JPWO2018078952A1 - Resin composition for interlayer film of laminated glass, film material for interlayer film, and method for producing laminated glass - Google Patents

Resin composition for interlayer film of laminated glass, film material for interlayer film, and method for producing laminated glass Download PDF

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Abstract

(メタ)アクリロイル化合物と、エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物と、を含有するモノマー混合物の共重合体を含む、合わせガラスの中間膜用樹脂組成物が開示される。Disclosed is a resin composition for an interlayer film of laminated glass comprising a copolymer of a monomer mixture containing a (meth) acryloyl compound and a silicon compound having an ethylenically unsaturated group.

Description

本発明は、合わせガラスの中間膜用樹脂組成物、中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法に関する。   The present invention relates to a resin composition for interlayer films of laminated glass, a film material for interlayer films, and a method for producing laminated glass.

現在、自動車のような車輌の窓、サンルーフ、内装パネル等のガラスとしては、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、合わせガラスが広く用いられている。合わせガラスは、電車、航空機、建設機械、建築物等の窓にも用いられている。   At present, laminated glass is widely used as glass for vehicles such as automobiles, sunroofs, interior panels, etc., because it is safe because glass fragments do not scatter even when damaged by external impact. Yes. Laminated glass is also used in windows for trains, aircraft, construction machinery, buildings, and the like.

合わせガラスの一例として、少なくとも一対のガラス板間に、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて得られるものが挙げられる(例えば、特許文献1〜3参照)。   As an example of the laminated glass, an interlayer film for laminated glass made of polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin plasticized with a plasticizer is interposed between at least a pair of glass plates, and those obtained by integrating them. (For example, see Patent Documents 1 to 3).

特開昭62−100463号公報JP-A-62-100463 特開2005−206445号公報JP-A-2005-206445 国際公開第2012/091117号International Publication No. 2012/091117

従来の合わせガラスの多くは、同等の厚みのガラスに比べて同等程度の防割性を有しているが、外部から加えられた衝撃に対して、より割れ難く、防割性の高い合わせガラスが求められている。   Many conventional laminated glasses have the same degree of splitting ability as glass with the same thickness, but are more difficult to break against externally applied impacts and have high splitting ability. Is required.

本発明は、外部から加えられた衝撃に対して、防割性に優れる合わせガラスを作製できる、合わせガラスの中間膜用樹脂組成物、中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention provides a resin composition for an interlayer film of laminated glass, a film material for an interlayer film, and a method for producing the laminated glass, which can produce a laminated glass excellent in splitting resistance against an externally applied impact. With the goal.

本発明は、(メタ)アクリロイル化合物と、エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物と、を含有するモノマー混合物の合わせガラスの中間膜用樹脂組成物を提供する。本発明は、上記樹脂組成物の、合わせガラスの中間膜を製造するための応用、及び、合わせガラスを製造するための応用にも関する。   The present invention provides a resin composition for an interlayer film of a laminated glass of a monomer mixture containing a (meth) acryloyl compound and a silicon compound having an ethylenically unsaturated group. The present invention also relates to an application of the above resin composition for producing an interlayer film of laminated glass and an application for producing laminated glass.

上記(メタ)アクリロイル化合物は、アルキル(メタ)アクリレートと、水酸基を有する(メタ)アクリレートとを含有してもよい。   The (meth) acryloyl compound may contain alkyl (meth) acrylate and (meth) acrylate having a hydroxyl group.

上記モノマー混合物は、アルキル(メタ)アクリレート50〜90質量部、水酸基を有する(メタ)アクリレート5〜30質量部及びエチレン性不飽和基を有するケイ素化合物5〜20質量部を含有してもよい。   The monomer mixture may contain 50 to 90 parts by mass of alkyl (meth) acrylate, 5 to 30 parts by mass of (meth) acrylate having a hydroxyl group, and 5 to 20 parts by mass of a silicon compound having an ethylenically unsaturated group.

本発明に係る樹脂組成物は、熱架橋剤を更に含んでもよい。   The resin composition according to the present invention may further contain a thermal crosslinking agent.

本発明はまた、基材と、基材上に設けられた樹脂層と、を有し、樹脂層が、対向する2枚のガラス板と前記2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜とを備える合わせガラスの前記中間膜を形成するために用いられる、合わせガラスの中間膜用フィルム材であって、樹脂層が、上記中間膜用樹脂組成物から形成された層である、中間膜用フィルム材を提供する。   The present invention also includes a base material and a resin layer provided on the base material, and the resin layer includes two glass plates facing each other and an intermediate film sandwiched between the two glass plates. A film for an interlayer film of a laminated glass, used for forming the interlayer film of a laminated glass provided, wherein the resin layer is a layer formed from the resin composition for an interlayer film Providing materials.

上記樹脂層のヘーズは、5%以下であってもよい。   The haze of the resin layer may be 5% or less.

本発明はさらに、対向する2枚のガラス板と、前記2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備える合わせガラスの製造方法であって、上記合わせガラスの中間膜用が備える樹脂層を介して、2枚のガラス板を貼り合せて積層体を得る工程と、30〜150℃及び0.3〜1.5MPaの条件で、積層体を加熱加圧処理する工程とを含む、合わせガラスの製造方法を提供する。   The present invention further relates to a method for producing a laminated glass comprising two opposing glass plates and an intermediate film sandwiched between the two glass plates, the resin layer provided for the intermediate film of the laminated glass. Including a step of bonding two glass plates together to obtain a laminate, and a step of heating and pressing the laminate under conditions of 30 to 150 ° C. and 0.3 to 1.5 MPa. A method for producing glass is provided.

本発明によれば、外部から加えられた衝撃に対して、防割性に優れる合わせガラスを作製できる、合わせガラスの中間膜用樹脂組成物、フィルム材及び合わせガラスの製造方法を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the resin composition for interlayer films of a laminated glass, a film material, and a laminated glass which can produce the laminated glass excellent in the crack prevention property with respect to the externally applied impact can be provided.

合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one Embodiment of the film material for interlayer films of a laminated glass. 合わせガラスの一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one Embodiment of a laminated glass. 合わせガラスの一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one Embodiment of a laminated glass.

以下、場合により図面を参照しつつ本発明の実施形態について説明をするが、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings depending on cases, but the present invention is not limited to the following embodiments.

本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」の少なくとも一方を意味する。(メタ)アクリロイル等の他の類似表現についても同様である。   In this specification, “(meth) acrylate” means at least one of “acrylate” and “methacrylate” corresponding thereto. The same applies to other similar expressions such as (meth) acryloyl.

<合わせガラスの中間膜用樹脂組成物>
本実施形態の合わせガラスの中間膜用樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」という場合がある。)は、(メタ)アクリロイル化合物と、エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物と、を含有するモノマー混合物の共重合体を含んでいる。
<Resin composition for interlayer film of laminated glass>
The resin composition for an interlayer film of laminated glass of the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”) contains a (meth) acryloyl compound and a silicon compound having an ethylenically unsaturated group. A monomer mixture copolymer.

本実施形態に係る樹脂組成物は、特定の共重合体を含むことにより、ガラス等の被着体表面への密着性が向上する。そのため、樹脂組成物を中間膜として有する積層体(合わせガラス)の強靭性が向上して、合わせガラスの高い防割性を発現することができる。   The resin composition according to the present embodiment includes a specific copolymer, whereby adhesion to the adherend surface such as glass is improved. Therefore, the toughness of the laminate (laminated glass) having the resin composition as an intermediate film is improved, and the high splitting property of the laminated glass can be expressed.

(共重合体)
本実施形態に係る共重合体は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物(但し、構成原子としてケイ素原子を有しない。)に基づく構造単位と、エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物に基づく構造単位を含んでいる。
(Copolymer)
The copolymer according to this embodiment includes a structural unit based on a compound having a (meth) acryloyl group (however, a silicon atom is not included as a constituent atom) and a structural unit based on a silicon compound having an ethylenically unsaturated group. Is included.

(メタ)アクリロイル基を1つ有する化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド誘導体、アルキル(メタ)アクリレート、アルキレングリコール鎖を有する(メタ)アクリレート、水酸基を有する(メタ)アクリレート、芳香環を有する(メタ)アクリレート、脂環式基を有する(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート及びイソシアネート基を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。   Examples of the compound having one (meth) acryloyl group include (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, (meth) acrylamide derivatives, alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having an alkylene glycol chain, and hydroxyl group. (Meth) acrylate having an aromatic ring, (meth) acrylate having an alicyclic group, (meth) acryloylmorpholine, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and (meth) acrylate having an isocyanate group It is done.

アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート及びステアリル(メタ)アクリレート等の炭素数1〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、アルキル(メタ)アクリレートとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート及びn−オクチル(メタ)アクリレートが好ましく、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートがより好ましい。アルキルメタクリレートよりもアルキルアクリレートの方が好ましい。アルキル(メタ)アクリレートは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, and n-pentyl (meth). Acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. The alkyl (meth) acrylate which has a C1-C18 alkyl group of these is mentioned. Among these, as the alkyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and n-octyl (meth) acrylate are preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is preferable. More preferred. Alkyl acrylate is preferred over alkyl methacrylate. Alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート及び1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1- Examples include hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 1-hydroxybutyl (meth) acrylate.

アルキレングリコール鎖を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びオクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びトリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシノナエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート及びブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the (meth) acrylate having an alkylene glycol chain include polyethylene such as diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate and hexaethylene glycol mono (meth) acrylate. Glycol mono (meth) acrylate; polypropylene glycol mono (meth) acrylate such as dipropylene glycol mono (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (meth) acrylate and octapropylene glycol mono (meth) acrylate; dibutylene glycol mono (meth) Polybutylene glycol mono (meth) acrylates such as acrylate and tributylene glycol mono (meth) acrylate; Xytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, methoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, methoxyoctaethylene glycol (meth) acrylate, methoxynonaethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) Examples thereof include alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylates such as acrylate, methoxyheptapropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, butoxyethylene glycol (meth) acrylate, and butoxydiethylene glycol (meth) acrylate. These alkylene glycol chain-containing (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

芳香環を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。脂環式基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートが挙げられる。(メタ)アクリルアミド誘導体としては、例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド及びN−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。イソシアネート基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−(2−メタクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート及び2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylate having an aromatic ring include benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylate having an alicyclic group include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Examples of (meth) acrylamide derivatives include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, and N-isopropyl (meth). Examples include acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. Examples of the (meth) acrylate having an isocyanate group include 2- (2-methacryloyloxyethyloxy) ethyl isocyanate and 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate.

本実施形態に係る共重合体は、アルキル(メタ)アクリレートに基づく構造単位を含むことが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートの共重合割合は、共重合体の全質量に対して、50〜90質量%であることが好ましく、50〜85質量%であることがより好ましい。アルキル(メタ)アクリレートの共重合割合がこのような範囲であると、樹脂層と被着体との密着性が向上することができる。このような共重合体は、アルキル(メタ)アクリレートを上記共重合割合と同じ含有割合で含有するモノマー混合物を共重合させることで得ることができる。重合率は、実質的に100質量%に近いことがより好ましい。   The copolymer according to this embodiment preferably includes a structural unit based on alkyl (meth) acrylate. The copolymerization ratio of the alkyl (meth) acrylate is preferably 50 to 90% by mass and more preferably 50 to 85% by mass with respect to the total mass of the copolymer. When the copolymerization ratio of the alkyl (meth) acrylate is within such a range, the adhesion between the resin layer and the adherend can be improved. Such a copolymer can be obtained by copolymerizing a monomer mixture containing alkyl (meth) acrylate in the same content ratio as the above copolymerization ratio. It is more preferable that the polymerization rate is substantially close to 100% by mass.

本実施形態に係る共重合体は、水酸基を有する(メタ)アクリレートに基づく構造単位を含むことが好ましい。水酸基を有する(メタ)アクリレートの共重合割合は、共重合体の全質量に対して、5〜30質量%であることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましい。水酸基を有する(メタ)アクリレートの共重合割合がこのような範囲であると、合わせガラスの信頼性試験(加熱加湿条件)において、ヘーズが5.0%以下の透明性を発現することができる。   The copolymer according to this embodiment preferably includes a structural unit based on (meth) acrylate having a hydroxyl group. The copolymerization ratio of the (meth) acrylate having a hydroxyl group is preferably 5 to 30% by mass and more preferably 10 to 30% by mass with respect to the total mass of the copolymer. When the copolymerization ratio of the (meth) acrylate having a hydroxyl group is within such a range, transparency with a haze of 5.0% or less can be expressed in the reliability test (heating and humidifying conditions) of the laminated glass.

ヘーズ(Haze)とは、濁度を表わす値(%)であり、ランプにより照射され、試料中を透過した光の全透過率Tと、試料中で拡散され散乱した光の透過率Tより、(T/T)×100として求められる。これらはJIS K 7136により規定されており、市販の濁度計、例えば、日本電色工業株式会社製NDH−5000により容易に測定可能である。Haze is a value (%) representing turbidity. The total transmittance T t of light irradiated through a lamp and transmitted through the sample, and the transmittance T d of light diffused and scattered in the sample. Therefore, it is obtained as (T d / T t ) × 100. These are defined by JIS K 7136, and can be easily measured by a commercially available turbidimeter, for example, NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

本実施形態に係る(メタ)アクリロイル化合物は、アルキル(メタ)アクリレートと、水酸基を有する(メタ)アクリレートとを含有することが好ましい。   The (meth) acryloyl compound according to this embodiment preferably contains an alkyl (meth) acrylate and a (meth) acrylate having a hydroxyl group.

(メタ)アクリロイル化合物は、(メタ)アクリロイル基と、モルホリノ基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、カルボニル基、ニトロ基、アルキレングリコール由来の基等の極性基と、を有する化合物を更に含有してもよい。極性基を有する(メタ)アクリレートを含有することによって、樹脂層と被着体との密着性が向上し易くなる。   The (meth) acryloyl compound further contains a compound having a (meth) acryloyl group and a polar group such as a morpholino group, an amino group, a carboxyl group, a cyano group, a carbonyl group, a nitro group or a group derived from an alkylene glycol. May be. By containing the (meth) acrylate having a polar group, the adhesion between the resin layer and the adherend is easily improved.

エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物としては、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、ケイ皮酸エステル基、ビニル基、アリル基等の不飽和結合を有する基を有し、かつ、構成原子としてケイ素原子を有する化合物であれば、特に限定されない。本実施形態に係るケイ素化合物としては、シロキサン化合物又はシラン化合物であってもよく、例えば、下記式(a)、(b)又は(c)に表される化合物が挙げられる。ケイ素化合物は、式(a)、(b)又は(c)で表される化合物を単独で又は2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the silicon compound having an ethylenically unsaturated group include a group having an unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a styryl group, a cinnamic acid ester group, a vinyl group, and an allyl group, and silicon as a constituent atom. If it is a compound which has an atom, it will not specifically limit. As a silicon compound which concerns on this embodiment, a siloxane compound or a silane compound may be sufficient, for example, the compound represented by following formula (a), (b) or (c) is mentioned. As the silicon compound, compounds represented by the formula (a), (b) or (c) may be used alone or in combination of two or more.

Figure 2018078952
式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R、R、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Rは1価の炭化水素基を示し、Lは酸素原子が介在してもよい2価の炭化水素基又は単結合を示し、mは1〜300の整数を示す。
Figure 2018078952
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 8 represents a monovalent carbonization. Represents a hydrogen group, L 1 represents a divalent hydrocarbon group or a single bond in which an oxygen atom may be interposed, and m represents an integer of 1 to 300.

Figure 2018078952
式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R、R、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、L及びLはそれぞれ独立に酸素原子が介在してもよい2価の炭化水素基又は単結合を示し、nは1〜300の整数を示す。
Figure 2018078952
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, and L 1 and L 2 represent each Independently represents a divalent hydrocarbon group or a single bond in which an oxygen atom may intervene, and n represents an integer of 1 to 300;

Figure 2018078952
式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R、R10及びR11はそれぞれ独立には水素原子又は1価の炭化水素基を示し、Lは酸素原子が介在してもよい2価の炭化水素基又は単結合を示す。
Figure 2018078952
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 9 , R 10 and R 11 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and L 3 may be an oxygen atom intervening. A divalent hydrocarbon group or a single bond is shown.

1価の炭化水素基としては、例えば、炭素数1〜6のアルキル基又はフェニル基が挙がられる。2価の炭化水素基としては、例えば、炭素数1〜20のアルキレン基が挙がられる。   Examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a phenyl group. Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.

本実施形態に係る共重合体において、ケイ素化合物に基づくモノマー単位の共重合割合は、共重合体の全質量に対して、5〜20質量%であることが好ましく、10〜20質量%であることがより好ましい。ケイ素化合物の共重合割合がこのような範囲であると、樹脂層と被着体との密着性が向上し、積層体の強靭性が向上することで、合わせガラスの防割性がより一層向上する。   In the copolymer according to this embodiment, the copolymerization ratio of the monomer unit based on the silicon compound is preferably 5 to 20% by mass, and 10 to 20% by mass with respect to the total mass of the copolymer. It is more preferable. When the copolymerization ratio of the silicon compound is within such a range, the adhesion between the resin layer and the adherend is improved, and the toughness of the laminate is improved, so that the splitting property of the laminated glass is further improved. To do.

合わせガラスの防割性及び中間膜の透明性を更に向上する観点から、モノマー混合物は、アルキル(メタ)アクリレート50〜90質量部、水酸基を有する(メタ)アクリレート5〜30質量部及びエチレン性不飽和基を有するケイ素化合物5〜20質量部を含有してもよく、アルキル(メタ)アクリレート50〜85質量部、水酸基を有する(メタ)アクリレート10〜30質量部及びエチレン性不飽和基を有するケイ素化合物5〜20質量部を含有してもよい。   From the viewpoint of further improving the splitting property of the laminated glass and the transparency of the interlayer film, the monomer mixture is composed of 50 to 90 parts by mass of alkyl (meth) acrylate, 5 to 30 parts by mass of (meth) acrylate having a hydroxyl group, It may contain 5 to 20 parts by mass of a silicon compound having a saturated group, 50 to 85 parts by mass of an alkyl (meth) acrylate, 10 to 30 parts by mass of a (meth) acrylate having a hydroxyl group, and silicon having an ethylenically unsaturated group You may contain 5-20 mass parts of compounds.

モノマー混合物は、本発明の奏する効果を著しく損なわない範囲であれば、(メタ)アクリロイル基を2以上有する化合物、(メタ)アクリロイル基以外の重合性基を有する化合物を含有してもよい。(メタ)アクリロイル基以外の重合性基を有する化合物としては、例えば、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン及びジビニルベンゼンが挙げられる。   The monomer mixture may contain a compound having two or more (meth) acryloyl groups and a compound having a polymerizable group other than the (meth) acryloyl group, as long as the effects exhibited by the present invention are not significantly impaired. Examples of the compound having a polymerizable group other than the (meth) acryloyl group include acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, ethylene, propylene, and divinylbenzene.

共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値が、80000〜1000000であることが好ましく、100000〜900000であることがより好ましく、200000〜800000であることが更に好ましい。共重合体のMwが80000以上であると、被着体に対して密着性を有する樹脂層を得易い。共重合体のMwが1000000以下であると、樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎず、樹脂層を形成する際の加工性が良好になる。   The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is preferably 80000 to 1000000, preferably 100000 to 900000, using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC). Is more preferable, and it is still more preferable that it is 200000-800000. When the Mw of the copolymer is 80000 or more, it is easy to obtain a resin layer having adhesion to the adherend. When the Mw of the copolymer is 1,000,000 or less, the viscosity of the resin composition does not become too high, and the processability when forming the resin layer is improved.

本実施形態に係る共重合体は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の既知の重合方法を用いて合成することができる。   The copolymer according to the present embodiment can be synthesized by using a known polymerization method such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization.

共重合体を合成する際の重合開始剤として、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物;2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)等のアゾ系化合物が挙げられる。   As the polymerization initiator for synthesizing the copolymer, a compound that generates a radical by heat can be used. Examples of the polymerization initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and the like. An azo compound is mentioned.

(その他添加剤)
樹脂組成物には必要に応じて、上記共重合体と共に、各種添加剤を含有させてもよい。
(Other additives)
If necessary, the resin composition may contain various additives together with the copolymer.

添加剤として、例えば、樹脂組成物の凝集力を高めるために、架橋剤を用いてもよい。架橋剤の具体例としては、光架橋剤及び熱架橋剤が挙げられる。   As an additive, for example, a crosslinking agent may be used in order to increase the cohesive strength of the resin composition. Specific examples of the crosslinking agent include a photocrosslinking agent and a thermal crosslinking agent.

光架橋剤としては、例えば、炭素数1〜20のアルキレン基を有するアルキレンジオールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレート等のビスフェノール型ジ(メタ)アクリレート;及びウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートが挙げられる。   Examples of the photocrosslinking agent include alkylene diol di (meth) acrylate having an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms; alkylene glycol di (meth) acrylate such as polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate. Bisphenol type di (meth) acrylates such as ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol F di (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy (meth) acrylate; and urethane di (meth) acrylate having a urethane bond Can be mentioned.

ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートは、他の成分との相溶性が良好である観点から、ポリアルキレングリコール鎖を有していてもよく、透明性を確保する観点から、脂環式構造を有していてもよい。光架橋剤と、共重合体との相溶性が低い場合、樹脂組成物から形成される樹脂層が白濁する可能性がある。   The urethane di (meth) acrylate having a urethane bond may have a polyalkylene glycol chain from the viewpoint of good compatibility with other components, and from the viewpoint of ensuring transparency, an alicyclic structure. You may have. When the compatibility between the photocrosslinking agent and the copolymer is low, the resin layer formed from the resin composition may become cloudy.

高温又は高温高湿下における気泡及び剥がれの発生をより抑制できる観点から、光架橋剤の重量平均分子量は、100000以下であることが好ましく、300〜100000であることがより好ましく、500〜80000であることが更に好ましい。   From the viewpoint of further suppressing the occurrence of bubbles and peeling under high temperature or high temperature and high humidity, the weight average molecular weight of the photocrosslinking agent is preferably 100,000 or less, more preferably 300 to 100,000, and 500 to 80,000. More preferably it is.

光架橋剤を用いる場合の含有量は、共重合体の全質量に対して、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、7質量%以下であることが更に好ましい。光架橋剤の含有量がこのような範囲であると、十分な密着性を有する樹脂層を得ることができる。光架橋剤の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性を良好にする観点から、0.1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることが更に好ましい。   The content in the case of using a photocrosslinking agent is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and preferably 7% by mass or less with respect to the total mass of the copolymer. Further preferred. When the content of the photocrosslinking agent is within such a range, a resin layer having sufficient adhesion can be obtained. Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum of content of a photocrosslinking agent, From a viewpoint of making film forming favorable, it is preferable that it is 0.1 mass% or more, and it is more preferable that it is 2 mass% or more. More preferably, it is at least mass%.

熱架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の熱架橋剤を用いることができる。熱架橋剤としては、樹脂層中に緩やかに広がった網目状構造を形成するために、3官能、4官能といった多官能の熱架橋剤がより好ましい。   As a thermal crosslinking agent, thermal crosslinking agents, such as an isocyanate compound, a melamine compound, an epoxy compound, can be used, for example. As the thermal crosslinking agent, a polyfunctional thermal crosslinking agent such as trifunctional or tetrafunctional is more preferable in order to form a network structure that gently spreads in the resin layer.

反応性の観点から、熱架橋剤として、イソシアネート化合物が好ましく、ポリイソシアネート化合物がより好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、トチメチロールプロパン等のトリオール、ジオール又は単官能アルコールと、ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物である多官能性ヘキサメチレンジイソシアネート化合物が挙げられる。   From the viewpoint of reactivity, an isocyanate compound is preferable as the thermal crosslinking agent, and a polyisocyanate compound is more preferable. Examples of the polyisocyanate compound include a polyfunctional hexamethylene diisocyanate compound which is a reaction product of hexamethylene diisocyanate trimer, triol such as totimethylolpropane, diol or monofunctional alcohol and hexamethylene diisocyanate. .

熱架橋剤を用いる場合の含有量は、共重合体の全質量に対して、5質量%以下であることが好ましく、2質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることが更に好ましい。熱架橋剤の含有量がこのような範囲であると、十分な密着性を有する樹脂層を得ることができる。熱架橋剤の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性を良好にする観点から、0.01質量%以上であることが好ましい。   The content in the case of using a thermal crosslinking agent is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less with respect to the total mass of the copolymer. Further preferred. When the content of the thermal crosslinking agent is within such a range, a resin layer having sufficient adhesion can be obtained. Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum of content of a thermal crosslinking agent, From a viewpoint of making film formation favorable, it is preferable that it is 0.01 mass% or more.

共重合体又は架橋剤のいずれかが活性エネルギー線による硬化系である場合、光重合開始剤が必要となる。光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させるものである。活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。   When either the copolymer or the crosslinking agent is a curing system using active energy rays, a photopolymerization initiator is required. A photoinitiator accelerates | stimulates hardening reaction by irradiation of an active energy ray. Active energy rays refer to ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays and the like.

光重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン化合物、アントラキノン化合物、ベンゾイル化合物、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料を使用することが可能である。   The photopolymerization initiator is not particularly limited, and known materials such as a benzophenone compound, an anthraquinone compound, a benzoyl compound, a sulfonium salt, a diazonium salt, and an onium salt can be used.

光重合開始剤として、例えば、ベンゾフェノン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N,N’,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロロ−2−メチルアントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン及び2,2−ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物;ベンゾイン及びメチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル及びベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジル及びベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物;β−(アクリジン−9−イル)(メタ)アクリル酸等のエステル化合物;9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン及び1,7−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体及び2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モリホリノフェニル)−1−ブタノン;2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)が挙げられる。これらの化合物は複数を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N, N ′, N′-tetraethyl-4,4 ′. -Diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2- Aromatic ketone compounds such as methoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2,2-diethoxyacetophenone; benzoin and methylbenzoin, ethyl Benzoin compounds such as benzoin; benzoin ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether and benzoin phenyl ether; benzyl compounds such as benzyl and benzyldimethyl ketal; β- (acridin-9-yl) (meth) acryl Ester compounds such as acids; acridine compounds such as 9-phenylacridine, 9-pyridylacridine and 1,7-diacridinoheptane; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4 , 5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) 5-phenylimidazole dimer, 2- ( 2,4,5-triarylimidazole dimer such as 2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer and 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone; 2-methyl-1- [4- (methylthio) fe L] -2-morpholino-1-propane; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) Propanone). These compounds may be used in combination.

樹脂組成物を着色させない光重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン及び1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド及び2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator that does not color the resin composition include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and 1- [4- (2-hydroxyethoxy). ) -Phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one and the like; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6 -Acylphosphine oxide compounds such as -dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide; oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4 -(1-methylvinyl) phenyl) propanone) It is.

特に厚い樹脂層を形成するためには、光重合開始剤は、例えば、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド及び2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物を含んでもよい。   In order to form a particularly thick resin layer, the photopolymerization initiator may be, for example, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4. -Acylphosphine oxide compounds such as trimethyl-pentylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide may also be included.

光重合開始剤の含有量は、樹脂組成物の全質量に対して、0.05〜5質量%であることが好ましく、0.1〜3質量%がより好ましく、0.1〜0.5質量%が更に好ましい。光重合開始剤の含有量を5質量%以下とすることで、透過率が高く、また色相も黄味を帯びることがなく、透明性に優れる樹脂層を得ることができる。   The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 0.5% with respect to the total mass of the resin composition. More preferred is mass%. By setting the content of the photopolymerization initiator to 5% by mass or less, it is possible to obtain a resin layer that has high transmittance and is not yellowish in hue and excellent in transparency.

樹脂組成物には、必要に応じて、架橋剤とは別の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するパラメトキシフェノール等の重合禁止剤、樹脂組成物を光硬化させて得られる中間膜の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する樹脂組成物の耐性を高める目的で添加するHALS(Hindered Amine Light Stabilizer)等の光安定化剤、ガラスに対する樹脂組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤が挙げられる。   If necessary, the resin composition may contain an additive other than the crosslinking agent. As an additive, for example, a polymerization inhibitor such as paramethoxyphenol added for the purpose of increasing the storage stability of the resin composition, or for the purpose of increasing the heat resistance of an intermediate film obtained by photocuring the resin composition. An antioxidant such as triphenyl phosphite, a light stabilizer such as HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) added for the purpose of enhancing the resistance of the resin composition to light such as ultraviolet rays, and the adhesion of the resin composition to glass are enhanced. For this purpose, a silane coupling agent to be added is mentioned.

<合わせガラスの中間膜用フィルム材>
本実施形態に係る合わせガラスの中間膜用フィルム材は、基材と、基材上に設けられた樹脂層とを有し、樹脂層が、対向する2枚のガラス板と2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜とを備える合わせガラスの中間膜を形成するために用いられる。当該樹脂層は、上述した中間膜用樹脂組成物から形成された層である。
<Film material for interlayer film of laminated glass>
The film material for an interlayer film of laminated glass according to the present embodiment has a base material and a resin layer provided on the base material, and the resin layer is between the two glass plates facing each other and the two glass plates. It is used for forming an intermediate film of laminated glass comprising an intermediate film sandwiched between two layers. The said resin layer is a layer formed from the resin composition for intermediate films mentioned above.

図1に示されるように、本実施形態に係る中間膜用フィルム材1は、樹脂層11と、樹脂層11を挟むように積層された一方の基材10及び他方の基材12と、を備えていてもよい。   As shown in FIG. 1, the film material 1 for an intermediate film according to the present embodiment includes a resin layer 11, one base material 10 and the other base material 12 laminated so as to sandwich the resin layer 11. You may have.

基材10としては、基材12よりも軽剥離性の基材を用いることが好ましい。基材10としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の重合体フィルムが挙げられ、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」という場合もある)が好ましい。基材10の厚みは、作業性の観点から、25〜150μmであることが好ましく、30〜100μmであることがより好ましく、40〜80μmであることが更に好ましい。   As the base material 10, it is preferable to use a lightly peelable base material than the base material 12. Examples of the substrate 10 include polymer films such as polyethylene terephthalate, polypropylene, and polyethylene, and among them, a polyethylene terephthalate film (hereinafter sometimes referred to as “PET film”) is preferable. From the viewpoint of workability, the thickness of the substrate 10 is preferably 25 to 150 μm, more preferably 30 to 100 μm, and still more preferably 40 to 80 μm.

基材10の平面形状は、樹脂層11の平面形状よりも大きく、基材10の外縁は樹脂層11の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。基材10の外縁が樹脂層11の外縁よりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2〜20mmであることが好ましく、4〜10mmであることがより好ましい。樹脂層11及び基材10の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、基材10の外縁が樹脂層11の外縁よりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において2〜20mmであることが好ましく、少なくとも1つの辺において4〜10mmであることがより好ましく、全ての辺において2〜20mmであることが更に好ましく、全ての辺において4〜10mmであることが特に好ましい。   The planar shape of the substrate 10 is larger than the planar shape of the resin layer 11, and the outer edge of the substrate 10 preferably projects outward from the outer edge of the resin layer 11. The width at which the outer edge of the base material 10 protrudes from the outer edge of the resin layer 11 is preferably 2 to 20 mm from the viewpoint of ease of handling, ease of peeling, and reduction of adhesion of dust and the like, and preferably 4 to 10 mm. More preferably. When the planar shape of the resin layer 11 and the base material 10 is a substantially rectangular shape such as a substantially rectangular shape, the width of the outer edge of the base material 10 protruding from the outer edge of the resin layer 11 is 2 to 20 mm on at least one side. It is preferable that it is 4 to 10 mm on at least one side, more preferably 2 to 20 mm on all sides, and particularly preferably 4 to 10 mm on all sides.

基材12としては、基材10よりも重剥離性の基材を用いることが好ましい。基材12としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の重合体フィルムが挙げられ、中でも、PETフィルムが好ましい。基材12の厚みは、作業性の観点から、50〜200μmであることが好ましく、60〜150μmであることがより好ましく、70〜130μmであることが更に好ましい。   As the substrate 12, it is preferable to use a substrate that is more peelable than the substrate 10. Examples of the base material 12 include polymer films such as polyethylene terephthalate, polypropylene, and polyethylene, and among them, a PET film is preferable. From the viewpoint of workability, the thickness of the substrate 12 is preferably 50 to 200 μm, more preferably 60 to 150 μm, and still more preferably 70 to 130 μm.

基材12の平面形状は、樹脂層11の平面形状よりも大きく、基材12の外縁は樹脂層11の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。基材12の外縁が樹脂層11の外縁よりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2〜20mmであることが好ましく、4〜10mmであることがより好ましい。樹脂層11及び基材12の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、基材12の外縁が樹脂層11の外縁よりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において2〜20mmであることが好ましく、少なくとも1つの辺において4〜10mmであることがより好ましく、全ての辺において2〜20mmであることが更に好ましく、全ての辺において4〜10mmであることが特に好ましい。   The planar shape of the substrate 12 is larger than the planar shape of the resin layer 11, and the outer edge of the substrate 12 preferably projects outward from the outer edge of the resin layer 11. The width at which the outer edge of the base material 12 protrudes from the outer edge of the resin layer 11 is preferably 2 to 20 mm from the viewpoint of ease of handling, ease of peeling, and reduction of adhesion of dust and the like, and preferably 4 to 10 mm. More preferably. When the planar shape of the resin layer 11 and the base material 12 is a substantially rectangular shape such as a substantially rectangular shape, the width at which the outer edge of the base material 12 projects beyond the outer edge of the resin layer 11 is 2 to 20 mm on at least one side. It is preferable that it is 4 to 10 mm on at least one side, more preferably 2 to 20 mm on all sides, and particularly preferably 4 to 10 mm on all sides.

基材10と樹脂層11との間の剥離強度は、基材12と樹脂層11との間の剥離強度よりも低いことが好ましい。これにより、基材12は基材10よりも樹脂層11から剥離し難くなる。剥離強度は、例えば、基材12及び基材10の表面処理を施すことによって調整することができる。表面処理方法としては、例えば、シリコーン系化合物又はフッ素系化合物で、基材を離型処理することが挙げられる。   The peel strength between the base material 10 and the resin layer 11 is preferably lower than the peel strength between the base material 12 and the resin layer 11. Thereby, the base material 12 becomes difficult to peel from the resin layer 11 than the base material 10. The peel strength can be adjusted, for example, by subjecting the base material 12 and the base material 10 to surface treatment. As the surface treatment method, for example, a release treatment of the base material with a silicone compound or a fluorine compound may be mentioned.

樹脂層11を形成する方法としては、公知の技術を使用することができる。例えば、まず、本実施形態に係る樹脂組成物を、2−ブタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等の揮発性溶剤で希釈して塗液を調製する。次いで、上記塗液を、基材12上に塗布し、溶剤を乾燥することにより除去して、任意の厚みを有する樹脂層を形成することができる。上記塗液の調製に際しては、各成分を配合した後に溶剤で希釈してもよく、各成分の配合前に予め溶剤で希釈しておいてもよい。塗布方法としては、例えば、フローコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、リップダイコート法等の公知の方法を用いることができる。   As a method of forming the resin layer 11, a known technique can be used. For example, first, the resin composition according to the present embodiment is diluted with a volatile solvent such as 2-butanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and toluene to prepare a coating solution. Subsequently, the said coating liquid is apply | coated on the base material 12, and it removes by drying a solvent, and can form the resin layer which has arbitrary thickness. In preparing the coating liquid, each component may be blended and then diluted with a solvent, or may be diluted in advance with a solvent before blending each component. As a coating method, for example, a known method such as a flow coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a wire bar coating method, or a lip die coating method can be used.

基材12上に樹脂層11を形成した後、樹脂層11上に基材10を積層することで、本実施形態に係る中間膜用フィルム材が作製される。樹脂層11は基材10及び基材12で挟まれる構成となる。樹脂層11と、基材10及び基材12との剥離性を制御するために、樹脂組成物に、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を含有させてもよい。   After forming the resin layer 11 on the base material 12, the base material 10 is laminated | stacked on the resin layer 11, and the film material for intermediate films which concerns on this embodiment is produced. The resin layer 11 is sandwiched between the base material 10 and the base material 12. In order to control the peelability between the resin layer 11 and the base material 10 and the base material 12, the resin composition may contain a surfactant such as a polydimethylsiloxane-based surfactant or a fluorine-based surfactant. Good.

樹脂層11の厚みは、使用用途及び方法により適宜調整されるため特に限定されないが、10〜5000μm、25〜200μm、25〜180μm、又は、25〜150μmであってもよい。この範囲で使用した場合、外部から加えられた衝撃に対して、防割性により一層優れる合わせガラス用中間膜が得られる。   Although the thickness of the resin layer 11 is not specifically limited since it is suitably adjusted with a use use and a method, 10-5000 micrometers, 25-200 micrometers, 25-180 micrometers, or 25-150 micrometers may be sufficient. When used in this range, an interlayer film for laminated glass that is more excellent in splitting resistance against externally applied impacts can be obtained.

樹脂層11の可視光領域(波長:380nm〜780nm)の光線に対する光透過率は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが更に好ましい。   The light transmittance of the resin layer 11 with respect to light in the visible light region (wavelength: 380 nm to 780 nm) is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 95% or more. .

樹脂層11のヘーズは、5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、1%以下であることが更に好ましい。樹脂層11を2枚のフロートガラスで挟んだ合わせガラスのヘーズが、5%以下、3%以下、又は1%以下であってもよい。   The haze of the resin layer 11 is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and still more preferably 1% or less. The haze of the laminated glass in which the resin layer 11 is sandwiched between two float glasses may be 5% or less, 3% or less, or 1% or less.

本実施形態に係る中間膜用フィルム材によれば、樹脂層11を傷つけることなく、保管及び運搬を容易にすることができる。   According to the film material for an intermediate film according to this embodiment, storage and transportation can be facilitated without damaging the resin layer 11.

樹脂層11は、中間膜として、例えば、ガラス同士、ガラスと樹脂製の透明基板(又は透明フィルム)、又は、樹脂製の透明基板(又は透明フィルム)同士を貼り合わせることが可能である。   As the intermediate layer, the resin layer 11 can, for example, be made of glass, glass and resin transparent substrates (or transparent films), or resin transparent substrates (or transparent films) bonded together.

<合わせガラス>
本実施形態に係る合わせガラス用中間膜(以下、単に「中間膜」という場合がある)は、各種合わせガラスに適用することができる。合わせガラスは、対向する2枚のガラス板と、2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備えている。本実施形態に係る合わせガラスの製造方法は、上述した合わせガラスの中間膜用フィルム材が備える樹脂層を介して、2枚のガラス板を貼り合せて積層体を得る工程と、30〜150℃及び0.3〜1.5MPaの条件で、上記積層体を加熱加圧処理する工程とを含む。
<Laminated glass>
The interlayer film for laminated glass according to the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “intermediate film”) can be applied to various types of laminated glass. The laminated glass includes two glass plates facing each other and an intermediate film sandwiched between the two glass plates. The method for producing a laminated glass according to the present embodiment includes a step of bonding two glass plates to obtain a laminate through the resin layer included in the above-described interlayer film film material for laminated glass, and 30 to 150 ° C. And a step of subjecting the laminate to a heat and pressure treatment under conditions of 0.3 to 1.5 MPa.

ガラス板としては、例えば、フロートガラス、風冷強化ガラス、化学強化ガラス及び複層ガラスのような無機ガラス板が挙げられる。2枚のガラス板のうち一方又は両方が、樹脂製の透明基板であってもよい。透明基板としては、例えば、アクリル樹脂基板、ポリカーボネート基板、シクロオレフィンポリマー基板、ポリエステル基板等の透明プラスチック基板が挙げられる。   Examples of the glass plate include inorganic glass plates such as float glass, air-cooled tempered glass, chemically tempered glass, and multilayer glass. One or both of the two glass plates may be a resin transparent substrate. Examples of the transparent substrate include transparent plastic substrates such as acrylic resin substrates, polycarbonate substrates, cycloolefin polymer substrates, and polyester substrates.

ガラス板の厚みは、例えば、0.1〜50mm、0.5〜30mm、1〜20mm、又は2〜10mmであってもよい。   The thickness of the glass plate may be, for example, 0.1 to 50 mm, 0.5 to 30 mm, 1 to 20 mm, or 2 to 10 mm.

図2は、合わせガラスの一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図2に示す合わせガラス2は、第1のガラス板(例えばフロートガラス)20、中間膜21、第2のガラス板(例えばフロートガラス)22を備え、これらがこの順で積層されている。図2に示す合わせガラス2は、例えば、図1の中間膜用フィルム材1を用いた下記の方法により製造することができる。   FIG. 2 is a side sectional view schematically showing one embodiment of a laminated glass. A laminated glass 2 shown in FIG. 2 includes a first glass plate (for example, float glass) 20, an intermediate film 21, and a second glass plate (for example, float glass) 22, which are laminated in this order. The laminated glass 2 shown in FIG. 2 can be manufactured by the following method using the film material 1 for intermediate films of FIG. 1, for example.

まず、中間膜用フィルム材1における基材10を樹脂層11から剥離して樹脂層11の表面を露出させる。次いで、中間膜21となる樹脂層11の表面を第1の被着体である第1のガラス板(例えばフロートガラス)20に貼り付け、ローラー等で押し付けた後、基材12を樹脂層11から剥離して表面を露出させる。続いて、樹脂層11の表面を第2の被着体である第2のガラス板(例えばフロートガラス)22に貼り付け、加熱加圧処理して、中間膜21(樹脂層11)を介して第1のガラス板20及び第2のガラス板22を貼り合わせた合わせガラス2が作製される。   First, the base material 10 in the intermediate film material 1 is peeled from the resin layer 11 to expose the surface of the resin layer 11. Subsequently, after sticking the surface of the resin layer 11 used as the intermediate film 21 on the 1st glass plate (for example, float glass) 20 which is a 1st adherend, and pressing with the roller etc., the base material 12 is resin layer 11 To expose the surface. Subsequently, the surface of the resin layer 11 is attached to a second glass plate (for example, float glass) 22 which is a second adherend, and is heated and pressurized to pass through the intermediate film 21 (resin layer 11). The laminated glass 2 in which the first glass plate 20 and the second glass plate 22 are bonded together is produced.

樹脂層11を用いることにより、シワがなく容易に被着体同士を貼り合せることができる。また、加熱加圧処理する工程を、低温短時間で行うこともできる。樹脂層11を用いることにより、中間膜21が白化することなく、合わせガラスの安定した透明性を維持することができる。   By using the resin layer 11, adherends can be easily bonded to each other without wrinkles. Moreover, the process of heat-pressing can also be performed in a short time at a low temperature. By using the resin layer 11, the intermediate film 21 is not whitened, and the stable transparency of the laminated glass can be maintained.

加熱加圧処理の条件は、温度が30〜150℃であり、圧力が0.3〜1.5MPaであるが、巻き込み気泡をより除去できる観点から、50〜150℃、又は50〜70℃で、0.3〜0.5MPaであってもよい。また、処理時間は、5〜60分間が好ましく、10〜30分間であることがより好ましい。加熱加圧処理は、例えば、オートクレーブ又は真空ラミネータを用いて行うことができる。   The conditions of the heating and pressurizing treatment are a temperature of 30 to 150 ° C. and a pressure of 0.3 to 1.5 MPa, but from the viewpoint of further removing entrained bubbles, 50 to 150 ° C. or 50 to 70 ° C. 0.3-0.5 MPa may be sufficient. Further, the treatment time is preferably 5 to 60 minutes, and more preferably 10 to 30 minutes. The heat and pressure treatment can be performed using, for example, an autoclave or a vacuum laminator.

第2の被着体は、フロートガラスのような無機ガラス板であってもよいが、第2の被着体は、樹脂製の透明基板であってもよい。透明基板としては、例えば、アクリル樹脂基板、ポリカーボネート基板、シクロオレフィンポリマー基板、ポリエステル基板等の透明プラスチック基板が挙げられる。   The second adherend may be an inorganic glass plate such as float glass, but the second adherend may be a resin transparent substrate. Examples of the transparent substrate include transparent plastic substrates such as acrylic resin substrates, polycarbonate substrates, cycloolefin polymer substrates, and polyester substrates.

合わせガラスの中間膜は、図2の合わせガラス2のように単層であってもよいし、図3に示す実施形態に係る合わせガラス2のように中間膜が複数の層からなる樹脂層であってもよい。図3の合わせガラスが有する中間膜21は、第1の層21a、第2の層21b及び第3の層23cの3層からなる樹脂層である。第1の層21a、第2の層21b及び第3の層21cのうち少なくとも1層が、(メタ)アクリロイル化合物と、エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物と、を含有するモノマー混合物の共重合体を含む上述の実施形態に係る中間膜用樹脂組成物から形成された層であることが好ましい。   The interlayer film of the laminated glass may be a single layer like the laminated glass 2 of FIG. 2, or the interlayer film is a resin layer composed of a plurality of layers like the laminated glass 2 according to the embodiment shown in FIG. There may be. The intermediate film 21 included in the laminated glass of FIG. 3 is a resin layer composed of three layers of a first layer 21a, a second layer 21b, and a third layer 23c. Copolymerization of a monomer mixture in which at least one of the first layer 21a, the second layer 21b, and the third layer 21c contains a (meth) acryloyl compound and a silicon compound having an ethylenically unsaturated group A layer formed from the resin composition for an interlayer film according to the above-described embodiment including the coalescence is preferable.

中間膜を構成する層の数は、例えば、2層以上、3層以上、4層以上、5層以上又は6層以上であってもよく、10層以下、8層以下又は7層以下であってもよい。   The number of layers constituting the intermediate film may be, for example, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, or 6 or more, or 10 or less, 8 or less, or 7 or less. May be.

中間膜を構成する複数の層の全てが上述の実施形態に係る中間膜用樹脂組成物から形成された層であってもよいし、複数の層の一部が、他の樹脂組成物から形成された層であってもよい。他の樹脂組成物は、例えば、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、エチルビニルアルコール樹脂、アイオノマーのような樹脂を含んでいてもよい。   All of the plurality of layers constituting the intermediate film may be a layer formed from the resin composition for an intermediate film according to the above-described embodiment, or a part of the plurality of layers is formed from another resin composition. It may be a layer formed. The other resin composition may contain, for example, a resin such as polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin, ethyl vinyl alcohol resin, or ionomer.

中間膜を構成するの複数の層うち、上述の実施形態に係る中間膜用樹脂組成物から形成された層の厚みは特に制限がないが、耐衝撃性及び視認性をより優れたものとする観点から、75〜1200μmであることが好ましい。また、それ以外の層の厚みも特に制限がないが、同様の観点から、100〜1000μmであることが好ましい。中間膜全体の好ましい厚みの範囲の例は、単層の中間膜の場合と同様である。   Among the plurality of layers constituting the intermediate film, the thickness of the layer formed from the resin composition for an intermediate film according to the above embodiment is not particularly limited, but the impact resistance and the visibility are more excellent. From a viewpoint, it is preferable that it is 75-1200 micrometers. The thickness of the other layers is not particularly limited, but is preferably 100 to 1000 μm from the same viewpoint. An example of a preferable thickness range of the entire intermediate film is the same as that of the single-layer intermediate film.

複数の層からなる中間膜における、上述の実施形態に係る中間膜用樹脂組成物から形成された層は、合わせガラスの耐衝撃性をより向上させる観点から、ガラス板と隣接する位置に設けられることが好ましい。   The layer formed from the resin composition for an interlayer film according to the above-described embodiment in the interlayer film composed of a plurality of layers is provided at a position adjacent to the glass plate from the viewpoint of further improving the impact resistance of the laminated glass. It is preferable.

複数の層からなる中間膜を備える合わせガラスは、複数の層からなる樹脂層を介して2枚のガラス板を貼り合わせること以外は上述の単層の中間膜を有する合わせガラスと同様の方法で製造することができる。予め積層された複数の層からなる樹脂層を用いてもよいし、一方のガラス板上に各層を順次積層し、その上から他方のガラス板を貼り合わせてもよい。   Laminated glass having an intermediate film composed of a plurality of layers is the same as the laminated glass having a single-layer intermediate film described above, except that two glass plates are bonded together via a resin layer composed of a plurality of layers. Can be manufactured. A resin layer composed of a plurality of layers laminated in advance may be used, or each layer may be sequentially laminated on one glass plate, and the other glass plate may be bonded from above.

本実施形態に係る中間膜は、合わせガラスの反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層を組み合わせて貼り合わせるために使用してもよい。   The intermediate film according to this embodiment may be used for combining and bonding functional layers having functionality such as an antireflection layer, an antifouling layer, a dye layer, and a hard coat layer of laminated glass.

反射防止層は、可視光反射率が5%以下となる反射防止性を有している層であればよい。反射防止層としては、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。   The antireflection layer may be a layer having antireflection properties such that the visible light reflectance is 5% or less. As the antireflection layer, a layer obtained by treating a transparent substrate such as a transparent plastic film with a known antireflection method can be used.

防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのものである。防汚層としては、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂等で構成される既知の層を用いることができる。   The antifouling layer is for preventing the surface from becoming dirty. As the antifouling layer, a known layer made of a fluorine-based resin or a silicone-based resin can be used to reduce the surface tension.

色素層は、色純度を高めるために使用されるものであり、合わせガラスで透過する不要な波長の光を低減するために使用される。色素層は、不要な波長の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層して得ることができる。   The dye layer is used to increase color purity, and is used to reduce light having an unnecessary wavelength that is transmitted through the laminated glass. The dye layer can be obtained by dissolving a dye that absorbs light having an unnecessary wavelength in a resin and forming or laminating it on a base film such as a polyethylene film or a polyester film.

ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル樹脂;エポキシ樹脂などをポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板に製膜又は積層したハードコート層を使用することもできる。   The hard coat layer is used to increase the surface hardness. As a hard-coat layer, what formed or laminated | stacked acrylic resin, such as urethane acrylate and an epoxy acrylate; base films, such as a polyethylene film, can be used, for example. Similarly, in order to increase the surface hardness, a hard coat layer formed or laminated on a transparent protective plate such as glass, acrylic resin, or polycarbonate can be used.

このような積層体とする場合、樹脂層11は、ロールラミネート、真空貼合機又は枚葉貼合機を用いて積層することができる。   When setting it as such a laminated body, the resin layer 11 can be laminated | stacked using a roll lamination, a vacuum bonding machine, or a single wafer bonding machine.

本実施形態に係る合わせガラスの製造方法により、外部から加えられた衝撃に対して、防割性に優れる合わせガラスを作製することができる。   With the laminated glass manufacturing method according to the present embodiment, a laminated glass excellent in splitting resistance against an externally applied impact can be produced.

以下、実施例により本発明の説明をする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In addition, this invention is not limited to a following example.

製造例で作製する共重合体の重量平均分子量(Mw)は、GPC法に従って標準ポリスチレンによる検量線を使用し、下記のGPC測定装置及び測定条件を用いて測定した。
RI検出器:L−3350(株式会社日立製作所、製品名)
溶離液:THF
カラム:Gelpac GL−R420+R430+R440(日立化成株式会社、製品名)
カラム温度:40℃
流量:2.0mL/分
The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer produced in the production example was measured using a standard polystyrene calibration curve according to the GPC method and using the following GPC measurement apparatus and measurement conditions.
RI detector: L-3350 (Hitachi, Ltd., product name)
Eluent: THF
Column: Gelpac GL-R420 + R430 + R440 (Hitachi Chemical Co., Ltd., product name)
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 2.0 mL / min

製造例1
冷却管、温度計、攪拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管の付いた反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート85.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート10.0g、片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン化合物(信越化学工業株式会社、製品名「X−22−2426」、エチレン性不飽和基当量:12000g/mol)5.0g及び酢酸エチル145.0gを加え、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から65℃まで加熱した。次いで、65℃に保ちながら、酢酸エチル5.0gにラウロイルパーオキシド0.1gを溶解した溶液を投入し、8時間反応させて、固形分濃度40%の共重合体A−1(Mw700000)の溶液を得た。
Production Example 1
In a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube, 85.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 10.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, one-end methacryloyl-modified polysiloxane compound (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd., product name “X-22-2426”, ethylenically unsaturated group equivalent: 12000 g / mol) 5.0 g and ethyl acetate 145.0 g are added, and nitrogen substitution is performed with an air volume of 100 mL / min in 15 minutes. It heated from normal temperature (25 degreeC) to 65 degreeC. Next, while maintaining the temperature at 65 ° C., a solution in which 0.1 g of lauroyl peroxide was dissolved in 5.0 g of ethyl acetate was added and reacted for 8 hours to obtain a copolymer A-1 (Mw 700,000) having a solid concentration of 40%. A solution was obtained.

製造例2
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート80.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート10.0g、片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン化合物(エチレン性不飽和基当量:12000g/mol)10.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の共重合体A−2(Mw700000)の溶液を得た。
Production Example 2
In a reaction vessel, 2-ethylhexyl acrylate 80.0 g, 2-hydroxyethyl acrylate 10.0 g, one-end methacryloyl-modified polysiloxane compound (ethylenically unsaturated group equivalent: 12000 g / mol) 10.0 g and ethyl acetate 145.0 g were added. A solution of copolymer A-2 (Mw 700,000) having a solid content concentration of 40% was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the addition.

製造例3
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート70.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート10.0g、片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン化合物(エチレン性不飽和基当量:12000g/mol)20.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の共重合A−3(Mw700000)の溶液を得た。
Production Example 3
In a reaction vessel, 20.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 10.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 20.0 g of one-end methacryloyl-modified polysiloxane compound (ethylenically unsaturated group equivalent: 12000 g / mol) and 145.0 g of ethyl acetate were added. A solution of copolymer A-3 (Mw 700,000) having a solid content concentration of 40% was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the addition.

製造例4
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート55.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート25.0g、片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン化合物(エチレン性不飽和基当量:12000g/mol)20.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の共重合体A−4(Mw700000)の溶液を得た。
Production Example 4
In a reaction vessel, 25.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 20.0 g of one-end methacryloyl-modified polysiloxane compound (ethylenically unsaturated group equivalent: 12000 g / mol) and 145.0 g of ethyl acetate were added. A solution of copolymer A-4 (Mw 700,000) having a solid content concentration of 40% was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the addition.

製造例5
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート80.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート10.0g、両末端メタクリロイル変性ポリシロキサン化合物(信越化学工業株式会社、製品名「X−22−164E」、エチレン性不飽和基当量:7800g/mol)10.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の共重合体A−5(Mw700000)の溶液を得た。
Production Example 5
In a reaction vessel, 2-ethylhexyl acrylate 80.0 g, 2-hydroxyethyl acrylate 10.0 g, both-end methacryloyl-modified polysiloxane compound (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “X-22-164E”, ethylenically unsaturated group) (Equivalent: 7800 g / mol) Except for adding 10.0 g and ethyl acetate 145.0 g, the same procedure as in Production Example 1 was followed to obtain a solution of copolymer A-5 (Mw 700000) having a solid content concentration of 40%. .

製造例6
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート80.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート10.0g、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン10.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の共重合体A−6(Mw700000)の溶液を得た。
Production Example 6
The same operation as in Production Example 1 except that 80.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 10.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 10.0 g of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 145.0 g of ethyl acetate were added to the reaction vessel. Thus, a solution of copolymer A-6 (Mw 700,000) having a solid concentration of 40% was obtained.

製造例7
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート80.0g、4−ヒドロキシブチルアクリレート10.0g、片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン化合物(エチレン性不飽和基当量:7800g/mol)10.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の共重合体A−7(Mw700000)の溶液を得た。
Production Example 7
In a reaction vessel, 2-ethylhexyl acrylate 80.0 g, 4-hydroxybutyl acrylate 10.0 g, one-end methacryloyl-modified polysiloxane compound (ethylenically unsaturated group equivalent: 7800 g / mol) 10.0 g and ethyl acetate 145.0 g A solution of copolymer A-7 (Mw 700,000) having a solid content concentration of 40% was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the addition.

製造例8
2−エチルヘキシルアクリレート90.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート10.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の共重合体A−8(Mw700000)の溶液を得た。
Production Example 8
Copolymer A-8 having a solids concentration of 40% was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 90.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 10.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 145.0 g of ethyl acetate were added. Mw 700,000) was obtained.

<中間膜用樹脂組成物の調製及び中間膜用フィルム材の作製>
実施例1
製造例1で得られた共重合体A−1溶液の共重合体100質量部に対して、熱架橋剤としてポリイソシアネート化合物(東ソー株式会社、製品名「コロネートHL」)0.2質量部を混合して、樹脂組成物の塗液を調製した。
次いで、表面に離型処理した厚み75μmのPETフィルム(基材12)に、上記樹脂組成物の塗液を乾燥後の厚みが100μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、100℃で10分間加熱乾燥して、樹脂層を形成した。その後、樹脂層上に、離型処理した厚み75μmのPETフィルム(基材10)を被せ、これを1.0kgfのハンドローラーにて貼り付け、中間膜用フィルム材を作製した。
<Preparation of resin composition for interlayer film and production of film material for interlayer film>
Example 1
For 100 parts by mass of the copolymer A-1 solution obtained in Production Example 1, 0.2 parts by mass of a polyisocyanate compound (Tosoh Corporation, product name “Coronate HL”) is used as a thermal crosslinking agent. By mixing, a coating liquid of the resin composition was prepared.
Next, a coating liquid of the resin composition was applied to a PET film (base material 12) having a thickness of 75 μm on the surface using a bar coater so that the thickness after drying was 100 μm. The resin layer was formed by heating and drying for a minute. Thereafter, a PET film (base material 10) having a thickness of 75 μm that had been subjected to a mold release treatment was placed on the resin layer, and this was attached with a 1.0 kgf hand roller to produce an intermediate film material.

実施例2
製造例2で得られた共重合体A−2の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 2
A resin composition coating solution and a film material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of copolymer A-2 obtained in Production Example 2 was used.

実施例3
製造例3で得られた共重合体A−3の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 3
A resin composition coating film and a film material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of copolymer A-3 obtained in Production Example 3 was used.

実施例4
製造例4で得られた共重合体A−4の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 4
A resin composition coating solution and a film material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of copolymer A-4 obtained in Production Example 4 was used.

実施例5
製造例5で得られた共重合体A−5の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 5
A resin composition coating solution and a film material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of copolymer A-5 obtained in Production Example 5 was used.

実施例6
製造例6で得られた共重合体A−6の溶液を用いたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 6
A resin composition coating solution and a film material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of copolymer A-6 obtained in Production Example 6 was used.

実施例7
製造例7で得られた共重合体A−7の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 7
A resin composition coating solution and a film material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of copolymer A-7 obtained in Production Example 7 was used.

比較例1
製造例8で得られた共重合体A−8の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Comparative Example 1
A resin composition coating solution and a film material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of copolymer A-8 obtained in Production Example 8 was used.

比較例2
赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が245cm−1であるポリビニルブチラール(PVB)樹脂(アセタール化度68.0モル%、ビニルアセテート成分の割合0.6モル%)100質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールビス(2−エチルヘキサノエート)38質量部とを混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で150℃、30分間プレス成形して、PVB樹脂を含む厚み380μmの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。
Comparative Example 2
Polyvinyl butyral (PVB) resin having a half-width of a peak corresponding to a hydroxyl group obtained by measuring an infrared absorption spectrum of 245 cm −1 (degree of acetalization 68.0 mol%, vinyl acetate component ratio 0.6 mol %) 100 parts by mass and 38 parts by mass of triethylene glycol bis (2-ethylhexanoate) as a plasticizer were mixed and sufficiently melt-kneaded with a mixing roll, and then pressed at 150 ° C. for 30 minutes with a press molding machine. Molding was performed to obtain a 380 μm-thick resin film containing PVB resin, which was used as an interlayer film for laminated glass.

<評価>
各実施例及び比較例で得られた中間膜用フィルム材について、以下の方法により評価を行った。結果を表1に示す。
<Evaluation>
About the film material for intermediate films obtained by each Example and the comparative example, it evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

1.ヘーズの測定
実施例及び比較例1の中間膜用フィルム材から50mm×50mmのサイズのサンプルを切り出し、これを85℃、85%RHの条件下で24時間放置した。その後、基材10を剥離して樹脂層の表面を露出させた後、樹脂層の表面を縦50mm、横50mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付け、ローラーで押し付けた。次いで、基材12を樹脂層から剥離して樹脂層の表面を露出させ、真空積層機を用いて、真空状態で樹脂層の表面を、縦50mm、横50mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付けて積層体を作製した。その後、積層体を、温度50℃、圧力0.5MPa、30分間保持の条件のオートクレーブによって加熱加圧処理し、合わせガラスを得た。比較例2では、樹脂膜を50mm×50mmのサイズに切り出し、85℃、85%RHの条件下で24時間放置した後、取り出して、上記フロートガラスで挟み込み、温度135℃、圧力118N/cmMPa、20分間の条件のオートクレーブによって加熱加圧処理し、合わせガラスを得た。
得られた合わせガラスを、濁度計(日本電色工業株式会社製、NDH−5000)を用いてヘーズを測定した。
1. Measurement of Haze A sample having a size of 50 mm × 50 mm was cut out from the film material for an interlayer film of Example and Comparative Example 1, and this was left under conditions of 85 ° C. and 85% RH for 24 hours. Then, after peeling the base material 10 and exposing the surface of the resin layer, the surface of the resin layer was affixed to float glass 50 mm long, 50 mm wide, and 2.7 mm thick, and pressed with a roller. Next, the substrate 12 is peeled off from the resin layer to expose the surface of the resin layer, and the surface of the resin layer is made into a float glass having a length of 50 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 2.7 mm in a vacuum state using a vacuum laminator. The laminated body was produced by pasting. Then, the laminated body was heat-pressed by an autoclave under conditions of a temperature of 50 ° C., a pressure of 0.5 MPa, and a holding time of 30 minutes to obtain a laminated glass. In Comparative Example 2, the resin film was cut into a size of 50 mm × 50 mm, left for 24 hours under the conditions of 85 ° C. and 85% RH, then taken out and sandwiched with the float glass, temperature 135 ° C., pressure 118 N / cm 2. A laminated glass was obtained by heating and pressurizing with an autoclave at 20 MPa for 20 minutes.
The haze was measured for the obtained laminated glass using the turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, NDH-5000).

2.合わせガラスの作製
実施例及び比較例1で作製した中間膜用フィルム材から基材10を剥離して樹脂層の表面を露出させた後、樹脂層の表面を縦110mm、横110mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付け、ローラーで押し付けた。次いで、基材12を樹脂層から剥離して樹脂層の表面を露出させ、真空積層機を用いて、真空状態で樹脂層の表面を縦110mm、横110mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付けて積層体を作製した。その後、積層体を、温度50℃、圧力0.5MPa、30分間保持の条件のオートクレーブによって加熱加圧処理し、合わせガラスを得た。
比較例2で作製した樹脂膜をフロートガラスで挟み込み、温度135℃、圧力118N/cmMPa、20分間保持の条件のオートクレーブによって加熱加圧処理し、PVB樹脂を含む樹脂膜を中間膜として有する合わせガラスを得た。
2. Production of Laminated Glass After the base material 10 was peeled from the film material for an intermediate film produced in Example and Comparative Example 1 to expose the surface of the resin layer, the surface of the resin layer was 110 mm long, 110 mm wide, and thickness 2. Affixed to a 7 mm float glass and pressed with a roller. Next, the base material 12 is peeled off from the resin layer to expose the surface of the resin layer, and the surface of the resin layer is stuck on a float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 2.7 mm in a vacuum state using a vacuum laminator. Thus, a laminate was produced. Then, the laminated body was heat-pressed by an autoclave under conditions of a temperature of 50 ° C., a pressure of 0.5 MPa, and a holding time of 30 minutes to obtain a laminated glass.
The resin film produced in Comparative Example 2 is sandwiched between float glasses, heated and pressurized by an autoclave under conditions of a temperature of 135 ° C., a pressure of 118 N / cm 2 MPa, and held for 20 minutes, and a resin film containing PVB resin is provided as an intermediate film. A laminated glass was obtained.

3.耐衝撃試験
作製した縦110mm、横110mm角の合わせガラス(周辺支持)の中心点から25mm以内の位置に質量約1040g、直径63.5mmの鋼球を5cm〜100cmで5cm刻みの高さから順次落下させ、ガラスが割れたときの高さを記録した。それぞれの中間膜からなる合わせガラスを6枚試験し、その平均高さを算出した。ガラスが割れた高さの値が大きいほど防割性の高い。さらに、PVB樹脂を含む中間膜を有する比較例2の合わせガラスが割れた高さを基準として、それぞれの実施例及び比較例の合わせガラスが割れた高さについて、下式(1)に従って計算した値を、防割性比として算出した。
防割性比=各測定サンプルのガラスが割れた高さ/比較例2のガラスが割れた高さ ・・・(1)
3. Impact resistance test A steel ball with a mass of about 1040g and a diameter of 63.5mm is placed in the order of 5cm to 100cm in 5cm increments at a position within 25mm from the center point of the produced 110mm long and 110mm wide laminated glass (peripheral support). The height when the glass broke was recorded. Six laminated glasses made of the respective interlayer films were tested, and the average height was calculated. The higher the value of the broken glass, the higher the splitting property. Furthermore, on the basis of the height at which the laminated glass of Comparative Example 2 having an interlayer film containing PVB resin was broken, the height at which the laminated glass of each Example and Comparative Example was broken was calculated according to the following formula (1). The value was calculated as a split ratio.
Split ratio: height of broken glass of each measurement sample / height of broken glass of Comparative Example 2 (1)

Figure 2018078952
Figure 2018078952

4.多層中間膜を有する合わせガラス
実施例8
実施例1のフィルム材から一方のPETフィルムを剥離して樹脂層の表面を露出させた後、樹脂層の表面を縦110mm、横110mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付け、ローラーで押し付けた。次いで、他方のPETフィルムを樹脂層から剥離して樹脂層の表面を露出させ、露出した樹脂層の表面に厚み760μmのポリビニルブチラール樹脂のフィルム(積水化学株式会社製、以下「PVBフィルム」ということがある)を貼り付け、ローラーで押し付けた。続いて、真空積層機を用いて真空状態でPVBフィルムの表面を縦110mm、横110mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付けて積層体を作製した。その後、積層体を、真空ラミネータを用いて温度120℃、真空条件で30分間保持することにより加熱加圧処理し、共重合体P−1を含む層及びPVBフィルムの2層からなる中間膜を備える合わせガラスを得た。
4). Laminated glass with multilayer interlayer Example 8
After peeling one PET film from the film material of Example 1 to expose the surface of the resin layer, the surface of the resin layer was attached to float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 2.7 mm, and pressed with a roller. It was. Next, the other PET film is peeled off from the resin layer to expose the surface of the resin layer, and a 760 μm-thick polyvinyl butyral resin film (made by Sekisui Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “PVB film”) is exposed on the surface of the exposed resin layer. ) And pressed with a roller. Subsequently, the surface of the PVB film was attached to float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 2.7 mm in a vacuum state using a vacuum laminator to prepare a laminate. Thereafter, the laminate is heated and pressurized by holding it for 30 minutes under a vacuum condition at a temperature of 120 ° C. using a vacuum laminator, and an intermediate film composed of a layer containing the copolymer P-1 and a PVB film is formed. A laminated glass provided was obtained.

実施例9
実施例1のフィルム材から一方のPETフィルムを剥離して樹脂層の表面を露出させた後、露出した樹脂層の表面に厚み380μmのPVBフィルム(積水化学株式会社製)を貼り付け、ローラーで押し付けた。次いで、他方のPETフィルムを樹脂層から剥離して樹脂層の表面を露出させ、露出した樹脂層の表面に厚み380μmのPVBフィルムを貼り付け、ローラーで押し付けた。続いて、真空積層機を用いて両側のPVBフィルムの表面を縦110mm、横110mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付けて積層体を作製した。その後、積層体を、真空ラミネータを用いて温度120℃、真空条件で30分間保持することにより加熱加圧処理し、共重合体P−1を含む層及びこれを挟む2枚のPVBフィルムの3層からなる中間膜を備える合わせガラスを得た。
Example 9
After peeling off one PET film from the film material of Example 1 to expose the surface of the resin layer, a PVB film (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 380 μm was attached to the surface of the exposed resin layer, and a roller was used. Pressed. Next, the other PET film was peeled from the resin layer to expose the surface of the resin layer, and a PVB film having a thickness of 380 μm was attached to the exposed surface of the resin layer and pressed with a roller. Subsequently, using a vacuum laminator, the surfaces of the PVB films on both sides were attached to float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 2.7 mm to prepare a laminate. Thereafter, the laminate was heated and pressurized by holding it for 30 minutes under a vacuum condition at a temperature of 120 ° C. using a vacuum laminator, and a layer containing copolymer P-1 and two PVB films sandwiching the layer 3 The laminated glass provided with the intermediate film which consists of a layer was obtained.

比較例3
縦110mm、横110mm、厚み2.7mmのフロートガラスを特に処理することなく使用した。
Comparative Example 3
A float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 2.7 mm was used without any particular treatment.

評価
作製した合わせガラスと、比較例2の合わせガラス、及び比較例3のフロートガラス単体について、上述と同様の耐衝撃試験を行い、比較例2の合わせガラスが割れた高さを基準とする防割性比を求めた。実施例8の合わせガラスについては、上側(剛球が衝突する側)のフロートガラスに隣接する層を共重合体P−1を含む樹脂層とした試験例1、及び上側のフロートガラスに隣接する層をPVBフィルムとした試験例2の耐衝撃試験を行った。あわせて、ガラスが割れた際に剛球がガラスを貫通しなかった場合を「A」、剛球がガラスを貫通した場合を「B」と判定することで、各合わせガラスの耐貫通性を評価した。表2に評価結果を示す。
Evaluation The produced laminated glass, the laminated glass of Comparative Example 2 and the float glass of Comparative Example 3 were subjected to the same impact resistance test as described above, and the height of the laminated glass of Comparative Example 2 was determined as a reference. The splitting ratio was determined. For the laminated glass of Example 8, Test Example 1 in which the layer adjacent to the float glass on the upper side (the side on which the hard sphere collides) was a resin layer containing the copolymer P-1, and the layer adjacent to the upper float glass The impact resistance test of Test Example 2 was conducted using PVB film. In addition, the penetration resistance of each laminated glass was evaluated by determining “A” when the hard sphere did not penetrate the glass when the glass was broken, and “B” when the rigid sphere penetrated the glass. . Table 2 shows the evaluation results.

Figure 2018078952
Figure 2018078952

1…合わせガラスの中間膜用フィルム材、2…合わせガラス、10,12…基材、11…樹脂層、20,22…ガラス板(例えばフロートガラス)、21…中間膜。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Film material for intermediate films of laminated glass, 2 ... Laminated glass, 10, 12 ... Base material, 11 ... Resin layer, 20, 22 ... Glass plate (for example, float glass), 21 ... Intermediate film.

Claims (7)

(メタ)アクリロイル化合物と、エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物と、を含有するモノマー混合物の共重合体を含む、合わせガラスの中間膜用樹脂組成物。   The resin composition for interlayer films of a laminated glass containing the copolymer of the monomer mixture containing a (meth) acryloyl compound and the silicon compound which has an ethylenically unsaturated group. 前記(メタ)アクリロイル化合物が、アルキル(メタ)アクリレートと、水酸基を有する(メタ)アクリレートとを含有する、請求項1に記載の中間膜用樹脂組成物。   The resin composition for interlayer films according to claim 1, wherein the (meth) acryloyl compound contains an alkyl (meth) acrylate and a (meth) acrylate having a hydroxyl group. 前記モノマー混合物が、前記アルキル(メタ)アクリレート50〜90質量部、前記水酸基を有する(メタ)アクリレート5〜30質量部及び前記エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物5〜20質量部を含有する、請求項2に記載の中間膜用樹脂組成物。   The monomer mixture contains 50 to 90 parts by mass of the alkyl (meth) acrylate, 5 to 30 parts by mass of the (meth) acrylate having a hydroxyl group, and 5 to 20 parts by mass of a silicon compound having the ethylenically unsaturated group. The resin composition for interlayer films according to claim 2. 熱架橋剤を更に含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の中間膜用樹脂組成物。   The resin composition for interlayer films according to any one of claims 1 to 3, further comprising a thermal crosslinking agent. 基材と、前記基材上に設けられた樹脂層と、を有し、前記樹脂層が、対向する2枚のガラス板と前記2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜とを備える合わせガラスの前記中間膜を形成するために用いられる、合わせガラスの中間膜用フィルム材であって、
前記樹脂層が、請求項1〜4のいずれか一項に記載の中間膜用樹脂組成物から形成された層である、中間膜用フィルム材。
A laminated glass comprising a base material and a resin layer provided on the base material, wherein the resin layer includes two glass plates facing each other and an intermediate film sandwiched between the two glass plates A film material for an interlayer film of laminated glass used to form the interlayer film of
The film material for intermediate films whose said resin layer is a layer formed from the resin composition for intermediate films as described in any one of Claims 1-4.
前記樹脂層のヘーズが5%以下である、請求項5に記載の中間膜用フィルム材。   The film material for an intermediate film according to claim 5, wherein the haze of the resin layer is 5% or less. 対向する2枚のガラス板と、前記2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備える合わせガラスの製造方法であって、
請求項5又は6に記載の中間膜用フィルム材が備える前記樹脂層を介して、前記2枚のガラス板を貼り合せて積層体を得る工程と、
30〜150℃及び0.3〜1.5MPaの条件で、前記積層体を加熱加圧処理する工程と、
を含む、合わせガラスの製造方法。
A method for producing a laminated glass comprising two opposing glass plates and an intermediate film sandwiched between the two glass plates,
A step of bonding the two glass plates together to obtain a laminate through the resin layer provided in the interlayer film material according to claim 5 or 6;
A step of heating and pressurizing the laminate under conditions of 30 to 150 ° C. and 0.3 to 1.5 MPa;
A method for producing laminated glass, comprising:
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