JPWO2019044526A1 - 電池、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム - Google Patents
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Abstract
Description
1 一実施形態(ラミネートフィルム型電池の例)
2 応用例1(電池パックおよび電子機器の例)
3 応用例2(車両の例)
4 応用例3(蓄電システムの例)
[概要]
巻回型電池では、正極、負極リードはそれぞれ独立した厚みを有しており、正極リードまたは負極リード上の部分における電池厚みが最も厚くなることが一般的である。このため、初期充電時等のプレス工程においては、正極リードおよび負極リード上の部分に加わる圧力が、正極リードおよび負極リード上以外の部分に加わる圧力に比べて大きくなる。したがって、正極リードおよび負極リード上の部分ではセパレータの圧縮率が大きくなり、局所的なサイクル劣化が生じやすい。また、上述のように電池厚みは正極リードまたは負極リード上で最も厚くなるため、電池厚みは正極リードまたは負極リード上の厚みで決まることがほとんどである。このため、正極、負極リードがそれぞれ正極、負極に接続された巻回型電池では、電池の体積エネルギー密度が低下する虞がある。
まず、本開示の一実施形態に係る非水電解質二次電池(以下単に「電池」という。))の構成の一例について説明する。
外装材30は、例えば、柔軟性を有するラミネートフィルムからなる。外装材30は、例えば、熱融着樹脂層、金属層、表面保護層を順次積層した構成を有する。なお、熱融着樹脂層側の面が、巻回電極体20を収容する側の面となる。熱融着樹脂層の材料としては、例えばポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)が挙げられる。金属層の材料としては、例えばアルミニウムが挙げられる。表面保護層の材料としては、例えばナイロン(Ny)が挙げられる。具体的には例えば、外装材30は、ナイロンフィルム、アルミニウム箔およびポリエチレンフィルムをこの順に貼り合わせた矩形状のアルミラミネートフィルムにより構成されている。外装材30は、例えば、熱融着樹脂層側と巻回電極体20とが対向するように配設され、各外縁部が融着または接着剤により互いに密着されている。外装材30と正極、負極リード11、12との間には、外気の侵入を防止するための密着フィルム31が挿入されている。密着フィルム31は、正極、負極リード11、12に対して密着性を有する材料、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリエチレンまたは変性ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂により構成されている。
図2に示すように、電池素子としての巻回電極体20は、正極リード11を有する帯状の正極21と、負極リード12を有する帯状の負極22と、正極21および負極22の間に設けられた帯状のセパレータ23とを備えている。正極21、負極22およびセパレータ23は、正極21、負極22およびセパレータ23の長手方向の第1端が内周側となり、長手方向の第2端が外周側となるように扁平状かつ渦巻状に巻回されている。電解質としての電解液が、正極21、負極22およびセパレータ23に含浸されている。負極22が最内周電極となり、正極21が最外周電極となるように巻回され、正極21の最外周端部は、巻止テーブ24により固定されている。但し、正極21が最内周電極となり、負極22が最外周電極となるように巻回されていてもよい。
正極、負極リード11、12は、長尺状を有している。正極、負極リード11、12は、正極21および負極22の幅方向の第1端の側から出されている。正極、負極リード11、12は、それぞれ、外装材30の内部から外部に向かい例えば同一方向に出されている。正極、負極リード11、12は、例えば、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、ニッケル(Ni)またはステンレス等の金属材料によりそれぞれ構成されており、それぞれ薄板状または網目状とされている。以下では、正極、負極リード11、12が導出された電池10の短辺側をトップ側、それとは反対の短辺側をボトム側という。また、電池10の長辺側をサイド側という。
正極21は、図2に示すように、正極集電体21Aと、正極集電体21Aの両面に設けられた正極活物質層21Bとを備える。正極21の長手方向の第1端側(内周側)には、正極集電体21Aの両面が正極活物質層21Bに覆われずに露出した正極集電体露出部21A1が設けられている。また、正極21の長手方向の第2端側(外周側)には、正極集電体21Aの両面が正極活物質層21Bに覆われずに露出した正極集電体露出部21A2が設けられている。
0.13<X1<1 ・・・(1)
(但し、X1=(((D1min×N)+d)−(D1max×N))/d、D1min:傾斜部(薄厚部)21Nにおける正極21の最小厚み、D1max:傾斜部(薄厚部)21Nにおける正極21の最大厚み、N:正極21の巻回数、d:正極リード11の厚み)
正極21が上記の関係式(1)を満たしていることで、正極リード11上における局所的な厚み増加に起因するサイクル特性および体積エネルギー密度の低下を更に抑制することができる。
0.13<X3<1 ・・・(3)
(但し、X3=(((D1min×N)+d’)−(D1max×N))/d’、D1min:傾斜部(薄厚部)21Nにおける正極21の最小厚み、D1max:傾斜部(薄厚部)21Nにおける正極21の最大厚み、N:正極21の巻回数、d’:負極リード12の厚み)
正極21が上記の関係式(3)を満たしていることで、負極リード12上における局所的な厚み増加に起因するサイクル特性および体積エネルギー密度の低下を更に抑制することができる。
なお、正極リード11の厚みdおよび負極リード12の厚みd’もマイクロメータを用いて測定される。
正極集電体21Aは、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケルまたはステンレス等の金属材料を含み、それらの金属のうちでもアルミニウムまたはアルミニウム合金を含んでいることが好ましい。正極集電体21Aの形状としては、例えば、箔状、板状またはメッシュ状等を用いることができる。
正極活物質層21Bは、例えば、電極反応物質であるリチウムを吸蔵および放出することが可能な正極活物質と、バインダとを含んでいる。正極活物質層21Bは、必要に応じて導電剤をさらに含んでいてもよい。
リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極活物質としては、例えば、リチウム酸化物、リチウムリン酸化物、リチウム硫化物またはリチウムを含む層間化合物等のリチウム含有化合物が適当であり、これらの2種以上を混合して用いてもよい。エネルギー密度を高くするには、リチウムと遷移金属元素と酸素(O)とを含むリチウム含有化合物が好ましい。このようなリチウム含有化合物としては、例えば、式(A)に示した層状岩塩型の構造を有するリチウム複合酸化物、式(B)に示したオリビン型の構造を有するリチウム複合リン酸塩等が挙げられる。リチウム含有化合物としては、遷移金属元素として、コバルト(Co)、ニッケル、マンガン(Mn)および鉄(Fe)からなる群のうちの少なくとも1種を含むものであればより好ましい。このようなリチウム含有化合物としては、例えば、式(C)、式(D)もしくは式(E)に示した層状岩塩型の構造を有するリチウム複合酸化物、式(F)に示したスピネル型の構造を有するリチウム複合酸化物、または式(G)に示したオリビン型の構造を有するリチウム複合リン酸塩等が挙げられ、具体的には、LiNi0.50Co0.20Mn0.30O2、LiaCoO2(a≒1)、LibNiO2(b≒1)、Lic1Nic2Co1-c2O2(c1≒1,0<c2<1)、LidMn2O4(d≒1)またはLieFePO4(e≒1)等がある。
(但し、式(A)中、M1は、ニッケル、マンガンを除く2族〜15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。Xは、酸素以外の16族元素および17族元素のうち少なくとも1種を示す。p、q、y、zは、0≦p≦1.5、0≦q≦1.0、0≦r≦1.0、−0.10≦y≦0.20、0≦z≦0.2の範囲内の値である。)
(但し、式(B)中、M2は、2族〜15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。a、bは、0≦a≦2.0、0.5≦b≦2.0の範囲内の値である。)
(但し、式(C)中、M3は、コバルト、マグネシウム(Mg)、アルミニウム、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄、銅、亜鉛(Zn)、ジルコニウム(Zr)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。f、g、h、jおよびkは、0.8≦f≦1.2、0<g<0.5、0≦h≦0.5、g+h<1、−0.1≦j≦0.2、0≦k≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、fの値は完全放電状態における値を表している。)
(但し、式(D)中、M4は、コバルト、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。m、n、pおよびqは、0.8≦m≦1.2、0.005≦n≦0.5、−0.1≦p≦0.2、0≦q≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、mの値は完全放電状態における値を表している。)
(但し、式(E)中、M5は、ニッケル、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。r、s、tおよびuは、0.8≦r≦1.2、0≦s<0.5、−0.1≦t≦0.2、0≦u≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、rの値は完全放電状態における値を表している。)
(但し、式(F)中、M6は、コバルト、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。v、w、xおよびyは、0.9≦v≦1.1、0≦w≦0.6、3.7≦x≦4.1、0≦y≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、vの値は完全放電状態における値を表している。)
(但し、式(G)中、M7は、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ニオブ(Nb)、銅、亜鉛、モリブデン、カルシウム、ストロンチウム、タングステンおよびジルコニウムからなる群のうちの少なくとも1種を表す。zは、0.9≦z≦1.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、zの値は完全放電状態における値を表している。)
バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、スチレンブタジエンゴム(SBR)およびカルボキシメチルセルロース(CMC)等の樹脂材料、ならびにこれらの樹脂材料を主体とする共重合体等から選択される少なくとも1種が用いられる。
導電剤としては、例えば、黒鉛、炭素繊維、カーボンブラック、ケッチェンブラックまたはカーボンナノチューブ等の炭素材料が挙げられ、これらのうちの1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。また、炭素材料の他にも、導電性を有する材料であれば金属材料または導電性高分子材料等を用いるようにしてもよい。
負極22は、図2に示すように、負極集電体22Aと、負極集電体22Aの両面に設けられた負極活物質層22Bとを備える。負極22の長手方向の第1端側(内周側)には、負極集電体22Aの両面が負極活物質層22Bに覆われずに露出した負極集電体露出部22A1が設けられている。また、負極22の長手方向の第2端側(外周側)には、負極集電体22Aの両面が負極活物質層22Bに覆われずに露出した負極集電体露出部22A2が設けられている。
負極集電体22Aは、例えば、銅、ニッケルまたはステンレス等の金属を含んでいる。負極集電体22Aの形状としては、例えば、箔状、板状またはメッシュ状等を用いることができる。
負極活物質としては、例えば、難黒鉛化性炭素、易黒鉛化性炭素、黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体、炭素繊維または活性炭等の炭素材料が挙げられる。このうち、コークス類には、ピッチコークス、ニードルコークスまたは石油コークス等がある。有機高分子化合物焼成体というのは、フェノール樹脂やフラン樹脂等の高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化したものをいい、一部には難黒鉛化性炭素または易黒鉛化性炭素に分類されるものもある。これら炭素材料は、充放電時に生じる結晶構造の変化が非常に少なく、高い充放電容量を得ることができると共に、良好なサイクル特性を得ることができるので好ましい。特に黒鉛は、電気化学当量が大きく、高いエネルギー密度を得ることができ好ましい。また、難黒鉛化性炭素は、優れたサイクル特性が得られるので好ましい。更にまた、充放電電位が低いもの、具体的には充放電電位がリチウム金属に近いものが、電池10の高エネルギー密度化を容易に実現することができるので好ましい。
バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、スチレンブタジエンゴムおよびカルボキシメチルセルロース等の樹脂材料、ならびにこれら樹脂材料を主体とする共重合体等から選択される少なくとも1種が用いられる。
導電剤としては、例えば、黒鉛、炭素繊維、カーボンブラック、ケッチェンブラックまたはカーボンナノチューブ等の炭素材料が挙げられ、これらのうちの1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。また、炭素材料の他にも、導電性を有する材料であれば金属材料または導電性高分子材料等を用いるようにしてもよい。
セパレータ23は、正極21と負極22とを隔離し、両極の接触による電流の短絡を防止しつつ、リチウムイオンを通過させるものである。セパレータ23は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレン等の樹脂製の多孔質膜によって構成されており、これらの2種以上の多孔質膜を積層した構造とされていてもよい。中でも、ポリオレフィン製の多孔質膜は短絡防止効果に優れ、かつシャットダウン効果による電池10の安全性向上を図ることができるので好ましい。特にポリエチレンは、100℃以上160℃以下の範囲内においてシャットダウン効果を得ることができ、かつ電気化学的安定性にも優れているので、セパレータ23を構成する材料として好ましい。他にも、化学的安定性を備えた樹脂を、ポリエチレンあるいはポリプロピレンと共重合またはブレンド化した材料を用いることができる。あるいは、多孔質膜は、ポリプロピレン層と、ポリエチレン層と、ポリプロピレン層とを順次に積層した3層以上の構造を有していてもよい。
正極21、負極22およびセパレータ23には、液状の電解質である電解液が含浸されている。電解液は、溶媒と、この溶媒に溶解された電解質塩とを含んでいる。電解液が、電池特性を向上するために、公知の添加剤を含んでいてもよい。
満充電状態における正極電位(vsLi/Li+)は、好ましくは4.20Vを超え、より好ましくは4.25V以上、更により好ましくは4.40Vを超え、特に好ましくは4.45V以上、最も好ましくは4.50V以上である。但し、満充電状態における正極電位(vsLi/Li+)が、4.20V以下であってもよい。満充電状態における正極電位(vsLi/Li+)の上限値は、特に限定されるものではないが、好ましくは6.00V以下、より好ましくは5.00V以下、更により好ましくは4.80V以下、特に好ましくは4.70V以下である。
上述の構成を有する電池10では、充電を行うと、例えば、正極活物質層21Bからリチウムイオンが放出され、電解液を介して負極活物質層22Bに吸蔵される。また、放電を行うと、例えば、負極活物質層22Bからリチウムイオンが放出され、電解液を介して正極活物質層21Bに吸蔵される。
次に、正極21の作製に用いる塗布装置の構成の一例について説明する。
次に、本開示の一実施形態に係る電池の製造方法の一例について説明する。
正極21を次にようにして作製する。まず、例えば、正極活物質と、導電剤と、結着剤とを混合して正極合剤を調製し、この正極合剤をN−メチル−2−ピロリドン(NMP)等の溶剤に分散させてペースト状の正極合剤スラリーを作製する。次に、図5に示した塗布装置を用いて、この正極合剤スラリーを帯状の正極集電体21Aの両面に間欠塗布する。但し、ブレードとしては、図6Bに示した先端形状を有するものを用いる。続いて、塗膜中に含まれる溶剤を乾燥させ、ロールプレス機等により圧縮成型することにより、正極活物質層21Bを形成する。
負極22を次にようにして作製する。まず、例えば、負極活物質と、結着剤とを混合して負極合剤を調製し、この負極合剤をN−メチル−2−ピロリドン等の溶剤に分散させてペースト状の負極合剤スラリーを作製する。次に、この負極合剤スラリーを帯状の負極集電体22Aの両面に間欠塗布し溶剤を乾燥させ、ロールプレス機等により圧縮成型することにより負極活物質層22Bを形成する。その後、隣接する負極活物質層22B間の位置で正極集電体21Aを裁断する。これにより、長手方向の第1端側の両面に負極集電体露出部22A1を有し、かつ長手方向の第2端側の両面に負極集電体露出部22A2を有する正極21が作製される。次に、負極リード12の長手方向の第1端側が負極集電体露出部22A1の幅方向の第1端側から出されるようにして、負極集電体露出部22A1に負極リード12を溶接等により接続した後、保護テープ22Cにより負極リード12の接続部を覆うと共に、負極集電体露出部22A1のうち、巻回後に負極リード12の接続部と対向する部分を保護テープ22Cにより覆う。
まず、正極21と負極22とをセパレータ23を介して扁平状の巻芯の周囲に巻き付けて、長手方向に多数回巻回して巻回電極体20を作製する。次に、巻止テーブ24により最外周電極としての正極21の外周側端部を固定する。
まず、例えば、柔軟性を有する外装材30の間に巻回電極体20を挟み、一辺を除く外周縁部を熱融着して袋状とし、外装材30の内部に収納する。その際、正極、負極リード11、12と外装材30との間には密着フィルム31を挿入する。次に、電解液を用意し、熱融着していない一辺から外装材30の内部に注入する。次に、上記一辺を真空雰囲気下で熱融着して巻回電極体20を密封する。これにより、外装材30に収容された電池10が得られる。
まず、必要に応じて、ヒートプレスにより電池10を成型する。より具体的には、電池10を加圧しながら、常温より高い温度で加熱する。次に、必要に応じて、電池10の主面に加圧板等を押しつけて、電池10を一軸加圧する。
第1の実施形態に係る電池10では、正極リード11を有する帯状の正極21と、負極リード12を有する帯状の負極22を備える。正極21および負極22は、正極21および負極22の長手方向の第1端が内周側となり、長手方向の第2端が外周側となるように扁平状に巻回されている。また、正極、負極リード11、12は、正極21および負極22の幅方向の第1端の側から出される。また、幅方向の第1端側における正極21の厚みが、幅方向の第2端側における正極21の厚みよりも薄くなっている。これにより、正極リード11上および負極リード12上における局所的な厚み増加を抑制できるため、サイクル特性の低下を抑制することができる。また、正極リード11上および負極リード12上における局所的な厚み増加に起因する電池10の体積エネルギー密度の低下を抑制できる。
図7A、7B、8に示すように、正極活物質層21Bは、正極21の幅方向の第2端から第1端に向かって徐々に厚みが薄くなる傾斜面21Sを有していてもよい。例えば、幅方向の中央位置Pcにおける正極21の厚みをYμmとした場合、正極21の厚みは、正極21の幅方向に対して(Y−Z)〜(Y+Z)μmの範囲で変化している。この場合、正極21の最大厚みD2maxは(Y+Z)μmとなり、正極21の最小厚みD2minは(Y−Z)となる。
−0.3≦X2<1 ・・・(2)
(但し、X2=(((D2min×N)+d)−(D2max×N))/d、D2min:正極21の最小厚み、D2max:正極21の最大厚み、N:正極21の巻回数、d:正極リード11の厚み)
正極21が上記の関係式(2)を満たしていることで、正極リード11上における局所的な厚み増加に起因するサイクル特性および体積エネルギー密度の低下を更に抑制することができる。
−0.3≦X4<1 ・・・(4)
(但し、X4=(((D2min×N)+d’)−(D2max×N))/d’、D2min:正極21の最小厚み、D2max:正極21の最大厚み、N:正極21の巻回数、d’:負極リード12の厚み)
正極21が上記の関係式(4)を満たしていることで、負極リード12上における局所的な厚み増加に起因するサイクル特性および体積エネルギー密度の低下を更に抑制することができる。
「応用例としての電池パックおよび電子機器」
応用例1では、上述の一実施形態またはその変形例に係る電池を備える電池パックおよび電子機器について説明する。
以下、図11を参照して、応用例としての電池パック300および電子機器400の一構成例について説明する。電子機器400は、電子機器本体の電子回路401と、電池パック300とを備える。電池パック300は、正極端子331aおよび負極端子331bを介して電子回路401に対して電気的に接続されている。電子機器400は、例えば、ユーザにより電池パック300を着脱自在な構成を有している。なお、電子機器400の構成はこれに限定されるものではなく、ユーザにより電池パック300を電子機器400から取り外しできないように、電池パック300が電子機器400内に内蔵されている構成を有していてもよい。
電子回路401は、例えば、CPU、周辺ロジック部、インターフェース部および記憶部等を備え、電子機器400の全体を制御する。
電池パック300は、組電池301と、充放電回路302とを備える。組電池301は、複数の二次電池301aを直列および/または並列に接続して構成されている。複数の二次電池301aは、例えばn並列m直列(n、mは正の整数)に接続される。なお、図11では、6つの二次電池301aが2並列3直列(2P3S)に接続された例が示されている。二次電池301aとしては、上述の一実施形態またはその変形例に係る電池10が用いられる。
「応用例としての車両における蓄電システム」
本開示を車両用の蓄電システムに適用した例について、図12を参照して説明する。図12に、本開示が適用されるシリーズハイブリッドシステムを採用するハイブリッド車両の構成の一例を概略的に示す。シリーズハイブリッドシステムはエンジンで動かす発電機で発電された電力、あるいはそれをバッテリーに一旦貯めておいた電力を用いて、電力駆動力変換装置で走行する車である。
「応用例としての住宅における蓄電システム」
本開示を住宅用の蓄電システムに適用した例について、図13を参照して説明する。例えば住宅9001用の蓄電システム9100においては、火力発電9002a、原子力発電9002b、水力発電9002c等の集中型電力系統9002から電力網9009、情報網9012、スマートメータ9007、パワーハブ9008等を介し、電力が蓄電装置9003に供給される。これと共に、家庭内発電装置9004等の独立電源から電力が蓄電装置9003に供給される。蓄電装置9003に供給された電力が蓄電される。蓄電装置9003を使用して、住宅9001で使用する電力が給電される。住宅9001に限らずビルに関しても同様の蓄電システムを使用できる。
(正極の作製工程)
正極を次にようにして作製した。まず、炭酸リチウム(Li2CO3)と炭酸コバルト(CoCO3)とを0.5:1のモル比で混合したのち、空気中において900℃で5時間焼成することにより、正極活物質としてリチウムコバルト複合酸化物(LiCoO2)を得た。次に、上述のようにして得られたリチウムコバルト複合酸化物91質量部と、導電剤としてグラファイト6質量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン3質量部とを混合することにより正極合剤としたのち、N−メチル−2−ピロリドンに分散させることにより、ペースト状の正極合剤スラリーとした。
負極を次のようにして作製した。まず、負極活物質として人造黒鉛粉末97質量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン3質量部とを混合して負極合剤としたのち、N−メチル−2−ピロリドンに分散させることにより、ペースト状の負極合剤スラリーとした。次に、帯状の銅箔(10μm厚)からなる負極集電体の両面に負極合剤スラリーを塗布した。この際、負極集電体の両面のうち長手方向の両端側に負極集電体露出部が形成されるように、負極合剤スラリーの塗布を調整した。
ラミネート型電池を次のようにして作製した。まず、作製した正極および負極を、厚み15μmの微孔性ポリエチレンフィルムよりなるセパレータを介して密着させ、扁平状の巻芯を用いて長手方向に巻回して、最外周部に巻止テープを貼り付けることにより、扁平形状の巻回電極体を作製した。なお、正極の巻回数(ターン)は、13回とした。次に、この巻回電極体を外装材の間に装填し、外装材の3辺を熱融着し、一辺は熱融着せずに開口を有するようにした。外装材としては、最外層から順に25μm厚のナイロンフィルムと、40μm厚のアルミニウム箔と、30μm厚のポリプロピレンフィルムとが積層された防湿性のアルミラミネートフィルムを用いた。
まず、炭酸エチレン(EC)と炭酸プロピレン(PC)と炭酸ジエチル(DEC)とビニレンカーボネート(VC)を、質量比がEC:PC:DEC:VC=20:20:59:1となるようにして混合して混合溶媒を調製した。次に、この混合溶媒に、電解質塩として六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を1.0mol/kgとなるように溶解させて電解液を調製した。この電解液を外装材の開口から注入し、外装材の残りの1辺を減圧下において熱融着し、密封した。次に、巻回電極体を封止した巻回電極体を加圧しながら加温することにより、電池素子を構成する正極、負極、およびセパレータを一体化させた。これにより、目的とするラミネートフィルム型電池(以下単に「電池」という。)が得られた。
正極集電体に接続された正極リードの接続部分の長さL1を60mmに変更したこと以外は実施例1〜7と同様にして電池を得た。
正極リードの厚みdを60μmに変更したこと以外は実施例1〜7と同様にして電池を得た。
正極リードの厚みdを30μmに変更したこと以外は実施例1〜7と同様にして電池を得た。
長手方向の中央位置Pcにおける正極の厚みを130μm、正極のD1minを122.0〜129.0μm、D1maxを130μmに変更したこと、および正極の巻回数を11に変更したこと以外は実施例1〜7と同様にして電池を得た。
長手方向の中央位置Pcにおける正極の厚みを150μm、正極のD1minを140.0〜149.0μm、D1maxを150μmに変更したこと、および正極の巻回数を9に変更したこと以外は実施例1〜7と同様にして電池を得た。
塗布ヘッドのブレードとして、図9に示した先端形状を有するものを用い、最終的に得られる正極のD2minが93.0〜99.0μmの範囲となり、D2maxが101.0〜107.0μmの範囲となるように、正極合剤スラリーの塗布を調整したこと以外は実施例1〜7と同様にして電池を得た。
正極集電体に接続された正極リードの接続部分の長さL1を60mmに変更したこと以外は実施例47〜53と同様にして電池を得た。
正極集電体に接続された正極リードの接続部分の長さL1を30mmに変更したこと以外は実施例47〜53と同様にして電池を得た。
塗布ヘッドのブレードとして、図6Aに示した先端形状を有するものを用い、正極のD1minを100.0μm、D1maxを100μmに変更したこと以外は実施例1と同様にして電池を得た。
上述のようにして得られた電池の寿命性能を以下のようにして評価した。まず、常温環境中(23℃)において電池を1サイクル充放電させた。充電時には、1Cの電流で電圧が4.4Vに到達するまで充電したのち、4.4Vの電圧で電流が0.05Cに到達するまで充電した。放電時には、1Cの電流で電圧が3.0Vに到達するまで放電した。なお、「1C」とは、電池容量(理論容量)を1時間で放電しきる電流値であり、「0.05C」とは、電池容量を20時間で放電しきる電流値である。次に、25℃環境下において0.7C充電/0.7C放電を500サイクルした後の容量維持率(%)を測定した。なお、容量維持率は1サイクル時の放電容量と500サイクル時の放電容量の割合を意味する。
L1:正極リードの接続部分(溶接部分)の長さ(μm)
d:正極リードの厚み(μm)
N:巻回数(ターン)
Dc:正極の幅方向の中央位置Pcにおける正極の厚み(図4、8参照)
D1min:傾斜部(薄厚部)の最小厚み(μm)(図4参照)
D1max:傾斜部(薄厚部)の最大厚み(μm)(図4参照)
D2min:表面全体が傾斜した正極の最小厚み(μm)(図8参照)
D2max:表面全体が傾斜した正極の最大厚み(μm)(図8参照)
X1:(((D1min×N)+d)−(D1max×N))/d
X2:(((D2min×N)+d)−(D2max×N))/d
(1)
正極リードを有する帯状の正極と、
負極リードを有する帯状の負極と
を備え、
前記正極および前記負極は、前記正極および前記負極の長手方向の第1端が内周側となり、前記長手方向の第2端が外周側となるように巻回されており、
前記正極リードおよび前記負極リードは、前記正極および前記負極の幅方向の第1端の側から出され、
前記幅方向の第1端側における前記正極の厚みが、前記幅方向の第2端側における前記正極の厚みよりも薄い電池。
(2)
前記正極リードおよび前記負極リードの少なくとも一方が、前記長手方向の第1端側に設けられている(1)に記載の電池。
(3)
前記正極は、正極集電体と、前記正極集電体上に設けられた正極活物質層とを備え、
前記正極活物質層は、前記幅方向の第1端側に、前記幅方向の第2端側の厚みよりも薄い薄厚部を有している(1)または(2)に記載の電池。
(4)
前記薄厚部は、前記幅方向の第2端から第1端の方向に厚みが薄くなる(3)に記載の電池。
(5)
前記薄厚部は、傾斜面またはステップ状面を有している(4)に記載の電池。
(6)
前記正極は、以下の関係式(1)を満たす(4)または(5)に記載の電池。
0.13<X1<1 ・・・(1)
(但し、X1=(((D1min×N)+d)−(D1max×N))/d、D1min:前記薄厚部における前記正極の最小厚み、D1max:前記薄厚部における前記正極の最大厚み、N:前記正極の巻回数、d:前記正極リードの厚み)
(7)
前記正極リードは、前記正極に対して接続され、
前記負極リードは、前記負極に対して接続され、
前記薄厚部は、前記正極リードの接続部上および前記負極リードの接続部上に巻回されている(3)から(6)のいずれかに記載の電池。
(8)
前記薄厚部は、前記正極活物質層の長手方向の第1端から第2端に渡って設けられている(3)から(7)のいずれかに記載の電池。
(9)
前記正極は、正極集電体と、前記正極集電体上に設けられた正極活物質層とを備え、
前記正極活物質層は、前記幅方向の第2端から第1端の方向に厚みが薄くなる(1)に記載の電池。
(10)
前記正極は、以下の関係式(2)を満たす(9)に記載の電池。
−0.3≦X2<1 ・・・(2)
(但し、X2=(((D2min×N)+d)−(D2max×N))/d、D2min:前記正極の最小厚み、D2max:前記正極の最大厚み、N:前記正極の巻回数、d:前記正極リードの厚み)
(11)
前記正極は、正極集電体と、前記正極集電体上に設けられた正極活物質層とを備え、前記正極集電体が露出した正極集電体露出部を有し、
前記負極は、負極集電体と、負極集電体上に設けられた負極活物質層とを備え、前記負極集電体が露出した負極集電体露出部を有し、
前記正極リード、前記負極リードはそれぞれ、前記正極集電体露出部、前記負極集電体露出部に接続されている(1)から(10)のいずれかに記載の電池。
(12)
前記巻回は、扁平状の巻回である(1)から(11)のいずれかに記載の電池。
(13)
前記正極および前記負極を収容する外装材をさらに備える(1)から(12)のいずれかに記載の電池。
(14)
前記外装材は、ラミネートフィルムである(13)に記載の電池。
(15)
(1)から(14)のいずれかに記載の電池と、
前記電池を制御する制御部と
を備える電池パック。
(16)
(1)から(14)のいずれかに記載の電池を備え、
前記電池から電力の供給を受ける電子機器。
(17)
(1)から(14)のいずれかに記載の電池と、
前記電池から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置と、
前記電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行う制御装置と
を備える電動車両。
(18)
(1)から(14)のいずれかに記載の電池を備え、
前記電池に接続される電子機器に電力を供給する蓄電装置。
(19)
(1)から(14)のいずれかに記載の電池を備え、
前記電池から電力の供給を受ける電力システム。
11 正極リード
12 負極リード
20 巻回電極体
21 正極
21A 正極集電体
21A1、21A2 正極集電体露出部
21B 正極活物質層
21C、21D、22C 保護テープ
21M 平坦部
21N 傾斜部
21S 傾斜面
21V 平坦部
21W ステップ部
22 負極
22A 負極集電体
22A1、22A2 負極集電体露出部
22B 負極活物質層
23 セパレータ
24 巻止テープ
30 外装材
31 密着フィルム
41 シャッタ
41A ブレード
41B 塗布ヘッド
42 配管
43 正極合剤スラリー
300 電池パック
301 組電池
301a 二次電池
302 充放電回路(制御部)
400 電子機器
7200 ハイブリッド車両
9003 蓄電装置
9100 蓄電システム
図2に示すように、電池素子としての巻回電極体20は、正極リード11を有する帯状の正極21と、負極リード12を有する帯状の負極22と、正極21および負極22の間に設けられた帯状のセパレータ23とを備えている。正極21、負極22およびセパレータ23は、正極21、負極22およびセパレータ23の長手方向の第1端が内周側となり、長手方向の第2端が外周側となるように扁平状かつ渦巻状に巻回されている。電解質としての電解液が、正極21、負極22およびセパレータ23に含浸されている。負極22が最内周電極となり、正極21が最外周電極となるように巻回され、正極21の最外周端部は、巻止テープ24により固定されている。但し、正極21が最内周電極となり、負極22が最外周電極となるように巻回されていてもよい。
まず、正極21と負極22とをセパレータ23を介して扁平状の巻芯の周囲に巻き付けて、長手方向に多数回巻回して巻回電極体20を作製する。次に、巻止テープ24により最外周電極としての正極21の外周側端部を固定する。
11 正極リード
12 負極リード
20 巻回電極体
21 正極
21A 正極集電体
21A1、21A2 正極集電体露出部
21B 正極活物質層
21C、21D、22C 保護テープ
21M 平坦部
21N 傾斜部
21S 傾斜面
21V 平坦部
21W ステップ部
22 負極
22A 負極集電体
22A1、22A2 負極集電体露出部
22B 負極活物質層
23 セパレータ
24 巻止テープ
30 外装材
31 密着フィルム
41 塗布ヘッド
41A ブレード
41B シャッタ
42 配管
43 正極合剤スラリー
300 電池パック
301 組電池
301a 二次電池
302 充放電回路(制御部)
400 電子機器
7200 ハイブリッド車両
9003 蓄電装置
9100 蓄電システム
Claims (19)
- 正極リードを有する帯状の正極と、
負極リードを有する帯状の負極と
を備え、
前記正極および前記負極は、前記正極および前記負極の長手方向の第1端が内周側となり、前記長手方向の第2端が外周側となるように巻回されており、
前記正極リードおよび前記負極リードは、前記正極および前記負極の幅方向の第1端の側から出され、
前記幅方向の第1端側における前記正極の厚みが、前記幅方向の第2端側における前記正極の厚みよりも薄い電池。 - 前記正極リードおよび前記負極リードの少なくとも一方が、前記長手方向の第1端側に設けられている請求項1に記載の電池。
- 前記正極は、正極集電体と、前記正極集電体上に設けられた正極活物質層とを備え、
前記正極活物質層は、前記幅方向の第1端側に、前記幅方向の第2端側の厚みよりも薄い薄厚部を有している請求項1に記載の電池。 - 前記薄厚部は、前記幅方向の第2端から第1端の方向に厚みが薄くなる請求項3に記載の電池。
- 前記薄厚部は、傾斜面またはステップ状面を有している請求項4に記載の電池。
- 前記正極は、以下の関係式(1)を満たす請求項4に記載の電池。
0.13<X1<1 ・・・(1)
(但し、X1=(((D1min×N)+d)−(D1max×N))/d、D1min:前記薄厚部における前記正極の最小厚み、D1max:前記薄厚部における前記正極の最大厚み、N:前記正極の巻回数、d:前記正極リードの厚み) - 前記正極リードは、前記正極に対して接続され、
前記負極リードは、前記負極に対して接続され、
前記薄厚部は、前記正極リードの接続部上および前記負極リードの接続部上に巻回されている請求項3に記載の電池。 - 前記薄厚部は、前記正極活物質層の長手方向の第1端から第2端に渡って設けられている請求項3に記載の電池。
- 前記正極は、正極集電体と、前記正極集電体上に設けられた正極活物質層とを備え、
前記正極活物質層は、前記幅方向の第2端から第1端の方向に厚みが薄くなる請求項1に記載の電池。 - 前記正極は、以下の関係式(2)を満たす請求項9に記載の電池。
−0.3≦X2<1 ・・・(2)
(但し、X2=(((D2min×N)+d)−(D2max×N))/d、D2min:前記正極の最小厚み、D2max:前記正極の最大厚み、N:前記正極の巻回数、d:前記正極リードの厚み) - 前記正極は、正極集電体と、前記正極集電体上に設けられた正極活物質層とを備え、前記正極集電体が露出した正極集電体露出部を有し、
前記負極は、負極集電体と、負極集電体上に設けられた負極活物質層とを備え、前記負極集電体が露出した負極集電体露出部を有し、
前記正極リード、前記負極リードはそれぞれ、前記正極集電体露出部、前記負極集電体露出部に接続されている請求項1に記載の電池。 - 前記巻回は、扁平状の巻回である請求項1に記載の電池。
- 前記正極および前記負極を収容する外装材をさらに備える請求項1に記載の電池。
- 前記外装材は、ラミネートフィルムである請求項13に記載の電池。
- 請求項1に記載の電池と、
前記電池を制御する制御部と
を備える電池パック。 - 請求項1に記載の電池を備え、
前記電池から電力の供給を受ける電子機器。 - 請求項1に記載の電池と、
前記電池から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置と、
前記電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行う制御装置と
を備える電動車両。 - 請求項1に記載の電池を備え、
前記電池に接続される電子機器に電力を供給する蓄電装置。 - 請求項1に記載の電池を備え、
前記電池から電力の供給を受ける電力システム。
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