KR0164431B1 - 아졸리딘 유도체, 그의 제조방법 및 농원예용 살균제 - Google Patents

아졸리딘 유도체, 그의 제조방법 및 농원예용 살균제 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

아졸리딘 유도체, 그의 제조방법 및 농원예용 살균제
본 발명은 신규한 아졸리딘 유도체, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로 하는 농원예용 살균제에 관한 것이다.
본 발명의 아졸리딘 유도체는, 농원예용 살균제로서 전적으로 신규한 화합물이며, 이와 유사한 화합물조차 알려진 바 없다.
본 발명의 목적은 농원예용 살균제로서 유용한 신규의 아졸리딘 유도체를 제공하는 것이다.
즉, 본 발명의 아졸리딘 유도체는 다음 일반식을 갖는다:
Figure kpo00001
상기식 중, R1은 수소원자, 탄소수 1-10의 알킬기 또는 시클로알킬기이고; R2는 수소원자, 탄소수 1-18의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 알콕시알킬기, 알케닐옥시알킬기, 알킬티오알킬기, 알콕시카르보닐기, 퓨릴기 또는 티에닐기, 또는 페닐알킬기, 페녹시알킬기, 페닐티오알킬기, 페닐알킬옥시알킬기, 피리딜옥시알킬기, 페녹시페녹시알킬기, 벤질옥시페녹시알킬기 또는 피리딜옥시페녹시알킬기이고, 이들의 페닐환 또는 피리딘환은 할로겐원자, 알킬기, 알콕시기, 할로알킬기 또는 할로알콕시기로 치환될 수도 있고; 또는 R1및 R2는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식
Figure kpo00002
으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
상기식중, R6은 수소원자, 할로겐원자, 또는 저급알킬기이고; R7은 수소원자, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 알케닐옥시기 또는 알킬티오기, 또는 페닐기, 페녹시기, 벤질옥시기 또는 피리딜티오기이고, 이들의 페닐환 또는 피리딘환은 할로겐원자, 알킬기, 알콕시기 또는 할로알킬기에 의해 치환될 수 있으며; n은 1-3의 정수이다;
R3은 수소원자 또는 저급알킬기이고; R4는 수소원자, 저급알킬기, 페닐기 또는 벤질기이거나; 또는 R3과 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
Figure kpo00003
상기식 중, m은 4 또는 5의 정수임;
R5는 수소원자, 저급알킬기 또는 페닐기이거나, 또는 R4및 R5는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
Figure kpo00004
상기식 중, ℓ은 3 또는 4의 정수임;
Z는 산소원자 또는 황원자를 표시한다.
일반식(I)에서, R1의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기 및 데실기와 같은 탄소수 1-10개의 알킬기를 들 수 있으며, 이중에서도 메틸기가 특히 바람직하다. 시클로알킬기에는 시클로프로필기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기와 같은 탄소수 3-6개의 시클로알킬기가 포함된다.
R2의 알킬기로는, 상기 R1에서 예시된 것들에 덧붙여, 운데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 1-에틸펜틸기 및 3-메틸헥실기와 같은 탄소수 1-18개의 직쇄 또는 가지달린 알킬기를 들 수 있으며, 이중에서, 탄소수 5-12개의 직쇄 알킬기가 특히 바람직하다. 알케닐기로는 알릴기, 2-부테닐기, 2-펜틸기 및 1-부틸-2-부테닐기와 같은 탄소수 1-8개의 알케닐기를 들 수 있다. 알키닐기로는 2-프로피닐기를 들 수 있다. 알콕시알킬기에는 메톡시에틸기, 에톡시메틸기 및 도데실옥시메틸기를 들 수 있다. 알케닐옥시알킬기로는 알릴옥시에틸기를 들 수 있다. 알킬티오알킬기로는 메틸티오에틸기와 도데실티오메틸기를 들 수 있다. 알콕시카르보닐기에는 메톡시카르보닐기와 에톡시카르보닐기를 들 수 있다. 페닐알킬기, 페녹시알킬기, 페닐티오알킬기, 페닐알킬옥시알킬기, 피리딜옥시알킬기, 페녹시페녹시알킬기, 벤질옥시페녹시알킬기 및 피리딜옥시페녹시알킬기의 알킬 부분은 탄소수 1-5개의 알킬기로서, 페닐알킬기에 있어서는 C3알킬기가 특히 바람직하다. 페닐고리 또는 피리딘고리의 치환체인 할로겐원자로는, 염소원자, 브롬원자, 불소원자 및 요오드원자를 들 수 있고 알킬기에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기와 같은 탄소수 1-6개의 알킬기가 포함된다. 알콕시기에는, 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 이소프로필옥시기 및 부틸옥시기와 같은 탄소수 1-4개의 알콕시기를 들 수 있다. 할로알킬기로는 트리플루오로메틸기를 들 수 있다. 할로알콕시기에는 2,2,2-트리플루오로에톡시기가 포함된다.
R6의 할로겐원자로는, 염소원자가 특히 바람직하며, 저급 알킬기로는 메틸기를 들 수 있다.
R7의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기와 같은 탄소수 1-6의 알킬기를 들 수 있다. 알케닐기에는 알릴기와 2-부테닐기가 포함된다. 알콕시기에는 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 부틸옥시기, 펜틸옥시기 및 헥실옥시기와 같은 탄소수 1-6의 알콕시기가 포함된다. 알케닐옥시기에는 알릴옥시기가 포함된다. 알킬티오기에는 메틸티오기, 에틸티오기 및 펜틸티오기가 포함된다. 페닐기, 페녹시기, 벤질옥시기 및 피리딜옥시기의 페닐환 또는 피리딘환 치환체로는 상기 R2에서 설명된 치환체를 들 수 있다.
일반식(I)의 화합물 중에서 바람직한 기는 다음과 같다: R1은 수소원자 또는 메틸기, R2는 탄소수 5-12의 직쇄상 알킬기, 알킬부분이 C1-5인 페닐알킬기, 특히 바람직하게는 페닐기의 p-부분에서 염소 또는 브롬원자를 갖고 탄소수 3개의 알킬부분을 갖는 페닐알킬기, 또는 페녹시알킬기, 여기서 상기 페닐기는 저급알킬기 또는 알콕시기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. R1과 R2가 그들이 결합해 있는 탄소원자와 함께 되는 일반식(II)의 기에 있어서, R6은 수소원자 또는 염소원자, R7은 수소원자, C4-6의 알킬기, C4-6의 알콕시기, 알릴옥시기, 또는 할로겐원자로 치환가능한 페닐기, 페녹시기 또는 벤질기이다. n은 2이다. R3과 R4는 각각 메틸기, 또는 R3과 R4가 그들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 형성된
Figure kpo00005
또는
Figure kpo00006
이다. R5는 수소원자이다. Z는 산소원자이다.
표 1에서, 본 발명의 일반식(I)에 포함되는 화합물들을 예시해 놓았다.
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
상기 중, 특히 다음의 것들이 바람직하다:
2-메틸-2-(p-클로로페닐프로필)-3-(1-이미다졸릴카르보닐)-5,5-디메틸-1,3-옥사졸리딘(화합물 No. 22) 및 2-메틸-2-(p-브로모페닐프로필)-3-(1-이미다졸릴카르보닐)-5,5-디메틸-1,3-옥사졸리딘 (화합물 No. 23).
본 발명의 일반식(I)의 화합물은 일반식(III)의 화합물을 다음의 반응식에 나타낸 바와 같이 염기의 존재하에서 이미다졸과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
Figure kpo00018
본 발명의 반응 매질로는, 예컨대, 톨루엔, 아세톤, 메틸에틸케톤, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드 및 디옥산을 사용할 수 있다.
염기로는, 예컨대, 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 트리에틸아민 및 피리딘을 들 수 있다.
본 반응에서 사용될 이미다졸의 양으로는 카르바모일클로라이드 1몰당 0.5-5.0몰이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1.0-2.0몰인 것이 좋다. 반응온도는 바람직하게는 20-150℃, 더욱 바람직하게는 50-100℃인 것이 좋다. 반응시간은 바람직하게는 10분-8시간, 더욱 바람직하게는 1-3시간인 것이 좋다. 일반식(III)의 화합물은 이차 아민(IV)를 포스겐(V)이나 트리클로로메틸클로로포르메이트(VI)와 반응시켜 얻을 수 있다.
Figure kpo00019
일반식(I)의 화합물은 우수한 살균작용을 나타내며 식물 병원 진균에 의해 일어나는 작물병해의 예방 및 치료에 탁월한 효과를 보인다. 예컨대, 이들은 노균병, 녹병, 안문병, 엽고병, 도열병, 참깨고엽병, 벼얼룩병, 회색곰팡이병, 모잘록병, 잎점무늬병, 흑점무늬병, 벼키다리병 및 붉은 곰팡이병에 특히 효과가 있다. 또한, 이들은 기존의 농약에 대한 내성균에 의해 일어나는 질병에 대해서도 탁월한 효과를 보이므로 유리하다.
본 발명의 일반식(I)의 화합물을 농원예용 살균제로서 사용하는 경우는, 분말제, 수화제, 유제, 과립제, 미립제 및 기타 일반적으로 사용되는 형태의 제제로서 사용될 수 있다. 본 발명에 사용되는 담체는 고체 또는 액체일 수 있으며, 특정의 담체로 한정되지 않는다. 고체담체로는, 예컨대 여러가지 점토류, 카올린, 클레이, 규조토, 탈크, 및 실리카등을 들 수 있으며; 액체담체로는, 본 발명의 화합물에 대하여 용매로 되는 것과 비용매임에도 보조제에 의해 유효성분 화합물을 분산 또는 용해시킬 수 있는 것을 들 수 있다. 이러한 액체담체로는 예컨대 벤젠, 크실렌, 톨루엔, 케로신, 알코올, 케톤, 디메틸술폭사이드 및 디메틸포름아미드를 들 수 있다. 적합한 계면활성제와 기타의 보조제, 예컨대 전착제, 고착제등을 혼합하여, 수용액 또는 유제로 사용할 수 있다. 또 본 발명의 화합물은 노동력을 절감하고 방제효과를 확실히 하기 위해 기타의 살균제, 살충제, 제초제, 식물생장조절제 등과 혼합하여 사용할 수 있다.
[실시예]
이하에 본 발명의 실시예를 개시하나, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 제조예중, 부는 중량부를 의미한다.
[실시예 1]
2-메틸-2-n-헥실-3-(1-이미다졸릴카르보닐)-5,5-디메틸-1,3-옥사졸리딘 (화합물 No. 11)
2-메틸-2-n-헥실-3-클로로카르보닐-5,5-디메틸-1,3-옥사졸리딘 2.6g (0.01몰), 이미다졸 1.0g (0.015몰) 및 탄산칼륨 2.1g (0.015몰)의 혼합물을 용매인 디메틸포름아미드(DMF) 30 ㎖와 함께 50-60℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응 종결후, 물을 첨가한 다음 혼합물을 톨루엔으로 추출하였다. 톨루엔층을 물로 세척, 건조, 농축시킨 다음, 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 이리하여 담황색의 표제 화합물 2.7g을 얻었다.
[실시예 2]
2,2-디-n-헵틸-3-(1-이미다졸카르보닐)-5,5-디메틸-1,3-옥사졸리딘 (화합물 No. 18)
2,2-디-n-헵틸-3-클로로카르보닐-5,5-디메틸-1,3-옥사졸리딘 3.0g (0.01몰), 이미다졸 1.0g (0.015몰) 및 탄산칼륨 2.1g (0.015몰)을 용매인 DMF 30 ㎖와 함께 60-70 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 완결후, 물을 첨가한 다음 혼합물을 톨루엔으로 추출하였다. 톨루엔층을 물로 세척하고, 건조, 농축시킨다음 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 담황색의 표제 화합물 2.8g을 얻었다.
[실시예 3]
화합물 no. 13의 화합물 10.00부, 카올린 69.75부, 화이트 카본 18.00부, NEOPELEX(상표명) 1.80부 및 DEMOL EP(상표명) 0.45부를 균일하게 혼합 및 분쇄하여 미분말의 수화제를 얻었다. 이것을 경엽산포제로서 사용할 경우에는, 물에 200-2000배로 희석하여 식물에 산포한다. 또 종자소독제로서 사용하는 경우는, 20-1000배로 희석하여 10분 - 48시간 동안 볍씨를 침적처리한다.
[실시예 4]
화합물 No. 21의 화합물 60부, 메틸에틸케톤 23부, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르 17부를 혼합 및 용해시켜, 유제를 얻었다. 이 유제를 경엽산포제로서 사용할 경우에는, 물에 500-4000배로 희석하여 식물에 산포한다. 또 종자소독제로서 사용할 경우에는 10-400배로 희석하여 10분-48분동안 볍씨를 침적처리하거나 볍씨 중량에 기초하여 0.5-1%의 양으로 파우더링 처리한다.
[실시예 5]
화합물 no. 22의 화합물 2부 및 클레이 98부를 균일하게 혼합 분쇄하여 분말제를 얻었다.
[실시예 6]
화합물 No. 23의 화합물 5부, 벤토나이트 25부 및 화이트 카본 67부의 혼합물에 물 15부를 첨가하고 혼합물을 혼연시킨 후, 조립하여 유동건조기에서 건조시켜 입제를 얻었다.
[실시예 7]
[벼도열병에 대한 방제력 시험 (예방 효과)]
직경 5 ㎝의 플라스틱 포트를 이용하여, 온실에서 토경 재배한 벼(품종: Nipponbare)의 1.5 엽기에, 실시예 3에 준하여 조제한 수화제를 소정농도로 희석한 약액을 10 ㎖씩 산포하고, 1일후에 도열병균포자 현탁액을 분무 접종하였다. 접종 5일후에 감염된 잎사귀당의 병반점을 조사하였다.
평가는, 5-0의 6단계로 나타내며, 병반이 없는것은 5, 무처리군과 비교하여 병반면적 10%이하는 4, 20% 정도는 3, 40% 정도는 2, 60% 정도는 1로하고, 전체가 병들었을 때는 0으로 나타내었다. 약해의 조사지표는 5:매우 큼, 4:큼, 3:많음, 2:약간, 1:거의 없음, 및 0:없음으로 하였다. 결과는 표 2에 나타내었다.
Figure kpo00020
Figure kpo00021
[실시예 8]
[보리 흰가루병에 대한 방제효력시험(예방 효과)]
직경 5 ㎝의 플라스틱 포트를 이용하여, 온실에서 토경재배한 보리(품종: 흑맥)의 제1엽기에, 실시예3에 준하여 조제한 수화제를 소정농도로 희석한 약액을 10 ㎖씩 산포하고, 1일후 보리 흰가루병 포자를 가볍게 산포하여, 잎사귀 위에 접종시켰다. 접종 7일후에 잎사귀당의 보리 흰가루 병균의 병반수를 조사하였다.
평가 및 약해는 실시예 7과 동일한 방식으로 조사하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
Figure kpo00022
트리아지메혼
Figure kpo00023
[실시예 9]
[밀녹병에 대한 방제효력시험(예방 효과)]
직경 5 ㎝의 플라스틱 포트를 이용하여, 온실에서 토경 재배한 밀(품종: Kobushikomugi)의 제1엽기에, 실시예 3에 준하여 조제한 수화제를 소정농도로 희석한 약제를 10 ㎖씩 산포하고, 1일후에 밀녹병균포자 현탁액을 분무 접종하였다. 접종 7일후에 잎사귀당의 병반수를 조사하였다.
평가 및 약해는 실시예 7과 동일한 방식으로 조사하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
Figure kpo00024
[실시예 10]
[밀안문병에 대한 방제효력시험(예방효과)]
직경 5 ㎝의 플라스틱 포트를 사용하여, 온실에서 토경 재배한 밀(품종: Kobushikomugi)의 제3엽기에, 실시예 3에 준하여 조제한 수화제를 소정농도로 희석하여 약액을 10 ㎖씩 산포하고, 1일후에 밀안문병균포자 현탁액을 분무 접종하였다. 접종 8일후에 병반을 조사하였다.
평가 및 약해는 실시예 7과 동일한 방식의 지표에 따라 조사하였다. 결과를 표 5에 나타내었다.
Figure kpo00025
Figure kpo00026
[실시예 11]
[벼키다리병에 대한 방제효력시험(예방 효과)]
벼(품종: Nipponbare)의 개화기에, 벼키다리병균의 농후포자 현탁액을 분무접종하여 얻은 벼키다리병균에 감염된 벼를 시험벼로 하였다. 종자소독은, 실시예 3에 준하여 조제한 수화제를 사용하여 소정농도의 희석액을 만들고, 상기 시험 벼와 약액량비(v/v)를 1:1로 하여, 20℃, 24시간 침적소독 시켰다. 소독후의 시험벼는 20℃에서 3일간 침적시킨 후, 30℃에서 24시간 발아시켜 새가슴 모양으로 종묘상자 육묘법에 따라 재배용 토양에 파종하였다. 그후, 유리 온실에서 재배관리하였다. 발병조사는, 파종 25일후(4엽기)에 각 처리군 전체묘를 뽑아내어 벼키다리병에 걸린 묘의 수를 조사하여 발병률(%)을 구하고, 이에 의해 방제가(%)를 산출하였다. 또, 시험예와 동일기준으로 벼에대한 약해를 조사하였다. 본 시험은 1군 5연제로 행하여 평균종자소독률(%)을 구하였다. 결과는 표 6에 나타내었다.
Figure kpo00027
Figure kpo00028

Claims (13)

  1. 다음 일반식 (I)로 표시되는 아졸리딘 유도체
    Figure kpo00029
    상기식 중, R1은 수소 원자, C1-10알킬기 또는 C3-6시클로알킬기이고; R2는 수소원자, C1-18알킬기, C1-12알킬티오C1-6알킬기, C1-6알콕시카르보닐기, 퓨릴기, 티에닐기, 또는 페닐C1-6알킬기, 페녹시C1-6알킬기, 페닐티오C1-6알킬기, 피리딜옥시C1-6알킬기, 페녹시페녹시C1-6알킬기, 벤질옥시페녹시C1-6알킬기, 피리딜옥시페녹시C1-6알킬기, 벤질옥시C1-6알킬기 또는 C3-6시클로알킬C1-6알킬기이고 이들의 페닐환 또는 피리딘환은 할로겐원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기, 할로C1-6알킬기 또는 할로C1-6알콕시기로 치환될 수 있으며; 또는 R1및 R2는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음 일반식 (II)
    Figure kpo00030
    로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    상기식 중, R6는 수소원자, 할로겐원자 또는 C1-6알킬기이고; R7은 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기, C2-6알케닐옥시기 또는 C1-6알킬티오기, 또는 페닐기, 페녹시기, 벤질옥시기, 페닐티오기 또는 피리딜옥시기이고, 이들의 페닐환 또는 피리딘환은 할로겐원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기 또는 할로C1-6알킬기에 의해 치환될 수 있으며; n은 1-3의 정수이며; R3는 수소원자 또는 C1-6알킬기이고; R4는 수소원자, C1-6알킬기, 페닐기 또는 벤질기이거나; 또는 R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    Figure kpo00031
    상기식 중, m은 4 또는 5의 정수임; R5는 수소원자, 또는 페닐기이거나, 또는 R4및 R5는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    Figure kpo00032
    상기식 중, ℓ은 3 또는 4의 정수이고; Z는 산소원자 또는 황원자를 표시한다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 수소원자 또는 메틸기인 것이 특징인 아졸리딘 유도체.
  3. 제1항에 있어서, R2가 C5-12의 직쇄 알킬기인 것이 특징인 아졸리딘 유도체.
  4. 제1항에 있어서, R2가 페녹시메틸기(여기서 페닐기는 치환되어도 좋음)인 것이 특징인 아졸리딘 유도체.
  5. 제1항에 있어서, R2가 C3알킬기를 갖는 페닐알킬기이고 이 페닐기는 치환되어도 좋은 것이 특징인 아졸리딘 유도체.
  6. 제1항에 있어서, R6가 염소원자 또는 메틸기인 것이 특징인 아졸리딘 유도체.
  7. 제1항에 있어서, R1은 수소원자 또는 메틸기, R2는 C5-12의 직쇄상 알킬기, 알킬 부분이 C1-5인 페닐알킬기, 또는 알킬 부분이 C1-5인 페녹시알킬기(여기서 상기 페닐기는 할로겐원자, C1-6알킬기 또는 C1-6알콕시기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다)이고; R1과 R2가 그들이 결합해 있는 탄소원자와 함께 일반식(II)를 형성할 때, 상기 R6는 수소원자, 또는 염소원자이고, 상기 R7은 수소원자, C4-6의 알킬기, C4-6의 알콕시기, 알릴옥시기, 또는 할로겐원자로 치환가능한 페닐기, 페녹시기, 또는 벤질기이며; n은 2이고; 상기 R3와 R4는 각각 메틸기이거나 또는 R3와 R4가 그들이 결합해 있는 탄소원자와 결합함으로써 생성된
    Figure kpo00033
    또는
    Figure kpo00034
    이며; R5는 수소원자이고 Z는 산소원자인 것이 특징인 아졸리딘 유도체.
  8. 제1항에 있어서, 상기 화합물이 2-메틸-2-(p-클로로페닐프로필)-3-(1-이미다졸릴카르보닐)-5,5-디메틸-1,3-옥사졸리딘(화합물 No. 22) 및 2-메틸-2-(p-브로모페닐프로필)-3-(1-이미다졸릴카르보닐)-5,5-디메틸-1,3-옥사졸리딘(화합물 No. 23)중에서 선택되는 것이 특징인 아졸리딘 유도체.
  9. 다음 일반식(III)의 화합물
    Figure kpo00035
    (상기식 중 R1, R2, R3, R4, R5및 Z는 하기 정의하는 바와 같음)
    을 이미다졸과 반응시키는 것으로 됨을 특징으로 하는 다음 일반식 (I)의 아졸리딘 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00036
    상기식 중, R1은 수소 원자, C1-10알킬기 또는 C3-6시클로알킬기이고; R2는 수소원자, C1-18알킬기, C1-12알킬티오C1-6알킬기, C1-6알콕시카르보닐기, 퓨릴기, 티에닐기, 또는 페닐C1-6알킬기, 페녹시C1-6알킬기, 페닐티오C1-6알킬기, 피리딜옥시C1-6알킬기, 페녹시페녹시C1-6알킬기, 벤질옥시페녹시C1-6알킬기, 피리딜옥시페녹시C1-6알킬기, 벤질옥시C1-6알킬기 또는 C3-6시클로알킬C1-6알킬기이고, 이들의 페닐환 또는 피리딘환은 할로겐원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기, 할로C1-6알킬기 또는 할로C1-6알콕시기로 치환될 수 있으며; 또는 R1및 R2는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음 일반식 (II)
    Figure kpo00037
    로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    상기식 중, R6는 수소원자, 할로겐원자 또는 C1-6알킬기이고; R7은 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기, C2-6알케닐옥시기 또는 C1-6알킬티오기, 또는 페닐기, 페녹시기, 벤질옥시기, 페닐티오기 또는 피리딜옥시기이고, 이들의 페닐환 또는 피리딘환은 할로겐원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기 또는 할로C1-6알킬기에 의해 치환될 수 있으며; n은 1-3의 정수이며; R3는 수소원자 또는 C1-6알킬기이고; R4는 수소원자, C1-6알킬기, 페닐기 또는 벤질기이거나; 또는 R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    Figure kpo00038
    상기식 중, m은 4 또는 5의 정수임;
    R5는 수소원자, 또는 페닐기이거나, 또는 R4및 R5는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    Figure kpo00039
    상기식 중, ℓ은 3 또는 4의 정수이고; Z는 산소원자 또는 황원자를 표시한다.
  10. 제9항에 있어서, 상기 반응을 염기의 존재하에서 20 ~ 150℃의 온도에서 10분 ~ 8시간동안 수행하는 것이 특징인 아졸리딘 유도체의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 염기를 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 트리에틸아민 및 피리딘 중에서 선택하는 것이 특징인 아졸리딘 유도체의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, 이미다졸의 양이 일반식(III)의 화합물 1몰당 0.5 ~ 5.0몰인 것이 특징인 아졸리딘 유도체의 제조방법.
  13. 다음 일반식(I)의 아졸리딘 유도체의 유효량과, 농원예적으로 허용되는 담체를 함유하는 농원예용 살균제:
    Figure kpo00040
    상기식 중, R1은 수소 원자, C1-10알킬기 또는 C3-6시클로알킬기이고; R2는 수소원자, C1-18알킬기, C1-12알킬티오C1-6알킬기, C1-6알콕시카르보닐기, 퓨릴기, 티에닐기, 또는 페닐C1-6알킬기, 페녹시C1-6알킬기, 페닐티오C1-6알킬기, 피리딜옥시C1-6알킬기, 페녹시페녹시C1-6알킬기, 벤질옥시페녹시C1-6알킬기, 피리딜옥시페녹시C1-6알킬기, 벤질옥시C1-6알킬기 또는 C3-6시클로알킬C1-6알킬기이고, 이들의 페닐환 또는 피리딘환은 할로겐원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기, 할로C1-6알킬기 또는 할로C1-6알콕시기로 치환될 수 있으며; 또는 R1및 R2는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음 일반식 (II)
    Figure kpo00041
    로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    상기식 중, R6는 수소원자, 할로겐원자 또는 C1-6알킬기이고; R7은 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기, C2-6알케닐옥시기 또는 C1-6알킬티오기, 또는 페닐기, 페녹시기, 벤질옥시기, 페닐티오기 또는 피리딜옥시기이고, 이들의 페닐환 또는 피리딘환은 할로겐원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기 또는 할로C1-6알킬기에 의해 치환될 수 있으며; n은 1-3의 정수이며; R3는 수소원자 또는 C1-6알킬기이고; R4는 수소원자, C1-6알킬기, 페닐기 또는 벤질기이거나; 또는 R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    Figure kpo00042
    상기식 중, m은 4 또는 5의 정수임;
    R5는 수소원자, 또는 페닐기이거나, 또는 R4및 R5는 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께 다음식으로 표시되는 기를 형성할 수 있다:
    Figure kpo00043
    상기식 중, ℓ은 3 또는 4의 정수이고; Z는 산소원자 또는 황원자를 표시한다.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4323916A1 (de) * 1993-07-16 1995-01-19 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
JP4687193B2 (ja) * 2005-03-30 2011-05-25 宇部興産株式会社 オキスポコナゾール銅塩及び木材保存剤

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3472864A (en) * 1964-03-18 1969-10-14 Merck & Co Inc 2-carbonyl-5-nitroimidazoles
US3825555A (en) * 1970-03-16 1974-07-23 Johnson & Son Inc S C 3-substituted 4-alkanoyl oxazaspiro insect repellents
JPS5221238A (en) * 1975-08-13 1977-02-17 Nippon Steel Corp Flush butt welding process
EP0003732B1 (en) * 1978-02-01 1983-10-19 The Wellcome Foundation Limited Imidazole derivatives and salts thereof, their synthesis, and pharmaceutical formulations thereof
JPS60222479A (ja) * 1984-04-20 1985-11-07 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk テトラヒドロキノリン―１―イルカルボニルイミダゾール誘導体、その製法並びに除草又は農園芸用殺菌剤
DE3415139A1 (de) * 1984-04-21 1985-10-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-(arylpropyl)-azolylharnstoffe und diese enthaltende pungizide
US4863947A (en) * 1985-01-11 1989-09-05 Rohm And Haas N-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and methods of their production
DE3602889A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-08 Bayer Ag Alkoxycarbonyl-substituierte hydroxythiophen-carbonamide
DE3641343A1 (de) * 1986-12-03 1988-06-16 Hoechst Ag Carbamoylimidazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

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