비선택성이며 모발에 적용될 수 있는 여러 공격적인 인자에 대해 우수한 내성을 나타낸다)를 얻어내는 즉시 사용가능한의 염료 제제를 구성해낼 수 있다.

본 출원인은 또한 뜻밖에도, 케라틴 섬유의 영구적인 재성형 방법에, 2-전자 산화환원 효소 형태의 효소용 공여체 하나 이상의 존재하에서 상기 효소 하나 이상 및 하나 이상의 아미노실리콘을 산화계로서 함유하는 산화 조성물을 사용하는 것이 상기의 기술적인 문제점을 해결할 수 있도록 해준다는 것을 발견하였다. 특히, 이러한 형태의 산화 조성물은 시간에 따라 얻어지는 컬 유지를 개선시키고, 퍼머 모발의 다공성을 실질적으로 감소시키며 이후의 손질에 대한 퍼머 모발의 적합성을 개선시킨다.

본 출원인은 또한 놀랍게도, 케라틴 섬유를 표백하는 방법에, 2-전자 산화환원 효소 형태의 효소용 공여체 하나 이상의 존재 하에서 상기 효소 하나 이상 및 하나 이상의 아미노실리콘을 산화계로서 함유하는 산화 조성물을 사용하는 것이 상기의 기술적인 문제점을 해결할 수 있도록 해준다는 것, 특히 이후의 손질에 대한 표백된 모발의 적합성을 개선시킬 수 있도록 해준다는 것을 발견하였다. 이러한 형태의 산화 조성물은 모발에 더욱 균일한 표백 효과를 주며, 감촉과 같은 미용성을 개선시킨다.

이러한 발견이 본 발명의 기초를 형성한다.

따라서, 본 발명의 주제는 첫째, 케라틴 섬유, 특히 인간의 케라틴 섬유, 더 구체적으로는 인간의 모발을 처리할 목적의 미용 및/또는 피부과학적인 조성물로서, 이 조성물은 케라틴 섬유에 적합한 지지제 내에 하기를 함유한다:

(a) 2-전자 산화환원 효소 형태의 효소용 공여체 하나 이상의 존재하, 상기 효소 하나 이상; 및

(b) 하나 이상의 아미노실리콘.

본 발명에 따른 산화 조성물에 사용된 2-전자 산화환원 효소는 특히 피라노스 옥시다제, 글루코스 옥시다제, 글리세롤 옥시다제, 락테이트 옥시다제, 피루베이트(pyruvate) 옥시다제 및 유리카제에서 선택할 수 있다.

본 발명에 따라, 2-전자 산화환원 효소는 동물, 미생물 또는 생물공학적 기원의 유리카제에서 선택하는 것이 바람직하다.

그 예로, 특히 수퇘지의 간에서 추출한 유리카제,Arthrobacter globiformis에서 추출한 유리카제 뿐만 아니라Aspergillus flavus에서 추출한 유리카제를 들수 있다.

2-전자 산화환원 효소는 순수한 결정 형태 또는 상기 2-전자 산화환원 효소에 대해 불활성인 희석제로 희석된 형태로 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 2-전자 산화환원 효소는 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대해 약 0.01 내지 20 중량 %, 더욱더 바람직하게는 이 중량에 대해 약 0.1 내지 5 중량 % 를 나타낸다.

본 발명에 따르면, 공여체라는 용어는 상기 2-전자 산화환원 효소의 작용에 또한 필요한 다양한 기질을 지칭하는 것으로 이해된다.

상기 효소의 공여체 (또는 기질)의 성질은 사용된 2-전자 산화환원 효소의 성질에 따라 달라진다. 예를 들면, 피라노스 옥시다제에 대한 공여체로서, D-글루코스, L-소르보스 및 D-자일로스를 들 수 있고; 글루코스 옥시다제에 대한 공여체로서는, D-글루코스를 들 수 있으며; 글리세롤 옥시다제의 공여체로서는, 글리세롤 및 디히드록시아세톤을 들 수 있고; 락테이트 옥시다제의 공여체로서는, 젖산 및 그의 염을 들 수 있고; 피루베이트 옥시다제의 공여체로는, 피루브산 및 그의 염을 들 수 있으며; 마지막으로 유리카제의 공여체로는, 요산 및 그의 염을 들 수 있다.

본 발명에 따라 사용된 공여체(들) (또는 기질(들))은 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물의 전체 중량에 대하여 약 0.01 내지 20 중량 %, 더욱더 바람직하게는 이 중량에 대하여 약 0.1 내지 5 중량 % 를 나타낸다.

본 발명에 따라, 용어 '아미노실리콘'은 하나 이상의 1차, 2차 또는 3차 아민 또는 4차 암모늄기를 함유하는 임의의 실리콘을 의미한다. 따라서, 그 예는 하기와 같다:

(a) 수평균 분자량이 약 5000 ∼ 500,000 인, 하기 식 (I) 로 나타내는 폴리실록산 (CTFA 사전에서는 '아모디페티콘'):

(식 중, x 및 y 는 분자량에 의존하는 정수이다);

(b) 하기 식으로 나타내는 양이온성 실리콘 폴리머:

R_aG_3-aSi(OSiG₂)_n-(OSiG_bR_2-b)_m-O-SiG_3-a-R_a(II)

{식 중, G 는 수소 원자 또는 페닐, OH 또는 C₁- C₈알킬 기, 예를 들어, 메틸기이고,

a 는 0 또는 1 내지 3 의 정수, 특히 0 이고,

b 는 0 또는 1, 특히 1 이고,

m 및 n 은, 합 (n + m) 이 1 내지 2000, 특히 50 내지 150 범위의 수인데, n 은 0 내지 1999, 특히 49 내지 149 의 범위인 수를 나타내고, m 은 1 내지 2000,특히 1 내지 10 범위인 수를 나타낼 수 있으며;

R 은 식 -C_qH_2qL (식 중, q 는 2 내지 8 의 범위의 수이고, L 은 하기의 기에서 선택되는 임의로 4원화된 아민 기이다) 의 1가 라디칼이다:

-N(R')-CH₂-CH₂-N(R')₂

-N(R')₂

-N(R')₃A^-

-N(R')₂(H)A^-

-N(R')(H)₂A^-

-N(R')-CH₂-CH₂-N(R')(H)₂A^-;

(식 중, R' 는 수소, 페닐, 벤질 또는 1가의, 포화 탄화수소 기재 라디칼, 예를 들어 C_1-20의 알킬 라디칼을 나타낼 수 있고, A^-는 할로겐화물 이온, 예를 들어 불소화물, 염소화물, 브롬화물 또는 요오드화물)}.

상기 정의에 상응하는 생성물은 하기 식 (III) 의 '트리메틸실릴아모디메티콘'으로 공지되어 있는 폴리머이다:

(식 중, n 및 m 은 상기 (II) 와 동일하다). 그와 같은 폴리머는 예를 들어 특허 출원 EP-A-95238 에 기재되어 있다.

(c) 하기 식의 양이온성 실리콘 폴리머:

(식 중, R₁은 1가의, C_1-18의 탄화수소 기재 라디칼, 특히 C₁- C₁₈의 알킬 라디칼 또는 C₂- C₁₈알케닐 라디칼, 예를 들어 메틸이고;

R₂은 2가 탄화수소 기재 라디칼, 특히 C₁- C₁₈알킬렌 라디칼 또는 C₁- C₁₈, 예를 들어 C₁- C₈의 2가 알킬렌옥시 라디칼을 나타내고;

Q^-는 할로겐화물 이온, 특히 염소화물이고;

r 은 2 내지 20, 특히 2 내지 8 의 평균 통계값을 나타내고;

s 는 20 내지 200, 특히 20 내지 50 의 평균 통계값을 나타낸다).

그와 같은 폴리머는 특히 US 특허 4,185,087 에 기재되어 있다.

이 부류에 속하는 하나의 폴리머는 폴리머 (상품명: 'Ucar Silicone ALE 56', Union Carbide 사) 이다.

이들 실리콘 폴리머를 사용할 때, 하나의 특히 유익한 구현예는 양이온성 및/또는 비이온성 계면활성제로서의 용도이다.

예를 들어, 하기 식에 상응하는 생성물의 혼합물을 포함하는 양이온성 계면활성제를 아모디메티콘 외에 포함하는 생성물 (상품명: 'Cationic Emulsion DC 929', Dow Corning 사) 을 사용할 수 있다:

{식 중, R₃는 식 C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH 의 비이온성 계면활성제 (CTFA 명: 'Nonoxynol 10') 와 결합해서 알케닐 및/또는 알킬 라디칼 (이는 C_14-22를 함유하고, 탈로우 지방산에서 유래하며 CTFA 명 '탈로우트리모늄 염소화물' 로 공지되어 있음) 을 나타낸다}.

예를 들어, 식 C₁₃H₂₇-(OC₂H₄)₁₂-OH 의 비이온성 계면활성제 (CTFA 명: 'trideceth-12') 와 결합해서 트리메틸세틸암모늄 염소화물인 양이온성 계면활성제를 아모디메티콘 외에 포함하는 생성물 (상품명: 'Cationic Emulsion DC 939', Dow Corning 사) 을 사용할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 또다른 상업적 생성물은 결합해서 상기 식 (III) 의 트리메틸실릴아모디메티콘, 식 C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)₁₂-OH 의 비이온성 계면활성제 (CTFA 명: 'octoxynol-40'), 식 C₁₂H₂₅-(OCH₂-CH₂)₆-OH 의 또다른 비이온성 계면활성제 (CTFA 명: 'isolaureth-6') 및 프로필렌 글리콜을 함유하는 생성물 (상품명: 'Dow Corning Q2 7224', Dow Corning 사) 이다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해 0.05 % 내지 10 %, 바람직하게는 0.1 % 내지 5 %, 더욱 바람직하게는 0.2 % 내지 3 % 의 중량 함량으로 아미노실리콘을 함유한다.

본 발명의 주제는 염색에 적합에 매질에 적어도 하나의 산화 염기, 및 경우에 따라 하나 이상의 커플러를 함유하는 유형의 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉시 사용가능한 조성물에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다:

(b) 하나 이상의 아미노실리콘.

본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 염기로서 사용될 수 있는 파라-페닐렌디아민중에서, 특히 하기 식 (V) 의 화합물, 및 이의 산 부가염을 언급할 수 있다:

(식 중:

- R₄은 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, C₁-C₄모노히드록시알킬 라디칼, C₂-C₄폴리히드록시알킬 라디칼, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼, 질소 함유기로 치환된 C₁-C₄알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;

- R₅는 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, C₁-C₄모노히드록시알킬 라디칼, C₂-C₄폴리히드록시알킬 라디칼, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼 또는 질소 함유기로 치환된 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내며;

- R₆는 수소 원자, 혹은 염소, 브롬, 요오드 또는 불소 원자와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, C₁-C₄모노히드록시알킬 라디칼, C₁-C₄히드록시알콕시 라디칼, 아세틸아미노(C₁-C₄)알콕시 라디칼, C₁-C₄메실아미노알콕시 라디칼 또는 카르바모일아미노 (C₁-C₄)알콕시 라디칼을 나타내고;

- R₇는 수소 또는 할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낸다).

상기 화학식 (V)의 질소 함유기 중에서, 특히 아미노, 모노(C₁-C₄)알킬아미노, 디(C₁-C₄)알킬아미노, 트리(C₁-C₄)알킬아미노, 모노히드록시(C₁-C₄)알킬아미노,이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 들 수 있다.

상기 화학식 (V) 의 파라-페닐렌디아민류 중에서, 더 구체적으로는 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)-2-메틸아닐린, 4-아미노-2-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라 -페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸) -파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시-에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노-에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 및 산과 그의 부가염을 들 수 있다.

상기 화학식 (V) 의 파라-페닐렌디아민 중, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 산과 그의 부가염이 무엇보다도 특히 바람직하다.

본 발명에 따르면, 이중 염기라는 용어는 아미노 및/또는 히드록실기를 가지는 방향족 환을 둘 이상 함유하는 화합물을 가리키는 것으로 이해된다.

본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 염기로 사용될 수 있는 이중 염기 중에서, 특히 하기 식 (VI) 에 해당하는 화합물, 및 산과 그의 부가염을 언급할 수 있다:

(상기 식에서:

- Z₁및 Z₂는 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실 또는 C₁-C₄알킬 라디칼 또는 링커 암 (linker arm) Y 로 치환될 수 있는 -NH₂라디칼을 나타내고;

- 링커 암 Y 는 1 내지 14 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 사슬을 나타내는데, 이는 하나 이상의 질소 함유기 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 헤테로 원자 하나 이상으로 중단되거나 차단될 수 있으며, 경우에 따라서는 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼로 치환될 수 있고;

- R₈및 R₉는 수소 또는 할로겐 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, C₁-C₄모노히드록시알킬 라디칼, C₂-C₄폴리히드록시알킬 라디칼, C₁-C₄아미노알킬 라디칼 또는 링커 암 Y 를 나타내고;

- R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄및 R₁₅는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 링커 암 Y 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내며;

화학식 (VI) 의 화합물은 분자당 단지 하나의 링커 암 Y 를 함유하는 것으로 이해된다.

상기 화학식 (VI) 의 질소 함유기 중에서, 특히 아미노, 모노(C₁-C₄)알킬아미노, 디(C₁-C₄)알킬아미노, 트리(C₁-C₄)알킬아미노, 모노히드록시(C₁-C₄)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.

상기 화학식 (VI) 의 이중 염기 중, 더 구체적으로는 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스-(에틸)-N,N'-비스 (4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 산과 그의 부가염을 들 수 있다.

이러한 화학식 (VI) 의 이중 염기 중, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스 (4'-아미노페닐)-1,3-디-아미노프로판올 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 산과 그의 부가염 중의 하나가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 염료 조성물에 산화 염기로 사용될 수 있는 파라-아미노페놀 중, 특히 하기 식 (VII) 에 해당하는 화합물, 및 산과 그의 부가염을 언급할 수 있다:

(상기 식에서:

- R₁₆은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노히드록시알킬, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬, C₁-C₄아미노알킬 또는 히드록시(C₁-C₄)알킬아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타내고;

- R₁₇는 수소 또는 할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노히드록시알킬, C₂-C₄폴리히드록시알킬, C₁-C₄아미노알킬, C₁-C₄시아노알킬 또는 (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타내고;

라디칼 R₁₆또는 R₁₇중 하나 이상이 수소 원자를 나타내는 것으로 이해된다.

화학식 (VII)의 파라-아미노페놀 중, 더 구체적으로는 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및4-아미노-2-플루오로페놀, 및 산과 그의 부가염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 염기로 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀 중, 더 구체적으로는 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 산과 그의 부가염을 들 수 있다.

본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 염기로 사용할 수 있는 헤테로시클릭 염기 중에서, 더 구체적으로는 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체 및 피라졸로피리미딘 유도체, 및 산과 그의 부가염을 언급할 수 있다.

피리딘 유도체 중, 더 구체적으로 예를 들어 특허 GB 1,026,978 및 GB 1,153,196 에 기재된, 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 산과 그의 부가염과 같은 화합물을 언급할 수 있다.

피리미딘 유도체 중, 더 구체적으로는 예를 들어 독일 특허 DE 2,359,399 또는 일본 특허 JP 88-169,571 또는 특허 출원 WO 96/15,765 에 기재된, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 산과 그의 부가염과 같은 화합물을 언급할 수 있다.

피라졸 유도체 중, 더 구체적으로는 특허 DE 3,843,892, DE 4,133,957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2,733,749 및 DE 195 43 988 에 기재되어 있는, 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-t-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-t-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸 -1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 산과 그의 부가염과 같은 화합물을 언급할 수 있다.

피라졸로피리미딘 유도체 중, 더 구체적으로는 하기 식 (VIII)의 피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 산 또는 염기와 그의 부가염 및 호변체적 평형이 존재할 경우, 그의 호변체 형태를 언급할 수 있다:

(상기 식에서:

- R₁₈, R₁₉, R₂₀및 R₂₁은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, C₁-C₄알킬라디칼, 아릴 라디칼, C₁-C₄히드록시알킬 라디칼, C₂-C₄폴리히드록시알킬 라디칼, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼, C₁-C₄아미노알킬 라디칼 (아세틸, 유레이도 또는 술포닐 라디칼로 아민을 보호할 수 있다), (C₁-C₄)알킬아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼, 디[(C₁-C₄)알킬]아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼 (디알킬 라디칼이 5 또는 6 원의 탄소 기재 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있다), 히드록시(C₁-C₄)알킬- 또는 디[히드록시(C₁-C₄)알킬]아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타내고;

- 라디칼 X 는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 아릴 라디칼, C₁-C₄히드록시알킬 라디칼, C₂-C₄폴리히드록시알킬 라디칼, C₁-C₄아미노알킬 라디칼, (C₁-C₄)알킬아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼, 디[(C₁-C₄)알킬]아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼 (디알킬이 5 또는 6 원의 탄소 기재 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있다), 히드록시(C₁-C₄)알킬- 또는 디-[히드록시(C₁-C₄)알킬]아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼, 아미노 라디칼, (C₁-C₄)알킬- 또는 디[(C₁-C₄)알킬]아미노 라디칼; 할로겐 원자, 카르복실산기 또는 술폰산기를 나타내며;

- i 는 0, 1, 2 또는 3 이고;

- p 는 0 또는 1 이고;

- q 는 0 또는 1 이고;

- n 은 0 또는 1 이며;

단,

- p + q 는 0 이외의 것이고;

- p + q 가 2 인 경우, n 은 0 이며 NR₁₈R₁₉및 NR₂₀R₂₁기는 (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) 또는 (3,7) 위치에 존재하고;

- p + q 가 1 인 경우, n 은 1 이며 NR₁₈R₁₉(또는 NR₂₀R₂₁) 기 및 OH 기는 (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) 또는 (3,7) 위치에 존재한다.

상기 화학식 (VIII) 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘이 질소 원자에 대해 2, 5 또는 7α 위치 중 하나에 히드록실기를 함유할 경우, 예를 들면 하기 도식으로 나타내는 호변체적 평형이 존재한다:

상기 화학식 (VIII) 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘 중에서, 구체적으로는 하기를 언급할 수 있다:

- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

- 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;

- 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;

- 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올;

- 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올;

- 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올;

- 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올;

- 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올;

- 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올;

- 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

- 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

- 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

및 그의 부가염 및 호변체적 평형이 존재하는 경우, 그의 호변체 형태.

상기 화학식 (VIII) 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘은 하기의 문헌에 기재되어 있는 합성에 따라, 아미노피라졸로 출발하여 고리화에 의해 제조될 수 있다:

- EP 628559 Beiersdorf-Lilly.

- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995.

- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.

- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.

- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.

- US 3907799 ICN Pharmaceuticals.

상기 화학식 (VIII) 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘은 또한 하기 문헌에 기재된 합성에 따라, 히드라진에서 출발하여 고리화에 의해 제조할 수도 있다:

- A. McKillop and R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.

- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.

- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

본 발명에 따른 산화 염기는 바람직하게는 즉시 사용가능한의 염료 조성물의 전체 중량에 대하여 약 0.0005 내지 12 중량 %, 더욱더 바람직하게는 이 중량에 대해 약 0.005 내지 6 중량 % 를 나타낸다.

사용할 수 있는 발색제는 산화 염료 조성물에서 통상적으로 사용되는 것들, 즉, 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀, 모노- 또는 폴리히드록실화 나프탈렌 유도체, 세사몰 및 그의 유도체 및 헤테로시클릭 화합물, 예를 들면, 인돌 유도체, 인돌린 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 벤조모르폴린 유도체, 세사몰 유도체, 피라졸로아졸 유도체, 피롤로아졸 유도체, 이미다졸로아졸 유도체, 피라졸로피리미딘 유도체, 피라졸린-3,5-디온 유도체, 피롤로[3,2-d]옥사졸 유도체, 피라졸로[3,4-d]티아졸 유도체, 티아졸로아졸 S-옥시드 유도체 및 티아졸로아졸 S,S-디옥시드 유도체, 및 산과 그의 부가염이다.

이들 발색제는 특히 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1H-3-메틸피라졸-5-온 및 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 및 산과 그의 부가염에서 선택할 수 있다.

발색제가 존재할 경우, 이들 발색제는 바람직하게는 즉시 사용가능한의 염료 조성물의 전체 중량에 대하여 약 0.0001 내지 10 중량 %, 더욱더 바람직하게는 이 중량에 대하여 약 0.005 내지 5 중량 % 를 나타낸다.

통상, 본 발명의 염료 조성물의 내용물에 사용될 수 있는 산과의 부가염 (산화 염기 및 발색제)는 특히 염산염, 브롬산염, 황산염, 주석산염, 젖산염 및 아세트산염에서 선택한다.

본 발명의 염료 조성물은 또한 상기에서 정의한 산화 염기 및 경우에 따라 혼합된 발색제에 추가하여, 반짝임을 가진 명암이 풍부한 직접 염료를 함유할 수도 있다. 이들 직접 염료는 특히 니트로 염료, 아조 염료 또는 안트라퀴논 염료에서 선택할 수 있다.

본 발명의 주제는 또한 케라틴 섬유, 및 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 상기에서 정의한 바와 같은 즉시 사용가능한의 염료 조성물을 사용하여 염색하는 방법이다.

이 방법에 따르면, 상기에서 정의한 바와 같은 즉시 사용가능한의 염료 조성물 하나 이상을 원하는 착색이 될 수 있을 정도로 충분한 기간동안 섬유 위에 두고, 그후 섬유를 헹구어 내고, 경우에 따라서는 샴푸로 세정하고, 다시 헹구에 내고 건조한다.

케라틴 섬유상에 착색을 하는데 요구되는 시간은 통상 3 내지 60 분, 더욱더 정확히는 5 내지 40 분이다.

본 발명의 첫번째 특수 구현예에 따르면, 이 방법은 한편으로는 염색에 적합한 매질내에 하나 이상의 산화 염기 및 경우에 따라서는 상기에서 정의한 발색제 하나 이상을 함유하는 조성물 (A), 및 다른 한편으로는 염색에 적합한 매질내에 2-전자 산화환원 효소 형태의 효소용 공여체 하나 이상의 존재하에서 상기 효소 하나 이상 및 하나 이상의 친수성 단위 및 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 아미노실리콘을 함유하는 조성물 (B) 를 따로따로 저장하고, 그후 사용시, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하기 전에 이들을 함께 혼합하는 것으로 이루어지는 제 1 단계를 포함한다.

본 발명의 또 다른 특수 구현예에 따르면, 아미노실리콘을 조성물 (A) 에 혼입한다.

본 발명의 또 다른 주제는 다수 구획 염색 장치 또는 '키트' 또는 어떠한 다른 다구획 포장 시스템으로, 제 1 구획은 상기에서 정의한 바와 같은 조성물 (A)를 함유하고 제 2 구획은 상기의 조성물 (B)를 함유한다. 이들 장치에는 본 출원인 이름의 특허 FR-2,586,913 에 기술되어 있는 장치와 같은, 원하는 혼합물을 모발에 적용하기 위한 도구가 설치될 수 있다.

본 발명의 주제는 또한 모발의 영구적인 재성형, 특히 퍼머 모발의 형태로 영구적으로 재성형시키기 위해, 케라틴 물질, 특히 모발을 처리하는 신규 방법으로, 이 방법은 하기의 단계를 포함한다: (i) 환원 조성물을 처리되어질 케라틴 물질에 적용하고, 이 케라틴 물질을 상기 적용전, 적용중 또는 적용후에 기계적인 장력 상태하에 두고, (ii) 경우에 따라서 케라틴 물질을 헹구어내고, (iii) 경우에 따라 헹구어낸 케라틴 물질에 상기에서 정의된 산화 조성물을 적용하고, (iv) 이 케라틴 물질을 경우에 따라 다시 헹구어낸다.

이 방법의 제 1 단계 (i) 는 모발에 환원 조성물을 적용하는 것으로 이루어진다. 이러한 적용은 머리단마다 또는 한번에 모두 수행한다.

환원 조성물은 예를 들면, 특히 티오글리콜산, 시스테인, 시스테아민, 글리세릴 티오글리콜레이트, 티오락트산 또는 티오락트산염 또는 티오글리콜산 염에서 선택할 수 있는 환원제를 하나 이상 함유한다.

이러한 모발에 대한 원하는 최종적인 모양에 해당하는 모양 (예를 들면, 컬)으로 장력 상태하에 모발을 두는 통상적인 단계는 예를 들면, 롤러, 컬러(curler) 등과 같은 장력하에 모발을 유지하는데 안정적이고 그 자체로 공지된 임의의 적당한 도구, 특히 기계적인 도구로 이루어질 수 있다.

모발은 또한 외부 도구의 도움없이, 단순히 손가락으로 모양이 형성될 수도 있다.

하기의 선택적인 헹굼 단계 (ii) 를 수행하기 전에, 환원 조성물이 적용되는 모발은, 환원제가 모발에 정확하게 작용할 충분한 시간을 주기 위하여 통상 몇 분,일반적으로 5 분 내지 1 시간, 바람직하게는 10 분 내지 30 분동안 방치한 상태로 두어야만 한다. 이러한 기다리는 단계는 바람직하게는 35 ℃ 내지 45 ℃ 의 온도에서, 바람직하게는 머리 씌우개(hood)로 모발을 보호하면서 시행한다.

과정의 선택적인 제 2 단계에서 (단계 (ii)), 그후 환원 조성물이 스며든 모발을 수성 조성물로 전체적으로 헹구어낸다.

그 다음, 제 3 단계에서 (단계 (iii)), 본 발명의 산화 조성물을 모발을 새로운 모양으로 고정시킬 목적으로, 그렇게 헹구어낸 모발에 적용한다.

그후, 환원 조성물을 적용하는 경우에 있어서, 산화 조성물이 적용된 모발을 통상 몇 분간, 일반적으로 3 내지 30 분, 바람직하게는 5 내지 15 분간 지속되는 방치 또는 기다리는 단계로서 둔다.

만일 외부적인 도구에 의해 장력 상태 하에 모발을 유지시킨다면, 이러한 도구 (롤러, 컬러 등)은 고정 단계 전 또는 후에 모발로부터 제거될 수 있다.

마지막으로, 본 발명에 따른 방법의 마지막 단계에서 (단계 (iv)로 이또한 선택적이다), 산화 조성물이 스며든 모발을 통상적으로 물로 완전하게 헹구어 낸다.

최종적으로 부드럽고 엉킴풀림이 쉬운 모발을 수득한다. 모발은 웨이브가 있다.

본 발명에 따른 산화 조성물은 또한 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백하는 방법에도 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 표백 방법은 보조 산화제의 존재 또는 부재하에 본 발명에따른 산화 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함한다. 통상적으로, 본 발명에 따른 표백 과정의 제 2 단계는 케라틴 섬유를 헹구는 단계이다.

본 발명에 따른 케라틴 섬유의 영구적인 재성형 또는 표백을 위해 사용되는 산화 조성물용 또는 즉시 사용가능한의 염료 조성물용, 케라틴 섬유 (또는 지지제)에 적합한 매질은 통상적으로 물, 또는 물과 물에 충분히 용해되지 않는 화합물을 용해시키기 위한 유기 용매 하나 이상의 혼합물로 이루어진다. 유기 용매로서, 예를 들면 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C₁-C₄알칸올; 글리세롤; 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르와 같은 글리콜 및 글리콜 에테르, 및 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알코올, 유사 생성물 및 그의 혼합물을 들 수 있다.

용매는 바람직하게는 염료 조성물의 전체 중량에 대하여 약 1 내지 40 중량 %, 더욱더 바람직하게는 약 5 내지 30 중량 % 의 비율로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 케라틴 섬유의 영구적인 재성형 또는 표백에 사용되는 산화 조성물 및 즉시 사용가능한의 염료 조성물의 pH 는 2-전자 산화환원 효소의 효소적 활성에 역효과를 미치지 않도록 선택한다. 통상 약 5 내지 11, 바람직하게는 약 6.5 내지 10 이다. 케라틴 섬유를 염색하는데 통상 사용되는 산성화제 또는 염기화제를 사용하여 원하는 수치로 조절할 수 있다.

산성화제 중, 예를 들면 염산, 오르토인산, 황산, 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 젖산과 같은 카르복실산, 및 술폰산과 같은 무기 또는 유기산을 들 수있다.

염기화제 중, 예를 들면 수성 암모니아, 알칼리성 카르보네이트, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민과 같은 알칸올아민, 2-메틸-2-아미노프로판올 및 그의 유도체, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 하기 식 (IX) 의 화합물을 들 수 있다:

(상기 식에서, W 는 히드록실기 또는 C₁-C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고; R₂₂, R₂₃, R₂₄및 R₂₅은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 또는 C₁-C₄히드록시알킬 라디칼을 나타낸다).

본 발명에 따른 케라틴 섬유의 영구적인 재성형 또는 표백용 산화 조성물 및 즉시 사용가능한의 염료 조성물은 또한 모발을 염색, 영구적으로 재성형 또는 표백하기 위한 조성물에 통상적으로 사용되는, 하기와 같은 다양한 보조제를 함유할 수도 있다: 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 항산화제, 예를 들어 퍼옥시다제와 같은, 본 발명에 따라 사용되는 2-전자 산화환원 효소 이외의 효소, 침투제, 금속이온 봉쇄제, 방향제, 완충제, 분산제, 예를 들어 실리콘과 같은 컨디셔너, 필름 형성제, 보존제 및 불투명화제.

말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 관련된 이로운 특성이 첨가 또는 고려되는 첨가에 의해 역효과를 나타내지 않도록, 또는 실질적으로 역효과를 나타내지 않도록 이러한 것 또는 이러한 선택적인 보조 화합물을 선택하는데 신중을 기할 것이다.

본 발명에 따른 케라틴 섬유를 영구적으로 재성형하거나 또는 표백하는데 사용되는 산화 조성물 및 즉시 사용가능한의 염료 조성물은, 경우에 따라서 가압할 수 있는 액체, 크림 또는 겔 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색, 영구적으로 재성형 또는 표백하는데 적합한 어떤 다른 형태 등의 다양한 형태로 사용될 수 있다.

즉시 사용가능한의 염료 조성물의 경우, 산화 염료 및 2-전자 산화환원 효소는 산화 염료의 때이른 산화를 방지하기 위하여 산소 기체가 없어야만 하는 상기 조성물내에 존재한다.

이제 본 발명을 설명하는 구체적인 실시예를 나타낼 것이다.

상기 및 하기 내용에서, 달리 언급된 것을 제외하고, 백분율은 중량을 기준으로 나타낸 것이다.

하기의 실시예들은 전혀 제한없이 본 발명을 설명한다.

실시예 1: 염료 조성물

하기 즉시 사용가능한의 염료 조성물을 제조한다 (함량은 g):

- 20 국제 단위(I.U.)/mg 농도의Arthrobacter globiformis에서 추출한 유리카제 (Sigma 사 시판) 1.5 g

- 요산 1.5 g

- 파라-페닐렌디아민 0.324 g

- 레소르시놀 0.33 g

- 물 중 35 % 의 농도로 아미노에틸아미노프로필기를 함유하는 폴리디메틸실록산 (상품명: Dow Corining 939 Emulsion) 1.2 g

- 탈이온수 qs 100 g

상기 즉시 사용가능한 염료 조성물을 90 % 의 백색 모발을 함유하는 자연스러운 회색 모발의 머리단에 30 분간 적용시킨다. 그후 모발을 헹구어내고, 통상의 샴푸로 세발한 후 건조시킨다.

광택이 없는 어두운 금발 색상으로 염색된 머리 타래를 수득하였다.

실시예 2: 영구적인 웨이브 또는 표백을 위한 산화 조성물

- 20 국제 단위(I.U.)/mg 농도의Arthrobacter globiformis에서 추출한 유리카제 (Sigma 사 시판) 1.8 g

- 요산 1.65 g

- 에탄올 20.0 g

- 60 % 활성 물질(A.M.)을 함유하는 수성 용액으로서 (C₈-C₁₀)알킬 폴리글루코시드 (SEPPIC 사의 상품명 Oramix CG110 로 시판) 8.0 g

- 아미노에틸아미노이소부틸/폴리디메틸-실록산기를 함유하는 폴리디메틸실록산의 혼합물 (상품명: Dow Corning Q2 8220 Fluid) 1.0 g

- 2-메틸-2-아미노-1-프로판올 qs pH 9.5

- 탈이온수 qs 100 g

Claims

케라틴 섬유에 적합한 지지제 내에 하기를 함유하는, 케라틴 섬유를 처리하기 위한 미용 및/또는 피부학적 조성물:

(a) 2-전자산화환원 효소용 공여체 하나 이상의 존재하의 상기 효소 하나 이상; 및

(b) 하나 이상의 아미노실리콘.
제 1 항에 있어서, 2-전자 산화환원 효소가 동물, 미생물 또는 생물공학적 기원의 유리카제에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 2-전자 산화환원 효소가 조성물의 전체 중량에 대하여 0.01 내지 20 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 3 항에 있어서, 2-전자 산화환원 효소가 조성물의 전체 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 2 항에 있어서, 2-전자 산화환원 효소의 공여체 (또는 기질)가 요산 및 그의 염에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 공여체(들)이 조성물의 전체 중량에 대하여 0.01 내지 20 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 6 항에 있어서, 공여체(들)이 조성물의 전체 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아미노실리콘이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

(a) 수평균 분자량이 약 5000 ∼ 500,000 인, 하기 식 (I) 로 나타내는 폴리실록산:

[화학식 I]

(식 중, x 및 y 는 분자량에 의존하는 정수이다);

(b) 하기 식으로 나타내는 양이온성 실리콘 폴리머:

[화학식 II]

R_aG_3-aSi(OSiG₂)_n-(OSiG_bR_2-b)_m-O-SiG_3-a-R_a(II)

{식 중, G 는 수소 원자 또는 페닐, OH 또는 C₁- C₈알킬 기이고,

a 는 0 또는 1 내지 3 의 정수이고,

b 는 0 또는 1 이고,

m 및 n 은, 합 (n + m) 이 1 내지 2000 범위의 수인데, n 은 0 내지 1999 범위인 수를 나타내고, m 은 1 내지 2000 범위인 수를 나타낼 수 있으며;

R 은 식 -C_qH_2qL (식 중, q 는 2 내지 8 의 범위의 수이고, L 은 하기의 기에서 선택되는 임의로 4원화된 아민 기이다) 의 1가 라디칼이다:

-N(R')-CH₂-CH₂-N(R')₂

-N(R')₂

-N(R')₃A^-

-N(R')₂(H)A^-

-N(R')(H)₂A^-

-N(R')-CH₂-CH₂-N(R')(H)₂A^-;

(식 중, R' 는 수소, 페닐, 벤질 또는 1가의, 포화 탄화수소 기재 라디칼을 나타낼 수 있고, A^-는 할로겐화물 이온, 예를 들어 불소화물, 염소화물, 브롬화물 또는 요오드화물)이다};

(c) 하기 식의 양이온성 실리콘 폴리머:

[화학식 IV]

(식 중, R₁은 1가의, C_1-18의 탄화수소 기재 라디칼이고;

R₂은 2가 탄화수소 기재 라디칼을 나타내고;

Q^-는 할로겐화물 이온이고;

r 은 2 내지 20 의 평균 통계값을 나타내고;

s 는 20 내지 200 의 평균 통계값을 나타낸다).
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아미노실리콘의 농도가 조성물의 전체 중량에 대하여 0.05 내지 10 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 섬유에 적합한 매질에 하나 이상의 산화 염기, 및 경우에 따라서 하나 이상의 발색제를 또한 함유하는 형태의, 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 포함하는 케라틴 섬유를 산화 염색하기 위한 즉시 사용가능한 조성물.
제 10 항에 있어서, 산화 염기가 파라-페닐렌디아민, 이중 염기, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기 뿐만 아니라 이들 화합물의 산부가염에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, 산화 염기가 조성물의 전체 중량에 대하여 0.0005 내지 12 중량 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, 발색제가 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 헤테로시클릭 발색제, 및 이들 화합물의 산부가염에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, 발색제가 조성물의 전체 중량에 대하여 0.0001 내지 10 중량 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11 항 또는 제 13 항에 있어서, 산화 염기 및 발색제용 산 부가염이 염산염, 브롬산염, 황산염, 주석산염, 젖산염 및 아세트산염에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, 직접 염료를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 섬유 (또는 지지제)에 적합한 매질이 물, 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 17 항에 있어서, 유기 용매가 조성물의 전체 중량에 대하여 1 내지 40 중량 % 의 비율로 존재할 수 있음을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, pH 가 5 내지 11 의 범위임을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모발을 염색, 영구적으로 재성형 또는 표백하기 위한 조성물에 통상적으로 사용되며, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 항산화제, 2-전자 산화환원 효소 이외의 효소, 침투제, 금속이온 봉쇄제, 방향제, 완충제, 분산제, 컨디셔너, 필름 형성제, 방부제 및 불투명화제로 구성되는 군에서 선택된 미용 보조제를 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, 식 (II) 에서, G 가 메틸인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, 식 (II) 에서, a 가 0 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, 식 (II) 에서, b 가 1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, 식 (II) 에서, m 및 n 은, 합 (n + m) 이 50 내지 150 범위의 수인데, n 은 49 내지 149 범위인 수를 나타내고, m 은 1 내지 10 범위인 수를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, (b) 에서, 식 -C_qH_2qL 중 L 을 나타내는 기에서의 R' 가 1가 C_1-20의 알킬 라디켠인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, (b) 에서, 식 -C_qH_2qL 중 L 을 나타내는 기에서의 A^-가 불소화물, 염소화물, 브롬화물 또는 요오드화물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, (c) 에서, 식 (IV) 중 R₁이 1가 C₁- C₁₈의 알킬 라디켠 또는 C₂- C₁₈알케닐 라디켠인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 33 항에 있어서, R₁이 메틸인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, (c) 에서, 식 (IV) 중 R₂가 2가 C₁- C₁₈알킬렌 라디켠 또는 C₁- C₁₈인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 35 항에 있어서, R₂가 C₁- C₈의 2가 알킬렌옥시 라디켠인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, (c) 에서, 식 (IV) 중 Q^-가 염소화물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, (c) 에서, 식 (IV) 중 r 이 2 내지 8 의 평균 통계값을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, (c) 에서, 식 (IV) 중 s 가 20 내지 50 의 평균 통계값을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 9 항에 있어서, 아미노실먕콘의 농도가 조성물의 전체 중롬에 대하여 0.1 내지 5 중롬 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 18 항에 있어서, 유기 용매가 조성물의 전체 중롬에 대하여 5 내지 30 중롬 % 의 비율로 존재할 수 있음을 특징으로 하는 조성물.
제 19 항에 있어서, pH 가 6.5 내지 10 의 범위임을 특징으로 하는 조성물.
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