JPWO2020090103A1 - 溶射被膜 - Google Patents
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- C23C4/08—Metallic material containing only metal elements
Abstract
Description
そして、硫黄含有量の多い低品質の燃料によって生じる溶射被膜の腐食を防止するため、溶射ワイヤにクロム(Cr)を含有させると、溶射被膜を形成する溶射液滴同士の結合力が低下して溶射被膜の耐剥離性が低下するが、マンガン(Mn)を含む所定の組成にすることで解決できる旨が開示されている。
そして、鉄(Fe)を主成分とし、クロム(Cr)を8質量%以上、オーステナイト相安定化元素をNi当量で12%以下含有する鉄系合金からなり、かつ結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率が0を超え20%以下であることを特徴とする。
上記被膜は、アルミニウムあるいはアルミニウム合金製(以下、単に「アルミニウム合金製」ということがある。)のシリンダブロックのシリンダボア内周面に形成された被膜であり、鉄(Fe)を主成分とし、クロム(Cr)を8質量%以上、オーステナイト相安定化元素をNi当量で12%以下含有する耐食性に優れた鉄系合金の被膜である。
上記被膜の結晶構造は、オーステナイト相の存在比率が0を超え20%以下である。
なお、モリブテン(Mo)も耐食性を発現するため、クロムの含有量を減らしてモリブテンで置き換えてもよい。
熱膨張率による耐剥離性の観点からは、オーステナイト相は少なければ少ないほど好ましいが、マルテンサイト相とフェライト相とでは、マルテンサイト相が多く存在することで被膜の強度が高くなり、耐剥離性と耐摩耗性とが向上する。
クロムを26質量%超えて含有すると、耐食性は向上するが、熱膨張率が大きくなって被膜が剥離し易くなることがあり、また、マルテンサイト相が形成されず被膜の強度が低下して剥離し易くなることがある。
Cr当量が20質量%以下であることでマルテンサイト相が形成され易くなり、被膜の強度が向上し耐剥離性が向上する。
溶射被膜は、溶射ワイヤを高温で溶融して形成するため酸化され易く、被膜中のクロムが酸化物になって金属クロムが減少すると耐食性が低下するため、クロムの含有量を増加させる必要が生じ、熱膨張率が大きくなる。
被膜に含まれる酸化物の割合が4面積%以下であることで、耐食性と耐剥離性とを両立させることができる。
具体的には、シールドガスとして窒素などの非酸化性のガスを流しながら、キャリアガスに窒素ガスを用いて溶射することで酸化物の割合を小さくすることができる。
被膜の膜厚が100μm未満では耐剥離性を強化するための十分な高さの凹凸をシリンダボア内周に形成することが難しく、400μmを超えると溶射時に熱がこもり、被膜強度が低下して耐剥離性が低下することがある。また、被膜を構成する鉄系合金は、アルミニウム合金製のシリンダブロックよりも熱伝導率が小さいため、被膜の膜厚が厚くなると冷却効率が低下する。
図1は、膜厚が200μmの被膜の剥離強度を1とし、膜厚を増加させたときの剥離強度を表わすグラフである。
図1から、膜厚の増加と共に剥離強度が低下し、400μmを超えると200μmの被膜よりも剥離強度が10%以上低下し、充分な耐剥離性を得られないことがわかる。
溶射ワイヤの組成は、溶射ワイヤを硝酸に溶解させ、IPC分析(Inductively Coupled Plasm)によって定量した。
また、溶射後の被膜を削り取って、同様にIPC分析を行い、表2に示すワイヤ組成と同じ組成であることを確認した。
実施例5のみ、溶射液滴の飛散に空気を用い、シールドガスを流さずに溶射を行った。
上記被膜を下記の方法により評価した。評価結果を表2に示す。
室温まで冷却した後の剥離の有無を確認した。
○:溶射材の剥離なし
×:溶射材がシリンダーロックから完全に剥離
被膜を形成したシリンダブロックを□20mmに切断し、被膜表面に接着剤で冶具を取り付けて、引っ張り試験を行い、被膜が剥離するまでの応力(MPa)により耐剥離性を評価した。
被膜断面のSEM観察し、50×200μmの視野を2視野任意に抽出して電子線回折によって相解析を行い、オーステナイト相の存在比率(面積%)を測定した。
被膜断面を電子プローブマイクロアナライザー (Electron Probe Micro Analyzer; EPMA)で面分析し、酸化物を特定した。 次に被膜断面を20倍に拡大し光学顕微鏡による酸化物割合(面積%)の算出を行った。電子マイクロプローブアナライザーで特定した酸化物の光彩の違いを元に、光学顕微鏡画像から、断面画像を2値価して画像中の酸化物割合(面積%)を算出した。
被膜を□20mmに切断し、1%硝酸水溶液に室温で1時間浸漬し、重量減少量(mg)により耐食性を評価した。
また、実施例5は、酸化物の割合が4質量%以下を満たさないため耐食性が他の実施例より低下した。
さらに、クロムを含まない比較例3は、被膜の剥がれは生じないが耐食性が著しく低かった。
径がシリンダボアの内径よりも小さくなり、溶射被膜の塑性変形により応力を緩和できる範囲を超えて剥離してしまう。
[0015]
上記溶射被膜の剥離は、溶射被膜とシリンダブロックとの界面で生じるため、クロムを含む溶射液滴同士の結合力を向上させることによっては防止できず、溶射被膜の形成自体が困難である。
[0016]
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、耐食性を向上させつつ、シリンダボアとの密着性(剥離強度)に優れる溶射被膜を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0017]
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、高濃度のクロムを含有する鉄系合金は、金属組織によって熱収縮率が異なり、溶射被膜の結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率を所定量以下とすることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0018]
即ち、本発明の溶射被膜は、アルミニウムあるいはアルミニウム合金製のシリンダブロックのシリンダボア内周面に形成された被膜である。
そして、鉄(Fe)を主成分とし、クロム(Cr)を8質量%以上、オーステナイト相安定化元素をNi当量で12%以下含有する鉄系合金からなり、かつ結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率が0を超え20%以下であり、酸化物の割合が4面積%以下であることを特徴とする。
発明の効果
[0019]
本発明によれば、結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率を20%以下にすることとしたため、クロム濃度が高濃度で耐食性が優れるにも拘らずシリンダボアとの密着性に優れる被膜を提供することができる。
図面の簡単な説明
[0020]
[図1]被膜の膜厚と剥離強度との関係を示すグラフである。
発明を実施するための形態
[0021]
本発明の被膜について詳細に説明する。
径がシリンダボアの内径よりも小さくなり、溶射被膜の塑性変形により応力を緩和できる範囲を超えて剥離してしまう。
[0015]
上記溶射被膜の剥離は、溶射被膜とシリンダブロックとの界面で生じるため、クロムを含む溶射液滴同士の結合力を向上させることによっては防止できず、溶射被膜の形成自体が困難である。
[0016]
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、耐食性を向上させつつ、シリンダボアとの密着性(剥離強度)に優れる溶射被膜を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0017]
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、高濃度のクロムを含有する鉄系合金は、金属組織によって熱収縮率が異なり、溶射被膜の結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率を所定量以下とすることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0018]
即ち、本発明の溶射被膜は、アルミニウムあるいはアルミニウム合金製のシリンダブロックのシリンダボア内周面に形成された被膜である。
そして、鉄(Fe)を主成分とし、クロム(Cr)を8質量%以上、オーステナイト相安定化元素をNi当量で12%以下含有する鉄系合金からなり、かつ結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率が1%以上20%以下であることを特徴とする。
発明の効果
[0019]
本発明によれば、結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率を20%以下にすることとしたため、クロム濃度が高濃度で耐食性が優れるにも拘らずシリンダボアとの密着性に優れる被膜を提供することができる。
図面の簡単な説明
[0020]
[図1]被膜の膜厚と剥離強度との関係を示すグラフである。
発明を実施するための形態
[0021]
本発明の被膜について詳細に説明する。
径がシリンダボアの内径よりも小さくなり、溶射被膜の塑性変形により応力を緩和できる範囲を超えて剥離してしまう。
[0015]
上記溶射被膜の剥離は、溶射被膜とシリンダブロックとの界面で生じるため、クロムを含む溶射液滴同士の結合力を向上させることによっては防止できず、溶射被膜の形成自体が困難である。
[0016]
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、耐食性を向上させつつ、シリンダボアとの密着性(剥離強度)に優れる溶射被膜を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0017]
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、高濃度のクロムを含有する鉄系合金は、金属組織によって熱収縮率が異なり、溶射被膜の結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率を所定量以下とすることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0018]
即ち、本発明の溶射被膜は、アルミニウムあるいはアルミニウム合金製のシリンダブロックのシリンダボア内周面に形成された被膜である。
そして、鉄(Fe)を主成分とし、クロム(Cr)を8質量%以上、オーステナイト相安定化元素をNi当量で12%以下含有する鉄系合金からなり、かつ結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率が9%以上20%以下であることを特徴とする。
発明の効果
[0019]
本発明によれば、結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率を20%以下にすることとしたため、クロム濃度が高濃度で耐食性が優れるにも拘らずシリンダボアとの密着性に優れる被膜を提供することができる。
図面の簡単な説明
[0020]
[図1]被膜の膜厚と剥離強度との関係を示すグラフである。
発明を実施するための形態
[0021]
本発明の被膜について詳細に説明する。
Claims (6)
- アルミニウムあるいはアルミニウム合金製のシリンダブロックのシリンダボア内周面に形成された被膜であって、
鉄(Fe)を主成分とし、クロム(Cr)を8質量%以上、オーステナイト相安定化元素をNi当量で12%以下含有する鉄系合金からなり、かつ結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率が0を超え20%以下であることを特徴とする被膜。 - 前記被膜の結晶構造におけるオーステナイト相の存在比率が1%以上であることを特徴とする請求項1に記載の被膜。
- クロム(Cr)の含有量が、11.5質量%を超え26質量%以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の被膜。
- 前記被膜に含まれる酸化物の割合が4面積%以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つの項に記載の被膜。
- フェライト相安定化元素をCr当量で20%以下含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つの項に記載の被膜。
- 膜厚が100μm以上400μm以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1つの項に記載の被膜。
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