JPWO2017073722A1 - Double-sided adhesive tape - Google Patents

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泰志 石堂
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彩葉 小栗
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Abstract

本発明は、80℃以上の高温下で応力を加えても剥離しにくい高い耐熱接着性を発揮できる両面粘着テープを提供することを目的とする。本発明は、リビングラジカル重合により得られた、重量平均分子量50万〜150万、分子量分布(Mw/Mn)1.05〜2.5の架橋性官能基を有するアクリル系ポリマーを含有するポリマー成分と、架橋性官能基を有するロジン系粘着付与樹脂、又は、架橋性官能基を有するテルペン系粘着付与樹脂と、架橋剤とを含有する粘着剤層を有し、接着面積1cm2で貼付した両面粘着テープに、80℃で200gのせん断負荷を3分間加えたときのせん断変形率が100〜300%である両面粘着テープである。An object of this invention is to provide the double-sided adhesive tape which can exhibit the high heat-resistant adhesiveness which is hard to peel even if stress is applied under high temperature of 80 degreeC or more. The present invention relates to a polymer component containing an acrylic polymer having a crosslinkable functional group having a weight average molecular weight of 500,000 to 1,500,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5, which is obtained by living radical polymerization. , A rosin-based tackifier resin having a crosslinkable functional group, or a terpene tackifier resin having a crosslinkable functional group, and a cross-linking agent, and a double-sided adhesive pasted at an adhesion area of 1 cm 2 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape has a shear deformation rate of 100 to 300% when a shear load of 200 g is applied to the tape at 80 ° C. for 3 minutes.

Description

本発明は、80℃以上の高温下で応力を加えても剥離しにくい高い耐熱接着性を発揮できる両面粘着テープに関する。 The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that can exhibit high heat-resistant adhesive properties that are difficult to peel even when stress is applied at a high temperature of 80 ° C. or higher.

両面粘着テープは簡便に接合が可能なことから各種産業分野に用いられている。建築分野では養生シートの仮固定、内装材の貼り合わせ等に、自動車分野ではシート、センサー等の内装部品の固定、サイドモール、サイドバイザー等の外装部品の固定等に、電気電子分野ではモジュール組み立て、モジュールの筐体への貼り合わせ等に両面粘着テープが用いられている。
具体的には、例えば、画像表示装置又は入力装置を搭載した携帯電子機器(例えば、携帯電話、携帯情報端末等)において、組み立てのために両面粘着テープが用いられている。より具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために両面粘着テープが用いられている。このような両面粘着テープは、例えば、額縁状等の形状に打ち抜かれ、表示画面の周辺に配置されるようにして用いられる(例えば、特許文献1、2)。また、車輌部品(例えば、車載用パネル)を車両本体に固定する用途にも両面粘着テープが用いられている。
Double-sided pressure-sensitive adhesive tapes are used in various industrial fields because they can be easily joined. Temporary fixing of curing sheets and bonding of interior materials in the construction field, fixing of interior parts such as seats and sensors, fixing of exterior parts such as side moldings and side visors in the automotive field, module assembly in the electrical and electronic field, Double-sided adhesive tape is used for attaching the module to the housing.
Specifically, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is used for assembly in a portable electronic device (for example, a mobile phone, a portable information terminal, or the like) equipped with an image display device or an input device. More specifically, for example, a double-sided adhesive tape is used to bond a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to the touch panel module or the display panel module, or to bond the touch panel module and the display panel module. It is used. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is used, for example, by being punched into a frame shape or the like and arranged around the display screen (for example, Patent Documents 1 and 2). In addition, double-sided adhesive tape is also used for fixing vehicle parts (for example, a vehicle-mounted panel) to a vehicle body.

近年の大型の携帯電子機器における部品の接着固定、車輌部品の接着固定等の用途においては、部品の小型化、薄化又は軽量化、或いは、省資源化へのニーズの増大に従って、従来よりも薄い両面粘着テープが要望されている。一方、近年の携帯電子機器では、表示画面の周辺を狭くしてより広い画面を確保する、いわゆる狭額縁化が進んでおり、狭額縁化した携帯電子機器では画面の周辺部の幅が極めて狭いため、従来よりも線幅が狭い(接着面積が狭い)両面粘着テープが要望されている。 In applications such as adhesive bonding of parts and adhesion fixing of vehicle parts in large-sized portable electronic devices in recent years, according to increasing needs for miniaturization, thinning or weight reduction of parts, or resource saving, A thin double-sided adhesive tape is desired. On the other hand, in recent portable electronic devices, the so-called narrower frame, in which the periphery of the display screen is narrowed to secure a wider screen, is progressing, and the width of the peripheral part of the screen is extremely narrow in the narrowed framed mobile electronic device. Therefore, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape whose line width is narrower (adhesion area is narrower) than before is desired.

特開2009−242541号公報JP 2009-242541 A 特開2009−258274号公報JP 2009-258274 A

本発明は、上記現状に鑑み、80℃以上の高温下で応力を加えても剥離しにくい高い耐熱接着性を発揮できる両面粘着テープを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the double-sided adhesive tape which can exhibit the high heat-resistant adhesiveness which is hard to peel even if stress is applied under high temperature of 80 degreeC or more in view of the said present condition.

本発明は、リビングラジカル重合により得られた、重量平均分子量50万〜150万、分子量分布(Mw/Mn)1.05〜2.5の架橋性官能基を有するアクリル系ポリマーを含有するポリマー成分と、架橋性官能基を有するロジン系粘着付与樹脂、又は、架橋性官能基を有するテルペン系粘着付与樹脂と、架橋剤とを含有する粘着剤層を有し、接着面積1cmで貼付した両面粘着テープに、80℃で200gのせん断負荷を3分間加えたときのせん断変形率が100〜300%である両面粘着テープである。
以下に本発明を詳述する。
The present invention relates to a polymer component containing an acrylic polymer having a crosslinkable functional group having a weight average molecular weight of 500,000 to 1,500,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5, which is obtained by living radical polymerization. And a rosin-based tackifier resin having a crosslinkable functional group, or a terpene tackifier resin having a crosslinkable functional group, and a pressure-sensitive adhesive layer containing a crosslinker, and bonded on an adhesive area of 1 cm 2 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape has a shear deformation rate of 100 to 300% when a shear load of 200 g is applied to the pressure-sensitive adhesive tape at 80 ° C. for 3 minutes.
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、リビングラジカル重合により得られた架橋性官能基を有するアクリル系ポリマーを含有するポリマー成分に、架橋性官能基を有するロジン系粘着付与樹脂又は架橋性官能基を有するテルペン系粘着付与樹脂と、架橋剤とを配合した粘着剤層を有する両面粘着テープにおいて、接着面積1cmで貼付した両面粘着テープに80℃で200gのせん断力を3分間加えたときのせん断変形率が一定の範囲となるようにすることにより、薄い両面粘着テープであっても高い耐熱接着性を発揮できることを見出し、本発明を完成させた。The present inventors provide a polymer component containing an acrylic polymer having a crosslinkable functional group obtained by living radical polymerization, and a rosin-based tackifier resin having a crosslinkable functional group or a terpene adhesive having a crosslinkable functional group. In a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer in which an imparting resin and a crosslinking agent are blended, the shear deformation rate is constant when 200 g of shearing force is applied at 80 ° C. for 3 minutes to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape affixed at a bonding area of 1 cm 2. Thus, the inventors have found that even a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape can exhibit high heat-resistant adhesiveness, and have completed the present invention.

本発明の両面粘着テープは、接着面積1cmで貼付した両面粘着テープに、80℃で200gのせん断負荷を3分間加えたときのせん断変形率が100〜300%である。上記せん断変形率が上記範囲内にあると、両面粘着テープは高い耐熱接着性を発揮することができる。上記せん断変形率が100%未満であると、両面粘着テープが硬くなりすぎて、室温下で密着性が低くなるため剥がれやすくなり、300%を超えると、両面粘着テープが柔らかくなりすぎて、高温下で剥がれやすくなる。上記せん断変形率のより好ましい下限は140%である。The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a shear deformation rate of 100 to 300% when a 200 g shear load is applied at 80 ° C. for 3 minutes to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape affixed with an adhesion area of 1 cm 2 . When the shear deformation rate is within the above range, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape can exhibit high heat-resistant adhesiveness. If the shear deformation rate is less than 100%, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape becomes too hard, and the adhesiveness becomes low at room temperature, so that the double-sided pressure-sensitive adhesive tape becomes too soft, and if it exceeds 300%, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape becomes too soft. It becomes easy to peel off under. A more preferable lower limit of the shear deformation rate is 140%.

上記せん断変形率の測定に用いる装置の概略を示す模式図を図1に示した。上記せん断変形率は、図1に示したような測定装置を用いて、例えば、以下のようにして測定することができる。
まず、試験対象となる両面粘着テープの一方の面の離型フィルムを剥がし、露出した粘着剤層にコロナ処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り付けた後、幅1cm×縦12cmにカットして試験片5とする。
温調器4(例えば、ペルチェ素子と冷却用チラーユニットとの組み合わせ)を80℃に設定し、設定温度で安定するまで放置する。
試験片5の他方の離型フィルムを端から3cm程度剥がして除去し、露出した粘着剤層を、接着面積が1cm×1cmになるよう被着体3に貼り付ける。
貼り付け面上に端面を鏡面処理した石英製のブロック2を載せ、試験片5を200gの分銅6につなぐワイヤーにとりつける。この状態で放置し、5分間恒温化する。
5分後、装置に接続しているPCを操作して荷重を加え始めて3分間、試験片5に対し水辺方向へのせん断負荷を与える。ここで粘着剤変形に伴うずれ変位量は、レーザー干渉計1によって試験片5上の鏡面処理石英ブロック2の移動量として検出される。3分後に粘着剤変形に伴うずれ変位量を読み取り、以下の計算式に基づいて「せん断変形率」を算出することができる。
A schematic diagram showing an outline of an apparatus used for the measurement of the shear deformation rate is shown in FIG. The shear deformation rate can be measured, for example, as follows using a measuring apparatus as shown in FIG.
First, the release film on one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape to be tested is peeled off, and a corona-treated polyethylene terephthalate (PET) film is applied to the exposed pressure-sensitive adhesive layer, and then cut into a width of 1 cm and a length of 12 cm The test piece 5 is obtained.
The temperature controller 4 (for example, a combination of a Peltier element and a cooling chiller unit) is set to 80 ° C. and left until it stabilizes at the set temperature.
The other release film of the test piece 5 is removed by peeling about 3 cm from the end, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer is attached to the adherend 3 so that the adhesion area becomes 1 cm × 1 cm.
A quartz block 2 having a mirror-finished end surface is placed on the pasting surface, and the test piece 5 is attached to a wire connecting to a weight 6 of 200 g. Let stand in this state and incubate for 5 minutes.
After 5 minutes, the PC connected to the apparatus is operated to start applying a load, and a shear load in the waterside direction is applied to the test piece 5 for 3 minutes. Here, the displacement amount accompanying the adhesive deformation is detected by the laser interferometer 1 as the movement amount of the mirror-treated quartz block 2 on the test piece 5. After 3 minutes, the displacement amount accompanying the deformation of the adhesive can be read, and the “shear deformation rate” can be calculated based on the following calculation formula.

せん断変形率(%)=(3分後の試験片5のズレ変位量)/(試験片5の粘着剤層厚み)×100 Shear deformation rate (%) = (displacement displacement of test piece 5 after 3 minutes) / (adhesive layer thickness of test piece 5) × 100

本発明の両面粘着テープは、リビングラジカル重合により得られた、架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(以下、単に「リビングラジカル重合アクリル系ポリマー」ともいう)を含有するポリマー成分を含有する粘着剤層を有する。
上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルや(メタ)アクリル酸等のアクリル系モノマーを原料として、リビングラジカル重合、好ましくは有機テルル重合開始剤を用いたリビングラジカル重合により得られたアクリル系ポリマーである。
リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合である。リビングラジカル重合によれば、例えばフリーラジカル重合等と比較してより均一な分子量及び組成を有するポリマーが得られ、低分子量成分等の生成を抑えることができるため、高温下でも両面粘着テープが剥がれにくくなる。
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive containing a polymer component containing an acrylic polymer having a crosslinkable functional group obtained by living radical polymerization (hereinafter also simply referred to as “living radical polymerization acrylic polymer”). Has a layer.
The living radical polymerization acrylic polymer is obtained by living radical polymerization using an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid ester or (meth) acrylic acid as a raw material, preferably living radical polymerization using an organic tellurium polymerization initiator. Acrylic polymer.
Living radical polymerization is polymerization in which molecular chains grow without the polymerization reaction being hindered by side reactions such as termination reactions or chain transfer reactions. According to living radical polymerization, for example, a polymer having a more uniform molecular weight and composition than that of free radical polymerization can be obtained, and the generation of low molecular weight components and the like can be suppressed, so that the double-sided adhesive tape is peeled off even at high temperatures. It becomes difficult.

図2にリビングラジカル重合を説明する模式図を示した。リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合である。リビングラジカル重合では、生長末端ラジカルが失活することなく、また反応中に新しくラジカル種が発生することもなく、反応が進行する。その反応途中では、全てのポリマー鎖が均一にモノマーと反応しながら重合し、全てのポリマーの組成は均一に近づく。そのため、架橋性官能基含有モノマー112は、得られるアクリル系ポリマー11の全てのポリマーに含まれる。このようなリビングラジカル重合により得られたアクリル系ポリマー11に架橋性官能基を有するロジン系粘着付与樹脂又は架橋性官能基を有するテルペン系粘着付与樹脂と、架橋剤とを組み合わせれば、ほぼ全てのポリマーがポリマー鎖間の架橋や、ポリマー鎖と粘着付与樹脂との架橋に関与することができる。図3に、リビングラジカル重合により得られたアクリル系ポリマーを架橋した場合を説明する模式図を示した。リビングラジカル重合により得られたアクリル系ポリマーでは、全てのポリマーの組成は均一であり、架橋性官能基含有モノマーを含むことから、すべてのポリマー鎖が架橋に関与している。なお、図3では架橋性官能基の例として水酸基を記載した。
このように、ほとんど全てのポリマーがポリマー鎖間の架橋に関与することができることから、薄い両面粘着テープであってもせん断変形率を上記範囲に調整して、高い耐熱接着性を発揮することができる。
FIG. 2 shows a schematic diagram for explaining living radical polymerization. Living radical polymerization is polymerization in which molecular chains grow without the polymerization reaction being hindered by side reactions such as termination reactions or chain transfer reactions. In living radical polymerization, the reaction proceeds without the growth terminal radicals being deactivated and without generating new radical species during the reaction. In the middle of the reaction, all polymer chains are polymerized while uniformly reacting with the monomer, and the composition of all polymers approaches uniform. Therefore, the crosslinkable functional group-containing monomer 112 is included in all the polymers of the acrylic polymer 11 to be obtained. When the acrylic polymer 11 obtained by such living radical polymerization is combined with a rosin-based tackifier resin having a crosslinkable functional group or a terpene tackifier resin having a crosslinkable functional group, and a crosslinking agent, almost all These polymers can be involved in crosslinking between polymer chains and crosslinking between polymer chains and tackifying resins. FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a case where an acrylic polymer obtained by living radical polymerization is crosslinked. In the acrylic polymer obtained by living radical polymerization, the composition of all polymers is uniform, and since the crosslinkable functional group-containing monomer is included, all polymer chains are involved in crosslinking. In FIG. 3, a hydroxyl group is shown as an example of the crosslinkable functional group.
In this way, almost all polymers can participate in the cross-linking between polymer chains, so even with a thin double-sided adhesive tape, the shear deformation rate can be adjusted to the above range and high heat-resistant adhesion can be exhibited. it can.

本発明の効果は、従来のフリーラジカル重合により得られたアクリル系ポリマーを用いても得ることはできない。
図4にフリーラジカル重合を説明する模式図を示した。フリーラジカル重合では、反応中に連続的にラジカル種が発生してモノマーに付加し、重合が進行する。そのためフリーラジカル重合では、反応の途中で生長末端ラジカルが失活したポリマー123や、反応中に新しく発生したラジカル種により生長したポリマー124が生成する。そのため、架橋性官能基を含有するアクリル系ポリマーをフリーラジカル重合で製造すると、比較的低分子量の架橋性官能基含有モノマーを含まないポリマーが生成してしまう。このようなフリーラジカル重合により得られたアクリル系ポリマー12を、架橋剤を用いて架橋しても、架橋性官能基含有モノマーを含まないポリマーは、ポリマー鎖間での架橋に関与することができない。図5に、フリーラジカル重合により得られたアクリル系ポリマーを架橋した場合を説明する模式図を示した。フリーラジカル重合により得られたアクリル系ポリマーでは、ポリマーの組成が不均一であり、比較的低分子量の架橋性官能基含有モノマーを含まないポリマーを含むことから、架橋に関与できないポリマー鎖が存在している。なお、図5では架橋性官能基の例として水酸基を記載した。両面粘着テープとして被着体に貼着したときに、架橋に関与できない架橋性官能基含有モノマーを含まない部位から剥離が発生してしまうことから、高温下で応力を加えると容易に剥離してしまう。
The effect of the present invention cannot be obtained even when an acrylic polymer obtained by conventional free radical polymerization is used.
FIG. 4 shows a schematic diagram for explaining free radical polymerization. In free radical polymerization, radical species are continuously generated during the reaction and added to the monomer, and the polymerization proceeds. Therefore, in the free radical polymerization, a polymer 123 in which the growing terminal radical is deactivated during the reaction and a polymer 124 grown by the radical species newly generated during the reaction are generated. Therefore, when an acrylic polymer containing a crosslinkable functional group is produced by free radical polymerization, a polymer containing no relatively low molecular weight crosslinkable functional group-containing monomer is produced. Even when the acrylic polymer 12 obtained by such free radical polymerization is crosslinked using a crosslinking agent, a polymer that does not contain a crosslinkable functional group-containing monomer cannot participate in crosslinking between polymer chains. . FIG. 5 shows a schematic diagram for explaining a case where an acrylic polymer obtained by free radical polymerization is crosslinked. The acrylic polymer obtained by free radical polymerization has a non-uniform polymer composition and contains a polymer that does not contain a relatively low molecular weight crosslinkable functional group-containing monomer. ing. In FIG. 5, a hydroxyl group is shown as an example of the crosslinkable functional group. When a double-sided adhesive tape is applied to an adherend, peeling occurs from a site that does not contain a crosslinkable functional group-containing monomer that cannot participate in crosslinking. End up.

このようにリビングラジカル重合アクリル系ポリマーは、フリーラジカル重合等と比較してより均一な分子量及び組成を有し、低分子量成分の含有量が少なく、ほぼ全てのポリマーに架橋性官能基含有モノマーが含まれるという性質を有する。80℃以上の高温下で応力を加えても剥離しにくい高い耐熱接着性を発揮できるという本発明の効果は、リビングラジカル重合アクリル系ポリマーを用いることによりはじめて発揮されるものである。
このようなリビングラジカル重合アクリル系ポリマーの特性は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していくというリビングラジカル重合という製造方法によるものである。しかしながら、重量平均分子量(Mw)や分子量分布(Mw/Mn)といったポリマー全体の平均値としてリビングラジカル重合アクリル系ポリマーの特性を間接的に表すことは可能であっても、含まれる個々のポリマーの鎖長や、個々のポリマー中のモノマー成分等の構造や特性を直接的に特定することは極めて困難である。上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーを、その構造又は特性により直接特定することは、不可能であるか、又はおよそ実際的でないといわざるを得ない。従って、本発明においては、リビングラジカル重合アクリル系ポリマーを、「リビングラジカル重合により得られた、・・・アクリル系ポリマー」と、その物の製造方法により記載することは許容されるべきである。
As described above, the living radical polymerization acrylic polymer has a more uniform molecular weight and composition as compared with free radical polymerization and the like, has a low content of low molecular weight components, and almost all polymers have a crosslinkable functional group-containing monomer. It has the property of being included. The effect of the present invention that can exhibit high heat-resistant adhesion that is difficult to peel off even when stress is applied at a high temperature of 80 ° C. or higher is exhibited for the first time by using a living radical polymerization acrylic polymer.
The characteristics of such a living radical polymerization acrylic polymer are due to a production method called living radical polymerization in which a molecular chain grows without being hindered by a side reaction such as a termination reaction or a chain transfer reaction. However, although it is possible to indirectly represent the characteristics of the living radical polymerization acrylic polymer as an average value of the whole polymer such as weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn), It is extremely difficult to directly specify the structure and properties of the chain length and the monomer component in each polymer. It must be said that it is impossible or not practical to directly identify the living radical polymerized acrylic polymer by its structure or properties. Therefore, in the present invention, it should be allowed to describe the living radical polymerization acrylic polymer by “the acrylic polymer obtained by living radical polymerization,” and the production method thereof.

リビングラジカル重合のなかでも、有機テルル重合開始剤を用いたリビングラジカル重合は、他のリビングラジカル重合とは異なり、水酸基やカルボキシル基のような極性官能基を有するラジカル重合性モノマーをいずれも保護することなく、同一の開始剤で重合して均一な分子量及び組成を有するポリマーを得ることができる。このため、極性官能基を有するラジカル重合性モノマーを容易に共重合することができる。 Among living radical polymerizations, living radical polymerization using an organic tellurium polymerization initiator protects all radical polymerizable monomers having polar functional groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups, unlike other living radical polymerizations. Without polymerization, the same initiator can be polymerized to obtain a polymer having a uniform molecular weight and composition. For this reason, the radically polymerizable monomer having a polar functional group can be easily copolymerized.

上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。
上記有機テルル化合物として、例えば、(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−クロロ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−ヒドロキシ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−メトキシ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−アミノ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−ニトロ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−シアノ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−メチルカルボニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−フェニルカルボニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−メトキシカルボニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−フェノキシカルボニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−スルホニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−トリフルオロメチル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−クロロ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−ヒドロキシ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−メトキシ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−アミノ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−ニトロ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−シアノ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−メチルカルボニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−フェニルカルボニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−メトキシカルボニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−フェノキシカルボニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−スルホニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−トリフルオロメチル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−クロロ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−ヒドロキシ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−メトキシ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−アミノ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−ニトロ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−シアノ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−メチルカルボニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−フェニルカルボニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−メトキシカルボニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−フェノキシカルボニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−スルホニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−トリフルオロメチル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、2−(メチルテラニル−メチル)ピリジン、2−(1−メチルテラニル−エチル)ピリジン、2−(2−メチルテラニル−プロピル)ピリジン、2−メチルテラニル−エタン酸メチル、2−メチルテラニル−プロピオン酸メチル、2−メチルテラニル−2−メチルプロピオン酸メチル、2−メチルテラニル−エタン酸エチル、2−メチルテラニル−プロピオン酸エチル、2−メチルテラニル−2−メチルプロピオン酸エチル、2−メチルテラニルアセトニトリル、2−メチルテラニルプロピオニトリル、2−メチル−2−メチルテラニルプロピオニトリル等が挙げられる。これらの有機テルル化合物中のメチルテラニル基は、エチルテラニル基、n−プロピルテラニル基、イソプロピルテラニル基、n−ブチルテラニル基、イソブチルテラニル基、t−ブチルテラニル基、フェニルテラニル基等であってもよく、また、これらの有機テルル化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The organic tellurium polymerization initiator is not particularly limited as long as it is generally used for living radical polymerization, and examples thereof include organic tellurium compounds and organic telluride compounds.
Examples of the organic tellurium compound include (methylterranyl-methyl) benzene, (1-methylterranyl-ethyl) benzene, (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-chloro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-hydroxy- 4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxy-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-amino-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-nitro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1- Cyano-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) ) Benzene, 1- Enoxycarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-chloro-4- (1 -Methyl terranyl-ethyl) benzene, 1-hydroxy-4- (1-methyl terranyl-ethyl) benzene, 1-methoxy-4- (1-methyl teranyl-ethyl) benzene, 1-amino-4- (1-methyl terranyl-ethyl) Benzene, 1-nitro-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-cyano-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1- Phenylcarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-meth Sicarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-trifluoromethyl -4- (1-methylteranyl-ethyl) benzene, 1-chloro-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-hydroxy-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-methoxy-4- (2 -Methyl teranyl-propyl) benzene, 1-amino-4- (2-methyl teranyl-propyl) benzene, 1-nitro-4- (2-methyl teranyl-propyl) benzene, 1-cyano-4- (2-methyl teranyl-propyl) Benzene, 1-methylcarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl ) Benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene 1-sulfonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 2- (methylterranyl-methyl) pyridine, 2- (1-methylterranyl-ethyl) ) Pyridine, 2- (2-methylterranyl-propyl) pyridine, 2-methylterranyl-methyl ethanoate, methyl 2-methylterranyl-propionate, methyl 2-methylterranyl-2-methylpropionate, 2-methylterranyl-ethyl ethanoate, 2 -Methylterranil Ethyl propionate, 2-Mechiruteraniru -2-methylpropionic acid ethyl, 2-methyl-Terra alkylsulfonyl acetonitrile, 2-methyl-Terra sulfonyl propionitrile, 2-methyl-2-methyl-Terra sulfonyl propionitrile, and the like. The methyl terranyl group in these organic tellurium compounds may be an ethyl terranyl group, n-propyl terranyl group, isopropyl terranyl group, n-butyl terranyl group, isobutyl terranyl group, t-butyl terranyl group, phenyl terranyl group, etc. These organic tellurium compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記有機テルリド化合物として、例えば、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−n−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−n−ブチルジテルリド、ジ−sec−ブチルジテルリド、ジ−tert−ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−(p−メトキシフェニル)ジテルリド、ビス−(p−アミノフェニル)ジテルリド、ビス−(p−ニトロフェニル)ジテルリド、ビス−(p−シアノフェニル)ジテルリド、ビス−(p−スルホニルフェニル)ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。これらの有機テルリド化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−n−プロピルジテルリド、ジ−n−ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが好ましい。 Examples of the organic telluride compound include dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, diisopropyl ditelluride, dicyclopropyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride, di-sec-butyl ditelluride. , Di-tert-butyl ditelluride, dicyclobutyl ditelluride, diphenyl ditelluride, bis- (p-methoxyphenyl) ditelluride, bis- (p-aminophenyl) ditelluride, bis- (p-nitrophenyl) ditelluride, bis -(P-cyanophenyl) ditelluride, bis- (p-sulfonylphenyl) ditelluride, dinaphthyl ditelluride, dipyridyl ditelluride and the like can be mentioned. These organic telluride compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride and diphenyl ditelluride are preferable.

なお、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として重合開始剤としてアゾ化合物を用いてもよい。
上記アゾ化合物は、ラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、1−[(1−シアノ−1−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリアン酸)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、ジメチル−1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボキシレート)、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−[1,1’−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル]プロパン}二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]四水和物、2,2’−アゾビス(1−イミノ−1−ピロリジノ−2−メチルプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)等が挙げられる。これらのアゾ化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
In addition, within the range which does not impair the effect of this invention, in addition to the said organic tellurium polymerization initiator, you may use an azo compound as a polymerization initiator for the purpose of acceleration | stimulation of a polymerization rate.
The azo compound is not particularly limited as long as it is generally used for radical polymerization. For example, 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) ), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) ), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), Dimethyl-1,1′-azobis (1-cyclohexanecarboxylate), 2,2′-azobis {2-methyl-N- [1,1′-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl Propionamide}, 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2′-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropionamide], 2 , 2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis [2- (2-imidazoline-2 -Yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionami Tetrahydrate, 2,2′-azobis (1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane) and the like. It is done. These azo compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーは、架橋性官能基を含有するものであることから、上記リビングラジカル重合において重合するアクリル系モノマーとして、架橋性官能基を有するアクリル系モノマーを配合する。
上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリジシル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましく、水酸基がより好ましい。
Since the living radical polymerization acrylic polymer contains a crosslinkable functional group, an acrylic monomer having a crosslinkable functional group is blended as an acrylic monomer that is polymerized in the living radical polymerization.
Examples of the crosslinkable functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, a glycidyl group, an amino group, an amide group, and a nitrile group. Especially, since adjustment of the gel fraction of the said adhesive layer is easy, a hydroxyl group or a carboxyl group is preferable and a hydroxyl group is more preferable.

水酸基を有するモノマーとしては、例えば、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸が挙げられる。
グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。
アミド基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。
As a monomer which has a hydroxyl group, (meth) acrylic acid ester which has hydroxyl groups, such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, is mentioned, for example.
As a monomer which has a carboxyl group, (meth) acrylic acid is mentioned, for example.
Examples of the monomer having a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer having an amide group include hydroxyethyl acrylamide, isopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide and the like.
Examples of the monomer having a nitrile group include acrylonitrile.

上記水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルを用いた場合、その含有量は特に限定されないが、上記リビングラジカル重合において重合するラジカル重合性モノマー中の好ましい上限は30重量%である。上記含有量が30重量%を超えると、上記粘着剤層のゲル分率が高くなりすぎて両面粘着テープが剥がれやすくなり、耐熱接着性が低下することがある。 When the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group is used, the content is not particularly limited, but a preferable upper limit in the radical polymerizable monomer to be polymerized in the living radical polymerization is 30% by weight. When the content exceeds 30% by weight, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape tends to be peeled off, and the heat-resistant adhesiveness may be lowered.

上記カルボキシル基を有するアクリル系モノマーを用いる場合、その含有量は特に限定されないが、上記リビングラジカル重合において重合するラジカル重合性モノマー中の好ましい下限は0.1重量%、好ましい上限は10重量%である。上記含有量が0.1重量%未満であると、上記粘着剤層が柔らかくなりすぎて、耐熱接着性が低下することがある。上記含有量が10重量%を超えると、上記粘着剤層が硬くなりすぎて、両面粘着テープが剥がれやすくなることがある。 When the acrylic monomer having a carboxyl group is used, the content thereof is not particularly limited, but the preferable lower limit in the radical polymerizable monomer polymerized in the living radical polymerization is 0.1% by weight, and the preferable upper limit is 10% by weight. is there. When the content is less than 0.1% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may become too soft and heat resistant adhesiveness may be deteriorated. If the content exceeds 10% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may become too hard and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off.

上記リビングラジカル重合において重合するアクリル系モノマーは、架橋性官能基を有するアクリル系モノマー以外の他のラジカル重合性モノマーを用いてもよい。上記他のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、他の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。また、アミノ基、アミド基及びニトリル基等の他の極性官能基を有するアクリル系モノマーも用いることができる。更に、上記アクリル系モノマーに加えて、ビニル化合物をモノマーとして用いてもよい。 As the acrylic monomer that is polymerized in the living radical polymerization, other radical polymerizable monomers other than the acrylic monomer having a crosslinkable functional group may be used. As said other radically polymerizable monomer, other (meth) acrylic acid ester is mentioned, for example. In addition, acrylic monomers having other polar functional groups such as amino groups, amide groups, and nitrile groups can also be used. Furthermore, in addition to the acrylic monomer, a vinyl compound may be used as a monomer.

上記他の(メタ)アクリル酸エステルは特に限定されず、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルや、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステルは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The other (meth) acrylic acid esters are not particularly limited, and are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2 -(Meth) acrylic acid alkyl esters such as ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, Cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate , Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate. These (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.

上記ビニル化合物は特に限定されず、例えば、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルアセトアミド、N−アクリロイルモルフォリン、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。これらのビニル化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The vinyl compound is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylamide compounds such as N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, and acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylacetamide, N-acryloylmorpholine, acrylonitrile, styrene, vinyl acetate and the like can be mentioned. These vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記リビングラジカル重合においては、分散安定剤を用いてもよい。上記分散安定剤として、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
上記リビングラジカル重合の方法として、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。
上記リビングラジカル重合において重合溶媒を用いる場合、該重合溶媒は特に限定されず、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒や、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N−ジメチルホルムアミド等の高極性溶媒を用いることができる。これらの重合溶媒は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、重合温度は、重合速度の観点から0〜110℃が好ましい。
In the living radical polymerization, a dispersion stabilizer may be used. Examples of the dispersion stabilizer include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylic acid ester, and polyethylene glycol.
As the living radical polymerization method, conventionally known methods are used, and examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
When a polymerization solvent is used in the living radical polymerization, the polymerization solvent is not particularly limited. For example, a nonpolar solvent such as hexane, cyclohexane, octane, toluene, xylene, water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, Highly polar solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide can be used. These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more.
The polymerization temperature is preferably 0 to 110 ° C. from the viewpoint of the polymerization rate.

上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーは、重量平均分子量(Mw)の下限が50万、上限が150万である。上記重量平均分子量をこの範囲内とすることにより、上記せん断変形率を上記範囲内に調整することができ、高い耐熱接着性を発揮することができる。 The living radical polymerization acrylic polymer has a lower limit of 500,000 and an upper limit of 1.5 million for the weight average molecular weight (Mw). By making the said weight average molecular weight into this range, the said shear deformation rate can be adjusted in the said range, and high heat-resistant adhesiveness can be exhibited.

上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーは、分子量分布(Mw/Mn)が1.05〜2.5である。上記分子量分布をこの範囲内とすることにより、上記せん断変形率を上記範囲内に調整することができ、高い耐熱接着性を発揮することができる。上記分子量分布の好ましい上限は2.0であり、より好ましい上限は1.8である。 The living radical polymerization acrylic polymer has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5. By setting the molecular weight distribution within this range, the shear deformation rate can be adjusted within the above range, and high heat-resistant adhesiveness can be exhibited. A preferable upper limit of the molecular weight distribution is 2.0, and a more preferable upper limit is 1.8.

なお、分子量分布(Mw/Mn)は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である。
重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパミエーションクロマトグラフィ(GPC)法によりポリスチレン換算分子量として測定される。具体的には、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、リビングラジカル重合アクリル系ポリマーをテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈して得られた希釈液をフィルターで濾過し、得られた濾液を用いてGPC法によりポリスチレン換算分子量として測定される。GPC法では、例えば、2690 Separations Model(Waters社製)等を使用できる。
The molecular weight distribution (Mw / Mn) is a ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
A weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are measured as a polystyrene conversion molecular weight by the gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are obtained by filtering a diluted solution obtained by diluting a living radical polymerization acrylic polymer with tetrahydrofuran (THF) 50 times through a filter. It is measured as a polystyrene equivalent molecular weight by the GPC method using the filtrate obtained. In the GPC method, for example, 2690 Separations Model (manufactured by Waters) or the like can be used.

上記ポリマー成分は、上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマー以外のポリマー、例えば、フリーラジカル重合により得られたポリマー等を含有してもよい。
ただし、上記ポリマー成分中における上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーの含有量の好ましい下限は60重量%であり、ポリマー成分の全量(100重量%)が上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーであることが好ましい。ポリマー成分中の上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーの含有量を60重量%以上とすることにより、より高い高温接着性を発揮することができる。
なお、上記ロジン系粘着付与樹脂又はテルペン系粘着付与樹脂は、ポリマー成分には含まない。
The polymer component may contain a polymer other than the living radical polymerization acrylic polymer, for example, a polymer obtained by free radical polymerization.
However, the minimum with preferable content of the said living radical polymerization acrylic polymer in the said polymer component is 60 weight%, and it is preferable that the whole quantity (100 weight%) of a polymer component is the said living radical polymerization acrylic polymer. By setting the content of the living radical polymerization acrylic polymer in the polymer component to 60% by weight or more, higher high-temperature adhesiveness can be exhibited.
The rosin tackifier resin or terpene tackifier resin is not included in the polymer component.

上記粘着剤層は、架橋性官能基を有するロジン系粘着付与樹脂、又は、架橋性官能基を有するテルペン系粘着付与樹脂を含有する。
上記リビングラジカル重合アクリルポリマーと粘着付与樹脂の双方が水酸基を有する場合、架橋剤として例えばイソシアネート系架橋剤を用いることにより、上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーと粘着付与樹脂の双方が架橋剤を介して反応して架橋する。また、上記リビングラジカル重合アクリルポリマーと粘着付与樹脂の双方がカルボキシル基を有する場合、架橋剤として例えばエポキシ系架橋剤又はアジリジン系架橋剤を用いることにより、上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーと粘着付与樹脂の双方が架橋剤を介して反応して架橋する。リビングラジカル重合アクリルポリマーは、含有するほぼ全てのポリマーの組成が均一で、架橋性官能基を有することから、ほぼ全てのポリマーがポリマー鎖間の架橋や、ポリマー鎖と粘着付与樹脂との架橋に関与することができる。このため、薄い両面粘着テープであっても、高い耐熱接着性を発揮することができる。
ゲル分率と粘着性能を制御しやすいことから、上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーと粘着付与樹脂の双方が水酸基を有し、かつ、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる組み合わせが特に好適である。
The pressure-sensitive adhesive layer contains a rosin tackifier resin having a crosslinkable functional group or a terpene tackifier resin having a crosslinkable functional group.
When both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin have a hydroxyl group, by using, for example, an isocyanate-based crosslinking agent as a crosslinking agent, both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin are interposed via the crosslinking agent. It reacts and crosslinks. When both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin have a carboxyl group, the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin can be obtained by using, for example, an epoxy crosslinking agent or an aziridine crosslinking agent as a crosslinking agent. Both of them react and crosslink via a crosslinking agent. Living radical polymerization acrylic polymer has uniform composition of almost all polymers and has crosslinkable functional groups, so almost all polymers can crosslink between polymer chains and between polymer chains and tackifying resins. Can be involved. For this reason, even if it is a thin double-sided adhesive tape, high heat-resistant adhesiveness can be exhibited.
Since the gel fraction and the adhesive performance can be easily controlled, a combination in which both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifier resin have a hydroxyl group and an isocyanate crosslinking agent is used as a crosslinking agent is particularly suitable.

上記ロジン系粘着付与樹脂又はテルペン系粘着付与樹脂は、水酸基価の好ましい下限が25である。上記水酸基価が25以上であると、特に高い耐熱接着性を発揮することができる。上記水酸基価のより好ましい下限は30である。
なお、水酸基価は、JIS K1557(無水フタル酸法)により測定できる。
The lower limit of the hydroxyl value of the rosin-based tackifier resin or terpene-based tackifier resin is 25. When the hydroxyl value is 25 or more, particularly high heat-resistant adhesiveness can be exhibited. A more preferred lower limit of the hydroxyl value is 30.
The hydroxyl value can be measured by JIS K1557 (phthalic anhydride method).

上記ロジン系粘着付与樹脂又はテルペン系粘着付与樹脂は、軟化温度の好ましい下限が70℃、好ましい上限が170℃である。上記軟化温度がこの範囲内であると、特に優れた耐熱接着性を発揮することができる。上記軟化温度のより好ましい下限は120℃である。
なお、軟化温度とは、JIS K2207環球法により測定した軟化温度である。
The rosin-based tackifier resin or terpene-based tackifier resin has a preferred softening temperature lower limit of 70 ° C. and a preferred upper limit of 170 ° C. When the softening temperature is within this range, particularly excellent heat-resistant adhesiveness can be exhibited. A more preferable lower limit of the softening temperature is 120 ° C.
The softening temperature is a softening temperature measured by the JIS K2207 ring and ball method.

上記ロジン系粘着付与樹脂又はテルペン系粘着付与樹脂は、特に限定されないが、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられ、ロジンエステル系樹脂が好ましい。
上記ロジンエステル系樹脂とは、アビエチン酸を主成分とするロジン樹脂、不均化ロジン樹脂及び水添ロジン樹脂、アビエチン酸等の樹脂酸の二量体(重合ロジン樹脂)等を、アルコールによってエステル化させて得られた樹脂である。エステル化に用いたアルコールの水酸基の一部がエステル化に使用されずに樹脂内に含有されることで、水酸基価が上記範囲に調整される。アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが挙げられる。
なお、ロジン樹脂をエステル化した樹脂がロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹脂をエステル化した樹脂が不均化ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂をエステル化した樹脂が水添ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂をエステル化した樹脂が重合ロジンエステル樹脂である。
上記テルペンフェノール樹脂とは、フェノールの存在下においてテルペンを重合させて得られた樹脂である。
The rosin tackifier resin or terpene tackifier resin is not particularly limited, and examples thereof include rosin ester resins and terpene phenol resins, and rosin ester resins are preferable.
The above-mentioned rosin ester resins are rosin resins mainly composed of abietic acid, disproportionated rosin resins and hydrogenated rosin resins, dimers of polymer acids such as abietic acid (polymerized rosin resins), etc. It is the resin obtained by making it. A part of the hydroxyl group of the alcohol used for esterification is contained in the resin without being used for esterification, so that the hydroxyl value is adjusted to the above range. Examples of the alcohol include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol.
Resin esterified rosin resin is rosin ester resin, disproportionated rosin resin esterified disproportionated rosin ester resin, hydrogenated rosin resin esterified resin is hydrogenated rosin ester resin, polymerized rosin A resin obtained by esterifying the resin is a polymerized rosin ester resin.
The terpene phenol resin is a resin obtained by polymerizing terpene in the presence of phenol.

上記不均化ロジンエステル樹脂としては、例えば、荒川化学工業社製スーパーエステルA75(水酸基価23、軟化温度75℃)、同社製スーパーエステルA100(水酸基価16、軟化温度100℃)、同社製スーパーエステルA115(水酸基価19、軟化温度115℃)、同社製スーパーエステルA125(水酸基価15、軟化温度125℃)等が挙げられる。上記水添ロジンエステル樹脂としては、例えば、荒川化学工業社製パインクリスタルKE−359(水酸基価42、酸価12、軟化温度100℃)、同社製エステルガムH(水酸基価29、軟化温度70℃)等が挙げられる。上記重合ロジンエステル樹脂としては、例えば、荒川化学工業社製ペンセルD135(水酸基価45、酸価13、軟化温度135℃)、同社製ペンセルD125(水酸基価34、酸価13、軟化温度125℃)、同社製ペンセルD160(水酸基価42、酸価13、軟化温度160℃)等が挙げられる。
上記テルペン系粘着付与樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル社製YSポリスターG150(軟化点150℃)、同社製YSポリスターT100(軟化点100℃)、同社製YSポリスターG125(軟化点125℃)、同社製YSポリスターT115(軟化点115℃)、同社製YSポリスターT130(軟化点130℃)、同社製ポリスターU115(軟化点115℃)、同社製ポリスターUH115(軟化点115℃)、同社製YSレジンPX1250(軟化点125℃)等が挙げられる。
これらのロジン系粘着付与樹脂又はテルペン系粘着付与樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the disproportionated rosin ester resin include Superester A75 (hydroxyl value 23, softening temperature 75 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Superester A100 (hydroxyl value 16, softening temperature 100 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. Examples thereof include ester A115 (hydroxyl value 19, softening temperature 115 ° C.), super ester A125 (hydroxyl value 15, softening temperature 125 ° C.) manufactured by the same company. Examples of the hydrogenated rosin ester resin include Pine Crystal KE-359 (hydroxyl value 42, acid value 12, softening temperature 100 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Industries, and ester gum H (hydroxyl value 29, softening temperature 70 ° C.) manufactured by the same company. ) And the like. Examples of the polymerized rosin ester resin include Pencel D135 (hydroxyl value 45, acid value 13, softening temperature 135 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. Pencel D125 (hydroxyl value 34, acid value 13, softening temperature 125 ° C.) And Pencel D160 (hydroxyl value 42, acid value 13, softening temperature 160 ° C.) manufactured by the same company.
Examples of the terpene-based tackifier resin include YS Polystar G150 (softening point 150 ° C.) manufactured by Yasuhara Chemical, YS Polystar T100 (softening point 100 ° C.) manufactured by Yasuhara Chemical, YS Polystar G125 (softening point 125 ° C.) manufactured by the company YS Polystar T115 (softening point 115 ° C), YS Polystar T130 (softening point 130 ° C), Polystar U115 (softening point 115 ° C), Polystar UH115 (softening point 115 ° C), YS Resin PX1250 (manual) Softening point 125 ° C.).
These rosin-based tackifier resins or terpene-based tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.

上記ロジン系粘着付与樹脂又はテルペン系粘着付与樹脂の含有量は、上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマー100重量部に対する好ましい下限が20重量部、好ましい上限が50重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量がこの範囲内とすることにより、上記せん断変形率を上記範囲に容易に調整することができ、優れた接着性と耐熱接着性とを発揮することができる。上記粘着付与樹脂の含有量のより好ましい下限は25重量部、より好ましい上限は45重量部である。 The content of the rosin-based tackifier resin or the terpene-based tackifier resin is preferably 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the living radical polymerization acrylic polymer, and 50 parts by weight with respect to the preferred upper limit. When the content of the tackifying resin is within this range, the shear deformation rate can be easily adjusted to the above range, and excellent adhesiveness and heat-resistant adhesiveness can be exhibited. The minimum with more preferable content of the said tackifying resin is 25 weight part, and a more preferable upper limit is 45 weight part.

上記粘着剤層は、架橋剤を含有する。
上記架橋剤は特に限定されず、上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーと、ロジン系粘着付与樹脂又はテルペン系粘着付与樹脂との組合せに応じて、これらを架橋可能な架橋剤を適宜選択する。
上記架橋剤は、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、基材に対する密着安定性に優れるため、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
上記イソシアネート系架橋剤として、例えば、コロネートHX(日本ポリウレタン工業社製)、コロネートL(日本ポリウレタン工業社製)、マイテックNY260A(三菱化学社製)等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive layer contains a crosslinking agent.
The said crosslinking agent is not specifically limited, According to the combination of the said living radical polymerization acrylic polymer, a rosin type tackifying resin, or a terpene type tackifying resin, the crosslinking agent which can bridge | crosslink these is selected suitably.
Examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, and the like. Especially, since it is excellent in the adhesive stability with respect to a base material, an isocyanate type crosslinking agent is preferable.
Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), and Mytec NY260A (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

上記架橋剤の配合量の含有量は、上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマー100重量部に対して好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が5重量部である。
上記架橋剤の種類又は量を適宜調整することによって、上記粘着剤層のゲル分率を調整することができる。
The content of the crosslinking agent is preferably 0.01 parts by weight and preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the living radical polymerization acrylic polymer.
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted by appropriately adjusting the type or amount of the crosslinking agent.

上記粘着剤層は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、酸化防止剤等の添加剤等のその他の樹脂等を含有していてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain other resins such as additives such as a plasticizer, an emulsifier, a softener, a filler, a pigment, a dye, a silane coupling agent, and an antioxidant, if necessary. Good.

上記粘着剤層は、ゲル分率が50重量%以下であることが好ましい。上記ゲル分率が50重量%を超えると、上記粘着剤層の架橋密度が高くなりすぎて、両面粘着テープが剥がれやすくなり、耐熱接着性が低下することがある。
上記粘着剤層のゲル分率の下限は特に限定されないが、耐熱性等の点からは1重量%以上であることが好ましく、5重量%以上であることがより好ましく、20重量%以上であることが更に好ましい。
なお、ゲル分率は、次のようにして測定される。まず、両面粘着テープを50mm×100mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、粘着剤層を保護するための離型フィルムは積層されていないものとする。
ゲル分率(重量%)=100×(W2−W0)/(W1−W0)
(W0:基材の重量、W1:浸漬前の試験片の重量、W2:浸漬、乾燥後の試験片の重量)
The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a gel fraction of 50% by weight or less. When the gel fraction exceeds 50% by weight, the cross-linking density of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape tends to peel off, and the heat-resistant adhesiveness may be lowered.
The lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more from the viewpoint of heat resistance and the like. More preferably.
The gel fraction is measured as follows. First, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 100 mm to prepare a test piece. The test piece was immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, then taken out from ethyl acetate, and the condition of 110 ° C. Dry under 1 hour. The weight of the test piece after drying is measured, and the gel fraction is calculated using the following formula. In addition, the release film for protecting an adhesive layer shall not be laminated | stacked on the test piece.
Gel fraction (% by weight) = 100 × (W2-W0) / (W1-W0)
(W0: weight of substrate, W1: weight of test piece before immersion, W2: weight of test piece after immersion and drying)

本発明の両面粘着テープは、薄い両面粘着テープであっても剥がれにくいため、用途に応じて上記粘着剤層、及び、後述する基材を薄くすることができる。
上記粘着剤層の厚みは用途によって設定されるので特に限定されないが、好ましい下限が1μm、好ましい上限が100μmである。上記厚みが1μm未満であると、両面粘着テープが剥がれやすくなり、ポリプロピレン(PP)板等の低極性被着体に対する定荷重剥離性が低下することがある。上記厚みが100μmを超えると、薄い両面粘着テープが得られないことがある。上記厚みのより好ましい下限は5μm、より好ましい上限は75μmである。
Even if the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, it is difficult for the double-sided pressure-sensitive adhesive tape to peel off. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate described later can be thinned according to the application.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited because it is set depending on the application, but a preferred lower limit is 1 μm and a preferred upper limit is 100 μm. When the thickness is less than 1 μm, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is easily peeled off, and the constant load peelability to a low-polar adherend such as a polypropylene (PP) plate may be lowered. When the said thickness exceeds 100 micrometers, a thin double-sided adhesive tape may not be obtained. The more preferable lower limit of the thickness is 5 μm, and the more preferable upper limit is 75 μm.

本発明の両面粘着テープは、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよいが、より高い耐熱接着性を発揮できることから両面に上記粘着剤層が形成されていることが好ましい。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a support type having a base material or a non-support type having no base material. In the case of the support type, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the base material, or the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both sides, but both sides can exhibit higher heat resistant adhesiveness. It is preferable that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer is formed.

上記基材は特に限定されないが、樹脂フィルム、樹脂発泡体、紙、不織布、ヤーンクロス布等が挙げられる。
上記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、PETフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エステル共重合体等の変性オレフィン系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、シクロオレフィンポリマー樹脂フィルム等が挙げられる。
上記樹脂発泡体としては、例えば、ポリエチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム、アクリルフォーム、ウレタンフォーム、エチレンプロピレンゴムフォーム等が挙げられる。
上記ヤーンクロス布としては、例えば、ポリエチレンフラットヤーンを織ったものや、その表面に樹脂フィルムをラミネートしたもの等が挙げられる。
特にディスプレイモジュールの組み立てにおいて用いられる両面テープの場合には、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着されたフィルム基材等も用いることができる。
Although the said base material is not specifically limited, A resin film, a resin foam, paper, a nonwoven fabric, a yarn cloth cloth etc. are mentioned.
Examples of the resin film include polyolefin resin films such as polyethylene films and polypropylene films, polyester resin films such as PET films, and modified olefins such as ethylene-vinyl acetate copolymers and ethylene-acrylic acid ester copolymers. Examples thereof include a resin film, a polyvinyl chloride resin film, a polyurethane resin film, and a cycloolefin polymer resin film.
Examples of the resin foam include polyethylene foam, polypropylene foam, acrylic foam, urethane foam, and ethylene propylene rubber foam.
Examples of the yarn cloth cloth include a woven polyethylene flat yarn and a laminate of a resin film on the surface thereof.
Especially in the case of double-sided tapes used in the assembly of display modules, black-printed substrates to prevent light transmission, white-printed substrates to improve light reflectivity, metal-deposited film substrates, etc. Can also be used.

上記基材の厚みは用途によって設定されるので特に限定されないが、例えばフィルム基材の場合には1〜100μmが好ましく、5〜75μmがより好ましい。上記基材の厚みが1μm未満であると、両面粘着テープの機械的強度が低下することがある。上記基材の厚みが100μmを超えると、両面粘着テープの腰が強くなりすぎて、被着体の形状に沿って密着させて貼り合わせることが困難になることがある。 The thickness of the substrate is not particularly limited because it is set depending on the application, but for example, in the case of a film substrate, 1 to 100 μm is preferable, and 5 to 75 μm is more preferable. When the thickness of the base material is less than 1 μm, the mechanical strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be lowered. When the thickness of the base material exceeds 100 μm, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape becomes too strong, and it may be difficult to adhere and adhere together along the shape of the adherend.

本発明の両面粘着テープの厚みは用途によって設定されるので特に限定されないが、例えば上記基材を有するサポートタイプである場合には3〜300μmが好ましく、15〜225μmがより好ましく、15〜30μmが特に好ましい。本発明の両面粘着テープは、15〜30μm程度の極めて薄い場合であっても高い耐熱接着性を発揮できることから、両面粘着テープの厚みを薄くして、部材を貼り合わせた積層体の厚みの増加を抑制することができる。 The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited because it is set depending on the application. For example, in the case of a support type having the above-mentioned substrate, 3-300 μm is preferable, 15-225 μm is more preferable, and 15-30 μm is preferable. Particularly preferred. Since the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can exhibit high heat-resistant adhesiveness even when it is very thin of about 15 to 30 μm, the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is reduced and the thickness of the laminated body bonded with the members is increased. Can be suppressed.

本発明の両面粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、上記リビングラジカル重合アクリル系ポリマーと、上記ロジン系粘着付与樹脂又はテルペン系粘着付与樹脂とを、必要に応じて上記架橋剤等のその他の配合成分と共に混合し、攪拌して粘着剤溶液を調製し、続いて、この粘着剤溶液を離型処理したPETフィルムに塗工乾燥させて粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層を基材の片面又は両面に転着させる方法、基材に直接塗工乾燥させる方法等が挙げられる。粘着剤溶液を離型処理したPETフィルムに塗工乾燥させて形成した粘着剤層を、基材なしでそのままノンサポートタイプの両面粘着テープとしてもよい。 The method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited. For example, the living radical polymerization acrylic polymer and the rosin-based tackifier resin or the terpene-based tackifier resin may be used as necessary, for example, the crosslinking agent. Mix with other ingredients and stir to prepare a pressure-sensitive adhesive solution. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive solution is coated and dried on a release-treated PET film to form a pressure-sensitive adhesive layer. Examples thereof include a method of transferring the layer to one or both sides of the substrate, a method of directly coating and drying the substrate, and the like. A pressure-sensitive adhesive layer formed by coating and drying a PET film obtained by releasing the pressure-sensitive adhesive solution may be used as a non-support type double-sided pressure-sensitive adhesive tape without a substrate.

本発明の両面粘着テープの用途は特に限定されないが、電子機器部品の固定や車載部品の固定に特に好適に用いることができる。具体的には、大型の携帯電子機器における電子機器部品の接着固定、車載部品(例えば、車載用パネル)の接着固定等に、本発明の両面粘着テープを用いることができる。
本発明の両面粘着テープからなる電子機器部品固定用両面粘着テープもまた、本発明の1つである。本発明の両面粘着テープからなる車載部品固定用両面粘着テープもまた、本発明の1つである。
本発明の電子機器部品固定用両面粘着テープ及び車載部品固定用両面粘着テープの形状は特に限定されないが、長方形、額縁状、円形、楕円形、ドーナツ型等が挙げられる。
本発明の両面粘着テープは、高い耐熱接着性を有することから、1mm以下の狭い線幅であっても、電子機器部品の固定や車載部品の固定に特に好適に用いることができる。
Although the use of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, it can be particularly suitably used for fixing electronic device parts and in-vehicle parts. Specifically, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used for adhesion / fixation of electronic device parts, adhesion / fixation of in-vehicle components (for example, in-vehicle panels) in large-sized portable electronic devices.
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing electronic device parts comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is also one aspect of the present invention. The in-vehicle component fixing double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is also one aspect of the present invention.
The shape of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing electronic device parts and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing vehicle-mounted parts of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a rectangular shape, a frame shape, a circular shape, an elliptical shape, and a donut shape.
Since the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a high heat-resistant adhesive property, it can be particularly preferably used for fixing electronic device parts and in-vehicle parts even if the line width is 1 mm or less.

本発明によれば、80℃以上の高温下で応力を加えても剥離しにくい高い耐熱接着性を発揮できる両面粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the double-sided adhesive tape which can exhibit the high heat-resistant adhesiveness which is hard to peel even if stress is applied under the high temperature of 80 degreeC or more can be provided.

せん断変形率の測定に用いる装置の概略を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline of the apparatus used for the measurement of a shear deformation rate. リビングラジカル重合を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining living radical polymerization. リビングラジカル重合により得られたアクリル系ポリマーを架橋した場合を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the case where the acrylic polymer obtained by living radical polymerization is bridge | crosslinked. フリーラジカル重合を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining free radical polymerization. フリーラジカル重合により得られたアクリル系ポリマーを架橋した場合を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the case where the acrylic polymer obtained by free radical polymerization is bridge | crosslinked. 実施例における両面粘着テープの加熱PUSH試験を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the heating PUSH test of the double-sided adhesive tape in an Example.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<アクリル系ポリマーの合成>
(合成1)
(合成1−1)
Tellurium(40メッシュ、金属テルル、アルドリッチ社製)6.38g(50mmol)をテトラヒドロフラン(THF)50mLに懸濁させ、これに1.6mol/Lのn−ブチルリチウム/ヘキサン溶液(アルドリッチ社製)34.4mL(55mmol)を、室温でゆっくり滴下した。この反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで攪拌した。この反応溶液に、エチル−2−ブロモーイソブチレート10.7g(55mmol)を室温で加え、2時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物の2−メチル−2−n−ブチルテラニル−プロピオン酸エチルを得た。
<Synthesis of acrylic polymer>
(Synthesis 1)
(Synthesis 1-1)
Tellurium (40 mesh, metal tellurium, manufactured by Aldrich) 6.38 g (50 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (THF) 50 mL, and 1.6 mol / L n-butyllithium / hexane solution (Aldrich) 34 was added thereto. 4 mL (55 mmol) was slowly added dropwise at room temperature. The reaction solution was stirred until the metal tellurium disappeared completely. To this reaction solution, 10.7 g (55 mmol) of ethyl-2-bromo-isobutyrate was added at room temperature and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the solvent was concentrated under reduced pressure, followed by distillation under reduced pressure to obtain a yellow oily ethyl 2-methyl-2-n-butylteranyl-propionate.

(合成1−2)
アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、合成例1−1で製造した2−メチル−2−n−ブチルテラニル−プロピオン酸エチル19μL、V−60(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製)34mg、酢酸エチル1mLを投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、表1に示す混合モノマーの合計100g、重合溶媒として酢酸エチル66.5gを投入し、60℃で20時間重合反応を行い、リビングラジカル重合されたアクリル系ポリマー含有溶液を得た。
得られたアクリル系ポリマー含有溶液をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈して得られた希釈液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過し、得られた濾液をゲルパミエーションクロマトグラフ(Waters社製、2690 Separations Model)に供給して、サンプル流量1mL/min、カラム温度40℃の条件でGPC測定を行い、ポリマーのポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。カラムとしてはGPC KF−806L(昭和電工社製)を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。
(Synthesis 1-2)
In a glove box substituted with argon, in a reaction vessel, 19 μL of ethyl 2-methyl-2-n-butylteranyl-propionate prepared in Synthesis Example 1-1, V-60 (2,2′-azobisisobutyro After adding 34 mg of nitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 1 mL of ethyl acetate, the reaction vessel was sealed and the reaction vessel was taken out of the glove box. Subsequently, while flowing argon gas into the reaction vessel, a total of 100 g of the mixed monomers shown in Table 1 and 66.5 g of ethyl acetate as a polymerization solvent were charged into the reaction vessel, and a polymerization reaction was performed at 60 ° C. for 20 hours. A living radical polymerized acrylic polymer-containing solution was obtained.
The obtained acrylic polymer-containing solution was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the resulting diluted solution was filtered with a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm). Supplied to a gel permeation chromatograph (manufactured by Waters, 2690 Separations Model), GPC measurement was performed under the conditions of a sample flow rate of 1 mL / min and a column temperature of 40 ° C., and the polystyrene equivalent molecular weight of the polymer was measured. (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined. GPC KF-806L (Showa Denko) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.

(合成2)
2−メチル−2−n−ブチルテラニル−プロピオン酸エチルの仕込み量、V−60(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製)の仕込み量、及び、混合モノマーの組成を表1のようにした以外は、合成1と同様にしてリビングラジカル重合されたアクリル系ポリマー含有溶液を得て、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(Synthesis 2)
Preparation amount of ethyl 2-methyl-2-n-butylteranyl-propionate, preparation amount of V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and composition of mixed monomer Except for the above, Table 1 was used to obtain a living radical polymerized acrylic polymer-containing solution in the same manner as in Synthesis 1, and the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined.

(合成3)
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチル50gを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてV−60(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬社製)0.1gを酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、6時間重合反応を行い、フリーラジカル重合アクリル系ポリマー含有溶液を得た。
合成1と同様にして、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(Synthesis 3)
50 g of ethyl acetate was added as a polymerization solvent in the reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while flowing nitrogen and refluxing was started. Subsequently, a polymerization initiator solution in which 0.1 g of V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 g as a polymerization initiator was diluted 10-fold with ethyl acetate was again put in the reaction vessel. Then, a polymerization reaction was performed for 6 hours to obtain a free radical polymerization acrylic polymer-containing solution.
In the same manner as in Synthesis 1, the weight average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined.

Figure 2017073722
Figure 2017073722

(実施例1〜7、比較例1〜7)
上記で得られたアクリル系ポリマー含有溶液に、その不揮発分100重量部に対して酢酸エチルを加えて攪拌し、表2に示した種類及び配合量で粘着付与樹脂と、架橋剤とを添加して攪拌し、不揮発分30重量%の粘着剤溶液を得た。厚み50μmの離型処理したPETフィルムに、得られた粘着剤溶液を、乾燥後に糊厚みが10μmとなるように塗工した後、100℃で10分間乾燥させて粘着剤層を得た。得られた粘着剤層を、基材となる両面にコロナ処理を施した厚み10μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの一方の面に転着させた。基材となるPETフィルムの他方の面にも、同様の方法により厚さ10μmの粘着剤層を転着させて、厚み30μmの両面粘着テープを得た。
ただし、実施例7においては、厚み6μmのPETフィルムの両面に厚み7μmの粘着剤層を転着させて、厚み20μmの両面粘着テープを得た。
なお、用いた粘着付与樹脂、架橋剤は以下のようである。
(Examples 1-7, Comparative Examples 1-7)
Ethyl acetate is added to the acrylic polymer-containing solution obtained above with respect to 100 parts by weight of the non-volatile content and stirred, and a tackifying resin and a crosslinking agent are added in the types and amounts shown in Table 2. To obtain a pressure-sensitive adhesive solution having a nonvolatile content of 30% by weight. The obtained pressure-sensitive adhesive solution was applied to a PET film having a thickness of 50 μm which had been subjected to a release treatment so that the paste thickness would be 10 μm after drying, and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive layer was transferred onto one surface of a 10 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film having corona treatment on both surfaces serving as a base material. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm was transferred onto the other surface of the PET film serving as a base material by the same method to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 30 μm.
However, in Example 7, a 7 μm thick adhesive layer was transferred onto both sides of a 6 μm thick PET film to obtain a 20 μm thick double-sided adhesive tape.
The tackifying resin and the crosslinking agent used are as follows.

<粘着付与樹脂>
ロジン系粘着付与樹脂A:重合ロジンエステル樹脂、水酸基価46、軟化点160℃
ロジン系粘着付与樹脂B:水添ロジンエステル樹脂、水酸基価42、軟化点100℃
テルペン系粘着付与樹脂C:テルペンフェノール樹脂、軟化点150℃
テルペン系粘着付与樹脂D:テルペンフェノール樹脂、軟化点125℃
<架橋剤>
コロネートL:日本ポリウレタン社製、イソシアネート系架橋剤
<Tackifying resin>
Rosin-based tackifier resin A: Polymerized rosin ester resin, hydroxyl value 46, softening point 160 ° C.
Rosin-based tackifying resin B: hydrogenated rosin ester resin, hydroxyl value 42, softening point 100 ° C.
Terpene-based tackifier resin C: terpene phenol resin, softening point 150 ° C.
Terpene-based tackifier resin D: terpene phenol resin, softening point 125 ° C
<Crosslinking agent>
Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., isocyanate-based crosslinking agent

得られた両面粘着テープについて、図1に示したせん断変形率の測定に用いる装置(旭精工社製、剪断クリープ測定装置、NST1)を用いて、以下のようにしてずれ変位回復率を測定した。
まず、得られた両面粘着テープの一方の面の離型フィルムを剥がし、露出した粘着剤層にコロナ処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り付けた後、幅1cm×縦12cmにカットして試験片5とした。装置の温調器4を80℃に設定し、設定温度で安定するまで放置した。(温調器は以下のものを組み合わせて用いた:株式会社高木製作所 温度調節器SA100、型式 SA100FK08−MN−4 ※NN−NN;株式会社高木製作所 銅製水冷ペルチェユニット、型式 PU−50W;EYELA 冷却水循環装置 クールエース、型式 CCA1111型)試験片5の他方の離型フィルムを端から3cm程度剥がして除去し、露出した粘着剤層を、接着面積が1cm×1cmになるよう被着体3に貼り付けた。貼り付け面上に端面を鏡面処理した石英製のブロック2(石英ガラスにクロム蒸着したもの)を載せ、試験片5を200gの分銅6につなぐワイヤーにとりつける。この状態で放置し、5分間恒温化した。5分後、装置に接続しているPCを操作して荷重を加え始め、3分間、試験片5に対し水辺方向へのせん断負荷を与えた。ここで粘着剤変形に伴うずれ変位量を、レーザー干渉計1(キーエンス製 SI−F10)によって試験片5上の鏡面処理石英ブロック2の移動量として検出し、上記計算式に基づいて「せん断変形率」を算出した。
About the obtained double-sided adhesive tape, the displacement displacement recovery rate was measured as follows using the apparatus (Asahi Seiko Co., Ltd. shear shear measuring device, NST1) used for the measurement of the shear deformation rate shown in FIG. .
First, the release film on one side of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape is peeled off and a polyethylene terephthalate (PET) film subjected to corona treatment is attached to the exposed pressure-sensitive adhesive layer, and then cut into a width of 1 cm and a length of 12 cm. Test piece 5 was obtained. The temperature controller 4 of the apparatus was set to 80 ° C. and left to stabilize at the set temperature. (The temperature controller was used in combination with: Takagi Manufacturing Co., Ltd. Temperature Controller SA100, Model SA100FK08-MN-4 * NN-NN; Takagi Manufacturing Co., Ltd. Copper Water-cooled Peltier Unit, Model PU-50W; EYELA Cooling Water circulator Cool Ace, model CCA1111) The other release film of the test piece 5 is peeled off about 3 cm from the end and removed, and the exposed adhesive layer is attached to the adherend 3 so that the adhesion area becomes 1 cm × 1 cm. I attached. A quartz block 2 (having chrome deposited on quartz glass) whose end face is mirror-finished is placed on the affixing surface, and the test piece 5 is attached to a wire that connects to a 200 g weight 6. The mixture was left in this state for 5 minutes. After 5 minutes, the PC connected to the apparatus was operated to start applying a load, and a shear load in the waterside direction was applied to the test piece 5 for 3 minutes. Here, the displacement amount due to the deformation of the adhesive is detected as the movement amount of the mirror-treated quartz block 2 on the test piece 5 by the laser interferometer 1 (SI-F10 manufactured by Keyence). "Rate" was calculated.

また、得られた両面粘着テープを50mm×100mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、離型フィルムを剥離除去した。試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、上記式を用いてゲル分率を算出した。 Moreover, the obtained double-sided adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 100 mm to prepare a test piece, and the release film was peeled off. The test piece was immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, then taken out from the ethyl acetate and dried at 110 ° C. for 1 hour. The weight of the test piece after drying was measured, and the gel fraction was calculated using the above formula.

(評価)
実施例、比較例で得られた両面粘着テープについて、下記の評価を行った。結果を表2に示した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the double-sided adhesive tape obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 2.

(加熱PUSH試験)
図6に、両面粘着テープの加熱PUSH試験を説明する模式図を示す。得られた両面粘着テープを外径が幅61mm、長さ61mm、内径が幅59mm、長さ59mmに打ち抜き、幅1mmの枠状の試験片20を作製した。次いで、図6(a)に示すように、中央部分に幅50mm、長さ50mmの四角い穴のあいた厚さ2mmのポリカーボネート板22に対して離型紙を剥がした試験片20を四角い穴がほぼ中央に位置するように貼り付けた後、試験片1の上面から幅65mm、長さ65mm、厚1mmのポリカーボネート板21を試験片20がほぼ中央に位置するように貼り付け、試験装置を組み立てた。
その後、試験装置の上面に位置するポリカーボネート板側から200gのローラーを1往復させて上下に位置するポリカーボネート板と試験片とを圧着し、23℃で15時間放置した。
(Heating PUSH test)
In FIG. 6, the schematic diagram explaining the heating PUSH test of a double-sided adhesive tape is shown. The obtained double-sided adhesive tape was punched into an outer diameter of 61 mm, a length of 61 mm, an inner diameter of 59 mm, and a length of 59 mm to produce a frame-shaped test piece 20 having a width of 1 mm. Next, as shown in FIG. 6 (a), the square hole is approximately at the center of the test piece 20 from which the release paper has been peeled off from the polycarbonate plate 22 having a thickness of 50 mm and a square hole having a length of 50 mm and a thickness of 2 mm. Then, a polycarbonate plate 21 having a width of 65 mm, a length of 65 mm, and a thickness of 1 mm was pasted from the upper surface of the test piece 1 so that the test piece 20 was positioned substantially at the center, and the test apparatus was assembled.
Thereafter, a 200 g roller was reciprocated once from the polycarbonate plate side positioned on the upper surface of the test apparatus, and the polycarbonate plate positioned on the top and bottom were pressed against each other and the test piece was allowed to stand at 23 ° C. for 15 hours.

図6(b)に示すように、作製した試験装置を裏返して支持台に固定したうえで、80℃に調整した温調器に入れ、安定するまで放置した。四角い穴を通して10mm/minの速度でゆっくりと荷重23をかけていった。荷重23が4Nに達するまでに、荷重により試験片とポリカーボネート板が剥がれたものを「×」、荷重が4Nを超えて5Nに達するまでに剥がれたものを「△」、荷重が5Nを超えても剥がれなかったものを「○」と評価した。 As shown in FIG. 6B, the prepared test apparatus was turned upside down and fixed on a support base, and then placed in a temperature controller adjusted to 80 ° C. and left to be stable. A load 23 was slowly applied through the square hole at a speed of 10 mm / min. Before the load 23 reaches 4N, “X” indicates that the test piece and the polycarbonate plate were peeled off due to the load, “△” indicates that the load exceeded 4N and reached 5N, and the load exceeded 5N. Those that did not peel off were evaluated as “◯”.

Figure 2017073722
Figure 2017073722

本発明によれば、80℃以上の高温下で応力を加えても剥離しにくい高い耐熱接着性を発揮できる両面粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the double-sided adhesive tape which can exhibit the high heat-resistant adhesiveness which is hard to peel even if stress is applied under the high temperature of 80 degreeC or more can be provided.

1 レーザー干渉計
2 鏡面処理石英ブロック
3 被着体(JIS Z 0237規定ステンレス鋼)
4 温調器
5 試験片(両面粘着テープ)
6 分銅
7 粘着剤層
8 残存離型フィルム面
9 コロナ処理PETフィルム面
10 鏡面処理面
11 リビングラジカル重合により得られたアクリル系ポリマー
111 架橋性官能基を含まないモノマー
112 架橋性官能基含有モノマー
12 フリーラジカル重合により得られたアクリル系ポリマー
121 架橋性官能基を含まないモノマー
122 架橋性官能基含有モノマー
123 反応の途中で生長末端ラジカルが失活したポリマー
124 反応中に新しく発生したラジカル種により生長したポリマー
20 両面粘着テープ試験片(枠状)
21 ポリカーボネート板
22 ポリカーボネート板
23 荷重
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laser interferometer 2 Mirror surface processing quartz block 3 To-be-adhered body (JISZ0237 normal stainless steel)
4 Temperature controller 5 Test piece (Double-sided adhesive tape)
6 Weight 7 Adhesive layer 8 Remaining release film surface 9 Corona-treated PET film surface 10 Mirror surface 11 Acrylic polymer obtained by living radical polymerization 111 Monomer not containing a crosslinkable functional group 112 Crosslinkable functional group-containing monomer 12 Acrylic polymer 121 obtained by free radical polymerization 121 Monomer 122 not containing a crosslinkable functional group 122 Crosslinkable functional group-containing monomer 123 Polymer whose growth end radical was deactivated during the reaction 124 Growth caused by radical species newly generated during the reaction Polymer 20 Double-sided adhesive tape test piece (frame shape)
21 Polycarbonate plate 22 Polycarbonate plate 23 Load

Claims (4)

リビングラジカル重合により得られた、重量平均分子量50万〜150万、分子量分布(Mw/Mn)1.05〜2.5の架橋性官能基を有するアクリル系ポリマーを含有するポリマー成分と、架橋性官能基を有するロジン系粘着付与樹脂、又は、架橋性官能基を有するテルペン系粘着付与樹脂と、架橋剤とを含有する粘着剤層を有し、
接着面積1cmで貼付した両面粘着テープに、80℃で200gのせん断負荷を3分間加えたときのせん断変形率が100〜300%である
ことを特徴とする両面粘着テープ。
A polymer component containing an acrylic polymer having a crosslinkable functional group having a weight average molecular weight of 500,000 to 1,500,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5, obtained by living radical polymerization; It has a pressure-sensitive adhesive layer containing a rosin-based tackifying resin having a functional group, or a terpene-based tackifying resin having a crosslinkable functional group, and a crosslinking agent,
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a shear deformation ratio of 100 to 300% when a shear load of 200 g is applied at 80 ° C. for 3 minutes to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape affixed at an adhesion area of 1 cm 2 .
粘着剤層のゲル分率が50重量%以下であることを特徴とする請求項1記載の両面粘着テープ。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 50% by weight or less. 請求項1又は2記載の両面粘着テープからなることを特徴とする電子機器部品固定用両面粘着テープ。 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing electronic device parts, comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1. 請求項1又は2記載の両面粘着テープからなることを特徴とする車載部品固定用両面粘着テープ。 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing on-vehicle components, comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1.
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