KR100216335B1 - 플라스틱-피복 합판판재 - Google Patents

Abstract

본 발명은 콘크리트 거푸집 패널에서 유용한 합판 시이트와 같은 플라스틱-피복된 기재에 관한 것이며, 이 기재는 습식-경화된 이소시아네이트가-말달인 프리폴리머의 상부 피복층을 가지며, 상부 피복층 표면은 고도의 반영 광택 및 평활성을 가진다.

Description

플라스틱 피복 합판 판재

본 발명은 우레탄 이소시아네이트 프리폴리머(prepolymer)와 폴리이소시아네이트로 이루어진 습식 경화 혼합물로 피복된 면이 있는 합판 판재(plywood sheet)로 만들어지고, 건물의 벽 및 바닥 등의 성형된 콘크리트 구조물의 구성에 사용되는 콘크리트 거푸집용 판재(form panel)와 같은 플라스틱 피복 합판에 관한 것이다. 다른 관점에서 보면, 본 발명은 그러한 피복 콘크리트, 거푸집용 판재를 제조하는 방법에 관한 것이다. 또 다른 관점에서 보면, 본 발명은 상기 제조 방법에 유용한 피복계(被覆系)에 관한 것이다.

합판은 결합된 얇은 판재 또는 수 겹의 목재로 된 편평한 집합체를 포함하는 일종의 구조용 목판재이며, 이러한 목판재류는 50년 가량 건물 또는 건축재로서 널리 사용되어 왔다. 오늘날 목재 산업에 의해 제조되는 대량의 합판은 콘크리트 구조물의 건설시 콘크리트 거푸집용 판재로서 사용되고 있다.

콘크리트 거푸집용 판재는 골조 내부에 금방 주입한 콘크리트를 성형하고, 그 콘크리트가 굳어서 충분한 강도를 얻을 때까지 그 콘크리트를 보유하기 위한 콘크리트 골조 내부의 임시 칸막이널(sheeting)로서 일반적으로 사용된다. 그 후에 거푸집을 제거하고, 판재를 굳은 상태의 자기 지지(自己支持) 콘크리트 구조물로부터 벗겨낸다. 골조 비용이 콘크리트 구조물 비용의 35%에서 60% 또는 70%까지되는 수가 있기 때문에, 경제성이 콘크리트 도급업자에게 주관심사이다.

합판 콘크리트 거푸집 판재의 품질과 유용성을 개선하고 골조 비용을 절감하기 위한 여러 가지 기술 및 변형예가 제안 또는 사용되어 왔다. 이러한 목적을 위해, 판재를 최대한 재사용할 수 있도록 내구성을 개선하고, 콘크리트가 굳는 판면(板面)의 평활성과 일체성을 개선함으로써, 이러한 수단을 사용하면 판재에 손상을 주는 일이 없이, 그리고 끝마무리된 콘크리트 표면의 평활성과 소기의 외관에 나쁜 영향을 주는 일이 없이 그 판재를 콘크리트로부터 쉽게 벗길 수 있게 하는 수단에 주로 연구의 초점이 맞추어져 왔다.

판재의 제거 용이성 및 기타 특성 또는 성질을 개선하기 위한 이형제로서 다수의 오일 및 기타 재료들을 합판 콘크리트 거푸집 판재에 도포하여 왔다[예컨대, 리딩(Thomas J. Reading)의 Concrete International (1985. 7) p. 15-22에 기재된 이형제의 연구 참조].

합판 콘크리트 거푸집 판재류의 제거 용이성 및 재사용성을 개선하기 위한 또 다른 시도로는 판면에 각종 플라스틱 피막을 입히는 것이다. 이와 관련해서는 오염시키는 일이 없이 성형된 콘크리트에 매우 바람직한 광택과 촉감이 있는 평활한 표면을 부여한다고 하는 평활한 피복 판재를 설명하고 있는 헤밍(Charles B. Hemming) 등의 미국 특허 제3,240,618호, 제3,468,690호 및 제3,703,394호를 참고 할 수 있다. 상기 미국 특허 제3,240,618호는 합판을 함침시키기 위해 SAE10 내지 30의 파라핀계 탄화수소 오일과 같은 거푸집 오일을 사용하고, 이어서 그것을 습식 경화성 이소시아네이트 말단 우레탄 프리폴리머로 피복함으로써 오일피복 표면에 부착된 소공성 폴리우레탄 필름을 형성하는 것에 대해 기재하고 있다. 상기 미국 특허 제3,468,690호에는 상기 방법의 변형예가 기재되어 있는데, 여기서는 거푸집 오일을 중합체와 혼합했다. 이 중합체는 스펜켈(Spenkel^TM) M86-50CX 1-패키지의 습식 경화 우레탄 피복 프리폴리머/촉매계 또는 2-패키지의 프리폴리머/ 촉매계로부터 제조될 수 있으며, 이들 촉매 중의 하나로는 프리폴리머에 도포 또는 첨가되는 답코(Dabco^TM) 1,4-디아자(2.2.2)-비사이클로옥탄이 있다. 상기 미국 특허 제 3,703,394호에는 폴리우레탄 필름 중에 폴리올레핀 기재 재료의 미소구 입자를 분산시키는 또 다른 변형예가 기재되어 있는데, 상기 미소구 입자는 수지와 촉매가 판재 표면에서 혼합되도록 장착된 별도의 분무총으로부터 수지 및 촉매를 분무함으로써 도포될 수 있다. 라이치홀드 케미컬즈 임코오포레이티드(Reichhold Chemicals, Inc.)는 그 제품 회보에 TD-84049 1/90 스펜켈^TMM86-A6X-50 1-패키지 습식 경화 우레탄 프리폴리머를 기재하고 있으며, 합판 콘크리트 거푸집용 피막으로서의 그 사용을 제안하고 있다.

GB-A-1 126 094호는 콘크리트 셔터링(concrete shuttering)에 사용할 목재의 보호에 특히 유용한 습식 경화성 이소시아네이트 말단 폴리우레탄 프리폴리머 피막과 래커로 기재를 피복하는 방법을 개시하고 있다.

콘크리트 모울드용으로 습식 경화성 폴리우레탄 또는 우레탄 프리폴리머의 사용을 기재하고 있는 기타 특허로는 미국 특허 제3,427,178호(자키미 등)와 제3,650,795호(윌링햄)가 있다. 합판 콘크리트 거푸집에 덮개로서 부착되는 이소시아네이트 함침지(含浸紙)는 미국 특허 제3,666,593호(리)에 기재되어 있다. 미국 특허 제4.677,029호(프리쉬 등)에는 지방족 폴리이소시아네이트 및 3차 아민 폴리알(polyahl)을 함유하는 조성물을 사용하여 기재(예컨대, 목재)를 피복하고, 그 피복된 기재를 우레탄 촉매(예컨대, 3차 아민)의 증기와 접촉시키는 방법이 개시되어 있다.

FR-A-1 521 849호는 표면을 폴리우레탄 래커로 칠하는 방법을 개시하고 있는데, 이 방법에 의하여 물리적으로 건조되는 결합제와 이소시아네이트 첨가 중합법용 촉매를 함유하는 래커를 먼저 표면에 도포하고, 여기에 무촉매 폴리우레탄 래커를 도포한다.

미국 합판 협회(APA)는 그 회원들이 APA 집행 기준의 요건을 충족하도록 제조된 구조용 목판재에 APA 상표를 사용하는 것을 허용하고 있다. APA의 합판 콘크리트 거푸집 판재에 관한 1989 공급자 목록에는, B-C 엑스테리어(Exterior), B-B 플라이포옴(Plyform), 중밀도 중첩(Medium Density Overlaid : MDO)플라이포옴 및 고밀도 중첩(HDO) 플라이포옴과 같은 상이한 등급의 콘크리트 거푸집용 APA 합판에 관한 설명이 ,제시되어 있다. 플라이포옴은 공장에서 오일처리되고, 특히 콘크리트 거푸집용으로 제조되며, 일반적으로는 최초에 그리고 당분야에서의 사용간에 다시 오일 처리된 합판 판재에 대한 APA의 상표명이다.

1960년대 말 및 1970년대 초에는, 습식 경화된 이소시아네이트 말단 우레탄 프리폴리머(스펜겔^TMMC-2140 또는 Q-테인^TMMC-40)를 베이어호이저 콘크리트 거푸집 판재/박리제 피복형(Weyerhaeuser^TMConcrete Form Panels/Release Coated)(참조 : 베이어호이저사 제품 문헌 PW-188, 8-72 : PW-143, 2-75 : PW-174, 2-69 ; PW-173, 1-69 ; PW-172, 1-69 ; PW -1012, 6-71 판재 및 PW-1070, 5-74)으로 판매되는 초벌 처리된 플라스틱 피복 합판 판재의 제조에 사용하였다. 프리폴리머 피막의 습식 경화에는 촉매가 사용되지 않았으며, 결국 피복 판재는 온화하거나 또는 따뜻한 날씨 중에 또는 추운 날씨 중에 하루 밤 동안 간격이 떨어지도록 하여 시렁[선반]에 얹어 두어야 했고, 시렁에 얹혀 있는 피복된 판재는 30분 내지 40분 동안 오븐에 넣고 주변 조건에서 하루 밤 동안 유지하여 피복된 판재가 적층되기 전에 프리폴리머 피막을 비점착성 상태로 완전히 경화시켰다. 그리고, 그러한 공장에서 사전 가공된 판재는 비교적 평활성과 광택성이 있는 것으로 알려져 있고, 또 경도가 부여된 콘크리트로부터 비교적 쉽게 벗겨지는 거친 플라스틱면이 있으며 재사용 가능하지만, 판재 수명을 연장하기 위한 노력으로서 주입간(재사용간)에 판재 표면의 오일 재처리법을 때때로 이용하였다.

간단히 말하자면, 하나의 관점에서, 본 발명은 현장에서 주조되는 벽, 데크(desks), 기둥, 잔교 등과 같은 콘크리트 구조물 및 구조물의 사전 주조 또는 사전 압착시킨 콘크리트 부재 성분을 제조하는 데 사용되는 콘크리트 골조용 콘크리트 거푸집 판재로서 유용한 플라스틱 피복 합판 판재의 제조 방법을 제공한다. 봉합하여 초벌 처리한 합판 판재에 내구성 있게 부착되는 플라스틱 피막은 이소시아네이트 말단 우레탄 프리폴리머와 폴리이소시아네이트로 이루어진 습식 경화 혼합물로 된 상도막(上塗膜 : topcoat)인데, 이것의 경화는 예를 들어 3차 아민에 의해 촉매된다. 피복된 판재는 여러 가지 매우 양호한 특성이나 성질을 가지는데, 이러한 특성이나 성질은 그 플라스틱 피막의 성질 및 그것을 제조하는 방법에서 기인하는 것이다. 2 가지 가장 중요한 특성은 플라스틱 피막의 극히 고도한 반사 광택성 및 평활성인데, 이 성질들은 플라스틱 피막에 접하여 경화된 콘크리트면으로부터 플라스틱 피막의 신속하고 깨끗한 박리에 의해 확인된다. 부착된 플라스틱 피막의 내구성과 함께 상기 특성들은 피복된 판재가 길고 유용한 수명을 누리는 데 기여한다.

따라서, 판재의 플라스틱 피막에 접하여 경화된 콘크리트 구조물의 면에 높은 반사 광택성 및 평활성이 부여되고, 그 콘크리트의 구조면은 축소 또는 최소한의 수선 또는 가공을 요한다. 본 발명의 플라스틱 피복 판재는 또한 재사용성이 매우 높다.

예를 들면, 상기 플라스틱 피복 판재로 이루어진 칸막이널을 포함하는 콘크리트 거푸집은 생(生) 콘크리트의 10회 내지 20회 또는 그 이상의 주입(pours)에 재사용될 수 있으며, 오일 처리 없이 판재를 처음에 또는 주입간(注入間)에 재사용할 수 있으므로, 콘크리트 거푸집 비용을 크게 절감할 수 있다.

상기 개량된 콘크리트 거푸집 판재를 제조하는 방법 또는 공정은 시판 중인 화학 제품 및 합판 판재를 사용하여 합판 제조자 또는 주문 피복기 가공 회사의 것과 같은 판재 피복 공장의 연속 생산 라인에서 사전 제조된 단위 치수의 제품으로서 피복 판재를 제조함으로써 쉽고 경제적으로 수행될 수 있다.

본 발명에 사용된 피복계[촉매 하도계(下塗系) : catalyst undercoat system]는 플라스틱 피막이 우수한 합판을 제공하는데, 상기 피복계는 (1) 습식 경화성 이소시아네이트 말단 우레탄 폴리폴리머와 저분자량의 폴리이소시아네이트로 된 혼합물로 이루이지고 얇은 상도막으로서 도포되는 필름 형성 피복 용액과, (2)상도막의 습식 경화를 촉진하기 위하여 상도막에 얇은 하도막으로서 도포되는 촉매로 이루어진 피복 용액, 그리고 (3) 상도막 표면이 전술한 평활성 및 광택성을 갖는 것이 보증되고 연속 피복 공정의 효율이 증가되도록, 예컨대 사포(砂布) 처리한 합판 판제와 같은 합판 기재에 얇은 피막으로 도포되는 봉합-초벌 처리액을 함유한다. 촉매 피복 용액을 도포하고, 프리폴리머와 폴리이소시아네이트로 이루어진 피복 용액으로 된 얇은 상도막을 같은 넓이 도포하기 직전에 건조시킨다(촉매는 이것이 봉합 및 초벌 처리액과 상용성이 있다면, 예를 들어 촉매가 상기 처리액을 겔화하지 않는다면, 그 처리액에 첨가해도 좋다.) 프리폴리머와 폴리이소시아네이트로 이루어진 습식 경화는 피복된 기재를 주변(습기 포함)에 노출시키는 즉시 시작되는데, 그 경화는 촉매에 의해 급격히 촉진되며, 프리폴리머 피복 용액을 도포한 후 바람직하게는 단시간 내에, 예를 들어 15 분 내에 상도막은 비점착성 또는 비고착성이 되고, 프리폴리머가 폴리이소시아네이트로 이루어진 피복 용액의 도포 후 1시간 내지 2 시간 내에 블록이 없는 상태까지 경화된다. 촉매 용액 및 프리폴리머 용액은 따로따로 도포되기 때문에, 피복계는 액체 2-패키지계라고 특징지울 수 있는데, 상기 피복계의 2 가지 도포 조성물 또는 성분은 기재에 도포하기 전에 물리적 또는 기계적 혼합에 의하기 보다는 외관상 분자의 확산에 의해 혼합된다. 그 결과로 경화된 상도막은 폴리(우레탄-우레아)중합체를 포함하고, 위에서 언급한 광택성과 평활성 표면 및 내구성을 가진다. 경화된 피복계는 본질적으로 무공극 또는 무기포 또는 무기공(적어도 보조 수단 없이 육안으로 관찰한 경우에는)이고, 불투수성이며, 방수성이고, 내알칼리성, 내마모성, 내후성이 있으며 인성이 있다. 전술한 바와 같이, 프리폴리머의 하도막으로서 또는 이 하도막에 촉매를 도포하는 것은 프리폴리머 용액의 소기의 작업 분량의 수명을 유지하게 해줄 뿐만 아니라, 도포 전에 프리폴리머와 촉매를 혼합함으로써, 또는 프리폴리머 피복 위에 촉매를 도포함으로써 얻게 되는 것보다 반사 광택성과 평활성이 매우 우수한 급속 경화된 상도막을 형성한다.

본 발명을 실시하는 데 사용되는 이소시아네이트 말단의 우레탄 프리폴리머는 기지의 우레탄 중합체류인데, 이것은 화학량론적으로 과량의 폴리이소시아네이트(지방족 또는 바람직하기로는 방향족), 예를 들어 톨루엔디이소시아네이트의 2, 4-이성질체 및 2, 6-이성질체로 이루어진 시판용 혼합액을 평균 분자량이 200 내지 2000이고 히드록실 작용기가 2개 내지 5개, 바람직하게는 2개 내지 3개인 폴리옥시프로필렌 폴리올(예컨대, 폴리옥시프로필렌 글리콜 또는 트리올)과 반응시켜 얻은다. 프리폴리머의 제조에 유용한 시판용 폴리올로는 PPG^TM1025 및 2025 폴리프로필렌 디올이 있다. 경화된 프리폴리머 피복에서 경도 및 신장률과 같은 소기의 물리적 성질을 얻기 위해 여러 가지 폴리올의 혼합물을 사용할 수 있다. 습기, 예를 들면 프리폴리머를 노출시키는 정상 실온에서 상대 습도 30% 이상의 공기와 반응시 프리폴리머는 주로 또는 거의 폴리우레아로 전환된다. 이소시아네이트와 습기의 반응은 이산화탄소도 역시 방출시키는데, 경화된 상도막은 맑고 투명하게(밑에 있는 합판 표면의 알갱이가 보일 수 있을 정도로)보이며, 상기 촉매 하도막계에 의해 만들어진 경화된 상도막 표면은 매우 평활성이 있고 높은 광택(거의 유리같은)을 가지기 때문에 상기 이산화탄소는 외관상 프리폴리머 피복층으로부터 얇은 두께 때문에 보통 확산된다.

상도막에 사용된 프리폴리머는 유기 용매 용액의 형태인데, 이 목적으로 적합한 용매의 예로는 피복 제제에 사용되는 통상의 용매, 예를 들어 에스테르, 케톤, 에테르-에스테르, 방향족 용매 및 석유 증류물(예컨대, 메톡시 프로필 아세테이트, 크실올, 에털-3-에톡시 프로피오네이트 및 이들의 혼합물)이 있다. 프리폴리머 피복 용액은 거푸집 오일 또는 기타 오일과 혼합할 필요가 없으며, 오일이 없는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 프리폴리머는 무용매 또는 부틸 아세테이트 또는 셀로솔브^TM아세테이트와 같은 용매의 용액으로서 시판되고 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 프리폴리머 및 이것의 용액으로서는 전술한 헤밍의 특허에 기재된 것들이 있으며, 상기 특허 명세서를 본 명세서에서 참고로 인용하였다. 특히 유용한 시판 중인 방향족의 습식 경화 우레탄 프리폴리머는 전술한 스펜겔^TMM86-A6X-50인데, 크실올 및 메톡시 프로로필 아세테이트의 50/50 혼합물 중에 비휘발성 프리폴리머 고체 49 중량% 내지 51 중량%를 용해시킨 용액으로서 입수 가능하다. 또 기타 프리폴리머로는 스펜켈^TMM-26-X-64가 있는데, 크실올 중에 프리폴리머 비휘발성 고체 64 중량%를 용해시킨 것으로서 입수 가능하다. 사용될 수 있는 다른 습식 경화 프리폴리머 제품은 Q-테인^TMMC49로서 시판되고 있는데, 이 제품은 에틸 3-에톡시 프리피오네이트 및 크실올의 혼합물 중에 비휘발성 프리폴리머 고체 40 중량%가 용해된 것이다. 상기 제품들은 공기 중에서의 보존 수명이 짧으므로 습기가 없는 불활성 기체(예컨대, 질소)로 덮힌 습기 없는 단단히 밀폐된 용기에 저장하여 프리폴리머의 습기에 의한 사전 경화를 방지해야 한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 일반적인 종류의 프리폴리머 하기 식(Ⅰ)로 나타낼 수 있다.

상기 식에서,

Y₁은 예를 들면, 산화프로필렌과의 반응에 의해 폴리옥시프로필렌 디올 또는 트리올을 생성하는 개시제인 폴리하이드록시알칸, 폴리아미노알칸 또는 폴리에테르 폴리올(예컨대, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 디아민, 글리세롤 또는 1,1,1-트리메틸올프로판) 등과 같이 복수 개(예컨대, 2 또는 3)의 활성 수소가 있는 저분자량의 유기 개시제 화합물의 활성 수소가 없는 잔기이고, R는 상기 디올 또는 트리올과 같이 활성 수소가 없는 고분자량의 폴리옥시프로필렌 폴리올의 잔기쇄로서, 예를 들면 R는 (R'O)_O[여기서, R'O는 폴리옥시프로필렌쇄이고, 아래 문자 o는 쇄 중의 옥시프로필렌 반복 단위의 수이며, 이 숫자는 비교적 낮기 때문에 생성되는 습식 경화된 프리폴리머는 비교적 강인한 플라스틱이다]이며, Y₂는, 예를 들면 폴리옥시프로필렌 트리올을 폴리이소시아네이트와 반응시켜서 프리폴리머를 제조하는 경우 유기 연결체인데, 이 프리폴리머는 원칙적으로 OC(O)NH-R(NCO)p기(여기서,-OC(O)NH- 부분은 우레탄기이고, R는 폴리이소시아네이트의 유기 잔기, 예를 들면 R는 메틸페닐렌에 의해 종단된다)이고, 아래 문자 p는 1 내지 5, 통상적으로는 1이며, 아래 문자 z는 상기 개시제 화합물 중의 활성 수소 원자 수와 동일하고, 일반적으로는 2 내지 6, 바람직하기로는 2 또는 3이다.

프리폴리머의 습식 경화시에, 이 프리폴리머는 전환되어 폴리우레아 중합체로 되는데, 이 폴리우레아 중합체는 프리폴리머의 우레탄 연결체를 보유하므로, 그 경화된 중합체 역시 폴리(우레탄-우레아)로 부를 수 있다.

프리폴리머(폴리옥시프로필렌 트리올 및 톨루엔 디이소시아네이트로부터 유도됨)의 종은 하기 식(II)로 나타낼 수 있다.

상기 식에서,

m+p=n(예컨대, 12)로서, 나타나 있는 옥시프로필렌 단위는 오른 쪽 괄호안에 둘러싸인 쇄 내에 불규칙하게 분포되어 있다. 소기의 경도 또는 교차 결합을 얻으려면, 식 (I)의 프리폴리머와 같은 습식 경화되고 이소시아네이트가 말단인 프리폴리머[예컨대, 식(II)에 나타낸 것과 같은 디이소시아네이트 프리폴리머]를 이소시아네이트기가 3 내지 5개로 높은 작용성의 관련된 저분자량 폴리이소시아네이트(또는 이들의 혼합물), 예를 들면 하기 식(III)으로 나타내는 화학종인 3 작용성 이소시아네이트와 혼합할 수 있다.

상기 식(III)의 화합물은 상기 식(II)의 화학종과 혼합시, 상기 식(II)의 화학종 63몰%와 상기 식(III)의 화학종 37몰%의 상대적인 양으로 하여 혼합시킬 수있다(그러한 혼합물은 스펜켈^TMM86-A6X-50으로 구득 가능함). 식(II)의 화학종 및 식(III)의 화학종으로 된 혼합물은 식(III)의 트리이소시아네이트의 추가량과 혼합함으로써 개질시켜 식(II) 화학종 40 몰% 내지 44 몰% 및 식(III)의 화학종56 몰% 내지 60 몰%를 함유하는 혼합물을 제공하는 것이 좋다. 그러나, 소기의 경도 또는 교차 결합을 얻으려면, 습식 경화 프리폴리머/저분자량의 폴리이소시아네이트의 상대적 몰%비를 25∼50/50∼75로 한다. 식(III)의 폴리이소시아네이트 외에도, 이소시아네이트 말단 프리폴리머와 혼합하여 습식 경화된 중합체 또는 플라스틱 피막에 소기의 경도 또는 교차 결합 밀도를 얻을 수 있는 대표적인 저분자량 폴리이소시아네이트는, 중합성 디페닐메탄 디이소시아네이트이며, 스펜겔^TMM86-A6X-50 또는 스펜라이트^TMM27-X-63 60부 내지 70부와 파피(PAPI) 30부 내지 40부로 된 혼합물인 상표명 파괴(PAPI)르 시판되는 것들이 있다. 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트의 기타 대표적인 예로서는 디이소시아네이트(예컨대, 상기 미국 특허 제3,666,593호에 기재된 것들)와 식(I)의 프리폴리머의 제조에 사용되는 전술한 3 작용성 개시제 화합물과 같은 단쇄 폴리올과의 반응에 의해 만들어진 부가물이 있는데, 시판 중인 부가물로서는 몬더(Mondur^TM) CB-72, CB-75, CB-60 및 CB-601, 예를 들면 스펜겔^TMM86-A6X 50 60 내지 70부와 몬더^TMCB-72, CB-75, CB-60 및 CB-601 30부로 된 혼합물 및 스펜켈^TMM26-X-64 60 내지 70부와 몬더^TMCB-72 또는 CB-75 30 내지 40부로 된 혼합물이 있다. 폴리이소시아네이트의 기타의 대표적인 예로는 전술한 미국 특허 제3,666,593호의 디이소시아네이트를 삼량체화 반응시켜 얻은 트리이소시아뉴레이트가 있는데, 시판 중인 트리이소시아뉴레이트로서는 데스몬더(Desmondur^TM) IL 및 Z-4370, 예를 들면 스펜켈^TMM86-A6X-50 70부와 데스몬더 IL 또는Z-4370 30부로 된 혼합물이 있다. 기타 대표적인 예 및 뷰렛(biurets)은 헥사메틸렌 디이소시아네이트 같은 디이소시아네이트로부터 제조되며, 시판 중인 뷰렛으로서는 데스몬더^TMN-100 및 N-75, 예를 들면 스펜켈^TMM86-A6X-50 70부와 데스몬더^TMN-100 30부로 된 혼합물이 있다.

비교적 교차 결합도가 높은(또는 유리 전이 온도가 더 높은) 습식 경화된 중합체를 생성시키는 전술한 프리폴리머와 저분자량 폴리이소시아네이트로 된 혼합물은 플라스틱 피복 합판 판재가 비교적 따뜻하거나 더운 주변 온도(예컨대, 25℃ 이상), 예를 들어 여름철 동안 또는 열대 또는 사막 기후에서 나타나는 것과 같은 온도에서 콘크리트를 주입할 때 콘크리트 거푸집 판재로 사용하는 경우에 특히 유용하다. 그러한 주변 온도하에서, 경화 콘크리트의 수화열은 플라스틱 피막과 경화콘크리트의 경계면에 예를 들어 습식 경화 프리폴리머의 교차 결합도가 낮을(또는 유리 전이 온도가 너무 낮을) 경우, 일반적으로는 이 프리폴리머를 연화시키기에 충분히 높은 50℃ 이상의 온도를 발생시킨다. 그러한 연화는 플라스틱 피막을 이것에 접하여 경화되는 콘크리트면에 부착시키고, 그에 따라 플라스틱 피막 또는 콘크리트 거푸집 판재의 신속하고 깨끗한 박리를 방해하므로, 손상되거나 거친 콘크리트면의 가공 또는 수선을 요할 수 있다. 습식 경화 프리폴리머의 상도막 조성물의 제조에 사용되는 프리폴리머와 폴리이소시아네이트의 상대량은 특정 프리폴리머와 폴리이소시아네이트가 그러한 용도로 선택될 수 있는 것처럼 변할 수 있다. 이 변수들은 후술하는 실시예에 기재된 바와 같은 간단한 산정 절차에 의해 상기 설명의 견지에서 경험적으로 결정될 수 있다.

프리폴리머의 제조에 사용되는 바람직한 톨루엔 디이소시아네이트 외에도, 사용될 수 있는 기타 이소시아네이트로서는 본 명세서에서 참고로 인용하는 상기 미국 특허 제3,666,593호에 기재된 바와 같은 방향족 또는 지방족 폴리이소시아네이트가 있다.

상도막용으로 사용되는 프리폴리머 용액 역시 균전제(leveling agent) 또는 유동제, 소포제(消泡劑) 및 안료 또는 염료와 같은 여러 가지 피복 첨가제를 함유하여 소기의 색깔을 경화된 상도막(첨가제를 함유하지 않으면 보통 맑고 밝은 호박색임)에 부여할 수 있다. 규소 또는 플루오로화 계면 활성제[예컨대, 플루오래드(Fluorad^TM) FC-430]를 균전제로 사용할 수 있고, 경화된 상도막 중의 공기 또는 이산화탄소 기포의 형성을 최소화하기 위한 소포제를 사용할 수 있다.

본 발명에 사용되는 촉매는 상기 프리폴리머의 습식 경화를 촉진하기 위한 기지의 촉매이다. 상기 촉매는 예를 들어 본 명세서에서 참고로 인용하고 있는 상기 미국 특허 제3,703,394호, 제3,666,593호 및 제3,468,690호에 기재되어 있는데, 3차 아민 촉매가 좋고, 1,4-디아자-(2.2.2) 비사이클로옥탄(상표명 답코^TM으로 시판 중임)이 특히 유용하다. 촉매는 유기 용매에 용해 또는 분산되어, 예를 들어 0.5 중량% 내지 5 중량% 용액을 제공하거나 또는 물에 용해 또는 분산되어, 예컨대 1 중량% 내지 10 중량% 용액을 제공할 수 있다. 촉매의 사용량은 변화될 수있는데, 이소시아네이트 습식 우레아 형성 반응을 촉진시키기에 충분한 양은 상도막으로서 도포되는 용액 중의 비휘발성 프리폴리머 고형분 100 부당 약 0.5 중량부 내지 5 중량부, 일반적으로 1 중량부 내지 2.5 중량부가 좋다. 상기 촉매 용액은 일반적으로 습식 두께 약 25μm로 봉합-초벌 처리한 피막 위에 피복되게 된다.

합판 판재의 미가공면을 봉합 및 초벌 처리하는 데 사용될 수 있는 피복 조성물은 그러한 목적으로 상기 재료를 처리하여, 후속되는 피막용의 미소공성이며 방수성인 평활한 작업용 기재를 제공하고, 프리폴리머 상도막의 평활성을 증가시키는데 통상 사용되는 것들 중의 하나일 수 있다. 봉합-초벌 피막의 추가의 목적은 목재 중의 습기가 프리폴리머와 폴리이소시아네이트로 된 도포 용액 중으로 이동되는 것을 최소화하거나 감소시킴으로써 습기가 이소시아네이트와의 습기 반응에 관여하여 기포를 생성시키는 것을 줄이는 것이다. 봉합-초벌 처리액은, 예를 들면 알키드, 우레탄, 에폭시, 아크릴레이트, 우레아-포름알데히드 수지 및 이들의 혼합물로 제제된 것들인 용매 기재 또는 물[水] 기재의 제형과 같은 신속 건조종으로 된 것들이다. 특히 유용한 봉합-초벌 처리액은 생(生) 콘크리트 또는 수경성(水樹生) 시멘트에 의해 제공되는 알칼리 조건에 의해 상도막 표면에서의 박리 및 기타 유해효과에 견디도록 제형화한 것들이다. 2개 이상의 봉합-초벌 처리 피막은 도포간(塗泡間)에 그리고 최종 도포 후에 건조 및 사포 처리하면서 도포하여 도포된 피막용의 평활한 기재를 제공할 수 있다. 필요하다면, 통상의 안료 및 충전제를 봉합 -초벌 처리액에 첨가할 수 있다.

본 발명에 사용되는 양호한 봉합-초벌 처리 조성물은 전술한 것들과 같은 수지 및/또는 그 전구 물질을 포함하는 물 기재의 조성물인데, 이들은 경화된 상태에서 강알칼리 수용액, 예컨대 금방 주입된 콘크리트 또는 수경성 시멘트 중의 수산화칼슘 포화 수용액에 노출 또는 접촉시의 가수 분해에 대한 저항성이 있다. 봉합-초벌 처리 피복 조성물은 목적하는 두께, 일반적으로 10 μm 내지 46 μm 바람직하게는 19 μm 내지 25μm의 두께를 얻도록 도포되는데, 이것은 예를 들면 하나의 무거운 피막 또는 2개의 가벼운 피막에 의해 달성될 수 있다. 너무 얇은 피막은 프리폴리머 피막의 부적절한 봉합과 그 결과 기포 발생을 일으킬 가능성이 있으며, 너무 무거운 피막은 강알칼리 조건에 노출시 폴리(우레탄-우레아) 상도막과 봉합-초벌피막 사이의 접착 결함과 그 결과 피막의 탈적층 및 수포(水泡)를 발생시킬 수 있는 결과를 초래할 가능성이 있다. 봉합-초벌 처리액으로 된 상기 목적하는 화학 조성물과 도포시의 그것의 두께는 내구성 경화 피복계를 생성하므로, 본 발명의 피복된 콘크리트 거푸집 판재의 재사용성을 제공한다.

본 발명을 실시함에 있어서 피복된 합판 판재는 어떠한 형식 또는 등급, 예를 들면 APA 등급 A, B, C, D 등일 수 있으나, 상표명 플라이 포옴^TM으로 시판되는 것과 같은 사전 오일 처리하였거나 공장에서 오일 처리된 합판은 바람직하거나 필요하지 않다. 본 발명을 실시함에 있어서 일반적으로 기재로서 유용한 합판판재는 엑스테리어형 및 오일 미처리 또는 무오일형이다. 바람직한 형식의 더글라스 퍼(연질목)와 기타 서던 파인(Southern Pine) 및 웨스턴 라아치(Western Larch)와 같은 기타 APA 그룹 1종으로 만든 것들이며, 덜 바람직한 형식은 APA그룹 2종이다. 바람직한 등급은 APA에 의해 B-B 엑스테리어급 또는 B-C 엑스테리어급으로 평가된 두께가 9.5 mm 내지 25 mm인 것들이 좋은데, 그 판재의 면적은 1.2 m × 2.4 m가 보통이다. 면 두께(face ply)가 N급 과탐부(guatambu)와 같은 더 고가의 경질목 합판도 본 발명의 실시에 사용될 수 있으며, 이들은 고가이기는 하지만, 그러한 고가의 비용은 일반적으로 본 발명의 건설용피복 합판 판재의 사용으로 실현되는 콘크리트 골조에 있어서의 절감을 크게 상쇄하지 않는다. 파티클 보드 및 배향사(配向絲) 보드와 같은 기타 형식의 목재 판재를 사용할 수 있으나, 이들은 내하중력 및 취급시의 내구성이 상대적으로 낮기 때문에 콘크리트 거푸집용 칸막이널로는 바람직하지 않다. 어떠한 목재 또는 목재를 주재료로 하는 기재를 사용하더라도, 원하는 평활성을 얻을 때까지 사포로 처리하는 것이 일반적이며 바람직하다. 상기 기재의 가장자리 역시 그 기재의 면에 사용된 피복계 또는 상기 목적에 이용되는 기타 임의의 피막(예컨대, 왁스 에멀션)으로 봉합 피복시켜서 그 가장자리를 내수성으로 하거나 또는 흡수성(吸겨生)을 최소화하는 것이 좋다.

본 발명에 따라 합판에 도포하는 피막은 피복 판재 등의 제조에 사용되는 통상의 피복법 또는 마무리 기법을 사용하여 수행될 수 있는데, 이 때 상기 피복 판재등의 제조는 일련의 판재를 한 쪽 처리부에서 다른 쪽 처리부(예컨대, 사포 처리부, 피복부 및 건조부)로 일렬로 이송시키기 위해 운반용 벨트 또는 동종의 장치를 비롯한 반자동 또는 거의 자동화된 시스템의 O.E.M. 연속 생산 라인을 사용하여 수행한다. 본 발명의 촉매 하도막계(下塗膜系) 또는 개질된 촉매계를 판재의 피복에 사용하는 경우, 후속하여 프리폴리머와 폴리이소시아네이트로 된 피막을, 예컨대 30분 미만, 통상 약 15 분 내에 무점착성 상태로 급속 경화시키는 것이 필요하고, 경화 중에 피복된 판재를 서로 이격되도록 유지하는 시렁[선반] 장비는 필요성이 덜하며, 가공된 판재는 블록 없는 상태로 경화가 진행된 후(일반적으로, 1 시간 내지 2 시간 내에 이 상태에 이르게 됨) 적층시킬 수 있다(면 대 면 또는 면 대 후면). 피복부에서 사용되는 장비에는 자동 분무 장치, 롤 피복 장치 또는 커튼 피복장치를 장착할 수 있고, 건조부에서 사용되는 장비는 주변 공기 또는 가열 공기 분출 하우징 또는 터널, 저온 공기 오븐일 수 있다. 가공된 플라스틱 피복 판재에는 상도막(폴리우레탄-우레아)이 있는데, 이 상도막에는 원래 본 발명에 따라 경화시 전술한 고도의 광택성과 평활성(광택성 및 평활성은 문지르거나 닦지 않아도 또는 경화된 상도막을 더 가공하지 않아도 얻어진다)이 있다. 본 발명의 피복 판재의 제조에 사용되는 연속 O.E.M. 또는 공장 생산 라인 및 공장 적용 피복 공정은 판재를 경제적으로 제조할 수 있음을 의미할 뿐만 아니라, 구매자 또는 사용자가 조건을 조절하면서 얇은 피막을 균일하게 입히는 데 특히 적합한 기계 및 장치를 통해 처리되는 정밀 가공된 기본 치수의 판재를 제공받을 수 있다는 것을 의미한다. 또한, 사전 제조된 판재의 이러한 제조는 당분야, 즉 이들 판재가 거푸집 판재로 사용되는 건설 현장에서 피복 판재에 대해 비교적 미숙련 인부가 시도할 때 생길 수 있는 불완전성 및 시간 소모성 작업을 해소해 준다.

두께가 5/8인치(16 mm)인 150 mm×300 mm의 합판 판재(비교 시료 A)를 다음과 같이 제조하였다. APA B-C 더글라스 퍼(Douglas Fir) 합판 판재로부터 판재 시료를 절단해 내었다.

상기 합판 판재 시료의 봉합-초벌 처리에 사용되는 봉합-초벌 처리액에는 릴라이언스 유니버설(Reliance Universal)의 물 기재 프린트 봉합재(아크릴 중합체수지 24.1 중량%, 물 67.5 중량% 및 2-부톡시에탄올 7.4 중량%를 합제로 포함)80 중량% 및 비이틀^TM65 수지(메틸화 우레아-포름알데히드 수지 99 중량% 및 포름알데히드 0.8 중량% 미만을 포함) 20 중량%로 이루어진 혼합물을 함유시켰다.

촉매 조성물로서는 n-부틸 아세테이트 중에 답코^TM1,4-디아자-(2,2,2) 비사이클로옥탄 1 중량%가 용해된 용액을 사용하였다.

사용된 이소시아네이트 말단 프리폴리머 조성물은 스펜켈^TMM86-A6X-50 습식 경화 프리폴리머 제품[톨루엔 디이소시아네이트(TDI)] 99 중량% 및 폴리옥시프로필렌 폴리올로부터 유도된 이소시아네이트 말단 우레탄 수지 50 중량%, 메톡시 프로필 아세테이트 25 중량%, 에틸 벤젠 5 중량%, 크실렌 20 중량% 및 유리 TDI 1 중량% 미만을 포함), BYK^TM300 도료 첨가 균전제(또는 유동제)(폴리옥시에틸렌으로 개질시킨 디메릴폴리실록산 공중합체 50 중량%, 크실렌 40 중량% 및 이소부틸 알코올 10 중량% 포함) 0.6 중량% 및 BYK^TM052 도료 첨가 소포제(규소 무함유 기포 파괴 중합체 28 중량%, 스토다드 용매 71 중량% 및 2-부톡시에탄올 1 중량% 포함) 0.4 중량%로 된 혼합물이었다.

봉합-초벌 처리액의 얇은 피막을 #2 노즐이 있는 그래코 모델 700 스프레이어를 사용하여 약 60 psi 내기 80 psi(4.14×10⁵pa 내지 5.51×10⁵pa)의 공기압으로 시료에 도포하였다. 2개의 봉합-초벌 처리 피막을 도포하였는데, 제1 피막은 150℉(65.6℃)의 공기 오븐에서 2분간 건조시킨 후 240 그리트 사포로 연마하고, 이어서 제2 피막을 분무하고 역시 상기 오븐에서 2분간 건조시켰다. 봉합-초벌 처리 피막의 전체 두께는 약 0.75 밀 내지 1.0 밀(0.019 mm 내지 0.025mm)이었다.

상기 촉매 용액은 봉합-초벌 처리한 시료 위에 그래코 분무기로 분무하여 프리폴리머 상도막에 하도막을 형성하였다.

5개의 추가의 합판 판재 시료(B 내지 F)를 비교 시료 A와 같이 준비하였다. 다만, 시료 B 내지 F용의 프리폴리머 조성물은 다양한 양의 몬더^TMCB-75 폴리이소시아네이트를 더 함유하고, 최초의 피막으로 사용된 봉합-초벌 처리액이 아래와 같이 하여 조제한 아크릴-우레아 포름알데히드(아크릴-UF) 기재 액체이었다는 것이 비교 시료 A와 상이하였다. 200 ml의 유리병 내에 AC-1024 아크릴 라텍스(롬 앤드 하스, 물내의 50% 고체) 69.8g, 비이틀-65 우레아포름알데히드 수지(아메리칸 시아나미드, 98% 고체) 14.9g, 증류수 10g, 메탄올 4.9g, 드류플러스 L-475 소포제(드류 케미컬 컴퍼니) 0.2 g 및 실웨트 L-77 수화제(유니언 카바이드 케미컬) 0.2 g을 혼합하면서 첨가하였다. 이 혼합물의 pH를 트리메틸아민으로 7 내지 8로 조정하였다. 사용 직전에, 상기 혼합물은 65% 수용액인 파라-톨루엔설폰산 1.14 중량%를 첨가하여 촉매 처리하였다. 촉매 처리한 봉합-초벌 처리액을 판재 시료 A 내지 F 표면에 분무 피복하여 20 μm 내지 30 μm의 건조 막 두께를 얻었다.

또한, 두 개의 비교 판재 시료 C-1 및 C-2을 더 준비하였다. 제1 시료 C-1은 중밀도의 중첩된 플라이포옴(MDO)급 APA 합판이었는데, 이것은 각 사용전에 오일 처리(통상 당업계에서는 이 제품을 사용하여 행함)하였으며, 사용된 오일은 녹스-크리트 스파클^TM봉합 거푸집 오일이었다. 제2 비교 시료 C-2는, 초벌 피막으로서 비(非) 세제형 모터 오일(20W)을 사용하고, 또한 이 오일 첨가를 제외하고는 비교 시료 A에 사용된 것과 동일하게 제제한 습식 경화성 우레탄 프리폴리머 조성물을 상기 모터 오일과 혼합하는 미국 특허 제3,468,690호에 교시된 대로 제조하였다.

판재 시료 A 내지 F, C-1 및 C-2를 형상이 직사각 평행 육면체형이고 상부가 개방된 16개의 콘크리트 모울드의 제조시 수직벽으르 사용하였다. 상기 판재시료의 피복된 쪽이 모울드의 내부 표면이었다. 콘크리트 믹스 또는 반죽(mud)을 각 모둘드 내부에 주입하어 진동시키고 봉합 처리된 플라스틱 주머니 내에서 20시간 내지 22 시간 동안 경화시켰는데, 그 중 절반은 21℃에서 경화시키고 다른 절반은 66℃에서 경화시켰다. 경화 후, 상기 플라스틱 주머니를 열고 모울드를 해체하였다. 모울드를 손으로(연장 없이) 해체할 수 있으면, 그 모울드의 판재 시료는 벗겨내기가 용이한 것으로 간주하였지만, 모울드를 해체하기 위해 그 모울드의 끝을 해머로 쳐야 할 필요가 있으면, 이 판재 시료는 벗겨내기가 어려운 것으로 간주하였다. 각 모울드의 해체 후, 판재 시료의 피복된 쪽을 검사하고 피복된 쪽에 부착되는 잔류 콘크리트(존재한다면)를 측정하였다. 상기 해체 및 검사 후, 모울드를 재조립, 재사용, 재해체, 재검사하였다. 각 모울드는 주입간에 세정 단계 없이 모두 13회의 주입에 재사용하였다. 비교 판재 시료 C-1(MDO 시료)로 제조된 모울드는 주입간에 스파클^TM봉합 오일로 재차 오일 처리하였다.

판재 시료 B 내지 F(프리폴리머 및 추가의 폴리이소시아네이트를 함유하는 상도막 프리폴리머 조성물에 의하여 제조됨)는 21℃와 66℃의 양온도에서 각 사용후에 벗겨내기가 용이한 반면, 비교 판재 시료 A(폴리이소시아네이트의 추가가 없이 상도막으로 제조됨)는 21℃에서 각 주입 및 경화 후에 벗겨내기가 일반적으로 용이하지만, 약 2회 및 4회의 주입 후에는 벗겨내기가 어렵게 된다는 것이 관찰되었다. 비교 판재 시료 C-1(MDO 시료)은 최초 주입 후에 벗겨내기가 용이하고, 후속되는 모든 주입 후에는 벗겨내기가 어려웠다. 그리고, 비교 판재 시료 C-2(모터 오일과 혼합된 프리폴리머를 함유하는 상도막으로 제조됨)는 21℃에서 처음 4회의 주입 후에만 벗겨내기가 용이할 뿐이었고, 제1, 제2, 제5, 제6 및 제7회째의 주입 후에는 벗겨내기가 용이하였다. 그 밖의 점에서 C-2는 벗겨내기가 어려웠다.

잔류 콘크리트용 판재 시료를 검사함에 있어서, 21℃에서 경화한 콘크리트주입에 대하여 판재 시료 B 내지 F에는 일반적으로 대부분의 주입 후에 부착된 잔류 콘크리트가 없거나 전혀 없다는 것이 발견되었다. 다만 판재 시료 D 및 F는 제10회째 내지 제13회째의 주입 후에 잔류 콘크리트 부착량이 약간 더 많았으나, 제12회째 및 제13회째 주입 후에만 그 양이 판재 시료의 세정 및/또는 경화 콘크리트면의 가공을 필요로 하기에(아마도) 층분한 양이었다. 66℃에서 경화시킨 콘크리트 주입에 대해서는, 판재 시료 B 내지 F에는 콘크리트가 부착되지 않거나 또는거의 부칙되지 않는다는 것이 관찰되었다(제1회 주입 후에는 약간의 콘크리트가 부착되었지만 그것은 상도막이 완전히 경화되기 전에 판재 시료를 사용했기 때문임). 비교 판재 시료 A는 21℃에서 주입물의 경화에 사용한 후 부착된 콘크리트가 거의 없거나 전혀 없는 것으로 관칠되었으며, 예외적으로 제12회째 및 제13회째 주입 후가 될 때까지 그러나 비교 판재 시료 A가 66℃에서 주입물을 경화시키는 데 사용될 때에는 제3회째 주입 후에 콘크리트가 상당량 부착된다는 것이 관찰되었다. 비교 판재 시료 C-1 및 C-2에 대해서는, 상당량의 잔류 콘크리트가 21℃ 및 66℃에서 모든 주입물이 경화된 후에 부착되는 것으로 관찰되었으며, 다만 C-2 시료는 처음 4회의 각각의 주입 후에 부착된 콘크리트가 거의 없거나 전혀 없는 것으로 관찰되었다.

상기 결과 또는 검사는 본 발명의 장점을 나타내며, 본 발명의 콘크리트 거푸집 판재(특히, 온난 또는 열대 기후에서 사용되는 경우에)의 용이하고 깨끗한 벗김을 보장하기 위해서는, 충분한 폴리이소시아네이트(예컨대, 몬더 CB-75)를 함유하는 상도막 프리폴리머 조성물을 사용하는 것이 좋다는 것을 나타낸다.

[표 1]

상도막 조성물(고형물 중량%)

* 모든 오일은 비휘발성 고체로 간주되었음.

** 비교 판재 시료.

Claims (10)

1. 분자량이 200 내지 2,000인 폴리옥시프로필렌 폴리올과 화학량론적으로 과량의 폴리이소시아네이트로부터 유도된 이소시아네이트 말단 우레탄 프리폴리머 25 몰% 내지 50 몰%와, (b) 이소시아네이트기가 3개 내지 5개인 저분자량의 폴리이소시아네이트 50 몰% 내지 75 몰%로 이루어진 습식 경화 혼합물로부터 유도된 중합체로 된 상도막(上塗膜 : topcoat)이 형성되어 있고, 상기 상도막은 내알칼리성 봉합-초벌 피막(seal-prime coat) 위에 피복되며, 상기 습식 경화 혼합물은 그 습식 경화가 상기 상도막용 하도막(下塗膜 : undercoat)으로서 상기 봉합-초벌 피막 위에 도포되는 촉매에 의해 촉진되며, 상기 봉합-초벌 피막은 합판의 기재 판재 상에 도포되는 것인 플라스틱피복 합판 판재.
2. 제1항에 있어서, 상기 촉매는 3차 아민인 것인 플라스틱 피복 합판 판재.
3. 제1항에 있어서, 상기 촉매는 1,4-디아자-(2.2.2)비사이클로옥탄인 것인 플라스틱 피복 합판 판재.
4. (a) 분자량이 200 내지 2,000인 폴리옥시프로필렌 폴리올과 화학량론적으로 과량의 올리이소시아네이트로부터 유도된 습식 경화성의 이소시아네이트 말단 우레탄 프리폴리머 25 몰% 내지 50 몰%와, (b) 이소시아네이트기가 3개 내지 5개인 저분자량의 습식 경화성 폴리이소시아네이트 50 몰% 내지 75 몰%로 이루어진 혼합물로부터 유도된 폴리(우레탄-우레아) 중합체로 된 플라스틱 상도막이 일면에 형성되어 있는 것인 플라스틱 피복 합판 판재.
5. 제4항에 있어서, 상기 프리폴리머와 폴리이소시아네이트로 이루어진 혼합물의 습식 경화는 촉매 하도막에 의해 촉진되는 것인 플라스틱 피복 합판 판재.
6. 제5항에 있어서, 상기 촉매 하도막은 내알칼리성의 봉합-초벌 피막 위에 도포되는 것인 플라스틱 피복 합판 판재.
7. 제5항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 3개의 이소시아네이트기를 것인 플라스틱 피복 합판 판재.
8. 제7항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 하기 화학식으로 표시되며, 상기 촉매는 1,4-디아자-(2.2.2) 비사이클로옥탄인 것인 플라스틱 피복 합판판재.
9. 제7항에 있어서, 상기 폴리올은 히드록실 작용기가 2개인 플라스틱 피복합판 판재.
10. 경화시 상도막에 내알칼리성을 부여하는 수지 또는 수지 전구 물질을 포함하는 물 기재 봉합-초벌 처리액을 합판 기재 판재에 도포하는 단계, 상기 봉합-초벌 처리액을 건조시키는 단계, 분자량이 200 내지 2,000인 폴리옥시프로필렌 폴리올과 화학량론적으로 과량의 폴리이소시아네이트로부터 유도된 습식 경화성 이소시아네이트 말단 우레탄 프리폴리머의 경화를 촉진시키는 이소시아네이트기가 3개 내지 5개인 저분자량의 폴리이소시아네이트와 혼합되어 있는 유기 용매 또는 물에 용해 또는 분산되어 있는 촉매로 된 피복 용액을 상기 형성된 봉합-초벌 피막 위에 도포하는 단계, 상기 촉매 용액을 건조시키는 단계, 생성된 무수 촉매 위에 상기 프리폴리머 25 몰% 내지 50 몰%와 상기 폴리이소시아네이트 50 몰% 내지 75 몰%로 된 용액을 피복하는 단계, 그리고 상기 프리폴리머와 폴리이소시아네이트로 된 용액을 주변 공기에서 경화시키는 단가를 포함하는 것인 제1항 기재의 플라스틱 피복 합판 판재의 제조 방법.