KR0179049B1 - 스티렌계 수지조성물의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 스티렌계 수지조성물의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 우수한 신율과 내충격성을 가지는 스티렌계 수지 조성물의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 수지 조성물은 폴리부타디엔 고무를 8 내지 18중량% 함유하며, 중량 평균 분자량이 19만 내지 23만이고, 폴리스티렌상에 분산된 각 고무상 물질의 평균입자직경이 1 내지 3 마이크론이며, 열에 의한 괴상 연속중합에 의해 제조된 고무 변성된 스티렌수지 70 내지 95중량부와, 부타디엔 50-70중량%(BOUND STYRENE 50-30중량%)를 함유한 스티렌-부타디엔 공중합체 5 내지 30중량부를 혼합한 후 압출, 혼련하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의해 제조되는 조성물은 각정 식품포장 용기, 완구류, 아이스크림 용기 등에 사용될 수 있다.
Description
[고안의 명칭]
스티렌계 수지조성물의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 스티렌계 수지조성물의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게로는 우수한 신율과 내충격성을 가진 스티렌계 수지 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 모노비닐 방향족화합물을 중합하여 얻어지는 비결정성 폴리스티렌 수지는 우수한 투명성과 강성 및 무독성 등을 지니고 있어서 넓은 범위의 용도로 사용되는 열가소성 수지의 하나이지만, 신율과 내충격성이 부족한 문제점이 있다.
이러한 단점을 보완하기 위해서 고무상 물질의 존재하에서 시티렌을 중합하여 신율과 내충격성을 높이는 방법이 널리 사용되고 있으며, 이렇게 제조된 고무변성된 스티렌 수지는 식품용기. 전기제품의 부품 등으로 사용되고 있다.
그러나, 통상적인 고충격성 폴리스티렌 수지의 경우는 우수한신율과 내충격성이 요구되는 각종 식품포장 용기, 완구류, 아이스크림 용기 등에는 신율 또는 내충격성 부족으로 사용할 수 없다.
1회용 식품포장 용기로 사용되는 필름이나 SHEET는 외부의 순간적인 충격에 의한 파괴보다는 찢김(Tearing)에 의한 파괴가 발생되는 경우가 많다. 특히 고분자 특성상 압출시 분자의 배향에 의해 기계방향으로 인열강도(Tearing Strength)가 약화되어 쉽게 찢어질 수 있다. 그리고 깊이가 있는 1회용 물컵이나 아이스크림 용기 등의 경우는 성형시 수지의 신율과 인열강도가 낮으면 찢김에 의한 파괴가 발생되는 경우가 많다. 또한 아이스크림용기 등은 저온에서 외부에 의한 충격이나 낙하충격시 깨지지 않도록 충분한 내충격성도 지니고 있어야 한다.
본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로, 우수한 신율과 내충격성을 가지는 스티렌계 수지의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위하여 연구한 결과, 고유한 물성치를 갖는 특정한 고무변성된 스티렌수지에, 수지의 신율과 내충격성을 향상시키기 위해 스티렌-부타디엔 공중합체(Styrene-Butadiene Block copolymor)를 일정량 혼합한 후 압출하게 되면 상기 목적을 달성할 수 있음을 밝혀 내게 되었다.
즉, 본 발명의 수지 조성물은 폴리부타디엔 고무를 8 내지 18 중량% 함유하며 중량 평균 분자량이 19만 내지 23만이며, 열에 의한 괴상 연속 중합에 의하여 제조되는 고무 변성된 스티렌수지 70 내지 95중량부와 스티렌-부타디엔 공중합체 5 내지 30중량부를 혼합한 후 압출기내에서 압출, 혼련한으로써 제조되는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 사용되는 고무변성된 스티렌수지는 모노비닐 방향족화합물 82 내지 92중량부에 폴리부타디엔 고무 8 내지 18중량부로 구성된 수지 100중량부에, 상온에서 54 내지 76센티스토크의 점도를 갖는 유동파라핀계의 미네랄오일 1 내지 3 중량부, 그리고 적정량의 산화방지제 및 고급지방산의 금속염을 첨가하여 분자량이 19만 내지 23만을 가지도록 열에 의한 괴상연속중합에 의하여 제조되는 것으로서, 상기 고무상 물질의 95중량% 이상은 니켈 촉매하에 연속중합으로 얻어지는 1,4 Cis함량이 50중량% 이하이며, 스티렌 모노머 95중량% 용액에서 용액 점도가 20 내지 100센티포이즈 수준인 폴리부타디엔 고무이고, 폴리스티렌 상에 분산된 각 고무상 물질의 평균입자직경은 1내지 3 마이크론의 분포를 가지고 있는 것이 사용된다.
고무 변성된 스티렌 수지에서 폴리부타디엔 고무의 함량이 8중량% 미만인 경우에는 내충격성과 신율이 떨어지며, 18중량%를 초과하는 경우에는 내열성과 강성이 떨어지고, 고무 변성된 스티렌 수지의 분자량이 19만 미만인 경우에는 강성이 떨어지며, 23만을 초과하는 경우에는 유동성이 저하되고, 또한 고무상 물질의 평균입자 직경이 1마이크론 미만인 경우에는 내충격성이 떨어지며, 3마이크론을 초과하는 경우에는 표면 광택도가 떨어진다.
본 발명에 사용되는 스티렌-부타디엔 공중합체는 부타디엔 50-70중량%(BOUND STYRENE 함량 50-30중량%)를 함유하고 있고, 스티렌-부타디엔 공중합체의 구조는 (S-B)n, (S-B)n-S 도는 B-(S-B)n와 같은 형식으로 되어있다.
여기서, S는 스티렌 중합체로 이루어진 블록사슬(BLOCK CHAIN), B는 탄성력을 가진 부타디엔 중합체로 이루어진 블록사슬(BLOCK CHAIN), n은 1-3 범위를 갖는 정수를 나타낸다.
스티렌-부타디엔 공중합체중 부타디엔의 함량이 50중량% 미만에서는 내충격성과 신율이 저하되고 70중량% 초가시에는 내열성이 저하된다.
스티렌-부타디엔 공중합체의 적절한 첨가량은 전체 수지 조성물 100 중량부 중 5 내지 30중량부이며, 5중량부 미만인 경우에는 신율과 내충격성이 떨어지며, 30중량부 초과시에는 내충격성 상승효과가 떨어지고 내열성과 경도가 취약해진다.
본 발명에서는 상기와 같이 고무 변성된 스티렌 수지와 스티렌-부타디엔 공중합체를 혼합한 후 압출기내에서 압출, 혼련함으로서 스티렌계 수지 조성물을 제조한다.
본 발명에 따른 수지는 우수한 신율과 내충격성을 갖고 있으므로 각종 식품포장용기 및 완구류와 아이스크림 용기 등에 사용될 수 있다.
본 발명의 실시예는 다음과 같다.
[제조실시예]
[고무변성된 스티렌수지의 제조]
모노비닐 방향족 화합물 90.5중량부와 폴리부타디엔 고무 9.5중량부에 25℃에서 74센티스토크의 점도를 갖는 유동파라핀계의 미네랄 오일 2.6중량부, 산화방지제 0.05중량부 및 고급지방산의 금속염 0.1중량부를 첨가하여 분자량이 22만을 가지도록 열에 의한 괴상 연속중합에 의하여 고무 변성된 스티렌 수지를 제조하였다.
이와 같이 제조된 물질의 95중량% 이사은 니켈 촉매하에 연속중합으로 얻어지는 1,4-Cis 함량이 50중량% 이하이며, 스티렌 모노머 95중량% 용액에서 용액점도가 98센티포이즈 수준인 폴리부타디엔 고무이고 폴리스티렌 상에 분산된 각 고무상 물질의 평균 입자 직경은 1.8마이크론 분포를 가진다.
[실시예 1]
제조실시예에 의하여 제조된 고무변성된 스티렌수지(이하, 동일) 95중량부와 부타디엔 61중량%(BOUND STYRENE 39중량%)를 함유하는 스티렌-부타디엔 공중합체(이하, 동일) 5중량부를 헨셀믹서에서 10분간 블랜드한 후 이축혼량 압출기를 이용하여 페렛화하여 사출형성기로 물성테스트 시편을 성형하여 다음의 조건으로 측정하였다.
측정결과는 다음의 표 1과 같다.
[실시예 2]
고무변성된 스티렌수지 90중량부와 스티렌-부타디엔 공중합체 10중량부로 이루어진 블랜드물을 실시예 1과 같은 방법으로 시편성형 후 측정경과를 표 1에 표시하였다.
[실시예 3]
고무변성된 스티렌수지 85중량부와 스티렌-부타디엔 공중합체 15중량부로 이루어진 블랜드물을 실시예 1과 같은 방법으로 시편성형 후 측정결과를 표 1에 표시하였다.
[실시예 4]
고무변성된 스티렌수지 80중량부와 스티렌-부타디엔 공중합체 20중량부로 이루어진 블랜드물을 실시예 1과 같은 방법으로 시편성형 후 측정결과를 표 1에 표시하였다.
[실시예 5]
고무변성된 스티렌수지 75중량부와 스티렌-부타디엔 공중합체 25중량부로 이루어진 블랜드물을 실시예 1과 같은 방법으로 시편성형 후 측정결과를 표 1에 표시하였다.
[실시예 6]
고무변성된 스티렌수지 70중량부와 스티렌-부타디엔 공중합체 30중량부로 이루어진 블랜드물을 실시예 1과 같은 방법으로 시편성형 후 측정결과를 표 1에 표시하였다.
[비교예 1]
고무변성된 스티렌 수지 100중량부를 실시예 1과 같은 방법으로 시편성형 후 측정결과를 표 1에 표시하였다.
[비교예 2]
고무변성된 스티렌수지 60중량부와 스티렌-부타디엔 공중합체 40중량부로 이루어진 블랜드물을 실시예 1과 같은 방법으로 시편성형 후 측정결과를 표 1에 표시하였다.
Claims (3)
- 폴리부타디엔 고무를 8 내지 18중량% 함유하며, 중량편균 분자량이 19만 내지 23만이고, 폴리스티렌상에 분산된 각 고무상 물질의 평균입자직경이 1 내지 3 마이크론이며, 열에 의한 괴상 연속중합에 의해 제조된 고무 변성된 스티렌수지 70 내지 95중량부와, 부타디엔 50-70중량%(BOUND STYRENE 50-30중량%)를 함유한 스티렌-부타디엔 공중합체 5 내지 30중량부를 혼합한 후 압출, 혼련하는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지조성물의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 고무 변성된 스티렌 수지의 고무상 물질의 95중량% 이상은 니켈 촉매하에 연속중합으로 얻어지는 1,4-Cis함량이 50중량% 이하이며, 스티렌 모노머 95중량% 용액에서 용액점도가 20 내지 100센티포이즈 수준인 폴리부타디엔 고무인 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지조성물의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 스티렌-부타디엔 공중합체는 하기 구조형식으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지조성물의 제조방법.(S-B)n, (S-B)n-S 또는 B-(S-B)n여기서, S는 스티렌 중합체로 이루어진 블록사슬(BLOCK CHAIN), B는 탄성력을 가진 부타디엔 중합체로 이루어진 블록사슬(BLOCK CHAIN), n은 1-3 범위를 갖는 정수를 나타낸다.
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