KR100295341B1 - 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재 - Google Patents
내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 염화비닐수지 바닥장식재에 있어서, 고객의 불만사항인 담배불, 다리미 등 뜨거운 물질에 의한 손상의 문제점을 개선하기 위하여 트리아진티올 화합물 가교제를 사용하여 염화비닐수지를 가열 가교시켜 1차원 선상 구조의 고분자를 3차원 망상 구조의 고분자로 전환시킴으로써 열적 특성 및 기계적, 물리적, 화학적 특성이 우수한 열경화성수지의 특징을 가진 가교스킨층을 형성하여 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재에 관한 것이다.
이러한 본 발명의 바닥장식재는 국내 및 국외 동종업계의 바닥장식재에 비하여 표면의 열적 특성을 한단계 높여 항상 새것처럼 유지 가능하므로 고객의 호응이 클 것으로 판단되며 특히 여관이나 음식점 등의 업소에서 인기가 클 것으로 기대된다.
Description
본 발명은 염화비닐수지 바닥장식재에 있어서, 고객의 불만사항인 담배불, 다리미 등 뜨거운 물질에 의한 손상의 문제점을 개선한 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재에 관한 것이다.
일반적으로 염화비닐수지 바닥장식재는 주로 단독주택이나 아파트의 거실 또는 방, 여관, 음식점의 바닥을 마감하는 용도로 사용되는 것으로, 다양한 색상의 무늬가 인쇄되어 있어 실내 분위기를 아늑하게 바꿔주는 등 장식효과도 가진다.
도 1에 있어서, 종래의 염화비닐수지 바닥장식재는 아래로 부터 사이징층 (32), 이면발포층(31), 기재층(10), 발포층(21) 또는 비발포층(22), 인쇄층(23), 스킨층(24) 및 표면처리층(26)으로 이루어진다.
이러한 종래의 바닥장식재의 스킨층(24)은 스킨층(24)의 조성물을 인쇄층 (23) 위에 코팅한 후 오븐에서 가열, 겔(gel)화시켜 형성시킨 것으로서, 이때 스킨층(24)의 조성은 중합도가 1500∼3000인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인 디옥틸프탈레이트 30∼60 중량부, 2차가소제인 파라핀계 화합물 10∼20 중량부, 내열안정제인 바륨아연계 화합물 2∼10 중량부, 장기 저온 내열 보강을 위한 에폭시수지 2∼5 중량부(두유(豆油)를 사용하므로 경화제가 필요없음) 및 점도저하제 0.2∼5 중량부를 혼합한 것이다.
스킨층(24)은 바닥장식재의 투명도 및 내구성을 부여하고 또한 인쇄층(23)의 무늬를 보호하기 위하여 1차원 선상(線狀) 구조인 염화비닐수지를 겔화시켜 형성시킨 것이나 이러한 스킨층(24)은 염화비닐수지의 1차원 선상 구조로 인하여 내열성이 부족하여 열에 의하여 쉽게 손상되는 문제점이 있었다.
이때 종래의 염화비닐수지 바닥장식재의 최상층인 표면처리층(26)은 상기의 스킨층(24) 위에 폴리우레탄계 표면처리제를 도포한 후 자외선으로 경화시켜 형성시킨 것으로 이러한 표면처리층(26)은 1차원 선상 구조의 염화비닐수지로 형성시킨일반적인 염화비닐수지층에 비하여 내열성이 우수하지만 그 두께가 15∼30㎛로 얇아 표면처리층(26) 아래의 층들, 즉 스킨층(24), 인쇄층(23), 발포층(21), 비발포층(22)을 제대로 보호하지 못하였다.
이와 같이 내열성이 부족한 스킨층(24)을 가진 종래의 염화비닐수지 바닥장식재는 담배불, 다리미 등 뜨거운 물질에 의한 손상이 쉽게 발생되어 바닥장식재의 기본기능을 다할 수 없게 되는 문제점이 있었다.
특히 여관이나 음식점 등에서는 뜨거운 물질에 의한 손상 흔적이 심하게 남아 고객들이 속상해하는 경우가 많았다.
이에 본 발명에서는 종래의 스킨층(24)을 가진 염화비닐수지 바닥장식재의 담배불, 다리미 등 뜨거운 물질에 의한 손상의 문제점을 해결하기 위하여, 트리아진티올 화합물 가교제를 사용하여 염화비닐수지를 가열 가교시켜 1차원 선상 구조의 고분자를 3차원 망상 구조의 고분자로 전환시킴으로써 열적 특성 및 기계적, 물리적, 화학적 특성이 우수한 열경화성수지의 특징을 가진 가교스킨층을 스킨층(24) 대신 형성하여 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재를 제공하고자 한다.
이러한 본 발명의 바닥장식재는 국내 및 국외 동종업계의 바닥장식재에 비하여 표면의 열적 특성을 한단계 높여 항상 새것처럼 유지 가능하므로 고객의 호응이 클 것으로 판단되며 특히 여관이나 음식점 등의 업소에서 인기가 클 것으로 기대된다.
도 1은 종래의 바닥장식재의 단면도.
도 2는 본 고안의 바닥장식재의 단면도.
도 3은 본 고안의 바닥장식재의 제조공정도.
도 4 내지 도 10은 본 고안의 다른 바닥장식재의 단면도.
(도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명)
10 : 기재층 20 : 표면층 21 : 발포층
22 : 비발포층 23 : 인쇄층 24 : 스킨층
25 : 가교스킨층 26 : 표면처리층 30 : 이면층
31 : 이면발포층 32 : 사이징층
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
여기서 본 발명은 트리아진티올 화합물 가교제를 사용하여 염화비닐수지를 가열 가교시킨 가교스킨층이 특징이므로 트리아진티올 화합물 가교제 등을 먼저 살펴본 후에 이러한 가교제를 사용하여 가교스킨층을 형성시킨 바닥장식재를 보도록 한다.
우선, 가교제를 설명한다.
본 발명에서는 산해리정수(酸解離定數)가 낮은 트리아진티올 화합물을 가교제로 사용하여 염화비닐수지를 가열 가교시키는 이온가교방법을 채택하였다.
가교제인 트리아진티올 화합물로는 아래 구조식(Ⅰ)의 디소디움 2-디부틸아미노-1,3,5-트리아진-4,6-디티올레이트(disodium 2-dibutylamino-1,3,5-triazine-4,6-dithiolate)를 사용한다.
이러한 트리아진티올 화합물은 점도가 낮아 분산성 및 가공성이 좋다.
트리아진티올 화합물을 가교제로 사용하여 염화비닐수지를 가열 가교시킴에있어서 가교밀도를 향상시키기 위하여 가열온도를 올려야 하는데 이러한 가열온도 상승으로 인하여 열에 의한 변색현상이 발생하거나 투명도가 떨어지기도 한다. 본 발명에서는 이러한 열에 의한 변색 및 투명도 저하를 방지하기 위하여 내열안정제로 바륨-아연계 화합물과 아인산계 화합물이 혼합된 복합 내열안정제를 사용한다. 이때 바륨-아연계 화합물로는 바륨과 아연이 2 : 1 또는 3 : 1의 비율로 혼합된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명에서는 내후성 및 내열성을 추가적으로 보완하기 위하여 주석 (Sn : tin)계 내열안정제를 소량 첨가한다. 이때 주석계 내열안정제로는 주석의 함량이 10∼20％ 이하인 것을 사용하는 것이 좋으며 주석의 함량이 20％ 이상인 것을 사용할 경우 내열성은 더욱 향상되나 역겨운 냄새가 발생하므로 주의를 기울여야 한다. 이러한 주석계 내열안정제로는 디부틸틴말레이트(dibutyl tinmaleate)를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는 내열성이 우수한 바륨-아연계 화합물과 아인산계 화합물이 혼합된 복합 내열안정제 및 주석계 내열안정제를 사용함으로써 내열안정제의 사용량을 종래에 비하여 50％ 이상 줄일 수 있다.
본 발명의 가교스킨층은 이와 같은 트리아진티올 화합물 가교제를 사용하여 염화비닐수지를 가열 가교시켜 1차원 선상 구조의 고분자를 3차원 망상 구조의 고분자로 전환시킴으로써 열적 특성 및 기계적, 물리적, 화학적 특성이 우수한 열경화성수지의 특징을 지니게 되어 우수한 내열성을 가진다.
이와 같은 트리아진티올 화합물 가교제를 사용하여 가교스킨층을 형성시킨바닥장식재를 첨부 도면에 의거하여 설명한다.
본 발명의 바닥장식재는 여러개의 층을 적층한 구조로서 기재층을 중심으로 표면층, 이면층으로 구성되어 있는데, 표면층은 기재층 위에 차례로 발포층 또는 비발포층, 인쇄층, 가교스킨층, 표면처리층으로 세분할 수 있고, 이면층은 기재층 아래에 차례로 발포층, 사이징층으로 세분하거나 기재층 아래에 차례로 사이징층, 발포층으로 세분할 수 있다. 여기서 “발포층”이란 화학적으로 발포된 층을 말한다.
표면층 및 이면층에서 위 세분된 층들은 필요에 따라 일부 생략할 수 있다.
도 2에 있어서, 본 발명의 바닥장식재는 기재층(10), 기재층(10) 상부의 표면층(20) 및 기재층(10) 하부의 이면층(30)으로 이루어진다.
이때 표면층(20)은 기재층(10) 위에 차례로 발포층(21) 또는 비발포층(22), 인쇄층(23), 가교스킨층(25) 및 표면처리층(26)이 적층된 구조이고, 이면층(30)은 기재층(10) 아래에 차례로 이면발포층(31), 사이징층(32)이 형성된 구조이다. 이면층(30)의 이면발포층(31), 사이징층(32)은 순서가 바뀌어 기재층(10) 아래에 차례로 사이징층(32), 이면발포층(31)이 형성된 구조도 가능하다.
도 3에 있어서, 이러한 본 발명의 바닥장식재의 제조방법을 보면, 우선 제품의 치수안정성을 부여하는 기재층(10)을 제조한다.
기재층(10)은 유리섬유, 모조지 등의 기재 위에 기재층(10)의 조성물을 0.38∼0.50㎜의 두께로 압착나이프코팅한 후 130∼200℃의 오븐에서 40∼50m／min.의 속도로 1∼2분간 가열하여 겔(gel)화시켜 형성시킨다.
이때 기재층(10)의 조성은 중합도가 1000∼3000인 염화비닐수지 100 중량부에 가소제인 디옥틸프탈레이트 20∼50 중량부, 부틸벤질프탈레이트 15∼50 중량부, 안정제인 바륨아연계 화합물 1∼10 중량부, 안료인 산화티탄 1∼20 중량부, 충전제인 중탄산칼슘 1∼170 중량부 및 기타첨가제로서 장기 저온 내열 보강을 위한 에폭시수지 1∼5 중량부(두유(豆油)를 사용하므로 경화제가 필요없음)를 혼합하여 졸(sol) 상태로 만든 것이다.
이 기재층(10) 위에 쿠션감을 부여하는 발포층(21)을 형성하거나 제품의 경도를 부여하는 비발포층(22)을 형성한다.
발포층(21)은 발포층(21)의 조성물을 0.1∼0.3㎜의 두께로 나이프코팅한 다음 150∼200℃의 오븐에서 40∼50m／min.의 속도로 1∼2분간 가열하여 겔화시켜 형성시킨다.
이러한 발포층(21)의 조성은 중합도가 1000∼2000인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인 디옥틸프탈레이트 40∼60 중량부, 2차가소제인 파라핀계 화합물 10∼20 중량부, 발포제인 아조디카본아미드 2∼5 중량부, 발포촉진제인 아연화 2∼4 중량부, 발포안정제인 바륨아연계 화합물 1∼3 중량부, 안료인 산화티탄 1∼5 중량부, 충전제인 중탄산칼슘 1∼150 중량부 및 기타첨가제로서 점도저하제 0.2∼1.5 중량부를 혼합한 것이다.
비발포층(22)은 비발포층(22)의 조성물을 0.1∼0.3㎜의 두께로 나이프코팅한 다음 150∼200℃의 오븐에서 40∼50m／min.의 속도로 1∼2분간 가열하여 겔화시켜 형성시킨다.
이러한 비발포층(22)의 조성은 중합도가 1000∼3000인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인 디옥틸프탈레이트 20∼40 중량부, 부틸벤질프탈레이트 10∼20 중량부, 2차가소제인 파라핀계 화합물 10∼20 중량부, 충전제인 중탄산칼슘 1∼150 중량부, 안료인 산화티탄 1∼5 중량부, 내열안정제인 바륨아연계 화합물 1∼10 중량부 및 장기 저온 내열 보강을 위한 에폭시수지 1∼5 중량부(두유를 사용하므로 경화제가 필요없음)를 혼합한 것이다.
이 발포층(21) 또는 비발포층(22) 위에 그라비어(gravure) 인쇄, 스크린 인쇄 또는 전사 인쇄로 소정의 무늬를 인쇄하여 인쇄층(23)을 형성시켜 건조한 다음 이 인쇄층(23) 위에 투명도 및 내구성을 부여하고 인쇄층(23)의 무늬를 보호하며 내열성을 부여하는 가교스킨층(25)을 형성시킨다.
가교스킨층(25)은 가교스킨층(25)의 조성물을 인쇄층(23) 위에 0.2∼1.0㎜의 두께로 나이프코팅한 다음 180∼220℃의 오븐에서 1∼30m／min.의 속도로 1∼5분간 가열하여 경화시킨다.
가교스킨층(25)의 조성은 중합도가 1500∼4000인 염화비닐수지 100 중량부에 가소제인 디옥틸프탈레이트 20∼50 중량부, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부티레이트 5∼20 중량부, 가교제인 디소디움 2-디부틸아미노-1,3,5-트리아진-4,6-디티올레이트 5∼20 중량부, 내열안정제인 바륨-아연계 화합물과 아인산계 화합물이 혼합된 복합 내열안정제 1∼5 중량부, 디부틸틴말레이트 0.1∼0.5 중량부, 광개시제인 아세토페논 0.1∼2 중량부를 혼합한 것이다.
다음, 기재층(10) 아래에 쿠션감을 부여하는 이면발포층(31)을 형성시킨다.
이면발포층(31)은 이면발포층(31)의 조성물을 0.2∼1.0㎜ 두께로 나이프코팅한 후 150∼180℃의 오븐에서 5∼50m／min.의 속도로 20∼90초간 가열하여 겔화시켜 형성시킨다.
이러한 이면발포층(31)의 조성은 중합도가 500∼4000인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인 디옥틸프탈레이트 20∼80 중량부, 부틸벤질프탈레이트 10∼20 중량부, 2차가소제인 파라핀계 화합물 10∼20 중량부, 유기안료 1∼20 중량부, 발포제인 아조디카본아미드 1∼10 중량부, 발포촉진제인 아연화 1∼4 중량부, 발포안정제인 바륨아연계 화합물 1∼10 중량부, 발포셀조절제인 바륨-아연계 화합물 0.2∼1.0 중량부, 안료인 산화티탄 1∼5 중량부 및 충전제인 중탄산칼슘 1∼250 중량부를 혼합한 것이다.
이 이면발포층(31) 아래에 제품의 경도를 부여하는 사이징층(32)을 형성시킨다.
사이징층(32)은 사이징층(32)의 조성물을 0.5∼1.0㎜ 두께로 나이프코팅한 후 170∼210℃의 오븐에서 5∼50m／min.의 속도로 30∼180초간 가열하여 겔화시켜 형성시킨다. 이때 발포층(21) 및 이면발포층(31)이 발포된다.
사이징층(32)의 조성은 중합도가 1000∼3000인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인 디옥틸프탈레이트 20∼80 중량부, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부티레이트 5∼30 중량부, 파라핀계 화합물 5∼20 중량부, 안료인 산화티탄 1∼20 중량부, 내열안정제인 바륨아연계 화합물 1∼10 중량부, 충전제인 중탄산칼슘 1∼250 중량부 및 기타첨가제로서 장기 저온 내열 보강을 위한 에폭시수지 1∼5 중량부(두유를 사용하므로 경화제가 필요없음), 황토(흙) 2∼30 중량부, 유기안료 1∼10 중량부를 혼합한 것이다. 이때 황토 및 유기안료는 색상 및 기능성을 부여하기 위한 것으로 필요에 따라 혼합한다.
마지막으로 가교스킨층(25) 위에 표면 강도 유지를 위한 표면처리층(26)을 형성시킨다.
표면처리층(26)은 표면처리층(26)의 조성물을 10∼30 m/min.의 속도와 15 ∼30㎛의 두께로 에어나이프코팅한 다음 200∼300 watt/in 출력의 중압수은램프 4∼7개를 사용하여 경화시킨다.
표면처리층(26)의 조성은 주성분으로 우레탄아크릴레이트 올리고머 40 중량부, 올리고머의 희석, 점도 조정, 부착 증대를 위한 단관능 모노머 2-하이드록시프로필아크릴레이트 7∼11 중량부, 2관능 모노머 1,6-헥산디올디아크릴레이트 43∼34 중량부, 3관능 모노머 트리메틸올프로판에톡시트리아크릴레이트 0∼5 중량부, 광개시제인 아세토페논 4 중량부, 첨가제인 반응성 실리콘 1 중량부, 매팅제(matting agent)인 실리카 5 중량부를 혼합한 것이다.
이러한 방법으로 본 발명의 바닥장식재를 제조하는데 상기 사이징층(32), 발포층(21) 또는 비발포층(22), 표면처리층(26)은 생략할 수 있으며 도 4 내지 도 10에 있어서 본 발명의 다른 바닥장식재들은 이들 층 중 1층 이상의 층을 생략한 것이다. 이러한 본 발명의 다른 바닥장식재 역시 기재층(10), 기재층(10) 상부의 표면층(20), 기재층(10) 하부의 이면층(30)으로 이루어진다.
이를 자세히 보면 우선 도 4, 도 5 및 도 6은 사이징층(32), 발포층(21) 또는 비발포층(22), 표면처리층(26) 중 1개층을 생략한 구조로서, 도 4는 사이징층 (32)을 생략한 바닥장식재를 보이고, 도 5는 발포층(21) 또는 비발포층(22)을 생략한 바닥장식재를 보이며, 도 6은 표면처리층(26)을 생략한 바닥장식재를 보인다.
도 4에 있어서, 표면층(20)은 기재층(10) 위에 차례로 발포층(21) 또는 비발포층(22), 인쇄층(23), 가교스킨층(25) 및 표면처리층(26)이 적층된 구조이고 이면층(30)은 이면발포층(31)이 형성된 구조이다.
도 5에 있어서, 표면층(20)은 기재층(10) 위에 차례로 인쇄층(23), 가교스킨층(25) 및 표면처리층(26)이 적층된 구조이고 이면층(30)은 기재층(10) 아래에 차례로 이면발포층(31), 사이징층(32)이 형성된 구조이다.
도 6에 있어서, 표면층(20)은 기재층(10) 위에 차례로 발포층(21) 또는 비발포층(22), 인쇄층(23) 및 가교스킨층(25)이 적층된 구조이고 이면층(30)은 기재층 (10) 아래에 차례로 이면발포층(31), 사이징층(32)이 형성된 구조이다.
도 7, 도 8 및 도 9는 사이징층(32), 발포층(21) 또는 비발포층(22), 표면처리층(26) 중 2개층을 생략한 구조로서, 도 7은 사이징층(32), 발포층(21) 또는 비발포층(22)을 생략한 바닥장식재를 보이고, 도 8은 사이징층(32), 표면처리층(26)을 생략한 바닥장식재를 보이며, 도 9는 발포층(21) 또는 비발포층(22), 표면처리층(26)을 생략한 바닥장식재를 보인다.
도 7에 있어서, 표면층(20)은 기재층(10) 위에 차례로 인쇄층(23), 가교스킨층(25) 및 표면처리층(26)이 적층된 구조이고 이면층(30)은 이면발포층(31)이 형성된 구조이다.
도 8에 있어서, 표면층(20)은 기재층(10) 위에 차례로 발포층(21) 또는 비발포층(22), 인쇄층(23) 및 가교스킨층(25)이 적층된 구조이고 이면층(30)은 이면발포층(31)이 형성된 구조이다.
도 9에 있어서, 표면층(20)은 기재층(10) 위에 차례로 인쇄층(23) 및 가교스킨층(25)이 적층된 구조이고 이면층(30)은 기재층(10) 아래에 차례로 이면발포층 (31), 사이징층(32)이 형성된 구조이다.
도 10는 사이징층(32), 발포층(21) 또는 비발포층(22), 표면처리층(26)을 모두 생략한 바닥장식재로서, 표면층(20)은 기재층(10) 위에 차례로 인쇄층(23) 및 가교스킨층(25)이 적층된 구조이고 이면층(30)은 이면발포층(31)이 형성된 구조이다.
이러한 도 4 내지 도 10의 바닥장식재에 있어서, 이면층(30)의 이면발포층 (31), 사이징층(32)은 순서가 바뀌어 기재층(10) 아래에 차례로 사이징층(32), 이면발포층(31)이 형성된 구조도 가능하다.
표 1은 이러한 본 발명의 특징인 가교스킨층(25)의 조성을 보이는 것이고, 표 2는 가교스킨층(25)의 가열조건을 보이는 것이다. 표 1의 가교스킨층 조성을 인쇄층(23) 위에 코팅한 후 표 2의 가열조건으로 경화시켜 가교스킨층(25)을 형성함으로써 내열성이 우수한 바닥장식재를 제조할 수 있다.
| 가교스킨층의 조성 |
| 염화비닐수지(중합도 : 1500∼4000) 100 중량부가소제 디옥틸프탈레이트 20∼50 중량부2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부티레이트 5∼20 중량부가교제 디소디움 2-디부틸아미노-1,3,5-트리아진-4,6-디티올레이트 5∼20 중량부내열안정제 바륨-아연계 화합물과 아인산계 화합물이혼합된 복합 내열안정제 1∼ 5 중량부디부틸틴말레이트 0.1∼0.5 중량부광개시제 아세토페논 0.1∼2 중량부 |
| 가교스킨층의 가열경화조건 |
| 가열온도 : 180∼220 ℃가열시간 : 1∼5 분간 |
실시예
유리섬유, 모조지 등의 기재 위에 중합도 1700인 염화비닐수지 100 중량부에 가소제인 디옥틸프탈레이트 24 중량부, 부틸벤질프탈레이트 17 중량부, 안정제인 바륨아연계 화합물 2.5 중량부, 안료인 산화티탄 2 중량부, 충전제인 중탄산칼슘 170 중량부 및 기타첨가제로서 에폭시수지 3 중량부를 혼합하여 만든 조성물을 0.38㎜의 두께로 압착나이프코팅한 후 160℃의 오븐에서 40 m／min.의 속도로 1분 30초간 가열하여 겔화시켜 기재층(10)을 제조하였다.
이 기재층(10) 위에 중합도 1200인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인디옥틸프탈레이트 50 중량부, 2차가소제인 파라핀계 화합물 15 중량부, 발포제인 아조디카본아미드 3 중량부, 발포촉진제인 아연화 2 중량부, 발포안정제인 바륨아연계 화합물 1 중량부, 안료인 산화티탄 2 중량부, 충전제인 중탄산칼슘 50 중량부 및 기타첨가제로서 점도저하제 0.3 중량부를 혼합하여 만든 조성물을 0.20㎜의 두께로 나이프코팅한 다음 180℃의 오븐에서 30 m／min.의 속도로 1분 30초간 가열하여 겔화 및 발포시켜 발포층(21)을 형성시킨 후, 이 발포층(21) 위에 무늬를 인쇄하여 인쇄층(23)을 형성하여 건조시킨 다음, 이 인쇄층(23) 위에 중합도 3000인 염화비닐수지 100 중량부에 가소제인 디옥틸프탈레이트 30 중량부, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부티레이트 20 중량부, 가교제인 디소디움 2-디부틸아미노-1,3,5-트리아진-4,6-디티올레이트 15 중량부, 내열안정제인 바륨-아연계 화합물과 아인산계 화합물이 혼합된 복합 내열안정제 1.5 중량부, 디부틸틴말레이트 0.5 중량부, 광개시제인 아세토페논 0.1 중량부를 혼합하여 만든 조성물을 0.2㎜의 두께로 나이프코팅한 후 210℃의 오븐에서 20 m／min.의 속도로 1분 20초간 가열하여 경화시켜 가교스킨층(25)을 형성시켰다.
그런 후에 상기 기재층(10) 아래에 중합도 1200인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인 디옥틸프탈레이트 42 중량부, 부틸벤질프탈레이트 10 중량부, 2차가소제인 파라핀계 화합물 10 중량부, 유기안료 5 중량부, 발포제인 아조디카본아미드 3.5 중량부, 발포촉진제인 아연화 2.8 중량부, 발포안정제인 바륨아연계 화합물 1.4 중량부, 발포셀조절제인 바륨-아연계 화합물 0.4 중량부, 안료인 산화티탄 2 중량부 및 충전제인 중탄산칼슘 60 중량부를 혼합하여 만든 조성물을 0.5 ㎜두께로 나이프코팅한 후 180℃의 오븐에서 20 m／min.의 속도로 40초간 가열하여 겔화시켜 이면발포층(31)을 형성시킨 후, 이 이면발포층(31) 아래에 중합도 2000인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인 디옥틸프탈레이트 35 중량부, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부티레이트 13 중량부, 파라핀계 화합물 17 중량부, 안료인 산화티탄 8 중량부, 내열안정제인 바륨아연계 화합물 3 중량부, 충전제인 중탄산칼슘 90 중량부 및 기타첨가제로서 에폭시수지 3 중량부, 황토(흙) 5 중량부, 유기안료 1 중량부를 혼합하여 만든 조성물을 0.2㎜ 두께로 나이프코팅한 후 200℃의 오븐에서 20 m／min.의 속도로 1분 30초간 가열하여 겔화시켜 사이징층(32)을 형성시킴과 동시에 상기의 발포층(21) 및 이면발포층(31)을 발포시켰다.
또한 상기 가교스킨층(25) 위에 우레탄 아크릴레이트 올리고머 40 중량부, 단관능 모노머 2-하이드록시프로필아크릴레이트 10 중량부, 2관능 모노머 1,6-헥산디올디아크릴레이트 35 중량부, 3관능 모노머 트리메틸올프로판에톡시트리아크릴레이트 5 중량부, 광개시제인 아세토페논 4 중량부, 첨가제인 반응성 실리콘 1 중량부, 매팅제인 실리카 5 중량부를 혼합하여 만든 조성물을 20m/min.의 속도와 20㎛의 두께로 에어나이프코팅한 다음 300 watt/in 출력의 중압수은램프 6개를 사용하여 경화시켜 표면처리층(26)을 형성시킴으로써 본 발명의 도 2의 염화비닐수지 바닥장식재를 제조하였다.
비교예
인쇄층(23) 위에 중합도 1700인 염화비닐수지 100 중량부에 1차가소제인 디옥틸프탈레이트 25 중량부, 2차가소제인 파라핀계 화합물 12 중량부, 내열안정제인 바륨-아연계 화합물 3 중량부, 에폭시수지 3 중량부 및 점도저하제 0.2 중량부를 혼합하여 만든 조성물을 0.2㎜의 두께로 나이프코팅한 후 200℃의 오븐에서 20 m／min.의 속도로 1분 20초간 가열하여 겔화시켜 스킨층(24)을 형성시키고, 스킨층(24) 위에 표면처리층(26)을 형성시킨 것을 제외하고는 실시예 1의 방법으로 도 1의 염화비닐수지 바닥장식재를 제조하였다.
이와 같은 실시예의 가교스킨층(25)을 가진 바닥장식재와 비교예의 스킨층 (24)을 가진 바닥장식재의 내열성을 시험하여 그 결과를 비교하였다.
내열성 시험은 바닥장식재의 표면에 담배불을 비벼끈 후의 표면상태를 측정하는 방법과 바닥장식재의 표면에 다리미를 올려놓은 후 표면상태를 측정하는 방법의 2가지 방법으로 하였다.
표 3은 이러한 내열성 시험 결과를 보이는 것으로서, 실시예의 가교스킨층 (25)을 가진 바닥장식재는 담배불, 다리미의 뜨거운 물질에 의하여 표면이 손상되지 않은데 비하여 비교예의 스킨층(24)을 가진 바닥장식재는 담배불, 다리미의 뜨거운 물질에 의하여 표면이 손상된 것을 보인다. 즉, 실시예의 가교스킨층(25)을 가진 바닥장식재의 내열성이 더 우수함을 보인다.
| 내열성 시험 | 실시예 | 비교예 |
| 바닥장식재 표면에 담배불을비벼끈 후의 표면상태측정 | ○ | × |
| 바닥장식재 표면에 다리미를 5분간올려놓은 후의 표면상태측정(다리미의 온도분포 : 180∼ 205℃) | ○ | × |
| (○ : 표면상태 양호, × : 표면상태 불량) |
Claims (8)
- 인쇄층(23) 위의 스킨층을 포함하여 여러개의 층으로 구성된 표면층(20), 기재층(10), 1개 또는 2개 이상의 층으로 구성된 이면층(30)으로 이루어진 염화비닐수지 바닥장식재에 있어서, 스킨층이 중합도 1500∼4000인 염화비닐수지 100 중량부에 가소제인 디옥틸프탈레이트 20∼50 중량부, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부티레이트 5∼20 중량부, 가교제인 디소디움 2-디부틸아미노-1,3,5-트리아진-4,6-디티올레이트 5∼20 중량부, 내열안정제인 바륨-아연계 화합물과 아인산계 화합물이 혼합된 복합 내열안정제 1∼5 중량부, 디부틸틴말레이트 0.1∼0.5 중량부 및 광개시제인 아세토페논 0.1∼2 중량부를 혼합한 것을 인쇄층(23) 위에 0.2∼1.0㎜의 두께로 나이프코팅한 다음 180∼220℃의 오븐에서 1∼30m／min.의 속도로 1∼5분간 가열하여 경화시킨 가교스킨층(25)인 것을 특징으로 하는 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재.
- 제 1항에 있어서, 표면층(20)이 기재층(10)으로 부터 차례로 인쇄층(23) 및 가교스킨층(25)으로 이루어진 것을 특징으로 하는 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재.
- 제 1항에 있어서, 표면층(20)이 기재층(10)으로 부터 차례로 발포층(21) 또는 비발포층(22), 인쇄층(23) 및 가교스킨층(25)으로 이루어진 것을 특징으로 하는내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재.
- 제 1항에 있어서, 표면층(20)이 기재층(10)으로 부터 차례로 인쇄층(23), 가교스킨층(25) 및 표면처리층(26)으로 이루어진 것을 특징으로 하는 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재.
- 제 1항에 있어서, 표면층(20)이 기재층(10)으로 부터 차례로 발포층(21) 또는 비발포층(22), 인쇄층(23), 가교스킨층(25) 및 표면처리층(26)으로 이루어진 것을 특징으로 하는 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재.
- 제 2항, 제 3항, 제 4항 또는 제 5항에 있어서, 이면층(30)이 이면발포층 (31)으로 이루어진 것을 특징으로 하는 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재.
- 제 2항, 제 3항, 제 4항 또는 제 5항에 있어서, 이면층(30)이 기재층(10)으로 부터 차례로 이면발포층(31) 및 사이징층(32)으로 이루어진 것을 특징으로 하는 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재.
- 제 2항, 제 3항, 제 4항 또는 제 5항에 있어서, 이면층(30)이 기재층(10)으로 부터 차례로 사이징층(32) 및 이면발포층(31)으로 이루어진 것을 특징으로 하는 내열성이 우수한 염화비닐수지 바닥장식재.
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