KR0150982B1 - Manufacture of semiconductor device - Google Patents

Manufacture of semiconductor device

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KR0150982B1 KR1019940000594A KR19940000594A KR0150982B1 KR 0150982 B1 KR0150982 B1 KR 0150982B1 KR 1019940000594 A KR1019940000594 A KR 1019940000594A KR 19940000594 A KR19940000594 A KR 19940000594A KR 0150982 B1 KR0150982 B1 KR 0150982B1
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Abstract

고유전체 박막을 고속으로 증착할 수 있는 반도체 소자의 제조방법이 개시되어 있다. 고유전율 산화물의 분체를 진공 분위기 또는 환원성 분위기에서 소결하여 직류 전압 인가가 가능한 비저항값을 지니는 타아게트 물질을 제조한 후, 타아게트 물질을 직류 방식의 스퍼터링법으로 반도체기판에 증착하여 고유전체 박막을 형성한다. 종래의 RF 방식에 비해 약 5배 이상의 증착율을 얻을 수 있다.A method of manufacturing a semiconductor device capable of depositing a high dielectric thin film at high speed is disclosed. The powder of high dielectric constant oxide is sintered in a vacuum atmosphere or a reducing atmosphere to prepare a target material having a specific resistance value capable of applying DC voltage, and then the target material is deposited on a semiconductor substrate by direct current sputtering to deposit a high dielectric constant. Form a thin film. A deposition rate of about 5 times or more can be obtained compared to the conventional RF method.

Description

반도체 소자의 제조방법Manufacturing method of semiconductor device

제1도는 종래 방법에 의해 타아게트를 제조하는 방법을 도시한 개략도.1 is a schematic view showing a method for producing a taget by a conventional method.

제2도는 본 발명의 제1실시예에 의한, 고유전율 산화물의 분체를 환원성 분위기에서 소결하여 타아게트를 제조하는 방법을 도시한 개략도.FIG. 2 is a schematic diagram showing a method for producing a taget by sintering powder of a high dielectric constant oxide in a reducing atmosphere according to a first embodiment of the present invention.

제3도는 본 발명의 제2실시예에 의한, 환원성 분위기를 조장하는 티타늄 금속판을 부착하여 타아게트를 제조하는 방법을 도시한 개략도.3 is a schematic diagram showing a method for producing a taget by attaching a titanium metal plate to promote a reducing atmosphere according to a second embodiment of the present invention.

제4도는 종래방법 및 본 발명의 방법에 의해 각각 제도된 타아게트를 이용하여 RF 및 DC 스퍼터링을 실시한 다음, 인가 전력에 대한 증착율의 변화를 도시한 그래프.4 is a graph showing a change in deposition rate with respect to applied power after RF and DC sputtering are carried out using targets respectively drawn by the conventional method and the method of the present invention.

제5도는 본 발명에 의한 고유전체 박막을 사용하는 커패시터의 전기적 특성을 조사하기 위해 제조된 커패시터의 단면도.5 is a cross-sectional view of a capacitor manufactured to investigate the electrical characteristics of the capacitor using the high-k dielectric thin film according to the present invention.

본 발명은 반도체 소자의 제조방법에 관한 것으로, 특히 고유전체 박막을 고속으로 증착하는 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device, and more particularly, to a method for depositing a high dielectric thin film at high speed.

DRAM의 집적도가 증가함에 따라, 제한된 셀 면적내에서 커패시턴스를 증가시키기 위한 많은 방법들이 제안되고 있는데, 보통 다음의 세가지로 나뉘어질 수 있다. 즉, ① 유전체막을 박막화하는 방법, ② 커패시터의 유효면적을 증가시키는 방법, 및 ③ 유전상수가 큰 물질을 사용하는 방법이 그것이다.As the integration of DRAM increases, many methods for increasing capacitance within a limited cell area have been proposed, which can be generally divided into three types. That is, (1) thinning of the dielectric film, (2) increasing the effective area of the capacitor, and (3) using a material having a high dielectric constant.

이 중, 첫번째 방법은 유전체막의 두께를 100Å 이하로 박막화하는 경우 파울러 노드하임(Fowler-Nordheim) 전류에 의해 신뢰성이 저하되므로 대용량 메모리소자에 적용하기가 어렵다.Among these, the first method is difficult to apply to large-capacity memory devices when the thickness of the dielectric film is reduced to 100 Å or less because the reliability is degraded by the Fowler-Nordheim current.

두번째 방법은, 3차원 구조의 커패시터를 제조하기 위하여 공정이 복잡해지고 공정단각각 증가하게 되는 단점이 있다.The second method has a disadvantage in that the process becomes complicated and the process steps are increased in order to manufacture a three-dimensional capacitor.

따라서, 최근에는 세번째 방법, 즉 고유전상수를 갖는 물질, 예컨대 SrTiO3, BaSrTiO3, PZT, PLZT 등의 산화물을 유전체막으로 사용하여 플래너(planar)형의 커패시터를 제조하려는 시도가 활발하게 진행되고 있다.Therefore, in recent years, attempts have been actively made to planar capacitors using a third method, that is, oxides such as SrTiO 3 , BaSrTiO 3 , PZT, and PLZT as dielectric films. .

이러한 고유전율 산화물은 금속유기 화학기상증착(Metal Organic Chemical Vapor Deposition; 이하 MO CVD라 한다) 방법이나 스퍼터링(sputtering) 방법에 의해 증착된다. 그러나, MO CVD 방법의 경우는 아직 CVD의 가스원료인 전구체(precursor)와 그 공정이 완전하게 개발되어 있지 않기 때문에, MO CVD 방법보다 비교적 용이한 스퍼터링 방법에 의한 고유전율 산화물의 양산화가 시도되고 있다.The high dielectric constant oxide is deposited by a metal organic chemical vapor deposition (hereinafter referred to as MO CVD) method or a sputtering method. However, in the case of the MO CVD method, since the precursor and the process, which are the gaseous raw materials of CVD, have not been completely developed, mass production of high dielectric constant oxides has been attempted by the sputtering method, which is relatively easier than the MO CVD method. .

이러한 고유전율 산화물을 스퍼터링 방법에 의해 박막으로 소득하는 방법으로는, 각 구성금속을 합금화한 금속 타아게트(target)를 예컨대 아르곤(Ar)과 산소(O2)의 반응성 분위기에서 직류 방전 방식으로 스퍼터링하여 박막을 수득하는 방법과, 얻고자 하는 막의 조성과 유사한 조성을 갖는 산화물을 소결(燒結)하여 고형 타아게트를 제조한 후 래디오-주파수(Radio-Frequency; 이하 RF라 한다) 방전 방식에 의해 박막을 수득하는 방법이 있다.As a method of injecting such a high dielectric constant oxide into a thin film by a sputtering method, a metal target obtained by alloying each constituent metal is, for example, a direct current discharge method in a reactive atmosphere of argon (Ar) and oxygen (O 2 ). A method of obtaining a thin film by sputtering, and sintering an oxide having a composition similar to that of the film to be obtained to produce a solid target, followed by a radio-frequency discharge method. There is a method of obtaining a thin film.

전자의 금속 타아게트의 경우는, 비교적 간단한 직류 방식으로 스퍼터링하여 고속으로 증착할 수 있는 장점을 갖고 있다. 그러나, 타아게트 조성에 의해 얻어지는 막조성의 차이가 심하고 구성금속(Ba, Sr, Ti 등)의 활성이 강하기 때문에, 균일한 합금 타아게트를 제조하기가 어렵다는 단점을 갖는다.The former metal target has the advantage of being able to be deposited at a high speed by sputtering by a relatively simple direct current method. However, since the difference in film composition obtained by the target composition is severe and the activity of the constituent metals (Ba, Sr, Ti, etc.) is strong, it is difficult to produce a uniform alloy target.

한편, 후자의 산화물 타아게트의 경우는, 소량의 반응가스를 추가로 필요로 하지만, 얻어지는 막조성과 거의 조성차이가 없고 타아게트 제조에도 어려움이 없다는 장점을 갖는다. 그러나, 이러한 산화물 타아게트는 일반적으로 전기저항이 높기 때문에 RF 방식에 의해 스퍼터링할 수 밖에 없고, 그로 인해 증착율(Deposition Rate)이 낮아지는 점이 양산화에 있어서 커다란 단점으로 지적되고 있다.On the other hand, in the case of the latter oxide target, a small amount of reaction gas is additionally required, but there is an advantage in that there is almost no difference in composition with the obtained film composition and difficulty in preparing the target. However, the oxide target is generally sputtered by the RF method because of its high electrical resistance, and thus the deposition rate is lowered.

따라서, 본 발명의 목적은 고유전율 산화물을 스퍼터링 방식에 의해 고속으로 증착할 수 있는 반도체 소자의 제조방법을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductor device capable of depositing high dielectric constant oxide at a high speed by sputtering.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 고유전율 산화물의 분체를 진공 분위기 또는 환원성 분위기에서 소결하여 직류 전압 인가가 가능한 비저항값을 지니는 타아게트 물질을 제조하는 단계; 및 상기 타아게트 물질을 직류 방식의 스퍼터링법으로 반도체판에 증착하여 고유전체 박막을 형성하는 단계를 구비하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention comprises the steps of: sintering the powder of the high dielectric constant oxide in a vacuum atmosphere or a reducing atmosphere to prepare a target material having a specific resistance value capable of applying a DC voltage; And depositing the target material on the semiconductor plate by a direct current sputtering method to form a high dielectric thin film.

상기 고유전율 산화물은 SrTiO3, BaxSr1-xTiO3, PZT 및 PLZT로 구성된 군에서 선택된 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다.The high dielectric constant oxide is preferably any one selected from the group consisting of SrTiO 3 , Ba x Sr 1 -xTiO 3 , PZT and PLZT.

상기 환원 분위기는 아르곤 또는 수소 가스 분위기인 것이 바람직하며, 환원성 분위기를 강화하기 위하여 상기 고유전율 산화물 분체의 상부와 하부에 티타늄 판을 더 구비하여 소결하는 것이 바람직하다.The reducing atmosphere is preferably an argon or hydrogen gas atmosphere, and in order to enhance the reducing atmosphere, it is preferable that the upper and lower portions of the high dielectric constant oxide powder are further provided with sintered titanium plates.

본 발명은 고유전율 산화물의 분체를 진공 분위기 또는 환원성 분위기에서 소결하여 인위적으로 산소를 결손시킨 저저항의 산화물 타아게트를 제조함으로서, 직류 방식의 스퍼터링이 가능하게 하였다.According to the present invention, a low-resistance oxide target obtained by artificially depleting oxygen by sintering powder of a high dielectric constant oxide in a vacuum atmosphere or a reducing atmosphere enables direct sputtering.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described in detail the present invention.

본 발명을 보다 명확하게 설명하기 위하여 종래의 타아게트 제조방법 및 제조된 타아게트의 특성을 비교예로 제시하고, 이를 본 발명의 실시예들에 의한 타아게트 제조방법 및 제조된 타아게트의 특성과 비교하여 설명하기로 한다.In order to explain the present invention more clearly, the conventional method of preparing a taget and the characteristics of the prepared taget are presented as comparative examples, and the method of preparing the taget according to the embodiments of the present invention and the prepared tagage This will be described in comparison with the characteristics of the network.

제1도는 종래의 타아게트를 제조하는 방법을 도시한 개략도이고, 제2도는 본 발명의 제1실시예에 의한, 고유전율 산화물의 분체를 환원성 분위기에서 소결하여 타아게트를 제조하는 방법을 도시한 개략도이다. 제3도는 본 발명의 제2실시예에 의한, 환원성 분위기를 조장하는 티타늄 금속판을 부착하여 타아게트를 제조하는 방법을 도시한 개략도이다.1 is a schematic diagram showing a conventional method for producing a target, and FIG. 2 is a method for producing a target by sintering powder of a high dielectric constant oxide in a reducing atmosphere according to a first embodiment of the present invention. It is a schematic diagram shown. 3 is a schematic diagram showing a method of producing a taget by attaching a titanium metal plate to promote a reducing atmosphere according to a second embodiment of the present invention.

[제1실시예][First Embodiment]

고유전율 산화물로서, 예컨대 SrTiO3, BaxSr1-xTiO3, PZT 및 PLZT 등의 원료 분말을 적절한 압력으로 압축하여 분체(粉體)를 제조한다. 이어서, 히터(Heater) 내의 홀더(Holder) 상에 상기 산화물 분체를 올려 놓은 후, 상기 히터를 진공챔버(Vaccum Chamber) 내에 넣는다. 다음에, ① 진공분위기, 또는 ② 아르곤(Ar) 가스 분위기나 ③ 수소(H2) 가스의 환원성 분위기에서 1,000℃ 이상의 고온에서 상기 산화물 분체를 소결함으로써 타아게트를 제조한다 (제2도 참조).As a high dielectric constant oxide, for example, raw material powders such as SrTiO 3 , Ba x Sr 1 -xTiO 3 , PZT, and PLZT are compressed to an appropriate pressure to prepare powder. Subsequently, after placing the oxide powder on a holder in a heater, the heater is placed in a vacuum chamber. Next, the target is prepared by sintering the oxide powder at a high temperature of 1,000 ° C. or higher in a vacuum atmosphere or in an argon (Ar) gas atmosphere or in a reducing atmosphere of hydrogen (H 2 ) gas (see FIG. 2). .

[제2실시예]Second Embodiment

상기 제1실시예에서와 동일한 방법으로 고유전율 산화물의 분체를 제조한 후, 환원성 분위기를 조장하기 위하여 상기 산화물 분체의 상부 및 하부에 약 1㎜ 두께의 티타늄(Ti) 금속판을 부착한다. 이어서, 상기 티타늄판이 부착된 산화물 분체를 진공분위기 또는 환원성 분위기에서 1,000℃ 이상의 고온에서 소결함으로써 타아게트를 제조한다 (제3도 참조). 여기서, 상기 티타늄판은 산화물 분체의 소결 후에 기계적인 가공에 의해 제거한다.After preparing the powder of the high dielectric constant oxide in the same manner as in the first embodiment, a metal plate of about 1 mm thickness is attached to the upper and lower portions of the oxide powder in order to promote a reducing atmosphere. Subsequently, the taget is prepared by sintering the oxide powder having the titanium plate attached thereto at a high temperature of 1,000 ° C. or higher in a vacuum atmosphere or a reducing atmosphere (see FIG. 3). Here, the titanium plate is removed by mechanical processing after sintering the oxide powder.

[비교예][Comparative Example]

상기 제1실시예에서와 동일한 방법으로 고유전율 산화물 분체를 대기중에서 1,000℃ 이상의 고온에서 소결함으로써 타아게트를 제조한다 (제1도 참조).In the same manner as in the first embodiment, the high-gauge oxide powder is prepared by sintering at high temperature of 1,000 ° C. or higher in the air (see FIG. 1).

상기 비교예와 제1 및 제2실시예의 방법들에 의해 제조된 타아게트들의 비저항 값을 다음의 표1에 나타내었다. 여기서, A는 비교예의 타아게트르 나타내고, B는 제1실시예의 ②방법에 의한 타아게트를 나타내며, C는 제1실시예의 ① 또는 ③방법에 의한 타아게트를 나타낸다.The resistivity values of the targets prepared by the comparative example and the methods of the first and second examples are shown in Table 1 below. Here, A represents the target of the comparative example, B represents the target by the method 2 of the first embodiment, and C represents the target by the method 1 or 3 of the first embodiment.

상기 표1에서 알 수 있듯이, 수소 가스분위기 또는 진공분위기에서 제조된 타아게트 C가 가장 낮은 비저항값을 가지며, 상기 표1에 제시하지는 않았으나 티타늄 금속판을 부착한 타아게트의 경우는 타아게트 C보다 약간 낮은 비저항값을 갖는다.As can be seen in Table 1, the taget C prepared in a hydrogen gas atmosphere or a vacuum atmosphere has the lowest specific resistance value, and although not shown in Table 1, a taget attached to a titanium metal plate is used. It has a resistivity slightly lower than C.

제4도는 상기 비교예 및 제1실시예의 ②·③방법에 의해 각각 제조된 4인치(inch) 타아게트를 이용하여 RF 및 직류(DC) 스퍼터링을 실시한 다음, 인가 전력(power)에 대한 증착율의 변화를 도시한 그래프이다. 상기 그래프에서, A는 비교예의 타아게트를 나타내고, B는 제1실시예의 ②방법에 의한 타아게트를 나타내며, C는 제1실시예의 ① 또는 ③방법에 의한 타아게트를 나타낸다.4 shows RF and DC sputtering using 4 inch targets manufactured by the method of 2 and 3 of the comparative example and the first embodiment, and then the deposition rate for the applied power. A graph showing the change in. In the graph, A represents the target of the comparative example, B represents the target by the method ② of the first embodiment, and C represents the target by the method ① or ③ of the first embodiment.

제4도에 도시된 바와 같이, 환원성 분위기에서 제조된 타아게트 B·C 만이 DC 스퍼터링이 가능하다. 비저항값이 가장 낮은 타아게트 C의 경우는, RF 스퍼터링시킨 타아게트 A에 비하여 같은 인가 전력에서 5배 이상의 높은 증착율을 갖는다.As shown in FIG. 4, only the taget B · C manufactured in the reducing atmosphere is capable of DC sputtering. In the case of the target C, which has the lowest specific resistance, it has a deposition rate of 5 times or more at the same applied power as that of the target A, which is sputtered with RF.

제5도는 직류 스퍼터링을 이용하여 고속 증착으로 제조된 고유전체 박막을 커패시터에 사용하는 경우, 그 전기적 특성을 조사하기 위하여 제조된 커패시터의 단면도이다.5 is a cross-sectional view of a capacitor manufactured for investigating its electrical characteristics when a high-k dielectric thin film manufactured by high-speed deposition using direct current sputtering is used for the capacitor.

제5도를 참조하면, 실리콘기판 상에 1,000Å 두께의 이산화실리콘(SiO)을 성장시켜 절연층을 형성한 다음, 상기 절연층 상에 80Å 두께의 티타늄(Ti)층 및 3,000Å 두께의 플라티늄(Pt)층을 차례로 스퍼터하여 커패시터의 하부전극을 형성한다. 이어서, 상기 하부전극상에 직류 스퍼터링 방식으로 (BaSr)TiO를 1,000Å 두께로 증착하여 고유전체 박막을 형성한다. 다음에, 상기 고유전체 박막 상에 상부전극으로서, 3,000Å 두께의 플라티늄(Pt)층을 형성한다.Referring to FIG. 5, an insulation layer is formed by growing silicon dioxide (SiO) having a thickness of 1,000 상 에 on a silicon substrate, and then an 80 Å thick titanium (Ti) layer and a 3,000 Å thick platinum ( The Pt) layer was sputtered in sequence to form the lower electrode of the capacitor. Subsequently, (BaSr) TiO is deposited to a thickness of 1,000 Å on the lower electrode by direct current sputtering to form a high dielectric thin film. Next, a platinum (Pt) layer having a thickness of 3,000 Å is formed on the high dielectric thin film as an upper electrode.

상기한 제조방법에 의해 제조된 커패시터에 LCR 미터를 이용하여 비유전율(εr)과 유전손실(tanδ)을 측정한 결과, 커패시터의 유전체 박막으로서 다음과 같은 우수한 특성을 나타내었다.As a result of measuring the relative dielectric constant (εr) and the dielectric loss (tanδ) by using an LCR meter on the capacitor manufactured by the above-described manufacturing method, the following characteristics were excellent as a dielectric thin film of the capacitor.

이상 상술한 바와 같이 본 발명에 의하면, 고유전율 산화물의 분체를 진공 분위기 또는 환원성 분위기에서 소결하여 인위적으로 산소를 결손시킨 저저항의 고유전율 산화물 타아게트를 제조하므로서, 직류 방식의 스퍼터링이 가능하게 된다. 따라서, 고유전율 박막을 상기 직류 방식 스퍼터링에 의해 종래의 RF 방식보다 약 5배 이상의 증착율로 얻을 수 있다.As described above, according to the present invention, a high-resistance high-k oxide oxide target is obtained by sintering powder of the high-k oxide oxide in a vacuum atmosphere or a reducing atmosphere artificially to deplete oxygen, thereby enabling direct sputtering. do. Therefore, the high dielectric constant thin film can be obtained at a deposition rate of about five times or more than the conventional RF method by the direct current method sputtering.

또한, 고속 증착에 의해 얻어진 고유전체 박막을 커패시터에 적응할 경우 우수한 비유전율 및 유전손실을 얻을 수 있다.In addition, when the high-k dielectric thin film obtained by high-speed deposition is adapted to a capacitor, excellent dielectric constant and dielectric loss can be obtained.

본 발명이 상기 실시예들에 한정되지 않으며, 많은 변형이 본 발명의 기술적 사상내에서 당분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 가능함은 명백하다.The present invention is not limited to the above embodiments, and it is apparent that many modifications are possible by those skilled in the art within the technical idea of the present invention.

Claims (4)

고유전율 산화물의 분체를 진공 분위기 또는 환원성 분위기에서 소결하여 직류 전압 인가가 가능한 비저항값을 지니는 타아게트 물질을 제조하는 단계; 및 상기 타아게트 물질을 직류 방식의 스퍼터링법으로 반도체기판에 증착하여 고유전체 박막을 형성하는 단계를 구비하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 제조방법.Sintering the powder of the high dielectric constant oxide in a vacuum atmosphere or a reducing atmosphere to prepare a target material having a specific resistance value capable of applying DC voltage; And depositing the target material on the semiconductor substrate by a direct current sputtering method to form a high dielectric thin film. 제1항에 있어서, 상기 고유전율 산화물은 SrTiO3, BaxSr1-xTiO3, PZT 및 PLZT로 구성된 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 제조방법.The method of claim 1, wherein the high dielectric constant oxide is any one selected from the group consisting of SrTiO 3 , Ba x Sr 1 -xTiO 3 , PZT, and PLZT. 제1항에 있어서, 상기 환원 분위기는 아르곤 또는 수소 가스 분위기인 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 제조방법.The method of claim 1, wherein the reducing atmosphere is an argon or hydrogen gas atmosphere. 제4항에 있어서, 상기 고유전율 산화물 분체의 상부와 하무에 티타늄 판을 더 구비하여 소결하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 제조방법.The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 4, further comprising a titanium plate on the upper and lower portions of the high dielectric constant oxide powder.
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