KR0180562B1 - 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온염 혼합물의 제조방법 - Google Patents

2-메틸-4-이소티아졸린-3-온염 혼합물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염 혼합물의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 방부제나 살균제 등으로 유용한 바이오 사이드(biocide)로서 다음 구조식(Ⅰ)로 표시되는 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염과 다음 구조식 (Ⅱ)로 표시되는 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물을 제조하는 개선된 방법에 관한 것이다.

Description

2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염 혼합물의 제조방법
본 발명은 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염 혼합물의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 방부제나 살균제 등으로 유용한 바이오 사이드(biocide)로서 다음 구조식(Ⅰ)로 표시되는 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염과 다음 구조식(Ⅱ)로 표시되는 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물을 제조하는 개선된 방법에 관한 것이다.
상기 구조식(Ⅰ)의 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염과 상기 구조식(Ⅱ)의 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 합성방법은 유렵특허 제95907호에 공지되어 있는 바, 그 합성방법은 요약하면 다음 반응식(1)의 아미드화(Amidation) 반응과 다음 반응식(2)의 클로로화 및 고리화 반응이 일어나 2종의 혼합물질로서 제조된다.
상기 유렵특허에 기재된 방법에 의하면 2종의 혼합물 즉, 상기 구조식(Ⅰ)의 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염과 상기 구조식(Ⅱ)인 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물 상태로 제조되는데 액체로 밖에 제조되지 않아서 응용범위가 상당히 제한되고 제조방법상으로 개선의 여지가 많았으며 지금까지 고체로 제조되는 방법이 개발되지 않았다.
따라서, 본 발명은 종래와 달리 상기 구조식(Ⅰ),(Ⅱ)의 혼합물을 제조함에 있어서 고체상태로 고수율의 혼합물을 제조할 수 있는 새로운 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 3,3'-디티오디프로피온산으로부터 클로로화 및 고리화 반응에 의해 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염 혼합물을 제조함에 있어서, 3,3'-디티오디프로피온산과 티오닐클로라이드를 반응시켜서 다음 구조식(Ⅲ)으로 표시되는 3,3'-디티오디프로피오닐디클로라이드를 제조하고, 이를 메틸아민과 반응시켜 다음 구조식(Ⅳ)로 표시되는 N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드를 제조한 다음, 여기에 설프릴클로라이드를 첨가하여 고리화시켜서 상기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염과 상기 구조식 (Ⅱ)로 표시되는 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물을 고체상태로 제조하는 방법을 그 특징으로 한다.
이와같은 본 발명은 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 3,3'-디티오디프로피온산과 티오닐클로라이드, 메틸아민 및 설프릴클로라이드를 이용하여 상기 구조식(Ⅰ)의 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염과 상기 구조식(Ⅱ)의 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염을 분말 고체형태로 제조한는 방법인 바, 상기 3,3'-디티오디프로피온산과 티오닐클로라이드를 1 : 2 내지 1 : 4 몰비로 반응시키되 10∼30℃에서 반응시켜 상기 구조식(Ⅲ)으로 표시되는 3,3'-디티오디프로피오닐디클로라이드를 제조한다.
여기서 상기 3,3'-디티오디프로피온산과 티오닐클로라이드의 반응몰비가 1 : 2 미만이면 미반응 불순물이 생기는 문제가 있고, 1 : 4를 초과하면 불필요하게 과량 공급되어 경제적으로 불필요한 문제가 있어 좋지 않다.
또한, 반응온도가 10℃ 보다 낮으면 반응시간이 너무 길어져서 경제성이 없어지고,30℃ 이상인 경우에는 독성이 있는 티오닐클로라이드의 증가가 심하게 발생되어 작업상 위험이 있으므로 좋지 않게 된다.
이렇게 제조된 상기 구조식(Ⅲ)의 화합물에다 메틸아민을 반응시키는데, 이때 상기 구조식(Ⅲ)과 메틸아민이 1 : 2∼1 : 6의 몰비가 되도록 반응시키는 것이 좋으며, 반응온도는 -10℃∼35℃, 바람직하게는 -10℃∼30℃, 더욱 바람직하기로는 15℃ 내지 상온으로 유지하는 것이 바람직하다.
만일, 반응온도가 -10℃ 보다 낮으면 경제적으로 불리하고 35℃ 이상에서는 발열반응으로 인한 폭발의 위험이 있다. 그리고 반응몰비가 1 : 2 미만이면 미반응 물질이 생성되고 반응몰비가 1 : 6을 초과하면 메틸아민이 불필요하게 과량으로 공급되어 경제성이 떨어진다. 또한, 이때 반응용매로서 톨루엔이나 벤젠을 사용하는 것이 좋다.
상기와 같이 반응시키면 상기 구조식(Ⅳ)의 N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드가 생성되며, 여기에 설프릴클로라이드를 첨가하여 고리화 반응을 시키면 목적하는 상기 구조식(Ⅱ)인 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물을 분말고체로 제조된다.
이때, 상기 구조식(Ⅳ)의 화합물과 설프릴클로라이드는 1 : 3 내지 1 : 6의 몰비로 반응시키는 것이 좋은데, 만일 1 : 3 몰비 보다 적은량으로 설프릴클로라이드를 사용하면 미반응 불순물이 생성되며, 1 : 6 보다 과량으로 사용하면 순도 및 수율이 낮아지고 경제성이 떨어진다.
또한, 이때의 반응온도는 0℃∼70℃, 더욱 바람직하게는 0℃∼60℃로 반응시키는 것이 좋은 바, 0℃ 보다 낮은 경우 저온유지에 따른 경제성이 떨어지고 반응시간이 길어지며 미반응 불순물이 생기고 70℃ 이상에서는 최종 생성물의 안정성이 현저하게 떨어져서 수율이 현저히 저하되는 문제가 있다.
이러한 최종반응에는 반응용매로서 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 에틸아세테이트,CH2X2, CHX3,CH2XCH2X등(여기서, X는 할로겐원소이다.)을 사용하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 본발명에 따라 합성된 상기 구조식(Ⅰ)의 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염과 상기 구조식(Ⅱ)이 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물은 종래에는 액체로만 제조되었지만 본발명에 의하면 분말고체로 생성되며, 그 수율은 80 몰% 이상으로 얻어진다.
이러한 상기 구조식(Ⅰ),(Ⅱ)의 목적화합물은 안정성 및 지속성이 있는 바이오사이드로서 냉각탑내의 조류방지제, 도료방부제, 공업용금속가공유 방부제, 화장품 및 샴푸첨가제, 제지용첨가제, 계면활성제 및 농약등 일반 산업용방부제로 매우 유용하고, 방곰팡이제 및 살균제로도 매우 유용하며, 특히 방부제나 살균제의 바이오 사이드로 사용하기에 매우 적합하다.
상술한 바와같이 본발명에 따르면 그 제조방법이 종래에는 없었던 분말고체의 상기 혼합물로 생성되고, 그 공정이 간단하여 경제적이며 고수율로 목적화합물을 제조할 수가 있는 장점이 있다.
이하, 본발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같다.
[실시예 1]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 톨루엔 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드54g(0.4mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 40±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl 염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.04g(90 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.48(d), 6.44(s), 6.32(d), 3.42(s), 3.34(s).
[실시예 2]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 톨루엔 350ml 에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 51.3g(0.38mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 45±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.4g(91 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.49(d), 6.44(s), 6.33(d), 3.42(s), 3.35(s).
[실시예 3]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 톨루엔 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 67.5g(0.5mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 35±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.2g(90.5 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.48(d), 6.44(s), 6.34(d), 3.42(s), 3.34(s).
[실시예 4]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 톨루엔 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 74.25g(0.55mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 30±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온1WHCl염과5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 33.1g(93 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.49(d), 6.44(s), 6.33(d), 3.42(s), 3.35(s).
[실시예 5]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 톨루엔 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 81g(0.6mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 25±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.75g(92 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.49(d), 6.44(s), 6.33(d), 3.43(s), 3.35(s).
[실시예 6]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(o.1몰)을 벤젠 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드54g(0.4mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 40±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침점물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 33.82g(95 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.48(d), 6.44(s), 6.32(d), 3.42(s), 3.34(s).
[실시예 7]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 벤젠 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 51.3g(0.38mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 45±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.75g(92 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.49(d), 6.44(s), 6.33(d), 3.42(s), 3.35(s).
[실시예 8]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 벤젠 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 67.5g(0.5mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 45±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.4g(91 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.48(d), 6.44(s), 6.34(d), 3.42(s), 3.33(s).
[실시예 9]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 벤젠 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 74.25g(0.55mole)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 30±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.75g(92 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.49(d), 6.44(s), 6.33(d), 3.42(s), 3.33(s).
[실시예 10]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1 몰)을 벤젠 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 81g(0.6몰)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 25±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 33.46g(94 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.48(d), 6.43(s), 6.33(d), 3.43(s), 3.35(s).
[실시예 11]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 에틸아세테이트 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 54g(0.4몰)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 40±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 33.1g(93 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.48(d), 6.44(s), 6.32(d), 3.42(s), 3.34(s).
[실시예 12]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 에틸아세테이트 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 51.3g(0.38몰)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 45±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.75g(92 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.49(d), 6.44(s), 6.33(d), 3.42(s), 3.34(s).
[실시예 13]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 에틸아세테렌트 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 67.5g(0.5몰)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 35±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 32.4g(91 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.48(d), 6.44(s), 6.34(d), 3.43(s), 3.35(s).
[실시예 14]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 에틸아세테이트 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 74.25g(0.55몰)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 30±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 33.46g(94 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.49(d), 6.44(s), 6.33(d), 3.42(s), 3.34(s).
[실시예 15]
1L 3구 플라스크에 온도계, 드롭핑펀넬, 교반기를 장착하고, N,N'- 디메틸-3,3-디티오디프로피온아미드 23.6g(0.1몰)을 에틸아세테이트 350ml에 녹인 후 상온에서 드롭핑펀넬을 통하여 설프릴클로라이드 81g(0.6몰)을 3시간동안 천천히 교반하면서 첨가한다.
고리화시약 첨가가 끝난 후 6시간동안에 25±2℃에서 계속 교반해 준다.
반응이 진행되면서 흰색의 침전물이 생성되고 이 온도조건에서 반응이 완전히 끝난 후 침전물을 여과시켜 반응침전물을 수거한 후 용매를 진공오븐에 3시간동안 50℃로 유지시켜 완전히 제거하여 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염과 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염·HCl염 33.1g(93 몰%)을 얻었다.
1H-N.M.R.스펙트럼(300MHz) δ : 8.49(d), 6.44(s), 6.33(d), 3.43(s), 3.34(s).

Claims (1)

  1. 3,3'-디티오디프로피온산으로부터 클로로화 및 고리화 반응에 의해 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물을 제조함에 있어서, 3,3'-디티오디프로피온산과 티오닐클로라이드르 반응시켜서 다음 구조식(Ⅲ)으로 표시되는 3,3'-디티오디프로피오닐디클로라이드를 제조하고, 이를 메틸아민과 반응시켜 다음 구조식(Ⅳ)로 표시되는 N,N'- 디메틸-3,3'-디티오디프로피온아미드를 제조한 다음, 여기에 설프릴클로라이드를 1 : 3 내지 1 : 6의 몰비로 첨가하여 유기용매 중에서 고리화시켜서 다음 구조식(Ⅰ)의 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염과 다음 구조식(Ⅱ)의 5-클로로-2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물을 분말고체로 제조함을 특징으로 하는 2-메틸 -4-이소티아졸린-3-온염의 혼합물을 제조하는 방법.
KR1019920025076A 1992-12-22 1992-12-22 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온염 혼합물의 제조방법 KR0180562B1 (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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