KR101060740B1 - Capacitor comprising a dielectric film containing strontium and titanium and a method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 스트론튬과 티타늄을 함유하는 유전막(STO 박막, BST 박막)을 채용하면서도 높은 유전율과 낮은 누설전류를 동시에 확보하여 50nm 이하의 DRAM에서 요구되는 충전용량을 충분히 확보할 수 있는 캐패시터 및 그 제조 방법을 제공하기 위한 것으로, 본 발명의 캐패시터 제조 방법은 하부전극 상에 제1유전막(제1유전막은 제2유전막보다 에너지밴드갭(Energy band gap)이 더 큰 유전막)을 형성하는 단계, 상기 제1유전막을 시드층으로 하여 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)을 함유하는 제2유전막을 형성하는 단계, 상기 제2유전막의 결정화를 위한 어닐처리 단계, 및 상기 결정화된 제2유전막 상에 상부전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상술한 본 발명은 스트론튬 및 티타늄을 함유하는 유전막(STO 박막, BST 박막)과 하부전극 사이에 지르코늄산화막을 형성하거나, 또는 스트론튬 및 티타늄을 함유하는 유전막(STO 박막, BST 박막)과 하부전극 사이 그리고 스트론튬 및 티타늄을 함유하는 유전막(STO 박막, BST 박막)과 상부전극 사이에 지르코늄산화막을 형성하므로써, 높은 유전율과 낮은 누설전류를 동시에 확보하여 50nm 이하의 DRAM에서 요구되는 충전용량을 충분히 확보할 수 있는 캐패시터를 제조할 수 있는 효과가 있다.The present invention employs a dielectric film (STO thin film, BST thin film) containing strontium and titanium, while at the same time ensure a high dielectric constant and low leakage current to ensure a sufficient charging capacity required for DRAM of 50nm or less, and a manufacturing method thereof According to an aspect of the present invention, a method of manufacturing a capacitor includes forming a first dielectric film (a first dielectric film has a larger energy band gap than a second dielectric film) on a lower electrode. Forming a second dielectric film containing strontium (Sr) and titanium (Ti) using the dielectric layer as a seed layer, annealing for crystallization of the second dielectric film, and an upper electrode on the crystallized second dielectric film Forming a zirconium oxide film between the dielectric film (STO thin film, BST thin film) containing the strontium and titanium and the lower electrode; Has a high dielectric constant and low leakage by forming a zirconium oxide film between the strontium and titanium dielectric film (STO thin film, BST thin film) and the lower electrode, and between the strontium and titanium dielectric film (STO thin film, BST thin film) and the upper electrode. By simultaneously securing the current, it is possible to manufacture a capacitor capable of sufficiently securing the charging capacity required for DRAM of 50 nm or less.
STO, BST, 지르코늄산화막, 에너지밴드갭, 누설전류, 어닐 STO, BST, Zirconium Oxide, Energy Band Gap, Leakage Current, Anneal
Description
본 발명은 반도체소자 제조 방법에 관한 것으로, 특히 스트론튬과 티타늄이 함유된 유전막을 구비하는 캐패시터 및 그 제조 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a semiconductor device manufacturing method, and more particularly, to a capacitor having a dielectric film containing strontium and titanium, and a manufacturing method thereof.
DRAM 소자의 캐패시터의 유전막으로 사용하는 Al2O3, HfO2, ZrO2는 유전율이 각각 8, 20, 40 정도의 값을 갖고 있어 50nm 이하의 DRAM에서 요구되는 충전용량을 충분히 확보하기 어렵다. Al 2 O 3 , HfO 2 , and ZrO 2 , which are used as dielectric films for capacitors in DRAM devices, have dielectric constants of about 8, 20, and 40, respectively, and thus it is difficult to sufficiently secure the charge capacity required for DRAMs of 50 nm or less.
이에 따라, 유전율이 100 이상인 STO(SrTiO3) BST[Ba(Sr, Ti)O3]를 사용하므로써 높은 유전율에 의해 캐패시터의 충전용량을 크게 확보하고자 하였다.Accordingly, the use of STO (SrTiO 3 ) BST [Ba (Sr, Ti) O 3 ] having a dielectric constant of 100 or more was intended to secure a large charge capacity of the capacitor with a high dielectric constant.
그러나, STO 박막과 BST 박막은 600℃ 이상의 결정화어닐이 필요하고, 또한 결정화어닐에 따른 산소부족에 의해 누설전류특성의 열화가 발생한다.However, the STO thin film and the BST thin film require crystallization annealing of 600 ° C. or higher, and deterioration of the leakage current characteristic occurs due to the lack of oxygen due to the crystallization annealing.
또한, STO 박막과 BST 박막은 에너지밴드갭(Energy band gap)이 작아 누설전류를 100Å 영역의 두께에서 제어하기가 매우 어렵다.In addition, the STO thin film and the BST thin film have a small energy band gap, and thus, it is very difficult to control the leakage current at a thickness of 100 mA.
위와 같은 이유로 인해 STO 박막과 BST 박막은 높은 유전율을 가짐에도 불구하고 캐패시터의 유전막에 적용하는데 한계가 있다.For these reasons, STO thin film and BST thin film have a high dielectric constant, but there is a limit to the application of the dielectric film of the capacitor.
본 발명은 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 스트론튬과 티타늄을 함유하는 유전막(STO 박막, BST 박막)을 채용하면서도 높은 유전율과 낮은 누설전류를 동시에 확보하여 50nm 이하의 DRAM에서 요구되는 충전용량을 충분히 확보할 수 있는 캐패시터 및 그 제조 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention has been made to solve the above problems of the prior art, while adopting a dielectric film (STO thin film, BST thin film) containing strontium and titanium while at the same time ensures a high dielectric constant and low leakage current required in DRAM of 50nm or less It is an object of the present invention to provide a capacitor and a method for manufacturing the same, which can sufficiently secure the charging capacity.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 캐패시터는 하부전극, 상기 하부전극 상의 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)을 함유하는 제2유전막, 상기 제2유전막 상의 상부전극, 및 상기 하부전극과 제2유전막 사이에 형성되며 상기 제2유전막보다 에너지밴드갭이 더 큰 제1유전막을 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 제1유전막은 지르코늄산화막을 포함하고, 상기 지르코늄산화막은 정방정계의 결정구조를 갖는 것을 특징으로 하며, 상기 제2유전막은 결정질의 STO(SrTiO3) 또는 결정질의 BST[Ba(Sr, Ti)O3]를 포함하며, 상기 제2유전막과 상부전극 사이에 형성된 제3유전막을 더 포함하는 것을 특징으로 하고, 상기 제3유전막은 정방정계의 결정구조를 갖는 지르코늄산화막을 포함하는 것을 특징으로 한다.The capacitor of the present invention for achieving the above object is a lower electrode, a second dielectric film containing strontium (Sr) and titanium (Ti) on the lower electrode, the upper electrode on the second dielectric film, and the lower electrode and the second dielectric film And a first dielectric film formed between the first dielectric film having a larger energy band gap than the second dielectric film, wherein the first dielectric film includes a zirconium oxide film, and the zirconium oxide film has a tetragonal crystal structure. The second dielectric layer includes crystalline STO (SrTiO 3 ) or crystalline BST [Ba (Sr, Ti) O 3 ], and further includes a third dielectric layer formed between the second dielectric layer and the upper electrode. The third dielectric film is characterized in that it comprises a zirconium oxide film having a tetragonal crystal structure.
그리고, 본 발명의 캐패시터 제조 방법은 하부전극을 형성하는 단계, 상기 하부전극 상에 제1유전막을 형성하는 단계, 상기 제1유전막을 시드층으로 하여 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)을 함유하는 제2유전막을 형성하는 단계, 상기 제2유전막의 결정화를 위한 어닐처리 단계, 및 상기 결정화된 제2유전막 상에 상부전극을 형성하는 단계를 포함하고 상기 제1유전막은 상기 제2유전막보다 에너지밴드갭(Energy band gap)이 더 큰 유전막으로 형성하는 것을 특징으로 하며, 상기 제2유전막과 상기 상부전극 사이에 상기 제2유전막보다 에너지밴드갭이 더 큰 제3유전막을 형성하는 단계를 더 포함하고, 상기 제1 및 제3유전막은 지르코늄산화막을 포함하며, 상기 지르코늄산화막은 정방정계의 결정구조를 갖는 것을 특징으로 하며, 상기 제2유전막은 STO(SrTiO3) 또는 BST[Ba(Sr, Ti)O3]를 포함하는 것을 특징으로 한다.The capacitor manufacturing method of the present invention comprises the steps of forming a lower electrode, forming a first dielectric film on the lower electrode, containing strontium (Sr) and titanium (Ti) using the first dielectric film as a seed layer. Forming a second dielectric film, annealing to crystallize the second dielectric film, and forming an upper electrode on the crystallized second dielectric film, wherein the first dielectric film has an energy band than the second dielectric film. And forming a third dielectric layer having a larger energy band gap between the second dielectric layer and the upper electrode than the second dielectric layer. The first and third dielectric films include a zirconium oxide film, and the zirconium oxide film has a tetragonal crystal structure, and the second dielectric film is STO (SrTiO 3 ) or BST [Ba. (Sr, Ti) O 3 ].
본 발명은 스트론튬 및 티타늄을 함유하는 유전막(STO 박막, BST 박막)과 하부전극 사이에 지르코늄산화막을 형성하거나, 또는 스트론튬 및 티타늄을 함유하는 유전막(STO 박막, BST 박막)과 하부전극 사이 그리고 스트론튬 및 티타늄을 함유하는 유전막(STO 박막, BST 박막)과 상부전극 사이에 지르코늄산화막을 형성하므로써, 높은 유전율과 낮은 누설전류를 동시에 확보하여 50nm 이하의 DRAM에서 요구되는 충전용량을 충분히 확보할 수 있는 캐패시터를 제조할 수 있는 효과가 있다.The present invention forms a zirconium oxide film between the strontium and titanium dielectric film (STO thin film, BST thin film) and the lower electrode, or between the dielectric film (STO thin film, BST thin film) and the lower electrode containing strontium and titanium and between strontium and By forming a zirconium oxide film between the titanium-containing dielectric film (STO thin film and BST thin film) and the upper electrode, a capacitor capable of securing a high dielectric constant and a low leakage current at the same time and sufficiently securing the charge capacity required for DRAM of 50 nm or less There is an effect that can be produced.
또한, 본 발명은 결정질의 지르코늄산화막 위에서 STO 박막 또는 BST 박막을 형성하므로써 STO 박막 또는 BST 박막의 결정화온도를 낮출 수 있다.In addition, the present invention can lower the crystallization temperature of the STO thin film or BST thin film by forming the STO thin film or BST thin film on the crystalline zirconium oxide film.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여, 본 발명의 가장 바람직한 실시예를 첨부 도면을 참조하여 설명하기로 한다.Hereinafter, the preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the technical idea of the present invention. .
도 1은 본 발명의 제1실시예에 따른 캐패시터의 구조를 도시한 도면이다.1 is a view showing the structure of a capacitor according to a first embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 제1실시예에 따른 캐패시터는 하부전극(101), 하부전극(101) 상의 제1유전막(102), 제1유전막(102) 상의 제2유전막(103), 제2유전막(103) 상의 상부전극(104)을 포함한다.Referring to FIG. 1, a capacitor according to a first embodiment includes a
먼저, 하부전극(101)은 그 형태가 콘케이브(Concave) 또는 실린더(Cylinder) 형태일 수 있으며, 그 재질은 폴리실리콘막, 전도성 질화막, 전도성 산화막 또는 금속막일 수 있다. 여기서, 폴리실리콘막은 인(P) 또는 비소(As)가 도핑된 폴리실리콘막일 수 있으며, 전도성질화막은 TiN, HfN 또는 ZrN일 수 있고, 전도성산화막은 RuO2 또는 IrO2일 수 있으며, 금속막은 Ru, Pt 또는 Ir일 수 있다. First, the
그리고, 상부전극(104)은 TiN, Ru, RuO2, Pt, Ir, IrO2, HfN 또는 ZrN 중에서 선택될 수 있다.The
다음으로, 제2유전막(103)은 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막으로서, 바람직하게는 STO 박막 또는 BST 박막일 수 있다. 또한, 제2유전막(103)은 어닐처리를 통해 결정화된 것이다.Next, the second
마지막으로, 제1유전막(102)은 제2유전막(103)보다 에너지밴드갭이 더 큰 유전막으로서, 바람직하게는 지르코늄산화막(ZrO2)일 수 있다. 특히, 지르코늄산화막은 결정질이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 정방정계(Tetragonal)로 결정화된 결정질이다(T-ZrO2). 지르코늄산화막은 30∼200Å 두께를 갖는다.Finally, the first
이와 같이, 제1유전막(102)이 정방정계로 결정화된 결정질인 경우, 제2유전막(103)은 제1유전막(102)을 시드층으로 하여 형성이 가능하여 제2유전막(103)의 결정화를 위한 어닐온도를 낮출 수 있고, 또한 제1유전막(102)은 제2유전막(103)의 열악한 누설전류특성을 보완하는 역할을 한다. 즉, 제1유전막(102)으로 사용되는 지르코늄산화막은 에너지밴드갭이 5.2eV 정도로서 제2유전막(103)으로 사용된 STO 박막 또는 BST박막보다 매우 크기 때문에 낮은 누설전류를 얻는 것이 가능하다.As such, when the first
도 1에 따르면, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막을 사용하는 제1유전막(102)과 STO 박막 또는 BST 박막으로 형성된 제2유전막(103)의 적층구조로 유전막을 형성하므로써, 제2유전막(103)에 의한 높은 유전율(유전율 100)을 확보하면서도 제1유전막(102)의 큰 에너지밴드갭에 의해 낮은 누설전류를 동시에 확보할 수 있다. Referring to FIG. 1, a dielectric film is formed by stacking a first
도 2a 내지 도 2e는 본 발명의 제1실시예에 따른 캐패시터 제조 방법을 도시한 도면이다.2A to 2E illustrate a method of manufacturing a capacitor according to a first embodiment of the present invention.
도 2a에 도시된 바와 같이, 하부전극(11)을 형성한다. 이때, 하부전극(11)은 그 형태가 콘케이브(Concave) 또는 실린더(Cylinder) 형태일 수 있으며, 그 재질은 폴리실리콘막, 전도성 질화막, 전도성 산화막 또는 금속막일 수 있다. 여기서, 폴리실리콘막은 인(P) 또는 비소(As)가 도핑된 폴리실리콘막일 수 있으며, 전도성질화막은 TiN, HfN 또는 ZrN일 수 있고, 전도성산화막은 RuO2 또는 IrO2일 수 있으며, 금속막은 Ru, Pt 또는 Ir일 수 있다. As shown in FIG. 2A, the
이어서, 하부전극(11) 상에 비정질의 지르코늄산화막(12)을 형성한다. 이때, 지르코늄산화막(12)은 스퍼터링법(Sputtering), 화학기상증착법(CVD) 또는 단원자증착법(ALD)으로 증착할 수 있으며, 바람직하게는 단원자증착법(ALD)으로 증착한다.Subsequently, an amorphous
지르코늄산화막(12)은 30∼200Å 두께로 증착하는데, 증착온도에 따라 30Å에서도 결정화가 이루어지는 물질이므로 단원자증착법(Atomic Layer Deposition; ALD)에 의해 형성할 경우 기판온도를 250∼400℃로 낮게 유지하면서 증착 공정을 진행할 수 있다. The
바람직하게, 단원자증착법에 의해 지르코늄산화막(12)을 증착하는 경우, 기판온도를 250∼400℃로 낮게 유지하면서 지르코늄소스 주입 단계, 퍼지, 반응가스 주입 단계 및 퍼지의 순서로 이루어지는 단위사이클을 반복 진행한다. 지르코늄소스는 Zr(O-tBu)4, Zr[N(CH3)2]4, Zr[N(C2H5)(CH3)]4, Zr[N(C2H5)2]4, Zr(tmhd)4, Zr(OiC3H7)3(tmhd), Zr(OtBu)4, (Cp)2ZrMe2, (MeCp)2ZrMe2 또는 (MeCp)2ZrMe(OMe) 중에서 선택된다. 그리고, 지르코늄소스의 산화를 위한 반응가스는 H2O, O3 또는 산소 플라즈마를 사용하는데, O3을 사용할 경우 농도를 200g/m3~400g/m3의 영역을 사용한다. 그리고, 퍼지를 위한 방법으로 진공 펌프를 이용하여 잔류 가스 또는 반응 부산물을 제거하거나, 비활성 가스인 아르곤(Ar) 또는 질소(N2)를 반응 챔버내에 불어 넣어 제거하는 방법을 사용할 수 있다.Preferably, in the case of depositing the
도 2b에 도시된 바와 같이, 비정질의 지르코늄산화막(12)을 정방정계(Tetragonal) 구조로 결정화시키기 위한 제1어닐(13)을 진행한다. 즉, 지르코늄산화막(12)을 후속 STO 박막 또는 BST 박막의 시드층으로 역할을 할 수 있도록 지르코늄산화막(12)을 정방정계 구조를 갖도록 결정화시킨다.As shown in FIG. 2B, a first annealing 13 is performed to crystallize the amorphous
바람직하게, 400∼650℃ 정도의 온도영역에서 제1어닐(13)을 진행하여 지르코늄산화막(12)의 결정화를 유도한다. 이때, 지르코늄산화막(12)을 단원자증착법을 이용하여 30Å 이상의 두께로 형성할 경우 a축의 격자상수가 3.8 정도인 정방정계 구조로 결정화가 쉽게 이루어진다. 통상적으로 정방정계 결정구조는 a축과 b축의 길이는 갖고, c축의 길이는 나머지 a축 및 b축의 길이와 다른 결정구조이다. 이하, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막은 'T-ZrO2'라 하며, 도면부호 '12A'로 도시한다.Preferably, the first annealing 13 is performed in a temperature range of about 400 to 650 ° C. to induce crystallization of the
결정화가 이루어지는 지르코늄산화막의 두께는 증착온도가 증가함에 따라 감소하기 때문에 최초 증착시 증착 온도를 조절하여 유효산화막두께(Tox) 값을 최적화할 수 있다.Since the thickness of the zirconium oxide film to be crystallized decreases as the deposition temperature increases, the effective oxide film thickness (Tox) value can be optimized by adjusting the deposition temperature during the initial deposition.
정방정계 구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)은 격자상수가 3.8∼3.9 범위 가 되고, 이러한 격자상수는 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막(STO 박막 또는 BST 박막)의 격자상수와 거의 차이가 없는 값이다. 따라서, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)은 STO 박막 또는 BST 박막과 격자불일치(Lattice mismatch)가 거의 없어 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막의 결정화온도를 낮출 수 있고 더불어 배향성도 조절하는 것이 가능하다. The
또한, 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막의 에너지밴드갭이 3.0eV 이하로 작아 누설전류를 낮게 유지하는 것이 어려운데 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)은 에너지밴드갭이 5.2eV로 매우 높다. 따라서, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A) 위에 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막을 적층하면 전기적배리어(Electrical barrier)로 작용하여 누설전류가 낮은 우수한 특성의 유전막을 형성할 수 있다.In addition, since the energy band gap of the dielectric film containing strontium (Sr) and titanium (Ti) is less than 3.0 eV, it is difficult to keep the leakage current low. However, the
도 2c에 도시된 바와 같이, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)을 시드층으로 하여 비정질의 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막, 예컨대, 비정질의 STO 박막(14)을 형성한다. STO 박막(14)은 하부에 형성되는 막의 결정화 상태에 따라 유전율 특성이 변화된다. 즉, STO 박막(14) 역시 결정질일 때 유전율이 더 높다. 이에 따라, 전기적배리어로 사용되는 지르코늄산화막(12A)은 정방정계구조로 결정화된 상태로 제공됨이 바람직하다. As shown in FIG. 2C, a dielectric film containing amorphous strontium (Sr) and titanium (Ti), for example, an amorphous STO
이러한 관점에서 볼 때, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)의 격자상수가 3.8∼3.9 범위이므로, STO 박막(14)은 지르코늄산화막(12A)와 격자불일치(Lattice mismatch)없이 증착이 가능하고, 더불어 배향성도 조절할 수 있다.From this point of view, since the lattice constant of the
STO 박막(14)과 같은 페로브스카이트 유전막은 스퍼터링법, 화학기상증착법 또는 단원자증착법의 방법으로 형성할 수 있는데, 우수한 단차피복성(Step coverage)을 위해서 단원자증착법(ALD)이 바람직하다. 단원자증착법으로 STO 박막(14)을 형성할 때에는 250∼400℃의 온도에서 증착공정을 진행할 수 있다. 두께는 50∼200Å영역에서 제어하므로써 요구되는 유효산화막두께(Tox)를 확보할 수 있다.Perovskite dielectric films such as STO
바람직하게, STO 박막(14)을 단원자증착법으로 증착하는 경우, 기판온도를 250∼400℃로 낮게 유지하면서 스트론튬소스 주입 단계, 퍼지, 반응가스 주입 단계, 퍼지, 티타늄소스 주입 단계, 퍼지, 반응가스 주입 단계 및 퍼지의 순서로 이루어지는 단위사이클을 반복 진행한다. Preferably, when the STO
스트론튬소스는 베타디케토네이트(β-diketonate)계 리간드(Ligand)를 갖는 Sr(thd)2, Sr(thd)2(adduct) 또는 Sr(methd)2 중에서 선택된다. Sr(thd)2(adduct)는 Sr(thd)2에 부가물(adduct)이 붙는 구조로서, 부가물(adduct)로는 트라이글라임(tryglyme), 테트라글라임(tetraglyme) 등의 폴리에테르(polyether) 계열 물질이나 트리엔(trien), 테트라엔(tetraen) 등의 폴리아민(polyamine) 계열의 물질이 사용될 수 있다.Strontium source is selected from Sr (thd) 2 , Sr (thd) 2 (adduct) or Sr (methd) 2 having a beta diketonate (β-diketonate) -based ligand (Ligand). Sr (thd) 2 (adduct) is a structure in which an adduct is attached to Sr (thd) 2 , and as an adduct, polyether such as triglyme and tetraglyme ) Or a polyamine-based material such as trien or tetraen may be used.
티타늄 소스는 Ti(OiPr)4, Ti(OEt)4 등의 알콕사이드(alkoxide)계 물질을 사용하거나, Ti(OiPr)2(tmhd)2, TiO(tmhd)2등의 베타디케노네이트(β-diketonate)계 물질을 사용할 수 있다.The titanium source may be an alkoxide-based material such as Ti (OiPr) 4 , Ti (OEt) 4 , or betadikenonate (β-) such as Ti (OiPr) 2 (tmhd) 2 or TiO (tmhd) 2 . diketonate) materials may be used.
스트론튬소스 및 티타늄소스의 산화를 위한 반응가스는 H2O, O3 또는 산소 플라즈마를 사용하는데, O3을 사용할 경우 농도를 200g/m3~400g/m3의 영역을 사용한다. The reaction gas for the oxidation of the strontium source and the titanium source uses H 2 O, O 3 or oxygen plasma. When O 3 is used, the concentration is 200 g / m 3 to 400 g / m 3 .
퍼지를 위한 방법으로 진공 펌프를 이용하여 잔류 가스 또는 반응 부산물을 제거하거나, 비활성 가스인 아르곤(Ar) 또는 질소(N2)를 반응 챔버내에 불어 넣어 제거하는 방법을 사용할 수 있다.As a method for purging, a method of removing residual gas or reaction by-products by using a vacuum pump or blowing argon (Ar) or nitrogen (N 2 ), which are inert gases, into the reaction chamber may be used.
한편, 스트론튬과 티타늄이 함유된 유전막인 BST 박막을 적용하는 경우에, 바륨 소스(Ba 소스)로는 Ba(thd)2, Ba(thd)(adduct), Ba(methd)2를 사용할 수 있다. Ba(thd)(adduct)는 Ba(thd)에 부가물(adduct)이 붙는 구조로서, 부가물(adduct)로는 트라이글라임(tryglyme), 테트라글라임(tetraglyme) 등의 폴리에테르(polyether) 계열 물질이나 트리엔(trien), 테트라엔(tetraen) 등의 폴리아민(polyamine) 계열의 물질이 사용될 수 있다.Meanwhile, in the case of applying a BST thin film, which is a dielectric film containing strontium and titanium, Ba (thd) 2 , Ba (thd) (adduct), and Ba (methd) 2 may be used as the barium source (Ba source). Ba (thd) (adduct) is a structure in which an adduct is attached to Ba (thd), and as an adduct, polyether series such as triglyme and tetraglyme A substance or a polyamine-based substance such as trien or tetraen may be used.
도 2d에 도시된 바와 같이, 비정질의 STO 박막(14)을 결정화시키기 위해 제2어닐(15)을 진행한다.As shown in FIG. 2D, a
STO 박막과 같은 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막은 통상적으로 600℃ 이상의 온도에서 결정화가 이루어지지만 STO 박막(14)과 격자상수가 거의 같은 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)을 시드층으로 사용할 경우에는 STO 박막(14)의 결정화를 위한 제2어닐(15)의 어닐 온도를 효과적으로 낮출 수 있 다. 즉, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)을 시드층으로 사용하여 증착된 STO 박막(14)은 결정화를 위한 어닐온도가 600℃보다 낮은 온도에서 진행되어도 충분한 결정화를 유도할 수 있다. 바람직하게, 제2어닐(15)시의 어닐온도는 400∼650℃이며, 어닐방법은 급속열처리법(Rapid Thermal Anneal) 또는 노열처리법(Furnace anneal)을 이용할 수 있다. 그리고, 제2어닐(15)시 어닐분위기는 N2, Ar 등의 비활성가스 분위기이다.A dielectric film containing strontium (Sr) and titanium (Ti), such as an STO thin film, is usually crystallized at a temperature of 600 ° C. or higher, but a
한편, 제2어닐(15)은 400∼650℃ 범위에서 진행하되, 질소 또는 아르곤 등의 비활성가스분위기에서 600℃ 이상(600∼650℃)으로 1차 어닐한 후, 다시 450℃ 이하(400∼450℃)의 저온에서 산소를 포함하는 분위기에서 2차 어닐할 수도 있다.On the other hand, the second annealing (15) proceeds in the range of 400 ~ 650 ℃, the first annealing at 600 ℃ or more (600 ~ 650 ℃) in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, and then again 450 ℃ or less (400 ~ Secondary annealing may be performed in an atmosphere containing oxygen at a low temperature of 450 ° C.
위와 같은 제2어닐(15)에 의해 STO 박막(14)은 결정질의 STO 박막(14A)으로 전환된다.By the
마지막으로, 도 2e에 도시된 바와 같이, 결정질의 STO 박막(14A) 상에 상부전극(16)을 형성한다. 이때, 상부전극(16)은 TiN, Ru, RuO2, Pt, Ir, IrO2, HfN 또는 ZrN 중에서 선택될 수 있다.Finally, as shown in FIG. 2E, the
상술한 제1실시예에 따르면, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)과 STO 박막(14A)의 적층구조로 유전막을 형성하므로써, STO 박막(14A)에 의한 높은 유전율을 확보함과 동시에 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막(12A)의 큰 에너지밴드갭에 의해 낮은 누설전류를 확보할 수 있다. 이러한 효과는 STO 박막(14A)외에 BST 박막을 적용하는 경우에도 동일하게 얻을 수 있다.According to the first embodiment described above, by forming a dielectric film in a stacked structure of the
도 3은 본 발명의 제2실시예에 따른 캐패시터의 구조를 도시한 도면이다.3 is a diagram illustrating a structure of a capacitor according to a second embodiment of the present invention.
도 3을 참조하면, 제2실시예에 따른 캐패시터는 하부전극(201), 하부전극(201) 상의 제1유전막(202), 제1유전막(202) 상의 제2유전막(203), 제2유전막(203) 상의 제3유전막(204) 및 제3유전막(204) 상의 상부전극(205)을 포함한다.Referring to FIG. 3, the capacitor according to the second embodiment includes a
먼저, 하부전극(201)은 그 형태가 콘케이브(Concave) 또는 실린더(Cylinder) 형태일 수 있으며, 그 재질은 폴리실리콘막, 전도성 질화막, 전도성 산화막 또는 금속막일 수 있다. 여기서, 폴리실리콘막은 인(P) 또는 비소(As)가 도핑된 폴리실리콘막일 수 있으며, 전도성질화막은 TiN, HfN 또는 ZrN일 수 있고, 전도성산화막은 RuO2 또는 IrO2일 수 있으며, 금속막은 Ru, Pt 또는 Ir일 수 있다. First, the
그리고, 상부전극(205)은 TiN, Ru, RuO2, Pt, Ir, IrO2, HfN 또는 ZrN 중에서 선택될 수 있다.The
다음으로, 제2유전막(203)은 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막으로서, 바람직하게는 STO 박막 또는 BST 박막일 수 있다. 또한, 제2유전막(203)은 어닐처리를 통해 결정화된 것이다.Next, the
마지막으로, 제1유전막(202)과 제3유전막(204)은 제2유전막(203)보다 에너지밴드갭이 더 큰 유전막으로서, 바람직하게는 지르코늄산화막(ZrO2)일 수 있다. 특히, 지르코늄산화막은 결정질이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 정방정계(Tetragonal)로 결정화된 결정질(T-ZrO2)이다. 지르코늄산화막은 30∼200Å 두께를 갖는다.Lastly, the
이와 같이, 제1유전막(202)이 정방정계로 결정화된 결정질인 경우, 제2유전막(203)은 제1유전막(202)을 시드층으로 하여 형성이 가능하여 제2유전막(203)의 결정화를 위한 어닐온도를 낮출 수 있고, 또한 제1유전막(202)과 제3유전막(204)은 제2유전막(203)의 열악한 누설전류특성을 보완하는 역할을 한다. 즉, 제1유전막(202) 및 제3유전막(204)으로 사용되는 지르코늄산화막은 에너지밴드갭이 5.2eV 정도로서 제2유전막(203)보다 매우 크기 때문에 하부전극(201)과 상부전극(205)과의 계면에서 모두 낮은 누설전류를 얻는 것이 가능하다.As described above, when the
도 3에 따르면, 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막을 사용하는 제1유전막(202), STO 박막 또는 BST 박막으로 형성된 제2유전막(203) 및 정방정계구조로 결정화된 지르코늄산화막을 사용하는 제3유전막(204)의 적층구조로 유전막을 형성하므로써, 제2유전막(203)에 의한 높은 유전율(유전율 100)을 확보하면서도 제1 및 제2유전막(202, 204)의 큰 에너지밴드갭에 의해 낮은 누설전류를 동시에 확보할 수 있다. 특히, 하부전극(201)과 제2유전막(203) 사이는 물론 제2유전막(203)과 상부전극(205) 사이에도 결정질의 지르코늄산화막이 형성됨에 따라 제2유전막(203)의 상하부 모든 계면에서 낮은 누설전류를 얻을 수 있다. Referring to FIG. 3, a
도 4a 내지 도 4f는 본 발명의 제2실시예에 따른 캐패시터 제조 방법을 도시한 도면이다.4A to 4F illustrate a method of manufacturing a capacitor according to a second embodiment of the present invention.
도 4a에 도시된 바와 같이, 하부전극(21)을 형성한다. 이때, 하부전극(21)은 그 형태가 콘케이브(Concave) 또는 실린더(Cylinder) 형태일 수 있으며, 그 재질은 폴리실리콘막, 전도성 질화막, 전도성 산화막 또는 금속막일 수 있다. 여기서, 폴 리실리콘막은 인(P) 또는 비소(As)가 도핑된 폴리실리콘막일 수 있으며, 전도성질화막은 TiN, HfN 또는 ZrN일 수 있고, 전도성산화막은 RuO2 또는 IrO2일 수 있으며, 금속막은 Ru, Pt 또는 Ir일 수 있다. As shown in FIG. 4A, the
이어서, 하부전극(21) 상에 비정질의 제1지르코늄산화막(22)을 형성한다. 이때, 제1지르코늄산화막(22)은 스퍼터링법(Sputtering), 화학기상증착법(CVD) 또는 단원자증착법(ALD)으로 증착할 수 있으며, 바람직하게는 단원자증착법(ALD)으로 증착한다.Subsequently, an amorphous first
제1지르코늄산화막(22)은 30∼200Å 두께로 증착하는데, 증착온도에 따라 30Å에서도 결정화가 이루어지는 물질이므로 단원자증착법(Atomic Layer Deposition; ALD)에 의해 형성할 경우 기판온도를 250∼400℃로 낮게 유지하면서 증착 공정을 진행할 수 있다. The first
바람직하게, 단원자증착법에 의해 제1지르코늄산화막(22)을 증착하는 경우, 기판온도를 250∼400℃로 낮게 유지하면서 지르코늄소스 주입 단계, 퍼지, 반응가스 주입 단계 및 퍼지의 순서로 이루어지는 단위사이클을 반복 진행한다. 지르코늄소스는 Zr(O-tBu)4, Zr[N(CH3)2]4, Zr[N(C2H5)(CH3)]4, Zr[N(C2H5)2]4, Zr(tmhd)4, Zr(OiC3H7)3(tmhd), Zr(OtBu)4, (Cp)2ZrMe2, (MeCp)2ZrMe2 또는 (MeCp)2ZrMe(OMe) 중에서 선택된다. 그리고, 지르코늄소스의 산화를 위한 반응가스는 H2O, O3 또는 산소 플라즈마를 사용하는데, O3을 사용할 경우 농도를 200g/m3~400g/m3의 영역을 사용한 다. 그리고, 퍼지를 위한 방법으로 진공 펌프를 이용하여 잔류 가스 또는 반응 부산물을 제거하거나, 비활성 가스인 아르곤(Ar) 또는 질소(N2)를 반응 챔버내에 불어 넣어 제거하는 방법을 사용할 수 있다.Preferably, in the case of depositing the first
도 4b에 도시된 바와 같이, 비정질의 제1지르코늄산화막(22)을 정방정계(Tetragonal) 구조로 결정화시키기 위한 제1어닐(23)을 진행한다. 즉, 제1지르코늄산화막(22)을 후속 STO 박막 또는 BST 박막의 시드층으로 역할을 할 수 있도록 제1지르코늄산화막(22)을 정방정계 구조를 갖도록 결정화시킨다.As shown in FIG. 4B, a
400∼650℃ 정도의 온도영역에서 제1어닐(23)을 진행하여 제1지르코늄산화막(22)의 결정화를 유도한다. 이때, 제1지르코늄산화막(22)을 단원자증착법을 이용하여 30Å 이상의 두께로 형성할 경우 a축의 격자상수가 3.8 정도인 정방정계 구조로 결정화가 쉽게 이루어진다. 통상적으로 정방정계 결정구조는 a축과 b축의 길이는 갖고, c축의 길이는 나머지 a축 및 b축의 길이와 다른 결정구조이다. 이하, 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화막은 'T-ZrO2'라 하며, 도면부호 '22A'로 도시한다.In the temperature range of about 400 to 650 ° C., the
결정화가 이루어지는 지르코늄산화막의 두께는 증착온도가 증가함에 따라 감소하기 때문에 최초 증착시 증착 온도를 조절하여 유효산화막두께(Tox) 값을 최적화할 수 있다.Since the thickness of the zirconium oxide film to be crystallized decreases as the deposition temperature increases, the effective oxide film thickness (Tox) value can be optimized by adjusting the deposition temperature during the initial deposition.
정방정계 구조로 결정화된 제1지르코늄산화막(22A)은 격자상수가 3.8∼3.9 범위가 되고, 이러한 격자상수는 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막(STO 박막 또는 BST 박막)의 격자상수와 거의 차이가 없는 값이다. 따라서, 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화막(22A)은 STO 박막 또는 BST 박막과 격자불일치(Lattice mismatch)가 거의 없어 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막의 결정화온도를 낮출 수 있고 더불어 배향성도 조절하는 것이 가능하다. The first
또한, 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막의 에너지밴드갭이 3.0eV 이하로 작아 누설전류를 낮게 유지하는 것이 어려운데 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화막(22A)은 에너지밴드갭이 5.2eV로 매우 높다. 따라서, 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화막(22A) 위에 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막을 적층하면 전기적배리어(Electrical barrier)로 작용하여 누설전류가 낮은 우수한 특성의 유전막을 형성할 수 있다.In addition, since the energy band gap of the dielectric film containing strontium (Sr) and titanium (Ti) is less than 3.0 eV, it is difficult to keep the leakage current low. However, the first
도 4c에 도시된 바와 같이, 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화막(22A)을 시드층으로 하여 비정질의 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막, 예컨대, 비정질의 STO 박막(24)을 형성한다. STO 박막(24)은 하부에 형성되는 막의 결정화 상태에 따라 유전율 특성이 변화된다. 즉, STO 박막(24) 역시 결정질일 때 유전율이 더 높다. 이에 따라, 전기적배리어로 사용되는 제1지르코늄산화막(22A)은 정방정계구조로 결정화된 상태로 제공됨이 바람직하다. As shown in FIG. 4C, a dielectric film containing amorphous strontium (Sr) and titanium (Ti), for example, an amorphous STO
이러한 관점에서 볼 때, 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화막(22A)의 격자상수가 3.8∼3.9 범위이므로, STO 박막(24)은 제1지르코늄산화막(22A)와 격자불일치(Lattice mismatch)없이 증착이 가능하고, 더불어 배향성도 조절할 수 있다.From this point of view, since the lattice constant of the first
STO 박막(24)과 같은 페로브스카이트 유전막은 스퍼터링법, 화학기상증착법 또는 단원자증착법의 방법으로 형성할 수 있는데, 우수한 단차피복성(Step coverage)을 위해서 단원자증착법(ALD)이 바람직하다. 단원자증착법으로 STO 박막(24)을 형성할 때에는 250∼400℃의 온도에서 증착공정을 진행할 수 있다. 두께는 50∼200Å영역에서 제어하므로써 요구되는 유효산화막두께(Tox)를 확보할 수 있다.Perovskite dielectric films such as STO
바람직하게, STO 박막(24)을 단원자증착법으로 증착하는 경우, 기판온도를 250∼400℃로 낮게 유지하면서 스트론튬소스 주입 단계, 퍼지, 반응가스 주입 단계, 퍼지, 티타늄소스 주입 단계, 퍼지, 반응가스 주입 단계 및 퍼지의 순서로 이루어지는 단위사이클을 반복 진행한다. Preferably, when the STO
스트론튬소스는 베타디케토네이트(β-diketonate)계 리간드(Ligand)를 갖는 Sr(thd)2, Sr(thd)2(adduct) 또는 Sr(methd)2 중에서 선택된다. Sr(thd)2(adduct)는 Sr(thd)2에 부가물(adduct)이 붙는 구조로서, 부가물(adduct)로는 트라이글라임(tryglyme), 테트라글라임(tetraglyme) 등의 폴리에테르(polyether) 계열 물질이나 트리엔(trien), 테트라엔(tetraen) 등의 폴리아민(polyamine) 계열의 물질이 사용될 수 있다.Strontium source is selected from Sr (thd) 2 , Sr (thd) 2 (adduct) or Sr (methd) 2 having a beta diketonate (β-diketonate) -based ligand (Ligand). Sr (thd) 2 (adduct) is a structure in which an adduct is attached to Sr (thd) 2 , and as an adduct, polyether such as triglyme and tetraglyme ) Or a polyamine-based material such as trien or tetraen may be used.
티타늄 소스는 Ti(OiPr)4, Ti(OEt)4 등의 알콕사이드(alkoxide)계 물질을 사용하거나, Ti(OiPr)2(tmhd)2, TiO(tmhd)2등의 베타디케노네이트(β-diketonate)계 물질을 사용할 수 있다.The titanium source may be an alkoxide-based material such as Ti (OiPr) 4 , Ti (OEt) 4 , or betadikenonate (β-) such as Ti (OiPr) 2 (tmhd) 2 or TiO (tmhd) 2 . diketonate) materials may be used.
스트론튬소스 및 티타늄소스의 산화를 위한 반응가스는 H2O, O3 또는 산소 플라즈마를 사용하는데, O3을 사용할 경우 농도를 200g/m3~400g/m3의 영역을 사용한다. The reaction gas for the oxidation of the strontium source and the titanium source uses H 2 O, O 3 or oxygen plasma. When O 3 is used, the concentration is 200 g / m 3 to 400 g / m 3 .
퍼지를 위한 방법으로 진공 펌프를 이용하여 잔류 가스 또는 반응 부산물을 제거하거나, 비활성 가스인 아르곤(Ar) 또는 질소(N2)를 반응 챔버내에 불어 넣어 제거하는 방법을 사용할 수 있다.As a method for purging, a method of removing residual gas or reaction by-products by using a vacuum pump or blowing argon (Ar) or nitrogen (N 2 ), which are inert gases, into the reaction chamber may be used.
한편, 스트론튬과 티타늄이 함유된 유전막인 BST 박막을 적용하는 경우에, 바륨 소스(Ba 소스)로는 Ba(thd)2, Ba(thd)(adduct), Ba(methd)2를 사용할 수 있다. Ba(thd)(adduct)는 Ba(thd)에 부가물(adduct)이 붙는 구조로서, 부가물(adduct)로는 트라이글라임(tryglyme), 테트라글라임(tetraglyme) 등의 폴리에테르(polyether) 계열 물질이나 트리엔(trien), 테트라엔(tetraen) 등의 폴리아민(polyamine) 계열의 물질이 사용될 수 있다.Meanwhile, in the case of applying a BST thin film, which is a dielectric film containing strontium and titanium, Ba (thd) 2 , Ba (thd) (adduct), and Ba (methd) 2 may be used as the barium source (Ba source). Ba (thd) (adduct) is a structure in which an adduct is attached to Ba (thd), and as an adduct, polyether series such as triglyme and tetraglyme A substance or a polyamine-based substance such as trien or tetraen may be used.
도 4d에 도시된 바와 같이, 비정질의 STO 박막(24)을 결정화시키기 위해 제2어닐(25)을 진행한다.As shown in FIG. 4D, a
STO 박막과 같은 스트론튬(Sr)과 티타늄(Ti)이 함유된 유전막은 통상적으로 600℃ 이상의 온도에서 결정화가 이루어지지만 STO 박막(24)과 격자상수가 거의 같은 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화막(22A)을 시드층으로 사용할 경우에는 STO 박막(24)의 결정화를 위한 제2어닐(25)시의 어닐 온도를 효과적으로 낮출 수 있다. 즉, 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화막(22A)을 시드층으로 사용하여 증착된 STO 박막(24)은 결정화를 위한 어닐온도가 600℃보다 낮은 온도에서 진행되어도 충분한 결정화를 유도할 수 있다. 바람직하게, 제2어닐(25)시의 어닐온도는 400∼650℃이며, 어닐방법은 급속열처리법(Rapid Thermal Anneal) 또는 노열처리법(Furnace anneal)을 이용할 수 있다. 그리고, 제2어닐(25)시 어닐분위기는 N2, Ar 등의 비활성가스 분위기이다.A dielectric film containing strontium (Sr) and titanium (Ti), such as an STO thin film, is usually crystallized at a temperature of 600 ° C. or higher, but the first zirconium oxide film crystallized in a tetragonal structure having the same lattice constant as the STO
한편, 제2어닐(25)은 400∼650℃ 범위에서 진행하되, 질소 또는 아르곤 등의 비활성가스분위기에서 600℃ 이상(600∼650℃)으로 1차 어닐한 후, 다시 450℃ 이하(400∼450℃)의 저온에서 산소를 포함하는 분위기에서 2차 어닐할 수도 있다.On the other hand, the second annealing (25) proceeds in the range of 400 ~ 650 ℃, the first annealing at 600 ℃ or more (600 ~ 650 ℃) in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, and then again 450 ℃ or less (400 ~ Secondary annealing may be performed in an atmosphere containing oxygen at a low temperature of 450 ° C.
위와 같은 제2어닐(25)에 의해 STO 박막(24)은 결정질의 STO 박막(24A)으로 전환된다.By the
도 4e에 도시된 바와 같이, 결정질의 STO 박막(24A) 상에 정방정계구조로 결정화된 결정질의 제2지르코늄산화막(26)을 형성한다. 결정질의 제2지르코늄산화막(26)을 형성하기 위한 방법은 도 4a, 도 4b 및 그에 따른 결정질의 제1지르코늄산화막(22A)을 형성하는 방법과 동일하다. As shown in FIG. 4E, a crystalline second
마지막으로, 도 4f에 도시된 바와 같이, 정방정계구조로 결정화된 제2지르코늄산화막(26) 상에 상부전극(27)을 형성한다. 이때, 상부전극(27)은 TiN, Ru, RuO2, Pt, Ir, IrO2, HfN 또는 ZrN 중에서 선택될 수 있다.Finally, as shown in FIG. 4F, the
상술한 제2실시예에 따르면, 정방정계구조로 결정화된 제1지르코늄산화 막(22A), 결정질의 STO 박막(24A) 및 정방정계구조로 결정화된 제2지르코늄산화막(26)의 적층구조로 유전막을 형성하므로써, STO 박막(24A)에 의한 높은 유전율을 확보함과 동시에 정방정계구조로 결정화된 제1,2지르코늄산화막(22A, 26)의 큰 에너지밴드갭에 의해 낮은 누설전류를 확보할 수 있다. 특히, 제2실시예는 하부전극(21)과 STO 박막(24A) 사이는 물론 STO 박막(24A)과 상부전극(27) 사이에도 결정질의 지르코늄산화막이 형성됨에 따라 STO 박막(24A)의 상하부 모든 계면에서 낮은 누설전류를 얻을 수 있다. 이러한 효과는 STO 박막(24A)외에 BST 박막을 적용하는 경우에도 동일하게 얻을 수 있다.According to the second embodiment described above, the dielectric film has a lamination structure of a first
본 발명의 기술 사상은 상기 바람직한 실시예에 따라 구체적으로 기술되었으나, 상기한 실시예는 그 설명을 위한 것이며 그 제한을 위한 것이 아님을 주의하여야 한다. 또한, 본 발명의 기술 분야의 통상의 전문가라면 본 발명의 기술 사상의 범위 내에서 다양한 실시예가 가능함을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. In addition, those skilled in the art will understand that various embodiments are possible within the scope of the technical idea of the present invention.
도 1은 본 발명의 제1실시예에 따른 캐패시터의 구조를 도시한 도면.1 is a view showing the structure of a capacitor according to a first embodiment of the present invention.
도 2a 내지 도 2e는 본 발명의 제1실시예에 따른 캐패시터 제조 방법을 도시한 도면.2A to 2E illustrate a method of manufacturing a capacitor according to a first embodiment of the present invention.
도 3은 본 발명의 제2실시예에 따른 캐패시터의 구조를 도시한 도면.3 is a view showing the structure of a capacitor according to a second embodiment of the present invention.
도 4a 내지 도 4f는 본 발명의 제2실시예에 따른 캐패시터 제조 방법을 도시한 도면.4A to 4F illustrate a method of manufacturing a capacitor according to a second embodiment of the present invention.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for the main parts of the drawings
101 : 하부전극 102 : 제1유전막101: lower electrode 102: the first dielectric film
103 : 제2유전막 104 : 상부전극103: second dielectric film 104: upper electrode
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100269320B1 (en) | 1997-12-30 | 2000-10-16 | 윤종용 | Method for forming a dielecctric film and method for fabricating a capacitor using the same |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10892345B2 (en) | 2017-07-07 | 2021-01-12 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Semiconductor device |
US11114541B2 (en) | 2017-07-07 | 2021-09-07 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Semiconductor device including capacitor |
US11621339B2 (en) | 2017-07-07 | 2023-04-04 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Semiconductor device including capacitor |
US11764283B2 (en) | 2017-07-07 | 2023-09-19 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Semiconductor device including capacitor |
US11088240B2 (en) | 2018-10-17 | 2021-08-10 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Capacitor structure |
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