KR100263870B1 - Concentrated, stable fabric softening compositions including chelants - Google Patents
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Abstract
화학식 1Formula 1
생분해성 직물 연화 활성체 및 첨가된 킬레이트화 제를 갖는 투명하거나 반투명한 직물 연화 조성물을 개시한다. 바람직하게는 생분해성 직물 연화 활성체는 상기 화학식 1 (식중, 각 R 치환체는 수소 또는 단쇄 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3 알킬 또는 히드록시알킬기, 예를 들어, 메틸 (가장 바람직하게는), 에틸, 프로필, 히드록시에틸등, 벤질 또는 그의 혼합물이며 ; 각 m 은 2 또는 3 이고 ; 각 n 은 1 내지 약 4, 바람직하게는 2 이고 ; 각 Y 는 -O-(O)C-, -(R)N-(O)C, -C(O)-N(R)-, 또는 -C(O)-O-, 바람직하게는 -O-(O)C 이며 ; Y 가 -O-(O)C- 또는 -(R)N-(O)C- 일 때 탄소가 하나 더해지는, 각 R1 에서 탄소의 합은 C6-C22, 바람직하게는 C12-C22, 더욱 바람직하게는 C14-C20 이지만, 단지 R1 또는 YR1 의 합계는 약 12 미만이고 다른 R1 또는 YR1 의 합계는 약 16 이상이며, 각 R1 은 장쇄 C5-C21 (또는 C6-C22), 바람직하게는 C9-C19 (또는 C9-C20), 가장 바람직하게는 C11-C17 (또는 C12-C18), 직쇄, 측쇄, 불포화 또는 다중포화된 알킬이고, R1 의 모지방산의 평균 요오드 값은 약 20 내지 140 이다) 을 갖는다. 킬레이트화 제는 바람직하게는 디아민트리아민펜타아세트산이다. 조성물은 90 % 미만, 바람직하게는 50 % 미만의 헌터 색도 색차계의 투과 양식에서 퍼센티지 탁도를 갖는 우수한 투명성을 보여준다.Disclosed is a transparent or translucent fabric softening composition having a biodegradable fabric softening activator and an added chelating agent. Preferably the biodegradable fabric softening activator is of formula 1 (wherein each R substituent is hydrogen or a short chain C1-C6, preferably C1-C3 alkyl or hydroxyalkyl group such as methyl (most preferably) , Ethyl, propyl, hydroxyethyl and the like, benzyl or mixtures thereof; each m is 2 or 3; each n is from 1 to about 4, preferably 2; each Y is -O- (O) C-, -(R) N- (O) C, -C (O) -N (R)-, or -C (O) -O-, preferably -O- (O) C; Y is -O- The sum of the carbons at each R1, in which one carbon is added when (O) C- or-(R) N- (O) C-, is C6-C22, preferably C12-C22, more preferably C14-C20 , Only the sum of R1 or YR1 is less than about 12 and the sum of other R1 or YR1 is at least about 16, and each R1 is a long chain C5-C21 (or C6-C22), preferably C9-C19 (or C9-C20) Most preferably C11-C17 (or C12-C18), straight chain, branched, unsaturated Or a multi-saturated alkyl, and have an average iodine value of the parent fatty acid of R1 is from about 20 to 140). The chelating agent is preferably diaminetriaminepentaacetic acid. The composition shows good transparency with percentage turbidity in the transmission modality of the Hunter Chromaticity Colorimeter, less than 90%, preferably less than 50%.
Description
미국 특허 제 3,756,950 호는 킬란트를 직물 유연 조성물에 첨가하여 조성물로써 처리된 직물의 황색화를 방지하는 것을 개시한다. 미국 특허 제 5,399,272 호는 투명한 액체 직물 유연 조성물을 개시한다. 미국 특허 제 5,525,245 호는 또한 투명한 액체 직물 유연 조성물을 개시한다.U. S. Patent No. 3,756, 950 discloses the addition of a chelant to the fabric softening composition to prevent yellowing of the fabric treated with the composition. U.S. Patent 5,399,272 discloses transparent liquid fabric softening compositions. U. S. Patent No. 5,525, 245 also discloses a transparent liquid fabric supple composition.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명의 첫번째 구현예에 따라, 투명 또는 반투명 직물 유연 조성물을 제공한다. 조성물은 하기로 이루어진다 :According to a first embodiment of the present invention, a transparent or translucent fabric flexible composition is provided. The composition consists of:
A. 하기로 구성된 군으로부터 선택된 생분해성 직물 유연제 활성체의 조성물의 약 2 내지 80 중량 % ;A. about 2 to 80% by weight of a composition of biodegradable fabric softener active agent selected from the group consisting of:
i. 하기 화학식을 갖는 화합물 :i. Compounds having the formula
(식중, 각 R 치환체는 수소 또는 단쇄 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3 알킬 또는 히드록시알킬기, 예를 들어, 메틸 (가장 바람직하게는), 에틸, 프로필, 히드록시에틸등, 벤질 또는 그의 혼합물이며 ; 각 m 은 2 또는 3 이고 ; 각 n 은 1 내지 약 4, 바람직하게는 2 이고 ; 각 Y 는 -O-(O)C-, -(R)N-(O)C, -C(O)-N(R)-, 또는 -C(O)-O-, 바람직하게는 -O(O)C 이며 ; Y 가 -O-(O)C- 또는 -(R)N-(O)C- 일 때 탄소가 하나 더해지는, 각 R1 에서 탄소의 합은 C6-C22, 바람직하게는 C12-C22, 더욱 바람직하게는 C14-C20 이지만, 단지 R1 또는 YR1 의 합계는 약 12 미만이고 다른 R1 또는 YR1 의 합계는 약 16 이상이며, 각 R1 은 장쇄 C5-C21 (또는 C6-C22), 바람직하게는 C9-C19 (또는 C9-C20), 가장 바람직하게는 C11-C17 (또는 C12-C18), 직쇄, 측쇄, 불포화 또는 다중포화된 알킬이고, R1 의 모지방산의 평균 요오드 값은 약 20 내지 140 이다) ;Wherein each R substituent is hydrogen or a short-chain C1-C6, preferably C1-C3 alkyl or hydroxyalkyl group, for example methyl (most preferably), ethyl, propyl, hydroxyethyl, etc., benzyl or Each m is 2 or 3; each n is from 1 to about 4, preferably 2; each Y is -O- (O) C-,-(R) N- (O) C, -C (O) -N (R)-, or -C (O) -O-, preferably -O (O) C; Y is -O- (O) C- or-(R) N- (O The sum of the carbons at each R1, which adds one carbon when C-, is C6-C22, preferably C12-C22, more preferably C14-C20, but only the sum of R1 or YR1 is less than about 12 and the other R1 Or the sum of YR1 is at least about 16, and each R1 is a long chain C5-C21 (or C6-C22), preferably C9-C19 (or C9-C20), most preferably C11-C17 (or C12-C18) , Linear, branched, unsaturated or polysaturated alkyl, with the average iodine of the parent fatty acid of R 1 Value is about 20 to 140);
ii. 하기 화학식을 갖는 화합물 :ii. Compounds having the formula
(식중, 각 Y, R, R1 및 X(-) 은 상기와 동일한 의미를 가진다) ; 및(Wherein Y, R, R1 and X (-) have the same meaning as above); And
iii. 그의 혼합물 ;iii. Mixtures thereof;
B. 약 0.15 내지 약 0.64 의 ClogP 를 갖는 주 용매의 조성물의 약 40 중량 % 미만 ;B. less than about 40 weight percent of the composition of the main solvent having a ClogP of about 0.15 to about 0.64;
C. 킬레이트화 물질의 조성물의 약 0.001 중량 % 내지 약 10 중량 % ;C. about 0.001% to about 10% by weight of the composition of chelating material;
D. 임의로, 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 프로필렌 카르보네이트, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된, 투명도를 개선하는 데 충분한, 스스로 투명한 조성물을 생성할 수 없는 수준인 저분자량 수용성 용매의 유효량 ; 및D. A low level at which it is impossible to produce a self-transparent composition sufficient to improve transparency, optionally selected from the group consisting of ethanol, isopropanol, propylene glycol, 1,3-propanediol, propylene carbonate, and mixtures thereof. Effective amount of molecular weight water-soluble solvent; And
E. 밸런스는 물이다.E. Balance is water.
직물 유연 활성체에서 각 R1 은 장쇄 C5-C21 측쇄 알킬 또는 불포화 알킬로 이루어지고, 임의로 치환될 수 있다. 임의로, 측쇄 알킬 대 불포화 알킬의 비는 약 5:95 내지 약 95:5, 및 불포화 알킬기에 대해, 상기 R1 기의 모 지방산의 평균 요오드값은 약 20 내지 약 140 이다. 또다시 임의로, 조성물은 유연제 활성체의 약 15 % 내지 약 70 % 을 함유한다 (식중, 유연제 활성체에서, 각 R1 치환체는 수소 또는 단쇄 C1-C3 알킬 또는 히드록시알킬기이고 ; 각 n 은 2 이며, 각 Y 는 -O-(O)C- 이고 ; 각 R1 에서 탄소의 합계 더하기 하나는 C12-C22 이고, 및 R1 은 측쇄 알킬 또는 불포화 알킬이며, 측쇄 알킬 대 불포화 알킬의 비는 약 75:25 대 약 25:75 이고, 불포화 알킬기에 대해, 상기 R1 기의 모 지방산의 평균 요오드값은 약 50 내지 약 130 이며 ; 이때, 짝이온, X- 는 염화물, 브롬화물, 황산메틸, 황산에틸, 황산염, 및 질산염으로 구성된 군으로부터 선택된다).Each R1 in the fabric flexible activator consists of long chain C5-C21 branched alkyl or unsaturated alkyl and may be optionally substituted. Optionally, the ratio of branched alkyl to unsaturated alkyl is about 5:95 to about 95: 5, and for unsaturated alkyl groups, the average iodine value of the parent fatty acid of the R1 group is from about 20 to about 140. Again optionally, the composition contains about 15% to about 70% of the softener activator (wherein in the softener activator each R 1 substituent is hydrogen or a short chain C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl group; each n is 2 , Each Y is -O- (O) C-, the sum of the carbons at each R1 plus one is C12-C22, and R1 is branched alkyl or unsaturated alkyl, and the ratio of branched alkyl to unsaturated alkyl is about 75:25 Vs. about 25:75 and for unsaturated alkyl groups, the average iodine value of the parent fatty acid of the R1 group is from about 50 to about 130; wherein the counterion, X- is chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate , And nitrates).
임의로, 각 R 치환체는 수소 또는 단쇄 C1-C3 알킬 또는 히드록시알킬기이고 ; 각 n 은 2 이고 ; R1 에서 탄소의 합계 더하기 하나는 C12-C20 이고 ; 및 짝이온, X- 는 염화물, 브롬화물, 황산메틸, 황산에틸, 황산염, 및 질산염으로 구성된 군으로부터 선택되며, 여전히 더욱 바람직하게는 각 R 치환체는 메틸, 에틸, 프로필, 히드록시에틸, 및 벤질로 구성된 군으로부터 선택되고 ; 각 m 은 2 이며 ; 각 n 은 2 이고 ; 각 R1 에서 탄소의 합계 더하기 하나는 C14-C20 이고, 이때 각 R1 은 장쇄 C13-C19 측쇄 알킬 또는 불포화 알킬이며, 측쇄 알킬 대 불포화 알킬의 비는 약 50:50 대 약 30:70 이고 ; 불포화 알킬기에 대해, 상기 R1 기의 모 지방산의 평균 요오드값은 약 70 내지 약 115 이고 ; 및 이때 짝이온 X- 는 염화물이다.Optionally, each R substituent is hydrogen or a short chain C1-C3 alkyl or hydroxyalkyl group; Each n is 2; The sum of the carbons at R 1 is C 12 -C 20; And counterion, X- is selected from the group consisting of chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, and nitrate, still more preferably each R substituent is methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl, and benzyl Is selected from the group consisting of; Each m is 2; Each n is 2; The sum of carbons at each R 1 plus one is C 14 -C 20, wherein each R 1 is long chain C 13 -C 19 branched alkyl or unsaturated alkyl, and the ratio of branched alkyl to unsaturated alkyl is about 50:50 to about 30:70; For unsaturated alkyl groups, the average iodine value of the parent fatty acid of said R 1 group is from about 70 to about 115; And wherein the counterion X- is chloride.
또한, 다중불포화 알킬렌기를 함유하는 직물 유연 활성체 수준은 존재하는 전체 유연제 활성체의 약 3 중량 % 이상이고 R1 의 모 지방산의 평균 요오드 값은 약 60 내지 약 140 이다.In addition, fabric soft activator levels containing polyunsaturated alkylene groups are at least about 3% by weight of the total softener activator present and the average iodine value of the parent fatty acid of R1 is from about 60 to about 140.
상기 조성물에서 킬란트는 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 에틸렌디아민N,N-디숙신산, 디에틸렌트리아민-N,N,N'N",N"-펜타키스(메탄 인산), 니트릴로트리아세트산 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있고, 디에틸렌트리아민펜타아세트산이 가장 바람직하다. 바람직하게는, 조성물은 상기 킬란트의 조성물의 약 0.01 % 내지 약 5 중량 % 및/또는 직물 유연제 활성체의 약 4 % 내지 약 50 중량 %, 가장 바람직하게는 약 10 % 내지 약 40 % 를 포함한다.The chelants in the composition are diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediamineN, N-disuccinic acid, diethylenetriamine-N, N, N'N ", N" -pentakis (methane phosphoric acid), Nitrilotriacetic acid and mixtures thereof, diethylenetriaminepentaacetic acid being most preferred. Preferably, the composition comprises about 0.01% to about 5% by weight of the composition of the chelant and / or about 4% to about 50% by weight of the fabric softener activator, most preferably about 10% to about 40% do.
본 발명의 두번째 구현예에 따라, 투명하거나 또는 반투명한 직물 유연 조성물을 제공한다. 조성물은 하기로 이루어진다 :According to a second embodiment of the invention, a transparent or translucent fabric softening composition is provided. The composition consists of:
A. 생분해성 직물 유연제 활성체의 조성물의 약 2 % 내지 약 80 중량 % ;A. about 2% to about 80% by weight of the composition of the biodegradable fabric softener active agent;
B. 약 0.15 내지 약 0.64 의 ClogP 를 갖는 주용매의 조성물의 약 40 중량 % 미만 ;B. less than about 40 weight percent of the composition of the main solvent having a ClogP of about 0.15 to about 0.64;
C. 조성물의 색상 및 투명도를 개선시키기위해 킬레이트화 물질의 조성물의 약 0.001 % 내지 약 10 중량 % ; 및C. about 0.001% to about 10% by weight of the composition of chelating material to improve color and clarity of the composition; And
E. 밸런스는 물이고 ;E. The balance is water;
이때 조성물은 헌터 색도 색차계의 전달양식에서 약 90 이하의 퍼센티지 탁도를 가진다.The composition then has a percentage turbidity of about 90 or less in the delivery mode of the Hunter Chromaticity Colorimeter.
바람직하게는, 헌터 색도 색차계의 전달양식에서 퍼센티지 탁도는 약 50 % 미만이고 가장 바람직하게는 25 % 미만이다. 킬란트는 바람직하게는 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 에틸렌디아민N,N'디숙신산, 디에틸렌트리아민-N,N,N',N",N"-펜타키스(메탄 인산), 니트릴로트리아세트산 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있으며 디에틸렌트리아민펜타아세트산이 가장 바람직하다. 직물 유연 활성체는 상기 정의한 바와 같을 수 있다.Preferably, the percentage turbidity is less than about 50% and most preferably less than 25% in the Hunter chromaticity colorimeter delivery mode. The chelants are preferably diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediamine N, N'disuccinic acid, diethylenetriamine-N, N, N ', N ", N" -pentakis (methane phosphoric acid) , Nitrilotriacetic acid and mixtures thereof, with diethylenetriaminepentaacetic acid being most preferred. The fabric supple activator may be as defined above.
바람직하게는, 본 조성물은 수성, 반투명 또는 투명하고, 가장 바람직하게는 투명한 조성물은 약 3 % 내지 약 95 %, 바람직하게는 약 5 % 내지 약 80 %, 더욱 바람직하게는 약 15 % 내지 약 70 %, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 40 % 내지 약 60 % 의 물, 및 상기 주알콜 용매 B 의 약 3 % 내지 약 40 %, 바람직하게는 약 10 % 내지 약 35 %, 더욱 바람직하게는 약 12 % 내지 약 25 %, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 14 % 내지 약 20 % 를 함유한다. 상기 바람직한 생성물(조성물) 은 주용매 B 없이 반투명하거나 또는 투명하지 않다. 반투명 또는 투명한 조성물을 제조하기위해 요구되는 주용매 B 의 양은 바람직하게는 존재하는 전체 유기 용매의 약 50 % 이상, 더욱 바람직하게는 약 60 % 이상이며, 훨씬 더 바람직하게는 약 75 % 이상이다.Preferably, the composition is aqueous, translucent or transparent, and most preferably the transparent composition is about 3% to about 95%, preferably about 5% to about 80%, more preferably about 15% to about 70 %, And even more preferably about 40% to about 60% of water, and about 3% to about 40%, preferably about 10% to about 35%, more preferably about 12 of the main alcohol solvent B % To about 25%, and even more preferably about 14% to about 20%. The preferred product (composition) is not translucent or transparent without main solvent B. The amount of main solvent B required to prepare the translucent or transparent composition is preferably at least about 50%, more preferably at least about 60%, even more preferably at least about 75% of the total organic solvent present.
주용매는 현재 조성물에서 허용가능한 안정성/투명도를 제공하는 가장 낮은 수준까지 원하는 대로 유지한다. 물의 존재는 주용매가 상기 조성물의 투명도를 달성하는 데에 중요한 효과를 미친다. 물의 함량이 높을수록, 생성물의 투명도를 달성하는 데 필요한 주용매 수준 (유연제 수준에 대해) 이 높아진다. 역으로, 물의 함량이 낮을수록, 낮은 주용매(유연제에 대해) 가 필요하다. 따라서, 약 5 % 내지 약 15 % 의 낮은 물 수준에서, 유연제 활성체-대-주용매의 중량비는 바람직하게는 약 55:45 내지 약 85:15, 더욱 바람직하게는 약 60-40 내지 약 80:20 이다. 약 15 % 내지 약 70 % 의 물 수준에서, 유연제 활성체-대-주용매 중량비는 바람직하게는 약 45:55 내지 약 70:30, 더욱 바람직하게는 약 55:45 내지 약 70:30 이다. 하지만 약 70 % 내지 약 80 % 의 높은 물 수준에서, 유연제 활성체-대-주용매 중량비는 바람직하게는 약 30:70 내지 약 55:45, 더욱 바람직하게는 약 35:65 내지 약 45:55 이다. 높은 물 수준에서, 유연제 대 주 용매의 비조차도 높아져야 한다.The main solvent is maintained as desired to the lowest level that provides acceptable stability / transparency in the current composition. The presence of water has an important effect on the main solvent achieving the transparency of the composition. The higher the water content, the higher the main solvent level (relative to the softener level) required to achieve the clarity of the product. Conversely, the lower the water content, the lower the main solvent (relative to the softener) is needed. Thus, at low water levels of about 5% to about 15%, the weight ratio of softener activator to main solvent is preferably from about 55:45 to about 85:15, more preferably from about 60-40 to about 80 : 20. At water levels of from about 15% to about 70%, the softener activator-to-main solvent weight ratio is preferably from about 45:55 to about 70:30, more preferably from about 55:45 to about 70:30. However, at high water levels of from about 70% to about 80%, the softener activator-to-main solvent weight ratio is preferably from about 30:70 to about 55:45, more preferably from about 35:65 to about 45:55 to be. At high water levels, even the ratio of softener to main solvent must be high.
조성물의 pH 는 바람직하게는 약 1 내지 약 7, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 5, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 3.5 이다.The pH of the composition is preferably about 1 to about 7, preferably about 1.5 to about 5, more preferably about 2 to about 3.5.
본 발명은 킬란트를 포함하는 반투명하거나 투명한, 수성의 농축된 액체 유연 조성물에 관한 것이다. 특별하게는 우수한 직물-유연/정전기-억제 이점을 제공하기 위해서 세탁 과정의 세정 순환시에 사용하기 위한 유연 조성물에 관한 것이다. 조성물은 정상 온도이하, 예컨대 정상 실온 예를 들어, 25 ℃ 이하의 온도에서, 감소된 직물 오염, 우수한 수 분산성, 재습윤성 및/또는 저장 및 점도 안정성으로 특징지워진다.The present invention relates to a translucent or transparent, aqueous concentrated liquid flexible composition comprising a chelant. In particular, it relates to flexible compositions for use in the cleaning cycle of a laundry process in order to provide good fabric-flexible / electrostatic-suppressing advantages. The composition is characterized by reduced fabric contamination, good water dispersibility, rewetability, and / or storage and viscosity stability at temperatures below normal temperatures, such as below normal room temperature, eg, 25 ° C.
발명의 배경Background of the Invention
문헌에서는 반투명하거나 또는 투명한, 농축된 직물 컨디셔닝 제제의 제형 및 제조와 관련한 문제점을 개시하고 있다. 예를 들어, Machin 등에 의해 1990. 12. 27 에 공고된 유럽 특허 출원 제 404,471 호는 20 중량 % 이상의 유연제 및 5 중량 % 이상의 단쇄 유기산을 가진 균등성 액체 유연 조성물을 개시한다.The literature discloses problems with the formulation and preparation of translucent or transparent, concentrated fabric conditioning formulations. For example, European Patent Application No. 404,471, published December 27, 1990 by Machin et al. Discloses a homogeneous liquid flexible composition having at least 20% by weight of a softener and at least 5% by weight of short chain organic acids.
고수준의 용매를 함유하는 직물 유연 조성물은 당업계에서 공지이다. 하지만, 유연제 응집물이 의복상에 생성되어 퇴적될 수 있으므로 결과적으로 오염물이 생겨서 유연 성능이 감소될 수 있다. 또한, 조성물은 더 낮은 온도 예컨대 약 40℉ (약 4 ℃) 내지 약 65℉ (약 18 ℃) 에서 증점 및/또는 침전될 수 있다. 상기 조성물은 또한 농축된 투명한 생생물의 제조와 관련하여 고수준의 용매때문에 소비자에 대해 비용이 많이 든다.Fabric softening compositions containing high levels of solvents are known in the art. However, softener aggregates can be created and deposited on the garment, resulting in contaminants that can reduce softening performance. In addition, the composition may thicken and / or precipitate at lower temperatures such as about 40 ° F. (about 4 ° C.) to about 65 ° F. (about 18 ° C.). The composition is also expensive for the consumer due to the high level of solvent associated with the production of concentrated clear living organisms.
본 발명은 연장된 저장 조건하에서 정상, 예컨대 실온 및 정상 온도 이하에서, 낮은 유기 용매 수준 (예컨대, 조성물의 약 40 중량 % 이하) 및 킬레이트화 제를 가지고 개선된 안정성 (예컨대 투명 또는 반투명을 유지하고 침전, 겔화, 증점화 또는 고형화되지 않는다)을 가진 농축된 수성 액체 직물 유연 조성물을 제공한다. 또한 조성물은 감소된 디스펜서 잔여물 형성 및 우수한 냉-해빙 회복과 마찬가지로 우수한 유연, 정전방지 및 직물 재습윤 특성과 함께 감소된 직물 오염, 양호한 냉수 분산성을 제공한다.The present invention provides improved stability (eg, transparent or translucent) with low organic solvent levels (eg up to about 40% by weight of the composition) and chelating agents under normal storage conditions such as room temperature and below normal temperature under extended storage conditions. No precipitated, gelled, thickened or solidified). The composition also provides reduced fabric contamination, good cold water dispersibility, along with good softness, antistatic and fabric rewet properties as well as reduced dispenser residue formation and good cold-thaw recovery.
I. 직물 유연 활성체I. Fabric Softeners
본 발명은 필수 성분으로서 이하 동일한 화합물, 및 그의 혼합물로부터 선택된 직물 유연제 활성체인 조성물의 약 2 % 내지 약 80 %, 바람직하게는 약 13 % 내지 약 75 %, 더욱 바람직하게는 약 17 % 내지 약 70 %, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 19 % 내지 약 65 중량 % 을 함유한다.The present invention provides as essential ingredients about 2% to about 80%, preferably about 13% to about 75%, more preferably about 17% to about 70 of a composition which is a fabric softener active agent selected from the same compounds, and mixtures thereof. %, And even more preferably about 19% to about 65% by weight.
(A) 디에스테르 4 차 암모늄 직물 유연 활성체 화합물 (DEQA)(A) Diester quaternary ammonium fabric flexible activator compound (DEQA)
(1) DEQA 의 제 1 형태는 바람직하게는 주요 활성체으로서, 하기 화학식의 화합물로 이루어진다(1) The first form of DEQA preferably consists of a compound of the formula
화학식 1Formula 1
(식중, 각 R 치환체는 수소 또는 단쇄 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3 알킬 또는 히드록시알킬기, 예를 들어, 메틸 (가장 바람직하게는), 에틸, 프로필, 히드록시에틸등, 벤질 또는 그의 혼합물이며 ; 각 m 은 2 또는 3 이고 ; 각 n 은 1 내지 약 4, 바람직하게는 2 이고 ; 각 Y 는 -O-(O)C-, -(R)N-(O)C, -C(O)-N(R)-, 또는 -C(O)-O-, 바람직하게는 -O-(O)C 이며 ; Y 가 -O-(O)-C- 또는 -(R)N-(O)C- 일 때 탄소가 하나 더해지는, 각 R1 에서 탄소의 합은 C6-C22, 바람직하게는 C12-C22, 더욱 바람직하게는 C14-C20 이지만, 단지 R1 또는 YR1 의 합계는 약 12 미만이고 다른 R1 또는 YR1 의 합계는 약 16 이상이며, 각 R1 은 장쇄 C5-C21 (또는 C6-C22), 바람직하게는 C9-C19 (또는 C9-C20), 가장 바람직하게는 C11-C17 (또는 C12-C18), 직쇄, 측쇄, 불포화 또는 다중포화된 알킬이다).Wherein each R substituent is hydrogen or a short-chain C1-C6, preferably C1-C3 alkyl or hydroxyalkyl group, for example methyl (most preferably), ethyl, propyl, hydroxyethyl, etc., benzyl or Each m is 2 or 3; each n is from 1 to about 4, preferably 2; each Y is -O- (O) C-,-(R) N- (O) C, -C (O) -N (R)-, or -C (O) -O-, preferably -O- (O) C; Y is -O- (O) -C- or-(R) N- The sum of carbons at each R1, to which one carbon is added when (O) C-, is C6-C22, preferably C12-C22, more preferably C14-C20, but only the sum of R1 or YR1 is less than about 12 The sum of the other R1 or YR1 is at least about 16, with each R1 being a long chain C5-C21 (or C6-C22), preferably C9-C19 (or C9-C20), most preferably C11-C17 (or C12- C18), straight, branched, unsaturated or polysaturated alkyl).
R1 은 측쇄 알킬 및 불포화 알킬 (다중불포화 알킬을 포함) 일 수 있고, 이때, 측쇄 알킬 대 불포화 알킬의 비는 약 5:95 내지 약 95:5, 바람직하게는 약 75:25, 더욱 바람직하게는 약 50:50 내지 약 30:70, 특별히 35:65 이다.R 1 may be branched chain alkyl and unsaturated alkyl (including polyunsaturated alkyl), wherein the ratio of branched chain alkyl to unsaturated alkyl is about 5:95 to about 95: 5, preferably about 75:25, more preferably From about 50:50 to about 30:70, in particular 35:65.
임의로, 존재하는 전체 유연제 활성체의 약 3 % 이상, 바람직하게는 약 5 % 이상, 더욱 바람직하게는 약 10 %, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 15 % 인 다중 불포화 알킬렌을 함유하는 유연제 활성체는 알킬, 단일불포화 알킬렌 및 다중불포화 알킬렌기를 함유할 수 있다 (이하 사용된 바와 같이, 주어진 R1 을 함유하는 "유연제 활성체의 퍼센트"는 존재하는 전체 R1 기의, 주어진 R1 기의 퍼센티지를 기본으로한 전체 활성체의 퍼센티지를 취한 것을 기본으로한다).Optionally, a softener activator containing a polyunsaturated alkylene that is at least about 3%, preferably at least about 5%, more preferably about 10%, and even more preferably about 15% of the total softener activator present. May contain alkyl, monounsaturated alkylene and polyunsaturated alkylene groups (as used hereinafter "percent of softener activator" containing a given R1 is a percentage of the total R1 groups present, of a given R1 group). Based on taking the percentage of all actives on the basis).
R1 기의 모 지방산의 요오드 값은 바람직하게는 약 20 내지 약 140, 더욱 바람직하게는 50 내지 130 이고 ; 가장 바람직하게는 약 70 내지 약 115 이며 ; 이때, 짝이온 X- 는 어떠한 유연제-혼화성 이온도 좋으며, 바람직하게는 염화물, 브롬화물, 황산메틸, 황산에틸, 황산염, 및/또는 질산염이고, 더욱 바람직하게는 염화물이다.The iodine value of the parent fatty acid of the R 1 group is preferably about 20 to about 140, more preferably 50 to 130; Most preferably from about 70 to about 115; In this case, the counterion X- may be any softener-miscible ion, preferably chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, and / or nitrate, and more preferably chloride.
대안적으로, 본 발명에 따라 제조된 직물 유연 활성체는 하기 화학식을 갖는다 :Alternatively, the fabric flexible activator prepared according to the present invention has the formula:
화학식 2Formula 2
(식중, 각 Y, R, R1 및 X(-) 은 상기와 동일한 의미를 가진다). 상기 화합물은 하기 화학식을 갖는 화합물을 포함한다 :(Wherein Y, R, R1 and X (-) have the same meaning as above). The compound includes a compound having the formula:
[CH3]3 N(+)[CH2CH(CH20(0)CR1)O(O)CR1] C1(-)[CH3] 3 N (+) [CH2CH (CH20 (0) CR1) O (O) CR1] C1 (-)
이때, -O(O)CR1 은 불포화, 예를 들어, 올레산, 지방산으로부터 부분적으로 유래되고, 및 바람직하게는 각 R 은 메틸 또는 에틸 기이고 및 바람직하게는 각 R1 은 분지도를 가진 C15 내지 C19 의 범위이며 치환은 알킬쇄에 존재한다.Wherein -O (O) CR1 is partially derived from unsaturated, for example oleic acid, fatty acids, and preferably each R is a methyl or ethyl group and preferably each R1 is C15 to C19 having a branching degree And substitution is present in the alkyl chain.
화학식 (1) 및 (2)의 활성체 혼합물을 또한 제조할 수 있다.Active compound mixtures of formulas (1) and (2) can also be prepared.
상기 짝이온, X(-) 은 어떠한 유연제-혼화성 음이온도 좋으며, 바람직하게는 강산, 예를 들어, 염화물, 브름화물, 황산메틸, 황산에틸, 황산염, 질산염등, 더욱 바람직하게는 염화물의 음이온이다. 또한 음이온은, 덜 바람직하지만, X(-) 가 기의 절반을 나타낼 때 이중 전하를 운반할 수 있다.The counterion, X (-), may be any softener-miscible anion, preferably a strong acid, such as chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, nitrate, etc., more preferably chloride anion. to be. Anions are also less preferred, but can carry a double charge when X (-) represents half of the group.
직물 유연제 활성체는 각각 분지 및 불포화 화합물을 함유하는 화합물의 혼합물로 이루어질 수 있다. 상기 혼합물의 제조시에 유용한 바람직한 생분해성 4 차 암모늄 직물 유연 화합물은 불포화, 및 다중불포화된 지방산, 예를 들어, 올레산, 및/또는 부분적으로 수소화된 지방산, 식물성 오일 및/또는 부분적으로 수소화된 식물성 오일, 예컨대, 카놀라 오일, 땅콩 오일, 해바라기 오일, 옥수수 오일, 대두 오일, 톨 오일, 쌀겨 오일등으로부터 유래된 유래된 기 -O-(O)CR1 를 함유할 수 있다. 불포화 지방산의 혼합물, 및 불포화 지방산과 상이하게 유도된 DEQA 의 혼합물을 사용할 수 있고, 바람직하다. 바람직한 불포화 지방산으로부터 제조된 DEQAs 의 비제한적 예가 이하 DEQA1 내지 DEQA8 로 개시된다.The fabric softener activator may consist of a mixture of compounds containing branched and unsaturated compounds, respectively. Preferred biodegradable quaternary ammonium fabric flexible compounds useful in the preparation of such mixtures are unsaturated and polyunsaturated fatty acids such as oleic acid, and / or partially hydrogenated fatty acids, vegetable oils and / or partially hydrogenated vegetable. Oils such as canola oil, peanut oil, sunflower oil, corn oil, soybean oil, tall oil, rice bran oil and the like, may contain the group -O- (O) CR1. Mixtures of unsaturated fatty acids and mixtures of DEQA derived differently from unsaturated fatty acids can be used and are preferred. Non-limiting examples of DEQAs made from preferred unsaturated fatty acids are described below as DEQA1 to DEQA8.
DEQA6 은 대두 지방산으로부터 제조되고, DEQA7 은 약간 수소화된 수지 지방산으로부터 제조되고, 및 DEQA8 은 약간 수소화된 카놀라 지방산으로부터 제조된다.DEQA6 is made from soy fatty acids, DEQA7 is made from slightly hydrogenated resin fatty acids, and DEQA8 is made from slightly hydrogenated canola fatty acids.
하나이상의 R1 의 부분에서, 측쇄 예를 들어, 이소스테아르산을 함유하는 R1 로써 제조된 DEQAs 는 혼합물의 다른 부분을 포함한다. 또한 직물 유연제 활성체 그자체가 혼합된 측쇄 및 불포화 R1 기를 함유하는 화합물로 이루어진 것은 선택이다. 측쇄 기로 표현된 전체 활성체는 통상적으로 약 5 % 내지 약 95 %, 바람직하게는 약 25 % 내지 약 75 %, 더욱 바람직하게는 약 35 % 내지 약 50 % 이다.In at least one portion of R1, DEQAs made with R1 containing side chains, for example isostearic acid, include other portions of the mixture. It is also optional that the fabric softener activator itself consists of a compound containing mixed side chain and unsaturated R 1 groups. The total activator represented by the side chain groups is typically from about 5% to about 95%, preferably from about 25% to about 75%, more preferably from about 35% to about 50%.
측쇄 또는 혼합된 측쇄 알킬 및 불포화 알킬 DEQAs 를 제조하는 데 사용될 수 있는 적합한 측쇄 지방산은 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 해당 측쇄 지방 알콜을 표준 반응, 예를 들어, 이하 인용된 문헌 [Brown, J. Amer. Chem. Soc. (1970), 92, 1637] 의 방법 후에 보란-THF 를 사용하여 측쇄 지방 산을 환원시킴으로써 제조할 수 있다. 하기는 측쇄 지방산의 비제한적인 예이다.Suitable side chain fatty acids that can be used to prepare branched or mixed branched alkyl and unsaturated alkyl DEQAs can be prepared by a variety of methods. The corresponding side chain fatty alcohols are subjected to standard reactions, for example Brown, J. Amer. Chem. Soc. (1970), 92, 1637], and by reducing the side chain fatty acid using borane-THF. The following are non-limiting examples of side chain fatty acids.
측쇄 지방산 1: 2-n-헵틸운데칸산Branched chain fatty acids 1: 2-n-heptyl undecanoic acid
2-n-헵틸운데칸산 [22890-21-7] 은 TCI America, catalog number IO281 로부터 구입할 수 있다. 이는 차례로, 노난알의 알돌 응축 생성물인 Guerbet 알콜 2-헵틸운데카놀을 산화하여 제조할 수 있다. Guerbet 알코올은 상표명 ISOFOL2-n-heptyl undecanoic acid [22890-21-7] can be purchased from TCI America, catalog number IO281. This in turn can be prepared by oxidizing Guerbet alcohol 2-heptyl undecanol, which is an aldol condensation product of nonanal. Guerbet alcohol brand name ISOFOL
알콜로 Condea 로부터 시판된다.Alcohol is commercially available from Condea.
측쇄 지방산 2 : 2-n-헥실데칸산Branched fatty acids 2: 2-n-hexyldecanoic acid
2-n-헵틸운데칸산 [25354-97-6] 은 TCI America, catalog number H0507 로 부터 구입할 수 있다. 이는 차례로, 옥탄알의 알돌 응축 생성물인 Guerbet 알콜 2-헵실데카놀을 산화하여 제조할 수 있다.2-n-heptyl undecanoic acid [25354-97-6] is available from TCI America, catalog number H0507. This, in turn, can be prepared by oxidizing Guerbet alcohol 2-hepsyldecanol, the aldol condensation product of octanal.
측쇄 지방산 3 : 2-n-부틸옥탄산Side chain fatty acid 3: 2-n-butyloctanoic acid
2-n-부틸옥탄산을 상표명 ISOCA12 산으로 Union Carbide 사로부터 구입할 수 있다. 이는 Guerbet 알코올 2부틸옥탄올을 산화하여 제조할 수있다.2-n-butyloctanoic acid can be purchased from Union Carbide under the trade name ISOCA12 acid. It can be prepared by oxidizing Guerbet alcohol 2butyloctanol.
측쇄 지방산 4 : 5,7,9-트리메틸노난산Branched fatty acids 4: 5,7,9-trimethylnonanoic acid
5,7,9-트리메틸노난산 및 3,5,7,9-테트라메틸노난산을 문헌 [N.E. Lawson, 등 J. Am. Oil. Chem. Soc. 1981, 58, 59] 에 기재된 옥소 공정을 이용한 Union Camp Corporation 사로부터 제조할 수 있다.5,7,9-trimethylnonanoic acid and 3,5,7,9-tetramethylnonanoic acid are described in N.E. Lawson, et al. J. Am. Oil. Chem. Soc. 1981, 58, 59 can be produced from Union Camp Corporation using the oxo process described.
측쇄 지방산 5 : 알파-알킬레이트 카르복실산Branched chain fatty acids 5: alpha-alkylate carboxylic acids
RR'CHCO2HRR'CHCO2H
알파 치환산을 옥탄알 또는 데칸알과 같은 직쇄 알데히드로부터 유도된 에나민의 C-알킬화에 의해 제조할 수 있다. 유도된 에나민은 말단 질소에 알파 탄소상에 카바니온을 생성할 것이다. NaI 의 촉매양의 존재하에서, 브롬화알킬과 에나민 음이온을 반응시켜 상기 가수분해가 알파 알킬화 알데히드를 제공하는 측쇄 에나민을 제공할 것이다. 알데히드는 해당 카르복실산에 산화될 수 있다.Alpha substituted acids can be prepared by C-alkylation of enamines derived from straight chain aldehydes such as octanal or decanal. The induced enamine will produce carbanion on the alpha carbon at the terminal nitrogen. In the presence of a catalytic amount of NaI, the alkyl bromide and the enamine anion will react to provide a side chain enamine wherein the hydrolysis provides the alpha alkylated aldehyde. Aldehydes can be oxidized to the corresponding carboxylic acids.
알파-헵틸데칸산Alpha-heptyldecanoic acid
데카날 (알데히드) 를 극소량의 p-톨루엔 술폰산의 존재하에서 톨루엔내에 환류시 가열함으로써, 피롤리딘과 같은 과량의 환아민과 반응시킬 수 있다. 아민을 알데히드로써 응축함에 따라, 물이 생성되고 물 봉쇄로써 환류에 의해 제거할 수 있다. 이론적인 양의 물을 제거한 후, 브롬화헵틸 및 요오드화 나트륨을 첨가하여 동일한 용매계에서 완전히 알킬화할 수 있다. 알킬화 (하룻밤) 한후, 반응 혼합물을 얼음위에 붓고 20 % HCl 로써 산성화한다. 상기 가수분해는 알킬화 에나민을 알파-헵틸 데카날로 변환시킨다. 생성물을 분리에의해 단리하고, 세척한 다음, 용매 층을 건조시키고 연속적으로 진공 증류에 의해 용매를 제거한다.The decanal (aldehyde) can be reacted with an excess of ring amines such as pyrrolidine by heating upon reflux in toluene in the presence of very small amounts of p-toluene sulfonic acid. As the amine condenses with aldehyde, water is produced and can be removed by reflux with a water containment. After the theoretical amount of water has been removed, heptyl bromide and sodium iodide can be added to completely alkylate in the same solvent system. After alkylation (overnight), the reaction mixture is poured onto ice and acidified with 20% HCl. The hydrolysis converts alkylated enamines to alpha-heptyl decanal. The product is isolated by separation and washed, then the solvent layer is dried and the solvent is removed continuously by vacuum distillation.
단리된 측쇄 알데히드를 다음에 적합한 용매계에서 산화에 의해 원하는 카르복실산으로 전환 시킬 수 있다. 산화제의 예는 하기이다 : 수성 과망간산 칼륨 ; 아세톤내에 존스 시약 (CrO3/H2SO4/H2O) ; CrO3-아세트산등. 고분자량의 산에 의해 산화 매질로부터 원하는 알파-헵틸데칸산을 분리하는 것이 용이해진다.The isolated side chain aldehyde can then be converted to the desired carboxylic acid by oxidation in a suitable solvent system. Examples of oxidizing agents are: aqueous potassium permanganate; Jones reagent (CrO 3 / H 2 SO 4 / H 2 O) in acetone; CrO3-acetic acid and the like. The high molecular weight acid facilitates the separation of the desired alpha-heptyldecanoic acid from the oxidation medium.
측쇄 지방산 6 : 9 및 10-알콕시옥타데칸산, 기타 위치 이성질체, 및 해당 알콕시옥타데카놀.Branched fatty acids 6: 9 and 10-alkoxyoctadecanoic acid, other positional isomers, and corresponding alkoxyoctadecanols.
9 및 10-메톡시옥타데칸산. 문헌 [The method of Siouffi 등, described in Chemistry 및 Physics of Lipids, (1972), 8(2), 91-101] 이 있다. 약 5 g 부의 메틸 올레이트를 약 8 g 의 메탄올에 용해시키고 t-부틸 하이포브로마이트로써 처리하여 혼합된 메톡시브로모 유도체를 제공한다. 상기를 단리시키고 레니 촉매로써 탈브롬화시키고 산화 후에 조 산을 단리시킨다. 조 산내에 올레핀 성분의 수소화를 산화 플라티늄을 이용하여 시클로헥산에서 수행한다. 상기는 원하는 9 및 10-메톡시옥타데칸산의 조 혼합물을 생성한다.9 and 10-methoxyoctadecanoic acid. The method of Siouffi et al., Described in Chemistry and Physics of Lipids, (1972), 8 (2), 91-101. About 5 g of methyl oleate is dissolved in about 8 g of methanol and treated with t-butyl hypobromite to provide a mixed methoxybromo derivative. It is isolated and debrominated with a Lenny catalyst and the crude acid is isolated after oxidation. Hydrogenation of the olefin component in the crude acid is carried out in cyclohexane with platinum oxide. This produces a crude mixture of the desired 9 and 10-methoxyoctadecanoic acid.
9 및 10-이소프로폭시옥타데칸산. 브롬화 단계에서 메탄올 대신에 2-프로판올을 치환하는 것을 제외하고는 동일한 절차를 사용한다. 상기는 원하는 9 및 10-이소프로폭시옥타데칸산을 수득한다.9 and 10-isopropoxyoctadecanoic acid. The same procedure is used except that 2-propanol is substituted for methanol in the bromination step. This yields the desired 9 and 10-isopropoxyoctadecanoic acid.
알콕시옥타데칸산의 위치 이성질체. 올레산이 메탄술폰산과 함께 가열되어 불포화 산의 혼합물에 1 차 이성질체화 되는 것을 제외하고는 동일한 절차를 사용한다. 상기 경우에 알콕시브롬화-환원 순서는 알콕시옥타데칸산의 부가 위치 이성질체의 혼합물이 되게한다.Positional Isomers of Alkoxyoctadecanoic Acid. The same procedure is used except that oleic acid is heated with methanesulfonic acid to primary isomerize into a mixture of unsaturated acids. In this case the alkoxybromination-reduction order results in a mixture of the addition position isomers of the alkoxyoctadecanoic acid.
해당 지방 알콜. 치환 옥타데칸산을 문헌 [Brown, J. Amer. Chem. Soc. (1970), 92, 1637] 의 방법을 사용한 후 보란-THF 를 이용하여 해당 옥타데카놀로 환원시킨다.Corresponding fatty alcohol. Substituted octadecanoic acid is described by Brown, J. Amer. Chem. Soc. (1970), 92, 1637] and then reduced to the corresponding octadecanol using borane-THF.
측쇄 지방산 7 : 페닐옥타데칸산, 알킬페닐옥타데칸산, 및 해당 옥타데카놀.Branched fatty acids 7: phenyloctadecanoic acid, alkylphenyloctadecanoic acid, and the corresponding octadecanol.
페닐옥타데칸산. 문헌 [Nakano 및 Foglia described in The Journal of the American Oil Chemists Society, (1984), 61(3), 569-73] 의 방법을 사용한다. 약 5 g 부의 올레산 및 약 6.91 g 부의 벤젠을 약 50 ℃ 에서, 약 10.2 g 의 메탄술폰산으로써 적가처리한 다음 약 6 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 물에 첨가하고 디에틸 에테르로써 추출한다. 진공 스트리핑하여 용매를 제거하여 페닐옥타데칸산의 위치 이성질체의 조 혼합물을 제공한다.Phenyloctadecanoic acid. The method of Nakano and Foglia described in The Journal of the American Oil Chemists Society, (1984), 61 (3), 569-73 is used. About 5 g parts of oleic acid and about 6.91 g parts of benzene are added dropwise at about 50 ° C. with about 10.2 g of methanesulfonic acid and then stirred for about 6 hours. The reaction mixture is added to water and extracted with diethyl ether. Vacuum stripping removes the solvent to provide a crude mixture of positional isomers of phenyloctadecanoic acid.
메틸페닐옥타데칸산. 벤젠 대신에 톨루엔으로써 합성을 반복하여 메틸페닐옥타데칸산의 혼합된 위치 이성질체를 수득한다.Methylphenyloctadecanoic acid. The synthesis is repeated with toluene instead of benzene to give mixed positional isomers of methylphenyloctadecanoic acid.
해당 옥타데카놀. 치환 옥타데칸산을 문헌 [Brown, J. Amer. Chem. Soc. (1970), 92, 1637] 의 방법을 사용한 후 보란-THF 를 이용하여 해당 옥타데카놀로 환원시킨다.Octadecanol. Substituted octadecanoic acid is described by Brown, J. Amer. Chem. Soc. (1970), 92, 1637] and then reduced to the corresponding octadecanol using borane-THF.
측쇄 지방산 8 : 페녹시옥타데칸산, 히드록시페닐옥타데칸산, 및 해당 옥타데카놀.Branched fatty acids 8: phenoxyoctadecanoic acid, hydroxyphenyloctadecanoic acid, and the corresponding octadecanol.
히드록시페닐옥타데칸산. 문헌 [Nakano 및 Foglia described in The Journal of the American Oil Chemists Society, (1984), 61(3), 569-73] 의 방법을 사용한다. 약 1:5:6 몰비의 올레산, 페놀, 및 메탄술폰산을 약 25 ℃ 에서, 약 48 시간 동안 반응시킨다. 반응 혼합물을 물에 첨가하고 에테르로써 추출한다. 추추물을 용매 및 페놀로써 스트리핑하여 히드록시페닐옥타데칸산의 원하는 조 혼합된 위치 이성질체를 제공한다.Hydroxyphenyloctadecanoic acid. The method of Nakano and Foglia described in The Journal of the American Oil Chemists Society, (1984), 61 (3), 569-73 is used. About 1: 5: 6 molar ratio of oleic acid, phenol, and methanesulfonic acid are reacted at about 25 ° C. for about 48 hours. The reaction mixture is added to water and extracted with ether. The extract is stripped with solvent and phenol to provide the desired crude mixed positional isomer of hydroxyphenyloctadecanoic acid.
페녹시옥타데칸산. 반응을 약 1:5:2 몰비의 올레산, 페놀, 및 메탄술폰산으로써 반복한다. 단리된 조 생성물은 유력하게는 페녹시옥타데칸산이지만 또한, 히드록시페닐옥타데칸산을 함유한다. 위치 이성질체 페녹시옥타데칸산의 순수 혼합물은 크로마토그래피에 의해 수득된다.Phenoxyoctadecanoic acid. The reaction is repeated with about 1: 5: 2 molar ratio of oleic acid, phenol, and methanesulfonic acid. The isolated crude product is predominantly phenoxyoctadecanoic acid but also contains hydroxyphenyloctadecanoic acid. A pure mixture of positional isomers phenoxyoctadecanoic acid is obtained by chromatography.
해당 옥타데카놀. 치환 옥타데칸산을 문헌 [Brown, J. Amer. Chem. Soc. (1970), 92, 1637] 의 방법을 사용한 후 보란-THF 를 이용하여 해당 옥타데카놀로 환원시킨다.Octadecanol. Substituted octadecanoic acid is described by Brown, J. Amer. Chem. Soc. (1970), 92, 1637] and then reduced to the corresponding octadecanol using borane-THF.
측쇄 지방산 9 : 이소스테아르산.Branched fatty acids 9: isostearic acid.
이소스테아르산을 이하 인용된, R. M. Peter 등에 1957. 11. 5 에 특허 허여된 미국 특허 제 2,812,342 호에 따라, 불포화 C18 지방산의 이량체화시에 수득한다.Isostearic acid is obtained upon dimerization of unsaturated C18 fatty acids, according to US Pat. No. 2,812,342, issued to R. M. Peter et al.
상기 전술된 불포화 직물 유연 활성체 (DEQAs) 과 혼합하여 본 발명의 직물 유연 활성체를 생성할 수 있는 적합한 측쇄 직물 유연 활성체는 상기 측쇄 지방산, 및/또는 해당 측쇄 지방산을 사용하여 생성할 수 있다. 유사하게, 측쇄 지방산 및/또는 알콜을 불포화 지방산 및/또는 알콜을 사용하여 적합한 혼합된 사슬 활성체를 생성할 수 있다.Suitable branched fabric flexible activators that can be mixed with the aforementioned unsaturated fabric flexible activators (DEQAs) to produce the fabric flexible activators of the present invention can be produced using the branched fatty acids, and / or the corresponding branched fatty acids. . Similarly, branched fatty acids and / or alcohols may be used to produce suitable mixed chain activators using unsaturated fatty acids and / or alcohols.
상기 개시된 것으로서, 다른 바람직한 DEQA's 는 전체 지방산 블렌드의 다른 부분으로부터 제조된 분리된 최종 DEQA's 의 혼합물 블렌드보다, 표현된 (전체 지방산 블렌드) 다른 모든 측쇄 및 불포화 지방산의 블렌드로부터 단일 DEQA 로서 제조되는 것이다.As disclosed above, other preferred DEQA's are prepared as a single DEQA from a blend of all other side chain and unsaturated fatty acids (total fatty acid blend) expressed, rather than a mixture blend of isolated final DEQA's prepared from other portions of the total fatty acid blend.
적어도 지방 아실 기의 실질적인 퍼센티지는 불포화, 예를 들어, 약 25 %, 70 %, 바람직하게는 약 50 % 내지 약 65 % 일 수 있다. 다중불포화 지방산 기를 사용할 수 있다. 다중불포화 지방 아실기 (TPU) 를 함유하는 전체 활성체 수준은 약 3 % 내지 약 30 %, 바람직하게는 약 5 % 내지 25 %, 더욱 바람직하게는 약 10 % 내지 약 18 % 이다. 시스 및 트란스 이성질체 모두 사용할 수 있으며, 바람직하게는 시스/트란스 비의 1:1 내지 약 50:1 이며, 최소는 1:1, 바람직하게는 3:1, 및 더욱 바람직하게는 4:1 내지 20:1 이다. (이하 사용된 것으로서, 주어진 R1 기를 함유하는 "유연제 활성체의 퍼센트"는 동일한 R1 기는 모든 유연제 활성체의 생성하는 데 사용된 전체 R1 기이다).At least a substantial percentage of the fatty acyl groups may be unsaturated, for example about 25%, 70%, preferably about 50% to about 65%. Polyunsaturated fatty acid groups can be used. The total activator level containing the polyunsaturated fatty acyl group (TPU) is from about 3% to about 30%, preferably from about 5% to 25%, more preferably from about 10% to about 18%. Both cis and trans isomers can be used, preferably from 1: 1 to about 50: 1 of the cis / trans ratio, with a minimum of 1: 1, preferably 3: 1, and more preferably 4: 1 to 20 Is: 1. (As used below, the “percent of softener activator” containing a given R1 group is the same R1 group as the total R1 group used to produce all softener activators).
이전 및 이후에 논의된, 다중불포화를 포함하는 불포화 아실기는 놀랍게도 측쇄 지방 아실기로써 사용될 때 유효한 유연을 제공하고 또한 우수한 재습윤 특성, 우수한 정전방지 특성, 및 특별히 냉동 및 해동 후 우수한 회복을 제공한다.Unsaturated acyl groups, including polyunsaturated groups, discussed before and after, surprisingly provide effective softness when used as side chain fatty acyl groups and also provide good rewetting properties, good antistatic properties, and especially good recovery after freezing and thawing. .
혼합된 측쇄 및 불포화 물질은 통상의 포화 측쇄 직물 유연제 활성체보다 제형하기가 쉽다. 이들을 사용하여 저점도를 유지하여 따라서 공정 예를 들어, 펌프, 혼합등을 쉽게하는 농축된 예비 혼합물을 생성할 수 있다. 정상적으로 예를 들어, 전체 유연제/용매 혼합물의 약 5 % 내지 약 20 %, 바람직하게는 약 8 % 내지 25 %, 더욱 바람직하게는 약 10 % 내지 약 20 % 과 같은 상기 혼합물과 혼합되는 용매의 단지 소량을 가진 상기 물질은 또한 심지어 임의의 온도에서도 본 발명의 농축, 안정한 조성물로 제형하기 쉽다. 저온에서의 활성체를 가공하는 이러한 능력은 분해를 최소화 하므로, 특별히 다중불포화 기에 대해 중요하다. 분해에 대한 추가의 방지는 화합물 및 유연제 조성물이 이하 개시된 바와같이, 효과적인 산화방지제 및/또는 환원제를 함유할 때 제공될 수 있다. 측쇄 지방 아실기의 용도는 유도성을 유지시키고 유연을 개선시키는 반면에 내분해성을 개선시킨다.Mixed side chain and unsaturated materials are easier to formulate than conventional saturated side chain fabric softener actives. These can be used to produce concentrated premixes that maintain low viscosity thus facilitating processes such as pumps, mixing and the like. Normally only of a solvent mixed with the mixture, such as, for example, about 5% to about 20%, preferably about 8% to 25%, more preferably about 10% to about 20% of the total softener / solvent mixture The materials with small amounts are also easy to formulate into the concentrated, stable compositions of the present invention even at any temperature. This ability to process actives at low temperatures minimizes degradation and is therefore particularly important for polyunsaturated groups. Additional protection against degradation may be provided when the compound and softener composition contain an effective antioxidant and / or reducing agent, as described below. The use of branched chain fatty acyl groups improves degradation resistance while maintaining inducibility and improving flexibility.
본 발명은 또한 상기 화학식 (1) 및/또는 화학식 (2), 이때 하기를 갖는 일부 중간 사슬 생분해성 4 차 암모늄 직물 유연 화합물, DEQA 를 함유할 수 있다 :The present invention may also contain formula (1) and / or formula (2) above, wherein some medium chain biodegradable quaternary ammonium fabric flexible compound, DEQA, having:
각 Y 는 -O-(O)C, 또는 -C(O)-O-, 바람직하게는 -O-(O)C- 이고,Each Y is -O- (O) C, or -C (O) -O-, preferably -O- (O) C-,
m 은 2 또는 3, 바람직하게는 2 이고,m is 2 or 3, preferably 2,
각 n 은 1 내지 4, 바람직하게는 2 이고,Each n is 1 to 4, preferably 2,
각 R 치환체는 C1-C6 알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 벤질기 및 그의 혼합물, 더욱 바람직하게는 C1-C3 알킬기이며 ;Each R substituent is a C1-C6 alkyl, preferably a methyl, ethyl, propyl, benzyl group and mixtures thereof, more preferably a C1-C3 alkyl group;
각 R1, 또는 YR1 은 포화 C8-C14, 바람직하게는 C12-C14 히드로카르빌, 또는 치환 히드로카르빌 치환체 (IV 는 바람직하게는 약 10 미만, 더욱 바람직하게는 약 5 미만이다), (Y 가 -O-(O)C- 또는 -(R)N-(O)C- 일 때) 이고 짝이온 X- 는 상기와 동일하다. 바람직하게는 X- 는 인산염을 포함하지 않는다.Each R 1, or YR 1, is a saturated C 8 -C 14, preferably C 12 -C 14 hydrocarbyl, or substituted hydrocarbyl substituent (IV is preferably less than about 10, more preferably less than about 5), (Y is -O- (O) C- or-(R) N- (O) C-) and the counterion X- are the same as above. Preferably X- does not include phosphate.
포화 C8-C14 지방 아실기는 순수한 유도체일 수 있거나 또는 혼합된 사슬길이 일 수 있다.Saturated C8-C14 fatty acyl groups can be pure derivatives or mixed chain lengths.
상기 지방 아실기에 대해 적합한 지방산 원은 코코, 라우르, 카프릴 및 카프르산이다.Suitable fatty acid sources for the fatty acyl groups are coco, lauric, capryl and capric acid.
C12-C14 (또는 C11-C13) 히드로카르빌기에 대해, 기는 바람직하게는 포화, 예를 들어, IV 는 바람직하게는 약 10 미만, 바람직하게는 약 5 미만이다.For C12-C14 (or C11-C13) hydrocarbyl groups, the group is preferably saturated, eg IV is preferably less than about 10, preferably less than about 5.
측쇄 R 및 R1 치환체는 가지로서 작용하는 알콕시기와 같은 다양한 기를 함유하며 R1 기가 기본적으로 소수성 특성을 유지하는 한, 작은 퍼센트는 직쇄이다. 바람직한 화합물은 경화된 이수지 디메틸 암모늄 염화물(이하 "DTDMAC"로 언급함)을 고려할 수 있으며, 직물 유연제로서 광범위하게 사용된다.Side chains R and R1 substituents contain various groups, such as alkoxy groups, which act as a branch, and as long as the R1 group maintains basically hydrophobic properties, a small percentage is straight chain. Preferred compounds may contemplate cured dihydrate dimethyl ammonium chloride (hereinafter referred to as "DTDMAC") and are widely used as fabric softeners.
상기 사용된 바로서, 디에스테르를 명시할 때, 존재하는 단일에스테르를 포함할 수 있다. 바람직하게는 약 80 % 의 DEQA 는 디에스테르 형태이고, 0 % 내지 약 20 % 는 DEQA 단일에스테르이며, 이때 하나의 YR1 기는 -OH, 또는 -C(O)OH 어느 쪽일 수 도 있고, 화학식 1 에 대해, m 은 2 이다. 해당 디아민 및/또는 혼합된 에스테르-아미드는 또한 하나의 장쇄 소수성기, 예를 들어, YR1 기가 -N(R)H, 또는 -C(O)OH 어느 쪽일 수도 있는 것을 가진 활성체를 포함할 수 있다. 하기에서, 어떠한 것, 예를 들어, 단일 에스테르 활성체에 대한 수준도 또한 단일 아미드 활성체에 적용할 수 있다. 유연에 대해, 없거나/낮은 세제 운반 세탁 조건하에서 단일 에스테르의 퍼센티지는 가능한한 낮게, 바람직하게는 약 5 % 이하라야 한다. 하지만, 높은 음이온성 세제 계면활성체 또는 세제 증강제 운반조건하에서, 몇몇 단일 에스테르는 바람직할 수 있다. 디에스테르 대 단일 에스테르의 총괄비는 약 100:1 내지 약 2:1, 바람직하게는 약 50:1 내지 약 5:1, 더욱 바람직하게는 약 13:1 내지 약 8:1 이다. 높은 세제 운반 조건하에서, 디/단일 에스테르비는 바람직하게는 약 11:1 이다. 단일 에스테르 퍼센티지의 수준은 DEQA 의 제조시에 조절할 수 있다.As used above, when specifying a diester, it may include a single ester present. Preferably about 80% of the DEQA is in diester form, and from 0% to about 20% is a DEQA monoester, wherein one YR1 group may be either -OH or -C (O) OH, M is 2. Corresponding diamines and / or mixed ester-amides may also include an activator having one long chain hydrophobic group, eg, the YR1 group may be either -N (R) H, or -C (O) OH. . In the following, any of the levels for a single ester activator may also apply to a single amide activator. For softness, the percentage of a single ester should be as low as possible, preferably about 5% or less, under zero / low detergent transport laundry conditions. However, under high anionic detergent surfactant or detergent enhancer transport conditions, some single esters may be preferred. The total ratio of diesters to single esters is from about 100: 1 to about 2: 1, preferably from about 50: 1 to about 5: 1, more preferably from about 13: 1 to about 8: 1. Under high detergent transport conditions, the di / single ester ratio is preferably about 11: 1. The level of single ester percentage can be adjusted in the preparation of DEQA.
이하 실험예로서, 본 발명의 실행에서 생분해성 4 차 에스테르-아민 유연 물질로서 사용된 상기 화합물은 표준 화학 반응을 이용하여 제조할 수 있다. DTDMAC 의 디에스테르 변동의 합성에서, 화학식 RN(CH2CH2OH)2 의 아민을 히드록실기 모두에서 화학식 R1C(O)C1 의 산 염화물로써 에스테르화한 다음, 알킬 할로겐화물, RX 로써 4 차화하여, 원하는 반응 생성물 (식중, R 및 R1 은 상기 정의된 바와 같다) 을 수득한다. 하지만, 당업자에 의해 제조될 제제의 폭 넓은 선택에 따라 상기 반응 순서가 정해질 것이다.As experimental examples below, the compounds used as biodegradable quaternary ester-amine analogs in the practice of the present invention can be prepared using standard chemical reactions. In the synthesis of the diester variation of DTDMAC, the amine of formula RN (CH2CH2OH) 2 is esterified with the acid chloride of formula R1C (O) C1 at both hydroxyl groups and then quaternized with an alkyl halide, RX to give the desired reaction. To obtain the product, wherein R and R1 are as defined above. However, the reaction order will be determined by the wide selection of agents to be prepared by those skilled in the art.
직물 유연 활성체의 제형에 적합한 여전히 다른 DEQA 유연제 활성체 및 본 발명의 농축, 투명한 액체 직물 유연제 조성물은 상기 화학식 (1) 을 가진다 (식중, R 기는 C1-4 히드록시 알킬기이고, 바람직하게는 하나의 R 기는 히드록시에틸기이다).Still other DEQA softener activators and concentrated, clear liquid fabric softener compositions of the present invention suitable for formulation of fabric softeners have Formula (1) above (wherein the R group is a C1-4 hydroxy alkyl group, preferably one R group is a hydroxyethyl group).
(2) DEQA 의 제 2 형은 하기 일반식을 가진다 :(2) The second type of DEQA has the following general formula:
화학식 2Formula 2
(식중, 각, Y, R, R1, 및 X(-) 은 상기와 동일한 의미를 가진다). 상기 화합물은 하기 식을 갖는 것을 포함한다 :(Wherein, Y, R, R1, and X (-) have the same meaning as above). The compound includes those having the formula:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)[CH3] 3N (+) [CH2CH (CH2O (O) CR1) O (O) CR1] Cl (-)
(식중, 각 R 은 메틸 또는 에틸기이고 바람직하게는 각 R1 은 C15 내지 C19 의 범위에 있다. 분자에서 음이온 X(-) 은 상기 DEQA(1) 에서와 동일하다. 상기 사용된 바와 같이, 디에스테를 명시할 때, 존재하는 단일 에스테르를 포함할 수 있다. 존재할 수 있는 단일 에스테르의 양은 DEQA(1) 에서와 동일하다. 화학식 (2) 바람직한 DEQA 의 예는 화학식 1,2-디(아실옥시)-3-트리메틸암모니오프로판 염화물 (식중, 아실기는 DEQA5 의 것과 동일하다) 을 갖는 "프로필" 에스테르 4 차 암모늄 직물 유연제 활성체이다.Wherein each R is a methyl or ethyl group and preferably each R1 is in the range of C15 to C19. The anion X (-) in the molecule is the same as in DEQA (1) above. May be used to include a single ester present The amount of a single ester that may be present is the same as in DEQA (1) Formula (2) An example of a preferred DEQA is formula 1,2-di (acyloxy) Is a "propyl" ester quaternary ammonium fabric softener activator with 3-trimethylammoniotropane chloride, wherein the acyl group is the same as that of DEQA5.
제제의 상기 형태 및 그를 제조하는 일반적인 방법이 인용된, 1979. 1. 30. 에 Naik 등에 특허허여된 미국 특허 제 4,137,180 호에 개시된다.Such forms of formulations and general methods of making them are disclosed in US Pat. No. 4,137,180, issued to Naik et al. On January 30, 1979.
적합한 유연제 활성체 (1) 및 (2) 에서, 각 R1 은 알킬, 측쇄 알킬, 단일불포화 불포화 알킬, 또는 다중불포화 알킬기일 수 있다. 활성체는 특별히 상기 개시된 비에서, 개개의 분자내에 측쇄 알킬 및 불포화 알킬 R1 기를 함유할 수 있다.In suitable softener activators (1) and (2), each R 1 may be an alkyl, branched alkyl, monounsaturated unsaturated alkyl, or polyunsaturated alkyl group. The activator may contain side chain alkyl and unsaturated alkyl R1 groups in individual molecules, in particular in the ratios disclosed above.
상기 DEQAs 는 저수준의 지방산을 함유할 수 있으며, 사용된 미반응 출발 물질을 사용하여 최종 조성물에서 유연제 활성체의 어떠한 부분 분해 (가수분해) 의 부산물 및/또는 DEQA 를 생성할 수 있다. 바람직하게는 유리 지방산의 수준은 낮고, 바람직하게는 유연제 활성체의 약 10 % 이하, 및 더욱 바람직하게는 약 5 중량 % 이하이다.The DEQAs may contain low levels of fatty acids and may use the unreacted starting materials used to produce DEQA and / or byproducts of any partial degradation (hydrolysis) of the softener activator in the final composition. Preferably the level of free fatty acids is low, preferably about 10% or less of the softener activator, and more preferably about 5% by weight or less.
II. 주 용매계II. Main solvent system
본 발명의 조성물은 조성물의 중량의 주 용매의 약 40 % 미만, 바람직하게는 약 10 % 내지 약 35 %, 더욱 바람직하게는 약 12 % 내지 약 25 %, 및 훨썬 더 바람직하게는 약 14 % 내지 약 20 % 로 이루어진다. 상기 주 용매를 선택하여 조성물에서 용매의 자극적인 효과를 최소화하고 최종 조성물에서 저점도를 제공한다. 예를 들어, 이소프로필 알코올은 매우 효과적이지 않으며 강한 냄새가 난다. n-프로필 알코올은 보다 효과적이지만, 역시 냄새가 난다. 몇몇 부틸 알코올은 또한 냄새가 나지만 특별히 효과적인 투명도/안정성 특히, 냄새를 최소화하기 위한 주 용매계의 부분으로서 사용될 때, 사용할 수 있다. 알콜은 또한 최적인 저온 안정성을 위해 선택될 수 있는 데, 즉, 약 40 ℉ (약 4.4 ℃) 까지, 허용가능한 저점도 및 반투명, 바람직하게는 투명한 액체인 조성물을 생성할 수 있고 약 20 ℉ (약 6.7 ℃) 까지 저장 후 회복할 수 있다.The composition of the present invention comprises less than about 40%, preferably from about 10% to about 35%, more preferably from about 12% to about 25%, and even more preferably from about 14% of the main solvent by weight of the composition About 20%. The main solvent is chosen to minimize the irritating effects of the solvent in the composition and provide a low viscosity in the final composition. For example, isopropyl alcohol is not very effective and has a strong odor. n-propyl alcohol is more effective but also smells. Some butyl alcohols can also be used when used as part of the main solvent system to minimize odor, but particularly effective transparency / stability. Alcohols may also be selected for optimal low temperature stability, ie, up to about 40 ° F. (about 4.4 ° C.), to produce compositions that are acceptable low viscosity and translucent, preferably transparent liquids, After storage up to about 6.7 ° C.).
여기에 안정성을 가진 액체, 농축, 안정한 직물 유연제 조성물의 제형을 위한 어떤 주 용매의 안정성은 놀랍게도 선택적이다. 적합한 용매를 그의 옥탄올/물 분획 계수 (P) 를 기준으로 선택할 수 있다. 주 용매의 옥탄올/물 분획 계수는 옥탄올 및 물내에 평균 농도사이의 비이다. 본 발명의 주 용매 성분의 분회 계수는 편의상 10 를 밑으로하는 logP 로그 대수의 형태로 주어진다.The stability of any main solvent for the formulation of a stable liquid, concentrated, stable fabric softener composition is surprisingly optional. Suitable solvents can be selected based on their octanol / water fraction coefficient (P). The octanol / water fraction coefficient of the main solvent is the ratio between the average concentration in octanol and water. The fractional coefficients of the main solvent components of the present invention are given in the form of logP logarithms below 10 for convenience.
많은 성분의 logP 가 보고 되었으며 ; 예를 들어, Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California 사 시판, Pomona92 database 는 많은 인증에 따라 첫 문헌으로 포함된다. 하지만, logP 값은 또한 Daylight CIS 사 시판, "CLOGP" 에 의해 가장 편리하게 계산된다. 상기 프로그램은 또한 Pomona92 database 에서 시판할 때 실제 logP 값을 나열한다. "실제 logP" (ClogP) 를 하기 인용한 문헌 [Hansch and Leo (cf. A. Leo, in Comprehensive Medical Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J. B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p. 295 Pergamon Press, 1990)] 의 단편적인 접근에 의해 측정한다. 단편적인 접근은 각 성분의 화학 구조에 기초를 둔 것이고 원자의 수 및 형태, 원자 연계성 및 화학 결합을 고려한 것이다. 상기 물리화학적 특성에 대한 평가에 가장 신뢰할 수 있고 폭 넓게 사용된 ClogP 값은 바람직하게는 본 발명에서 유용한 주 용매 성분의 선택시에 실측 logP 값 대신에 사용된다. ClogP 를 계산하여 사용할 수 있는 다른 방법은 예를 들어 문헌 [Crippen's fragmentation 방법 as disclosed in J. Chem. Id. Comput. Sci., 27, 21 (1987)] ; [Viswanadhan's fragmentation 방법 as disclose in J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163 (1989)] ; 및 [Broto's 방법 as disclosed in Eur. J. Med. Chem. - Chim. Theor., 19, 71 (1984)] 을 포함한다.Many components of logP have been reported; For example, Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), commercially available from Irvine, California, and the Pomona92 database are included in the first literature for many certifications. However, logP values are also most conveniently calculated by Daylight CIS commercial "CLOGP". The program also lists the actual logP values when marketed in the Pomona92 database. "Real logP" (ClogP), cited in Hansch and Leo (cf. A. Leo, in Comprehensive Medical Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P. 295 Pergamon Press, 1990). The fragmentary approach is based on the chemical structure of each component and takes into account the number and shape of atoms, atomic linkages and chemical bonds. The most reliable and widely used ClogP values for the evaluation of the physicochemical properties are preferably used instead of the measured logP values in the selection of the main solvent component useful in the present invention. Other methods that can be used to calculate ClogP are described, for example, in Clippen's fragmentation method as proposed in J. Chem. Id. Comput. Sci., 27, 21 (1987); Viswanadhan's fragmentation method as disclose in J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163 (1989); And Broto's method as revealed in Eur. J. Med. Chem. -Chim. Theor., 19, 71 (1984).
상기 주 용매는 약 0.15 내지 약 0.64, 바람직하게는 약 0.25 내지 약 0.62, 및 더욱 바람직하게는 약 0.40 내지 약 0.60 의 ClogP 을 갖는 것으로부터 선택되고, 상기 주 용매는 실온 또는 실온 근처에서 바람직하게는 비대칭, 및 바람직하게는 용해되거나 고형화하고 액체가 된다. 저 분자량을 갖는 용매는 생분해성이고 또한 몇몇 목적에 적합하다. 더 비대칭 용매는 매우 바람직하게 나타나는 반면, 1,7-헵타디올, 또는 1,4-비스(히드록시메틸)시클로헥산과 같은 비대칭 중심을 갖는 매우 대칭인 용매는 단독으로 사용될때, 비록 바람직한 범위에서 ClogP 값이 떨어질 때라도, 필수적으로 투명한 조성물을 제공할 수 없는 것으로 나타난다. 약 40 ℉ (약 4.4 ℃) 에서 저장하는 동안 약 27 % 디(올레오일옥시에틸)디메틸암모늄 염화물, 약 16-20 % 의 주 용매, 및 약 4-6 % 에탄올이 투명함을 유지하는 지 및 약 0 ℉ (약 -18 ℃) 에서 냉동으로부터 회복되는 지를 측정하여 가장 적합한 주 용매를 선택할 수 있다.The main solvent is selected from those having a ClogP of about 0.15 to about 0.64, preferably about 0.25 to about 0.62, and more preferably about 0.40 to about 0.60, wherein the main solvent is preferably at or near room temperature Asymmetric, and preferably dissolved or solidified and liquid. Solvents having a low molecular weight are biodegradable and also suitable for some purposes. More asymmetric solvents appear very preferred, while highly symmetrical solvents having asymmetric centers such as 1,7-heptadiol, or 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, when used alone, are in the preferred range Even when the ClogP value drops, it appears that it is not possible to provide a transparent composition. About 27% di (oleoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, about 16-20% main solvent, and about 4-6% ethanol remain clear during storage at about 40 ° F. (about 4.4 ° C.) and The most suitable main solvent can be selected by measuring recovery from freezing at about 0 ° F. (about −18 ° C.).
가장 바람직한 주 용매를 직물 처리에 사용된 냉동-건조 희석 처리 조성물의 외관에 의해 확인 할 수 있다. 상기 희석된 조성물은 통상적인 직물 유연제 조성물보다 더욱 단일박막층 외관을 나타내는 직물 유연제의 분산을 가지는 것으로 나타난다. 단일박막 외관에 가까울수록, 조성물의 성능을 더 나아진다. 상기 조성물은 놀랍게도 동일한 직물 유연제 활성체로써 통상적인 방식으로 제조된 유사한 조성물과 비교하여 우수한 직물 유연을 제공한다. 또한 조성물은 고유하게 특별히 향이 실온 또는 실온 근처에서 조성물에 첨가될 때 통상적인 직물 유연 조성물과 비교하여 개선된 향 침전을 제공한다.The most preferred main solvent can be identified by the appearance of the freeze-drying dilution treatment composition used for the textile treatment. The diluted composition appears to have a dispersion of fabric softeners that exhibits a more single thin layer appearance than conventional fabric softener compositions. The closer to the single thin film appearance, the better the performance of the composition. The composition surprisingly provides good fabric softening compared to similar compositions prepared in a conventional manner with the same fabric softener actives. The compositions also inherently provide improved fragrance precipitation compared to conventional fabric softening compositions when fragrance is added to the composition at or near room temperature.
사용가능 주 용매는 다양한 목록하에서 하기에 열거되며, 예를 들어, 다수의 탄소원자 ; 모놀 ; 글리세린의 유도체 ; 디올의 알콕실레이트 ; 및 상기의 모든 혼합물을 가진 지방족 및/또는 지환족 디올이 열거된다. 바람직한 주 용매는 이탤릭체이고 가장 바람직한 주 용매는 굵은 체이다. 인용 번호는 상기 번호를 갖는 화합물에 대한 화학 초록 서비스 등록 번호 (CAS 번호) 이다. 신규한 화합물은 이후 확인되고, 기재된 방법으로서, 화합물을 제조하여 사용될 수 있다. 몇몇 사용불가능 주 용매는 또한 비교 목적을 위해 열거된다. 하지만, 사용불가능 주 용매는 사용가능 주 용매를 가진 혼합물에 사용될 수 있다. 사용가능 주 용매를 사용하여 상기 안정성/투명성 요구를 충족시키는 농축 직물 유연제 조성물을 제조할 수 있다.Main solvents which can be used are listed below under various lists, for example, a plurality of carbon atoms; Monol; Derivatives of glycerin; Alkoxylates of diols; And aliphatic and / or cycloaliphatic diols having all of the above mixtures. Preferred main solvents are italic and the most preferred main solvents are bold. The reference number is the chemical abstract service registration number (CAS number) for the compound having the number. The novel compounds are then identified and can be used to prepare the compounds, as described. Some unusable main solvents are also listed for comparison purposes. However, unusable main solvents can be used in mixtures with usable main solvents. Usable main solvents may be used to prepare concentrated fabric softener compositions that meet these stability / transparency requirements.
동일한 화학식을 갖는 많은 디올 주 용매가 많은 입체 이성질체 및/또는 광학 이성질체로서 존재할 수 있다. 각 이성질체는 정상적으로 다른 CAS 번호를 할당 받는다. 예를 들어, 4-메틸-2,3-헥산디올의 다른 이성질체는 하기 CAS 번호 : 146452-51-9 ; 146452-50-8 ; 146452-49-5 ; 146452-48-4 ; 123807-34-1 ; 123807-33-0 ; 123807-32-9 ; 및 123807-31-8 이상을 할당 받는다.Many diol main solvents having the same formula may exist as many stereoisomers and / or optical isomers. Each isomer is normally assigned a different CAS number. For example, other isomers of 4-methyl-2,3-hexanediol include the following CAS numbers: 146452-51-9; 146452-50-8; 146452-49-5; 146452-48-4; 123807-34-1; 123807-33-0; 123807-32-9; And 123807-31-8 or more.
단순화하기 위해, 하기 목록에서, 가가 화학식은 단지 하나의 CAS 번호로써 열거된다. 상기 개시는 단지 실험화를 위한 것이며 본 발명을 실행하기에 충분하다. 이것은 제한이 없다. 따라서, 다른 CAS 번호를 갖는 다른 이성질체 및 그의 혼합물을 또한 포함한다고 주지된다. 동일한 특징에 의해, CAS 번호가 몇몇 특별한 동위원소, 예를 들어, 듀테륨, 트리튬, 탄소-13 등을 함유하는 분자를 나타낼 때, 자연적으로 분포된 동위원소를 함유하는 물질들이 또한 유도되며, 그 반대가 되는 경우도 있는 것으로 생각된다.For simplicity, in the following list, the valence formulas are listed as only one CAS number. The above disclosure is for experimental purposes only and is sufficient to practice the present invention. This is not a limitation. Thus, it is noted that other isomers having different CAS numbers and mixtures thereof are also included. By the same feature, when the CAS number denotes a molecule containing some special isotopes, for example deuterium, tritium, carbon-13, etc., substances containing naturally distributed isotopes are also derived, and vice versa. It is thought that sometimes becomes.
불포화된 지환형 디올류는 하기의 공지된 불포화 지환형 디올류를 포함한다:Unsaturated alicyclic diols include the following known unsaturated alicyclic diols:
C3C7 디올 알콕실레이트화 유도체C3C7 Diol Alkoxylated Derivatives
하기 표에서, 'EO' 는 폴리에톡실레이트, 즉, -(CH2CH2O)nH 를 의미하고, Me-En 은 메틸-모자씌운 폴리에톡실레이트 -(CH2CH20)nCH3 을 의미하고, "2(Me-En)"는 필요한 2 Me-En 기를 의미하고, "PO" 는 폴리프로폭실레이트, -(CH(CH3)CH20)nH 를 의미하고, "BO" 는 폴리부틸렌옥시기, (CH(CH2CH3)CH20)nH을 의미하고, "n-BO" 은 폴리(n-부틸렌옥시) 또는 폴리(테트라메틸렌)옥시기 -(CH2CH2CH2CH20)nH를 의미한다. 지시된 알콕실레이트화 유도체 모두는 사용가능하고, 바람직한 것은 굵은 형태이고 두 번째 라인에 목록이 되어 있다. 알콕실레이트화 유도체를 제조하는 방법은 제한되지 않고, 전형적인 합성 방법이 이하에 나타나 있다.In the following table, 'EO' means polyethoxylate, ie-(CH2CH2O) nH, Me-En means methyl-hatched polyethoxylate-(CH2CH20) nCH3, and "2 (Me- En) "means the required 2 Me-En group," PO "means polypropoxylate,-(CH (CH3) CH20) nH," BO "means polybutyleneoxy group, (CH (CH2CH3) CH20 nH, and "n-BO" means poly (n-butyleneoxy) or poly (tetramethylene) oxy group-(CH2CH2CH2CH20) nH. All of the indicated alkoxylated derivatives are available, with the preferred ones in bold and listed in the second line. The method for preparing the alkoxylated derivatives is not limited and typical synthetic methods are shown below.
X. 수소 원자의 전체 수가 하나 또는 더 많은 추가적인 CH2 기의 추가에 의해 증가되는 상기 구조의 유사한 것 또는 동일한 것인 주요 용매는 유용한데, 예는 하기의 공지된 화합물을 포함하고, 상기의 수소 원자의 전체 수는 이중 결합을 도입해서 동일한 수로 유지된다:X. Major solvents of analogous or identical structure of the above, wherein the total number of hydrogen atoms is increased by the addition of one or more additional CH 2 groups is useful, examples include the following known compounds, wherein the hydrogen atoms The total number of is maintained at the same number by introducing a double bond:
; 및; And
ⅩⅠ. 그의 혼합물.ⅩⅠ. Mixtures thereof.
본 발명의 명세서내 투명한 농축 직물 연화제 조성물을 제공하는 C1-2 모노-올은 존재하지 않는다. 오직 하나의 C3 모노-올, n-프로판올만이, 투명한 생성물을 형성시키고, 약 20℃ 의 온도까지 투명한 상태로 유지되거나, 또는 실온으로 재가온시 회수되는, 수용 가능한 성능을 제공한다. C4 모노-올 중에서는, 오직 2-부탄올 및 2-메틸-2-프로판올만이 매우 양호한 성능을 제공하나, 상기 2-메틸-2-프로판올은 비점이 바람직하지 않게 낮다. 상기 및 하기에 기재하는 바와 같은 불포화 모노-올을 제외하고는, 투명한 생성물을 제공하는 C5-6 모노-올은 존재하지 않는다.There is no C1-2 mono-ol that provides a clear concentrated fabric softener composition in the context of the present invention. Only one C3 mono-ol, n-propanol, provides an acceptable performance that forms a transparent product and remains transparent to a temperature of about 20 ° C. or recovered upon reheating to room temperature. Of the C4 mono-ols, only 2-butanol and 2-methyl-2-propanol provide very good performance, but the 2-methyl-2-propanol has an undesirably low boiling point. Except for the unsaturated mono-ols as described above and below, there is no C5-6 mono-ol which gives a clear product.
화학식내에 2 개의 히드록실기를 갖는 몇몇 주 용매는 본 발명에 의한 액상의, 농축된, 투명한 직물 연화제 조성물을 제조하는데 사용하기 적합한 것으로 알려져 있다. 각각의 주 용매의 적합성은 놀랍게도 탄소 원자의 수, 동일한 탄소 원자수를 갖는 분자의 이성질 배치, 불포화 정도 등에 따라서, 매우 선택적인 것으로 발견되었다. 상기 주 용매와 유사한 용해도 특성을 가지며, 일부 이상의 비대칭성을 보유하는 주 용매는 상기와 동일한 이점을 제공할 것이다. 적합한 주 용매는 약 0.15 내지 약 0.64, 바람직하게는 약 0.25 내지 약 0.62, 및 더욱 바람직하게는 약 0.40 내지 약 0.60 의 ClogP 를 가진다.Several main solvents having two hydroxyl groups in the formula are known to be suitable for use in preparing the liquid, concentrated, transparent fabric softener compositions according to the present invention. The suitability of each main solvent was surprisingly found to be very selective, depending on the number of carbon atoms, the isomeric arrangement of molecules having the same number of carbon atoms, the degree of unsaturation, and the like. Main solvents having similar solubility characteristics as the main solvents and retaining at least some asymmetry will provide the same advantages as above. Suitable main solvents have a ClogP of about 0.15 to about 0.64, preferably about 0.25 to about 0.62, and more preferably about 0.40 to about 0.60.
예를 들면, 화학식 HO-CH2-CHOH-(CH2)n-H (식중, n 은 1 내지 8 임) 를 갖는 1,2-알칸디올 주 용매 계열의 경우, 약 0.15 내지 약 0.64 의 효과적인 ClogP 범위내인 약 0.53 의 ClogP 값을 가지는 1,2-헥산디올 (n = 4) 만이 양호한 주 용매이며, 본 발명의 범위내에 포함되지만, 기타의 것들, 예를 들면 0.15 내지 0.64 의 효과적인 범위를 벗어나는 ClogP 값을 갖는 1,2-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-데칸디올은 양호한 주 용매가 아니다. 또한, 상기 헥산디올의 이성질체 중에서는, 1,2-헥산디올이 양호한 주 용매이며, 0.15 내지 0.64 의 효과적인 범위를 벗어나는 ClogP 값을 갖는 1,3-헥산디올, 1,4-헥산디올, 1,5-헥산디올, 1,6-헥산디올, 2,4-헥산디올 및 2,5-헥산디올은 양호한 주 용매가 아니다.For example, for the 1,2-alkanediol main solvent series having the formula HO-CH2-CHOH- (CH2) nH, where n is 1 to 8, the effective ClogP range is from about 0.15 to about 0.64. Only 1,2-hexanediol (n = 4) having a ClogP value of about 0.53 is a good main solvent and is included within the scope of the present invention, but other things, for example ClogP values outside the effective range of 0.15 to 0.64 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-octanediol, and 1,2-decanediol having a compound are not good main solvents. In addition, among the isomers of hexanediol, 1,2-hexanediol is a good main solvent, and 1,3-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1, having a ClogP value outside the effective range of 0.15 to 0.64. 5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,4-hexanediol and 2,5-hexanediol are not good main solvents.
본원에서, 투명한 농축 조성물을 제공하는 C3-5 디올은 존재하지 않는다.There is no C3-5 diol present herein which provides a clear concentrated composition.
바람직한 이성질체인 다수의 C6 디올이 있으나, 상기 제시한 것들 만이 투명한 생성물을 제조하는데 적합하며, 그 중, 1,2-부탄디올, 2,3-디메틸- ; 1,2-부탄디올, 3,3-디메틸- ; 2,3-펜탄디올, 2-메틸- ; 2,3-펜탄디올, 3-메틸- ; 2,3-펜탄디올, 4-메틸- ; 2,3-헥산디올 ; 3,4-헥산디올 ; 1,2-부탄디올, 2-에틸- ; 1,2-펜탄디올, 2-메틸- ; 1,2-펜탄디올, 3-메틸- ; 1,2-펜탄디올, 4-메틸- ; 및 1,2-헥산디올이 바람직하고, 1,2-부탄디올, 2-에틸- ; 1,2-펜탄디올, 2-메틸- ; 1,2-펜탄디올, 3-메틸- ; 1,2-펜탄디올, 4-메틸- ; 및 1,2-헥산디올이 가장 바람직하다.There are a number of C6 diols which are preferred isomers, but only those given above are suitable for preparing transparent products, among which 1,2-butanediol, 2,3-dimethyl-; 1,2-butanediol, 3,3-dimethyl-; 2,3-pentanediol, 2-methyl-; 2,3-pentanediol, 3-methyl-; 2,3-pentanediol, 4-methyl-; 2,3-hexanediol; 3,4-hexanediol; 1,2-butanediol, 2-ethyl-; 1,2-pentanediol, 2-methyl-; 1,2-pentanediol, 3-methyl-; 1,2-pentanediol, 4-methyl-; And 1,2-hexanediol are preferable, 1,2-butanediol and 2-ethyl-; 1,2-pentanediol, 2-methyl-; 1,2-pentanediol, 3-methyl-; 1,2-pentanediol, 4-methyl-; And 1,2-hexanediol are most preferred.
더욱 가능한 C7 디올 이성질체가 존재하지만, 상기 제시한 것들 만이 투명한 생성물을 제공하며, 그 중, 1,3-부탄디올, 2-부틸- ; 1,4-부탄디올, 2-프로필- ; 1,5-펜탄디올, 2-에틸- ; 2,3-펜탄디올, 2,3-디메틸- ; 2,3-펜탄디올, 2,4-디메틸- ; 2,3-펜탄디올, 4,4-디메틸- ; 3,4-펜탄디올, 2,3-디메틸- ; 1,6-헥산디올, 2-메틸- ; 1,6-헥산디올, 3-메틸- ; 1,3-헵탄디올 ; 1,4-헵탄디올 ; 1,5-헵탄디올 ; 1,6-헵탄디올이 바람직하고, 2,3-펜탄디올, 2,3-디메틸- ; 2,3-펜탄디올, 2,4-디메틸- ; 2,3-펜탄디올, 3,4-디메틸- ; 2,3-펜탄디올, 4,4-디메틸- ; 및 3,4-펜탄디올, 2,3-디메틸- 이 특히 바람직하다.While there are more possible C7 diol isomers, only those presented above provide transparent products, among which 1,3-butanediol, 2-butyl-; 1,4-butanediol and 2-propyl-; 1,5-pentanediol, 2-ethyl-; 2,3-pentanediol and 2,3-dimethyl-; 2,3-pentanediol and 2,4-dimethyl-; 2,3-pentanediol, 4,4-dimethyl-; 3,4-pentanediol, 2,3-dimethyl-; 1,6-hexanediol, 2-methyl-; 1,6-hexanediol, 3-methyl-; 1,3-heptanediol; 1,4-heptanediol; 1,5-heptanediol; 1,6-heptane diol is preferable and 2,3-pentanediol and 2,3-dimethyl-; 2,3-pentanediol and 2,4-dimethyl-; 2,3-pentanediol, 3,4-dimethyl-; 2,3-pentanediol, 4,4-dimethyl-; And 3,4-pentanediol, 2,3-dimethyl- are particularly preferred.
유사하게, 더욱 더 가능한 C8 디올 이성질체가 존재하지만, 상기 제시한 것들 만이 투명한 생성물을 제공하며, 그 중, 1,3-프로판디올, 2-(1,1-디메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-(1,2-디메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-(1-에틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-(2,2-디메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-에틸-2-이소프로필- ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-(1-메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-(2-메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-t-부틸-2-메틸- ; 1,3-부탄디올, 2,2-디에틸- ; 1,3-부탄디올, 2-(1-메틸프로필)- ; 1,3-부탄디올, 2-부틸- ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-2,3-디메틸- ; 1,3-부탄디올, 2-(1,1-디메틸에틸)- ; 1,3-부탄디올, 2-(2-메틸프로필)- ; 1,3-부탄디올, 2-메틸-2-프로필- ; 1,3-부탄디올, 3-메틸-2-이소프로필- ; 1,3-부탄디올, 3-메틸-2-프로필- ; 1,4-부탄디올, 2,2-디에틸- ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-2,3-디메틸- ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-3,3-디메틸- ; 1,4-부탄디올, 2-(1,1-디메틸에틸)- ; 1,4-부탄디올, 3-메틸-2-이소프로필- ; 1,3-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2,3,4-트리메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2,4,4-트리메틸- ; 1,3-펜탄디올, 3,4,4-트리메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2,3,3-트리메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2,3,4-트리메틸- ; 1,4-펜탄디올, 3,3,4-트리메틸- ; 1,5-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸- ; 1,5-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸- ; 1,5-펜탄디올, 2,3,3-트리메틸- ; 2,4-펜탄디올, 2,3,4-트리메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸-2-메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸-3-메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸-4-메틸- ; 1,3-펜탄디올, 3-에틸-2-메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-2-메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-3-메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-4-메틸- ; 1,5-펜탄디올, 3-에틸-3-메틸- ; 2,4-펜탄디올, 3-에틸-2-메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-이소프로필- ; 1,3-펜탄디올, 2-프로필- ; 1,4-펜탄디올, 2-이소프로필- ; 1,4-펜탄디올, 2-프로필- ; 1,4-펜탄디올, 3-이소프로필- ; 2,4-펜탄디올, 3-프로필- ; 1,3-헥산디올, 2,2-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 2,3-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 2,4-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 2,5-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 3,4-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 3,5-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 4,4-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 4,5-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 2,2-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 2,3-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 2,4-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 2,5-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 3,3-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 3,4-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 3,5-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 4,5-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 5,5-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 2,2-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 2,3-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 2,4-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 2,5-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 3,3-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 3,4-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 3,5-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 4,5-디메틸- ; 2,6-헥산디올, 3,3-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 2-에틸- ; 1,3-헥산디올, 4-에틸- ; 1,4-헥산디올, 2-에틸- ; 1,4-헥산디올, 4-에틸- ; 1,5-헥산디올, 2-에틸- ; 2,4-헥산디올, 3-에틸- ; 2,4-헥산디올, 4-에틸- ; 2,5-헥산디올, 3-에틸- ; 1,3-헵탄디올, 2-메틸- ; 1,3-헵탄디올, 3-메틸- ; 1,3-헵탄디올, 4-메틸- ; 1,3-헵탄디올, 5-메틸- ; 1,3-헵탄디올, 6-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 2-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 3-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 4-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 5-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 6-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 2-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 3-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 4-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 5-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 6-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 2-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 3-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 4-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 5-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 6-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 2-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 3-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 4-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 5-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 6-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 2-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 3-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 4-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 5-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 6-메틸- ; 2,6-헵탄디올, 2-메틸- ; 2,6-헵탄디올, 3-메틸- ; 2,6-헵탄디올, 4-메틸- ; 3,4-헵탄디올, 3-메틸- ; 3,5-헵탄디올, 2-메틸- ; 3,5-헵탄디올, 4-메틸- ; 2,4-옥탄디올 ; 2,5-옥탄디올 ; 2,6-옥탄디올 ; 2,7-옥탄디올 ; 3,5-옥탄디올 ; 및/또는 3,6-옥탄디올이 바람직하고, 이중, 1,3-프로판디올, 2-(1,1-디메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-(1,2-디메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-(1-에틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-(2,2-디메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-에틸-2-이소프로필- ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-(1-메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-(2-메틸프로필)- ; 1,3-프로판디올, 2-t-부틸-2-메틸- ; 1,3-부탄디올, 2-(1-메틸프로필)- ; 1,3-부탄디올, 2-(2-메틸프로필)- ; 1,3-부탄디올, 2-부틸- ; 1,3-부탄디올, 2-메틸-2-프로필- ; 1,3-부탄디올, 3-메틸-2-프로필- ; 1,4-부탄디올, 2,2-디에틸- ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-2,3-디메틸- ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-3,3-디메틸- ; 1,4-부탄디올, 2-(1,1-디메틸에틸)- ; 1,3-펜탄디올, 2,3,4-트리메틸- ; 1,5-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸- ; 1,5-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸- ; 1,5-펜탄디올, 2,3,3-트리메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸-2-메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸-3-메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸-4-메틸- ; 1,3-펜탄디올, 3-에틸-2-메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-2-메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-3-메틸- ; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-4-메틸- ; 1,5-펜탄디올, 3-에틸-3-메틸- ; 2,4-펜탄디올, 3-에틸-2-메틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-이소프로필- ; 1,3-펜탄디올, 2-프로필- ; 1,4-펜탄디올, 2-이소프로필- ; 1,4-펜탄디올, 2-프로필- ; 1,4-펜탄디올, 3-이소프로필- ; 2,4-펜탄디올, 3-프로필- ; 1,3-헥산디올, 2,2-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 2,3-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 2,4-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 2,5-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 3,4-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 3,5-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 4,4-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 4,5-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 2,2-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 2,3-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 2,4-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 2,5-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 3,3-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 3,4-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 3,5-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 4,5-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 5,5-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 2,2-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 2,3-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 2,4-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 2,5-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 3,3-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 3,4-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 3,5-디메틸- ; 1,5-헥산디올, 4,5-디메틸- ; 2,6-헥산디올, 3,3-디메틸- ; 1,3-헥산디올, 2-에틸- ; 1,3-헥산디올, 4-에틸- ; 1,4-헥산디올, 2-에틸- ; 1,4-헥산디올, 4-에틸- ; 1,5-헥산디올, 2-에틸- ; 2,4-헥산디올, 3-에틸- ; 2,4-헥산디올, 4-에틸- ; 2,5-헥산디올, 3-에틸- ; 1,3-헵탄디올, 2-메틸- ; 1,3-헵탄디올, 3-메틸- ; 1,3-헵탄디올, 4-메틸- ; 1,3-헵탄디올, 5-메틸- ; 1,3-헵탄디올, 6-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 2-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 3-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 4-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 5-메틸- ; 1,4-헵탄디올, 6-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 2-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 3-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 4-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 5-메틸- ; 1,5-헵탄디올, 6-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 2-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 3-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 4-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 5-메틸- ; 1,6-헵탄디올, 6-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 2-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 3-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 4-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 5-메틸- ; 2,4-헵탄디올, 6-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 2-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 3-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 4-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 5-메틸- ; 2,5-헵탄디올, 6-메틸- ; 2,6-헵탄디올, 2-메틸- ; 2,6-헵탄디올, 3-메틸- ; 2,6-헵탄디올, 4-메틸- ; 3,4-헵탄디올, 3-메틸- ; 3,5-헵탄디올, 2-메틸- ; 3,5-헵탄디올, 4-메틸- ; 2,4-옥탄디올 ; 2,5-옥탄디올 ; 2,6-옥탄디올 ; 2,7-옥탄디올 ; 3,5-옥탄디올 ; 및/또는 3,6-옥탄디올이 가장 바람직하다.Similarly, there are even more possible C8 diol isomers, but only those set forth above provide transparent products, among which 1,3-propanediol, 2- (1,1-dimethylpropyl)-; 1,3-propanediol, 2- (1,2-dimethylpropyl)-; 1,3-propanediol and 2- (1-ethylpropyl)-; 1,3-propanediol and 2- (2,2-dimethylpropyl)-; 1,3-propanediol and 2-ethyl-2-isopropyl-; 1,3-propanediol, 2-methyl-2- (1-methylpropyl)-; 1,3-propanediol, 2-methyl-2- (2-methylpropyl)-; 1,3-propanediol, 2-t-butyl-2-methyl-; 1,3-butanediol and 2,2-diethyl-; 1,3-butanediol and 2- (1-methylpropyl)-; 1,3-butanediol and 2-butyl-; 1,3-butanediol and 2-ethyl-2,3-dimethyl-; 1,3-butanediol and 2- (1,1-dimethylethyl)-; 1,3-butanediol and 2- (2-methylpropyl)-; 1,3-butanediol and 2-methyl-2-propyl-; 1,3-butanediol and 3-methyl-2-isopropyl-; 1,3-butanediol and 3-methyl-2-propyl-; 1,4-butanediol and 2,2-diethyl-; 1,4-butanediol and 2-ethyl-2,3-dimethyl-; 1,4-butanediol and 2-ethyl-3,3-dimethyl-; 1,4-butanediol and 2- (1,1-dimethylethyl)-; 1,4-butanediol and 3-methyl-2-isopropyl-; 1,3-pentanediol, 2,2,3-trimethyl-; 1,3-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-; 1,3-pentanediol, 2,3,4-trimethyl-; 1,3-pentanediol, 2,4,4-trimethyl-; 1,3-pentanediol, 3,4,4-trimethyl-; 1,4-pentanediol, 2,2,3-trimethyl-; 1,4-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-; 1,4-pentanediol, 2,3,3-trimethyl-; 1,4-pentanediol, 2,3,4-trimethyl-; 1,4-pentanediol, 3,3,4-trimethyl-; 1,5-pentanediol, 2,2,3-trimethyl-; 1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-; 1,5-pentanediol, 2,3,3-trimethyl-; 2,4-pentanediol, 2,3,4-trimethyl-; 1,3-pentanediol and 2-ethyl-2-methyl-; 1,3-pentanediol, 2-ethyl-3-methyl-; 1,3-pentanediol and 2-ethyl-4-methyl-; 1,3-pentanediol and 3-ethyl-2-methyl-; 1,4-pentanediol and 2-ethyl-2-methyl-; 1,4-pentanediol, 2-ethyl-3-methyl-; 1,4-pentanediol and 2-ethyl-4-methyl-; 1,5-pentanediol, 3-ethyl-3-methyl-; 2,4-pentanediol, 3-ethyl-2-methyl-; 1,3-pentanediol and 2-isopropyl-; 1,3-pentanediol, 2-propyl-; 1,4-pentanediol and 2-isopropyl-; 1,4-pentanediol, 2-propyl-; 1,4-pentanediol and 3-isopropyl-; 2,4-pentanediol, 3-propyl-; 1,3-hexanediol, 2,2-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2,4-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 4,4-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,2-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,4-hexanediol and 2,4-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 5,5-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,2-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,4-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,5-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 2,6-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2-ethyl-; 1,3-hexanediol, 4-ethyl-; 1,4-hexanediol, 2-ethyl-; 1,4-hexanediol, 4-ethyl-; 1,5-hexanediol, 2-ethyl-; 2,4-hexanediol, 3-ethyl-; 2,4-hexanediol, 4-ethyl-; 2,5-hexanediol, 3-ethyl-; 1,3-heptanediol, 2-methyl-; 1,3-heptanediol, 3-methyl-; 1,3-heptanediol, 4-methyl-; 1,3-heptanediol, 5-methyl-; 1,3-heptanediol, 6-methyl-; 1,4-heptanediol, 2-methyl-; 1,4-heptanediol, 3-methyl-; 1,4-heptanediol, 4-methyl-; 1,4-heptanediol, 5-methyl-; 1,4-heptanediol, 6-methyl-; 1,5-heptanediol, 2-methyl-; 1,5-heptanediol, 3-methyl-; 1,5-heptanediol, 4-methyl-; 1,5-heptanediol, 5-methyl-; 1,5-heptanediol, 6-methyl-; 1,6-heptanediol, 2-methyl-; 1,6-heptanediol, 3-methyl-; 1,6-heptanediol, 4-methyl-; 1,6-heptanediol, 5-methyl-; 1,6-heptanediol, 6-methyl-; 2,4-heptanediol, 2-methyl-; 2,4-heptanediol, 3-methyl-; 2,4-heptanediol, 4-methyl-; 2,4-heptanediol, 5-methyl-; 2,4-heptanediol, 6-methyl-; 2,5-heptanediol, 2-methyl-; 2,5-heptanediol, 3-methyl-; 2,5-heptanediol, 4-methyl-; 2,5-heptanediol, 5-methyl-; 2,5-heptanediol, 6-methyl-; 2,6-heptanediol, 2-methyl-; 2,6-heptanediol, 3-methyl-; 2,6-heptanediol, 4-methyl-; 3,4-heptanediol, 3-methyl-; 3,5-heptanediol, 2-methyl-; 3,5-heptanediol, 4-methyl-; 2,4-octanediol; 2,5-octanediol; 2,6-octanediol; 2,7-octanediol; 3,5-octanediol; And / or 3,6-octanediol is preferable, and double, 1,3-propanediol, 2- (1,1-dimethylpropyl)-; 1,3-propanediol, 2- (1,2-dimethylpropyl)-; 1,3-propanediol and 2- (1-ethylpropyl)-; 1,3-propanediol and 2- (2,2-dimethylpropyl)-; 1,3-propanediol and 2-ethyl-2-isopropyl-; 1,3-propanediol, 2-methyl-2- (1-methylpropyl)-; 1,3-propanediol, 2-methyl-2- (2-methylpropyl)-; 1,3-propanediol, 2-t-butyl-2-methyl-; 1,3-butanediol and 2- (1-methylpropyl)-; 1,3-butanediol and 2- (2-methylpropyl)-; 1,3-butanediol and 2-butyl-; 1,3-butanediol and 2-methyl-2-propyl-; 1,3-butanediol and 3-methyl-2-propyl-; 1,4-butanediol and 2,2-diethyl-; 1,4-butanediol and 2-ethyl-2,3-dimethyl-; 1,4-butanediol and 2-ethyl-3,3-dimethyl-; 1,4-butanediol and 2- (1,1-dimethylethyl)-; 1,3-pentanediol, 2,3,4-trimethyl-; 1,5-pentanediol, 2,2,3-trimethyl-; 1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-; 1,5-pentanediol, 2,3,3-trimethyl-; 1,3-pentanediol and 2-ethyl-2-methyl-; 1,3-pentanediol, 2-ethyl-3-methyl-; 1,3-pentanediol and 2-ethyl-4-methyl-; 1,3-pentanediol and 3-ethyl-2-methyl-; 1,4-pentanediol and 2-ethyl-2-methyl-; 1,4-pentanediol, 2-ethyl-3-methyl-; 1,4-pentanediol and 2-ethyl-4-methyl-; 1,5-pentanediol, 3-ethyl-3-methyl-; 2,4-pentanediol, 3-ethyl-2-methyl-; 1,3-pentanediol and 2-isopropyl-; 1,3-pentanediol, 2-propyl-; 1,4-pentanediol and 2-isopropyl-; 1,4-pentanediol, 2-propyl-; 1,4-pentanediol and 3-isopropyl-; 2,4-pentanediol, 3-propyl-; 1,3-hexanediol, 2,2-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2,4-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 4,4-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,2-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,4-hexanediol and 2,4-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 5,5-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,2-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,4-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,5-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 2,6-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2-ethyl-; 1,3-hexanediol, 4-ethyl-; 1,4-hexanediol, 2-ethyl-; 1,4-hexanediol, 4-ethyl-; 1,5-hexanediol, 2-ethyl-; 2,4-hexanediol, 3-ethyl-; 2,4-hexanediol, 4-ethyl-; 2,5-hexanediol, 3-ethyl-; 1,3-heptanediol, 2-methyl-; 1,3-heptanediol, 3-methyl-; 1,3-heptanediol, 4-methyl-; 1,3-heptanediol, 5-methyl-; 1,3-heptanediol, 6-methyl-; 1,4-heptanediol, 2-methyl-; 1,4-heptanediol, 3-methyl-; 1,4-heptanediol, 4-methyl-; 1,4-heptanediol, 5-methyl-; 1,4-heptanediol, 6-methyl-; 1,5-heptanediol, 2-methyl-; 1,5-heptanediol, 3-methyl-; 1,5-heptanediol, 4-methyl-; 1,5-heptanediol, 5-methyl-; 1,5-heptanediol, 6-methyl-; 1,6-heptanediol, 2-methyl-; 1,6-heptanediol, 3-methyl-; 1,6-heptanediol, 4-methyl-; 1,6-heptanediol, 5-methyl-; 1,6-heptanediol, 6-methyl-; 2,4-heptanediol, 2-methyl-; 2,4-heptanediol, 3-methyl-; 2,4-heptanediol, 4-methyl-; 2,4-heptanediol, 5-methyl-; 2,4-heptanediol, 6-methyl-; 2,5-heptanediol, 2-methyl-; 2,5-heptanediol, 3-methyl-; 2,5-heptanediol, 4-methyl-; 2,5-heptanediol, 5-methyl-; 2,5-heptanediol, 6-methyl-; 2,6-heptanediol, 2-methyl-; 2,6-heptanediol, 3-methyl-; 2,6-heptanediol, 4-methyl-; 3,4-heptanediol, 3-methyl-; 3,5-heptanediol, 2-methyl-; 3,5-heptanediol, 4-methyl-; 2,4-octanediol; 2,5-octanediol; 2,6-octanediol; 2,7-octanediol; 3,5-octanediol; And / or 3,6-octanediol is most preferred.
C8-1,3-디올의 바람직한 혼합물은 부티르알데히드, 이소부티르알데히드 및/또는 메틸 에틸 케톤 (2-부탄온) 의 혼합물을, 상기 반응 혼합물중에 상기 반응물들중 2 종 이상이 존재하는 한, 고도의 알칼리성 촉매 존재하에서 축합시킨 후, 수소화에 의해 전환시켜 C8-1,3-디올의 혼합물, 예를 들면 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,2-디메틸-1,3-헥산디올, 2-에틸-4-메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-3-메틸-1,3-펜탄디올, 3,5-옥탄디올, 2,2-디메틸-2,4-헥산디올, 2-메틸-3,5-헵탄디올 및/또는 3-메틸-3,5-헵탄디올로 주로 구성되는 C8-1,3-디올의 혼합물을 형성시킴으로써 제조할 수 있으며, 상기 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올의 농도는, 가능하게는 메틸기 대신, 2-부탄온의 메틸렌기 (존재하는 경우) 에 대한 축합으로부터 산출되는 기타 극히 일부의 이성질체와 함께, 임의의 혼합물의 1/2 이하이다.Preferred mixtures of C8-1,3-diol are mixtures of butyraldehyde, isobutyraldehyde and / or methyl ethyl ketone (2-butanone), as long as two or more of the reactants are present in the reaction mixture, After condensation in the presence of a highly alkaline catalyst, converted by hydrogenation to a mixture of C8-1,3-diols, for example 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3 -Hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3-hexanediol, 2-ethyl-4-methyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-3-methyl-1,3-pentanediol, 3,5 C8-1,3- consisting mainly of octanediol, 2,2-dimethyl-2,4-hexanediol, 2-methyl-3,5-heptanediol and / or 3-methyl-3,5-heptanediol It can be prepared by forming a mixture of diols, wherein the concentration of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol can be used for the methylene group of 2-butanone (if present) instead of the methyl group, if possible. With some other isomers that result from condensation Less than half of the mixture of
상기 표 II 내지 IV 에 제시한, 바람직하지 못한 몇몇 C6-8 디올의 제제화성, 및 기타 특성, 예를 들면 냄새, 유동성, 융점 저하 등은 폴리알콕시화에 의해 개선될 수 있다. 또한, 알콕시화된 몇몇 C3-5 디올도 바람직하다. 상기 C3-8 디올의 바람직한 알콕시화 유도체로는 하기 1 내지 7 의 화합물이 있다 [하기에서, "EO" 는 폴리에톡시레이트이고, "En"은 (CH2CH2O)nH 이며, "Me-En" 은 메틸 캐핑된 폴리에톡시레이트 -(CH2CH2O)nCH3 이고, "2(Me-En)" 은 필요한 2 Me-En 기이며, "PO" 는 폴리프로폭시레이트 -(CH(CH3)CH2O)nH 이고, "BO" 는 폴리부틸렌옥시기 (CH(CH2CH3)CH2O)nH 이며, "n-BO" 는 폴리(n-부틸렌옥시) 기 -(CH2CH2CH2CH2O)nH 이다] :Formulations of some undesirable C6-8 diols, as set forth in Tables II to IV above, and other properties such as odor, flowability, melting point reduction, etc., can be improved by polyalkoxylation. Also preferred are some C3-5 diols that are alkoxylated. Preferred alkoxylated derivatives of the C3-8 diols are the following compounds of 1 to 7 [In the following, "EO" is polyethoxylate, "En" is (CH2CH2O) nH, and "Me-En" is Methyl capped polyethoxylate-(CH2CH2O) nCH3, "2 (Me-En)" is the required 2 Me-En group, "PO" is polypropoxylate-(CH (CH3) CH2O) nH, "BO" is a polybutyleneoxy group (CH (CH2CH3) CH2O) nH and "n-BO" is a poly (n-butyleneoxy) group-(CH2CH2CH2CH2O) nH]:
1. 1,2-프로판디올 (C3) 2(Me-E3-4) ; 1,2-프로판디올 (C3) P04 ; 1,2-프로판디올, 2-메틸- (C4) (Me-E8-10) ; 1,2-프로판디올, 2-메틸- (C4) 2(Me-E1) ; 1,2-프로판디올 2-메틸- (C4) PO3 ; 1,3-프로판디올 (C3) 2(Me-E8) ; 1,3-프로판디올 (C3) PO6 ; 1,3-프로판디올, 2,2-디에틸- (C7) E4-7 ; 1,3-프로판디올, 2,2-디에틸- (C7) PO1 ; 1,3-프로판디올, 2,2-디에틸- (C7) n-BO2 ; 1,3-프로판디올, 2,2-디메틸- (C5) 2(Me E1-2) ; 1,3-프로판디올, 2,2-디메틸- (C5) PO4 ; 1,3-프로판디올, 2-(1-메틸프로필)- (C7) E4-7 ; 1,3-프로판디올, 2-(1-메틸프로필)- (C7) PO1 ; 1,3-프로판디올, 2-(1-메틸프로필)- (C7) n-BO2 ; 1,3-프로판디올, 2-(2-메틸프로필)- (C7) E4-7 ; 1,3-프로판디올, 2-(2-메틸프로필)- (C7) PO1 ; 1,3-프로판디올, 2-(2-메틸프로필) (C7) n-BO2 ; 1,3-프로판디올, 2-에틸- (C5) (Me E9-10) ; 1,3-프로판디올, 2-에틸 (C5) 2(Me E1) ; 1,3-프로판디올, 2-에틸- (C5) PO3 ; 1,3-프로판디올, 2-에틸-2-메틸- (C6) (Me E3-6) ; 1,3-프로판디올, 2-에틸-2-메틸- (C6) PO2 ; 1,3-프로판디올, 2-에틸-2-메틸- (C6) BO1 ; 1,3-프로판디올, 2-이소프로필- (C6) (Me E3-6) ; 1,3-프로판디올, 2-이소프로필- (C6) PO2 ; 1,3-프로판디올, 2-이소프로필- (C6) BO1 ; 1,3-프로판디올, 2-메틸- (C4) 2(Me E4-5) ; 1,3-프로판디올, 2-메틸- (C4) PO5 ; 1,3-프로판디올, 2-메틸- (C4) BO2 ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-이소프로필- (C7) E6-9 ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-이소프로필- (C7) PO1 ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-이소프로필- (C7) n-BO2-3 ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필- (C7) E4-7 ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필- (C7) PO1 ; 1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필- (C7) n-BO2 ; 1,3-프로판디올, 2-프로필- (C6) (Me E1-4) ; 1,3-프로판디올, 2-프로필- (C6) PO2 ;1. 1,2-propanediol (C3) 2 (Me-E3-4); 1,2-propanediol (C3) P04; 1,2-propanediol, 2-methyl- (C4) (Me-E8-10); 1,2-propanediol, 2-methyl- (C4) 2 (Me-E1); 1,2-propanediol 2-methyl- (C4) PO3; 1,3-propanediol (C3) 2 (Me-E8); 1,3-propanediol (C3) PO6; 1,3-propanediol, 2,2-diethyl- (C7) E4-7; 1,3-propanediol, 2,2-diethyl- (C7) PO1; 1,3-propanediol, 2,2-diethyl- (C7) n-BO2; 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl- (C5) 2 (Me E1-2); 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl- (C5) PO4; 1,3-propanediol, 2- (1-methylpropyl)-(C7) E4-7; 1,3-propanediol, 2- (1-methylpropyl)-(C7) PO1; 1,3-propanediol, 2- (1-methylpropyl)-(C7) n-BO2; 1,3-propanediol, 2- (2-methylpropyl)-(C7) E4-7; 1,3-propanediol, 2- (2-methylpropyl)-(C7) PO1; 1,3-propanediol, 2- (2-methylpropyl) (C7) n-BO2; 1,3-propanediol, 2-ethyl- (C5) (Me E9-10); 1,3-propanediol, 2-ethyl (C5) 2 (Me E1); 1,3-propanediol, 2-ethyl- (C5) PO3; 1,3-propanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C6) (Me E3-6); 1,3-propanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C6) PO2; 1,3-propanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C6) BO1; 1,3-propanediol, 2-isopropyl- (C6) (Me E3-6); 1,3-propanediol, 2-isopropyl- (C6) PO2; 1,3-propanediol, 2-isopropyl- (C6) BO1; 1,3-propanediol, 2-methyl- (C4) 2 (Me E4-5); 1,3-propanediol, 2-methyl- (C4) PO5; 1,3-propanediol, 2-methyl- (C4) BO2; 1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl- (C7) E6-9; 1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl- (C7) PO1; 1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl- (C7) n-BO2-3; 1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl- (C7) E4-7; 1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl- (C7) PO1; 1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl- (C7) n-BO2; 1,3-propanediol, 2-propyl- (C6) (Me E1-4); 1,3-propanediol, 2-propyl- (C6) PO2;
2. 1,2-부탄디올 (C4) (Me E6-8) ; 1,2-부탄디올 (C4) PO2-3 ; 1,2-부탄디올 (C4) BO1 ; 1,2-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) E2-5 ; 1,2-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) n-BO1 ; 1,2-부탄디올, 2-에틸- (C6) E1-3 ; 1,2-부탄디올, 2-에틸- (C6) n-BO1 ; 1,2-부탄디올, 2-메틸- (C5) (Me E1-2) ; 1,2-부탄디올, 2-메틸- (C5) PO1 ; 1,2-부탄디올, 3,3-디메틸- (C6) E2-5 ; 1,2-부탄디올, 3,3-디메틸- (C6) n-BO1 ; 1,2-부탄디올, 3-메틸- (C5) (Me E1-2) ; 1,2-부탄디올, 3-메틸- (C5) PO1 ; 1,3-부탄디올 (C4) 2(Me E5-6) ; 1,3-부탄디올 (C4) BO2 ; 1,3-부탄디올, 2,2,3-트리메틸- (C7) (Me E1-3) ; 1,3-부탄디올, 2,2,3-트리메틸- (C7) PO2 ; 1,3-부탄디올, 2,2-디메틸- (C6) (Me E6-8) ; 1,3-부탄디올, 2,2-디메틸- (C6) PO3 ; 1,3-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) (Me E6-8) ; 1,3-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) PO3 ; 1,3-부탄디올, 2-에틸- (C6) (Me E4-6) ; 1,3-부탄디올, 2-에틸- (C6) PO2-3 ; 1,3-부탄디올, 2-에틸- (C6) BO1 ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-2-메틸- (C7) (Me E1) ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-2-메틸- (C7) PO1 ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-2-메틸- (C7) n-BO3 ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-3-메틸- (C7) (Me E1) ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-3-메틸- (C7) PO1 ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-3-메틸- (C7) n-BO3 ; 1,3-부탄디올, 2-이소프로필- (C7) (Me E1) ; 1,3-부탄디올, 2-이소프로필- (C7) PO1 ; 1,3-부탄디올, 2-이소프로필- (C7) n-BO3 ; 1,3-부탄디올 2-메틸- (C5) 2(Me E2-3) ; 1,3-부탄디올, 2-메틸- (C5) PO4 ; 1,3-부탄디올, 2-프로필- (C7) E6-8 ; 1,3-부탄디올, 2-프로필- (C7) PO1 ; 1,3-부탄디올, 2-프로필- (C7) n-BO2-3 ; 1,3-부탄디올, 3-메틸- (C5) 2(Me E2-3) ; 1,3-부탄디올, 3-메틸- (C5) PO4 ; 1,4-부탄디올 (C4) 2(Me E3-4) ; 1,4-부탄디올 (C4) PO4-5 ; 1,4-부탄디올, 2,2,3-트리메틸- (C7) E6-9 ; 1,4-부탄디올, 2,2,3-트리메틸- (C7) PO1 ; 1,4-부탄디올, 2,2,3-트리메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸- (C6) (Me E3-6) ; 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸- (C6) PO2 ; 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸- (C6) BO1 ; 1,4-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) (Me E3-6) ; 1,4-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) PO2 ; 1,4-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) BO1 ; 1,4-부탄디올, 2-에틸- (C6) (Me E1-4) ; 1,4-부탄디올, 2-에틸- (C6) PO2 ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-2-메틸- (C7) E4-7 ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-2-메틸- (C7) PO1 ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-2-메틸- (C7) nBO2 ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-3-메틸- (C7) E4-7 ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-3메틸- (C7) PO1 ; 1,4-부탄디올, 2-에틸-3-메틸- (C7) n-BO2 ; 1,4-부탄디올, 2-이소프로필- (C7) E4-7 ; 1,4-부탄디올, 2-이소프로필- (C7) PO1 ; 1,4-부탄디올, 2-이소프로필- (C7) n-BO2 ; 1,4-부탄디올, 2-메틸- (C5) (Me E9-10) ; 1,4-부탄디올, 2-메틸- (C5) 2(Me E1) ; 1,4-부탄디올, 2-메틸- (C5) PO3 ; 1,4-부탄디올, 2-프로필- (C7) E2-5 ; 1,4-부탄디올, 2-프로필- (C7) n-BO1 ; 1,4-부탄디올, 3-에틸-l-메틸- (C7) E6-8 ; 1,4-부탄디올, 3-에틸-1-메틸- (C7) PO1 ; 1,4-부탄디올, 3-에틸-l-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 2,3-부탄디올 (C4) (Me E9-10) ; 2,3-부탄디올 (C4) 2(Me E1) ; 2,3-부탄디올 (C4) PO3-4 ; 2,3-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) E7-9 ; 2,3-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) PO1 ; 2,3-부탄디올, 2,3-디메틸- (C6) BO2-3 ; 2,3-부탄디올, 2-메틸- (C5) (Me E2-5) ; 2,3-부탄디올, 2-메틸- (C5) PO2 ; 2,3-부탄디올, 2-메틸- (C5) BO1 ;2. 1,2-butanediol (C4) (Me E6-8); 1,2-butanediol (C4) PO2-3; 1,2-butanediol (C4) BO1; 1,2-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) E2-5; 1,2-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) n-BO1; 1,2-butanediol, 2-ethyl- (C6) E1-3; 1,2-butanediol, 2-ethyl- (C6) n-BO1; 1,2-butanediol, 2-methyl- (C5) (Me E1-2); 1,2-butanediol, 2-methyl- (C5) PO1; 1,2-butanediol, 3,3-dimethyl- (C6) E2-5; 1,2-butanediol, 3,3-dimethyl- (C6) n-BO1; 1,2-butanediol, 3-methyl- (C5) (Me E1-2); 1,2-butanediol, 3-methyl- (C5) PO1; 1,3-butanediol (C4) 2 (Me E5-6); 1,3-butanediol (C4) BO2; 1,3-butanediol, 2,2,3-trimethyl- (C7) (Me E1-3); 1,3-butanediol, 2,2,3-trimethyl- (C7) PO2; 1,3-butanediol, 2,2-dimethyl- (C6) (Me E6-8); 1,3-butanediol, 2,2-dimethyl- (C6) PO3; 1,3-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) (Me E6-8); 1,3-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) PO3; 1,3-butanediol, 2-ethyl- (C6) (Me E4-6); 1,3-butanediol, 2-ethyl- (C6) PO2-3; 1,3-butanediol, 2-ethyl- (C6) BO1; 1,3-butanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C7) (Me E1); 1,3-butanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C7) PO1; 1,3-butanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C7) n-BO3; 1,3-butanediol, 2-ethyl-3-methyl- (C7) (Me E1); 1,3-butanediol, 2-ethyl-3-methyl- (C7) PO1; 1,3-butanediol, 2-ethyl-3-methyl- (C7) n-BO3; 1,3-butanediol, 2-isopropyl- (C7) (Me E1); 1,3-butanediol, 2-isopropyl- (C7) PO1; 1,3-butanediol, 2-isopropyl- (C7) n-BO3; 1,3-butanediol 2-methyl- (C5) 2 (Me E2-3); 1,3-butanediol, 2-methyl- (C5) PO4; 1,3-butanediol, 2-propyl- (C7) E6-8; 1,3-butanediol, 2-propyl- (C7) PO1; 1,3-butanediol, 2-propyl- (C7) n-BO2-3; 1,3-butanediol, 3-methyl- (C5) 2 (Me E2-3); 1,3-butanediol, 3-methyl- (C5) PO4; 1,4-butanediol (C4) 2 (Me E3-4); 1,4-butanediol (C4) PO4-5; 1,4-butanediol, 2,2,3-trimethyl- (C7) E6-9; 1,4-butanediol, 2,2,3-trimethyl- (C7) PO1; 1,4-butanediol, 2,2,3-trimethyl- (C7) n-BO2-3; 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl- (C6) (Me E3-6); 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl- (C6) PO2; 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl- (C6) BO1; 1,4-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) (Me E3-6); 1,4-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) PO2; 1,4-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) BO1; 1,4-butanediol, 2-ethyl- (C6) (Me E1-4); 1,4-butanediol, 2-ethyl- (C6) PO2; 1,4-butanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C7) E4-7; 1,4-butanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C7) PO1; 1,4-butanediol, 2-ethyl-2-methyl- (C7) nBO 2; 1,4-butanediol, 2-ethyl-3-methyl- (C7) E4-7; 1,4-butanediol, 2-ethyl-3methyl- (C7) PO1; 1,4-butanediol, 2-ethyl-3-methyl- (C7) n-BO2; 1,4-butanediol, 2-isopropyl- (C7) E4-7; 1,4-butanediol, 2-isopropyl- (C7) PO1; 1,4-butanediol, 2-isopropyl- (C7) n-BO2; 1,4-butanediol, 2-methyl- (C5) (Me E9-10); 1,4-butanediol, 2-methyl- (C5) 2 (Me E1); 1,4-butanediol, 2-methyl- (C5) PO3; 1,4-butanediol, 2-propyl- (C7) E2-5; 1,4-butanediol, 2-propyl- (C7) n-BO1; 1,4-butanediol, 3-ethyl-l-methyl- (C7) E6-8; 1,4-butanediol, 3-ethyl-1-methyl- (C7) PO1; 1,4-butanediol, 3-ethyl-l-methyl- (C7) n-BO2-3; 2,3-butanediol (C4) (Me E9-10); 2,3-butanediol (C4) 2 (Me E1); 2,3-butanediol (C4) PO3-4; 2,3-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) E7-9; 2,3-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) PO1; 2,3-butanediol, 2,3-dimethyl- (C6) BO2-3; 2,3-butanediol, 2-methyl- (C5) (Me E2-5); 2,3-butanediol, 2-methyl- (C5) PO 2; 2,3-butanediol, 2-methyl- (C5) BO1;
3. 1,2-펜탄디올 (C5) E7-10 ; 1,2-펜탄디올, (C5) PO1 ; 1,2-펜탄디올, (C5) n-BO3 ; 1,2-펜탄디올, 2-메틸 (C6) E1-3 ; 1,2-펜탄디올, 2-메틸 (C6) n-BO1 ; 1,2-펜탄디올, 3-메틸 (C6) E1-3 ; 1,2-펜탄디올, 3-메틸 (C6) n-BO1 ; 1,2-펜탄디올, 4-메틸 (C6) E1-3 ; 1,2-펜탄디올, 4-메틸 (C6) n-BO1 ; 1,3-펜탄디올 (C5) 2(Me-E1-2) ; 1,3-펜탄디올 (C5) PO3-4 ; 1,3-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) (Me-E1) ; 1,3-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) PO1 ; 1,3-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,3-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) (Me-E1) ; 1,3-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) PO1 ; 1,3-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,3-펜탄디올, 2,4-디메틸 (C7) (Me-E1) ; 1,3-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) PO1 ; 1,3-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸- (C7) E6-8 ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸- (C7) PO1 ; 1,3-펜탄디올, 2-에틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,3-펜탄디올, 2-메틸- (C6) 2(Me-E4-6) ; 1,3-펜탄디올, 2-메틸- (C6) PO2-3 ; 1,3-펜탄디올, 3,4-디메틸- (C7) (Me-E1) ; 1,3-펜탄디올, 3,4-디메틸- (C7) PO1 ; 1,3-펜탄디올, 3,4-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,3-펜탄디올, 3-메틸- (C6) (Me-E4-6) ; 1,3-펜탄디올, 3-메틸- (C6) PO2-3 ; 1,3-펜탄디올, 4,4-디메틸- (C7) (Me-E1) ; 1,3-펜탄디올, 4,4-디메틸- (C7) PO1 ; 1,3-펜탄디올, 4,4-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,3-펜탄디올, 4-메틸- (C6) 2(Me-E4-6) ; 1,3-펜탄디올, 4-메틸- (C6) PO2-3 ; 1,4-펜탄디올, (C5) 2(Me-E1-2) ; 1,4-펜탄디올, (C5) PO3-4 ; 1,4-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) (Me-E1) ; 1,4-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) PO1 ; 1,4-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,4-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) (Me-E1) ; 1,4-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) PO1 ; 1,4-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,4-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) (Me-E1) ; 1,4-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) PO1 ; 1,4-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,4-펜탄디올, 2-메틸- (C6) (Me-E4-6) ; 1,4-펜탄디올, 2-메틸- (C6) PO2-3 ; 1,4-펜탄디올, 3,3-디메틸- (C7) (Me-E1) ; 1,4-펜탄디올, 3,3-디메틸- (C7) PO1 ; 1,4-펜탄디올, 3,3-디메틸- (C7) n-BO3 ; 1,4-펜탄디올, 3,4-디메틸- (C7) (Me-E1), 1,4-펜탄디올, 3,4-디메틸- (C7) PO1 ; 1,4-펜탄디올, 3,4-디메틸 (C7) n-BO3 ; 1,4-펜탄디올, 3-메틸- (C6) 2(Me-E4-6) ; 1,4-펜탄디올, 3-메틸- (C6) PO2-3 ; 1,4-펜탄디올, 4-메틸- (C6) 2(Me-E4-6) ; 1,4-펜탄디올, 4-메틸- (C6) PO2-3 ; 1,5-펜탄디올, (C5) (Me-E8-10) ; 1,5-펜탄디올 (C5) 2(Me-E1) ; 1,5-펜탄디올 (C5) PO3 ; 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) E4-7 ; 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) PO1 ; 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸- (C7) n-BO2 ; 1,5-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) E4-7 ; 1,5-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) PO1 ; 1,5-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) n-BO2 ; 1,5-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) E4-7 ; 1,5-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) PO1 ; 1,5-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) n-BO2 ; 1,5-펜탄디올, 2-에틸- (C7) E2-5 ; 1,5-펜탄디올, 2-에틸- (C7) n-BO1 ; 1,5-펜탄디올, 2-메틸- (C6) (Me-E1-4) ; 1,5-펜탄디올, 2-메틸- (C6) PO2 ; 1,5-펜탄디올, 3,3-디메틸- (C7) E4-7 ; 1,5-펜탄디올, 3,3-디메틸- (C7) PO1 ; 1,5-펜탄디올, 3,3-디메틸- (C7) n-BO2 ; 1,5-펜탄디올, 3-메틸- (C6) (Me-E1-4) ; 1,5-펜탄디올, 3-메틸- (C6) PO2 ; 2,3-펜탄디올, (C5) (Me-E1-3) ; 2,3-펜탄디올, (C5) PO2 ; 2,3-펜탄디올, 2-메틸- (C6) E4-7 ; 2,3-펜탄디올, 2-메틸- (C6) PO1 ; 2,3-펜탄디올, 2-메틸- (C6) n-BO2 ; 2,3-펜탄디올, 3메틸- (C6) E4-7 ; 2,3-펜탄디올, 3-메틸- (C6) PO1 ; 2,3-펜탄디올, 3-메틸- (C6) n-BO2 ; 2,3-펜탄디올, 4-메틸- (C6) E4-7 ; 2,3-펜탄디올, 4-메틸- (C6) PO1 ; 2,3-펜탄디올, 4-메틸- (C6) n-BO2 ; 2,4-펜탄디올, (C5) 2(Me-E2-4) ; 2,4-펜탄디올 (C5) PO4 ; 2,4-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) (Me-E2-4) ; 2,4-펜탄디올, 2,3-디메틸- (C7) PO2 ; 2,4-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) (Me-E2-4) ; 2,4-펜탄디올, 2,4-디메틸- (C7) PO2 ; 2,4-펜탄디올, 2-메틸- (C7) (Me-E8-10) ; 2,4-펜탄디올, 2-메틸- (C7) PO3 ; 2,4-펜탄디올, 3,3-디메틸 (C7) (Me-E2-4) ; 2,4-펜탄디올, 3,3-디메틸- (C7) PO2 ; 2,4-펜탄디올, 3메틸- (C6) (Me-E8-10) ; 2,4-펜탄디올, 3-메틸- (C6) PO3 ;3. 1,2-pentanediol (C5) E7-10; 1,2-pentanediol, (C5) PO1; 1,2-pentanediol, (C5) n-BO3; 1,2-pentanediol, 2-methyl (C6) E1-3; 1,2-pentanediol, 2-methyl (C6) n-BO 1; 1,2-pentanediol, 3-methyl (C6) E1-3; 1,2-pentanediol, 3-methyl (C6) n-BO1; 1,2-pentanediol, 4-methyl (C6) E1-3; 1,2-pentanediol, 4-methyl (C6) n-BO1; 1,3-pentanediol (C5) 2 (Me-E1-2); 1,3-pentanediol (C5) PO3-4; 1,3-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) (Me-E1); 1,3-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) PO1; 1,3-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,3-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) (Me-E1); 1,3-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) PO1; 1,3-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,3-pentanediol, 2,4-dimethyl (C7) (Me-E1); 1,3-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) PO1; 1,3-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,3-pentanediol, 2-ethyl- (C7) E6-8; 1,3-pentanediol, 2-ethyl- (C7) PO1; 1,3-pentanediol, 2-ethyl- (C7) n-BO2-3; 1,3-pentanediol, 2-methyl- (C6) 2 (Me-E4-6); 1,3-pentanediol, 2-methyl- (C6) PO 2-3; 1,3-pentanediol, 3,4-dimethyl- (C7) (Me-E1); 1,3-pentanediol, 3,4-dimethyl- (C7) PO1; 1,3-pentanediol, 3,4-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,3-pentanediol, 3-methyl- (C6) (Me-E4-6); 1,3-pentanediol, 3-methyl- (C6) PO 2-3; 1,3-pentanediol, 4,4-dimethyl- (C7) (Me-E1); 1,3-pentanediol, 4,4-dimethyl- (C7) PO1; 1,3-pentanediol, 4,4-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,3-pentanediol, 4-methyl- (C6) 2 (Me-E4-6); 1,3-pentanediol, 4-methyl- (C6) PO 2-3; 1,4-pentanediol, (C5) 2 (Me-E1-2); 1,4-pentanediol, (C5) PO3-4; 1,4-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) (Me-E1); 1,4-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) PO1; 1,4-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,4-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) (Me-E1); 1,4-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) PO1; 1,4-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,4-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) (Me-E1); 1,4-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) PO1; 1,4-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,4-pentanediol, 2-methyl- (C6) (Me-E4-6); 1,4-pentanediol, 2-methyl- (C6) PO2-3; 1,4-pentanediol, 3,3-dimethyl- (C7) (Me-E1); 1,4-pentanediol, 3,3-dimethyl- (C7) PO1; 1,4-pentanediol, 3,3-dimethyl- (C7) n-BO3; 1,4-pentanediol, 3,4-dimethyl- (C7) (Me-E1), 1,4-pentanediol, 3,4-dimethyl- (C7) PO1; 1,4-pentanediol, 3,4-dimethyl (C7) n-BO3; 1,4-pentanediol, 3-methyl- (C6) 2 (Me-E4-6); 1,4-pentanediol, 3-methyl- (C6) PO 2-3; 1,4-pentanediol, 4-methyl- (C6) 2 (Me-E4-6); 1,4-pentanediol, 4-methyl- (C6) PO2-3; 1,5-pentanediol, (C5) (Me-E8-10); 1,5-pentanediol (C5) 2 (Me-E1); 1,5-pentanediol (C5) PO3; 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) E4-7; 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) PO1; 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl- (C7) n-BO2; 1,5-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) E4-7; 1,5-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) PO1; 1,5-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) n-BO2; 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) E4-7; 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) PO1; 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) n-BO2; 1,5-pentanediol, 2-ethyl- (C7) E2-5; 1,5-pentanediol, 2-ethyl- (C7) n-BO1; 1,5-pentanediol, 2-methyl- (C6) (Me-E1-4); 1,5-pentanediol, 2-methyl- (C6) PO2; 1,5-pentanediol, 3,3-dimethyl- (C7) E4-7; 1,5-pentanediol, 3,3-dimethyl- (C7) PO1; 1,5-pentanediol, 3,3-dimethyl- (C7) n-BO2; 1,5-pentanediol, 3-methyl- (C6) (Me-E1-4); 1,5-pentanediol, 3-methyl- (C6) PO2; 2,3-pentanediol, (C5) (Me-E1-3); 2,3-pentanediol, (C5) PO2; 2,3-pentanediol, 2-methyl- (C6) E4-7; 2,3-pentanediol, 2-methyl- (C6) PO1; 2,3-pentanediol, 2-methyl- (C6) n-BO2; 2,3-pentanediol, 3methyl- (C6) E4-7; 2,3-pentanediol, 3-methyl- (C6) PO1; 2,3-pentanediol, 3-methyl- (C6) n-BO 2; 2,3-pentanediol, 4-methyl- (C6) E4-7; 2,3-pentanediol, 4-methyl- (C6) PO1; 2,3-pentanediol, 4-methyl- (C6) n-BO 2; 2,4-pentanediol, (C5) 2 (Me-E2-4); 2,4-pentanediol (C5) PO4; 2,4-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) (Me-E2-4); 2,4-pentanediol, 2,3-dimethyl- (C7) PO2; 2,4-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) (Me-E2-4); 2,4-pentanediol, 2,4-dimethyl- (C7) PO2; 2,4-pentanediol, 2-methyl- (C7) (Me-E8-10); 2,4-pentanediol, 2-methyl- (C7) PO3; 2,4-pentanediol, 3,3-dimethyl (C7) (Me-E2-4); 2,4-pentanediol, 3,3-dimethyl- (C7) PO2; 2,4-pentanediol, 3methyl- (C6) (Me-E8-10); 2,4-pentanediol, 3-methyl- (C6) PO3;
4. 1,3-헥산디올 (C6) (Me-E2-5) ; 1,3-헥산디올 (C6) PO2 ; 1,3-헥산디올 (C6) BO1 ; 1,3-헥산디올, 2-메틸- (C7) E6-8 ; 1,3-헥산디올, 2-메틸- (C7) PO1 ; 1,3-헥산디올, 2-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,3-헥산디올, 3-메틸- (C7) E6-8 ; 1,3-헥산디올, 3-메틸 (C7) PO1 ; 1,3-헥산디올, 3-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,3-헥산디올, 4-메틸- (C7) E6-8 ; 1,3-헥산디올, 4-메틸- (C7) PO1 ; 1,3-헥산디올, 4-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,3-헥산디올, 5-메틸- (C7) E6-8 ; 1,3-헥산디올, 5-메틸- (C7) PO1 ; 1,3-헥산디올, 5-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,4-헥산디올 (C6) (Me-E2-5) ; 1,4-헥산디올 (C6) PO2 ; 1,4-헥산디올 (C6) BO1 ; 1,4-헥산디올, 2-메틸- (C7) E6-8 ; 1,4-헥산디올, 2-메틸- (C7) PO1 ; 1,4-헥산디올, 2-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,4-헥산디올, 3-메틸- (C7) E6-8 ; 1,4-헥산디올, 3-메틸- (C7) PO1 ; 1,4-헥산디올, 3-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,4-헥산디올, 4-메틸- (C7) E6-8 ; 1,4-헥산디올, 4-메틸- (C7) PO1 ; 1,4-헥산디올, 4-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,4-헥산디올, 5-메틸- (C7) E6-8 ; 1,4-헥산디올, 5-메틸- (C7) PO1 ; 1,4-헥산디올, 5-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,5-헥산디올 (C6) (Me-E2-5) ; 1,5-헥산디올 (C6) PO2 ; 1,5-헥산디올 (C6) BO1 ; 1,5-헥산디올, 2-메틸- (C7) E6-8 ; 1,5-헥산디올, 2-메틸- (C7) PO1 ; 1,5-헥산디올, 2-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,5- 헥산디올, 3-메틸- (C7) E6-8 ; 1,5-헥산디올, 3-메틸- (C7) PO1 ; 1,5-헥산디올, 3-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,5-헥산디올, 4-메틸- (C7) E6-8 ; 1,5-헥산디올, 4-메틸- (C7) PO1 ; 1,5-헥산디올, 4-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,5-헥산디올, 5-메틸- (C7) E6-8 ; 1,5-헥산디올, 5-메틸- (C7) PO1 ; 1,5-헥산디올, 5-메틸- (C7) n-BO2-3 ; 1,6-헥산디올 (C6) (Me-E1-2) ; 1,6-헥산디올 (C6) PO1-2 ; 1,6-헥산디올 (C6) n-BO4 ; 1,6-헥산디올, 2-메틸- (C7) E2-5 ; 1,6-헥산디올, 2-메틸- (C7) n-BO1 ; 1,6-헥산디올, 3-메틸- (C7) E2-5 ; 1,6-헥산디올, 3-메틸- (C7) n-BO1 ; 2,3-헥산디올 (C6) E2-5 ; 2,3-헥산디올 (C6) n-BO1 ; 2,4-헥산디올 (C6) (Me-E5-8) ; 2,4-헥산디올 (C6) PO3 ; 2,4-헥산디올, 2-메틸- (C7) (Me-E1-2) ; 2,4-헥산디올, 2-메틸- (C7) PO1-2 ; 2,4-헥산디올, 3-메틸- (C7) (Me-E1-2) ; 2,4-헥산디올, 3-메틸- (C7) PO1-2 ; 2,4-헥산디올, 4-메틸- (C7) (Me-E1-2) ; 2,4-헥산디올, 4-메틸- (C7) PO1-2 ; 2,4-헥산디올, 5-메틸- (C7) (Me-E1-2) ; 2,4-헥산디올, 5-메틸- (C7) PO1-2 ; 2,5-헥산디올 (C6) (Me-E5-8) ; 2,5-헥산디올 (C6) PO3 ; 2,5-헥산디올, 2-메틸 (C7) (Me-E1-2) ; 2,5-헥산디올, 2-메틸- (C7) PO1-2 ; 2,5-헥산디올, 3-메틸- (C7) (Me-E1-2) ; 2,5-헥산디올, 3-메틸- (C7) PO1-2 ; 3,4-헥산디올 (C6) EO2-5 ; 3,4-헥산디올 (C6) n-BO1 ;4. 1,3-hexanediol (C6) (Me-E2-5); 1,3-hexanediol (C6) PO2; 1,3-hexanediol (C6) BO1; 1,3-hexanediol, 2-methyl- (C7) E6-8; 1,3-hexanediol, 2-methyl- (C7) PO1; 1,3-hexanediol, 2-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,3-hexanediol, 3-methyl- (C7) E6-8; 1,3-hexanediol, 3-methyl (C7) PO1; 1,3-hexanediol, 3-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,3-hexanediol, 4-methyl- (C7) E6-8; 1,3-hexanediol, 4-methyl- (C7) PO1; 1,3-hexanediol, 4-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,3-hexanediol, 5-methyl- (C7) E6-8; 1,3-hexanediol, 5-methyl- (C7) PO1; 1,3-hexanediol, 5-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,4-hexanediol (C6) (Me-E2-5); 1,4-hexanediol (C6) PO2; 1,4-hexanediol (C6) BO1; 1,4-hexanediol, 2-methyl- (C7) E6-8; 1,4-hexanediol, 2-methyl- (C7) PO1; 1,4-hexanediol, 2-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,4-hexanediol, 3-methyl- (C7) E6-8; 1,4-hexanediol, 3-methyl- (C7) PO1; 1,4-hexanediol, 3-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,4-hexanediol, 4-methyl- (C7) E6-8; 1,4-hexanediol, 4-methyl- (C7) PO1; 1,4-hexanediol, 4-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,4-hexanediol, 5-methyl- (C7) E6-8; 1,4-hexanediol, 5-methyl- (C7) PO1; 1,4-hexanediol, 5-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,5-hexanediol (C6) (Me-E2-5); 1,5-hexanediol (C6) PO2; 1,5-hexanediol (C6) BO1; 1,5-hexanediol, 2-methyl- (C7) E6-8; 1,5-hexanediol, 2-methyl- (C7) PO1; 1,5-hexanediol, 2-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,5-hexanediol, 3-methyl- (C7) E6-8; 1,5-hexanediol, 3-methyl- (C7) PO1; 1,5-hexanediol, 3-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,5-hexanediol, 4-methyl- (C7) E6-8; 1,5-hexanediol, 4-methyl- (C7) PO1; 1,5-hexanediol, 4-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,5-hexanediol, 5-methyl- (C7) E6-8; 1,5-hexanediol, 5-methyl- (C7) PO1; 1,5-hexanediol, 5-methyl- (C7) n-BO2-3; 1,6-hexanediol (C6) (Me-E1-2); 1,6-hexanediol (C6) PO1-2; 1,6-hexanediol (C6) n-BO4; 1,6-hexanediol, 2-methyl- (C7) E2-5; 1,6-hexanediol, 2-methyl- (C7) n-BO1; 1,6-hexanediol, 3-methyl- (C7) E2-5; 1,6-hexanediol, 3-methyl- (C7) n-BO1; 2,3-hexanediol (C6) E2-5; 2,3-hexanediol (C6) n-BO1; 2,4-hexanediol (C6) (Me-E5-8); 2,4-hexanediol (C6) PO3; 2,4-hexanediol, 2-methyl- (C7) (Me-E1-2); 2,4-hexanediol, 2-methyl- (C7) PO1-2; 2,4-hexanediol, 3-methyl- (C7) (Me-E1-2); 2,4-hexanediol, 3-methyl- (C7) PO1-2; 2,4-hexanediol, 4-methyl- (C7) (Me-E1-2); 2,4-hexanediol, 4-methyl- (C7) PO1-2; 2,4-hexanediol, 5-methyl- (C7) (Me-E1-2); 2,4-hexanediol, 5-methyl- (C7) PO1-2; 2,5-hexanediol (C6) (Me-E5-8); 2,5-hexanediol (C6) PO3; 2,5-hexanediol, 2-methyl (C7) (Me-E1-2); 2,5-hexanediol, 2-methyl- (C7) PO1-2; 2,5-hexanediol, 3-methyl- (C7) (Me-E1-2); 2,5-hexanediol, 3-methyl- (C7) PO1-2; 3,4-hexanediol (C6) EO2-5; 3,4-hexanediol (C6) n-BO1;
5. 1,3-헵탄디올 (C7) E3-6 ; 1,3-헵탄디올 (C7) PO1 ; 1,3-헵탄디올 (C7) n-BO2 ; 1,4-헵탄디올 (C7) E3-6 ; 1,4-헵탄디올 (C7) PO1 ; 1,4-헵탄디올 (C7) n-BO2 ; 1,5-헵탄디올 (C7) E3-6 ; 1,5-헵탄디올 (C7) PO1 ; 1,5-헵탄디올 (C7) n-BO2 ; 1,6-헵탄디올 (C7) E3-6 ; 1,6-헵탄디올 (C7) PO1 ; 1,6-헵탄디올 (C7) n-BO2 ; 1,7-헵탄디올 (C7) E1-2 ; 1,7-헵탄디올 (C7) n-BO1 ; 2,4-헵탄디올 (C7) E7-10 ; 2,4-헵탄디올 (C7) (Me-E1) ; 2,4-헵탄디올 (C7) PO1 ; 2,4-헵탄디올 (C7) n-BO3 ; 2,5-헵탄디올 (C7) E7-10 ; 2,5-헵탄디올 (C7) (Me-E1) ; 2,5-헵탄디올 (C7) PO1 ; 2,5-헵탄디올 (C7) nBO3 ; 2,6-헵탄디올 (C7) E7-10 ; 2,6-헵탄디올 (C7) (Me-E1) ; 2,6-헵탄디올 (C7) PO1 ; 2,6-헵탄디올 (C7) n-BO3 ; 3,5-헵탄디올 (C7) E7-10 ; 3,5-헵탄디올 (C7) (Me-E1) ; 3,5-헵탄디올 (C7) PO1 ; 3,5-헵탄디올 (C7) n-BO3 ;5. 1,3-heptanedol (C7) E3-6; 1,3-heptanediol (C7) PO1; 1,3-heptanediol (C7) n-BO2; 1,4-heptanediol (C7) E3-6; 1,4-heptanediol (C7) PO1; 1,4-heptanediol (C7) n-BO2; 1,5-heptanediol (C7) E3-6; 1,5-heptanediol (C7) PO1; 1,5-heptanediol (C7) n-BO2; 1,6-heptanediol (C7) E3-6; 1,6-heptanediol (C7) PO1; 1,6-heptanediol (C7) n-BO2; 1,7-heptanediol (C7) E1-2; 1,7-heptanediol (C7) n-BO 1; 2,4-heptanediol (C7) E7-10; 2,4-heptanediol (C7) (Me-E1); 2,4-heptanediol (C7) PO1; 2,4-heptanediol (C7) n-BO3; 2,5-heptanediol (C7) E7-10; 2,5-heptanediol (C7) (Me-E1); 2,5-heptanediol (C7) PO1; 2,5-heptanediol (C7) nBO 3; 2,6-heptanediol (C7) E7-10; 2,6-heptanediol (C7) (Me-E1); 2,6-heptanediol (C7) PO1; 2,6-heptanediol (C7) n-BO3; 3,5-heptanediol (C7) E7-10; 3,5-heptanediol (C7) (Me-E1); 3,5-heptanediol (C7) PO1; 3,5-heptanediol (C7) n-BO3;
6. 1,3-부탄디올, 3-메틸-2-이소프로필- (C8) PO1 ; 2,4-펜탄디올, 2,3,3-트리메틸- (C8) PO1 ; 1,3-부탄디올, 2,2-디에틸- (C8) E2-5 ; 2,4-헥산디올, 2,3-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,4-헥산디올, 2,4-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,4-헥산디올, 2,5-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,4-헥산디올, 3,3-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,4-헥산디올, 3,4-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,4-헥산디올, 3,5-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,4-헥산디올, 4,5-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,4-헥산디올, 5,5-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,5-헥산디올, 2,3-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,5-헥산디올, 2,4-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,5-헥산디올, 2,5-디메틸- (C8) E2-5 ; 2,5-헥산디올, 3,3-에틸- (C8) E2-5 ; 2,5-헥산디올, 3,4-디메틸- (C8) E2-5 ; 3,5-헵탄디올, 3-메틸- (C8) E2-5 ; 1,3-부탄디올, 2,2-디에틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,4-헥산디올, 2,3-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,4-헥산디올, 2,4-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,4-헥산디올, 2,5-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,4-헥산디올, 3,3-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,4-헥산디올, 3,4-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,4-헥산디올, 3,5-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,4-헥산디올, 4,5-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,4-헥산디올, 5,5-디메틸-, n-BO1-2 ; 2,5-헥산디올, 2,3-디메틸 (C8) n-BO1-2 ; 2,5-헥산디올, 2,4-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,5-헥산디올, 2,5-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,5-헥산디올, 3,3-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 2,5-헥산디올, 3,4-디메틸- (C8) n-BO1-2 ; 3,5-헵탄디올, 3-메틸- (C8) n-BO1-2 ; 1,3-프로판디올, 2-(1,2-디메틸프로필)- (C8) n-BO1 ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-2,3-디메틸- (C8) n-BO1 ; 1,3-부탄디올, 2-메틸-2-이소프로필- (C8) n-BO1 ; 1,4-부탄디올, 3-메틸-2-이소프로필- (C8) n-BO1 ; 1,3-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸 (C8) n-BO1 ; 1,3-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸- (C8) n-BO1 ; 1,3-펜탄디올, 2,4,4-트리메틸- (C8) n-BO1 ; 1,3-펜탄디올, 3,4,4-트리메틸- (C8) n-BO1 ; 1,4-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸- (C8) n-BO1 ; 1,4-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸- (C8) n-BO1 ; 1,4-펜탄디올, 2,3,3-트리메틸- (C8) n-BO1 ; 1,4-펜탄디올, 2,3,4-트리메틸 (C8) n-BO1 ; 1,4-펜탄디올, 3,3,4-트리메틸- (C8) n-BO1 ; 2,4-펜탄디올, 2,3,4-트리메틸- (C8) n-BO1 ; 2,4-헥산디올, 4-에틸- (C8) n-BO1 ; 2,4-헵탄디올, 2-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,4-헵탄디올, 3-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,4-헵탄디올, 4-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,4-헵탄디올, 5-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,4-헵탄디올, 6-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,5-헵탄디올, 2-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,5-헵탄디올, 3-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,5-헵탄디올, 4-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,5-헵탄디올, 5-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,5-헵탄디올, 6-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,6-헵탄디올, 2-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,6-헵탄디올, 3-메틸- (C8) n-BO1 ; 2,6-헵탄디올, 4-메틸- (C8) n-BO1 ; 3,5-헵탄디올, 2-메틸- (C8) n-BO1 ; 1,3-프로판디올, 2-(1,2-디메틸프로필)- (C8) E1-3 ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-2,3-디메틸- (C8) E1-3 ; 1,3-부탄디올, 2-메틸-2-이소프로필- (C8) E1-3 ; 1,4-부탄디올, 3-메틸-2-이소프로필- (C8) E1-3 ; 1,3-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸- (C8) E1-3 ; 1,3-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸- (C8) E1-3 ; 1,3-펜탄디올, 2,4,4-트리메틸- (C8) E1-3 ; 1,3-펜탄디올, 3,4,4-트리메틸- (C8) E1-3 ; 1,4-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸- (C8) E1-3 ; 1,4-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸- (C8) E1-3 ; 1,4-펜탄디올, 2,3,3-트리메틸- (C8) E1-3 ; 1,4-펜탄디올, 2,3,4-트리메틸- (C8) E1-3 ; 1,4-펜탄디올, 3,3,4-트리메틸- (C8) E1-3 ; 2,4-펜탄디올, 2,3,4-트리메틸- (C8) E1-3 ; 2,4-헥산디올, 4-에틸- (C8) E1-3 ; 2,4-헵탄디올, 2-메틸- (C8) E1-3 ; 2,4-헵탄디올, 3-메틸- (C8) E1-3 ; 2,4-헵탄디올, 4-메틸- (C8) E1-3 ; 2,4-헵탄디올, 5-메틸- (C8) E1-3 ; 2,4-헵탄디올, 6-메틸- (C8) E1-3 ; 2,5-헵탄디올, 2-메틸- (C8) E1-3 ; 2,5-헵탄디올, 3-메틸- (C8) E1-3 ; 2,5-헵탄디올, 4-메틸- (C8) E1-3 ; 2,5-헵탄디올, 5-메틸- (C8) E1-3 ; 2,5-헵탄디올, 6-메틸- (C8) E1-3 ; 2,6-헵탄디올, 2-메틸- (C8) E1-3 ; 2,6-헵탄디올, 3-메틸- (C8) E1-3 ; 2,6-헵탄디올, 4-메틸- (C8) E1-3 ; 및/또는 3,5-헵탄디올, 2-메틸- (C8) E1-3 ; 및6. 1,3-butanediol, 3-methyl-2-isopropyl- (C8) PO1; 2,4-pentanediol, 2,3,3-trimethyl- (C8) PO1; 1,3-butanediol, 2,2-diethyl- (C8) E2-5; 2,4-hexanediol, 2,3-dimethyl- (C8) E2-5; 2,4-hexanediol, 2,4-dimethyl- (C8) E2-5; 2,4-hexanediol, 2,5-dimethyl- (C8) E2-5; 2,4-hexanediol, 3,3-dimethyl- (C8) E2-5; 2,4-hexanediol, 3,4-dimethyl- (C8) E2-5; 2,4-hexanediol, 3,5-dimethyl- (C8) E2-5; 2,4-hexanediol, 4,5-dimethyl- (C8) E2-5; 2,4-hexanediol, 5,5-dimethyl- (C8) E2-5; 2,5-hexanediol, 2,3-dimethyl- (C8) E2-5; 2,5-hexanediol, 2,4-dimethyl- (C8) E2-5; 2,5-hexanediol, 2,5-dimethyl- (C8) E2-5; 2,5-hexanediol, 3,3-ethyl- (C8) E2-5; 2,5-hexanediol, 3,4-dimethyl- (C8) E2-5; 3,5-heptanediol, 3-methyl- (C8) E2-5; 1,3-butanediol, 2,2-diethyl- (C8) n-BO1-2; 2,4-hexanediol, 2,3-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,4-hexanediol, 2,4-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,4-hexanediol, 2,5-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,4-hexanediol, 3,3-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,4-hexanediol, 3,4-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,4-hexanediol, 3,5-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,4-hexanediol, 4,5-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,4-hexanediol, 5,5-dimethyl-, n-BO1-2; 2,5-hexanediol, 2,3-dimethyl (C8) n-BO1-2; 2,5-hexanediol, 2,4-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,5-hexanediol, 2,5-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,5-hexanediol, 3,3-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 2,5-hexanediol, 3,4-dimethyl- (C8) n-BO1-2; 3,5-heptanediol, 3-methyl- (C8) n-BO1-2; 1,3-propanediol, 2- (1,2-dimethylpropyl)-(C8) n-BO1; 1,3-butanediol, 2-ethyl-2,3-dimethyl- (C8) n-BO1; 1,3-butanediol, 2-methyl-2-isopropyl- (C8) n-BO1; 1,4-butanediol, 3-methyl-2-isopropyl- (C8) n-BO1; 1,3-pentanediol, 2,2,3-trimethyl (C8) n-BO1; 1,3-pentanediol, 2,2,4-trimethyl- (C8) n-BO1; 1,3-pentanediol, 2,4,4-trimethyl- (C8) n-BO1; 1,3-pentanediol, 3,4,4-trimethyl- (C8) n-BO1; 1,4-pentanediol, 2,2,3-trimethyl- (C8) n-BO1; 1,4-pentanediol, 2,2,4-trimethyl- (C8) n-BO1; 1,4-pentanediol, 2,3,3-trimethyl- (C8) n-BO1; 1,4-pentanediol, 2,3,4-trimethyl (C8) n-BO1; 1,4-pentanediol, 3,3,4-trimethyl- (C8) n-BO1; 2,4-pentanediol, 2,3,4-trimethyl- (C8) n-BO1; 2,4-hexanediol, 4-ethyl- (C8) n-BO1; 2,4-heptanediol, 2-methyl- (C8) n-BO1; 2,4-heptanediol, 3-methyl- (C8) n-BO1; 2,4-heptanediol, 4-methyl- (C8) n-BO 1; 2,4-heptanediol, 5-methyl- (C8) n-BO1; 2,4-heptanediol, 6-methyl- (C8) n-BO 1; 2,5-heptanediol, 2-methyl- (C8) n-BO1; 2,5-heptanediol, 3-methyl- (C8) n-BO1; 2,5-heptanediol, 4-methyl- (C8) n-BO1; 2,5-heptanediol, 5-methyl- (C8) n-BO1; 2,5-heptanediol, 6-methyl- (C8) n-BO 1; 2,6-heptanediol, 2-methyl- (C8) n-BO1; 2,6-heptanediol, 3-methyl- (C8) n-BO1; 2,6-heptanediol, 4-methyl- (C8) n-BO1; 3,5-heptanediol, 2-methyl- (C8) n-BO1; 1,3-propanediol, 2- (1,2-dimethylpropyl)-(C8) E1-3; 1,3-butanediol, 2-ethyl-2,3-dimethyl- (C8) E1-3; 1,3-butanediol, 2-methyl-2-isopropyl- (C8) E1-3; 1,4-butanediol, 3-methyl-2-isopropyl- (C8) E1-3; 1,3-pentanediol, 2,2,3-trimethyl- (C8) E1-3; 1,3-pentanediol, 2,2,4-trimethyl- (C8) E1-3; 1,3-pentanediol, 2,4,4-trimethyl- (C8) E1-3; 1,3-pentanediol, 3,4,4-trimethyl- (C8) E1-3; 1,4-pentanediol, 2,2,3-trimethyl- (C8) E1-3; 1,4-pentanediol, 2,2,4-trimethyl- (C8) E1-3; 1,4-pentanediol, 2,3,3-trimethyl- (C8) E1-3; 1,4-pentanediol, 2,3,4-trimethyl- (C8) E1-3; 1,4-pentanediol, 3,3,4-trimethyl- (C8) E1-3; 2,4-pentanediol, 2,3,4-trimethyl- (C8) E1-3; 2,4-hexanediol, 4-ethyl- (C8) E1-3; 2,4-heptanediol, 2-methyl- (C8) E1-3; 2,4-heptanediol, 3-methyl- (C8) E1-3; 2,4-heptanediol, 4-methyl- (C8) E1-3; 2,4-heptanediol, 5-methyl- (C8) E1-3; 2,4-heptanediol, 6-methyl- (C8) E1-3; 2,5-heptanediol, 2-methyl- (C8) E1-3; 2,5-heptanediol, 3-methyl- (C8) E1-3; 2,5-heptanediol, 4-methyl- (C8) E1-3; 2,5-heptanediol, 5-methyl- (C8) E1-3; 2,5-heptanediol, 6-methyl- (C8) E1-3; 2,6-heptanediol, 2-methyl- (C8) E1-3; 2,6-heptanediol, 3-methyl- (C8) E1-3; 2,6-heptanediol, 4-methyl- (C8) E1-3; And / or 3,5-heptanediol, 2-methyl- (C8) E1-3; And
7. 이들의 혼합물.7. Mixtures of these.
상기 노난 이성질체 중에서는, 오직 2,4-펜탄디올, 2,3,3,4-테트라메틸- 만이 매우 바람직하다.Of these nonane isomers, only 2,4-pentanediol, 2,3,3,4-tetramethyl- are very preferred.
전술한, 그리고 후술하는 지방족 디올 주 용매, 및 이들의 일부 알콕시화 유도체 외에도, 또한 특정한 일부 디올 에테르는 본 발명의 액상의, 농축된, 투명한 직물 연화제 조성물의 제조에 적합한 주 용매인 것으로 발견되었다. 상기 지방족 디올 주 용매와 유사하게, 각각의 주 용매의 적합성은 상기 특정한 디올 에테르 분자내의 탄소 원자의 수에 따라, 매우 선택적이라는 것을 발견하였다. 예를 들면, 상기 표 VI 에 제시한 바와 같이, 화학식 HOCH2-CHOH-CH2-O-R (식중, R 은 C2-8 알킬임) 을 갖는 글리세릴 에테르 계열의 경우에는, 오직 화학식 HOCH2-CHOH-CH2-O-C5H11 (식중, C5H11 기는 상이한 펜틸 이성질체를 포함함) 을 갖는 모노펜틸 에테르 (3-펜틸옥시-1,2-프로판디올) 만이 약 0.25 내지 약 0.62 의 바람직한 ClogP 값내의 ClogP 값을 가지며, 본 발명의 액상의, 농축된, 투명한 직물 연화제를 제조하는데 적합하다. 또한, 시클로펜틸 유도체가 아닌, 시클로헥실 유도체가 적합한 것으로 입증되었다. 유사하게, 아릴 글리세릴 에테르의 선택시에는 선택성이 나타난다. 다수의 가능한 방향족 기들 중에서는, 극소수의 페놀 유도체가 적합하다.In addition to the aliphatic diol main solvents described above and below, and some alkoxylated derivatives thereof, certain some diol ethers have also been found to be suitable main solvents for the preparation of the liquid, concentrated, transparent fabric softener compositions of the present invention. Similar to the aliphatic diol main solvent, the suitability of each main solvent was found to be highly selective, depending on the number of carbon atoms in the particular diol ether molecule. For example, as shown in Table VI above, for the glyceryl ether family having the formula HOCH2-CHOH-CH2-OR, where R is C2-8 alkyl, only the formula HOCH2-CHOH-CH2- Only monopentyl ethers (3-pentyloxy-1,2-propanediol) with O-C5H11 (wherein the C5H11 groups contain different pentyl isomers) have a ClogP value within the preferred ClogP value of about 0.25 to about 0.62, It is suitable for preparing the liquid, concentrated, transparent fabric softener of the invention. In addition, cyclohexyl derivatives other than cyclopentyl derivatives have proven to be suitable. Similarly, selectivity is indicated in the selection of aryl glyceryl ethers. Among the many possible aromatic groups, very few phenol derivatives are suitable.
이와 같은 좁은 선택성은 또한 디(히드록시알킬)에테르에서도 발견된다. 비스(2-히드록시펜틸)에테르가 아닌, 비스(2-히드록시부틸)에테르가 적합한 것으로 입증되었다. 디(시클릭 히드록시알킬) 유사체의 경우에는, 비스(2-히드록시시클로헥실)에테르가 아닌, 비스(2-히드록시시클로펜틸)에테르가 적합하다. 몇가지 바람직한 디(히드록시알킬)에테르의 제조를 위한 합성 방법의 비제한적 예들을 하기에서 설명하고자 한다.Such narrow selectivity is also found in di (hydroxyalkyl) ethers. Bis (2-hydroxybutyl) ether, but not bis (2-hydroxypentyl) ether, has proven to be suitable. In the case of di (cyclic hydroxyalkyl) analogs, bis (2-hydroxycyclopentyl) ethers other than bis (2-hydroxycyclohexyl) ethers are suitable. Non-limiting examples of synthetic methods for the preparation of some preferred di (hydroxyalkyl) ethers are described below.
부틸 모노글리세롤 에테르 (또한, 3-부틸옥시-1,2-프로판디올) 는 본 발명의 액상의, 농축된, 투명한 직물 연화제를 형성시키는데 충분히 적합하지 않다. 그러나, 상기 표 VI 에 제시한 바와 같은, 이것의 폴리에톡시화 유도체, 바람직하게는 약 트리에톡시화 내지 약 노나에톡시화 유도체, 더욱 바람직하게는 펜타에톡시화 내지 옥타에톡시화 유도체는 적합한 주 용매이다.Butyl monoglycerol ether (also 3-butyloxy-1,2-propanediol) is not sufficiently suitable to form the liquid, concentrated, transparent fabric softener of the present invention. However, as shown in Table VI above, polyethoxylated derivatives thereof, preferably about triethoxylated to about nonaethoxylated derivatives, more preferably pentaethoxylated to octaethoxylated derivatives, Suitable main solvent.
확인된 바람직한 모든 알킬 글리세릴 에테르 및/또는 디(히드록시알킬)에테르가 상기 표 VI 에 제시되어 있으며, 이중, 1,2-프로판디올, 3-(n-펜틸옥시)- ; 1,2-프로판디올, 3-(2-펜틸옥시)- ; 1,2-프로판디올, 3-(3-펜틸옥시)- ; 1,2-프로판디올, 3-(2-메틸-l-부틸옥시)- ; 1,2-프로판디올, 3-(이소-아밀옥시)- ; 1,2-프로판디올, 3-(3-메틸-2-부틸옥시)- ; 1,2-프로판디올, 3-(시클로헥실옥시)- ; 1,2-프로판디올, 3-(1-시클로헥스-1-에닐옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(펜틸옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(2-펜틸옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(3-펜틸옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(2-메틸-1-부틸옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(이소-아밀옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(3-메틸-2-부틸옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(시클로헥실옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(1-시클로헥스-1-에닐옥시)- ; 펜타에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)- ; 헥사에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)- ; 헵타에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)- ; 옥타에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시) ; 노나에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)- ; 모노프로폭시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)- ; 디부틸렌옥시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)- ; 및/또는 트리부틸렌옥시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)- 가 가장 바람직하다. 바람직한 방향족 글리세릴 에테르로는 1,2-프로판디올, 3-페닐옥시- ; 1,2-프로판디올, 3-벤질옥시- ; 1,2-프로판디올, 3-(2-페닐에틸옥시)- ; 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 2-(m-크레질옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(p-크레질옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-벤질옥시- ; 1,3-프로판디올, 2-(2-페닐에틸옥시)- 및 이들의 혼합물이 있다. 더욱 바람직한 방향족 글리세릴 에테르로는 1,2-프로판디올, 3-페닐옥시- ; 1,2-프로판디올, 3-벤질옥시- ; 1,2-프로판디올, 3-(2-페닐에틸옥시)- ; 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 2-(m-크레질옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(p-크레질옥시)- ; 1,3-프로판디올, 2-(2-페닐에틸옥시)- 및 이들의 혼합물이 있다. 가장 바람직한 디(히드록시알킬)에테르로는 비스(2-히드록시부틸)에테르 및 비스(2-히드록시시클로펜틸)에테르가 있다.All preferred alkyl glyceryl ethers and / or di (hydroxyalkyl) ethers identified are shown in Table VI above, wherein double, 1,2-propanediol, 3- (n-pentyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (2-pentyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (3-pentyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (2-methyl-1-butyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (iso-amyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (3-methyl-2-butyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (cyclohexyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (1-cyclohex-1-enyloxy)-; 1,3-propanediol and 2- (pentyloxy)-; 1,3-propanediol and 2- (2-pentyloxy)-; 1,3-propanediol and 2- (3-pentyloxy)-; 1,3-propanediol and 2- (2-methyl-1-butyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (iso-amyloxy)-; 1,3-propanediol and 2- (3-methyl-2-butyloxy)-; 1,3-propanediol and 2- (cyclohexyloxy)-; 1,3-propanediol and 2- (1-cyclohex-1-enyloxy)-; Pentaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Hexaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Heptaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Octaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy); Nonaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Monopropoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Dibutylene oxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; And / or tributyleneoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-are most preferred. Preferred aromatic glyceryl ethers include 1,2-propanediol, 3-phenyloxy-; 1,2-propanediol, 3-benzyloxy-; 1,2-propanediol, 3- (2-phenylethyloxy)-; 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2- (m-crezyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (p-crezyloxy)-; 1,3-propanediol and 2-benzyloxy-; 1,3-propanediol, 2- (2-phenylethyloxy)-and mixtures thereof. More preferred aromatic glyceryl ethers include 1,2-propanediol and 3-phenyloxy-; 1,2-propanediol, 3-benzyloxy-; 1,2-propanediol, 3- (2-phenylethyloxy)-; 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2- (m-crezyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (p-crezyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (2-phenylethyloxy)-and mixtures thereof. Most preferred di (hydroxyalkyl) ethers include bis (2-hydroxybutyl) ether and bis (2-hydroxycyclopentyl) ether.
바람직한 알킬 및 아릴 모노글리세릴 에테르를 제조하기 위한 합성 방법의 예시적인 및 비제한적인 예들을 하기에서 설명한다.Illustrative and non-limiting examples of synthetic methods for preparing preferred alkyl and aryl monoglyceryl ethers are described below.
바람직한 지환족 디올 및 그의 유도체로는 (1) 1-이소프로필-1,2-시클로부탄디올 ; 3-에틸-4-메틸-1,2-시클로부탄디올 ; 3-프로필-1,2-시클로부탄디올 ; 3-이소프로필-1,2-시클로부탄디올 ; 1-에틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 1,2-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 1,4-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 2,4,5-트리메틸-1,3-시클로펜탄디올 ; 3,3-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 3,4-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 3,5-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 3-에틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 4,4-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 4-에틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 1,1-비스(히드록시메틸)시클로헥산 ; 1,2-비스(히드록시메틸)시클로헥산 ; 1,2-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 1,3-비스(히드록시메틸)시클로헥산 ; 1,3-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 1,6-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 1-히드록시-시클로헥산에탄올 ; 1-히드록시-시클로헥산메탄올 ; 1-에틸-1,3-시클로헥산디올 ; 1-메틸-1,2-시클로헥산디올 ; 2,2-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 2,3-디메틸-1,4-시클로헥산디올 ; 2,4-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 2,5-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 2,6-디메틸-1,4-시클로헥산디올 ; 2-에틸-1,3-시클로헥산디올 ; 2-히드록시시클로헥산에탄올 ; 2-히드록시에틸-1-시클로헥산올 ; 2-히드록시메틸시클로헥산올 ; 3-히드록시에틸-1-시클로헥산올 ; 3-히드록시시클로헥산에탄올 ; 3-히드록시메틸시클로헥산올 ; 3-메틸-1,2-시클로헥산디올 ; 4,4-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 4,5-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 4,6-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 4-에틸-1,3-시클로헥산디올 ; 4-히드록시에틸-1-시클로헥산올 ; 4-히드록시메틸시클로헥산올 ; 4-메틸-1,2-시클로헥산디올 ; 5,5-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 5-에틸-1,3-시클로헥산디올 ; 1,2-시클로헵탄디올 ; 2-메틸-1,3-시클로헵탄디올 ; 2-메틸-1,4-시클로헵탄디올 ; 4-메틸-1,3-시클로헵탄디올 ; 5-메틸-1,3-시클로헵탄디올 ; 5-메틸-1,4-시클로헵탄디올 ; 6-메틸-l,4-시클로헵탄디올 ; 1,3-시클로옥탄디올 ; 1,4-시클로옥탄디올 ; 1,5-시클로옥탄디올 ; 1,2-시클로헥산디올, 디에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 트리에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 테트라에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 펜타에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 헥사에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 헵타에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 옥타에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 노나에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 모노프로폭시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 모노부틸렌옥시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 디부틸렌옥시레이트 ; 및/또는 1,2-시클로헥산디올, 트리부틸렌옥시레이트를 포함한 포화 디올 및 이들의 유도체가 있다. 가장 바람직한 포화 지환족 디올 및 그의 유도체는 1-이소프로필-1,2-시클로부탄디올 ; 3-에틸-4-메틸-1,2-시클로부탄디올 ; 3-프로필-1,2-시클로부탄디올 ; 3-이소프로필-1,2-시클로부탄디올 ; 1-에틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 1,2-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 1,4-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 3,3-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 3,4-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 3,5-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 3-에틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 4,4-디메틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 4-에틸-1,2-시클로펜탄디올 ; 1,1-비스(히드록시메틸)시클로헥산 ; 1,2-비스(히드록시메틸)시클로헥산 ; 1,2-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 1,3-비스(히드록시메틸)시클로헥산 ; 1-히드록시-시클로헥산메탄올 ; 1-메틸-1,2-시클로헥산디올 ; 3-히드록시메틸시클로헥산올 ; 3-메틸-1,2-시클로헥산디올 ; 4,4-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 4,5-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 4,6-디메틸-1,3-시클로헥산디올 ; 4-에틸-1,3-시클로헥산디올 ; 4-히드록시에틸-1-시클로헥산올 ; 4-히드록시메틸시클로헥산올 ; 4-메틸-1,2-시클로헥산디올 ; 1,2-시클로헵탄디올 ; 1,2-시클로헥산디올, 펜타에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 헥사에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 헵타에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 옥타에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 노나에톡시레이트 ; 1,2-시클로헥산디올, 모노프로폭시레이트 ; 및/또는 1,2-시클로헥산디올, 디부틸렌옥시레이트이다.Preferred alicyclic diols and derivatives thereof include (1) 1-isopropyl-1,2-cyclobutanediol; 3-ethyl-4-methyl-1,2-cyclobutanediol; 3-propyl-1,2-cyclobutanediol; 3-isopropyl-1,2-cyclobutanediol; 1-ethyl-1,2-cyclopentanediol; 1,2-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 1,4-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 2,4,5-trimethyl-1,3-cyclopentanediol; 3,3-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 3,4-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 3,5-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 3-ethyl-1,2-cyclopentanediol; 4,4-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 4-ethyl-1,2-cyclopentanediol; 1,1-bis (hydroxymethyl) cyclohexane; 1,2-bis (hydroxymethyl) cyclohexane; 1,2-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 1,3-bis (hydroxymethyl) cyclohexane; 1,3-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 1,6-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 1-hydroxy cyclohexane ethanol; 1-hydroxycyclohexanemethanol; 1-ethyl-1,3-cyclohexanediol; 1-methyl-1,2-cyclohexanediol; 2,2-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 2,3-dimethyl-1,4-cyclohexanediol; 2,4-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 2,5-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 2,6-dimethyl-1,4-cyclohexanediol; 2-ethyl-1,3-cyclohexanediol; 2-hydroxycyclohexane ethanol; 2-hydroxyethyl-1-cyclohexanol; 2-hydroxymethylcyclohexanol; 3-hydroxyethyl-1-cyclohexanol; 3-hydroxycyclohexane ethanol; 3-hydroxymethylcyclohexanol; 3-methyl-1,2-cyclohexanediol; 4,4-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 4,5-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 4,6-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 4-ethyl-1,3-cyclohexanediol; 4-hydroxyethyl-1-cyclohexanol; 4-hydroxymethylcyclohexanol; 4-methyl-1,2-cyclohexanediol; 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 5-ethyl-1,3-cyclohexanediol; 1,2-cycloheptanediol; 2-methyl-1,3-cycloheptanediol; 2-methyl-1,4-cycloheptanediol; 4-methyl-1,3-cycloheptanediol; 5-methyl-1,3-cycloheptanediol; 5-methyl-1,4-cycloheptanediol; 6-methyl-l, 4-cycloheptanediol; 1,3-cyclooctanediol; 1,4-cyclooctanediol; 1,5-cyclooctanediol; 1,2-cyclohexanediol and diethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and triethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and tetraethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and pentaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and hexaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and heptaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and octaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and nonaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and monopropoxylate; 1,2-cyclohexanediol and monobutylene oxylate; 1,2-cyclohexanediol and dibutylene oxylate; And / or saturated diols including 1,2-cyclohexanediol, tributyleneoxylate and derivatives thereof. Most preferred saturated alicyclic diols and derivatives thereof are 1-isopropyl-1,2-cyclobutanediol; 3-ethyl-4-methyl-1,2-cyclobutanediol; 3-propyl-1,2-cyclobutanediol; 3-isopropyl-1,2-cyclobutanediol; 1-ethyl-1,2-cyclopentanediol; 1,2-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 1,4-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 3,3-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 3,4-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 3,5-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 3-ethyl-1,2-cyclopentanediol; 4,4-dimethyl-1,2-cyclopentanediol; 4-ethyl-1,2-cyclopentanediol; 1,1-bis (hydroxymethyl) cyclohexane; 1,2-bis (hydroxymethyl) cyclohexane; 1,2-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 1,3-bis (hydroxymethyl) cyclohexane; 1-hydroxycyclohexanemethanol; 1-methyl-1,2-cyclohexanediol; 3-hydroxymethylcyclohexanol; 3-methyl-1,2-cyclohexanediol; 4,4-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 4,5-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 4,6-dimethyl-1,3-cyclohexanediol; 4-ethyl-1,3-cyclohexanediol; 4-hydroxyethyl-1-cyclohexanol; 4-hydroxymethylcyclohexanol; 4-methyl-1,2-cyclohexanediol; 1,2-cycloheptanediol; 1,2-cyclohexanediol and pentaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and hexaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and heptaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and octaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and nonaethoxylate; 1,2-cyclohexanediol and monopropoxylate; And / or 1,2-cyclohexanediol, dibutyleneoxylate.
바람직한 방향족 디올로는 1-페닐-1,2-에탄디올, 1-페닐-1,2-프로판디올, 2-페닐-1,2-프로판디올, 3-페닐-1,2-프로판디올, 1-(3-메틸페닐)-1,3-프로판디올, 1-(4-메틸페닐)-1,3-프로판디올, 2-메틸-1-페닐-1,3-프로판디올, 1-페닐-1,3-부탄디올, 3-페닐-1,3-부탄디올 및/또는 1-페닐-1,4-부탄디올이 있으며, 이중, 1-페닐-1,2-프로판디올, 2-페닐-1,2-프로판디올, 3-페닐-1,2-프로판디올, 1-(3-메틸페닐)-1,3-프로판디올, 1-(4-메틸페닐)-1,3-프로판디올, 2-메틸-1-페닐-1,3-프로판디올 및/또는 1-페닐-1,4-부탄디올이 가장 바람직하다.Preferred aromatic diols include 1-phenyl-1,2-ethanediol, 1-phenyl-1,2-propanediol, 2-phenyl-1,2-propanediol, 3-phenyl-1,2-propanediol, 1 -(3-methylphenyl) -1,3-propanediol, 1- (4-methylphenyl) -1,3-propanediol, 2-methyl-1-phenyl-1,3-propanediol, 1-phenyl-1, 3-butanediol, 3-phenyl-1,3-butanediol and / or 1-phenyl-1,4-butanediol, of which 1-phenyl-1,2-propanediol, 2-phenyl-1,2-propane Diol, 3-phenyl-1,2-propanediol, 1- (3-methylphenyl) -1,3-propanediol, 1- (4-methylphenyl) -1,3-propanediol, 2-methyl-1-phenyl Most preferred are -1,3-propanediol and / or 1-phenyl-1,4-butanediol.
전술한 바와 같이, 상기와 동일한 관계에 의해 본원의 기타 바람직한 주 용매와 관계가 있는, 즉 상응하는 포화 주 용매 보다 CH2 기를 하나 더 가지며, 상기 효과적인 ClogP 범위내의 값을 갖는 모든 불포화 물질은 바람직하다. 그러나, 특정한 바람직한 불포화 디올 주 용매는 1,3-부탄디올, 2,2-디알릴- ; 1,3-부탄디올, 2-(1-에틸-1-프로페닐)- ; 1,3-부탄디올, 2-(2-부테닐)-2-메틸- ; 1,3-부탄디올, 2-(3-메틸-2-부테닐)- ; 1,3-부탄디올, 2-에틸-2-(2-프로페닐)- ; 1,3-부탄디올, 2-메틸-2-(1-메틸-2-프로페닐)- ; 1,4-부탄디올, 2,3-비스(1-메틸에틸리덴)- ; 1,3-펜탄디올, 2-에테닐-3-에틸- ; 1,3-펜탄디올, 2-에테닐-4,4-디메틸- ; 1,4-펜탄디올, 3-메틸-2-(2-프로페닐)- ; 4-펜텐-1,3-디올, 2-(1,1-디메틸에틸)- ; 4-펜텐-1,3-디올, 2-에틸-2,3-디메틸- ; 1,4-헥산디올, 4-에틸-2-메틸렌- ; 1,5-헥사디엔-3,4-디올, 2,3,5-트리메틸- ; 1,5-헥산디올, 2-(1-메틸에테닐)- ; 2-헥센-1,5-디올, 4-에테닐-2,5-디메틸- ; 1,4-헵탄디올, 6-메틸-5-메틸렌- ; 2,4-헵타디엔-2,6-디올, 4,6-디메틸- ; 2,6-헵타디엔-1,4-디올, 2,5,5-트리메틸- ; 2-헵텐-1,4-디올, 5,6-디메틸- ; 3-헵텐-1,5-디올, 4,6-디메틸- ; 5-헵텐-1,3-디올, 2,4-디메틸- ; 5-헵텐-1,3-디올, 3,6-디메틸- ; 5-헵텐-1,4-디올, 2,6-디메틸- ; 5-헵텐-1,4-디올, 3,6-디메틸- ; 6-헵텐-1,3-디올, 2,2-디메틸- ; 6-헵텐-1,4-디올, 5,6-디메틸- ; 6-헵텐-1,5-디올, 2,4-디메틸- ; 6-헵텐-1,5-디올, 2-에틸리덴-6-메틸- ; 6-헵텐-2,4-디올, 4-(2-프로페닐)- ; 1-옥텐-3,6-디올, 3-에테닐- ; 2,4,6-옥타트리엔-1,8-디올, 2,7-디메틸- ; 2,5-옥타디엔-1,7-디올, 2,6-디메틸- ; 2,5-옥타디엔-1,7-디올, 3,7-디메틸- ; 2,6-옥타디엔-1,4-디올, 3,7-디메틸- (로시리돌) ; 2,6-옥타디엔-1,8-디올, 2-메틸- ; 2,7-옥타디엔-1,4-디올, 3,7-디메틸- ; 2,7-옥타디엔-1,5-디올, 2,6-디메틸- ; 2,7-옥타디엔-1,6-디올, 2,6-디메틸-(8-히드록시리날올) ; 2,7-옥타디엔-1,6-디올, 2,7-디메틸- ; 2-옥텐-1,7-디올, 2-메틸-6-메틸렌- ; 3,5-옥타디엔-2,7-디올, 2,7-디메틸 ; 3,5-옥탄디올, 4-메틸렌- ; 3,7-옥타디엔-1,6-디올, 2,6-디메틸- ; 4-옥텐-1,8-디올, 2-메틸렌- ; 6-옥텐-3,5-디올, 2-메틸- ; 6-옥텐-3,5-디올, 4-메틸- ; 7-옥텐-2,4-디올, 2-메틸-6-메틸렌- ; 7-옥텐-2,5-디올, 7-메틸- ; 7-옥텐-3,5-디올, 2-메틸- ; 1-노넨-3,5-디올- ; 1-노넨-3,7-디올 ; 3-노넨-2,5-디올 ; 4-노넨-2,8-디올 ; 6,8-노나디엔-1,5-디올 ; 7-노넨-2,4-디올 ; 8-노넨-2,4-디올 ; 8-노넨-2,5-디올 ; 1,9-데카디엔-3,8-디올- ; 및/또는 1,9-데카디엔-4,6-디올이다.As mentioned above, all unsaturated substances having a relationship with other preferred main solvents herein, i.e., having one more CH2 group than the corresponding saturated main solvent and having values within the effective ClogP range, are preferred. However, certain preferred unsaturated diol main solvents are 1,3-butanediol, 2,2-diallyl-; 1,3-butanediol and 2- (1-ethyl-1-propenyl)-; 1,3-butanediol and 2- (2-butenyl) -2-methyl-; 1,3-butanediol and 2- (3-methyl-2-butenyl)-; 1,3-butanediol and 2-ethyl-2- (2-propenyl)-; 1,3-butanediol and 2-methyl-2- (1-methyl-2-propenyl)-; 1,4-butanediol and 2,3-bis (1-methylethylidene)-; 1,3-pentanediol and 2-ethenyl-3-ethyl-; 1,3-pentanediol, 2-ethenyl-4,4-dimethyl-; 1,4-pentanediol, 3-methyl-2- (2-propenyl)-; 4-pentene-1,3-diol, 2- (1,1-dimethylethyl)-; 4-pentene-1,3-diol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-; 1,4-hexanediol and 4-ethyl-2-methylene-; 1,5-hexadiene-3,4-diol, 2,3,5-trimethyl-; 1,5-hexanediol, 2- (1-methylethenyl)-; 2-hexene-1,5-diol, 4-ethenyl-2,5-dimethyl-; 1,4-heptanediol, 6-methyl-5-methylene-; 2,4-heptadiene-2,6-diol, 4,6-dimethyl-; 2,6-heptadiene-1,4-diol, 2,5,5-trimethyl-; 2-heptene-1,4-diol, 5,6-dimethyl-; 3-heptene-1,5-diol, 4,6-dimethyl-; 5-heptene-1,3-diol, 2,4-dimethyl-; 5-heptene-1,3-diol, 3,6-dimethyl-; 5-heptene-1,4-diol, 2,6-dimethyl-; 5-heptene-1,4-diol, 3,6-dimethyl-; 6-heptene-1,3-diol, 2,2-dimethyl-; 6-heptene-1,4-diol, 5,6-dimethyl-; 6-heptene-1,5-diol, 2,4-dimethyl-; 6-heptene-1,5-diol, 2-ethylidene-6-methyl-; 6-heptene-2,4-diol, 4- (2-propenyl)-; 1-octene-3,6-diol, 3-ethenyl-; 2,4,6-octatriene-1,8-diol, 2,7-dimethyl-; 2,5-octadiene-1,7-diol, 2,6-dimethyl-; 2,5-octadiene-1,7-diol, 3,7-dimethyl-; 2,6-octadiene-1,4-diol, 3,7-dimethyl- (rosiridol); 2,6-octadiene-1,8-diol, 2-methyl-; 2,7-octadiene-1,4-diol, 3,7-dimethyl-; 2,7-octadiene-1,5-diol, 2,6-dimethyl-; 2,7-octadiene-1,6-diol, 2,6-dimethyl- (8-hydroxylinalol); 2,7-octadiene-1,6-diol, 2,7-dimethyl-; 2-octene-1,7-diol, 2-methyl-6-methylene-; 3,5-octadiene-2,7-diol, 2,7-dimethyl; 3,5-octanediol and 4-methylene-; 3,7-octadiene-1,6-diol, 2,6-dimethyl-; 4-octene-1,8-diol, 2-methylene-; 6-octene-3,5-diol, 2-methyl-; 6-octene-3,5-diol, 4-methyl-; 7-octene-2,4-diol, 2-methyl-6-methylene-; 7-octene-2,5-diol, 7-methyl-; 7-octene-3,5-diol, 2-methyl-; 1-nonene-3,5-diol-; 1-nonene-3,7-diol; 3-nonene-2,5-diol; 4-nonene-2,8-diol; 6,8-nonadiene-1,5-diol; 7-nonene-2,4-diol; 8-nonene-2,4-diol; 8-nonene-2,5-diol; 1,9-decadiene-3,8-diol-; And / or 1,9-decadiene-4,6-diol.
상기 주 알코올 용매는 또한 바람직하게는 2,5-디메틸-2,5-헥산디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 1,2-헥산디올 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 상기 주 알코올 용매는 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 1,2-헥산디올 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 상기 주 알코올 용매는 2-에틸-1,3-헥산디올, 1,2-헥산디올 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된다.The main alcohol solvent is also preferably 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 1, 2-hexanediol and mixtures thereof. More preferably, the main alcohol solvent is composed of 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 1,2-hexanediol and mixtures thereof Is selected. Even more preferably, the main alcohol solvent is selected from the group consisting of 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2-hexanediol and mixtures thereof.
상이한 알킬렌옥시기를 갖는 상기 디올의 다수의 유도체, 예를 들면 3 내지 5 개의 에틸렌옥시기 또는 2 개의 프로필렌옥시기 또는 1 개의 부틸렌옥시기를 갖는 2-메틸-2,3-부탄디올을 사용할 수 있는 경우에는, 가장 적은 수의 기를 갖는 유도체, 즉 상기의 경우, 1 개의 부틸렌옥시기를 갖는 유도체를 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 양호한 제제화성을 제공하는데 있어서, 단지 약 1 내지 약 4 개의 에틸렌옥시기만이 필요한 경우에는, 또한 상기 유도체가 바람직하다.Multiple derivatives of the diols having different alkyleneoxy groups can be used, for example 2-methyl-2,3-butanediol having 3 to 5 ethyleneoxy groups or 2 propyleneoxy groups or 1 butyleneoxy group In this case, it is preferable to use a derivative having the smallest number of groups, i.e., a derivative having one butyleneoxy group in this case. However, when only about 1 to about 4 ethyleneoxy groups are required to provide good formulation, the derivatives are also preferred.
불포화 디올Unsaturated diols
놀랍게도, 포화 디올 및 보다 큰 분자량을 갖는 그의 불포화 동족체, 또는 유사체의 용인성 (제형화가능성) 사이에 분명한 유사성이 있다는 것이 밝혀졌다. 불포화 주 용매가 화학구조식내 각 이중결합에 대해 하나의 부가적인 메틸렌 (즉, CH2) 기를 갖는 조건일 경우, 불포화 동족체/유사체는 모 포화 주 용매로서 동일한 제형성을 갖는다. 다시 말해서, 본 발명의 각 양호한 포화 주 용매에 대해, 투명한, 농축 직물 유연제 조성물의 제형화에 적합한 분명한 '부가의 법칙이 존재하며, 하나 이상의 CH2 기가 첨가되면서, 첨가된 각 CH2 기에 대해, 2 수소원자가 상기 분자내 인접 탄소원자로부터 제거되어 하나의 탄소-탄소 이중결합을 형성함으로써, "모" 포화 주 용매의 화학구조식과 비교하여 분자내 수소원자의 수를 일정하게 유지하는, 적합한 불포화 주 용매가 존재한다. 이는, 용매 화학구조식에 -CH2- 기를 첨가하는 것이 그의 ClogP 값을 약 0.53 증가시키는 효과를 갖는 반면에, 2 인접 수소원자를 제거하여 이중결합을 형성하는 것은 그의 Clogp 값을 거의 동일하게, 즉, 약 0.48 감소시키는 효과를 가짐으로써, CH2- 첨가를 거의 보상한다는 놀라운 사실에 기인한다. 따라서, 신규 용매의 ClogP 값이 유효값인 0.15 내지 0.64, 바람직하게는 약 0.25 내지 약 0.62, 보다 바람직하게는 약 0.40 내지 약 0.60 의 범위내에 있는 한, 바람직한 포화 주 용매 대신에, 각 부가적인 CH2 기에 대해 하나의 이중결합을 첨가하여, 총 수소원자의 수가 모 포화 주 용매에서와 동일하게 유지되게 함으로써 하나 이상의 탄소원자를 함유하는, 바람직한 불포화 주 용매가 사용된다. 하기에 예시적인 예를 나타낸다:Surprisingly, it has been found that there is a clear similarity between the tolerability (formulationability) of saturated diols and their unsaturated homologs having higher molecular weights, or analogs. When the unsaturated main solvent is in a condition with one additional methylene (ie CH 2) group for each double bond in the chemical formula, the unsaturated homologues / analogues have the same formulation as the parent saturated main solvent. In other words, for each good saturated main solvent of the present invention there is a clear 'additional rule suitable for the formulation of a transparent, concentrated fabric softener composition, for each CH2 group added, with one or more CH2 groups being added, By eliminating atoms from the adjacent carbon atoms in the molecule to form a single carbon-carbon double bond, a suitable unsaturated main solvent, which maintains a constant number of hydrogen atoms in the molecule compared to the chemical formula of the "parent" saturated main solvent, exist. This means that adding -CH2- group to the solvent chemical formula has the effect of increasing its ClogP value by about 0.53, whereas removing two adjacent hydrogen atoms to form a double bond nearly equals its Clogp value, i.e. It has the effect of reducing about 0.48, due to the surprising fact that it almost compensates for the CH2- addition. Thus, each additional CH2, in place of the preferred saturated main solvent, so long as the ClogP value of the new solvent is in the range of effective values of 0.15 to 0.64, preferably about 0.25 to about 0.62, more preferably about 0.40 to about 0.60. Preferred unsaturated main solvents are used which contain one or more carbon atoms by adding one double bond to the group so that the total number of hydrogen atoms remains the same as in the parent saturated main solvent. Illustrative examples are shown below:
2,2-디메틸-6-헵텐-1,3-디올 (CAS No. 140192-39-8) 이 바람직한 C9-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 2-메틸- 1,3-헵탄디올 또는 2,2-디메틸-1,3-헥산디올 각각에 하나의 CH2 기 및 하나의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.2,2-dimethyl-6-heptene-1,3-diol (CAS No. 140192-39-8) is the preferred C9-diol main solvent and the following preferred C8-diol main solvent: 2-methyl-1,3 It can be considered to be derived by appropriate addition of one CH2 group and one double bond to each of -heptane diol or 2,2-dimethyl-1,3-hexanediol.
2,4-디메틸-5-헵텐-1,3-디올 (CAS No. 123363-69-9) 이 바람직한 C9-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 2-메틸-1,3-헵탄디올 또는 2,4-디메틸-1,3-헥산디올 각각에 하나의 CH2 기 및 하나의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.2,4-dimethyl-5-heptene-1,3-diol (CAS No. 123363-69-9) is the preferred C9-diol main solvent and the following preferred C8-diol main solvent: 2-methyl-1,3 It can be considered to be derived by appropriate addition of one CH2 group and one double bond to each of -heptane diol or 2,4-dimethyl-1,3-hexanediol.
2-(1-에틸-1-프로페닐)-1,3-부탄디올 (CAS No. 116103-35-6) 이 바람직한 C9-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 2-(1-에틸프로필)-1,3-프로판디올 또는 2-(1-메틸프로필)-1,3-부탄디올 각각에 하나의 CH2 기 및 하나의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.2- (1-ethyl-1-propenyl) -1,3-butanediol (CAS No. 116103-35-6) is the preferred C9-diol main solvent and the following preferred C8-diol main solvents: 2- (1 It can be considered derived from the appropriate addition of one CH2 group and one double bond to each of -ethylpropyl) -1,3-propanediol or 2- (1-methylpropyl) -1,3-butanediol.
2-에테닐-3-에틸-1,3-펜탄디올 (CAS No. 104683-37-6) 이 바람직한 C9-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 3-에틸-2-메틸-1,3-펜탄디올 또는 2-에틸-3-메틸-1,3-펜탄디올 각각에 하나의 CH2 기 및 하나의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.2-ethenyl-3-ethyl-1,3-pentanediol (CAS No. 104683-37-6) is the preferred C9-diol main solvent and the following preferred C8-diol main solvent: 3-ethyl-2-methyl It can be considered to be derived by appropriate addition of one CH2 group and one double bond to each of -1,3-pentanediol or 2-ethyl-3-methyl-1,3-pentanediol.
3,6-디메틸-5-헵텐-1,4-디올 (예를 들어, CAS No. 106777-99-5) 이 바람직한 C9-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 3-메틸-1,4-헵탄디올; 6-메틸-1,4-헵탄디올; 또는 3,5-디메틸-1,4-헥산디올 각각에 하나의 CH2 기 및 하나의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.3,6-dimethyl-5-heptene-1,4-diol (e.g., CAS No. 106777-99-5) is the preferred C9-diol main solvent and the following preferred C8-diol main solvent: 3-methyl -1,4-heptanediol; 6-methyl-1,4-heptanediol; Or by appropriately adding one CH2 group and one double bond to each of 3,5-dimethyl-1,4-hexanediol.
5,6-디메틸-6-헵텐-1,4-디올 (예를 들어, CAS No. 152344-16-6) 이 바람직한 C9-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 5-메틸-1,4-헵탄디올; 6-메틸-1,4-헵탄디올; 또는 4,5-디메틸-1,3-헥산디올 각각에 하나의 CH2 기 및 하나의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.5,6-dimethyl-6-heptene-1,4-diol (e.g. CAS No. 152344-16-6) is the preferred C9-diol main solvent and the following preferred C8-diol main solvent: 5-methyl -1,4-heptanediol; 6-methyl-1,4-heptanediol; Or by appropriately adding one CH2 group and one double bond to each of 4,5-dimethyl-1,3-hexanediol.
4-메틸-6-옥텐-3,5-디올 (CAS No. 156414-254) 이 바람직한 C9-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 3,5-옥탄디올, 3-메틸-2,4-헵탄디올 또는 4-메틸-3,5-헵탄디올 각각에 하나의 CH2 기 및 하나의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.4-Methyl-6-octene-3,5-diol (CAS No. 156414-254) is the preferred C9-diol main solvent and the following preferred C8-diol main solvents: 3,5-octanediol, 3-methyl- It can be considered to be derived by appropriate addition of one CH2 group and one double bond to each of 2,4-heptanediol or 4-methyl-3,5-heptanediol.
로시리돌 (Rosiridol) (CAS No. 101391-01-9) 및 이소로시리돌 (CAS No. 149252-15-3) 은 3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1,4-디올의 2 이성질체로서, 바람직한 C1O-디올 주 용매이다. 이들은 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 2-메틸-1,3-헵탄디올; 6-메틸-1,3-헵탄디올; 3-메틸-1,4-헵탄디올, 6-메틸-1,4-헵탄디올, 2,5-디메틸-1,3-헥산디올; 또는 3,5-디메틸-1,4-헥산디올 각각에 2 개의 CH2 기 및 2 개의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.Rossiridol (CAS No. 101391-01-9) and Isorosiridol (CAS No. 149252-15-3) are the 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1,4-diol As a binary isomer, it is a preferred C10-diol main solvent. These include the following preferred C8-diol main solvents: 2-methyl-1,3-heptanediol; 6-methyl-1,3-heptanediol; 3-methyl-1,4-heptanediol, 6-methyl-1,4-heptanediol, 2,5-dimethyl-1,3-hexanediol; Or it can be considered derived by appropriate addition of two CH2 groups and two double bonds to each of 3,5-dimethyl-1,4-hexanediol.
8-히드록시리날로올 (hydroxylinalool) (CAS No. 103619-06-3, 2,6-디메틸-2,7-옥타디엔-1,6-디올) 이 바람직한 C1O-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 2-메틸-1,5-헵탄디올-5-메틸-1,5-헵탄디올; 2-메틸-1,6-헵탄디올; 6-메틸-1,6-헵탄디올; 또는 2,4-디메틸-1,4-헥산디올 각각에 2 개의 CH2 기 및 2 개의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.8-hydroxylinalool (CAS No. 103619-06-3, 2,6-dimethyl-2,7-octadiene-1,6-diol) is the preferred C1O-diol main solvent, Preferred C8-diol main solvents: 2-methyl-1,5-heptanediol-5-methyl-1,5-heptanediol; 2-methyl-1,6-heptanediol; 6-methyl-1,6-heptanediol; Or by appropriately adding two CH 2 groups and two double bonds to each of 2,4-dimethyl-1,4-hexanediol.
2,7-디메틸-3,7-옥타디엔-2,5-디올 (CAS No. 171436-39-8) 이 바람직한C1O-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C8-디올 주 용매: 2,5-옥탄디올; 6-메틸-1,4-헵탄디올; 2-메틸-2,4-헵탄디올; 6-메틸-2,4-헵탄디올; 2-메틸-2,5-헵탄디올; 6-메틸-2,5-헵탄디올; 및 2,5-디메틸-2,4-헥산디올 각각에 2 개의 CH2 기 및 2 개의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.2,7-dimethyl-3,7-octadiene-2,5-diol (CAS No. 171436-39-8) is the preferred C1O-diol main solvent and the following preferred C8-diol main solvents: 2,5- Octanediol; 6-methyl-1,4-heptanediol; 2-methyl-2,4-heptanediol; 6-methyl-2,4-heptanediol; 2-methyl-2,5-heptanediol; 6-methyl-2,5-heptanediol; And 2,5-dimethyl-2,4-hexanediol, respectively, can be considered derived by appropriate addition of two CH2 groups and two double bonds.
4-부틸-2-부텐-1,4-디올 (CAS No. 153943-66-9) 이 바람직한 C8-디올 주 용매이며, 하기의 바람직한 C7-디올 주 용매: 2-프로필-1,4-부탄디올 또는 2-부틸-1,3-프로판디올 각각에 하나의 CH2 기 및 하나의 이중결합을 적절하게 첨가함으로써 유도되는 것으로 고려될 수 있다.4-butyl-2-butene-1,4-diol (CAS No. 153943-66-9) is the preferred C8-diol main solvent and the following preferred C7-diol main solvent: 2-propyl-1,4-butanediol Or by appropriately adding one CH2 group and one double bond to each of 2-butyl-1,3-propanediol.
같은 이유로, 열등한, 사용불가능한 포화 용매로부터 유도된 고분자량의 불포화 동족체가 열등한 용매 자체인 경우가 있다. 예를 들어, 3,5-디메틸-5-헥센-2,4-디올 (예를 들어, CAS No. 160429-40-3) 은 열등한 불포화 C8 용매이며, 하기의 열등한 포화 C7 용매: 3-메틸-2,4-헥산디올; 5-메틸-2,4-헥산디올; 또는 2,4-디메틸-1,3-펜탄디올로부터 유도될 수 있다고 고려되고; 2,6-디메틸-5-헵텐-1,2-디올 (예를 들어, CAS No. 141505-71-7) 은 열등한 불포화 C9 용매이며, 하기의 열등한 포화 C8 용매: 2-메틸-1,2-헵탄디올; 6-메틸-1,2-헵탄디올; 또는 2,5-디메틸-1,2-헥산디올로부터 유도되는 것으로 고려될 수 있다.For the same reason, there are cases where the high molecular weight unsaturated homologs derived from inferior, unusable saturated solvents are inferior solvents themselves. For example, 3,5-dimethyl-5-hexene-2,4-diol (e.g. CAS No. 160429-40-3) is an inferior unsaturated C8 solvent and the inferior saturated C7 solvent: 3-methyl -2,4-hexanediol; 5-methyl-2,4-hexanediol; Or it may be derived from 2,4-dimethyl-1,3-pentanediol; 2,6-dimethyl-5-heptene-1,2-diol (e.g. CAS No. 141505-71-7) is an inferior unsaturated C9 solvent and the inferior saturated C8 solvent: 2-methyl-1,2 Heptanediol; 6-methyl-1,2-heptanediol; Or from 2,5-dimethyl-1,2-hexanediol.
또한, 놀랍게도, 포화 주 용매가 항상 동일한 정도의 용인성을 갖는 불포화 유사체/동족체를 갖는다는 상기 부가의 법칙에도 예외가 있다는 것이 밝혀졌다. 상기 예외는 2 개의 인접 탄소원자상에 위치한 2 개의 히드록시기를 갖는 포화 디올 주 용매와 관련이 있다. 몇몇의 경우에, 항상 그런 것은 아니지만, 열등한 용매의 두 인접 히드록시기 사이에 하나 이상의 CH2 기를 삽입하면 투명 농축 직물 유연제 제형화에 보다 적합한 고분자량의 불포화 동족체가 생성된다. 예를 들어, 바람직한 인접 히드록시기가 없는 불포화 6,6-디메틸-1-헵텐-3,5-디올 (CAS No. 109788-01-4) 은 사용불가능한 인접 히드록시기를 갖는 2,2-디메틸-3,4-헥산디올로부터 유도되는 것으로 고려될 수 있다. 상기의 경우, 6,6-디메틸-1-헵텐-3,5-디올이 둘 다 바람직한 주 용매이며 인접 히드록시기가 없는 2-메틸-3,5-헵탄디올 또는 5,5-디메틸-2,4-헥산디올중 어느 하나로부터 유도될 수 있다고 고려하는 것이 보다 확실하다. 역으로, 바람직한 주 용매의 인접 히드록시기 사이에 CH2 기를 삽입하면 사용불가능한 고분자량의 불포화 디올 용매가 생성될 수 있다. 예를 들어, 인접 히드록시기가 없는 사용불가능한 불포화 2,4-디메틸-5-헥센-2,4-디올 (CAS No. 87604-24-8) 이 인접 히드록시기를 갖는 바람직한 2,3-디메틸-2,3-펜탄디올로부터 유도되는 것으로 고려될 수 있다. 상기의 경우, 둘다 사용불가능한 용매이고 인접 히드록시기가 없는 2-메틸-2,4-헥산디올 또는 4-메틸-2,4-헥산디올중 어느 하나로부터 사용불가능한 불포화 2,4-디메틸-5-헥센-2,4-디올을 유도하는 것이 보다 확실하다. 또한, 4,5-디메틸-6-헥센-1,3-디올 및 3,4-디메틸-1,2-펜탄디올 쌍과 같이, 인접 히드록시기가 없는 사용불가능한 불포화 용매가 인접 히드록시기를 갖는 사용불가능한 용매로부터 유도될 수 있다고 고려되는 경우도 있다. 따라서, 인접 히드록시기가 없는 불포화 용매의 제형화가능성를 추론하기 위해서는, 인접 히드록시기가 없는 저분자량의 포화 동족체로부터 시작해야 한다. 즉, 일반적으로, 두 히드록시기의 거리/상관관계가 유지되는 경우에 상관관계가 보다 확실하다. 즉, 인접 히드록시기를 갖는 고분자량의 불포화 동족체의 제형화가능성을 추론하기 위해서는 인접 히드록시기를 갖는 포화 용매로부터 시작하는 것이 확실하다.Surprisingly, it has also been found that there is an exception to this additional rule that saturated main solvents always have unsaturated analogs / homologs that have the same degree of tolerance. The exception relates to saturated diol main solvents having two hydroxy groups located on two adjacent carbon atoms. In some cases, but not always, insertion of one or more CH 2 groups between two adjacent hydroxy groups in an inferior solvent results in a higher molecular weight unsaturated homologue that is more suitable for formulating transparent concentrated fabric softeners. For example, unsaturated 6,6-dimethyl-1-hepten-3,5-diol (CAS No. 109788-01-4) without preferred adjacent hydroxy groups may be selected from 2,2-dimethyl-3 with unusable adjacent hydroxy groups, It can be considered to be derived from 4-hexanediol. In this case, 6,6-dimethyl-1-heptene-3,5-diol is both a preferred main solvent and 2-methyl-3,5-heptanediol or 5,5-dimethyl-2,4 without adjacent hydroxy groups It is more certain to consider that it can be derived from either hexanediol. Conversely, the insertion of CH2 groups between adjacent hydroxy groups of the preferred main solvent may result in unusable high molecular weight unsaturated diol solvents. For example, preferred 2,3-dimethyl-2, in which unusable unsaturated 2,4-dimethyl-5-hexene-2,4-diol (CAS No. 87604-24-8) without adjacent hydroxy groups, has adjacent hydroxy groups, It can be considered to be derived from 3-pentanediol. In this case, both unusable solvents and unsaturated 2,4-dimethyl-5-hexene which are unavailable from either 2-methyl-2,4-hexanediol or 4-methyl-2,4-hexanediol without adjacent hydroxy groups It is more obvious to induce -2,4-diol. In addition, unusable solvents having an adjacent hydroxy group, such as 4,5-dimethyl-6-hexene-1,3-diol and 3,4-dimethyl-1,2-pentanediol pair, have an adjacent hydroxy group In some cases, it may be considered that it can be derived from. Thus, to infer the formulaability of unsaturated solvents without adjacent hydroxy groups, one should start with low molecular weight saturated homologues without adjacent hydroxy groups. That is, in general, the correlation is more certain when the distance / correlation of two hydroxyl groups is maintained. That is, it is certain to start with a saturated solvent having adjacent hydroxy groups in order to infer the formulaability of high molecular weight unsaturated homologs having adjacent hydroxy groups.
상기 구체적인 주 알코올 용매를 사용할 경우, 놀랍게도 낮은 주 용매 농도, 즉, 조성물의 약 40 중량% 이하에서 투명한, 저점도의, 안정한 직물 유연제 조성물가 제조될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 또한, 주 알코올 용매를 사용할 경우, 안정하고, 예를 들어 약 2:1 내지 약 10:1 로 희석되어도 여전히 안정한 낮은 농도의 직물 유연제를 제조할 수 있는 고농축 직물 유연제 조성물이 제조될 수 있다는 것 또한 밝혀졌다.It has been found that when using these specific primary alcohol solvents, a transparent, low viscosity, stable fabric softener composition can be produced at surprisingly low main solvent concentrations, ie up to about 40% by weight of the composition. It is also possible to produce highly concentrated fabric softener compositions that can produce low concentrations of fabric softeners that are stable when using primary alcohol solvents and are still stable even when diluted to, for example, from about 2: 1 to about 10: 1. Turned out.
앞서 논의된 바와 같이, 상기 주 용매는 반투명성 또는 투명성을 수득하기 위하여 본 조성물에서 실시가능한 최소한의 농도로 유지되는 것이 바람직하다. 물의 존재는 상기 조성물들의 투명성을 얻기 위한 주 용매의 요구에 대해 중요한 영향을 발휘한다. 함수량이 높을수록, 투명성을 얻기 위해 요구되는 주 용매 농도 (유연제 농도와 비례) 가 높아진다. 역으로, 함수량이 낮을수록, 요구되는 주 용매의 농도 (유연제 농도와 비례) 가 낮아진다. 따라서, 약 5 중량% 내지 약 15 중량% 의 낮은 물의 농도에서는, 유연제 활성체-대-주 용매 중량비가 바람직하게는 약 55:45 내지 약 85:15, 더욱 바람직하게는 약 60:40 내지 약 80:20 이다. 약 15 중량% 내지 약 70 중량% 의 물의 농도에서는, 유연제 활성체-대-주 용매 중량비가 바람직하게는 약 45:55 내지 약 70:30, 보다 바람직하게는 약 55:45 내지 약 70:30이다. 그러나, 약 70 중량% 내지 약 80 중량% 의 높은 물의 농도에서는, 유연제 활성체-대-주 용매 중량비가 바람직하게는 약 30:70 내지 약 55:45, 보다 바람직하게는 약 35:65 내지 약 45:55 이다. 보다 높은 물의 농도에서는, 유연제 대 주 용매의 비율이 보다 높아야만 한다.As discussed above, the main solvent is preferably maintained at the minimum concentration feasible in the present composition in order to obtain translucency or transparency. The presence of water exerts an important influence on the needs of the main solvent to obtain transparency of the compositions. The higher the water content, the higher the main solvent concentration (proportional to the softener concentration) required to achieve transparency. Conversely, the lower the water content, the lower the concentration of the required main solvent (proportional to the softener concentration). Thus, at low water concentrations of about 5% to about 15% by weight, the softener activator to main solvent weight ratio is preferably from about 55:45 to about 85:15, more preferably from about 60:40 to about 80:20. At concentrations of water from about 15% to about 70% by weight, the softener activator-to-main solvent weight ratio is preferably from about 45:55 to about 70:30, more preferably from about 55:45 to about 70:30 to be. However, at high water concentrations of about 70% to about 80% by weight, the softener activator-to-main solvent weight ratio is preferably from about 30:70 to about 55:45, more preferably from about 35:65 to about 45:55. At higher water concentrations, the ratio of softener to main solvent must be higher.
다량의 용매와 관련된 문제점들중 하나가 안전성이기 때문에, 상기 주 용매의 혼합물이 특히 바람직하다. 혼합물들은 존재하는 어느 한 물질의 양을 감소시킨다. 특히 주 용매중 하나가 휘발성이고 및/또는 냄새를 갖고 있는 경우 (낮은 분자량의 물질이 그런 경우가 많음), 혼합물의 상용에 의해 냄새 및 화염성 또한 최소화될 수 있다. 투명한 생성물을 제조하기에 충분하지 않은 농도에서 사용될 수 있는 적합한 용매는 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올; 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올의 에톡시화물, 디에톡시화물, 또는 트리에톡시화물 유도체; 및/또는 2-에틸-1,3-헥산디올이다. 본 발명의 목적을 위하여, 상기 용매들은 안정한 또는 투명한 생성물을 제공하지 않을 농도로만 사용되어야 한다. 바람직한 혼합물은 용매의 대부분이 앞에서 가장 바람직한 것으로 판명된 하나 또는 그 이상인 것들이다. 특히, 하나, 또는 그 이상의 바람직한 주 용매가 실온에서 고형인 경우, 용매 혼합물의 사용이 또한 바람직하다. 상기의 경우, 상기 혼합물들은 액체이거나, 또는 낮은 융점을 가짐으로써 유연제 조성물의 가공성을 향상시킨다.Since one of the problems associated with large amounts of solvents is safety, mixtures of these main solvents are particularly preferred. The mixtures reduce the amount of either substance present. In particular, if one of the main solvents is volatile and / or has an odor (often a low molecular weight material), the odor and flame properties can also be minimized by the compatibility of the mixture. Suitable solvents that can be used at concentrations not sufficient to produce a clear product include 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol; Ethoxide, diethoxyde, or triethoxylate derivatives of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol; And / or 2-ethyl-1,3-hexanediol. For the purposes of the present invention, the solvents should only be used at concentrations which will not give a stable or transparent product. Preferred mixtures are those in which the majority of the solvent is one or more of those found to be most preferred above. In particular, the use of solvent mixtures is also preferred when one or more preferred main solvents are solid at room temperature. In such cases, the mixtures are liquid or have a low melting point to improve the processability of the softener composition.
본 발명의 사용가능한 유효량의 주 용매(들)이 액체 농축, 투명한 직물 유연제 조성물에 여전히 존재하는 한, 본 발명의 주 용매 또는 주 용매 혼합물의 일부를, 단독으로는 본 발명의 주 용매로 사용가능하지 않은 제 2 용매, 또는 제 2 용매의 혼합물로 치환하는 것이 가능하다는 것 또한 밝혀졌다. 약 15 중량% 이상의 유연제 활성체가 또한 존재하는 경우, 본 발명의 주 용매(들)의 유효량은 조성물의 약 5 중량% 이상, 바람직하게는 약 7 중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 10 중량% 이상이다. 치환 용매(들)은 모든 농도에서, 그러나 바람직하게는 직물 유연제 조성물내에 존재하고 앞서 정의된 사용가능한 주 용매의 양 이하로 사용될 수 있다.As long as the usable effective amount of the main solvent (s) of the present invention is still present in the liquid concentrate, transparent fabric softener composition, a part of the main solvent or main solvent mixture of the present invention can be used alone as the main solvent of the present invention. It has also been found that it is possible to substitute a second solvent which is not, or a mixture of second solvents. If at least about 15% by weight of the softener active agent is also present, the effective amount of the main solvent (s) of the invention is at least about 5% by weight, preferably at least about 7% by weight, more preferably at least about 10% by weight of the composition. to be. The substitution solvent (s) may be used at all concentrations but preferably in the fabric softener composition and up to the amount of main solvent usable above.
예를 들어, 1,2-펜탄디올, 1,3-옥탄디올, 및 하기 구조식:For example, 1,2-pentanediol, 1,3-octanediol, and the following structural formula:
HO-CH2-C(CH3)2-CH2-0-CO-C(CH3)2-CH2-OH (CAS # 1115-20-4)HO-CH2-C (CH3) 2-CH2-0-CO-C (CH3) 2-CH2-OH (CAS # 1115-20-4)
을 갖는 히드록시 피발릴 히드록시 피발레이트 (이하 HPHP) 가 본 발명에 따른 사용불가능한 용매라 할지라도, 상기 용매들과 주 용매와의 혼합물, 예를 들어, 바람직한 1,2-헥산디올 주 용매가 유효농도로 존재하는 1,2-헥산디올 주 용매와의 혼합물 또한 액체 농축, 투명한 직물 유연제 조성물을 제공한다.Although hydroxy pivalyl hydroxy pivalate (hereinafter HPHP) having an unusable solvent according to the present invention, a mixture of these solvents with the main solvent, for example, a preferred 1,2-hexanediol main solvent Mixtures with 1,2-hexanediol main solvent present in effective concentrations also provide a liquid concentrated, transparent fabric softener composition.
상기 주 용매는 조성물을 반투명하게 또는 투명하게 만들기 위하여 사용되거나, 또는 조성물이 반투명 또는 투명한 온도를 낮추기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은, 앞에서 나타낸 농도로 주용매를 첨가하여, 반투명 또는 투명하지 않거나 또는 불안정성이 나타나는 온도가 너무 높은 조성물에 조성물을 반투명 또는 투명하게 만들거나, 또는 예를 들어 주변온도에서, 또는 특정온도 이하에서 조성물이 투명한 경우, 불안정성이 나타나는 온도를 바람직하게는 약 5℃ 이상까지, 보다 바람직하게는 약 10℃ 이상까지 낮추는 방법을 포함한다. 주 용매의 주요 장점은 주어진 중량의 용매에 대해서 최대의 이익을 제공한다는 것이다. 여기에서 사용되는 '용매' 는 주 용매의 효과에 관한 것이지 주어진 온도에서의 물리적 형태에 관한 것이 아니다 (몇몇 주 용매는 주변온도에서 고형이다).The main solvent can be used to make the composition translucent or transparent, or the composition can be used to lower the translucent or transparent temperature. Thus, the present invention adds a main solvent at the concentrations indicated above to make the composition translucent or transparent in a composition that is not translucent or transparent or exhibits a temperature at which the instability is too high, or, for example, at ambient temperature, or in particular When the composition is transparent below the temperature, a method of lowering the temperature at which instability appears is preferably to about 5 ° C. or more, more preferably to about 10 ° C. or more. The main advantage of the main solvent is that it provides the maximum benefit for a given weight of solvent. As used herein, the 'solvent' relates to the effect of the main solvent and not to its physical form at a given temperature (some main solvents are solid at ambient temperature).
알킬 락테이트Alkyl lactate
몇몇 알킬 락테이트 에스테르, 예를 들어, 에틸 락테이트 및 이소프로필 락테이트는 약 0.15 내지 약 0.64 의 유효범위내에서 ClogP 값을 가지며, 본 발명의 직물 유연제 활성체를 사용하여 액체 농축 투명 직물 유연제 조성물을 형성할 수 있으나, 1,2-헥산디올과 같은 유효한 디올 용매보다 약간 높은 농도로 사용될 필요가 있다. 이들은 또한 본 발명의 기타 주 용매의 일부분과 치환되어 액체 농축 투명 직물 유연제 조성물을 형성하기 위하여 사용될 수 있다. 상기는 실시예 I-C 에 예시되어 있다.Some alkyl lactate esters, such as ethyl lactate and isopropyl lactate, have ClogP values within the effective range of about 0.15 to about 0.64, and are liquid concentrated transparent fabric softener compositions using the fabric softener activators of the present invention. But may need to be used at a slightly higher concentration than an effective diol solvent such as 1,2-hexanediol. They may also be used to substitute a portion of the other main solvents of the present invention to form a liquid concentrated clear fabric softener composition. The above is illustrated in Examples I-C.
신규 화합물New compounds
수개의 상기 주 용매는 하기를 포함한 신규 화합물이다:Several such main solvents are novel compounds, including:
1,2-부탄디올, 2,3,3-트리메틸-; 3,4-펜탄디올, 2,3-디메틸-; 2,3-헥산디올, 4-메틸-; 2,3-헥산디올, 5-메틸-; 3,4-헥산디올, 2-메틸-; 3,4-펜탄디올, 2,3-디메틸-; 1,3-프로판디올, 2-(1,1-디메틸프로필)-; 1,3-프로판디올, 2-(1,2-디메틸프로필)-; 1,3-프로판디올, 2-(2,2-디메틸프로필)-; 1,3-부탄디올, 2-(1-메틸프로필)-; 1,3-부탄디올, 2-에틸-2,3-디메틸-; 1,3-부탄디올, 2-(2메틸프로필)-; 1,3-부탄디올, 2-메틸-2-이소프로필-; 1,3-부탄디올, 3-메틸-2-이소프로필-; 1,3-부탄디올, 3-메틸-2-프로필-; 1,4-부탄디올, 2,2-디에틸-; 1,4-부탄디올, 2-메틸-2-프로필-; 1,4-부탄디올, 2-(1-메틸프로필)-l; 1,4-부탄디올, 2-에틸-2,3-디메틸-; 1,4-부탄디올, 2-에틸-3,3-디메틸-; 1,4-부탄디올, 2-(2-메틸프로필)-; 1,4-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸-; 1,4-펜탄디올, 2,3,3-트리메틸; 1,5-펜탄디올, 2,2,3-트리메틸-; 1,5-펜탄디올, 2,3,3-트리메틸-; 1,3-펜탄디올, 2-에틸-2-메틸-; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-2-메틸-; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-3-메틸-; 1,4-펜탄디올, 2-에틸-4-메틸-; 1,4-펜탄디올, 3-에틸-2-메틸-; 1,4-펜탄디올, 3-에틸-3-메틸-; 1,5-펜탄디올, 2-에틸-2-메틸-; 1,5-펜탄디올, 2-에틸-4-메틸-; 2,4-펜탄디올, 3-에틸-2-메틸-; 1,3-펜탄디올, 2-이소프로필-; 1,3-펜탄디올, 2-프로필-; 1,4-펜탄디올, 2-이소프로필-; 1,4-펜탄디올, 2-프로필-; 1,4-펜탄디올, 3-이소프로필-; 2,4-펜탄디올, 3-프로필-; 1,3-헥산디올, 2,3-디메틸-; 1,3-헥산디올, 2,5-디메틸-; 1,3-헥산디올, 3,4-디메틸-; 1,3-헥산디올, 3,5-디메틸-; 1,3-헥산디올, 4,5-디메틸-; 1,4-헥산디올, 2,2-디메틸-; 1,4-헥산디올, 2,3-디메틸-; 1,4-헥산디올, 2,4-디메틸-; 1,4-헥산디올, 3,3-디메틸-; 1,4-헥산디올, 3,4-디메틸-; 1,4-헥산디올, 3,5-디메틸-; 1,3-헥산디올, 4,4-디메틸-; 1,4-헥산디올, 4,5-디메틸-; 1,5-헥산디올, 2,2-디메틸-; 1,5-헥산디올, 3,4-디메틸-; 1,5-헥산디올, 3,5-디메틸-; 1,5-헥산디올, 4,5-디메틸-; 1,6-헥산디올, 2,3-디메틸-; 1,6-헥산디올, 2,4-디메틸-; 1,6-헥산디올, 3,3-디메틸-; 2,4-헥산디올, 4,5-디메틸-; 2,5-헥산디올, 2,3-디메틸-; 2,5-헥산디올, 2,4-디메틸-; 2,5-헥산디올, 3,3-디메틸-; 2,6-헥산디올, 3,3-디메틸-; 1,3-헥산디올, 4-에틸-; 2,4-헥산디올, 3-에틸-; 2,5-헥산디올, 3-에틸-; 1,3-헵탄디올, 4-메틸-; 1,3-헵탄디올, 5-메틸-; 1,3-헵탄디올, 6-메틸-; 1,5-헵탄디올, 3-메틸-; 1,5-헵탄디올, 4-메틸-; 1,6-헵탄디올, 3-메틸-; 1,6-헵탄디올, 5-메틸-; 2,4-헵탄디올, 5-메틸-; 2,5-헵탄디올, 3-메틸-; 3,5-헵탄디올, 2-메틸-; 2,6-옥탄디올; 2,4-헥산디올, 3,3,4-트리메틸-; 2,4-헥산디올, 3,5,5-트리메틸-; 2,4-헥산디올, 4,5,5-트리메틸-; 2,5-헥산디올, 3,3,4-트리메틸-; 2,5-헥산디올, 3,3,5-트리메틸-; 트리에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)-; 테트라에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)-; 1,2-프로판디올, 2-(3-펜틸옥시)-; 1,2-프로판디올, 3-(3-펜틸옥시)-; 1,2-프로판디올, 3-(2-메틸-1-부틸옥시)-; 1,2-프로판디올, 3-(이소아밀옥시)-; 1,2-프로판디올, 3-(3-메틸-2-부틸옥시)-; 1,2-프로판디올, 3-(시클로헥실옥시)-; 1,2-프로판디올, 3-(1-시클로헥스-l-에닐옥시)-; 1,3-프로판디올, 2-(펜틸옥시)-; 1,3-프로판디올, 2-(2-펜틸옥시)-; 1,3-프로판디올, 2-(3-펜틸옥시)-; 1,3-프로판디올, 2-(2-메틸-1-부틸옥시)-; 1,3-프로판디올, 2-(이소아밀옥시)-; 1,3-프로판디올, 2-(3-메틸-2-부틸옥시)-; 1,3-프로판디올, 2-(시클로헥실옥시)-; 펜타에톡시화 1,3-프로판디올, 2-(1-시클로헥스-1-에닐옥시)-; 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)-; 헥사에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)-; 헵타에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)-; 옥타에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)-; 노나에톡시화 1,2-프로판디올, 3-(부틸옥시)-; 비스(2-히드록시부틸) 에테르; 및 비스(2-히드록시시클로펜틸) 에테르.1,2-butanediol, 2,3,3-trimethyl-; 3,4-pentanediol, 2,3-dimethyl-; 2,3-hexanediol, 4-methyl-; 2,3-hexanediol, 5-methyl-; 3,4-hexanediol, 2-methyl-; 3,4-pentanediol, 2,3-dimethyl-; 1,3-propanediol, 2- (1,1-dimethylpropyl)-; 1,3-propanediol, 2- (1,2-dimethylpropyl)-; 1,3-propanediol, 2- (2,2-dimethylpropyl)-; 1,3-butanediol, 2- (1-methylpropyl)-; 1,3-butanediol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-; 1,3-butanediol, 2- (2methylpropyl)-; 1,3-butanediol, 2-methyl-2-isopropyl-; 1,3-butanediol, 3-methyl-2-isopropyl-; 1,3-butanediol, 3-methyl-2-propyl-; 1,4-butanediol, 2,2-diethyl-; 1,4-butanediol, 2-methyl-2-propyl-; 1,4-butanediol, 2- (1-methylpropyl) -1; 1,4-butanediol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-; 1,4-butanediol, 2-ethyl-3,3-dimethyl-; 1,4-butanediol, 2- (2-methylpropyl)-; 1,4-pentanediol, 2,2,3-trimethyl-; 1,4-pentanediol, 2,3,3-trimethyl; 1,5-pentanediol, 2,2,3-trimethyl-; 1,5-pentanediol, 2,3,3-trimethyl-; 1,3-pentanediol, 2-ethyl-2-methyl-; 1,4-pentanediol, 2-ethyl-2-methyl-; 1,4-pentanediol, 2-ethyl-3-methyl-; 1,4-pentanediol, 2-ethyl-4-methyl-; 1,4-pentanediol, 3-ethyl-2-methyl-; 1,4-pentanediol, 3-ethyl-3-methyl-; 1,5-pentanediol, 2-ethyl-2-methyl-; 1,5-pentanediol, 2-ethyl-4-methyl-; 2,4-pentanediol, 3-ethyl-2-methyl-; 1,3-pentanediol, 2-isopropyl-; 1,3-pentanediol, 2-propyl-; 1,4-pentanediol, 2-isopropyl-; 1,4-pentanediol, 2-propyl-; 1,4-pentanediol, 3-isopropyl-; 2,4-pentanediol, 3-propyl-; 1,3-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,2-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 2,4-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 4,4-dimethyl-; 1,4-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 2,2-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 3,4-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 3,5-dimethyl-; 1,5-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 1,6-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 1,6-hexanediol, 2,4-dimethyl-; 1,6-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 2,4-hexanediol, 4,5-dimethyl-; 2,5-hexanediol, 2,3-dimethyl-; 2,5-hexanediol, 2,4-dimethyl-; 2,5-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 2,6-hexanediol, 3,3-dimethyl-; 1,3-hexanediol, 4-ethyl-; 2,4-hexanediol, 3-ethyl-; 2,5-hexanediol, 3-ethyl-; 1,3-heptanediol, 4-methyl-; 1,3-heptanediol, 5-methyl-; 1,3-heptanediol, 6-methyl-; 1,5-heptanediol, 3-methyl-; 1,5-heptanediol, 4-methyl-; 1,6-heptanediol, 3-methyl-; 1,6-heptanediol, 5-methyl-; 2,4-heptanediol, 5-methyl-; 2,5-heptanediol, 3-methyl-; 3,5-heptanediol, 2-methyl-; 2,6-octanediol; 2,4-hexanediol, 3,3,4-trimethyl-; 2,4-hexanediol, 3,5,5-trimethyl-; 2,4-hexanediol, 4,5,5-trimethyl-; 2,5-hexanediol, 3,3,4-trimethyl-; 2,5-hexanediol, 3,3,5-trimethyl-; Triethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Tetraethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; 1,2-propanediol, 2- (3-pentyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (3-pentyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (2-methyl-1-butyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (isoamyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (3-methyl-2-butyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (cyclohexyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (1-cyclohex-1-enyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (pentyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (2-pentyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (3-pentyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (2-methyl-1-butyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (isoamyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (3-methyl-2-butyloxy)-; 1,3-propanediol, 2- (cyclohexyloxy)-; Pentaethoxylated 1,3-propanediol, 2- (1-cyclohex-1-enyloxy)-; 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Hexaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Heptaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Octaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Nonaethoxylated 1,2-propanediol, 3- (butyloxy)-; Bis (2-hydroxybutyl) ether; And bis (2-hydroxycyclopentyl) ether.
III. 킬레이트화제III. Chelating agent
본 발명의 조성물은 모두 구리 및/또는 니켈 킬레이트화제 ("킬레이터") 와 같은 하나 이상의 킬레이트화제를 포함한다. 색조 형성체를 감소시켜 투명한 또는 반투명한 조성물의 투명성을 촉진시키고 악취를 감소시키기 위하여 본 발명의 킬레이트화제를 첨가한다. 가설에 속박되기를 원하지는 않지만, 킬레이트화제의 첨가는 직물 유연 활성체내에 존재할 수 있는 색소 형성체의 존재를 감소 또는 최소화시키는 것으로 생각된다. 또한, 킬레이트화제의 존재는 직물 유연 활성체와 관련될 수 있는 악취를 최소화 또는 감소시킨다.The compositions of the present invention all comprise one or more chelating agents, such as copper and / or nickel chelating agents ("chelators"). The chelating agent of the present invention is added to reduce the tint formation to promote transparency of the transparent or translucent composition and to reduce odor. While not wishing to be bound by the hypothesis, the addition of a chelating agent is believed to reduce or minimize the presence of pigment formers that may be present in the fabric flexible actives. In addition, the presence of chelating agents minimizes or reduces odors that may be associated with fabric softeners.
따라서, 본 발명의 조성물은 본 조성물의 주요성분으로서 킬레이트화제의 존재를 포함한다. 킬레이트화제는 조성물의 약 0.001 중량% 내지 약 10 중량% 의 범위에서 조성물내에 존재할 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 킬란트는 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 3 중량% 의 범위로 존재한다.Accordingly, the composition of the present invention includes the presence of a chelating agent as the main component of the composition. The chelating agent may be present in the composition in the range of about 0.001% to about 10% by weight of the composition. More preferably, the chelant is present in the range of about 0.01% to about 5%, most preferably about 0.01% to about 3% by weight of the composition.
상기 수용성 킬레이트화제는 아미노 카르복실레이트, 아미노 포스포네이트, 다관능성-치환 방향족 킬레이트화제 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있으며, 모두 하기에 정의되며 산 형태가 바람직하다. 여기에서 킬레이트화제로서 유용한 아미노 카르복실레이트로는, 알칼리 금속, 암모늄, 및 그의 치환 암모늄염과 같은 그의 수용성 염 및 그의 혼합물을 포함하여, 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), N-히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 니트릴로트리아세테이트화물 (NTA), 에틸렌디아민 테트라테트라프로피오네이트, 에틸렌디아민-N,M-디글루타메이트, 2-히드록시프로필렌디아민-N,N-디숙시네이트, 트리에틸렌테트라아민펜타아세테이트, 디에틸렌트리아민펜타아세트산 (DTPA) 과 같은 디에틸렌트리아민펜타아세테이트 (DETPA), 및 에탄올디글리신이 있다.The water soluble chelating agent may be selected from the group consisting of amino carboxylates, amino phosphonates, polyfunctional-substituted aromatic chelating agents, and mixtures thereof, all defined below and preferably in acid form. Amino carboxylates useful herein as chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethylethylenediaminetri, including their water-soluble salts and mixtures thereof such as alkali metals, ammonium, and substituted ammonium salts thereof. Acetic acid, nitrilotriacetate (NTA), ethylenediamine tetratetrapropionate, ethylenediamine-N, M-diglutamate, 2-hydroxypropylenediamine-N, N-disuccinate, triethylenetetraaminepentaacetate, Diethylenetriaminepentaacetate (DETPA) such as diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), and ethanol diglycine.
아미노 포스포네이트 또한, 세정제 조성물에서 낮은 농도의 총 인이 허용되는 경우, 본 발명의 조성물에 킬레이트화제로서 사용하기에 적합하며, 에틸렌디아미노테트라키스(메틸렌포스포네이트), 에틸렌디아민테트라키스(메틸렌포스포네이트), 디에틸렌트리아민-N,N,N',N",N"-펜타키스(메탄 포스포네이트) (DETMP) 및 1-히드록시에탄-1,1-디포스포네이트 (HEDP) 를 포함한다. 바람직하게는, 상기 아미노 포스포네이트는 약 6 이상의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알케닐기를 포함하지 않는다.Amino phosphonates are also suitable for use as chelating agents in the compositions of the present invention, where low concentrations of total phosphorus are allowed in the detergent compositions, and ethylenediaminotetrakis (methylenephosphonate), ethylenediaminetetrakis ( Methylenephosphonate), diethylenetriamine-N, N, N ', N ", N" -pentakis (methane phosphonate) (DETMP) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate ( HEDP). Preferably, the amino phosphonate does not comprise an alkyl or alkenyl group having about 6 carbon atoms or more.
상기 킬레이트화제는 본 헹굼 과정에서 약 2 ppm 내지 약 25 pprm 의 농도로 1 분 내지 수시간 이상 담구는데 일반적으로 사용된다.The chelating agent is generally used for soaking for 1 minute to several hours or more at a concentration of about 2 ppm to about 25 pprm during this rinse.
여기에서 사용될 수 있는 EDDS 킬레이터 (에틸렌디아민-N,N-디숙시네이트라고도 함) 는 미국특허 제 4,704,233 호에 기재된 물질로서, 상기에 인용되어 있으며, 하기 구조식 (유리 산 형태) 을 갖는다:EDDS chelators (also called ethylenediamine-N, N-disuccinates) that can be used herein are materials described in US Pat. No. 4,704,233, cited above, and having the following structural formula (free acid form):
상기 특허에서 공개된 바와 같이, EDDS 는 말레산 무수물 및 에틸렌디아민을 사용하여 제조될 수 있다. EDDS 의 생분해성 [S,S] 이성질체는 L-아스파르트산을 1,2-디브로모에탄과 반응시켜 제조될 수 있다. 여기에서 킬레이터로 사용된 EDDS 는 그의 염 형태, 즉, 4 개의 산성 수소중 하나 이상이 나트륨, 칼륨, 암모늄, 트리에탄올암모늄 등과 같은 수용성 양이온 M 으로 대체된 형태이다. 전에 주지한 바와 같이, EDDS 킬레이터 또한 본 헹굼 과정에서 약 2 ppm 내지 약 25 ppm 의 농도로 1 분 내지 수시간 이상의 담구는데 일반적으로 사용된다. 특정 pH 에서, EDDS 는 아연 양이온과 조합하여 사용될 수 있다.As disclosed in this patent, EDDS can be prepared using maleic anhydride and ethylenediamine. Biodegradable [S, S] isomers of EDDS can be prepared by reacting L-aspartic acid with 1,2-dibromoethane. EDDS used here as a chelator is in its salt form, ie, in which at least one of the four acidic hydrogens has been replaced with a water soluble cation M such as sodium, potassium, ammonium, triethanol ammonium or the like. As noted previously, EDDS chelators are also commonly used for soaking for 1 minute to several hours or more at concentrations of about 2 ppm to about 25 ppm during this rinse process. At certain pH, EDDS can be used in combination with zinc cations.
앞에서 볼 수 있듯이, 매우 다양한 킬레이터가 여기에서 사용될 수 있다. 실제로, 비록 상기 킬레이터가 중량 기준으로 아미노 카르복실레이트 및 포스포네이트만큼 효과적이지 않다 할지라도, 시트레이트, 옥시디숙시네이트 등과 같은 간단한 폴리카르복실레이트가 사용될 수 있다. 따라서, 사용 농도는 상이한 킬레이트화 유효성 정도를 고려하여 조정될 수 있다. 여기에서 킬레이터는 바람직하게는 구리 이온에 대해 약 5, 바람직하게는 약 7 이상의 안정성 상수 (완전히 이온화된 킬레이터의 경우) 를 갖는다. 일반적으로, 여기에서 킬레이터는 조성물의 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.75 중량% 내지 약 5 중량% 를 구성하게 된다. 바람직한 킬레이터로는 DETMP, DETPA, DTPA, NTA, EDDS 및 그의 혼합물이 있으며, DTPA 가 가장 바람직하다.As you can see, a wide variety of chelators can be used here. Indeed, although the chelators are not as effective as amino carboxylates and phosphonates by weight, simple polycarboxylates such as citrate, oxydisuccinate and the like can be used. Thus, the concentration of use can be adjusted taking into account different degrees of chelation effectiveness. The chelator here preferably has a stability constant (in case of a fully ionized chelator) of at least about 5, preferably about 7, to copper ions. Generally, the chelator will here constitute from about 0.5% to about 10%, more preferably from about 0.75% to about 5% by weight of the composition. Preferred chelators include DETMP, DETPA, DTPA, NTA, EDDS and mixtures thereof, with DTPA being most preferred.
조성물의 투명성Transparency of the composition
본 발명의 조성물은 투명 또는 반투명한 액체 린스 첨가 직물 유연제 조성물을 함유한다. 투명한 조성물에 의해서는, 본 발명의 조성물이 바람직하게는 일반적으로 물처럼 투명한 정도로 실질적으로 의미있는 색깔이 없는 것을 의도한다. 물론, 당 분야의 숙련자는 본 발명의 조성물내에 소량의 색깔이 존재할 수 있다고 인식되어진다. 상기의 경우, 본 발명의 조성물은 오프셋 색조의 적합한 용기내에 포장되어 조성물의 색깔이 반감되는 경우 투명하게 되며, 용기를 통해 바라 볼 경우 본 조성물은 투명하게 보인다.The composition of the present invention contains a liquid rinsing fabric softener composition that is transparent or translucent. By transparent composition, it is intended that the composition of the present invention is preferably substantially colorless to a degree that is generally as transparent as water. Of course, one of ordinary skill in the art appreciates that small amounts of color may be present in the compositions of the present invention. In this case, the composition of the present invention is packaged in a suitable container of offset color tone and becomes transparent when the color of the composition is halved, and when viewed through the container, the composition appears transparent.
본 발명의 색깔 및 투명성은 헌터 색도색차계에 의해 측정될 수 있다. 훈터 색도색차계는 당 분야의 숙련자에게는 이미 공지되어 있다. 분석은 헌터 랩 칼라퀘스트 기구 (Hunter Lab ColorQuest Instrument: Hunter Labs 사제, Reston, Va 소재) 에 의해 수행되었다. 헌터 랩 칼라퀘스트 기구는, 본 발명의 조성물의 색깔 또는 투명성을 측정하기 위하여, 두 개의 분리된 측정, CIELAB 색도측정 및 기구의 트랜스미션 모드에서 용액내 아지랑이 비율의 측정을 수행할 수 있다. 양 측정 모두 총 트랜스미션 모드를 사용하여 헌터 랩 칼라퀘스트 기구상에서 수행된다. 기구의 세팅은 0.25" 지역관측, 0.25" 포트 크기, UV 필터 제거, UV 램프 없음, 표준으로는 탈이온수 및 30 mm 셀이다.Color and transparency of the present invention can be measured by the Hunter Chromatic Difference Meter. Hunt chromaticity meters are already known to those skilled in the art. The analysis was performed by Hunter Lab ColorQuest Instrument (Reston, Va, Hunter Labs). The Hunter Lab colorquest instrument can perform two separate measurements, CIELAB chromatometry and measurement of haze ratio in solution in the transmission mode of the instrument to determine the color or transparency of the composition of the present invention. Both measurements are performed on the Hunter Lab colorquest instrument using the total transmission mode. The instrument's settings are 0.25 "local observation, 0.25" port size, UV filter removal, no UV lamps, deionized water and 30 mm cells as standard.
CIELAB 은 용맥의 색조를 측정하기 위하여 사용되는 단위이다. 당 분야의 숙련자는 CEELAB 단위에 익숙하다. 색조차이측정은 초기 혼합 시점에서의 조성물을 측정하는 것 및 이후에 특정 조건하에서 정해진 기간이 지난 후 조성물의 색조를 분석하는 것을 포함한다. 초기 시점 및 최종 시점 사이의 차이가 CEELAB 색조 차이이다. 본 발명의 조성물에 대해서는, 투명한 조성물이 초기에서 10 일 동안 1200F 에서 보관하였을 경우 바람직하게는 약 5 이하, 보다 바람직하게는 약 I 이하, 가장 바람직하게는 약 0. I 이하의 CEELAB 색조 차이를 갖는다.CIELAB is a unit used to measure the color tone of veins. One skilled in the art is familiar with CEELAB units. Hue difference measurements include measuring the composition at the time of initial mixing and then analyzing the hue of the composition after a defined period of time under certain conditions. The difference between the initial time point and the final time point is the CEELAB hue difference. For the compositions of the present invention, when the transparent composition is initially stored at 1200F for 10 days, it preferably has a CEELAB color tone difference of about 5 or less, more preferably about I or less and most preferably about 0.1 or less. .
트랜스미션 모드에서의 아지랑이율은 아지랑이의 양, 즉 조성물의 투명성을 측정한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 헌터 색도색차계의 트랜스미션 모드에서 약 90% 이하, 보다 바람직하게는 약 50% 이하, 가장 바람직하게는 약 25% 이하의 아지랑이율을 갖는다.The haze rate in the transmission mode measures the amount of haze, ie the transparency of the composition. Preferably, the composition of the present invention has an agglomeration rate of about 90% or less, more preferably about 50% or less and most preferably about 25% or less in the transmission mode of the Hunter chromatic color difference meter.
III. 임의 성분III. Random ingredient
(A) 저분자량의 수용성 용매는 또한 0 내지 약 12 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 8 % 의 양으로 사용될 수 있다. 상기 수용성 용매는 상기에 기재된 주 용매와 동일하게 낮은 농도로 사용하는 경우에는 투명한 생성물을 제공할 수 없으나, 주 용매가 완전히 투명한 생성물을 제공하기에 불충분한 경우에는 투명한 생성물을 제공할 수 있다. 따라서, 상기 수용성 용매의 존재는 매우 바람직하다. 상기 용매로는 에탄올; 이소프로판올; 1,2-프로판디올; 1,3-프로판디올; 프로필렌 카보네이트 등이 있으나, 임의의 주 용매 (B) 는 포함하지 않는다. 상기 수용성 용매는 주 용매와 비교하여, 연화제 활성 물질과 같은 소수성 물질 존재하에서, 물에 대해 보다 양호한 친화력을 가진다.(A) Low molecular weight water soluble solvents may also be used in amounts of from 0 to about 12%, preferably from about 1 to about 10%, more preferably from about 2 to about 8%. The water soluble solvent may not provide a transparent product when used at the same low concentration as the main solvent described above, but may provide a transparent product when the main solvent is insufficient to provide a completely transparent product. Therefore, the presence of the water-soluble solvent is very desirable. The solvent is ethanol; Isopropanol; 1,2-propanediol; 1,3-propanediol; Propylene carbonate and the like, but do not include any main solvent (B). The water-soluble solvents have a better affinity for water in the presence of hydrophobic materials such as softener active materials as compared to the main solvent.
(J) 기타 임의 성분(J) other optional ingredients
본 발명의 조성물에 유용한 기타 임의성분으로는, 본 발명을 제한하지 않는, 염료 이동 전해제, 중합성 분산제, 토양 방출제, 찌끼 분산제, 서드 억제제, 광학성 표백제 또는 기타 표백제, 염료 고정화제, 색바램 방지제, 상소표백장지제, 직물 연화제 클레이, 정전기방지제, 담체, 굴수성 유발물질 (hydrotrope), 가공보조제, 염료 또는 색소, 항균제, 착색제, 방향제, 방부제, 불투명화제, 수축방지제, 주름방지제, 직물 크리스피화제, 점적제, 살균제, 곰팡이방지제, 부식 방지제 등이 있다.Other optional ingredients useful in the compositions of the present invention include, but are not limited to, dye transfer electrolytic agents, polymeric dispersants, soil release agents, tailings dispersants, third inhibitors, optical bleaches or other bleaches, dye fixatives, colors Anti-fading agents, bleaching agents, fabric softener clay, antistatic agents, carriers, hydrotrope, processing aids, dyes or pigments, antibacterial agents, colorants, fragrances, preservatives, opacifiers, shrinkage agents, anti-wrinkle agents, fabric crispies There are topical agents, drops, fungicides, mold inhibitors, and corrosion inhibitors.
추가적인 안정성을 제공하는 특히 바람직한 임의성분으로는 수용성 칼슘 및/또는 마그네슘 화합물을 포함한다. 클로라이드 염이 바람직하나, 아세테이트, 니트레이트 등의 염을 사용할 수 있다. 상기 칼슘 및/또는 마그네슘 염의 양은 0 내지 약 2 %, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.5 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.25 % 이다.Particularly preferred optional ingredients that provide additional stability include water soluble calcium and / or magnesium compounds. Chloride salts are preferred, but salts such as acetates, nitrates and the like can be used. The amount of calcium and / or magnesium salt is from 0 to about 2%, preferably from about 0.05 to about 0.5%, more preferably from about 0.1 to about 0.25%.
본 발명은 또한 본원에 참고로 인용되는, 계류중인 출원 일련 번호 제 08/372,068 호 (Rusche 등) (1995 년 1 월 12 일), 제 08/372,490 호 (Shaw 등) (1995 년 1 월 12 일) 및 제 08/277,558 호 (Hartman 등) (1994 년 7 월 19 일) 에 개시된 바와 같은 것들을 비롯하여, 기타 다른 상용성 성분을 포함한다.The present invention also discloses pending application serial numbers 08 / 372,068 (Rusche et al., Jan. 12, 1995), 08 / 372,490 (Shaw et al.), Jan. 12, 1995, which is incorporated herein by reference. ) And other compatible ingredients, including those disclosed in US 08 / 277,558 (Hartman et al., July 19, 1994).
특별한 언급이 없는 한, 본원에서 모든 퍼센트, 비 및 비율은 중량에 대한 것이다. 관련 부분에 있어, 인용한 모든 문헌들은 본원에 참고로 인용된다.Unless otherwise stated, all percentages, ratios, and ratios herein are by weight. In that regard, all cited documents are incorporated herein by reference.
주 용매의 제조Preparation of main solvent
디올 주 용매의 제조Preparation of Diol Main Solvent
많은 합성 방법을 사용하여 본 발명의 디올 주 용매를 제조할 수 있다. 적당한 방법이 각각의 주 용매의 각각의 특정 구조 요건에 따라 선택된다. 더욱이, 대부분의 주 용매는 하나 이상의 방법으로도 제조할 수 있다. 그러므로, 각각의 특정한 주 용매를 위해 여기에서 인용된 방법은 단지 설명을 하기 위한 목적이며 이것으로 한정하는 것은 아니다.Many synthetic methods can be used to prepare the main diol solvent of the present invention. Appropriate methods are selected according to the specific structural requirements of each of the main solvents. Moreover, most major solvents can also be prepared by one or more methods. Therefore, the methods cited herein for each particular main solvent are for illustrative purposes only and are not intended to be limiting.
방법 AMethod A
1,5-, 1,6-, 및 1,7-디올의 제조Preparation of 1,5-, 1,6-, and 1,7-diol
방법 1Method 1
이 합성 방법은 일반적으로 치환된 고리형 알켄으로 부터 유도된 α, ω-형 디올의 일반적인 제조 방법이다. 고리형 알켄의 예로는 시클로펜텐, 시클로헥센, 및 시클로헵텐의 알킬화된 이성질체이다. 유용한 알킬화된 고리형 알켄의 일반 화학식은 하기 이다:This synthetic method is a general method for preparing α, ω-type diols derived from substituted cyclic alkenes. Examples of cyclic alkenes are the alkylated isomers of cyclopentene, cyclohexene, and cycloheptene. General formulas of useful alkylated cyclic alkenes are:
[식중, 각각의 R 은 H, 또는 C1-C4-알킬이고, x 는 3, 4 또는 5 이다.]Wherein each R is H, or C1-C4-alkyl, x is 3, 4 or 5.
고리형 알켄은 3 단계 반응 순서에 의하여 말단 디올로 전환될 수 있다.Cyclic alkenes can be converted to terminal diols by a three step reaction sequence.
단계 1 은 무수 에틸아세테이트와 같은 용매내에서 고리형 알켄과 오존 (O3) 을 반응시켜 중간 오존화물을 형성하는 것이다. 단계 2 는 오존화물을 예를들어, 팔라듐 촉매/H2 에 의하여 환원시켜 디알데히드를 형성하는 것이며 이것은 단계 3에서 보로히드리드 환원에 의하여 목적 디올로 전환된다.Step 1 is to react cyclic alkenes and ozone (O3) in a solvent such as anhydrous ethyl acetate to form an intermediate ozonate. Step 2 is to reduce the ozonate, for example by palladium catalyst / H 2 to form dialdehyde, which is converted to the desired diol by borohydride reduction in step 3.
1,2-디올은 일반적으로 적당히 치환된 올레핀의 직접 히드록시화에 의하여 제조된다. 예를들면 하기이다:1,2-diol is generally prepared by direct hydroxylation of suitably substituted olefins. For example:
[식중, 각각의 R 은 H, 알킬등이다.][Wherein each R is H, alkyl or the like]
전형적인 반응에서, 알켄은 과산화 수소 (30 %) 및 촉매량의 오스뮴 테트라옥시드와 t- 부틸 알콜 또는 다른 적당한 용매내에서 반응한다. 반응은 약 0 ℃ 까지 냉각시켜 밤새 방치한다. 미반응된 화합물 및 용매는 증류로 제거하고 원하는 1,2-디올은 증류 또는 결정화하여 단리한다.In a typical reaction, alkenes are reacted with hydrogen peroxide (30%) and a catalytic amount of osmium tetraoxide in t-butyl alcohol or other suitable solvent. The reaction is cooled to about 0 ° C. and left overnight. Unreacted compounds and solvents are removed by distillation and the desired 1,2-diol is isolated by distillation or crystallization.
방법 2 대안적인 방법은 약 25 ℃ 미만의 온도에서 메틸렌 클로라이드와 같은 용매중 m-클로로퍼벤조산, 또는 퍼아세트산의 반응으로 올레핀을 에폭시드로 전환하는 것이다. 이러한 화학으로 생성된 에폭시드는 그후 예를들어 묽은 황산으로 가수분해되어 디올로 개환된다.Method 2 An alternative method is to convert olefins to epoxides by reaction of m-chloroperbenzoic acid, or peracetic acid, in a solvent such as methylene chloride at a temperature below about 25 ° C. Epoxides produced by this chemistry are then hydrolyzed to diol, for example by dilute sulfuric acid.
단계 3 은 보로히드리드 환원에 의하여 목적 디올을 형성한다.Step 3 forms the desired diol by borohydride reduction.
방법 3Method 3
이들 화합물의 대안적인 제조 방법은 과산화수소 및 촉매량의 오스뮴 테트라옥시드와 고리형 알켄을 직접 히드록시화 하는 것이다. 반응은 과요오드산염 또는 테트라아세트산 납에 의하여 열린 사슬 디알데히드로 전환되는 고리형 디올을 생성한다. 디알데히드는 그후 방법 1 에서와 같이 보로히드리드로 환원되어 원하는 1,5- 또는 1,6-디올등을 생성한다.An alternative method for preparing these compounds is to directly hydroxylate hydrogen peroxide and catalytic amounts of osmium tetraoxide and cyclic alkenes. The reaction produces cyclic diols which are converted to open chain dialdehydes by periodate or lead tetraacetate. The dialdehyde is then reduced to borohydride as in Method 1 to produce the desired 1,5- or 1,6-diol and the like.
방법 BMethod B
1,2-디올의 제조Preparation of 1,2-diol
방법 1Method 1
방법 CMethod C
1,3-디올의 제조Preparation of 1,3-diol
엔아민의 아실화Acylation of Enamines
이 제조 방법은 일반적인 형태의 1,3-디올에 관한 것이며 여러가지 구조적인 특징을 수용한다. 엔아민은 케톤 및 알데히드 모두로부터 형성되며 산 염화물과 반응하여 아실화된 생성물을 형성한다. 아실화된 아민 유도체는 가수분해되어 그의 아실화된 카르보닐 화합물이 되며, 이것은 목적 1,3-디올에 대한 1,3-디카르보닐 전구체 이다. 디올은 1,3-디카르보닐 화합물의 보로히드리드 환원에 의하여 생성된다.This method of preparation relates to the general form of 1,3-diol and accommodates various structural features. Enamines are formed from both ketones and aldehydes and react with acid chlorides to form acylated products. Acylated amine derivatives are hydrolyzed to their acylated carbonyl compounds, which are 1,3-dicarbonyl precursors to the desired 1,3-diol. Diols are produced by borohydride reduction of 1,3-dicarbonyl compounds.
그러므로 아세트알데히드 (알데히드류) 는 톨루엔과 같은 용매내에서 환류 가열하여 이차 아민, 바람직하게는 피롤리딘 또는 모르폴린과 같은 고리형 아민 및 촉매량의 p-톨루엔 술폰산과 반응할 수 있다. 아민이 카르보닐 화합물과 반응 (축합) 함에 따라, 물이 생성되고 이것은 예를들어 물 트랩을 통한 환류에 의하여 제거된다. 물의 이론적인 양을 제거한 후, 반응 혼합물은 필요하다면 (아실화는 대부분의 경우 동일한 용매계에서 수행될 수 있다.), 예를들어 진공하에서 스트리핑하여 용매를 제거한다.Thus acetaldehyde (aldehydes) can be heated to reflux in a solvent such as toluene and reacted with a catalytic amount of p-toluene sulfonic acid and secondary amines, preferably cyclic amines such as pyrrolidine or morpholine. As the amine reacts (condenses) with the carbonyl compound, water is produced which is removed, for example, by reflux through a water trap. After removing the theoretical amount of water, the reaction mixture is removed if necessary (acylation can in most cases be carried out in the same solvent system), for example by stripping under vacuum to remove the solvent.
몇몇 과량의 아민을 함유하는 조 무수 엔아민은 약 20 ℃에서 적당한 산 염화물과 반응하여 아실화된 엔아민을 생성한다. 이러한 반응은 일반적으로 실온에서 밤새 교반하도록 한다. 전체 반응 혼합물은 그후 분쇄된 얼음 위에 붓고, 교반하며, 혼합물은 20 % HCl 로 산성이 되게 한다. 이러한 처리는 엔아민을 아실화된 디카르보닐 화합물이 되도록 가수분해 시킨다. 중간체는 그후 추출 및 끓는 점이 낮은 불순물을 제거하기 위하여 증류 하므로서 단리되며, 이어서 수소화 붕소 나트륨으로 환원시켜 원하는 1,3-디올을 생성한다.Crude anhydrous enamines containing some excess amine react with an appropriate acid chloride at about 20 ° C. to produce acylated enamines. This reaction is generally allowed to stir overnight at room temperature. The entire reaction mixture is then poured onto crushed ice and stirred and the mixture is made acidic with 20% HCl. This treatment hydrolyzes the enamine to an acylated dicarbonyl compound. The intermediate is then isolated by distillation to remove the extraction and low boiling impurities, which is then reduced to sodium borohydride to produce the desired 1,3-diol.
방법 DMethod D
알돌 축합 및 환원에 의한 1,4-디올의 제조Preparation of 1,4-diol by Aldol Condensation and Reduction
전형적인 반응은 하나 이상의 알데히드, 하나 이상의 케톤 및 그의 혼합물을 포함하며, 이들은 카르보닐기에 접한 탄소 원자에 알파 수소 원자를 하나 이상 갖는다. 몇 개의 반응물 및 몇 개의 잠재적인 최종 생성물의 전형적인 예는 하기이다:Typical reactions include one or more aldehydes, one or more ketones and mixtures thereof, which have one or more alpha hydrogen atoms in the carbon atoms in contact with the carbonyl group. Typical examples of some reactants and some potential end products are:
2R-CH2-CHO → HO-CH2-CH(R)-CHOH-CH2-R2R-CH2-CHO → HO-CH2-CH (R) -CHOH-CH2-R
R-CH2-CHO + R'-CH2-CHO → HO-CH2-CH(R)-CHOH-CH2-R +R-CH2-CHO + R'-CH2-CHO → HO-CH2-CH (R) -CHOH-CH2-R +
HO-CH2-CH(R')-CHOH-CH2-R' +HO-CH2-CH (R ')-CHOH-CH2-R' +
HO-CH2-CH(R')-CHOH-CH2-R +HO-CH2-CH (R ')-CHOH-CH2-R +
HO-CH2-CH(R)-CHOH-CH2-R'HO-CH2-CH (R) -CHOH-CH2-R '
R-CH2-CHO + R'-CO-CH3 → HO-CH2-CH(R)-CHOH-CH2-R +R-CH2-CHO + R'-CO-CH3-> HO-CH2-CH (R) -CHOH-CH2-R +
R-CH2-CHOHCH2-CHOH-R'R-CH2-CHOHCH2-CHOH-R '
축합될 알데히드, 케톤, 또는 그의 혼합물을 부탄올과 같은 용매 또는 폴리에틸렌 글리콜과 같은 상 전이 매질과 함께 불활성 대기하에서 오토클레이브에 넣는다. 케톤 과 알데히드와의 혼합 축합이 목적이 될 때, 전형적으로 두 반응물은 약 1 : 1 의 몰비로 사용된다. 촉매량의 소듐 메톡시드와 같은 강 알칼리성 촉매를 전형적으로 반응물의 약 0.5-10 몰 % 의 양으로 가한다. 오토클레이브를 밀봉하고, 혼합물은 대부분의 원 반응물이 전환될 때 까지, 일반적으로 약 5 분 내지 약 3 시간, 약 35-100 ℃에서 혼합물을 가열한다. 조 혼합물을 중화하고 존재하는 카르보닐 작용기는 약 1 시간 동안 약 100 ℃ 및 약 50 기압에서 라니 Ni 상에서 수소화 하여 환원시킨다. 휘발성 성분을 증류로 제거하고 원하는 디올 주 용매는 진공 증류하여 수득한다.The aldehydes, ketones, or mixtures thereof to be condensed are placed in an autoclave under an inert atmosphere with a solvent such as butanol or a phase transfer medium such as polyethylene glycol. When mixed condensation of ketones with aldehydes is desired, typically both reactants are used in a molar ratio of about 1: 1. A catalytically strong alkaline catalyst, such as sodium methoxide, is typically added in an amount of about 0.5-10 mole% of the reactants. The autoclave is sealed and the mixture is heated at about 35-100 ° C., typically from about 5 minutes to about 3 hours, until most of the raw reactants are converted. The crude mixture is neutralized and the carbonyl functional groups present are reduced by hydrogenation on Raney Ni at about 100 ° C. and about 50 atmospheres for about 1 hour. The volatile components are removed by distillation and the desired diol main solvent is obtained by vacuum distillation.
이러한 제조 방법에 대한 추가의 정보는 문헌 [Synthesis, (3), 164-5 (1975), 에이. 포치니 및 알. 웅가로]; PCT 국제 출원 WO 9,507,254, 쿨말라 등, 1995 년 3 월 16 일; 일본 특허 출원 제 40,333 호, 사또 등, 1990 년 2 월 9 일; 일본 특허 출원 제 299,240 호, 사또등, 1989 년 12 월 4 일; 유럽 특허 출원 제 367,743 호, 안크너등, 1990 년 5 월 9 일] 에 개시되었으며; 상기 문헌 및 특허는 모두 여기에서 참고로 하였다.Further information on this method of preparation is described in Synthesis, (3), 164-5 (1975), A. Porcini and al. Ungaro]; PCT International Application WO 9,507,254, Kulmala et al., March 16, 1995; Japanese Patent Application No. 40,333, Sato et al., February 9, 1990; Japanese Patent Application No. 299,240, Sato et al., December 4, 1989; European Patent Application No. 367,743, Anchner et al., May 9, 1990; All of these documents and patents are incorporated herein by reference.
일반 실시예:General Example:
부티르알데히드 및/또는 이소부티르알데히드의 축합 및 8-탄소-1,3-디올을 형성하는 전환Condensation of butyraldehyde and / or isobutyraldehyde and conversion to form 8-carbon-1,3-diol
교반 바, 내부 온도계, 냉각기, 및 질소 대기로 블랭킷 하기 위한 연결부를 갖춘 500 ml 의 3-목 둥근 바닥 플라스크에 있는 약간의 n- 부탄올 (약 148 g, 약 2 몰, 알드리치)을 나트륨이 모두 용해될 때 까지 금속 나트륨 (약 2.3 g, 약 0.1 몰, 알드리치) 으로 처리한다. 이어서, 부티르알데히드 (약 72 g, 약 1 몰, 알드리치) 및 이소부티르알데히드 (약 72 g, 약 1 몰, 알드리치) 의 혼합물을 가하고 계는 대부분의 초기 알데히드가 반응이 진행될 때 까지 약 40 ℃ 로 유지한다. 염기 촉매는 황산을 조심스럽게 첨가하여 중화시키고, 염은 여과로 제거하며, 용액은 약 100 ℃, 약 50 atm 의 압력에서 약 1 시간 동안 라니 Ni 상에서 수소화 하여 8-탄소-1,3-디올의 혼합물을 생성한다. 부탄올 용매 및 수소화 하는 동안 형성된 이소부탄올은 증류로 제거하여 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올; 2-에틸-1,3-헥산디올; 2,2-디메틸-1,3-헥산디올; 및 2-에틸-4-메틸-1,3-펜탄디올의 8-탄소-1,3-디올 혼합물을 생성한다. 경우에 따라, 이들 혼합물은 진공 증류, 또는 활성탄으로 탈색화 하여 더 정제한다. 회수된 용매는 디올 제조의 추가 회분들을 위하여 사용된다.Sodium is dissolved in some n-butanol (about 148 g, about 2 moles, Aldrich) in a 500 ml three-neck round bottom flask with a stir bar, internal thermometer, cooler, and connections for blanketing into a nitrogen atmosphere. Until treated with metal sodium (about 2.3 g, about 0.1 mol, Aldrich). Then, a mixture of butyraldehyde (about 72 g, about 1 mole, Aldrich) and isobutyraldehyde (about 72 g, about 1 mole, Aldrich) is added and the system is about 40 ° C. until most of the initial aldehyde has proceeded to the reaction. To keep. The base catalyst is neutralized by the careful addition of sulfuric acid, the salt is removed by filtration, and the solution is hydrogenated over Raney Ni at about 100 ° C. at a pressure of about 50 atm to give 8-carbon-1,3-diol Produces a mixture. Butanol solvent and isobutanol formed during hydrogenation were removed by distillation to give 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol; 2-ethyl-1,3-hexanediol; 2,2-dimethyl-1,3-hexanediol; And an 8-carbon-1,3-diol mixture of 2-ethyl-4-methyl-1,3-pentanediol. If desired, these mixtures are further purified by vacuum distillation or by decolorizing with activated carbon. The recovered solvent is used for further batches of diol preparation.
부티르알데히드 만이 반응에 사용될 때, 수득된 주 생성물은 2-에틸-1,3-헥산디올이다.When butyraldehyde alone is used in the reaction, the main product obtained is 2-ethyl-1,3-hexanediol.
반응에 이소부티르알데히드만이 사용될 때, 수득된 주 생성물은 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올이다.When only isobutyraldehyde is used in the reaction, the main product obtained is 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
부티르알데히드 및 메틸 에틸 케톤의 혼합 축합 및 8-탄소-1,3-디올 혼합물을 형성하는 전환Mixed condensation of butyraldehyde and methyl ethyl ketone and conversion to form an 8-carbon-1,3-diol mixture
조건 A. 교반 바, 내부 온도계, 냉각기, 및 질소 대기로 블랭킷하기 위한 연결부를 갖춘 500 ml 의 3-목 둥근 바닥 플라스크에 있는 약간의 n- 부탄올 (약 148 g, 약 2 몰, 알드리치)을 나트륨이 모두 용해될 때 까지 금속 나트륨 (약 2.3 g, 약 0.1 몰, 알드리치) 으로 처리한다. 이어서, 부티르알데히드 (약 72 g, 약 1 몰, 알드리치) 및 2-부탄온 (약 72 g, 약 1 몰, 알드리치) 의 혼합물을 가하고 계는 대부분의 초기 알데히드가 반응이 진행될 때 까지 약 40 ℃ 로 유지한다. 염기 촉매는 황산을 조심스럽게 첨가하여 중화시키고, 염은 여과로 제거한다. 경우에 따라, 미반응된 출발 물질은 반응 용매와 함께 증류하여 제거한다. 축합 생성물을 함유하는 혼합물을 약 1 시간 동안 약 100 ℃ 및 약 50 atm 에서 라니 Ni 상에서 수소화 하여 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-에틸-3-메틸-1,3-펜탄디올, 3,5-옥탄디올, 3-메틸-3,5-헵탄디올을 함유하는 8-탄소-1,3-디올의 혼합물; 및 소량의 1,3-디올 이성질체, 예를들어 3-메틸-2,4-헵탄디올 및 3,4-디메틸-2,4-헥산디올을 생성한다. 조 디올 혼합물은 분별 증류로 더 정제할 수 있다.Conditions A. Some sodium n-butanol (about 148 g, about 2 moles, Aldrich) in a 500 ml three-necked round bottom flask with a stir bar, an internal thermometer, a cooler, and a connection for blanketing into the nitrogen atmosphere was dissolved in sodium. Treat with metal sodium (about 2.3 g, about 0.1 mole, Aldrich) until all are dissolved. Then, a mixture of butyraldehyde (about 72 g, about 1 mole, Aldrich) and 2-butanone (about 72 g, about 1 mole, Aldrich) is added and the system is about 40 until most of the initial aldehyde has proceeded. Keep at ℃. The base catalyst is neutralized by the careful addition of sulfuric acid and the salts are removed by filtration. If desired, unreacted starting material is removed by distillation with the reaction solvent. The mixture containing the condensation product was hydrogenated on Raney Ni at about 100 ° C. and about 50 atm for about 1 hour to yield 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-ethyl-3-methyl-1,3-pentanediol, Mixtures of 8-carbon-1,3-diol containing 3,5-octanediol, 3-methyl-3,5-heptanediol; And small amounts of 1,3-diol isomers such as 3-methyl-2,4-heptanediol and 3,4-dimethyl-2,4-hexanediol. The crude diol mixture can be further purified by fractional distillation.
조건 B. 각각의 2-부탄온 1 몰에 대하여 2 몰의 부티르알데히드를 사용하는 것만 제외하고 상기 반응을 반복한다. 그 결과 알데히드 (예컨대, 2-에틸-1,3-헥산디올) 의 자체 축합, 및 알데히드 와 2-부탄온 (예컨대, 2-에틸-3-메틸-1,3-펜탄디올 및 3,5-옥탄디올) 의 혼합 축합으로부터 생성된 높은 비율의 디올, 및 2-부탄온 (예컨대, 3-메틸-3,5-헵탄디올 및 3,4-디메틸-2,4-헥산디올) 의 자체 축합으로 수터 생성되는 낮은 비율의 디올이 반응 생성물로 생성된다.Condition B. The reaction is repeated except for 2 moles of butyraldehyde for each mole of 2-butanone. The result is self-condensation of aldehydes (eg 2-ethyl-1,3-hexanediol), and aldehydes and 2-butanone (eg 2-ethyl-3-methyl-1,3-pentanediol and 3,5- A high proportion of diols resulting from mixed condensation of octanediol, and self-condensation of 2-butanone (eg, 3-methyl-3,5-heptanediol and 3,4-dimethyl-2,4-hexanediol) A lower proportion of diol produced in the soot is produced as reaction product.
조건 C. 약 1 몰의 2-부탄온을 용매 및 촉매와 함께 반응 용기에 넣고 약 1 몰의 부티르알데히드를 적가한다는 것만 제외하고 상기 축합을 반복한다. 조건은 2-부탄온의 자체 축합 속도가 느리고 더 반응성인 알데히드의 카르보닐이 첨가하자마자 신속하게 반응하도록 조절된다. 이것은 2-부탄온 과 부티르알데히드의 축합 및 2-부탄올 자체의 축합 으로부터 생성되는 높은 비율의 디올 및 부티르알데히드의 자체 축합으로부터 생성되는 낮은 비율의 디올이 반응 생성물로 생성된다.Conditions C. The condensation is repeated except that about 1 mole of 2-butanone is added to the reaction vessel together with a solvent and a catalyst, and about 1 mole of butyraldehyde is added dropwise. The conditions are controlled so that the self-condensation rate of 2-butanone is slow and reacts as soon as carbonyl of the more reactive aldehyde is added. This results in a high proportion of diols resulting from the condensation of 2-butanone and butyraldehyde and the condensation of 2-butanol itself and a low proportion of diols resulting from the self-condensation of butyraldehyde as reaction products.
조건 D. 상기 조건 C 는 낮은 온도 조건하에서 반복된다. 약 1.0 몰 의 2-부탄온을 약 5 부피의 무수 테트라히드로푸란에 용해시킨다. 용액을 약 -78 ℃ 까지 냉각시키고, 약 0.95 몰의 수소화 칼륨을 소량씩 가한다. 수소 방출이 중지된 후, 용액을 약 1 시간 동안 방치하여 더 안정한 엔올레이트로 평형이 되게 하고 이어서 1 몰의 n-부티르알데히드를 약 -78 ℃ 의 온도를 유지하면서 잘 교반함과 동시에 서서히 첨가한다. 첨가가 완결된 후, 용액을 서서히 실온으로 가온하고 황산을 조심스럽게 첨가하여 중화시킨다. 염은 여과로 제거한다. 경우에 따라, 미반응된 출발 물질을 반응 용매와 함께 증류로 제거한다. 축합 생성물을 함유하는 혼합물을 약 100 ℃ 및 약 50 atm 하에서 약 1 시간 동안 라니 Ni 상에서 수소화 하여 2-부탄온과 부티르알데히드의 엔올레이트의 축합으로부터 생성된 디올, 3,5-옥탄디올을 주로 생성한다. 정제는 경우에 따라 증류하여 완성한다.Condition D. The condition C is repeated under low temperature conditions. About 1.0 mole of 2-butanone is dissolved in about 5 volumes of anhydrous tetrahydrofuran. The solution is cooled to about -78 ° C and about 0.95 moles of potassium hydride are added in small portions. After the hydrogen evolution has ceased, the solution is left to stand for about 1 hour to equilibrate to a more stable enolate, and then 1 mole of n-butyraldehyde is slowly added while stirring well while maintaining a temperature of about -78 ° C. do. After the addition is complete, the solution is slowly warmed to room temperature and neutralized by careful addition of sulfuric acid. Salt is removed by filtration. If desired, unreacted starting material is removed by distillation with the reaction solvent. The mixture containing the condensation product was hydrogenated on Raney Ni at about 100 ° C. and about 50 atm for about 1 hour to mainly produce diol, 3,5-octanediol, resulting from the condensation of 2-butanone with the enoleate of butyraldehyde. Create Purification is optionally completed by distillation.
이소부티르알데히드 및 메틸 에틸 케톤의 혼합 축합 및 8-탄소-1,3-디올 혼합물을 형성하는 전환Mixed condensation of isobutyraldehyde and methyl ethyl ketone and conversion to form an 8-carbon-1,3-diol mixture
부티르알데히드를 이소부티르알데히드로 대체한다는 것만 제외하고 상기 조건 A 의 반응을 반복한다. 축합 및 환원을 유사하게 진행하고 최종 디올 생성물은 주로 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올; 2,2,3-트리메틸-1,3-펜탄디올; 2-메틸-3,5-헵탄디올; 및 3-메틸-3,5-헵탄디올이다.The reaction of Condition A is repeated except that butyraldehyde is replaced with isobutyraldehyde. Condensation and reduction proceed similarly and the final diol product is mainly 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol; 2,2,3-trimethyl-1,3-pentanediol; 2-methyl-3,5-heptanediol; And 3-methyl-3,5-heptanediol.
부티르알데히드, 이소부티르알데히드 및 메틸 에틸 케톤의 혼합 축합 및 8-탄소-1,3-디올 혼합물을 형성하는 전환Mixed condensation of butyraldehyde, isobutyraldehyde and methyl ethyl ketone and conversion to form an 8-carbon-1,3-diol mixture
각각의 부티르알데히드, 이소부티르알데히드, 및 2-부탄온 1 몰 정도를 사용한다는 것만 제외하고 상기 조건 A 의 반응을 반복한다. 축합 및 환원이 유사하게 진행되어 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올; 2-에틸-1,3-헥산디올; 2,2-디메틸-1,3-헥산디올; 2-에틸-4-메틸-1,3-펜탄디올; 2-에틸-3-메틸-1,3-펜탄디올; 3,5-옥탄디올; 2,2,3-트리메틸-1,3-펜탄디올; 2-메틸-3,5-헵탄디올; 및 3-메틸-3,5-헵탄디올로 주로 이루어진 8-탄소-1,3-디올의 혼합물을 메틸 대신에 2-부탄온의 메틸렌상에서의 축합으로부터 생성된 소량의 기타 이성질체와 함께 생성된다.The reaction of Condition A is repeated except that about 1 mole of each butyraldehyde, isobutyraldehyde, and 2-butanone is used. Condensation and reduction proceed similarly to 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol; 2-ethyl-1,3-hexanediol; 2,2-dimethyl-1,3-hexanediol; 2-ethyl-4-methyl-1,3-pentanediol; 2-ethyl-3-methyl-1,3-pentanediol; 3,5-octanediol; 2,2,3-trimethyl-1,3-pentanediol; 2-methyl-3,5-heptanediol; And a mixture of 8-carbon-1,3-diol consisting mainly of 3-methyl-3,5-heptanediol with a small amount of other isomers resulting from condensation on methylene of 2-butanone instead of methyl.
부티르알데히드, 이소부티르알데히드, 및/또는 메틸 에틸 케톤의 축합으로 제조된 혼합물은 약 90 중량 % 이하, 바람직하게는 약 80 중량 % 이하, 더 바람직하게는 70 중량 % 이하, 더욱더 바람직하게는 약 60 중량% 이하 및 가장 바람직하게는 50 중량 % 이하의 특정 화합물을 갖는다. 또한, 반응 혼합물은 약 95 중량 % 이하, 바람직하게는 약 90 중량 % 이하, 더 바람직하게는 약 85 중량 % 이하, 및 가장 바람직하게는 약 80 중량 % 이하의 부티르알데히드 또는 이소부티르알데히드를 함유하지 않아야 한다.The mixture prepared by condensation of butyraldehyde, isobutyraldehyde, and / or methyl ethyl ketone may be up to about 90% by weight, preferably up to about 80% by weight, more preferably up to 70% by weight, even more preferably about Up to 60% by weight and most preferably up to 50% by weight of certain compounds. In addition, the reaction mixture contains up to about 95 weight percent, preferably up to about 90 weight percent, more preferably up to about 85 weight percent, and most preferably up to about 80 weight percent butyraldehyde or isobutyraldehyde. Should not.
방법 EMethod E
카르보닐 화합물에 아세틸리드를 첨가함에 의한, 1,4-디올의 제조Preparation of 1,4-diol by adding acetylide to carbonyl compound
2 금속 아세틸리드 Na+ -:C≡C:- Na+를 알데히드 또는 케톤과 반응시켜 불포화 알콜을 형성하며, 예를들면 하기이다:Dimetal acetylides Na +-: C≡C: -Na + are reacted with aldehydes or ketones to form unsaturated alcohols, for example:
생성된 아세틸렌 디올을 그후 알켄으로 환원시키거나 또는 포화 디올로 완전하게 환원시킨다. 반응은 또한 카르보닐 화합물과 모노-나트륨 아세틸리드의 18 % 슬러리를 사용하여, 나트륨 염으로 전환될 수 있으며 또 다른 몰의 카르보닐 화합물과 반응하여 불포화 1,4-디올을 수득할 수 있는 아세틸렌 알콜을 형성하므로서 수행된다. 혼합 카르보닐 화합물이 디아세틸리드와 함께 사용되는 경우, 디올 혼합물이 생성될 것이다. 모노-아세틸리드가 사용되는 경우, 특정한 구조가 고 수율로 만들어 진다.The resulting acetylene diol is then reduced to alkenes or completely to saturated diols. The reaction can also be converted to sodium salts using an 18% slurry of carbonyl compound and mono-sodium acetylide and acetylene alcohol which can be reacted with another mole of carbonyl compound to yield unsaturated 1,4-diol It is done by forming a. If mixed carbonyl compounds are used with diacetylides, diol mixtures will be produced. When mono-acetylides are used, certain structures are made in high yields.
일반 실시예 : 6-메틸-2,5-헵탄디올의 제조General Example: Preparation of 6-methyl-2,5-heptanediol
소듐 아세틸리드 (크실렌중의 약 18 %) 슬러리를 이소부티르알데히드와 반응시켜 아세틸렌 알콜을 형성한다.Sodium acetylide (about 18% in xylene) slurry is reacted with isobutyraldehyde to form acetylene alcohol.
(CH3)2CH-CHO + NaC≡CH → (CH3)2CH-CHOH-C≡C-H(CH3) 2CH-CHO + NaC≡CH → (CH3) 2CH-CHOH-C≡C-H
아세틸렌 (에티닐) 알콜을 염기를 사용하여 소듐 아세틸리드 R-CHOH-C≡CNa 로 전환시키고, 이것을 그후 1 몰의 아세트알데히드와 반응시켜 에티닐 디올 R-CHOH-C≡C-CHOH-R'를 생성한다. 이 화합물, (CH3)2CH-CHOH-C≡C-CHOH-CH3 , 은 불포화 디올로 단리할 수 있으며, 필요하다면, 촉매 수소화로 환원하여 아세틸렌 결합 대신에 이중 결합을 함유하는 대응하는 물질을 형성하거나, 또는 촉매 수소화로 더 환원하여 포화 1,4-디올을 형성한다.Acetylene (ethynyl) alcohol is converted to sodium acetylide R-CHOH-C≡CNa using a base, which is then reacted with 1 mole of acetaldehyde to react with ethynyl diol R-CHOH-C≡C-CHOH-R ' Create This compound, (CH3) 2CH-CHOH-C≡C-CHOH-CH3, can be isolated as unsaturated diols and, if necessary, reduced to catalytic hydrogenation to form corresponding substances containing double bonds instead of acetylene bonds, or Or by further catalytic hydrogenation to form saturated 1,4-diol.
방법 FMethod F
고리형 무수물, 락톤 및 디카르복실산의 에스테르로부터 유도된 치환된 디올의 제조Preparation of Substituted Diols Derived from Esters of Cyclic Anhydrides, Lactones and Dicarboxylic Acids
이 제조 방법은 디카르복실산 무수물, 디에스테르 및 락톤으로부터 유도되는 디올, 특히 몇몇 1,4-디올에 관한 것으로서, 1,4-디올 또는 4-탄소 이산으로 제한되는 것은 아니다.This method of preparation relates to diols derived from dicarboxylic acid anhydrides, diesters and lactones, in particular some 1,4-diols, and is not limited to 1,4-diol or 4-carbon diacids.
이러한 형태의 디올은 일반적으로 환원제로서 소듐 비스(2-메톡시에톡시)알루미늄 수소화물 (Red-Al) 과 모 무수물, 락톤 또는 디에스테르를 환원시켜 합성되는 것이 일반적이다. 이러한 환원제는 톨루엔에 용해되어 있는 3.1 몰 용액으로서 상업적으로 구입가능하며 시약 1 몰당 1 몰의 수소를 전달한다. 디에스테르 및 고리형 무수물은 기질 1 몰당 약 3 몰의 Red-Al 이 필요하다. 이 방법을 설명하기 위하여 알킬 치환된 숙신산 무수물을 사용하며, 전형적인 환원을 하기와 같이 수행한다.Diols of this type are generally synthesized by reducing sodium bis (2-methoxyethoxy) aluminum hydride (Red-Al) and the parent anhydride, lactone or diester as reducing agent. This reducing agent is commercially available as a 3.1 molar solution dissolved in toluene and delivers 1 mole of hydrogen per mole of reagent. Diesters and cyclic anhydrides require about 3 moles of Red-Al per mole of substrate. To illustrate this method, alkyl substituted succinic anhydrides are used and typical reduction is carried out as follows.
무수물은 우선 무수 톨루엔에 용해시키고 적하 깔대기, 기계 교반기, 온도계 및 습기를 배제하기 위한 염화 칼슘 및 소다 석회 및 이산화 탄소에 연결된 환류 냉각기를 갖춘 반응 용기에 넣는다. 톨루엔 중에 있는 환원제를 적하 깔대기에 넣고 교반된 무수 용액에 서서히 가한다. 반응은 발열이며 온도를 약 80 ℃ 가 되게 조절한다. 남아있는 첨가 시간동안 및 첨가 후 약 2 시간 동안 약 80 ℃ 로 유지한다.The anhydride is first dissolved in anhydrous toluene and placed in a reaction vessel equipped with a reflux funnel, a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser connected to calcium chloride and soda lime and carbon dioxide to exclude moisture. The reducing agent in toluene is placed in a dropping funnel and slowly added to the stirred anhydrous solution. The reaction is exothermic and the temperature is adjusted to about 80 ° C. It is maintained at about 80 ° C. for the remaining addition time and for about 2 hours after addition.
그후, 반응 혼합물은 실온으로 냉각시킨다. 그후, 혼합물은 빙욕에서 냉각된 교반된 HCl 수용액 (약 20 % 농도) 에 가하고, 온도는 약 20 내지 30 ℃ 로 유지한다. 산성화 한 후, 혼합물을 분리 깔대기에서 분리하고 유기층은 pH 페이퍼가 중성이 될 때 까지 묽은 염 용액으로 세척한다. 중성 디올 용액은 무수 황산 마그네슘 상에서 건조, 여과, 이어서 진공하에서 스트리핑하여 원하는 1,4-디올을 생성한다.The reaction mixture is then cooled to room temperature. The mixture is then added to a stirred aqueous solution of HCl (concentration of about 20%) cooled in an ice bath and the temperature is maintained at about 20 to 30 ° C. After acidification, the mixture is separated in a separating funnel and the organic layer is washed with dilute salt solution until the pH paper is neutral. The neutral diol solution is dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and then stripped under vacuum to produce the desired 1,4-diol.
방법 GMethod G
이차 또는 삼차 알콜 작용기 하나 또는 둘을 갖는 디올의 제조Preparation of Diols Having One or Two Secondary or Tertiary Alcohol Functional Groups
이것은 메틸 마그네슘 브로마이드 (그리냐르 시약) 또는 알킬 리튬 화합물 일반적으로 메틸 리튬을 사용하여 카르복실 기(들)을 알킬화 하므로서 락톤 및/또는 디에스테르로부터 치환된 디올을 제조하는 일반적인 방법이며, 예를들면, 하기이다.This is a common method for preparing substituted diols from lactones and / or diesters by alkylating carboxyl group (s) using methyl magnesium bromide (Grignard reagent) or alkyl lithium compounds generally methyl lithium. It is as follows.
이러한 형태의 알킬화는 디에스테르 까지 확장될 수 있다. 과량의 메틸화제는 두 알콜기가 삼차인 디올을 생성할 것이다.This form of alkylation can extend to diesters. Excess methylation will yield diols with two alcohol groups tertiary.
방법 HMethod H
치환된 1,3-, 1,4- 및 1,5-디올의 제조Preparation of Substituted 1,3-, 1,4- and 1,5-Diols
이 방법은 방법 A-1 및 방법 A-2 의 개략적인 화학을 이용한 몇몇 1,3-, 1,4- 및 1,5- 디올의 일반적인 제조이다. 여기에서 변형은 방법 A에서 기술된 고리형알켄 대신에 고리형 알칸디엔을 사용하는 것이다. 출발 물질의 일반 식은 하기이다:This method is a general preparation of several 1,3-, 1,4- and 1,5-diols using the schematic chemistry of Methods A-1 and A-2. The modification here is to use cyclic alkandienes instead of the cyclic alkenes described in Method A. The general formula of the starting material is:
[식중, 각각의 R 은 H, 또는 C1-C4-알킬이고 x 는 1,2 또는 3 이다.]Wherein each R is H, or C1-C4-alkyl and x is 1,2 or 3.
반응은 1 몰의 에틸렌 글리콜이 1-에틸-5,5-디메틸-1,3-시클로헥산디올로부터 예를들면 2,2-디메틸-1,4-헥산디올인, 각기 1 몰의 목적 디올 주 용매를 형성하는 방법 A 의 변형이며, 예를들면 하기이다 (CAS No. 79419-18-4):The reaction is carried out for each mole of the target diol share, in which one mole of ethylene glycol is, for example, 2,2-dimethyl-1,4-hexanediol from 1-ethyl-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanediol. A variation of Method A of forming a solvent is, for example, the following (CAS No. 79419-18-4):
폴리에톡실화 유도체의 제조Preparation of Polyethoxylated Derivatives
디올 주 용매의 폴리에톡실화 유도체는 전형적으로 질소 대기하의 고 압력 반응기에서 제조된다. 적당량의 에틸렌 옥시드를 고온 (약 80 ℃ 내지 약 170℃) 의 디올 용매 및 수산화 칼륨의 혼합물에 첨가한다. 에틸렌 옥시드의 양은 디올 1 몰당 정확한 수의 에틸렌 옥시드기를 가하기 위하여 소정량의 디올 용매에 대하여 계산한다. 반응이 완결될 때, 예를 들어 약 1 시간 후, 잔존 미반응 에틸렌 옥시드는 진공으로 제거한다.Polyethoxylated derivatives of the diol main solvent are typically prepared in high pressure reactors under a nitrogen atmosphere. Appropriate amount of ethylene oxide is added to the mixture of high temperature (about 80 ° C. to about 170 ° C.) diol solvent and potassium hydroxide. The amount of ethylene oxide is calculated for a predetermined amount of diol solvent to add the correct number of ethylene oxide groups per mole of diol. When the reaction is complete, for example after about 1 hour, the remaining unreacted ethylene oxide is removed in vacuo.
일반 실시예 : 테트라에톡실화된 3,3-디메틸-1,2-부탄디올의 제조General Example: Preparation of Tetraethoxylated 3,3-dimethyl-1,2-butanediol
온도 조절계를 갖춘 2 리터 파르 (Parr) 반응기에, 약 354 g (약 3.0 몰) 의 3,3-디메틸-1,2-부탄디올 및 약 0.54 g 의 수산화 칼륨을 충진한다. 반응기에 질소를 살포하고 약 30 mm Hg 의 압력하에 3 회 배기한다. 그후, 반응기를 다시 질소로 대기 압력으로 충진하고, 약 130 ℃ 까지 가열한다. 반응기의 압력은 그후 약간의 진공을 적용하여 대기 압력보다 약간 낮게 조절한다. 에틸렌 옥시드 (약 528 g, 약 12.0 몰)를 온도를 약 130 ℃ 로 조절하면서 1 시간에 걸쳐 첨가한다. 1 시간의 추가 반응 시간 후, 내용물을 약 90 ℃ 로 냉각하고 진공을 빼내어 잔존 에틸렌 옥시드를 제거한다.A 2 liter Parr reactor equipped with a temperature control system is charged with about 354 g (about 3.0 moles) of 3,3-dimethyl-1,2-butanediol and about 0.54 g of potassium hydroxide. Nitrogen is sparged into the reactor and evacuated three times under a pressure of about 30 mm Hg. The reactor is then again charged with nitrogen to atmospheric pressure and heated to about 130 ° C. The pressure in the reactor is then adjusted slightly below atmospheric pressure by applying a slight vacuum. Ethylene oxide (about 528 g, about 12.0 moles) is added over 1 hour while adjusting the temperature to about 130 ° C. After an additional reaction time of 1 hour, the contents are cooled to about 90 ° C. and vacuum is removed to remove residual ethylene oxide.
메틸 캐핑된 폴리에톡실화된 유도체의 제조Preparation of Methyl Capped Polyethoxylated Derivatives
디올의 메틸 캐핑된 (methyl-capped) 폴리에톡실화된 유도체는 선택된 디올과 원하는 사슬 길이의 메톡시폴리(에톡시)에틸 클로라이드 (예를들어, CH3O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-Cl)를 반응 시키거나, 또는 디올의 에폭시전구체와 원하는 사슬 길이의 메틸 캐핑된 폴리에틸렌 글리콜 (예를들어, CH3O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-OH)를 반응시키거나, 또는 이들 방법을 조합하여 전형적으로 제조된다.Methyl-capped polyethoxylated derivatives of diols can be selected from the selected diols with methoxypoly (ethoxy) ethyl chloride (e.g., CH3O- (CH2CH2O) n-CH2CH2-Cl) of the desired chain length. Are typically prepared by reacting or reacting the epoxy precursors of the diol with methyl capped polyethylene glycol (e.g., CH3O- (CH2CH2O) n-CH2CH2-OH) of the desired chain length, or a combination of these methods. .
실시예: (CH3)2C(OH)CH(CH3)(OCH2CH2)4OCH3, 2-메틸-2,3-부탄디올의 메틸 캐핑된 테트라에톡실화된 유도체의 합성.EXAMPLES Synthesis of (CH3) 2C (OH) CH (CH3) (OCH2CH2) 4OCH3, methyl capped tetraethoxylated derivatives of 2-methyl-2,3-butanediol.
자기 교반바, 냉각기, 온도계, 및 온도 조절기 (등록상표 Thermowatch I2R)를 갖춘 1 리터의 3 목 둥근 바닥 플라스크에 테트라에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (약 208 g, 약 1.0 몰) 및 나트륨 금속 (알드리치, 약 2.3 g, 약 0.10 몰)을 가하고 혼합물은 아르곤하에서 약 100 ℃로 가열한다. 나트륨이 용해된 후, 2-메틸-2,3-에폭시부탄 (약 86 g, 약 1.0 몰)을 가하고 용액은 약 120 ℃에서 아르곤 하에 밤새 교반한다. 13C-NMR (dmso-d6) 은 에폭시드 피이크의 사라짐으로 인하여 반응이 완결된 것을 나타낸다. 반응 혼합물을 냉각하고, 동일한 부피의 물에 붓고, 6N HCl 로 중화하고, 염화 나트륨으로 포화시킨 후, 디클로로메탄으로 2 회 추출한다. 결합된 디클로로메탄층을 황산 나트륨 상에서 건조하고 용매는 스트리핑하여 정제되지 않은 형태의 원하는 폴리에테르 알콜을 생성한다. 경우에 따라, 정제는 분별 진공 증류하여 성취된다.Tetraethylene glycol methyl ether (about 208 g, about 1.0 mole) and sodium metal (Aldrich, about 2.3) in a 1-liter three-neck round-bottomed flask equipped with a magnetic stir bar, cooler, thermometer, and thermostat (Tr. Thermowatch I2R). g, about 0.10 mole) and the mixture is heated to about 100 ° C under argon. After sodium is dissolved, 2-methyl-2,3-epoxybutane (about 86 g, about 1.0 mole) is added and the solution is stirred at about 120 ° C. under argon overnight. 13 C-NMR (dmso-d6) indicates the reaction was complete due to the disappearance of the epoxide peak. The reaction mixture is cooled, poured into equal volume of water, neutralized with 6N HCl, saturated with sodium chloride and then extracted twice with dichloromethane. The combined dichloromethane layer is dried over sodium sulfate and the solvent is stripped to produce the desired polyether alcohol in crude form. If desired, purification is accomplished by fractional vacuum distillation.
메톡시트리에톡시에틸 클로라이드의 합성Synthesis of Methoxytriethoxyethyl Chloride
자기 교반바, 냉각기, 및 온도 조절기 (등록 상표 Thermowatch I2R) 이 부착된 1 리터의 3 목 둥근 바닥 플라스크에 테트라에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (약 208 g, 약 1.0 몰)를 아르곤하에서 가한다. 티오닐 클로라이드 (약256.0 g, 약 2.15 몰)를 50-60℃ 범위로 온도를 유지하면서, 약 3 시간에 걸쳐 잘 교반하면서 적가한다. 반응 혼합물은 그후 약 55 ℃에서 밤새 가열한다. 13C-NMR (D2O) 은 미반응된 알콜에 대하여 단지 ∼60 ppm 에서의 작은 피이크 및 염소화된 생성물 (-CH2Cl)을 나타내는 ∼43.5 ppm 에서의 상당한 크기의 피이크가 나타난다. 포화 염화나트륨 용액을 염화 티오닐이 파괴될 때 까지 물질에 가한다. 물질을 약 300 ml 의 포화 염화 나트륨 용액에 용해시키고 약 500 ml 의 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 유기 층을 건조하고 용매는 회전 증발기에서 스트리핑시켜 조 메톡시에톡시에틸 클로라이드를 생성한다. 경우에 따라, 정제는 분별 진공 증류하여 성취된다.Tetraethylene glycol methyl ether (about 208 g, about 1.0 mole) is added under argon to a 1 liter three necked round bottom flask equipped with a magnetic stir bar, a cooler, and a thermostat (registered trademark Thermowatch I2R). Thionyl chloride (about 256.0 g, about 2.15 moles) is added dropwise with good stirring over about 3 hours, maintaining the temperature in the 50-60 ° C range. The reaction mixture is then heated at about 55 ° C overnight. 13 C-NMR (D 2 O) shows a small peak at only -60 ppm for unreacted alcohol and a significant peak at -43.5 ppm indicating chlorinated product (-CH2Cl). Saturated sodium chloride solution is added to the material until thionyl chloride is destroyed. The material is dissolved in about 300 ml of saturated sodium chloride solution and extracted with about 500 ml of methylene chloride. The organic layer is dried and the solvent stripped on a rotary evaporator to produce crude methoxyethoxyethyl chloride. If desired, purification is accomplished by fractional vacuum distillation.
C2H5CH(OH)CH(CH3)CH2(OCH2CH2)4OCH3, 2-메틸-1,3-펜탄디올의 메틸 캐핑된 테트라에톡실화된 유도체의 합성.Synthesis of methyl capped tetraethoxylated derivatives of C 2 H 5 CH (OH) CH (CH 3) CH 2 (OCH 2 CH 2) 4 OCH 3, 2-methyl-1,3-pentanediol.
알콜, C2H5CH(OH)CH(CH3)CH2OH (약 116 g, 약 1.0 몰)을 자기 교반바, 냉각기, 및 온도 조절기 (등록 상표 Thermowatch ,I2R)를 갖춘 1 리터의 3 목 둥근 바닥 플라스크에 용매로서 약 100 ml 의 테트라히드로푸란과 함께 넣는다. 이 용액에, 수소화 나트륨 (약 32 g, 약 1.24 몰)을 소량씩 가하고 계는 기체 배출이 정지될 때 까지 환류하에 유지한다. 메톡시트리에톡시에틸 클로라이드 (약 242 g, 약 1.2 몰, 상기와 같이 제조)를 가하고 계는 약 48 시간 동안 환류에서 유지한다. 반응 혼합물은 실온 까지 냉각하고 교반하면서 물을 연속해서 적가하여 과량의 수소화물을 분해시킨다. 테트라히드로푸란을 회전 증발기에서 스트리핑으로 제거한다. 조 생성물을 약 400 ml 의 물에 용해시키고 충분한 염화 나트륨을 물에 용해시켜 거의 포화 수준이 되게 한다. 이어서 혼합물을 약 300 ml 씩의 디클로로메탄으로 2 회 추출한다. 결합된 디클로로메탄층을 황산 나트륨 상에서 건조하고 이어서 용매는 회전 증발기로 스트립핑하여 조 생성물을 생성한다. 경우에 따라, 미반응된 출발 물질 및 저 분자량의 부산물을 진공하 약 150℃에서 쿠겔로르 (kugelrohr) 장치를 이용하여 더 스트리핑하므로서 정제가 성취된다. 경우에 따라, 진공 증류로 정제를 더 수행하여 표제 폴리에테르를 생성한다.Alcohol, C2H5CH (OH) CH (CH3) CH2OH (about 116 g, about 1.0 mole) as a solvent in a 1 liter three neck round bottom flask equipped with a magnetic stir bar, a cooler, and a thermostat (thermostat Thermowatch, I2R) Add together with about 100 ml of tetrahydrofuran. To this solution is added sodium hydride (about 32 g, about 1.24 moles) in small portions and kept under reflux until gas evolution stops. Methoxytriethoxyethyl chloride (about 242 g, about 1.2 moles, prepared as above) is added and the system is held at reflux for about 48 hours. The reaction mixture is cooled to room temperature and continuously added dropwise with water while stirring to decompose excess hydride. Tetrahydrofuran is removed by stripping in a rotary evaporator. The crude product is dissolved in about 400 ml of water and sufficient sodium chloride is dissolved in water to near saturation level. The mixture is then extracted twice with about 300 ml of dichloromethane. The combined dichloromethane layer is dried over sodium sulfate and the solvent is then stripped with a rotary evaporator to produce the crude product. If desired, purification is achieved by further stripping the unreacted starting material and the low molecular weight by-product using a kugelrohr apparatus at about 150 ° C. under vacuum. If desired, further purification by vacuum distillation yields the title polyether.
폴리프로폭실화된 유도체의 제조Preparation of Polypropoxylated Derivatives
3 목 둥근 바닥 플라스크에 자기 교반 바, 고체 CO2-냉각된 냉각기, 첨가 깔대기, 온도계, 및 온도 조절 장치 (Therm-O-Watch, I2R) 를 부착한다. 계를 질소 기류로 공기를 제거하고 이어서 반응 혼합물을 블랭킷 하기 위하여 질소를 설비한다. 반응 플라스크에 프로폭실화될 무수 알콜 또는 디올을 가한다. 약 0.1-5 몰 % 의 나트륨 금속을 가열하면서 반응 용기에 소량씩 조심스럽게 가하고 필요하다면 모든 나트륨이 반응되게 한다. 그후, 반응 혼합물을 약 80-130 ℃ 까지 가열하고 프로필렌 옥시드(알드리치)를 고체 CO2-냉각된 냉각기로부터 소량의 환류를 유지하는 속도로 적하 깔대기로부터 적가한다. 목적하는 프로폭실화 도를 위하여 원하는 양이 가해질 때 까지 프로필렌 옥시드를 계속해서 첨가한다. 프로필렌 옥시드의 모든 환류가 멈출 때 까지 가열을 계속하고 온도는 반응이 완전히 완결되도록 하기 위하여 약 1 시간 동안 온도를 더 유지한다. 반응 혼합물은 이어서 실온까지 냉각하고 메탄술폰산과 같은 편리한 산을 조심스럽게 첨가하여 중화시킨다. 염을 여과로 제거하여 원하는 프로폭실화된 생성물을 수득한다. 평균 프로폭실화도는 1H-NMR 스펙트럼을 통합 (integration ) 하여 전형적으로 확인된다.Attach a three-neck round bottom flask with a magnetic stir bar, solid CO2-cooled cooler, addition funnel, thermometer, and thermostat (Therm-O-Watch, I2R). The system is equipped with nitrogen to remove air through a stream of nitrogen and then blanket the reaction mixture. To the reaction flask is added anhydrous alcohol or diol to be propoxylated. Carefully add about 0.1-5 mole% sodium metal to the reaction vessel in small portions and allow all sodium to react if necessary. The reaction mixture is then heated to about 80-130 ° C. and propylene oxide (Aldrich) is added dropwise from the dropping funnel at a rate that maintains a small amount of reflux from the solid CO 2 -cooled cooler. Propylene oxide is added continuously until the desired amount is added for the desired degree of propoxylation. Heating is continued until all reflux of propylene oxide has stopped and the temperature is held at an additional temperature for about 1 hour to allow the reaction to complete completely. The reaction mixture is then cooled to room temperature and neutralized by careful addition of a convenient acid such as methanesulfonic acid. The salt is removed by filtration to give the desired propoxylated product. Average propoxylation degree is typically confirmed by integrating the 1 H-NMR spectrum.
폴리부톡실화된 유도체의 제조Preparation of Polybutoxylated Derivatives
3 목 둥근 바닥 플라스크에 자기 교반 바, 고체 CO2-냉각된 냉각기, 첨가 깔대기, 온도계, 및 온도 조절 장치 (Therm-O-Watch, I2R) 를 부착한다. 계를 질소 기류로 공기를 제거하고 이어서 반응 혼합물을 블랭킷 하기 위하여 질소를 설비한다. 반응 플라스크에 부톡실화될 무수 알콜 또는 디올을 가한다. 약 0.1-5 몰 % 의 나트륨 금속을 가열하면서 반응 용기에 소량씩 조심스럽게 계속해서 가하고 필요하다면 모든 나트륨이 반응되게 한다. 그후, 반응 혼합물을 약 80-130 ℃ 까지 가열하고 α-부틸렌 옥시드(알드리치)를 고체 CO2-냉각된 냉각기로부터 소량의 환류를 유지하는 속도로 적하 깔대기로부터 소량씩 적가한다. 목적하는 부톡실화 도를 위하여 원하는 양이 가해질 때 까지 부틸렌 옥시드를 계속해서 첨가한다. 부틸렌 옥시드의 환류가 멈출 때 까지 가열을 계속하고 반응이 완전히 완결되도록 약 1 시간 또는 2 시간 동안 온도를 더 유지한다. 반응 혼합물은 이어서 실온까지 냉각하고 메탄술폰산과 같은 편리한 산을 조심스럽게 첨가하여 중화시킨다. 염을 여과로 제거하여 원하는 부톡실화된 생성물을 수득한다. 평균 부톡실화도는 1H-NMR 스펙트럼을 통합하여 전형적으로 확인된다.Attach a three-neck round bottom flask with a magnetic stir bar, solid CO2-cooled cooler, addition funnel, thermometer, and thermostat (Therm-O-Watch, I2R). The system is equipped with nitrogen to remove air through a stream of nitrogen and then blanket the reaction mixture. To the reaction flask is added anhydrous alcohol or diol to be butoxylated. Carefully continue to add about 0.1-5 mole% sodium metal to the reaction vessel in small portions, allowing all sodium to react if necessary. The reaction mixture is then heated to about 80-130 ° C. and α-butylene oxide (Aldrich) is added dropwise from the dropping funnel at a rate that maintains a small amount of reflux from the solid CO 2 -cooled cooler. Butylene oxide is added continuously until the desired amount is added for the desired degree of butoxylation. Heating is continued until reflux of the butylene oxide stops and the temperature is maintained for about 1 or 2 hours further to complete the reaction. The reaction mixture is then cooled to room temperature and neutralized by careful addition of a convenient acid such as methanesulfonic acid. The salt is removed by filtration to give the desired butoxylated product. Average butoxylation is typically confirmed by integrating the 1 H-NMR spectrum.
폴리테트라메틸렌옥실화된 유도체의 제조Preparation of Polytetramethyleneoxylated Derivatives
목적 알콜 또는 디올 출발물질 약 1 몰의 건조 부분을 자기 교반기, 냉각기, 내부 온도계 및 아르곤 블랭킷계를 갖춘 3 목 둥근 바닥 플라스크에 넣는다. 원하는 평균 "테트라메틸렌옥시화" 도가 히드록시기당 약 1 이라면,약 0.11 몰의 2-(4-클로로부톡시)테트라히드로피란 (ICI) 을 1 몰의 알콜 작용기당 첨가한다. 무수 테트라히드로푸란, 디옥산 또는 디메틸포름아미드와 같은 용매를 필요하다면 첨가한다. 이어서 수소화 나트륨 (클로로 화합물에 대하여 약 5 몰 % 과량)을 약 30 - 120 ℃ 의 온도를 유지하면서 소량씩 잘 교반 하면서 가한다. 모든 수소화물이 반응된 후, 모든 알콜기가 알킬화될 때 까지, 일반적으로 약 4-24 시간 온도를 유지한다. 반응이 완결된 후, 이것을 냉각하고 과량의 수소화물은 메탄올을 소량씩 조심스럽게 첨가하여 분해시킨다. 그후 동 부피의 물을 가하고 pH 는 황산으로 약 2 가 되게 조절한다. 약 40 ℃ 로 가온한 후 이것을 약 15 분간 유지하여 테트라히드로피라닐 보호기를 가수분해하고, 반응 혼합물은 수산화 나트륨으로 중화하고, 용매는 회전 증발기로 스트리핑한다. 잔류물은 에테르 또는 메틸렌 클로라이드에 용해시키고 염은 여과로 제거한다. 잔류물은 에테르 또는 메틸렌클로라이드에 용해시키고 염은 여과로 제거한다. 스트리핑은 정제되지 않은 테트라메틸렌옥실화된 알콜 또는 디올을 생성한다. 1 미만의 최종 평균 테트라메틸렌옥실화도를 원한다면, 대응적으로 더 적은양의 클로로 화합물 및 수소화물이 사용된다. 평균 테트라메틸렌옥실화도가 1 초과이면, 전체 공정은 목적하는 수준으로 도달 될 때 까지 순환을 반복한다.The dry portion of about one mole of the alcohol or diol starting material is placed in a three neck round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, cooler, internal thermometer and argon blanket system. If the desired average "tetramethyleneoxylation" degree is about 1 per hydroxy group, about 0.11 mole of 2- (4-chlorobutoxy) tetrahydropyran (ICI) is added per mole of alcohol functional group. A solvent such as anhydrous tetrahydrofuran, dioxane or dimethylformamide is added if necessary. Sodium hydride (about 5 mole% excess relative to chloro compound) is then added with good stirring in small portions, maintaining a temperature of about 30-120 ° C. After all the hydrides have reacted, the temperature is generally maintained for about 4-24 hours until all alcohol groups are alkylated. After the reaction is complete, it is cooled and excess hydride is decomposed by careful addition of methanol in small portions. An equal volume of water is then added and the pH is adjusted to about 2 with sulfuric acid. After warming to about 40 ° C., it is held for about 15 minutes to hydrolyze the tetrahydropyranyl protecting group, the reaction mixture is neutralized with sodium hydroxide, and the solvent is stripped with a rotary evaporator. The residue is dissolved in ether or methylene chloride and the salts are removed by filtration. The residue is dissolved in ether or methylene chloride and salts are removed by filtration. Stripping produces crude tetramethyleneoxylated alcohol or diols. If a final average tetramethyleneoxylation degree of less than 1 is desired, correspondingly smaller amounts of chloro compounds and hydrides are used. If the average tetramethyleneoxylation is greater than 1, the whole process repeats the cycle until the desired level is reached.
알킬 및 아릴 모노글리세릴 에테르의 제조Preparation of Alkyl and Aryl Monoglyceryl Ethers
알킬 및/또는 아릴 모노글리세롤 에테르를 제조하기 위한 편리한 방법은 우선 대응하는 알킬 글리시딜 에테르 전구체를 제조하는 것으로 이루어진다. 그후 이것을 케탈로 전환시키고, 이어서 가수분해 하여 모노글리세릴 에테르 (디올)을 형성한다. 하기는 바람직한 n-펜틸 모노글리세롤 에테르, (즉, 3-(펜틸옥시)-1,2-프로판디올) n-C5H11-O-CHOHCH2OH 의 제조예에 관한 일반예이다.A convenient method for preparing alkyl and / or aryl monoglycerol ethers consists first of preparing the corresponding alkyl glycidyl ether precursors. It is then converted to ketals and then hydrolyzed to form monoglyceryl ether (diol). The following is a general example of the preparation of the preferred n-pentyl monoglycerol ether, (ie 3- (pentyloxy) -1,2-propanediol) n-C5H11-O-CHOHCH2OH.
3-(펜틸옥시)-1,2-프로판디올의 제조Preparation of 3- (pentyloxy) -1,2-propanediol
2 리터의 3 목 둥근 바닥 플라스크 (두상 교반기, 냉수 냉각기, 수은 온도계 및 첨가 깔대기가 부착) 에 약 546 g 의 수성 NaOH (약 50 % 농도) 및 약 38.5 g 의 황산 수소 테트라부틸암모늄 (PTC, 상 전이 촉매)를 충진한다. 플라스크의 내용물을 교반하여 용해시키고 이어서 약 200 g 의 1-펜탄올을 약 400 ml 의 헥산 (이성질체의 혼합물, 약 85 % n-헥산) 과 함께 가한다. 첨가 깔대기에 교반 반응 혼합물로 서서히 적가되는 약 418 g 의 에피클로로히드린을 충진한다. 발열 반응이기 때문에 온도를 서서히 약 68 까지 상승시킨다. 에피클로로히드린의 첨가를 완료한 후 반응은 계속해서 1 시간 동안 진행시킨다 (열은 추가로 가하지 않는다.)To a two liter three necked round bottom flask (with head stirrer, cold water cooler, mercury thermometer and addition funnel) about 546 g of aqueous NaOH (about 50% concentration) and about 38.5 g of hydrogen tetrabutylammonium sulfate (PTC, phase Transition catalyst). The contents of the flask are stirred to dissolve and then about 200 g of 1-pentanol is added together with about 400 ml of hexane (mixture of isomers, about 85% n-hexane). The addition funnel is filled with about 418 g of epichlorohydrin which is slowly added dropwise into the stirred reaction mixture. Because of the exothermic reaction, the temperature is gradually raised to about 68. After the addition of epichlorohydrin is complete the reaction continues for 1 hour (no heat is added).
조 반응 혼합물은 약 500 ml 의 온수로 희석하고, 부드럽게 교반하며 이어서 수성층을 정치시키고 제거한다. 헥산층을 다시 약 1 리터의 온수로 혼합 희석하고 혼합물의 pH 는 묽은 황산 수용액을 가하여 약 6.5 로 조절한다. 수층을 다시 분리하고 버리며 헥산층은 그후 새로운 물로 3 회 세척한다. 헥산층을 그후 분리하고 회전 증발기로 증발 건조시켜 조 n-펜틸 글리시딜 에테르를 수득한다.The crude reaction mixture is diluted with about 500 ml of warm water and stirred gently followed by standing and removing the aqueous layer. The hexane layer is again diluted with about 1 liter of warm water and the pH of the mixture is adjusted to about 6.5 by addition of dilute sulfuric acid solution. The aqueous layer is separated and discarded again and the hexane layer is then washed three times with fresh water. The hexane layer is then separated and evaporated to dryness on a rotary evaporator to give crude n-pentyl glycidyl ether.
아세톤화 (케탈로의 전환)Acetoneization (Conversion to Ketal)
2 리터의 3 목 둥근 바닥 플라스크 (두상 교반기, 냉수 냉각기, 수은 온도계 및 첨가 깔대기가 부착) 에 약 1 리터의 아세톤을 충진한다. 아세톤에 약 1 ml 의 SnCl4 를 교반하면서 가한다. 반응 플라스크 위에 있는 첨가 깔대기에 방금 제조된 n-펜틸 글리시딜 에테르 약 200 g을 가한다. 글리시딜 에테르를 교반 하는 아세톤 용액에 매우 서서히 가한다 (속도는 발열을 조절하기 위하여 조정된다). 반응은 글리시딜 에테르의 첨가가 완결된 후 약 1 시간 동안 진행 시킨다 (최대 온도 약 52 ℃).Two liter three neck round bottom flasks (attached with a head stirrer, a cold water cooler, a mercury thermometer and an addition funnel) are charged with about one liter of acetone. To acetone is added about 1 ml of SnCl 4 with stirring. To the addition funnel on the reaction flask is added about 200 g of just prepared n-pentyl glycidyl ether. Glycidyl ether is added very slowly to the stirring acetone solution (rate is adjusted to control exotherm). The reaction proceeds for about 1 hour after the addition of glycidyl ether is complete (maximum temperature about 52 ° C.).
가수분해Hydrolysis
장치를 증류용으로 전환시키고 가열 맨틀 및 온도 조절기를 가한다. 조 반응 혼합물은 약 600 ml 의 아세톤을 증류함으로서 농축시킨다. 냉각된 농축 용액에 약 1 리터의 황산 수용액 (약 20 % 농도) 및 약 500 ml 의 헥산을 가한다. 플라스크의 내용물을 이어서 교반하면서 약 50 ℃ 까지 가열한다 (장치는 방출된 아세톤을 수집 및 분리하기 위하여 조절한다. 가수분해 반응은 TLC (박층 크로마토그래피) 분석이 반응의 완결을 확인 할 때 까지 계속 수행한다.The apparatus is converted for distillation and a heating mantle and thermostat are added. The crude reaction mixture is concentrated by distilling about 600 ml of acetone. To the cooled concentrated solution is added about 1 liter of aqueous sulfuric acid solution (concentration of about 20%) and about 500 ml of hexane. The contents of the flask are then heated to about 50 ° C. with stirring (the apparatus is adjusted to collect and separate the released acetone. The hydrolysis reaction is continued until TLC (thin layer chromatography) analysis confirms the completion of the reaction). do.
조 반응 혼합물을 냉각시키고 수성층은 분리하고 버린다. 유기층은 그후 약 1 리터의 온수로 희석하고 pH는 묽은 NaOH (1N) 수용액을 가하여 약 7 이 되도록 조정한다. 수성층은 다시 분리하고 유기상은 새로운 물로 3 회 세척한다. 유기상은 그후 분리하고 회전 증발기를 통해 증발시킨다. 이어서 잔류물은 새로운 헥산으로 희석하고 원하는 생성물을 메탄올/물 용액 (약 70/30 중량비)으로 추출한다. 메탄올/물 용액을 다시 회전 증발기로 증발 건조 시킨다 (물의 증발을 용이하게 하기 위하여 추가의 메탄올을 가한다.). 잔류물은 그후 유리 마이크로 섬유 필터 페이퍼를 통하여 뜨거운 상태에서 여과하여 n-펜틸 모노글리세롤 에테르를 수득한다.The crude reaction mixture is cooled and the aqueous layer is separated and discarded. The organic layer is then diluted with about 1 liter of warm water and the pH adjusted to about 7 by addition of dilute aqueous NaOH (1N) solution. The aqueous layer is separated again and the organic phase is washed three times with fresh water. The organic phase is then separated and evaporated through a rotary evaporator. The residue is then diluted with fresh hexanes and the desired product is extracted with a methanol / water solution (about 70/30 weight ratio). The methanol / water solution is evaporated to dryness again on a rotary evaporator (additional methanol is added to facilitate water evaporation). The residue is then filtered hot through glass micro fiber filter paper to give n-pentyl monoglycerol ether.
디(히드록시알킬)에테르의 제조Preparation of Di (hydroxyalkyl) Ether
비스 (2-히드록시부틸)에테르의 합성Synthesis of Bis (2-hydroxybutyl) ether
마그네틱 교반기, 내부 온도계, 첨가 깔대기, 냉각기, 아르곤 공급기, 및 가열 맨틀을 갖춘 500 ml 의 3 목 둥근 바닥 플라스크에 아르곤을 흘려준다. 이어서, 1,2-부탄디올 (약 270 g, 약 3 몰, 알드리치)을 가하고 나트륨 금속 (약 1.2 g, 약 0.05 몰, 알드리치)를 가하고 나트륨은 용해시킨다. 이어서 반응 혼합물은 약 100 ℃ 까지 가열하고 에폭시부탄 (약 7.1 g, 약 1 몰, 알드리치)을 교반하면서 적가한다. 에폭시부탄의 환류가 정지될 때 까지 가열을 계속하고 전환이 완결되도록 추가로 1 시간 동안 가열을 계속한다. 반응 혼합물을 황산으로 중화하고, 염은 여과로 제거하고, 액은 진공하에 분별 증류하여 과량의 부탄디올을 회수한다. 원하는 에테르를 잔류물로서 수득한다. 경우에 따라, 더 진공 증류하여 정제한다.Argon is poured into a 500 ml three neck round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, internal thermometer, addition funnel, cooler, argon feeder, and heating mantle. Then 1,2-butanediol (about 270 g, about 3 moles, Aldrich) is added, sodium metal (about 1.2 g, about 0.05 moles, Aldrich) is added and sodium is dissolved. The reaction mixture is then heated to about 100 ° C. and the epoxybutane (about 7.1 g, about 1 mole, Aldrich) is added dropwise with stirring. Heating is continued until reflux of the epoxybutane is stopped and heating is continued for an additional hour to complete the conversion. The reaction mixture is neutralized with sulfuric acid, the salt is removed by filtration and the liquid is fractionally distilled under vacuum to recover excess butanediol. The desired ether is obtained as a residue. If desired, further vacuum distillation is purified.
비스 (2-히드록시시클로펜틸)에테르의 합성Synthesis of Bis (2-hydroxycyclopentyl) ether
마그네틱 교반기, 내부 온도계, 첨가 깔대기, 냉각기, 아르곤 공급기, 및 가열 맨틀을 갖춘 1 l 의 3 목 둥근 바닥 플라스크에 아르곤을 흘려준다. 이어서, 1,2-시클로펜탄디올 (약 306 g, 약 3 몰, 알드리치)을 가하고 보론 트리플루오라이드 디에틸 에테레이트 (약 0.14 g, 약 0.01 몰, 시스-트랜스 이성질체 혼합물, 알드리치)를 가한다. 이어서 반응 혼합물은 모든 시클로펜텐옥시드가 반응될 때 까지 교반하면서 시클로펜텐 옥시드 (약 84 g, 약 1 몰, 알드리치)를 적가할 때약 10-40 ℃ 로 유지한다. 반응 혼합물을 수산화 나트륨으로 중화하고, 액은 진공하에 분별 증류하여 과량의 시클로펜탄디올을 회수한다. 원하는 에테르를 잔류물로서 수득한다. 경우에 따라 더 진공 증류하여 정제한다.Argon is poured into a 1 l three necked round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, internal thermometer, addition funnel, cooler, argon feeder, and heating mantle. Then 1,2-cyclopentanediol (about 306 g, about 3 moles, Aldrich) is added and boron trifluoride diethyl etherate (about 0.14 g, about 0.01 mole, cis-trans isomer mixture, Aldrich) is added. . The reaction mixture is then maintained at about 10-40 ° C. when cyclopentene oxide (about 84 g, about 1 mole, Aldrich) is added dropwise while stirring until all cyclopentene oxide has reacted. The reaction mixture is neutralized with sodium hydroxide and the liquid is fractionally distilled under vacuum to recover excess cyclopentanediol. The desired ether is obtained as a residue. In some cases, further vacuum distillation purifies.
상기 개시된 방법은 본 발명의 실행을 위하여 당업자를 보조하기 위한 목적만을 위하여 설명한 것이며, 본 발명이 이것으로 한정되는 것은 아니다.The methods disclosed above have been described solely for the purpose of assisting those skilled in the art for the practice of the invention, and the invention is not limited thereto.
여기에서 모든 백분율, 비 및 비율은 다른 구체적인 언급이 없으면 중량이고, 모든 수는 근사값이다. 인용된 모든 문헌은 참고로 여기에서 적절한 부분에서 혼입하였다.All percentages, ratios, and ratios herein are by weight unless otherwise specified, and all numbers are approximations. All documents cited are hereby incorporated by reference in their appropriate places.
하기는 본 발명의 비제한적인 실시예이다 :The following are non-limiting examples of the invention:
하기 비제한적인 실시예는 수용할 수 있는 점도를 갖는 투명하거나 또는 반투명한 생성물을 나타낸다.The following non-limiting examples show a transparent or translucent product having an acceptable viscosity.
하기 실시예에서 조성물은 실온에서 DEQA 연화제 활성체인 오일 시트를 우선 제조하여 만들어 진다. 연화제 활성체가 실온에서 유동성이 아니라면 연화제 활성체는 예를들어, 약 130-150 ℉ (약 55-66 ℃)에서 용융할 때 까지 가열될 수 있다. 활성 연화제는 약 150 rpm에서 약 2 내지 약 5 분간 등록상표 IKA RW 25 혼합기를 사용하여 혼합된다. 별개로, 산/물 시트를 탈이온 (DI) 수 와 함께 HCl을 혼합하여 실온에서 제조한다. 킬란트는 다음에 수좌에 첨가한다. 연화제 활성체 및/또는 주 용매 (들) 이 실온에서 유동성이 아니라면, 그리고 가열할 필요가 있다면, 산/물 시트도 또한 적당한 온도, 예를들어, 약 100 ℉ (약 38 ℃) 까지 가열하여야 하고 물 욕으로 온도를 유지한다. 주 용매 (들) (그들의 용융점이 실온 이상 이라면 적당한 온도에서 용융됨)을 연화제 예비 혼합물에 가하고 상기 예비 혼합물은 약 5 분간 혼합한다. 산/물 시트를 이어서 연화제 예비 혼합물에 가하고 약 20 내지 약 30 분간 혼합하거나 또는 조성물이 투명하고 균일할 때 까지 혼합한다. 조성물은 공기에 방치하여 주위 온도가 되게 한다.In the following examples the composition is made by first preparing an oil sheet which is a DEQA softener active at room temperature. If the softener activator is not fluid at room temperature, the softener activator may be heated, for example, until it melts at about 130-150 ° F. (about 55-66 ° C.). The active softener is mixed using a trademark IKA RW 25 mixer at about 150 rpm for about 2 to about 5 minutes. Separately, acid / water sheets are prepared at room temperature by mixing HCl with deionized (DI) water. The chelant is then added to the check. If the softener activator and / or the main solvent (s) are not fluid at room temperature and need to be heated, the acid / water sheet should also be heated to a suitable temperature, for example about 100 ° F. (about 38 ° C.) Maintain the temperature in a water bath. Main solvent (s) (melted at appropriate temperature if their melting point is above room temperature) is added to the softener premix and the premix is mixed for about 5 minutes. The acid / water sheet is then added to the softener premix and mixed for about 20 to about 30 minutes or until the composition is clear and uniform. The composition is left to air to ambient temperature.
하기는 지방 아실기가 적당하게 분포된 적당한 N,N-디(지방산 아실-옥시에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드 직물 연화제 활성체 (DEQA's) 이며, 이것은 이후에 하기 조성물을 제조하기 위하여 사용된다.The following are suitable N, N-di (fatty acid acyl-oxyethyl) -N, N-dimethyl ammonium chloride fabric softener activators (DEQA's) with appropriately distributed fatty acyl groups, which are then used to prepare the following compositions. .
실시예 IExample I
상기의 실시예는 허용가능한 점도를 갖는 투명한, 또는 반투명한 생성물을 보여준다.The above examples show transparent or translucent products with acceptable viscosities.
실시예 ⅠAExample IA
1,2-헥산디올을 제외한 실시예 ⅠA 의 모든 1,2-알칸디올은 ClogP 값이 유효 범위인 0.15 내지 0.64 를 벗어나 있다. 단지 1,2-헥산디올을 함유하는 실시예 Ⅰ-8 의 조성물만이 실온에서와 40 ℉ (약 4 ℃) 에서 모두 허용가능한 점도를 갖는 투명한 조성물이다. 비교예 Ⅰ-8A 내지 Ⅰ-8F 의 조성물은 투명성 및/또는 허용가능한 점도를 갖지 않는다.All 1,2-alkanediols of Example IA except 1,2-hexanediol are outside the effective range of 0.15 to 0.64 in ClogP values. Only the composition of Example I-8 containing 1,2-hexanediol is a clear composition having an acceptable viscosity at room temperature and at 40 ° F. (about 4 ° C.). The compositions of Comparative Examples I-8A to I-8F do not have transparency and / or acceptable viscosity.
실시예 ⅠBExample IB
1,2-헥산디올을 제외한 실시예 ⅠB 의 모든 헥산디올 이성질체는 ClogP 값이 유효 범위인 0.15 내지 0.64 를 벗어나 있다. 1,2-헥산디올을 함유하는 실시예 Ⅰ-8 의 조성물만이 실온에서와 40 ℉ (약 4 ℃) 에서 모두 허용가능한 점도를 갖는 투명한 조성물이다. 비교예 Ⅰ-8G 내지 Ⅰ-8L 의 조성물은 투명성 및/또는 허용가능한 점도를 갖지 않는다.All hexanediol isomers of Example IB except 1,2-hexanediol were outside the effective range of 0.15 to 0.64 in the ClogP value. Only the composition of Example I-8 containing 1,2-hexanediol is a transparent composition having an acceptable viscosity at room temperature and at 40 ° F. (about 4 ° C.). The compositions of Comparative Examples I-8G to I-8L do not have transparency and / or acceptable viscosity.
실시예 ⅠCExample IC
바람직한 1,2-헥산디올 주용매를 유효 수준으로 함유하는 실시예 Ⅰ-8, Ⅰ-8M 및Ⅰ-8N 의 조성물은 실온에서와 40 ℉ (약 4 ℃) 에서 모두 허용가능한 점도를 갖는 투명한 조성물이다. 바람직한 1,2-헥산디올 주용매를 유효 수준으로 함유하는 실시예 Ⅰ-8O 및 Ⅰ-8P 의 조성물은 실온에서는 허용가능한 점도를 갖는 투명한 조성물이고, 약 40 ℉ (약 4 ℃) 에서 상층부에서 분리되나, 실온이 되면 투명하게 회복되는 작은 층을 갖는 투명한 조성물이다. 바람직한 1,2-헥산디올을 유효량으로 함유하지 않는 비교예 Ⅰ-8Q 의 조성물은 투명성 및/또는 허용가능한 점도를 갖지 않는다.Compositions of Examples I-8, I-8M and I-8N containing effective 1,2-hexanediol main solvents at effective levels are transparent compositions having acceptable viscosities both at room temperature and at 40 ° F. (about 4 ° C.). to be. The compositions of Examples I-8O and I-8P containing effective 1,2-hexanediol main solvents at effective levels are transparent compositions with acceptable viscosities at room temperature and separated in the upper layer at about 40 ° F. (about 4 ° C.). However, it is a transparent composition with a small layer which recovers to transparent at room temperature. The composition of Comparative Example I-8Q, which does not contain an effective amount of the preferred 1,2-hexanediol, does not have transparency and / or acceptable viscosity.
실시예 ⅡExample II
실시예 ⅢExample III
실시예 ⅣExample IV
하기 조성물을 갖는 투명한 직물 유연제를 제조하고 투명성을 위해 측정한다. 0.25" 면적 관찰, 0.25" 공극 크기, UV 여과, UV 램프 미설치, 30 mm 셀에서 표준으로서 탈이온수를 갖닌 전체 투과 양식에서 헌터 Lab ColorQuest Instrument 상에서 측정한다. 조성물은 초기에서 10 일간 DTPA 와 함께 0.04 및 DTPA 없이 20.37 로 120 ℉ 에서 다른 LIELAB 를 가진다. DTPA 가 포함될 때, 투과 양식에서 조성물의 퍼센티지 탁도는 1.51 % 이다.A transparent fabric softener with the following composition is prepared and measured for transparency. Measurements are made on the Hunter Lab ColorQuest Instrument in a 0.25 "area observation, 0.25" pore size, UV filtration, no UV lamps installed, and a complete transmission form with deionized water as standard in a 30 mm cell. The composition initially has another LIELAB at 120 ° F. with 20.37 with no DTPA and 0.04 with DTPA for 10 days. When DTPA is included, the percentage turbidity of the composition in the permeation mode is 1.51%.
가공 양태Processing aspect
상기 기재된 바와 같이, 주용매 B 및 주용매 B 와 이차 용매의 몇몇의 혼합물로 유연제 활성체 A (예비혼합물의 약 55 중량 % 내지 약 85 중량 %, 바람직하게는 약 60 중량 % 내지 약 80 중량 %, 좀더 바람직하게는 약 65 중량 % 내지 약 75 중량 %) ; 주용매 B (예비혼합물의 약 10 중량 % 내지 약 30 중량 %, 바람직하게는 약 13 중량 % 내지 약 25 중량 %, 좀더 바람직하게는 약 15 중량 % 내지 약 20 중량 %); 및 임의적으로, 수용성 용매C (예비혼합물의 약 5 중량 % 내지 약 20 중량 %, 바람직하게는 약 5 중량 % 내지 약 17 중량 %, 좀더 바람직하게는 약 5 중량 % 내지 15 중량 %) 를 포함하는 예비혼합물을 제조한다. 주용매 B 는 임의적으로 유효량의 주용매 B 및 전술한 바와 같은 몇몇의 사용불가능 용매의 혼합물로 대체할 수 있다. 이 예비혼합물은 원하는 양의 직물 유연 활성체 A 및 충분한 주용매 B, 및 용매 C 를 함유하여 원하는 온도에서 원하는 점성을 가진 예비 혼합물을 제공한다. 가공에 적합한 전형적인 점성은 약 1000 cps 미만, 바람직하게는 약 500 cps 미만, 더욱 바람직하게는 약 300 cps 미만이다. 저온의 사용은 용매의 증발을 최소화시켜 안정성을 향상시키고, 생분해성 직물 유연 활성체, 향료등과 같은 물질의 분해 및/또는 손실을 최소화시키며 가열의 필요성을 감소시켜 가공 비용을 절감시킨다. 그 결과 제조작업에서 환경 영향 및 안정성이 개선된다.As described above, the main solvent B and several mixtures of the main solvent B and the secondary solvent may be used in the softener activator A (about 55% to about 85% by weight of the premix, preferably about 60% to about 80% by weight). , More preferably about 65% to about 75% by weight); Main solvent B (about 10% to about 30% by weight of the premix, preferably about 13% to about 25% by weight, more preferably about 15% to about 20% by weight); And optionally, a water-soluble solvent C (about 5% to about 20% by weight of the premix, preferably about 5% to about 17% by weight, more preferably about 5% to 15% by weight). Prepare the premix. Main solvent B may optionally be replaced with a mixture of an effective amount of main solvent B and some unusable solvents as described above. This premix contains the desired amount of fabric flexible activator A and sufficient main solvent B, and solvent C to provide a premix having the desired viscosity at the desired temperature. Typical viscosities suitable for processing are less than about 1000 cps, preferably less than about 500 cps, more preferably less than about 300 cps. The use of low temperatures improves stability by minimizing solvent evaporation, minimizes degradation and / or loss of materials such as biodegradable fabric softeners, fragrances, etc., and reduces processing costs by reducing the need for heating. The result is improved environmental impact and stability in manufacturing operations.
예비혼합물 및 이를 이용한 공정의 예에는 약 10 % 내지 약 30 %, 바람직하게는 약 13 % 내지 약 25 %, 더욱 바람직하게는 약 15 % 내지 약 20 % 의 1,2-헥산디올과 같은 주용매 및 에탄올 및/또는 이소프로판올과 같은 약 5 % 내지 약 20 %, 바람직하게는 약 5 % 내지 약 15 % 의 수용성 용매 C 와 혼합된, 전술한 실시예에서 DEQA1 및 DEQA8 로 예시한바와 같은, 약 55 % 내지 약 85 %, 바람직하게는 약 60 % 내지 약 80 %, 좀더 바람직하게는 약 65 % 내지 약 75 % 의 직물 유연 활성체 A 를 전형적으로 함유하는 예비혼합물이 포함된다.Examples of premixes and processes using them include main solvents such as about 10% to about 30%, preferably about 13% to about 25%, more preferably about 15% to about 20% of 1,2-hexanediol. And about 55% to about 20%, preferably about 5% to about 15% of a water-soluble solvent C, such as ethanol and / or isopropanol, as described in the foregoing examples as DEQA1 and DEQA8. Premixes typically containing from% to about 85%, preferably from about 60% to about 80%, more preferably from about 65% to about 75% of fabric soft activator A are included.
전술한 바와 같이, 약 13 % 에탄올을 함유하는 DEQA1 을 직물 유연 활성체로 사용하고, 1,2-헥산디올을 주용매로 사용하는 경우, 주용매의 각종수준에 대해 예비혼합물이 투명하고/하거나 액성인 온도는 하기와 같다:As described above, when DEQA1 containing about 13% ethanol is used as the fabric softener and 1,2-hexanediol is used as the main solvent, the premix is transparent and / or liquid for various levels of the main solvent. Phosphorus temperature is as follows:
약 25 % 1,2-헥산디올 = 약 -5℃ 미만에서 투명, 약 -10℃ 미만에서 액성About 25% 1,2-hexanediol = transparent below about −5 ° C., liquid below about −10 ° C.
약 17 % 1,2-헥산디올 = 약 0℃ 까지 투명, 약 -10℃ 까지 액성About 17% 1,2-hexanediol = clear to about 0 ℃, liquid to about -10 ℃
약 0 % 1,2-헥산디올 = 약 17℃ 까지 투명, 약 0℃ 까지 액성About 0% 1,2-hexanediol = clear up to about 17 ℃, liquid up to about 0 ℃
상기 예비혼합물은 하기의 단계로 이루어진 공정에서 최종 조성물을 제형화시키는 데 사용할 수 있다:The premix can be used to formulate the final composition in a process consisting of the following steps:
1. 직물 유연 활성체, 예컨대, 약 72 % DEQA1, 약 11 % 에탄올 및 약 17 % 주용매, 예컨대 1,2-헥산디올의 예비혼합물을 제조하고, 주위온도로 냉각시킨다.1. Prepare a premix of fabric softener such as about 72% DEQA1, about 11% ethanol and about 17% main solvent, such as 1,2-hexanediol, and cool to ambient temperature.
2. 예비혼합물에 향료를 혼합한다.2. Mix the spices into the premix.
3. 주위온도에서 물, 킬란트 및 HCl 로 수좌를 구성한다.3. Constituent with water, chelant and HCl at ambient temperature.
4. 양호한 교반하 물에 예비혼합물을 첨가한다.4. Add the premix to water under good stirring.
5. CaCl2 용액으로 목적하는 점성으로 조절한다.5. Adjust to the desired viscosity with CaCl2 solution.
6. 염료용액을 첨가하여 원하는 색상을 얻는다.6. Add dye solution to get desired color.
직물 유연 활성체 (DEQAs); 주용매 B; 및 임의적으로, 수용성 용매는 하기의 조성물을 제조하는데 사용할 수 있는 예비혼합물로서 제형화시킬 수 있다.Fabric softeners (DEQAs); Main solvent B; And optionally, the water soluble solvent can be formulated as a premix that can be used to prepare the following compositions.
[산업상 이용가능성][Industry availability]
상업적 목적을 위해서는, 전술한 조성물을 용기, 구체적으로는 병, 좀더 구체적으로는 폴리프로필렌(하지만 유리, 배향성 폴리에틸렌등으로 대체할수 있다) 으로 제조된 투명병(하지만 반투명병을 사용할 수 있다) 에 도입한다. 병은 존재하거나 저장동안 발현될 수 있는 임의의 황색을 벌충하는 담청색조의 병일 수 있다. 단시간동안, 및 완전히 투명한 제품, 색조가 없는 투명 용기 또는 기타색조를 사용할 수 있다. 또한 병은 내부물질, 특히 고불포화 활성체에 대한 자외선의 영향을 최소화시키는 자외선 흡수제를 갖는 병 (흡수제는 또한 표면상에 존재할 수 있다) 일 수 있다. 투명도 및 조성물의 투명도를 입증하는 용기의 전체적 효과는 소비자로하여금 제품의 품질을 확신케한다.For commercial purposes, the above-mentioned composition is introduced into a container, specifically a bottle, more specifically a transparent bottle (but translucent bottle can be used) made of polypropylene (but can be replaced with glass, oriented polyethylene, etc.). do. The disease may be a light blue tone disease that offsets any yellow color that may be present or expressed during storage. For short periods of time, and completely transparent products, transparent containers with no color tone or other shades can be used. The bottle may also be a bottle with an ultraviolet absorbent (absorbent may also be present on the surface) which minimizes the effect of ultraviolet light on the internals, in particular highly unsaturated activators. The overall effect of the container demonstrating transparency and transparency of the composition assures the quality of the product to the consumer.
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