KR0147927B1 - Production of gypsum dihydrate - Google Patents
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Abstract
본 발명은 황산과 석회석보다 부피밀도(Bulk Density)가 큰 이수석고를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing dihydrate gypsum having a bulk density greater than that of sulfuric acid and limestone.
본 발명은 부피밀도가 큰 석고를 제조함과 함께 폐수처리의 부담이 경감된 석고의 제조방법을 제공할 목적으로, 수용액중에서 황산과 석회석을 반응시켜 석고슬러리로 하고, 다음으로 당해 슬러리로부터 석고를 고체·액체 분리하여 석고를 얻는 방법에 있어서, 수용액성분으로서 술포호박산을 존재시키고, 또한 반응액의 pH를 4.0~6.0의 범위의 특정값으로 계속 제어하여 반응시키는 구성을 가진다.The present invention provides a gypsum slurry by reacting sulfuric acid and limestone in an aqueous solution in order to provide a method for producing gypsum with a bulk density and to reduce the burden of wastewater treatment. In the method of solid-liquid separation and obtaining gypsum, sulfobacic acid is present as an aqueous solution component, and the pH of the reaction solution is continuously controlled to a specific value in the range of 4.0 to 6.0 so as to react.
Description
도면은 본 발명의 실시상태를 도시한 공정도이다.The figure is a process chart showing an embodiment of the present invention.
*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings
1:매정제(媒晶劑) 2:황산1: Purifier 2: Sulfuric acid
3:석회석 4:석고케익3: limestone 4: gypsum cake
5:보급수 6:여액(濾液)5: supply water 6: filtrate
7:석고슬러리 8:석회석슬러리7: Gypsum Slurry 8: Limestone Slurry
9:배수 10:반응조9: drainage 10: reactor
11:분리기 12:슬러리화 조(槽)11: Separator 12: Slurry tank
본 발명은 황산과 석회석보다 부피밀도(Bulk Density)가 큰 이수석고(이하석고라 약칭한다)를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing dihydrate gypsum (abbreviated as hereinafter gypsum) having a larger bulk density than sulfuric acid and limestone.
현재 석고의 과반은 석고보드등의 석고계 재료를 제조하기 위해 원료로서 이용되고 있다. 이 경우, 석고의 원료적 가치는 순도 뿐만 아니고 결정의 크기와 형상에 의해 결정된다. 즉, 조대하고도 종회비(Aspect ratio)가 작은 형상의 결정이 좋다. 그 이유는 소성하여 얻어진 소석고의 가수(加水)량이 적게되고, 성형체의 강도가 커질수 있기 때문이다. 또한, 이러한 형상의 석고는 제조시의 고체·액체 분리가 용이하게 되고, 케익의 함액율(含液率)도 적어지기 때문에 제조·운송등에 유리하게 된다. 이러한 결정형상의 우열은 석고분체의 부피밀도와 밀접한 관계가 있음이 알려져 있고, 부피밀도가 클수록 좋은 석고라고 할수 있다.Currently, half of gypsum is used as a raw material for producing gypsum-based materials such as gypsum board. In this case, the raw material value of gypsum is determined not only by purity but also by the size and shape of the crystals. In other words, a coarse crystal having a small aspect ratio is preferable. This is because the amount of added water in calcined gypsum obtained by firing is reduced, and the strength of the molded body can be increased. In addition, the gypsum of such a shape is easy to separate solids and liquids during production, and the content of the cake is reduced, which is advantageous for production and transportation. It is known that the superiority of the crystalline form is closely related to the bulk density of the gypsum powder, and the larger the bulk density, the better the gypsum.
석고제조 프로세스의 대부분은 반응정석(反應晶析)에 의한 석고결정 슬러리의 제조공정과 석고케익의 고체·액체 분리공정으로 되고, 부피밀도가 큰 결정을 얻는 것에 다년간 많은 노력이 있어 왔다.Most of the gypsum manufacturing processes have been made for the production of gypsum crystal slurries by reaction crystallization and the solid-liquid separation of gypsum cakes.
석고는 난용성이므로 반응정석시에 미세한 결정으로 되기 쉽고, 또 단사정계이므로 결정 성장시에 이방성이 생기고 종횡비가 크게 되기 쉽다. 이 때문에 석고결정의 부피밀도는 작게되기 쉽고, 부피밀도가 큰 결정을 얻기 위해서는 특별한 연구를 요한다.Since gypsum is poorly soluble, it is easy to become fine crystals during reaction crystallization, and since it is monoclinic, anisotropy occurs during crystal growth and aspect ratio is likely to be large. For this reason, the bulk density of gypsum crystals tends to be small, and special studies are required to obtain crystals having a large bulk density.
종래, 석고 결정성장의 이방성을 억제하기 위해서 유기카르본산 또는 그의 염류를 매정제로서 사용하는 방법이 알려져 있고, 유기카르본산으로는 구연산·주석산·말레인산·호박산등이 사용되고 있다. 일본국 특공소 27-1513호 공보에는 유기산 혹은 그 염의 존재하에 황산나트륨과 열화칼슘을 반응종료후의 모액이 중성 및 알칼리성이 되도록 조정하여 석고를 제조하는 방법이, 동 28-6477호 공보에는 반수(泮水)석고를 유기산염의 수용액 중에서 수화반응을 하여 이수석고로 하는 방법이, 동 47-16417호 공보에는 구연산소다의 존재하에 황산이 극히 과잉의 강산성 조건하에서 석회석 또는 소석회를 반응시키고, 다음으로 숙성시켜 석고를 제조하는 방법이, 또 일본국 특개소 48-76799호 공보 및 동 51-48158호 공보에는 구연산등의 옥시카르본산의 존재하에 유안(황산암모늄) 또는 황산과 소석회를 알칼리성 조건하에서 반응시켜서 석고를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이상 기술한 바와같이 유기 카르본산을 약산성 조건하에서 사용하는 석고 제조방법의 선행기술은 없었다.Conventionally, in order to suppress the anisotropy of gypsum crystal growth, the method of using organic carboxylic acid or its salt as a tableting agent is known, and citric acid, tartaric acid, maleic acid, and amber acid are used as organic carboxylic acid. Japanese Unexamined Patent Publication No. 27-1513 discloses a method for producing gypsum by adjusting sodium sulfate and calcium deterioration in the presence of an organic acid or salt thereof so that the mother liquor after completion of the reaction is neutral and alkaline. A method of hydrating gypsum in an aqueous solution of an organic acid salt to make dihydrate gypsum is disclosed in Korean Unexamined Patent Publication No. 47-16417. Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-76799 and Japanese Patent Laid-Open No. 51-48158 disclose that gypsum can be reacted with alkaline (ammonium sulfate) or sulfuric acid and slaked lime in the presence of oxycarboxylic acids such as citric acid under alkaline conditions. A method of making is disclosed. However, as described above, there is no prior art of a gypsum manufacturing method using organic carboxylic acid under weakly acidic conditions.
또한, 석회석은 천연 광물이고, MgO, Al2O3, SiO2등의 불순물을 함유하고 있다. 일본산 석회석은 비교적 순도가 높다고 할수 있고, 통상 0.3~1 질량 %의 MgO를 함유하고 있다. 이 MgO는 반응의 진행에 수반되고, 그 잔재가 용해한 매정액 중에 MgSO4로서 용해 축적된다. 한편, 보드용 석고는 가능한한 Mg 함유량이 적을 것이 요구된다.Further, limestone may contain impurities of a natural mineral, MgO, such as Al 2 O 3, SiO 2. Japanese limestone can be said to be relatively high in purity, and usually contains 0.3 to 1% by mass of MgO. The MgO is involved in the progress of the reaction, soluble accumulation as MgSO 4 during every fixed that residues dissolved. On the other hand, board gypsum is required to have as little Mg content as possible.
이 때문에 MgSO4를 용해한 매정액은 그 일부를 배수하지 않을수 없고, 이에 포함되어 있는 매정제도 함께 배출되어 손실로 된다. 상기 선행발명에 기재되어 있는 구연산등의 옥시카르본산 및 말레인산등의 불포화 카르본산은 COD Mn값(공장폐수의 과망간산 칼륨에 의한 산소소비량-JISK 0102)이 높고, 공업적 사용시 폐수처리에 곤란함이 있다고 할수 있다.For this reason, the wells in which MgSO 4 is dissolved must be drained, and the wells contained therein are also discharged and lost. Unsaturated carboxylic acids such as oxycarboxylic acid and maleic acid such as citric acid described in the preceding invention have a high COD Mn value (oxygen consumption by potassium permanganate in factory wastewater-JISK 0102), and it is difficult to treat wastewater during industrial use. It can be said.
각종 카르본산 1mmol/kg의 용액에 대한 COD Mn 값을 산출 또는 실측한 결과를 표 1에 나타낸다. 옥시카르본산 및 불포화 카르본산은 COD Mn 값이 높지만, 포화카르본산의 COD Mn값은 대단히 낮다.Table 1 shows the results of calculating or measuring the COD Mn values for various solutions of 1 mmol / kg of carboxylic acid. Oxycarboxylic acids and unsaturated carboxylic acids have high COD Mn values, but COD Mn values of saturated carboxylic acids are very low.
본 발명은 상술한 바와같은 기술적 배경에 비추어 황산과 석회석을 반응시키는 계에 있어서, 폐수처리가 용이하고, 또 고부피밀도의 석고가 얻어지는 제조방법을 제공함을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above technical background, and provides a production method in which wastewater treatment is easy and gypsum with high volume density is obtained in a system in which sulfuric acid and limestone are reacted.
본 발명의 특징은 수용액중에서 황산과 석회석을 반응시켜 석고슬러리로 하고, 다음으로 당해 슬러리로부터 석고를 고체·액체 분리하여 석고케익을 얻는 석고의 제조방법에 있어서, 수용액성분으로서 술포호박산을 존재시키고, 또한 반응액의 pH를 4.0~6.0의 범위로 제어하면서 반응을 행하는데 있다.A feature of the present invention is to make gypsum slurry by reacting sulfuric acid with limestone in an aqueous solution, and then to obtain gypsum cake by separating solid and liquid gypsum from the slurry. In addition, the reaction is carried out while controlling the pH of the reaction solution in the range of 4.0 to 6.0.
통상, 술포 호박산은 약산성하에서는 중성염 및 산성염의 혼합물로서 존재하고 있다.Usually, sulfo succinic acid is present as a mixture of neutral salts and acid salts under weak acidity.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
공업적으로 유용한 매정제로는 매정효과가 높고도 저렴하면서 사용후의 폐수처리도 용이하지 않으면 안된다. 본 발명자등은 이 관점에 기해 여러종류의 카르본산의 매정효과를 시험적으로 비교검토한 결과, 지방족포화 디 카르본산인 술포호박산의 높은 매정효과를 찾아내고 본 발명에 이르렀다.Industrially useful tablets must be highly efficient and inexpensive, and easy to treat after use. Based on this aspect, the present inventors conducted a comparative examination of the effects of the various types of carboxylic acid on the basis of the results. As a result, the present inventors found a high effect of sulfobacmic acid, an aliphatic saturated dicarboxylic acid, and reached the present invention.
그 효과는 후기 실험예 1에 나타내는 바와같이 우수하고 고부피밀도의 석고를 얻을수 있다. 또한, 술포호박산의 COD Mn 값은 1 mmol/Kg의 수용액에서 5mg/Kg로 실측되었다. 이 값은 동일농도의 호박산과 거의 동등하고, 낮은 값이다.The effect is excellent and high-density gypsum can be obtained as shown in later Experimental Example 1. In addition, the COD Mn value of sulfobacmic acid was measured at 5 mg / Kg in an aqueous solution of 1 mmol / Kg. This value is almost equivalent to succinic acid at the same concentration and is low.
이상 설명한 바와같이 술포호박산은 높은 매정효과와 낮은 COD Mn값을 아울러 가지고 있으므로 공업적으로 유용한 매정제라고 할수 있다.As described above, sulfobacic acid has a high solvent removal effect and a low COD Mn value, so it can be said to be an industrially useful solvent.
다음으로, 본 발명의 구체적인 실시의 상태를 제1도의 공정도에 기하여 설명한다. 제1도에서 (10)은 연속식 반응조이고, 상기 조에서 술포호박산을 포함하는 수용액중에서 황산과 석회석을 반응시켜 석고를 슬러리상으로 제조한다. 반응시에, 술포호박산의 농도는 10~50 mmol/Kg으로함이 바람직하다. 술포호박산의 매정효과는 그 농도에 의존하고, 10mmol/Kg이하에서는 효과는 작고, 50mmol/Kg 이상에서는 효과가 더 이상 좋아지지 아니한다.Next, the state of specific implementation of this invention is demonstrated based on the process diagram of FIG. In FIG. 1, reference numeral 10 denotes a continuous reactor, in which a gypsum is formed into a slurry by reacting sulfuric acid with limestone in an aqueous solution containing sulfobacmic acid. In the reaction, the concentration of sulfobacic acid is preferably 10-50 mmol / Kg. The affecting effect of sulfobacteric acid depends on its concentration, and the effect is less than 10 mmol / kg and less than 50 mmol / kg.
매정액중에 용해 공존하는 MgSO는 술포호박산의 손실을 감소시킴으로, 비교적 고농도로하나 상한은 5~8 질량% 이다. 이 이상으로 하면 고체 액체분리시 석고에서 MgSO를 세정제거하는 것이 곤란하게 된다.MgSO dissolved in co-solvent reduces the loss of sulfobacteric acid and is relatively high, but the upper limit is 5-8 mass%. If it is more than this, it becomes difficult to wash and remove MgSO from gypsum at the time of solid liquid separation.
반응시의 pH값의 적정한 제어는 부피밀도가 높은 석고를 얻기위해 특히 중요하다. pH를 낮출수록 석회석의 용해속도가 커짐으로, Ca 즉 석고의 과포화도가 커지게 되고, 그 결과 석고의 결정은 미세화한다. 또한, 술포호박산의 매정효과도 약해진다. 한편, pH를 높일수록 미반응의 석회석이 많아지고, 분리되는 석고의 순도가 저하한다. 이상의 이유에 의해 pH값에는 적절한 범위가 있고, 석회석 미분의 조도·석고슬러리농도 등에 의해서도 영향되지만, 4.0~6.0 좋기로는 4.5~5.5 이다.Proper control of the pH value during the reaction is particularly important for obtaining gypsum with high bulk density. The lower the pH, the faster the dissolution rate of limestone. In other words, the degree of supersaturation of gypsum becomes large, and as a result, the crystal of gypsum becomes fine. In addition, the effect of purifying sulfo-acid is weakened. On the other hand, as the pH is increased, unreacted limestone increases, and the purity of the separated gypsum decreases. For the above reason, there is an appropriate range in the pH value, and also influenced by the roughness, gypsum slurry concentration, etc. of the limestone fine powder, but 4.0 to 6.0 is preferably 4.5 to 5.5.
이상의 반응조건하에서 황산(2)과 석회석슬러리(8)가 각각 일정유량으로 반응조(10)로 급액된다. 이때, 황산(2)은 계의 물균형이 잡히도록 90 질량% 이상의 농도의 것을 사용함이 바람직하다. 석회석슬러리(8)는 후술하는 여액(6)과 석회석(3)을 슬러리화 조(12)에서 혼합하고, 제조한다. 통상, 석회석(3)을 직접 반응조(10)로 공급해도 좋다. 이 경우에는 여액(6)을 반응조(10)로 보낸다. 이렇게하여 제조된 석고슬러리(7)를 원심분리기(11)로 보내고, 석고케익(4)과 여액(6)으로 분리한다. 이때, 원심분리기(11)의 내통안의 석고케익(4)을 보급수(5)로 수세하고, 석고케익(4)에 부착 동반하는 MgSO를 제거함이 바람직하다. 여액(6)의 일부를 배수(9)로서 계 밖으로 배출하고, 매정액중의 MgSO농도를 일정하게 유지한다. 배수(9) 및 석고케익(4)에 포함되는 술포호박산은 계 밖으로 배출되어 손실로 된다. 이에 상당하는 량의 매정제(1)인 술포호박산을 반응조(10)로 보급하고, 매정액중의 술포호박산의 농도를 일정하게 유지한다.Under the above reaction conditions, sulfuric acid (2) and limestone slurry (8) are fed into the reaction tank (10) at a constant flow rate, respectively. At this time, the sulfuric acid (2) is preferably used in a concentration of 90% by mass or more so that the water balance of the system is balanced. The limestone slurry 8 mixes and manufactures the filtrate 6 and limestone 3 which are mentioned later in the slurrying tank 12. Usually, you may supply limestone 3 directly to the reactor 10. In this case, the filtrate 6 is sent to the reactor 10. The gypsum slurry (7) thus produced is sent to a centrifuge (11) and separated into gypsum cake (4) and filtrate (6). At this time, it is preferable to wash the gypsum cake 4 in the inner tube of the centrifuge 11 with the make-up water 5 and to remove the MgSO accompanying the gypsum cake 4. A part of the filtrate 6 is discharged out of the system as a drain 9, and the concentration of MgSO in the fixed solution is kept constant. The sulfo pumpkin acid contained in the drainage 9 and the gypsum cake 4 is discharged out of the system and becomes a loss. The sulfo amber acid, which is the equivalent amount of the tableting agent (1), is supplied to the reaction tank 10, and the concentration of the sulfo amber acid in the buried liquid is kept constant.
이하에 실험예를 들어 본 발명 및 그 효과를 구체적으로 설명한다.An experimental example is given to the following, and this invention and its effect are demonstrated concretely.
본 발명에 있어서, 농도의 표시는 고형분에 있어서는 전슬러리에 대하여, 용해성분에 있어서는 고형분을 제외한 수용액에 대하여 각각 나타낸다.In this invention, the indication of a density | concentration is shown with respect to the whole slurry in solid content, and about the aqueous solution except solid content in a dissolution component, respectively.
[실험예1]Experimental Example 1
교반기를 부설한 실용적 120ℓ의 원통형 반응조를 이용하여 실험을 했다. 상기 반응조는 스팀자켓(Steam Jacket)에 의해 온도콘트롤이 가능하다. 반응조작은 연속식이고, 반응 개시전에 미리 석고슬러리를 장입하고, 상기 석고슬러리의 조성·농도는 계가 평형으로 될 때와 거의 동일하게 했다. 상기 반응조에 석회석(200메쉬 85% 파스, MgO 함유율 0.7질량%)과 매정액(각종 카르본산 나트륨염과 황산마그네슘 5질량%의 수용액)으로 이루어진 20질량 %의 슬러리를 18.0 Kg/h 로 공급했다. 동시에, 98질량 %의 황산을 반응조에 공급하여 반응액의 pH값을 5.0으로 억제했다. 그 동안의 유량은 약 3.6Kg/h 였다. 또한, 온도는 60℃로 했다.The experiment was carried out using a practical 120 liter cylindrical reactor equipped with a stirrer. The reactor may be temperature controlled by a steam jacket. The reaction operation was continuous, and the gypsum slurry was charged before the start of the reaction, and the composition and concentration of the gypsum slurry were almost the same as when the system was equilibrated. A 20 mass% slurry consisting of limestone (200 mesh 85% pars, MgO content of 0.7 mass%) and a fixed solution (an aqueous solution of various sodium carboxylate salts and 5 mass% of magnesium sulfate) was supplied to the reactor at 18.0 Kg / h. . At the same time, 98 mass% sulfuric acid was supplied to the reaction tank to suppress the pH value of the reaction solution to 5.0. The flow rate in the meantime was about 3.6 Kg / h. In addition, the temperature was 60 degreeC.
반응조안의 석고슬러리를 오버플로어에 의해 유출시킨후, 상기 석고슬러리를 원심분리기에 의해 분리하고, 석고의 샘플을 얻었다. 상기 석고의 부피밀도를 수시로 측정하고, 일정값으로 된 후 실험을 종료했다.After gypsum slurry in the reaction tank was flowed out by an overflow, the gypsum slurry was separated by a centrifugal separator to obtain a sample of gypsum. The bulk density of the gypsum was measured from time to time, and the experiment was terminated after reaching a constant value.
통상, 부피밀도는 석고를 건조한후 100mℓ 매스실린더로 취하고, 진동기를 걸고, 최밀(最密) 충진하여 측정했다. 실험에 요구된 시간은 약 25시간이었다. 그동안의 반응에서 새롭게 생성한 석고량은 최초에 장입한 석고량의 약 3배에 상당한다.Usually, the bulk density was measured by drying the gypsum and taking it with a 100 ml mass cylinder, hanging a vibrator, and filling most closely. The time required for the experiment was about 25 hours. The amount of gypsum produced by the reaction so far is about three times the amount of gypsum initially charged.
이상의 실험방법에 의한 매정제의 유무·종류·농도가 생성하는 석고의 부피밀도에 끼치는 영향을 조사하여 표 2에 그 결과를 나타낸다.The effect on the bulk density of gypsum produced by the presence, type, and concentration of the medicinal agent by the above test method is investigated, and the results are shown in Table 2.
실험번호 1·2·3·4·5·9의 결과로부터 술포호박산 농도가 커지는 만큼 부피밀도는 커지지만, 10mmol/Kg 미만의 농도에서는 효과가 현저하지는 않고, 50mmol/Kg을 넘어서면 효과의 증대는 그다지 없게됨을 알았다. 또한, 실험번호 3·6·7·8의 결과로 각종 카르본산을 등농도(20mmol/Kg)로 비교하면 구연산·이어서 술포호박산·말레인산·호박산의 순으로 매정효과는 작아지지만, 실험번호 2·6의 결과로 술포호박산을 구연산의 2.5배 농도로 사용하면 거의 동등하게 됨을 알았다.From the results of Experiment No. 1, 2, 3, 4, 5, 9, the bulk density increases as the concentration of sulfobacterium increases, but the effect is not remarkable at the concentration below 10 mmol / Kg, and the effect increases when the concentration exceeds 50 mmol / Kg. Knew so much. In addition, as a result of experiment number 3 · 6 · 7 · 8, when the various carboxylic acids were compared at the same concentration (20 mmol / Kg), the effect of purification was decreased in the order of citric acid, followed by sulfo amber, maleic acid, and amber acid. As a result of 6, it was found that sulfobacteric acid was almost equal when 2.5 times the concentration of citric acid was used.
실험번호 2·6에서 술포호박산과 구연산이 동등한 매정효과를 갖는 때의 건석고 1Ton당의 배수량 및 COD Mn 량을 표 1로부터 산출하고 비교한다.In Experiment No. 2 · 6, the amount of dry gypsum and COD Mn per 1 ton of sulfobacteric acid and citric acid having an equal solvent effect was calculated from Table 1 and compared.
석회석중의 Mg이 모두 용해하고, 또 석고중에 Mg을 이행되지 않도록 하면, 술포호박산나트륨 50mmol/Kg(1.32 질량 %)의 경우에는 건석고 1Ton에 대하여 매정액의 배수량이 248Kg이고, COD Mn 농도는 250mg/Kg 이며, COD Mn 량으로는 62g으로 된다.When all Mg in limestone is dissolved and Mg is not transferred in gypsum, in the case of 50mmol / Kg (1.32% by mass) of sodium sulfoate, the amount of sperm liquor to hydrated gypsum is 248Kg, and the COD Mn concentration is It is 250 mg / Kg, and it becomes 62 g by the amount of COD Mn.
이에대해 구연산나트륨을 20mmol/Kg(0.52 질량%)로 하고, 그외는 동일조건으로 사용하는 경우, COD Mn 농도는 1,720mg/Kg, COD Mn 량으로는 427g으로 된다. 이상으로 매정제로 구연산보다도 술포호박산을 사용한 쪽이 폐수처리의 부담이 대폭적으로 경감될수 있음을 알았다.On the other hand, when sodium citrate is 20 mmol / Kg (0.52 mass%) and the other conditions are used under the same conditions, the COD Mn concentration is 1,720 mg / Kg and the amount of COD Mn is 427 g. As mentioned above, it was found that the use of sulfobacmic acid rather than citric acid as a refining agent can greatly reduce the burden of wastewater treatment.
[실험예 2]Experimental Example 2
실험예 1과 동일한 실험방법에 의해, 반응액의 pH값이 석고의 부피밀도 및 순도에 끼치는 영향을 조사했다. 매정제로서 본 발명의 술포호박산을 20mmol/Kg의 농도에서 사용하고, 반응액의 pH값을 변화시킨 이외에는 실험번호 3과 동일하게 실험을 했고, 표 3에 그 결과를 나타낸다.By the same experimental method as in Experimental Example 1, the effect of the pH value of the reaction solution on the bulk density and purity of the gypsum was investigated. The sulfobacmic acid of the present invention was used as a tableting agent at a concentration of 20 mmol / Kg, and the experiment was performed in the same manner as in Experiment No. 3 except that the pH value of the reaction solution was changed, and the results are shown in Table 3.
반응액의 pH값을 내림에 따라 석고의 부피밀도는 저하하지만 pH값이 4.0이하에서는 특히 현저하였다. 또한, pH값을 올림에 따라 미반응 석회석의 석고로 혼입이 많게 되었다. 석고보드용의 원료로서 석회석의 함유율은 1.0 질량 % 이하가 좋다고 되어 있다.As the pH value of the reaction solution was lowered, the bulk density of the gypsum decreased, but was particularly remarkable when the pH value was below 4.0. In addition, as the pH value was raised, it became more mixed into the gypsum of unreacted limestone. As a raw material for gypsum board, the content of limestone is said to be 1.0 mass% or less.
본 발명에 의하면, 얻어지는 석고의 부피밀도가 크고, 보드용 석고로서 우수한 성질을 가지고, 또 제조공정에서 배출된 폐수의 COD Mn 농도는 작고, 폐수처리의 부담이 대폭 경감된다.According to the present invention, the gypsum obtained has a high bulk density, has excellent properties as gypsum for boards, and has a low COD Mn concentration in the wastewater discharged in the manufacturing process, and greatly reduces the burden of wastewater treatment.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6266339A JPH08109018A (en) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | Production of gypsum dihydrate |
| JP94-266339 | 1994-10-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| KR960013993A KR960013993A (en) | 1996-05-22 |
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