KR100265052B1 - 고정및광택용화장품용조성물 - Google Patents

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Abstract

발명은 하나 이상의 고정 중합체, 5 중량 % 이상의 비휘발성 아릴 실리콘 및 하나 이상의 휘발성 실리콘으로 구성되는 케라틴 물질, 특히 모발 처리용 화장품용 조성물 및 이 조성물을 사용하여 케라틴 물질을 처리하는 방법에 관한 것이다.

Description

고정 및 광택용 화장품용 조성물{COSMETIC FIXATIVE COMPOSITION PROVIDING SHINE}
모발을 형상하고 그 형상을 유지시켜주는 조성물들(그 형성에 스타일링 중합체(고정 중합체)를 포함한다)은 일반적으로 특히 헤어 드라이어로 말리는 동안 풀어짐, 헝클어짐 혹은 빗질하기 어려운 등의 결점이 있다. 스타일링 중합체는 모발을 둔하게 만드는 경향이 있다.
실리콘 유도체와 고정 중합체의 조합은 화장품용 조성물에서 머리 모양의 고정 및/또는 유지로 알려져 있다. 이러한 실리콘 유도체들은 이러한 조성물로 모발의 엉킴을 풀고, 부드럽고 빛나게 해 준다. 그러나, 한편으로는, 실리콘 유도체는 고정 중합체를 함유하는 조성물의 스타일링 성질에는 무관하고, 반면, 광택성을 만족시키지는 못한다.
소위 "빛나게하는" 제품이라는 것은 마무리 손질에서 사용되는 것으로, 건조한 모발에 쓰는 말이다. 이러한 제품은 너무 많이, 혹은 너무 적게 도포되어 번들거리는 느낌을 갖게되면 도포하기 어렵게 된다. 게다가, 이러한 제품은 고정성도 없다.
본 발명은 하나 이상의 고정 중합체, 5 중량 % 이상의 비휘발성 아릴 실리콘 및 하나 이상의 휘발성 실리콘으로 구성되는 케라틴(keratin) 물질, 특히 모발 처리용 화장품용 조성물 및 이 조성물을 사용하여 케라틴 물질을 처리하는 방법에 관한 것이다.
그러므로 본 발명의 목적은 오랜 시간 동안 우수한 고정성과 광택성을 갖는 조성물을 제공하는 것이다.
이에, 본 출원인들은 화장품용 매질에 하나 이상의 비휘발성 아릴 실리콘과 하나 이상의 휘발성 실리콘이 조합된 고정 중합체를 함유하는 조성물들을 사용하여, 우수한 스타일링 및/또는 고정성과 동시에 우수한 광택성 및 건조시간을 얻을 수 있었다.
그러므로 본 발명의 주제는 화장품용 매질에 하나 이상의 고정 중합체, 5 중량 % 이상의 비휘발성 아릴실리콘 및 하나 이상의 휘발성 실리콘으로 구성되는 화장품용 조성물이다.
놀랍게도, 조성물의 고정력은 실리콘이 다량 존재하더라도 그 감소가 제한된다. 스타일링 성질은 고정 중합체만을 함유하는 조성물일 때와 동일하다. 특히, 고정력, 지속 시간 및 모발 상부의 부피가 우수하다.
건조 후에, 이러한 조성물들은 빗질하는 동안 모발 상부에서 분말화 되지 않고(흰색 박편이 나타나지 않는다) 모발에서 보이지 않는다. 손질된 모발은 번들거리거나 그런 느낌을 주지 않는다.
게다가, 제품을 바른 후 모발을 빗질하면 더욱 광택이 난다.
본 발명에서, 머리모양의 유지를 위한 화장품용 조성물이란 표현은, 예컨데 스타일링 래커(lacquers) 및 스프레이 같은 일시적으로 머리모양을 고정시키는 기능을 갖는 것이면 아무 것이나 가능하다. 조성물의 고정력은 모발의 처음 형태를 유지시켜 주는 능력으로 나타내어진다. 고정 중합체라는 용어는 머리모양을 일시적으로 고정시키는 기능을 갖는 중합체를 의미한다.
본 발명에 따르면, 그 자체로 알려진 어떠한 고정 중합체도 사용 가능하다. 특히 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체들 및 그 혼합물들이 사용될 수 있다.
고정 중합체들은 용해된 형태 또는 고체 중합체 입자의 분산 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 고정 중합체는 중합체 사슬 부분을 형성하거나 이에 직접 연결되는 1급, 2급, 3급 및/또는 4급 아민기를 함유하고, 무게-평균 분자량이 500 에서 약 5,000,000, 바람직하게는 1,000 에서 3,000,000 인 중합체로부터 선택되는 것이 바람직하다.
이러한 중합체들 중에서, 다음의 양이온성 중합체를 특히 언급할 수 있다 :
(1) 하기 식의 단위를 하나 이상 함유하고 아크릴릭 또는 메타크릴릭 에스테르 또는 아미드로부터 유도된 단일중합체(homopolymer) 또는 공중합체(copolymer).
Figure pct00001
여기에서 :
R3은 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내며 ;
A 는 탄소수 1 에서 6의 선형 또는 분쇄의 알킬기 또는 탄소수 1 에서 4의 히드록시알킬기이고 ;
R4, R5및 R6는 동일하거나 다르고, 탄소수 1 에서 18의 알킬기 또는 벤질 라디칼을 나타내며 ;
R1및 R2는 수소 원자 또는 탄소수 1 에서 6의 알킬기를 나타내고 ;
X 는 메토술페이트 음이온 또는 염소 또는 브롬과 같은 할라이드를 나타낸다.
(1)의 공중합체들은 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, C1-C6 저급 알킬이 질소에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그 에스테르, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐, 및 비닐에스테르의 군에서 선택될 수 있는 하나 이상의 단량체 단위를 함유한다.
그러므로, 이러한 (1)의 공중합체들 중에서 하기의 것들을 언급할 수 있다 :
- 아크릴아미드와 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와의 공중합체(Hercules 사의 Hercofloc 이라는 상품명으로 판매).
- 아크릴아미드와 염화 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄과의 공중합체(예를 들면, 특허 공개 EP-A-080,976 호에 기재되고, Ciba Geigy 사에서 Binaquat P100 이라는 상품명으로 판매),
- 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트와의 공중합체(Hercules 사에서 Reten 이라는 상품명으로 판매) ,
- 4급 또는 비4급화된 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체(예컨데, "Gafquat 734"또는 "Gafquat 755" 또는 "공중합체 845, 958 및 937"로 알려진 ISP 사의 "Gafquat"). 이러한 중합체들은 프랑스 특허 2,077,143 및 2,393,573에 자세히 기재되어 있다.
- ISP 사의 Gaffix VC 713 이라는 제품과 같은 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원 중합체, 및
- ISP 사의 "Gafquat HS 100"과 같은 4급화된 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필 메타크릴아미드 공중합체.
(2) Meyhall 사의 Jaguar C 13S 라는 상품명으로 판매되는 미국 특허 3,589,578 및 4,031,307 에 기술되어 있는 4급화된 다당류 ;
(3) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4급화 공중합체 ;
(4) 키토산 또는 그 염류 ;
특히 사용되는 염류는 키토산 에세테이트, 락테이트, 글루타메이트, 글루코네이트 또는 피롤리돈카르복실레이트 등이다.
이러한 화합물들 중에서, Aber Technologies 사의 Kytan Brut 으로 판매되는 탈아세틸화 정도가 90.5 중량 %인 키토산 및 Amerchol 사의 상품명 Kytamer PC 로 판매되는 키토산 피롤리돈 카르복실레이트를 언급할 수 있다.
일반적으로 사용되는 음이온성 고정 중합체는 카르복실산, 술폰산 및 인산으로부터 유도되는 기를 함유하는 중합체이고 대략 500 에서 5,000,000 사이의 무게- 평균 분자량을 갖는다.
1) 카르복실기는 다음 식에 상응하는 불포화 모노- 또는 디카르복실산 단량체에 의해 제공된다 :
Figure pct00002
상기 식에서, n 은 0 에서 10 사이의 정수이고, n 이 산소 또는 황과 같은 헤테로 원자를 경유하여 1 보다 클 때 A1은 불포화기의 탄소 원자 또는 이웃하는 메틸렌기에 연결될 수 있는 메틸렌기를 나타내며, R7은 수소 원자, 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내고, R8은 수소 원자 또는 C1-C6 의 저급 알킬기 또는 카르복실기를 나타내며, R9는 수소 원자, C1-C6의 저급 알킬기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타낸다.
상기식에서, 저급 알킬기는 탄소수 1 에서 6, 특히 메틸 및 에틸기를 의미한다.
본 발명에 따른 카르복실기를 함유하는 바람직한 음이온성 고정 중합체는 다음과 같다 :
A) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그 염의 단일 또는 공중합체(특히 Allied Colloid 사의 상품명 Versicol E 또는 K 및 BASF 사의 상품명 Ultrahold). 아크릴산과 아크릴아미드 및 그 염의 공중합체(Hercules 사의 상품명 Reten 421, 423 또는 425) 및 폴리히드록시카르복실산의 나트륨염.
B)폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜에 그라프트될 수 있고 가교 결합될 수 있는 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르와 같은 모노에틸렌 단량체와 아크릴산 또는 메타크릴산의 공중합체. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 1,222,944 및 독일 특허 출원 2,330,956 에 기술되어 있고, 룩셈부르크 특허 공개 75370 및 75371에 기재되어 있으며, American Cyanamid 사의 상품명 Quadramer 에서 볼 수 있듯이, 그 사슬에 N-알킬화 및/또는 히드록시알킬화 아크릴아미드 단위를 함유한다. 또한 아크릴산과 C1 - C4 알킬 메타크릴산과의 공중합체 및 비닐피롤리돈, 아크릴산 및 C1 - C20 알킬 메타크릴산과의 삼원공중합체(그 예로는 ISP 사의 상품명 Acrylidon LM 인 라우릴 메타크릴레이트) 및 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 삼원공중합체(BASF 사의 상품명 Luvimer 100P)을 언급할 수 있다.
C) 중합체 사슬 안에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위를 함유하는 크로톤산 및 알릴 또는 메트알릴 에스테르, 5 이상의 탄소 원자를 함유하는 긴 탄화수소 사슬을 가진 선형 또는 분쇄된 포화 카르복실산의 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르와 같은 선택적인 다른 단량체들로부터 유도된 공중합체, 이러한 공중합체들은 그라프트 또는 가교 결합 될 수 있고, α- 또는 β-시클릭 카르복실산의 비닐, 알릴 또는 메트알릴 에스테르로 대체될 수 있다. 이러한 공중합체는 프랑스 특허 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 및 2,439,798 에 기재되어 있다. 여기에 속하는 제품으로는 National Starch 사의 resin 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10 이 있다.
D) 다음으로부터 선택되는 C4-C8 모노불포화 카르복실산 또는 무수물로부터 유도된 공중합체 :
- (i) 하나 이상의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물 및 (ii)비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 및 아크릴산 및 그 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체로 구성된 공중합체, 이들 공중합체의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아미드화 될 수 있다. 이러한 중합체들은 미국 특허 2,047,398, 2,723,248 및 2,102,113 및 영국 특허 839,805 에 기재되어 있고 특히 ISP 사의 상품명 Gantrex AN 또는 ES 로 판매된다.
-(i) 중합체 사슬 안에 하나 이상의 말레산, 시트라콘산 또는 이타콘산 무수물 및 (ii) 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 α-올레핀기를 함유할 수 있는 알릴 또는 메탈릴 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 비닐피롤리돈에서 선택된 하나 이상의 단량체로 구성된 공중합체, 이들 공중합체의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아미드화 될 수 있다. 이러한 중합체들은, 예컨데, 프랑스 특허 2,350,384 및 2,357,241 에 기재되어 있다.
E) 카르복실레이트기를 함유하는 폴리아크릴아미드.
술폰기로 구성되는 중합체들은 비닐술폰, 스티렌술폰, 나프탈렌술폰 또는 아크릴아미도술폰 단위를 함유하는 중합체들이다.
이러한 중합체들은 특히 다음으로부터 선택될 수 있다 :
- 무게-평균 분자량이 대략 1000 에서 100,000 인 폴리비닐술폰산염, 또한 아크릴 또는 메타크릴산 및 그 에스테르와 같은 불포화 공단량체와 공중합체, 또한 아크릴아미드 또는 그 유도체, 비닐 에스테르 및 비닐피롤리돈.
- 무게-평균 분자량이 각각 약 500,000 및 100,000 인 폴리스티렌술폰산염, 나트륨염(National Starch 사의 상품명 Flexan 500 및 Flexan 130).
이러한 화합물들은 프랑스 특허 2,198,719 에 기재되어 있다.
- 미국 특허 4,128,631 에 기재되어 있고 더 자세하게는 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산(Henkel 사의 상품명 Cosmedia Polymer HSP 1180)과 같은 폴리아크릴아미드술폰산염.
본 발명에 따르면, 음이온성 고정 폴리머는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체와 같은 아크릴산 공중합체(BASF 사의 상품명 Ultrahold Strong), 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체와 같은 크로톤산 및 크로톤산/비닐아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체로부터 유도된 공중합체(National Starch 사의 상품명 Resin 28-29-30), 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, ISP 사의 상품명 Gantrez ES 425 인 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체와 같은 아크릴산 및 그 유도체, 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체(Rohm Pharma 사의 상품명 Eudragit L), 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체(BASF 사의 상품명 Luvimer MAEX 또는 MAE) 및 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체(BASF 사의 상품명 Luviset CA 66) 및 폴리에틸렌 글리콜로 그라프트된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체(BASF 사의 상품명 Aristoflex A)로부터 선택된다.
가장 선호되는 음이온성 고정 폴리머는 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체(ISP 사의 상품명 Gantrex ES 425), 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체(BASF 사의 상품명 Ultrahold Strong), 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체(Rohm Pharma 사의 상품명 Eudragit L), 비닐 아세테이트/비닐-tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체 및 크로톤산/비닐아세테이트/비닐네오도데카노에이트 삼원공중합체로부터 유도된 공중합체(National Starch 사의 상품명 Resin 28-29-30), 메타크릴산 및 에틸 메타크릴레이트의 공중합체(BASF 사의 상품명 Luvimer MAEX 또는 MAE), 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트의 삼원공중합체(ISP 사의 상품명 Acrylidon LM)에서 선택된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 고정 중합체는 중합체 사슬에 불규칙하게 분포된 B 와 C 단위를 함유하는 중합체에서 선택될 수 있다. 여기서, B 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 단량체로부터 유도된 단위를 나타내고, C 는 하나 이상의 카르복실 또는 술폰산기를 함유하는 산성 단량체로부터 유도된 단위를 나타내며, 또는, 양자 택일적으로 B 와 C 는 카복시베타인 또는 술포베타인의 쯔비터이온성 단량체로부터 유도된 기를 나타낸다 ; 또한 B 및 C 는 1급, 2급, 3급 또는 4급 아민기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬로 표현되고 하나 이상의 아민기가 히드로카본 라디칼을 경유하여 연결되어 카르복실 또는 술폰기를 생성한다. 또는, 양자택일적으로 B 및 C 는 카르복실기 중 하나가 1급 또는 2급 아민기 하나 이상을 포함하는 폴리아민과 반응하는 α,β-디카르복실에틸렌 단위를 함유하는 중합체 사슬의 일부를 형성한다.
상기 정의와 관련된 양쪽성 고정 중합체는 다음의 중합체 중에서 바람직하게 선택된다 :
1) 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 α-클로로아크릴산과 같은 카르복실기를 생성하는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체와 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 메타크릴아미드 및 아크릴아미드와 같은 하나 이상의 염기 원자를 함유하는 치환 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체와의 공중합으로 생긴 중합체. 이러한 화합물은 미국 특허 No. 3,836,537 에 기재되어 있다.
2) 다음으로부터 유도된 단위를 함유하는 중합체 :
a) 질소에 알킬 라디칼이 치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
c) 아크릴산 및 메타크릴산의 1급, 2급, 3급 및 4급 아민 치환체를 함유하는 에스테르와 같은 하나 이상의 염기성 공단량체 및 디메틸 또는 디에틸 술페이트와 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 4급화 산물.
본 발명에 따른 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 탄소 원자 2 에서 12 인 알킬 라디칼 및 더 특정적으로는 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드 및 N-도데실아크릴아미드 또한 메타크릴아미드에 상응하는 기들이다.
산성 공단량체는 더욱 특정적으로 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산 또한 말레산 또는 푸마르산 또는 그 무수물의 탄소수 1 에서 4의 알킬 모노에스테르로부터 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 또는 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
CTFA (4th Ed., 1991) 명칭이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체인 공중합체들(National Starch 사의 상품명 Amphomer 또는 Lovocryl 47)이 특히 사용된다.
3) 하기 일반식의 폴리아미노아미드로부터 유도된 부분 또는 전체적으로 가교 결합 및 알킬화된 폴리아미노아미드 :
Figure pct00003
상기 식에서, R10은 포화 디카르복실산으로부터, 에틸렌 이중 결합을 갖는 모노- 또는 디카르복실 지방족산으로부터, 이러한 산의 탄소수 1 에서 6 인 저급 알카놀의 에스테르로부터, 또는 상기 산 중의 어느 하나를 비스-1급 또는 비스-2급 아민에 부가함으로써 유도된 라디칼로부터 유도된 2 가 라디칼을 나타내고, Z 는 비스-1급, 모노- 또는 비스-2급 폴리알킬렌-폴리아민의 라디칼이고, 바람직하게는 하기로 표현된다 :
a) 다음 라디칼 60 에서 100 몰 %의 비율
Figure pct00004
여기에서, x=2 및 p=2 또는 3, 또는 양자택일적으로 x=3 및 p=2 이며, 이 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된 라디칼이다 ;
b) 상기 라디칼 (IV) 0 에서 40 몰 %의 비율,
여기에서, x=2 및 p=1 이며, 에틸렌디아민으로부터 유도되거나 또는 하기의 피페라진으로부터 유도된 라디칼이다 :
Figure pct00005
c) 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼 0 에서 20 몰 % 의 비율, 이들 폴리아미노아민은 에피할로히드린, 디에폭사이드, 디안하이드라이드 및 비스-불포화 유도체로부터 선택된 이관능성(difunctional) 가교 결합제(폴리아미노아미드의 아민 당 가교 결합제 0.025 에서 0.35 몰을 사용)를 가함으로써 가교 결합되며, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤 또는 그 염의 반응으로 알킬화된다.
포화 카르복실산은 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산과 같은 탄소수 6 에서 10 의 산 및 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산과 같은 에틸렌 이중결합을 함유하는 산으로부터 바람직하게 선택된다.
알킬화에 사용되는 알칸술톤은 바람직하게는 프로판 또는 부탄 술톤이고 알킬화제의 염으로는 나트륨 또는 칼륨염이 바람직하다.
4) 다음 식의 쯔비터 이온 단위를 함유하는 중합체 :
Figure pct00006
상기 식에서, R11은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기와 같은 중합성 불포화기를 나타내고, y 및 z 는 1 에서 3 까지의 정수를 나타내며, R12및 R13는 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고 R14및 R15는 수소원자 또는 R14및 R15의 탄소 원자의 합이 10을 초과하지 않는 알킬 라디칼을 나타낸다.
이러한 단위로 구성되는 중합체는 또한 디메틸 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐 아세테이트와 같은 비-쯔비터이온성 단량체로부터 유도되는 단위를 포함할 수 있다.
실시예의 방법에 의해, Sandoz 사의 상품명 Diaformer Z301 과 같은 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카복시메틸아미노에틸메타크릴레이트의 공중합체로 만들어 지는 것을 언급할 수 있다.
5) 다음식에 상응하는 단량체 단위를 함유하는 키토산에서 유도된 중합체 :
Figure pct00007
D 단위는 0 에서 30 %의 비율을 나타내고, E 단위는 5 에서 50 %의 비율을 나타내며, F 단위는 30 에서 90 %의 비율을 나타내고, 이러한 F 단위 안에 R16이 다음 식의 라디칼을 나타낸다고 여겨진다 :
Figure pct00008
상기 식에서, 만약, q=0, 동일하거나 서로 다른 R17, R18및 R19가 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 모노알킬아미노 잔기 또는 디알킬아미노 잔기(하나 이상의 질소 원자 및/또는 선택적으로 치환된 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰기로 선택적으로 방해된다)를 나타내고, 알킬기가 아미노 잔기를 생산하고, 이 경우에 R17, R18및 R19중 적어도 하나가 수소 원자가 되는 알킬티오 잔기 ;
또는 q=1 일 때, R17, R18및 R19는 각각 수소 원자, 이러한 화합물과 산 또는 염기와 형성된 염을 나타낸다.
6) Jan Dekker 사의 상품명 "Evalsan" 인 N-카르복시메틸 키토산 또는 N-카르복시부틸 키토산과 같은 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체.
7) 예컨데, 프랑스 특허 1,400,366 에 기재된 일반식 (VI) 에 따른 중합체 :
Figure pct00009
상기 식에서, R20은 수소 원자 또는 CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고, R21은 수소 원자 또는 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬을 나타내며, R22는 수소 원자 또는 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬을 나타내고, R23은 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬 또는 하기 식에 따른 라디칼을 나타낸다 : -R24-N(R22)2, R24는 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기이며, R22는 상기 언급된 의미이고 탄소수 6 이하를 함유하는 라디칼의 고급 동족체를 갖는다.
8) 다음으로부터 선택되는 -D-X-D-X 유형의 양쪽성 중합체 :
a) 다음 식의 하나 이상의 단위를 포함하는 화합물에 클로로아세트산 또는 클로로아세테이트 나트륨의 활성에 의해 얻어진 중합체
-D-X-D-X-D- (VII)
여기에서 D 는 라디칼
Figure pct00010
을 나타내고, X 는 E 또는 E'이며, 동일하거나 다를 수 있는 E 또는 E'는 주쇄에 탄소수 7 이하의 직쇄 또는 분쇄의 알킬렌 라디칼인 2가의 라디칼을 나타내고, 히드록실기와 치환되거나 치환되지 않을 수 있고, 또한 산소, 질소 또는 황 원자 및 1 에서 3의 방향족 및/또는 헤테로사이클 환을 포함할 수도 있다 : 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포니움, 알킬아민 및 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민옥시드, 4급 암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다.
b) 다음식의 중합체 :
-D-X-D-X- (VII')
여기에서 D 는 라디칼
Figure pct00011
을 나타내고, X 는 적어도 한 번 E'와 함께 E 또는 E'를 나타내며 ; E 는 상기와 동일한 의미를 가지고 E' 는 주쇄에 탄소수 7 이하의 직쇄 또는 분쇄의 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼이고, 하나 이상의 히드록실기와 치환되거나 치환되지 않을 수 있고, 하나 이상의 질소 원자를 함유한다. 질소 원자는 산소 원자와 선택적으로 방해되는 알킬 고리와 치환되고 하나 이상의 카르복실기 또는 클로로아세트산 및 클로로아세테이트 나트륨과의 반응으로 베타인화된다.
9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민과의 세미아미데이션 또는 N,N-디알카놀아민과의 세미에스테르화에 의한 부분적으로 변성된 (C1-C5)알킬 비닐 에테르/말레산 무수물의 공중합체. 이러한 공중합체들은 비닐카프로락탐과 같은 다른 비닐 단량체를 또한 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 양쪽성 고정 중합체는 CTFA 명칭이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체인 공중합체(National Starch 사의 상품명 Amphomer, Amphomer LV 71 또는 Lovocryl 47)와 같은 (3) 및 Sandoz 사의 상품명 Diaformer Z301 인 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸아미노메틸메타크릴레이트의 공중합체와 같은 (4)이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 고정 중합체는, 예컨데, 다음에서 선택될 수 있다 :
- Dow Chemical 사의 상품명 Peox 50 000, Peox 200 000 및 Peox 500 000 으로 판매되는 폴리에틸옥사졸린과 같은 폴리알킬옥사졸린 ;
- Hoest 사의 상품명 Appretan EM 또는 Rhone-Poulenc 사의 상품명 Rhodopas A 012 로 판매되는 비닐 아세테이트 단일 중합체 ;
- Rhone-Poulenc 사의 상품명 Rhodopas AD 310 로 판매되는 비닐 아세테이트 및 아크릴 에스테르의 공중합체 ;
- Hoest 사의 상품명 Appretan TV 로 판매되는 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체 ;
- Hoest 사의 상품명 Appretan MB Extra 로 판매되는 비닐 아세테이트 및 말레인 에스테르, 예컨데 디부틸 말레이트의 공중합체 ;
- Goodrich 사의 상품명 Geon 460X45, Geon 460X46 및 Geon 577 로 판매되는 비닐 클로라이드 단일 중합체 ;
- Bky Cera 사의 상품명 Aquacer 513 및 Aquacer 533 으로 판매되는 폴리에틸렌 왁스 ;
- Drew Ameroid 사의 상품명 Drewax D-3750 및 R.T.Newey 사의 상품명 Wax Dispersion WD-1077 로 판매되는 폴리에틸렌/폴리테트라플루오로에틸렌 왁스 ;
- 폴리에틸렌 및 말레산 무수물의 공중합체 ;
- Matsumoto 사의 상품명 Micropearl RQ 750 또는 BASF 사의 상품명 Luhydran A 848 S 로 판매되는 알킬 아크릴레이트 단일 중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단일중합체 ;
- Rohm & haas 사의 상품명 Primal AC-261K 및 Eudragit NE 30D, BASF 사의 상품명 Acronal 601, Luhydran LR 8833 또는 8845, Hoest 사의 상품명 Appretan N 9213 또는 Appretan N 9212 으로 판매되는, 예컨데, 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체와 같은 아크릴 에스테르의 공중합체 ;
- 아크릴로니트릴과 예컨데, 부타디엔 및 알킬(메트)아크릴레이트로부터 선택된 비이온성 단량체의 공중합체(Nippon Zeon 사의 상품명 Nipol LX 531 B 또는 Rohm & Haas 사의 상품명 CJ 0601 B) ;
- Rhone-Poulenc 사의 상품명 Rhodopas 5051 과 같은 스티렌 단일 중합체 ;
- Hoechst 사의 상품명 Mowilith LDM 6911, Mowilith LDM 611 및 Mowilith LDM 6070, Rhone-Poulenc 사의 상품명 Rhodopas SD 215 및 Rhodopas DS 910 과 같은 스티렌 또는 알킬(메트)아크릴레이트의 공중합체 ;
- Wacker 사의 상품명 Daitisol SPA 와 같은 스티렌, 알킬 메타크릴레이트 및 알킬 아크릴레이트의 공중합체 ;
- Rhone-Poulenc 사의 상품명 Rhodopas SB 153 및 Rhodopas SB 012 와 같은 스티렌 및 부타디엔의 공중합체 ;
- Goodrich 사의 상품명 Goodrite SB 비닐피리딘 2528X10 및 Goodrite SB 비닐피리딘 2508로 판매되는 스티렌, 부타디엔 및 비닐 피리딘 공중합체 ;
- Rohm & Haas 사의 상품명 Acrysol RM 1020 또는 Acrysol RM 2020 및 DSM Resins 사의 상품명 Uraflex XP 401 UZ 및 Uraflex XP 402 UZ 로 판매되는 폴리우레탄 ;
- National Starch 사의 상품명 8538 - 33 과 같은 알킬 아크릴에이트와 우레탄과의 공중합체 ;
- Rhone-Poulenc 사의 상품명 Estapor LO11 과 같은 폴리아미드 ;
비이온성 중합체의 알킬 라디칼은 언급된 것을 제외하고 탄소수 1 에서 6을 갖는다.
본 발명에 따르면, 폴리실록산 부분 및 비-실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분으로 이루어진 그라프트된 실리콘 형태의 고정 중합체를 사용할 수 있으며, 두 부분 중의 하나는 중합체의 주쇄를 구성하며, 다른 부분은 상기의 주쇄에 그라프트된다. 이러한 중합체들은, 예컨데, EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105 및 WO 95/00578, EP-A-0,582,152 및 WO 93/23009 및 미국 특허 4,693,935, 4,728,571 및 4,972,037 에 기재되어 있다. 이러한 중합체는 음이온성 또는 비이온성이 바람직하다.
이런 중합체들은, 예컨데 다음으로 구성되는 단량체 혼합으로 시작되는 라디칼 중합에 의해 얻어질 수 있는 공중합체이다 :
a) tert-부틸 아크릴레이트 50 에서 90 중량 % ;
b) 아크릴산 0 에서 40 중량 % ;
c) 다음 식의 실리콘 거대중합체 5 에서 40 중량 % :
Figure pct00012
상기 식에서, v 는 5 에서 700 사이의 수치 ; 총 중량비는 단량체의 총 질량에 비교해서 계산된다.
특히, 그라프트된 실리콘 중합체의 다른 예는, 티오프로필렌형 연결 사슬 단위를 경유하여 폴리(메트)아크릴산형 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트형의 중합체 단위를 혼합하여 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS) 및 티오프로필렌형 연결 사슬 단위를 경유하여 폴리이소부틸(메트)아크릴레이트형의 중합체 단위를 그라프트한 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
본 발명에 따르면, 고정 중합체는 음이온성 중합체가 바람직하다.
음이온성 또는 양쪽성 고정 중합체는, 만약 필요하다면, 부분적으로 또는 전체적으로 중화될 수 있다. 중화제는, 예컨데, 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민 또는 트리이소프로판올아민, 및 염화수소산 또는 시트르산과 같은 무기 또는 유기산이다.
본 발명에 따르면, 휘발성 실리콘이라는 용어는 측량가능한 증기압, 특히 대기압(105 Pa)에서 25 ℃ 일 때 측정한 증기압을 갖는 실리콘을 말한다. 대기압에서 비점이 80 에서 260 ℃인 기름이 바람직하게 사용된다.
언급될 수 있는 휘발성 실리콘은 다음과 같다 :
- (i) 하기 식 (VIII)에 상응하는 3 에서 7, 및 바람직하게는 4 에서 5의 실리콘 원자를 갖는 시클릭 휘발성 실리콘 :
Figure pct00013
상기 식에서, r 의 범위는 3 에서 7(한계 포함)이다.
이것은, 예컨데, 시클로테트라디메틸실록산, 시클로펜타디메틸실록산 또는 시클로헥사디메틸실록산이다.
- (ii) 2 에서 9 의 실리콘 원자를 갖는 선형 휘발성 실리콘. 하기 식 (IX)에 상응한다 :
Figure pct00014
상기 식에서, s 는 1 에서 8(한계 포함)이다.
이는, 예컨데, 헥사메틸디실록산 또는 옥타메틸트리실록산이다.
휘발성 실리콘은 시클로테트라디메틸실록산 및 헥사메틸디실록산이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 비-휘발성 실리콘이라는 용어는 증기압, 25 ℃ 일 때의 대기압(105 Pa), 바람직하게는 0.01 mmHg (2.6 Pa)이하에서 측정한 증기압을 갖는 실리콘을 말한다.
비휘발성 아릴 실리콘은 선택적으로 치환된 아릴 타입의 하나 이상의 라디칼을 포함한다. 아릴 라디칼은, 예컨데, 페닐, 나프틸, 벤질 또는 페네틸이다.
비휘발성 아릴 실리콘은 바람직하게는 하기 식(X)을 갖는다 :
Figure pct00015
상기 식에서,
R24는 동일하거나 다르고, C1-C10, 알킬 라디칼을 나타내고,
R26은 동일하거나 다르고, 아릴기를 나타내며, 이러한 아릴기는 하나 이상의 선택적으로 치환되는 아릴환을 형성할 수 있다.
R25는 동일하거나 다르고, R26, R24또는 Si(R24)3을 나타낸다.
t 는 0 에서 1000 사이,
u 는 1 에서 1000 사이,
t + u 의 합은 1 에서 2000 사이 이다.
아릴기의 치환기는 알킬, 알케닐, 아실, 케톤, 할로겐(예컨데 Cl 및 Br) 또는 아민기 등이다. 아릴기의 예는 페닐, 알릴페닐, 메틸페닐, 에틸페닐, 비닐페닐 및 그 혼합물과 같은 C1-C5 의 알킬 라디칼 또는 알케닐 라디칼로 치환된 페닐기이다.
바람직하게는, R24는 메틸 라디칼을 나타낸다. 바람직하게는, R26은 페닐 라디칼을 나타낸다.
바람직하게는, R25는 메틸, 페닐 또는 트리메틸실릴 라디칼을 나타낸다. t + u 의 합은 1 에서 1000 의 범위가 더욱 바람직하다.
예컨데, 식 (X)의 화합물 중에서는 페닐 트리메티콘, 디페닐 디메티콘 또는 페닐 디메티콘(INCI 명, 제 5 판, 1993)이 사용될 수 있다.
언급된 이러한 화합물들의 예는 Bayer 사의 상품명 Huile Baysilone Fluid PD5, Dow Corning 사의 상품명 Dow Corning 556 Fluid, Rhone-Poulenc 사의 상품명 Mirasil DPDM, Rhodorsil Huile 510 V 100, Rhodorsil Huile 550, Rhodorsil Huile 510 V 500, 및 Rhodorsil Huile 710, 및 Wacker 사의 상품명 Wacker Belsil PDM 20, PDM 200 및 PDM 1000 이다.
본 발명에 따르면, 비휘발성 아릴 실리콘의 굴절률은 1.46 이상, 특히 1.48 에서 1.7 사이가 바람직하다. 굴절률은 공지의 방법인 굴절계를 사용함으로써 측정할 수 있다.
고정 중합체 또는 중합체들은, 예컨데, 조성물의 총 중량에 대해서 0.1 에서 20 중량 % 사이, 바람직하게는 1 에서 10 중량 % 사이의 농도가 바람직하다.
휘발성 실리콘 및 실리콘들은 조성물의 총 중량에 대해서, 5 에서 40 중량 %, 바람직하게는 10 에서 30 중량 %, 더욱 바람직하게는 15 에서 25 중량 % 의 농도로 존재할 수 있다.
비휘발성 아릴 실리콘 또는 실리콘들은 조성물의 총 중량에 대해서, 5 에서 40 중량 %, 바람직하게는 10 에서 30 중량 %, 더욱 바람직하게는 12 에서 20 중량 % 의 농도로 존재할 수 있다.
비휘발성 아릴 실리콘 및 휘발성 실리콘의 농도의 합은 조성물의 총 중량에 대해서, 일반적으로 10 에서 60 중량 %, 바람직하게는 20 에서 40 중량 % 의 농도로 존재할 수 있다.
화장품용으로 허용 가능한 매질은 일반적으로 고정 중합체 및 비휘발성 아릴 실리콘과 상용성이 있는 용매로 구성된다. 이러한 용매들은 C1-C6 알콜 단독 또는 혼합물로서 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 알콜 중에서, 에탄올, 이소프로판올, 디에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르 및 글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 또는 디프로필렌글리콜의 모노알킬에테르와 같은 폴리알콜을 언급할 수 있다. 에탄올이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 물이 없는 것이 바람직하며, 말하자면 조성물의 총 중량에 비교해서 물의 중량이 8 % 미만, 바람직하게는 5 % 미만으로 포함되므로 조성물이 빠르게 건조된다.
본 발명에 따르면, 휘발성 실리콘 및 비휘발성 아릴 실리콘은 조성물 중에서 바람직하게 용해된다.
본 발명의 조성물은 점증제, 지방산 에스테르, 글리세롤의 지방산 에스테르, 비휘발성 및 비아릴 실리콘, 계면활성제, 방향제, 보존제, 햇빛 차단제, 단백질, 비타민, 중합체, 식물성, 동물성, 미네랄 또는 합성유 및 화장품계에서 통상적으로 사용되는 다른 첨가제 중에서 하나 이상의 첨가제를 선택할 수 있다.
이러한 첨가제는 본 발명의 조성물에서 조성물의 총 중량에 대해 0 에서 20 중량 %의 범위에서 존재한다. 각 첨가제의 정확한 양은 그 성질 및 당업자에 따라 결정된다.
당업자는 본 발명에 따라 조성물의 본질적인 장점이 첨가로 인하여 부작용을 가질 수 있느냐의 여부에 따라 최적의 화합물 및 조성물에 첨가될 화합물을 선택할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유제, 크림 또는 로션 등의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 물로 씻어내는 제품(rinse-out product)으로 사용될 수 있고 또한 특히 모발과 같이 머리 모양을 유지하거나 케라틴 물질을 형성하기 위한 남아 있는 물질(leave-in product)로 사용될 수도 있다.
이러한 것들은 특히 고정 (래커) 및 스타일링 조성물과 같은 스타일링 제품 이다. 로션은 분무 형태의 조성물의 도포를 확실하게 하기 위하여 분무기 또는 펌프 디스펜서 용기와 같은 다양한 형태로 포장된다.
본 발명의 주제는 상기 정의와 같은 조성물로 구성되는 케라틴 물질(특히 모발)의 화장품용 처리 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 이 분야에서 통상 알려진 방법에 따라 제조된다. 특히, 성분은 모두 혼합되어 그 용도에 따라 적당한 용기에 담아진다.
본 발명은 다음 실시예에 의해 보다 자세히 기술되며, 기재된 구현예에 의해 한정되는 것은 아니다 (하기에서 AM은 활성 물질(Active Material)을 의미한다).
실시예 1
다음 조성물로 제조한 고정 스프레이 조성물을 펌프-디스펜서 용기에 담는다 :
- BASF 사의 상품명 Luviset CA 66 으로 판매되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 3 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정량 (중합체의 100 % 중화)
- Dow Corning 사의 상품명 DC 556 으로 판매되는 페닐 실리콘 5 g
- 옥타메틸테트라시클로실록산 (Rhone-Poulenc 의 Mirasil CM4) 15 g
- 에탄올 적정량 100 g
이 조성물을 건조한 모발에 분무시킨다 ; 모발 모양이 그대로 남아 있다. 모발은 광택이 나고 번들거리지 않는다.
실시예 2
다음 조성물로 제조한 고정 스프레이 조성물을 펌프-디스펜서 용기에 담는다 :
- ISP 사의 상품명 Gantrez ES 425 로 판매되는 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 8 g
- 중합체의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정량(중합체의 20 % 중화)
- Dow Corning 사의 상품명 DC 556 으로 판매되는 페닐 실리콘 15 g
- 옥타메틸테트라시클로실록산 (Rhone-Poulenc 의 Mirasil CM4) 15 g
- 에탄올 적정량 100 g
조성물은 실시예 1과 동일한 성질을 갖는다.
실시예 3
다음 조성물로 제조한 고정 스프레이 조성물을 펌프-디스펜서 용기에 담는다 :
- ISP 사의 상품명 Gantrez ES 425 로 판매되는 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 5 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정량(중합체의 20 % 중화)
- Rhone-Poulenc 사의 상품명 Mirasil DPDM 으로 판매되는 디페닐 디메티콘 5 g
- 옥타메틸테트라시클로실록산 (Rhone-Poulenc 의 Mirasil CM4) 25 g
- 에탄올 적정량 100 g
조성물은 실시예 1과 동일한 성질을 갖는다.
실시예 4
다음 조성물로 제조한 고정 스프레이 조성물을 펌프-디스펜서 용기에 담는다 :
- Chimex 사의 상품명 Mexomer PW 로 판매되는 비닐 아세테이트/비닐 p-tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체 10 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정량(중합체의 100 % 중화)
- Rhone-Poulenc 사의 상품명 Mirasil DPDM 으로 판매되는 디페닐 디메티콘 25 g
- 옥타메틸테트라시클로실록산 (Rhone-Poulenc 의 Mirasil CM4) 20 g
- 에탄올 적정량 100 g
조성물은 실시예 1과 동일한 성질을 갖는다.
실시예 5
다음 조성물로 제조한 고정 스프레이 조성물(A)을 펌프-디스펜서 용기에 담는다 :
- BASF 사의 상품명 Ultrahold Strong 으로 판매되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/n-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체 5 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정량(중합체의 100 % 중화)
- Rhone-Poulenc 사의 상품명 Mirasil DPDM 으로 판매되는 디페닐 디메티콘 14 g
- 옥타메틸테트라시클로실록산 (Rhone-Poulenc 의 Mirasil CM4) 20 g
- 에탄올 적정량 100 g
다음 조성물로 제조한 고정 스프레이 조성물(B)을 펌프-디스펜서 용기에 담는다 :
- BASF 사의 상품명 Ultrahold Strong 으로 판매되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/n-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체 5 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정량(중합체의 100 % 중화)
- Dow Corning 사의 상품명 DC 556 으로 판매되는 페닐 실리콘 14 g
- 옥타메틸테트라시클로실록산 (Rhone-Poulenc 의 Mirasil CM4) 20 g
- 에탄올 적정량 100 g
본 발명에 따르지 않은 조성물 (C) 및 (D) 도 페닐 실리콘을 광택 및 부드러움을 나타내는 성질로 알려진 동량의 비-아릴, 비-휘발성 실리콘으로 대체하여 제조할 수 있다.
조성물 (C) :
OSI 사의 상품명 Polymer ABX 로 판매되는 디메티콘 코폴리올
조성물 (D) :
Rhone-Poulenc 사의 상품명 Mirasil DMCO 로 판매되는 디메티콘 코폴리올
이러한 조성물들의 각각은 젖은 모발 및 건조된 모발 모두에 도포될 수 있다.
5 인의 경험있는 시험자들이 각 조성물의 성질을 평가하였다.
그 결과를 아래 표에 나타내었다 :
시험된 제형 고정(Fixing) 광택(Sheen) 느낌(Feel)
A (발명) 매우 우수 매우 광택 끈적이지 않음
B (발명) 매우 우수 매우 광택 끈적이지 않음
C (비교) 고정성 없음 광택 없음 매우 끈적임
D (비교) 고정성 없음 광택 없음 용인할만함
본 발명에 따른 조성물 (A) 및 (B) 만이 광택, 고정성 및 좋은 느낌을 갖는다.
조성물이 실리콘 34 g 을 포함함에도 불구하고, 본 발명에 따른 조성물 (A) 및 (B)가 우수한 고정성을 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물 (A) 는 또한 휘발성 실리콘 (옥타메틸테트라시클로실록산)(조성물 (E))을 함유하지 않는 동일한 조성물 (A)와 비교할 수 있다.
(A) 및 (E) 에서 두 조성물을 젖은 모발 및 건조된 모발에 도포한다. 5 인의 경험있는 시험자들이 각 조성물의 성질을 평가하였다.
시험된 제형 고정 광택 느낌
A (발명) 매우 우수 매우 광택 끈적이지 않음
E (비교) 우수 미미한 광택 약간 끈적임
실시예 6
다음 조성물로 제조한 고정 스프레이 조성물을 펌프-디스펜서 용기에 담는다 :
- BASF 사의 상품명 Luviset CA 66 으로 판매되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 8 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정량(중합체의 100 % 중화)
- Wacker 사의 상품명 Belsil PDM 200 으로 판매되는 페닐 디메티콘 5 g
- 옥타메틸테트라시클로실록산 (Rhone-Poulenc 의 Mirasil CM4) 20 g
- 에탄올 적정량 100 g
실시예 7
다음 조성물로 제조한 고정 스프레이 조성물을 펌프-디스펜서 용기에 담는다 :
- ISP 사의 상품명 Gantrez ES 425 로 판매되는 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 4 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정량(중합체의 20 % 중화)
- Wacker 사의 상품명 Belsil PDM 200 으로 판매되는 페닐 디메티콘 20 g
- 헥사메틸디실록산 (Wacker 의 Belsil DM 0.65) 25 g
- 에탄올 적정량 100 g

Claims (21)

  1. 화장품용으로 허용 가능한 매질 내에, 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 에서 20 중량%의 농도로 존재하는 하나 이상의 고정 중합체, 5 에서 40 중량%의 농도로 존재하는 비휘발성 아릴 실리콘 및, 5 에서 40 중량%의 농도로 존재하는 하나 이상의 휘발성 실리콘을 포함함을 특징으로하는 화장품용 조성물로서, 비휘발성 아릴 실리콘이 아래 식(X)의 실리콘으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    Figure pct00016
    상기 식에서,
    R24는, 동일하거나 다를 수 있고, C1-C10 알킬 라디칼을 나타내고,
    R26은, 동일하거나 다를 수 있고, 아릴기를 나타내며, 이 아릴기는 치환 가능한 하나 이상의 아릴 환으로 구성될 수 있고,
    R25는, 동일하거나 다를 수 있고, R26, R24또는 Si(R24)3으로 나타내며,
    t 는 0 에서 1000 의 범위이고,
    u 는 1 에서 1000 의 범위이며,
    t + u 의 합은 1 에서 2000 의 범위이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 고정 중합체 또는 중합체들이 조성물의 총 중량에 대해서 1 에서 10 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 휘발성 실리콘 또는 실리콘들이 조성물의 총 중량에 대해서 10 에서 30 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 휘발성 실리콘 또는 실리콘들이 조성물의 총 중량에 대해서 15 에서 25 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 비휘발성 아릴 실리콘 또는 실리콘들이 조성물의 총 중량에 대해서 10 에서 30 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로하는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 비휘발성 아릴 실리콘 또는 실리콘들이 조성물의 총 중량에 대해서 12 에서 20 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 고정중합체가 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체 및 그 혼합물로부터 선택된 것을 특징으로하는 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 음이온성 고정 중합체가 다음으로부터 선택되는 것을 특징으로하는 조성물 :
    - 다음 식의 불포화 모노- 또는 디카르복실산 단량체로부터 유도되는 카르복실 단위를 함유하는 중합체
    Figure pct00017
    상기 식에서, n 은 0 에서 10 사이의 정수이고, n 이 산소 또는 황과 같은 헤테로 원자를 경유하여 1 보다 클 때 A1은 불포화기의 탄소 원자 또는 이웃하는 메틸렌기에 연결될 수 있는 메틸렌기를 나타내며, R7은 수소 원자, 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내고, R8은 수소 원자 또는 C1-C6 의 저급 알킬기 또는 카르복실기를 나타내며, R9는 수소 원자, C1-C6의 저급 알킬기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타낸다 ;
    - 비닐술폰, 스티렌술폰 또는 아크릴아미도알킬술폰 단위와 같은 술폰산으로부터 유도된 단위로 구성되는 중합체.
  9. 제 8 항에 있어서, 음이온성 고정 중합체가 다음으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    A) 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그 염의 단일- 또는 공중합체, 아크릴산 및 아크릴아미드 및 그 염의 공중합체, 및 폴리히드록시카르복실산의 나트륨염 ;
    B) 폴리에틸렌글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜에 그라프트될 수 있고 가교 결합될 수 있는 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르들과 같은 모노에틸렌 단량체와 아크릴산 또는 메타크릴산과의 공중합체 ; 중합체 사슬 안에 N-알킬화 및/또는 히드록시알킬화 아크릴아미드 단위를 함유하는 이러한 유형의 공중합체, 아크릴산 및 C1-C4 알킬 메타크릴레이트의 공중합체 ;
    C) 중합체사슬 안에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위를 함유하는 크로톤산 및 알릴 또는 메트알릴 에스테르, 5 이상의 탄소 원자를 함유하는 긴 탄화수소 사슬을 가진 선형 또는 분쇄의 포화 카르복실산의 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르와 같은 선택적인 다른 단량체들로부터 유도된 공중합체 ;
    D) 다음으로부터 선택되는 C4-C8 모노불포화 카르복실산 또는 무수물에서 유도된 공중합체 :
    - (i) 하나 이상의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물 및 (ii) 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 및 아크릴산 및 그 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체로 구성된 공중합체, 이들 공중합체의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아미드화 될 수 있으며 ;
    - 중합체 사슬 안에 (i) 하나 이상의 말레산, 시트라콘산 또는 이타콘산 무수물 및 (ii) 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 α-올레핀기를 함유할 수 있는 알릴 또는 메탈릴 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 비닐피롤리돈에서 선택된 하나 이상의 단량체로 구성된 공중합체, 이들 공중합체의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아미드화 될 수 있으며 ;
    E) 카르복실레이트기를 함유하는 폴리아크릴아미드.
  10. 제 9 항에 있어서, 음이온성 고정 중합체가 다음으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 ;
    - 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체와 같은 아크릴산 공중합체 ;
    - 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체 및 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체와 같은 크로톤 산으로부터 유도된 공중합체 ;
    - 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 및 아크릴산 및 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체와 같은 그의 에스테르와 함께 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 그 수화물로부터 유도된 중합체 ;
    - 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체 ;
    - 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체 ;
    - 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 ;
    - 비닐 아세테이트/크로톤산/폴리에틸렌 글리콜 삼원공중합체 ;
  11. 제 7 항에 있어서, 양쪽성 고정 중합체가 다음으로부터 유도되는 단위를 함유하는 중합체로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물 :
    a) 질소가 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체,
    b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
    c) 아크릴산 및 메타크릴산의 1급, 2급, 3급 및 4급 아민치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸 또는 디에틸 술페이트로 4급화 된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 산물과 같은 하나 이상의 염기성 공단량체.
  12. 제 11 항에 있어서, 양쪽성 고정 중합체가 CTFA 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 및 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸메타크릴레이트의 공중합체로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 7 항에 있어서, 비이온성 고정 중합체가 다음으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - 폴리알킬옥사졸린 ;
    - 비닐 아세테이트 단일중합체 ;
    - 비닐 아세테이트 및 아크릴 에스테르의 공중합체 ;
    - 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체 ;
    - 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르의 공중합체 ;
    - 비닐 클로라이드 단일중합체 ;
    - 폴리에틸렌 왁스 ;
    - 폴리에틸렌/폴리테트라플루오로에틸렌 왁스 ;
    - 폴리에틸렌 및 말레산 무수물의 공중합체 ;
    - 알킬 아크릴레이트 단일 중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단일 중합체 ;
    - 예컨데, 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체와 같은 아크릴에스테르의 공중합체 ;
    - 아크릴로니트릴과 예컨데, 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트에서 선택된 비이온성 단량체의 공중합체 ;
    - 스티렌 단일중합체 ;
    - 스티렌 및 알킬(메트)아크릴레이트의 공중합체 ;
    - 스티렌, 알킬 메타크릴레이트 및 알킬 아크릴레이트의 공중합체 ;
    - 스티렌 및 부타디엔의 공중합체 ;
    - 스티렌, 부타디엔 및 비닐피리딘의 공중합체 ;
    - 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체.
  14. 제 7 항에 있어서, 양이온성 고정 중합체가 다음으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - 아크릴아미드 및 디메틸 술페이트로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체,
    - 아크릴아미드 및 염화 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄의 공중합체,
    - 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
    - 4급 또는 비4급 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체,
    - 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원공중합체, 및
    - 4급 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필 메타크릴아미드 공중합체.
  15. 제 1 항에 있어서, 휘발성 실리콘이 다음에서 선택되는 것을 특징으로하는 조성물 :
    - (i) 아래 식 (VIII)에 상응할 수 있는 실리콘 원자 3 에서 7 의 시클릭 휘발성 실리콘 :
    Figure pct00018
    상기 식에서, r 은 3 에서 7 (한계 포함)의 범위이다.
    - (ii) 아래 식 (IX) 에 상응할 수 있는 실리콘 원자 2 에서 9 의 직쇄 휘발성 실리콘.
    Figure pct00019
    상기 식에서, s 는 1 에서 8(한계 포함) 의 범위이다.
  16. 제 15 항에 있어서, 휘발성 실리콘이 다음에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - (i) 아래 식 (VIII)에 상응할 수 있는 실리콘 원자 4 에서 5 의 시클릭 휘발성 실리콘 :
    Figure pct00020
    상기 식에서, r 은 3 에서 7 (한계 포함)의 범위이다.
    - (ii) 아래 식 (IX) 에 상응할 수 있는 실리콘 원자 2 에서 9 의 직쇄 휘발성 실리콘.
    Figure pct00021
    상기 식에서, s 는 1 에서 8(한계 포함) 의 범위이다.
  17. 제 15 항에 있어서, 휘발성 실리콘이 시클로테트라디메틸실록산, 시클로펜타디메틸실록산, 시클로헥사디메틸실록산, 헥사메틸디실록산 및 옥타메틸트리실록산에서 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서, 아릴기가 페닐, C1-C5 의 알킬 라디칼들 또는 알케닐 라디칼들로 치환된 페닐기 및 그 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서, 비휘발성 아릴 실리콘이 페닐 트리메티콘, 디페닐 디메티콘 및 페닐 메티콘으로부터 선택되는 것을 특징으로하는 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서, 화장품용으로 허용 가능한 매질이 C1-C6 알콜로 구성됨을 특징으로하는 조성물.
  21. 제 1 항에 있어서, 모발의 스타일링 또는 고정용 조성물로서 사용되는 조성물.
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