JPWO2019009372A1 - 化粧品用組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
〈1.ポリマー混合物における相分離〉
ポリマーとは、巨大分子であって、重合反応において化学的に相互作用する多くの繰り返し単位(モノマー)からその構造が構成されているものとして定義することができる。二つ以上のポリマー間の混合物は、その応用可能性に起因して、教育機関及び企業の両方の実験室において何年も前から特に注目されてきた。二つのポリマー溶液を混合すると、以下の図に描かれた様々なタイプの相分離を生じさせることができる。
(a)定義
コアセルベーション現象は最初、1911年にティーバクス(Tiebackx)(非特許文献7)により、そしてその後、ブンゲンベルク・デ・ヨング(Bungenberg de Jong)(非特許文献8)により観察され、後者は初めて体系的に、天然ポリマーゼラチン(弱く正に帯電したタンパク質)とアラビアゴム(弱く負に帯電した多糖)の相挙動を調べた。1977年には、ロシアの生化学者であるオパリン(Oparin)が、生命は最初、コアセルベート液滴中で形成されたと提唱して、コアセルベートをコロイド分野から外の世界に広く知らしめた(非特許文献9)。しかしながら、このアイデアはすでに現代の理論により、特にDNAの発見以後、置き換えられている。
複合コアセルベーションの最も重要な応用の一つがマイクロカプセル化である。この過程では、本質的に固体又は液体であってもよい物質(コア材料又は内相ともいう)が、担体材料(壁、殻、又は被覆としても知られるもの)の内部に捕捉されている。マイクロカプセルは、多くの産業、例えば印刷、食品、農業、化粧品、そして特に医薬品に広く使用されている(非特許文献16)。マイクロカプセルは、様々な形状(球形、楕円形、不規則形)をとることができ(非特許文献17)、典型的には単核又は多核構造のいずれかを有する(図3)(非特許文献18)。単核の場合では、コア材料は壁材料に取り囲まれている一方で、二番目の場合では、コア材料の個々の実体が壁材料のマトリクス中に埋め込まれている。
エマルジョンは、二つの非相溶性液相の不透明な不均質の系であって、相の一方(分散相)をもう一方(連続相)に、微視的サイズ又はコロイドサイズの液滴として分散させたものとして定義することができる(非特許文献32、33)。これらの相の境界を界面という。いずれの相が液滴を含有するかによって、二種のタイプの単純なエマルジョンを識別することができる。水中に分散させた油の液滴は、いわゆる水中油型エマルジョン(o/w)を形成する一方、油中に分散させた水の液滴は、油中水型エマルジョン(w/o)を構成する。o/wエマルジョンとw/oエマルジョンを識別する最も簡単な方法は、滴下試験である。これは、エマルジョンの水及び油との相溶性をチェックすることにある。もし小体積のエマルジョンが水と容易に混合するなら、連続相は水性である一方、w/oエマルジョンは油中に容易に混合する。水性連続相が油の連続相よりも高い電気伝導度値を示すことを考慮することにより、電気伝導度測定を使用してエマルジョンのタイプを決定することもできる(非特許文献26、33)。エマルジョンは高いエネルギー状態にある。それゆえ、それらは熱力学的に不安定であり、自然界はそれらを速やかに定常状態(分離した相)に引き戻そうとする。したがって、形成された液滴が再合体しないようにするには、表面活性物質(乳化剤)を加えるべきである(非特許文献32)。
エマルジョンは本質的に非平衡系であり、その理由は、エマルジョンが破壊される間に放出される可能性のある界面自由エネルギーのせいである。式15に基づき、この系のギブスの自由エネルギーの変化(ΔG)は:
エマルジョンは、同時に又は連続して生じ得る複数の過程を通じて、不安定化する。エマルジョンを油相と水相とに分離させるこの過程は、図9に示す4つの異なる液滴消失機構により創作され得る。それらは:クリーミング(creaming)(又は沈降)、フロック形成(flocculation)、合体、そしてオストワルド成長(又は不均衡)として知られている(非特許文献32)。
マトリクスとしての水相と、その中に分散され、アニオン性ポリ電解質及びカチオン性ポリ電解質のコアセルベート液滴により安定化された油相とを含み、前記コアセルベート液滴が、準安定な水中水型エマルジョンを形成することができる、化粧品用組成物。
〈態様2〉
各ポリ電解質がそれ自体では表面活性でない、前記態様1に記載の化粧品用組成物。
〈態様3〉
前記アニオン性ポリ電解質が、1以下のpKaを有する強アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1以下のpKbを有する強カチオン性ポリ電解質である、前記態様1又は2に記載の化粧品用組成物。
〈態様4〉
前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アリールスルホン酸)及びその塩からなる群から選択される一つ又は複数であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(四級アンモニウム塩類)からなる群から選択される一つ又は複数である、前記態様3に記載の化粧品用組成物。
〈態様5〉
前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(スチレンスルホネート)ナトリウム塩であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)である、前記態様4に記載の化粧品用組成物。
〈態様6〉
前記アニオン性ポリ電解質が、1より大きいpKaを有する弱アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1以下のpKbを有する強カチオン性ポリ電解質である、前記態様1又は2に記載の化粧品用組成物。
〈態様7〉
前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(カルボン酸)、ポリ(アリルスルホン酸)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(四級アンモニウム塩類)からからなる群から選択される一つ又は複数である、前記態様6に記載の化粧品用組成物。
〈態様8〉
前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アクリル酸)ナトリウム塩、アルギン酸、又はポリ(ビニルサルフェート)カリウム塩であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)である、前記態様7に記載の化粧品用組成物。
〈態様9〉
前記アニオン性ポリ電解質が、1以下のpKaを有する強アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1より大きいpKbを有する弱カチオン性ポリ電解質である、前記態様1又は2に記載の化粧品用組成物。
〈態様10〉
前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アリールスルホン酸)及びその塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(一級アンモニウム)、ポリ(二級アンモニウム)、及びそれらの塩類からなる群の一つ又は複数である、前記態様9に記載の化粧品用組成物。
〈態様11〉
前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(スチレンスルホネート)ナトリウム塩であり、前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(アリルアミンハイドロクロライド)又はポリ(エチレンイミン)である、前記態様10に記載の化粧品用組成物。
〈態様12〉
前記アニオン性ポリ電解質が、1より大きいpKaを有する弱アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1より大きいpKbを有する弱カチオン性ポリ電解質である、前記態様1又は2に記載の化粧品用組成物。
〈態様13〉
前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(カルボン酸)、ポリ(アリルスルホン酸)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(一級アンモニウム)、ポリ(二級アンモニウム)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数である、前記態様12に記載の化粧品用組成物。
〈態様14〉
前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アクリル酸)ナトリウム塩、アルギン酸、又はポリ(ビニルサルフェート)カリウム塩であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(アリルアミンハイドロクロライド)又はポリ(エチレンイミン)である、前記態様13に記載の化粧品用組成物。
〈態様15〉
前記態様1〜14のいずれか一つに記載の化粧品用組成物をヒトの肌に適用する方法。
〈態様16〉
前記化粧品用組成物が、以下に列挙された一つ又は複数の粉末成分を含有する、前記態様1〜14のいずれか一つに記載の化粧品用組成物、又は前記態様15に記載の方法。
〈態様17〉
前記油相が、以下に列挙された一つ又は複数の油相成分を含有する、前記態様1〜14のいずれか一つに記載の化粧品用組成物、又は前記態様15に記載の方法。
〈態様18〉
前記水相が、以下に列挙された一つ又は複数の水相成分を含有する、前記態様1〜14のいずれか一つに記載の化粧品用組成物、又は前記態様15に記載の方法。
本願は3部に分かれる。上述した第1部は、ポリマー溶液の混合時の様々なタイプの相分離についての文献概説を構成する。会合相分離の1つのタイプ、いわゆる複合コアセルベーションの記載及び応用に特に着目することにする。この導入部に続いて、エマルジョン科学に関して簡単に要約し、本報告に沿って考察されることになる二つのポリ電解質について検討すべきいくつかの重要な所見を述べる。以下で述べる第2部は、調査した系についてのあらゆる重要な知見を要約した論文の草稿(二つの合成ポリ電解質の複合コアセルベーションによるエマルジョン安定性の評価)を含む。そして、今後の実験に向けたいくつかのアイデアを提示する。
ポリ電解質(PEL、ポリイオンともいう)は、多数のイオン化可能な基(カチオン性又はアニオン性のいずれか)と電気的中性を保つための低分子量の反対イオンとを担持する巨大分子からなるポリマー系として定義することができる(非特許文献36)。ポリマー鎖に沿った電荷に起因して、それらは親水性で水溶性である。結合イオンの性質によっては、ポリイオンは、ポリカチオン(ポリマー鎖に沿って正に帯電した基)、ポリアニオン(負に帯電した基)、及びポリ両性電解質(主鎖がカチオン性の基及びアニオン性の基の両方を含有するもの)に分類することができる。さらには、イオン化度と、pH変化による影響の受け方とに関して、PELは強及び弱に分類することができる。強ポリ電解質、例えばポリ(スチレンスルホネート)ナトリウム塩(PSSNa)又はPDADMACは、全pH範囲で完全に解離する。したがって全電荷は、ポリマー構造だけで決まってしまう。一方で、弱ポリ電解質(ポリ酸及びポリ塩基)、例えばポリ(アクリル酸)、PAAは、pH及びイオン強度に依存する解離度を有する(非特許文献36、37)。したがって、高いpH値では、カルボキシレート解離に伴いPAAの電荷は増加する一方で、低いpHでは、PAAはイオン化しない。強ポリ電解質、及び弱ポリ電解質の化学構造を図10に示す。
本発明の一つの目的は、二つの非表面活性なポリ電解質の間の相互作用から調製されたポリ電解質複合体が、エマルジョン及び発泡体を安定化させることができるかどうかを調査することである。
〈1.序〉
二つのポリマー溶液を混合すると、様々なタイプの相分離が生じ得る。もしポリマーが非混和性(互いに反発しあう)であれば、偏析的相分離を生じ、各ポリマーは異なる相に(主に)集まる。一例が、デキストランとメチルセルロースを水に混合することにより形成される二相である(非特許文献1)。完全な相溶性は例外的な場合に発生し、これはポリスチレンとポリ(ビニルメチルエーテル)の間の混合物のように均一な溶液を生じる(非特許文献3)。そして、もしポリマーが、通常は静電相互作用を通じて、正味の引力を示すならば、会合相分離が発生する。この場合、二つのポリマーは、一方の相に集まる。その一方で、もう一方の相はほとんど完全に溶媒からなる。この相互作用により、複合コアセルベートの形成(液−液型の相分離)、又は沈殿物(固−液型の相分離)のいずれかが生じる可能性がある。両複合化機構は、PEL主鎖に最初に結合していた反対イオンの放出に起因するエントロピーの増大により促進される。各タイプの会合相分離の性質を決める要因は完全に理解されているわけではないが、PEL間の強い相互作用が沈殿物を生させる一方で、コアセルベーションでは相互作用が比較的弱いと概ね仮定されている(非特許文献4、5)。これら二つのタイプの会合相分離の間の区別は文献では明確ではなく、概して、両シナリオについてはポリ電解質複合体(PEC)という用語が採用されている。しかしながら、光学顕微鏡法は、沈殿物(非晶質固体粒子)と複合コアセルベーション(微視的サイズの液滴)とを識別する単純で有用な技術である(非特許文献4)。
〈2.1.材料〉
ポリ(アクリル酸)ナトリウム塩、PAANa、及びポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)、PDADMACを、ポリマー・スタンダード・サービス(Polymer Standard Services)(PSS、マインツ(Mainz))から購入し、受け取ったままの状態で使用した。化学構造と、いくつかのその他の特性を表1に示す。同様な平均分子量(Mw)を有するように、二つのポリ電解質を選択した。エマルジョンの調製には、5つの異なる油を選択した(表1)。それらには、非極性アルカン、芳香族油、及びシリコーン油が挙げられる。使用に先立って、すべての油を2回、塩基性アルミナカラム(粒子サイズ:0.06〜0.20mm、メルク(Merck kGaA))に通して、極性不純物を除去した。まず水を逆浸透ユニットに通し、続いてMilli−Q試薬水システム(ミリポア(Millipore))に通した。処理の後、クルス(Kruss) K11張力計とウィルヘルミープレート(Wilhelmy plate)法を用いて測定した表面張力は、25℃で72.0mNm−1であった。塩酸、HCl(フィッシャー・ケミカル(Fisher Chemical)、37%)、及び水酸化ナトリウム、NaOH(フィッシャー・サイエンティフィック(Fisher Scientifc)、>97%)を、受け取ったままの状態で使用した。液体4つと水を選択して、接触角の測定結果からコアセルベート相の表面エネルギーを見積もった。それらには、グリセロール(VWRケミカルズ(VWR Chemicals)、98%)、ホルムアミド(>99%)、α−ブロモナフタレン(97%)、及びn−ヘキサデカン(99%)が挙げられる。それらはすべて、特に言及のない限りシグマアルドリッチ(Sigma−Aldrich)から購入したものである。
(2.2.1.PEC分散水溶液の調製と特性評価)
PAANaについての電位差滴定を、較正済みpHメーター(3510、ジェンウェイ(Jenway))を用いて行い、pH対イオン化度の曲線を決定した。1gL−1のPAA溶液の自然の状態でのpHは、9.7であった。後に0.1MのHClを用いて全pH範囲を滴定するために、NaOHを用いてpHをpH=12にまで高めた。
油の密度を、密度メーター(DMA 35N、アントン・パール(Anton Paar))を使用して20℃で決定した。結果を二回の測定の平均として得る。各測定の後、測定機器を多量のエタノールと水で洗浄した。
コアセルベート相の表面エネルギーを、空気中、5つのプローブ液体から得られた接触角測定から評価した。pH=10で30gL−1の個々のPEL溶液を混合した後に得られたコアセルベート相を清浄なガラススライドに注意深く拡張させ、オーブン中100℃で水を完全に蒸発させた。被覆されたガラススライド上の液滴のプロファイルを得ることによって、クリュス(Kruss)DSA Mk 10装置を用いて静滴法により液体−空気の接触角を測定した。4μL〜10μLの異なる極性の液体(水、n−ドデカン、グリセロール、ホルムアミド、α−ブロモナフタレン、及びn−ヘキサデカン)をガラススライド上に、注射針を用いて配置した。サークル方法を用いて20°を下回る接触角を測定した一方、20°を上回る接触角に対しては、ヤング−ラプラス−フィットを適用した。液体とコアセルベートで被覆された面との間の接触角が小さすぎて正確に測定できない場合には、これを<5°と見なした。接触角の値を、三回の独立した測定の平均として得た。
水−コアセルベート相−n−ドデカンの系についての三つの拡散係数を、異なる相の間で測定した界面張力(γ23、γ12、及びγ13)から計算した。n−ドデカンと水の間の界面張力(γ12)は、張力計(クリュスK11)及びデュ・ヌイのリング方法を用いて25℃で測定した。リングの半径は9.545mmであり、ワイヤ直径は0.37mmであった。適用した補正方法は、ハーキンズ&ジョルダン(Harkins & Jordan)によるもの(非特許文献52)であった。3回の分離測定の結果を平均した。各測定の後、プレートをエタノールで洗浄し、加熱して青色ブンセン炎中で白熱させた。残り二つの界面張力(γ23とγ13)は、ヤングの式から計算した。接触角を、これより先に定義した手順に従って測定した。
〈3.1.PECの分散水溶液の特性評価〉
PEC分散水溶液とエマルジョンの調査結果を、PDADMAC−PAANaの系について評価した。各ポリ電解質の性質については、PDADMACは強ポリ塩基であり、すべてのpH範囲でイオン化されている。対照的に、PAAは弱ポリ酸である。したがって、そのイオン化度はpHによって変化する。1gL−1のPAA溶液の電位差滴定を3回一組で行って、pHに対するイオン化の百分率の曲線、そしてその結果としてポリ酸のpKaを決定した。図13に、HCl(0.1M)に対するポリ酸の電位差滴定結果を示す(中空の円)。点をつないだ黒線は、添加された滴定剤の体積の関数としてのpHの微分(dpH/dV)に相当する。この場合、滴定の最中に二つの跳ね上がりが観察されており、非特許文献53、54に報告されているデータに一致する。低いpHのものは、溶液のpH(上述した濃度での溶液の自然な状態でのpHは9.7であった。)を増加させるのに使用したNaOHに由来する水酸基の滴定に相当する。二つの極大値の間の距離は、ポリ酸の滴定に相当する。図13中の挿入プロットは、pHに対するイオン化度の曲線を示しており、滴定曲線のデータから得られる。そうするために、PAAは、pH=9.8では完全にイオン化(イオン化度=100%)しており、pH=4.25では完全にプロトン化(イオン化度=0%)しているとみなされる。これら二つの値は、屈曲点が生じている場所のpHに相当する。異なるイオン化度での中間点を選択して滴定曲線において内挿することにより完全なイオン化曲線を作成した。この結果から、PAAが完全にイオン化している、9.8より高いpHにおいて、反対に帯電したポリ電解質(PDADMAC)とのさらに強い静電相互作用が予想される。pKa値は、6.6であることが見出されており、これは文献と一致している。塩の不在下でのPAAのpKa報告値は、5.5から6.79までの範囲にある(非特許文献41、42)。ポリ酸のpKaが、相当する単純な電解質の値と比較してシフトすることは注目に値する。ポリ(アクリル酸)が6.6のpKaを有する一方で、単純な電解質、例えば酢酸(同一のイオン化可能な基を含有するもの)のpKaは4.76である。電荷密度の増減時の弱ポリ電解質の挙動は、単純な電解質の場合と同等ではない。ポリ電解質では、すべての反対イオンがポリマー鎖から解離することになるというわけではない。事実、鎖上の電荷の大きさが増加するにつれ、帯電した基がごく近傍にあることに起因して隣のイオンを除去することは段々と難しくなっていく。このことは、反対イオンの凝縮として知られており、マニングの理論により記述される(非特許文献38)。ポリ電解質が強く帯電している場合には、反対イオンの一部は、鎖上の大きな静電ポテンシャルに起因してポリマー構造に結合したままであり、これによりポリイオンの有効電荷が減少する。
ここでの我々の関心は、水中で調製されたPECが、水相と非極性アルカンとのエマルジョン化時に生じる油−水界面へ吸着できるほどに充分に表面活性であるかどうかということである。前の部で明らかにしたとおり、pHは、二つのポリ電解質の混合時に生じる会合相分離過程において、劇的な影響を有している。したがって、このパラメータが、エマルジョン安定化の調査に関して鍵となるものである。
PAANaとPDADMAC、すなわち強ポリ電解質と弱ポリ電解質の間の混合物から調製されたPEC系は、媒質のpHに高度に依存する。二つのタイプの会合相分離(沈殿と複合コアセルベーション)が、調査したすべてのpH範囲にわたって見受けられた。PEL間の相互作用が強い場合に沈殿物が形成されると予想されるものの、両ポリ電解質が完全にイオン化する高いpHでは、複合コアセルベーションがすべてのモル分率で実現する。この場合、この弱い相互作用は、水分子とカルボキシレート基の間の水素結合の形成により説明され、このカルボキシレート基は、PDADMAC中の四級アミンとの静電相互作用を弱める可能性がある。
その他の油:トルエン、ミリスチン酸イソプロピル、PDMS、及びスクアランについての三つの拡張係数の組み合わせの計算を行い、得られるカプセルの形態を予測し、実験結果と一致するかどうかをチェックする。
1.ポリ(エチレンイミン)(PEI)及びPSSNa(弱(+)及び強(−))
PSSNaとPDADMACを用いて調製したポリ電解質複合体は、油−水エマルジョンを安定化することができる一方、ポリ電解質単独ではできない。
[乳化剤]が少ないと、乳化剤に乏しい領域が生じ、[乳化剤]により平均液滴サイズは減少する。
〈態様1〉
マトリクスとしての水相と、その中に分散され、アニオン性ポリ電解質及びカチオン性ポリ電解質のコアセルベート液滴により安定化された油相とを含む、水中油型エマルジョン。
〈態様2〉
前記アニオン性ポリ電解質が、1以下のpKaを有する強アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1以下のpKbを有する強カチオン性ポリ電解質である、前記態様1に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様3〉
前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アリールスルホン酸)及びその塩からなる群から選択される一つ又は複数であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(四級アンモニウム塩類)からなる群から選択される一つ又は複数である、前記態様2に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様4〉
前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(スチレンスルホネート)ナトリウム塩であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)である、前記態様3に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様5〉
前記アニオン性ポリ電解質が、1より大きいpKaを有する弱アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1以下のpKbを有する強カチオン性ポリ電解質である、前記態様1に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様6〉
前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(カルボン酸)、ポリ(アリルスルホン酸)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(四級アンモニウム塩類)からからなる群から選択される一つ又は複数である、前記態様5に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様7〉
前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アクリル酸)ナトリウム塩、アルギン酸、又はポリ(ビニルサルフェート)カリウム塩であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)である、前記態様6に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様8〉
前記アニオン性ポリ電解質が、1以下のpKaを有する強アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1より大きいpKbを有する弱カチオン性ポリ電解質である、前記態様1に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様9〉
前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アリールスルホン酸)及びその塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(一級アンモニウム)、ポリ(二級アンモニウム)、及びそれらの塩類からなる群の一つ又は複数である、前記態様8に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様10〉
前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(スチレンスルホネート)ナトリウム塩であり、前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(アリルアミンハイドロクロライド)又はポリ(エチレンイミン)である、前記態様9に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様11〉
前記アニオン性ポリ電解質が、1より大きいpKaを有する弱アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1より大きいpKbを有する弱カチオン性ポリ電解質である、前記態様1に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様12〉
前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(カルボン酸)、ポリ(アリルスルホン酸)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(一級アンモニウム)、ポリ(二級アンモニウム)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数である、前記態様11に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様13〉
前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アクリル酸)ナトリウム塩、アルギン酸、又はポリ(ビニルサルフェート)カリウム塩であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(アリルアミンハイドロクロライド)又はポリ(エチレンイミン)である、前記態様12に記載の水中油型エマルジョン。
〈態様14〉
化粧品用組成物として使用される、前記態様1〜13のいずれか一つに記載の水中油型エマルジョン。
〈態様15〉
前記態様1〜14のいずれか一つに記載の水中油型エマルジョンをヒトの肌に適用する方法。
〈態様16〉
化粧品用組成物としての前記態様1〜13のいずれか一つに記載の水中油型エマルジョンの使用。
〈態様17〉
前記エマルジョンが、以下に列挙された一つ又は複数の粉末成分を含有する、前記態様14に記載の水中油型エマルジョン、前記態様15に記載の方法、又は前記態様16に記載の使用。
〈態様18〉
前記油相が、以下に列挙された一つ又は複数の油相成分を含有する、前記態様14に記載の水中油型エマルジョン、前記態様15に記載の方法、又は前記態様16に記載の使用。
〈態様19〉
前記水相が、以下に列挙された一つ又は複数の水相成分を含有する、前記態様14に記載の水中油型エマルジョン、前記態様15に記載の方法、又は前記態様16に記載の使用。
本開示の水中油型エマルジョン組成物に含有される粉末成分の例には、無機粉末(例えばタルク、カオリン、雲母、セリサイト、白雲母、金雲母、合成雲母、赤雲母、黒雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼成された石膏)、リン酸カルシウム、フッ化アパタイト、ヒドロキシアパタイト、及びセラミック粉末)、金属セッケン(例えばミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、及び窒化ホウ素;無機粉末(例えば二酸化チタン及び酸化亜鉛);無機の赤系列顔料(例えばチタン酸鉄);無機の紫系列顔料(例えばマンゴバイオレット及びコバルトバイオレット);無機の緑系列顔料(例えば酸化クロム、水酸化クロム、及びチタン酸コバルト);無機の青系列顔料(例えばウルトラマリンブルー、プルシアンブルー);パール顔料(例えば酸化チタン被覆された雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色された酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、及び魚鱗箔);金属粉末顔料(例えばアルミニウム粉末及び銅粉末);有機顔料、例えばジルコニウム、バリウム、又はアルミニウムレーキ(例えば、有機顔料、例えば赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号、及び青色1号);並びに天然着色料(例えばクロロフィル及びβ−カロテン)が挙げられる。それらの一つは単独で使用でき、それらの二つ以上を組み合わせて使用することもできる。また本開示では、粉末成分は、金属酸化物を用いて、又は化合物を用いた粉末の表面処理により調製した変性された粉末を用いて粉末を覆うことにより調製した複合粉末であってもよい。
本開示の水中油型エマルジョン組成物に含有される油相成分の例を以下に列挙する。
本開示では、水相は、水以外にも、低級アルコール、多価アルコール等を含む。
Claims (15)
- マトリクスとしての水相と、その中に分散され、アニオン性ポリ電解質及びカチオン性ポリ電解質のコアセルベート液滴により安定化された油相とを含み、前記コアセルベート液滴が、準安定な水中水型エマルジョンを形成することができる、化粧品用組成物。
- 各ポリ電解質がそれ自体では表面活性でない、請求項1に記載の化粧品用組成物。
- 前記アニオン性ポリ電解質が、1以下のpKaを有する強アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1以下のpKbを有する強カチオン性ポリ電解質である、請求項1又は2に記載の化粧品用組成物。
- 前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アリールスルホン酸)及びその塩からなる群から選択される一つ又は複数であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(四級アンモニウム塩類)からなる群から選択される一つ又は複数である、請求項3に記載の化粧品用組成物。
- 前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(スチレンスルホネート)ナトリウム塩であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)である、請求項4に記載の化粧品用組成物。
- 前記アニオン性ポリ電解質が、1より大きいpKaを有する弱アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1以下のpKbを有する強カチオン性ポリ電解質である、請求項1又は2に記載の化粧品用組成物。
- 前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(カルボン酸)、ポリ(アリルスルホン酸)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(四級アンモニウム塩類)からからなる群から選択される一つ又は複数である、請求項6に記載の化粧品用組成物。
- 前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アクリル酸)ナトリウム塩、アルギン酸、又はポリ(ビニルサルフェート)カリウム塩であり、前記強カチオン性ポリ電解質が、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)である、請求項7に記載の化粧品用組成物。
- 前記アニオン性ポリ電解質が、1以下のpKaを有する強アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1より大きいpKbを有する弱カチオン性ポリ電解質である、請求項1又は2に記載の化粧品用組成物。
- 前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アリールスルホン酸)及びその塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(一級アンモニウム)、ポリ(二級アンモニウム)、及びそれらの塩類からなる群の一つ又は複数である、請求項9に記載の化粧品用組成物。
- 前記強アニオン性ポリ電解質が、ポリ(スチレンスルホネート)ナトリウム塩であり、前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(アリルアミンハイドロクロライド)又はポリ(エチレンイミン)である、請求項10に記載の化粧品用組成物。
- 前記アニオン性ポリ電解質が、1より大きいpKaを有する弱アニオン性ポリ電解質であり、前記カチオン性ポリ電解質が、1より大きいpKbを有する弱カチオン性ポリ電解質である、請求項1又は2に記載の化粧品用組成物。
- 前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(カルボン酸)、ポリ(アリルスルホン酸)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(一級アンモニウム)、ポリ(二級アンモニウム)、及びそれらの塩類からなる群から選択される一つ又は複数である、請求項12に記載の化粧品用組成物。
- 前記弱アニオン性ポリ電解質が、ポリ(アクリル酸)ナトリウム塩、アルギン酸、又はポリ(ビニルサルフェート)カリウム塩であり;前記弱カチオン性ポリ電解質が、ポリ(アリルアミンハイドロクロライド)又はポリ(エチレンイミン)である、請求項13に記載の化粧品用組成物。
- 請求項1〜14のいずれか一つに記載の化粧品用組成物をヒトの肌に適用する方法。
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