JP6174993B2 - Double-sided adhesive tape for graphite sheets - Google Patents
Double-sided adhesive tape for graphite sheets Download PDFInfo
- Publication number
- JP6174993B2 JP6174993B2 JP2013269988A JP2013269988A JP6174993B2 JP 6174993 B2 JP6174993 B2 JP 6174993B2 JP 2013269988 A JP2013269988 A JP 2013269988A JP 2013269988 A JP2013269988 A JP 2013269988A JP 6174993 B2 JP6174993 B2 JP 6174993B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- double
- adhesive tape
- pressure
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、グラファイトシートを電子部品に貼り付けるために好適に用いられる両面粘着テープであって、薄い両面粘着テープであっても電子部品から剥がれにくい一方で、グラファイトシートごと電子部品から剥離するときにはグラファイトシートにクラック又は折りシワを発生させることなく剥離することができるグラファイトシート用両面粘着テープに関する。 The present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape suitably used for attaching a graphite sheet to an electronic component, and even when a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape is difficult to peel from an electronic component, The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for graphite sheets that can be peeled off without generating cracks or creases in the graphite sheet.
近年、電子部品の小型化、薄化又は軽量化、或いは、低消費電力化へのニーズの増大に従って、電子部品の発熱を抑えるために放熱シートとして極めて薄型のグラファイトシートが用いられている。グラファイトシートは、放熱性を必要とする電子部品に両面粘着テープを用いて貼り付けられている。例えば、特許文献１及び２には、グラファイトシートの保護に使用される粘着テープが記載されている。 2. Description of the Related Art In recent years, extremely thin graphite sheets have been used as heat dissipation sheets in order to suppress heat generation of electronic components in accordance with increasing needs for downsizing, thinning or lightening electronic components or reducing power consumption. The graphite sheet is affixed to an electronic component that requires heat dissipation using a double-sided adhesive tape. For example, Patent Documents 1 and 2 describe an adhesive tape used for protecting a graphite sheet.
しかしながら、グラファイトシートは極めて薄型であり、また、両面粘着テープにも極めて薄いものが望まれている。ところが、粘着剤層を薄膜化した場合には、電子部品をしっかり固定して剥がれないようにできるほどの充分な接着力が得られないという問題点があった。 However, the graphite sheet is extremely thin, and an extremely thin double-sided adhesive tape is desired. However, when the pressure-sensitive adhesive layer is thinned, there is a problem in that sufficient adhesive strength cannot be obtained so that the electronic component can be firmly fixed and not peeled off.
また、グラファイトシートを必要とする用途では、作業者が両面粘着テープ付きグラファイトシートの位置ずれを直すために電子部品から両面粘着テープ付きグラファイトシートをいったん剥がして貼り直したり、グラファイトシートが貼り付けられた電子部品を取り換える際にグラファイトシートごと両面粘着テープをいったん剥がしたりすることがある。
これらの場合、薄い両面粘着テープでは強度が不足するため、両面粘着テープを剥がす際の強い力でグラファイトシートにクラック又は折りシワが発生してしまい、貼り直した際に放熱性が低下するという問題点があった。
Also, in applications that require graphite sheets, workers can remove and re-attach graphite sheets with double-sided adhesive tape from electronic parts to reposition the graphite sheet with double-sided adhesive tape, or attach graphite sheets. When replacing electronic components, the double-sided adhesive tape may be peeled off together with the graphite sheet.
In these cases, since the strength is insufficient with a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, cracks or creases occur in the graphite sheet with a strong force when peeling the double-sided pressure-sensitive adhesive tape, and heat dissipation is reduced when reattached. There was a point.
本発明は、グラファイトシートを電子部品に貼り付けるために好適に用いられる両面粘着テープであって、薄い両面粘着テープであっても電子部品から剥がれにくい一方で、グラファイトシートごと電子部品から剥離するときにはグラファイトシートにクラック又は折りシワを発生させることなく剥離することができるグラファイトシート用両面粘着テープを提供することを目的とする。 The present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape suitably used for attaching a graphite sheet to an electronic component, and even when a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape is difficult to peel from an electronic component, An object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for graphite sheets that can be peeled off without generating cracks or creases in the graphite sheet.
本発明は、基材の両面に粘着剤層を有するグラファイトシート用両面粘着テープであって、前記両面の粘着剤層のうちの少なくとも一方の粘着剤層が、リビングラジカル重合により得られた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．０５〜２．５の（メタ）アクリルポリマーを含有するグラファイトシート用両面粘着テープである。
以下、本発明を詳述する。
The present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for graphite sheets having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a substrate, wherein at least one pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive layers is obtained by living radical polymerization. (Mw / Mn) A double-sided pressure-sensitive adhesive tape for graphite sheets containing a (meth) acrylic polymer of 1.05 to 2.5.
The present invention is described in detail below.
粘着剤層には、一般に（メタ）アクリルモノマー等のラジカル重合性モノマーを「フリーラジカル重合」により重合させて得られたポリマーが用いられている。
しかしながら、フリーラジカル重合は、分子量及び分子量分布、共重合体組成等を充分に制御できず、低分子量成分が生成したり、共重合の場合であってもホモポリマーが生成したりするという欠点がある。本発明者らは、このような低分子量成分又はホモポリマーが、両面粘着テープを電子部品から剥がれやすくしたり、グラファイトシートごと両面粘着テープを電子部品から剥離するときに、粘着剤層の剛性が不足するためにグラファイトシートにクラック又は折りシワを発生させたりする原因となっていると考え、フリーラジカル重合ではなく「リビングラジカル重合」により得られたポリマーを用いることを検討した。
In general, a polymer obtained by polymerizing a radical polymerizable monomer such as a (meth) acryl monomer by “free radical polymerization” is used for the pressure-sensitive adhesive layer.
However, free radical polymerization cannot sufficiently control the molecular weight, molecular weight distribution, copolymer composition, etc., and has the disadvantage that a low molecular weight component is produced or a homopolymer is produced even in the case of copolymerization. is there. When the low molecular weight component or homopolymer makes it easy for the double-sided pressure-sensitive adhesive tape to be peeled off from the electronic component, or when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is peeled from the electronic component together with the graphite sheet, the adhesive layer has a rigidity. It was considered that this was the cause of causing cracks or creases in the graphite sheet due to the shortage, and the use of a polymer obtained by “living radical polymerization” instead of free radical polymerization was examined.
リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合であるため、分子量及び分子量分布、共重合体組成等を制御しやすく、低分子量成分の生成及び共重合せずに生じるホモポリマーの生成を抑えることができる。
本発明者らは、基材の両面に粘着剤層を有するグラファイトシート用両面粘着テープにおいて、少なくとも一方の粘着剤層に、リビングラジカル重合により得られた特定範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の（メタ）アクリルポリマーを用いることにより、薄い両面粘着テープであっても電子部品から剥がれにくい一方で、グラファイトシートごと電子部品から剥離するときにはグラファイトシートにクラック又は折りシワを発生させることなく剥離することができるグラファイトシート用両面粘着テープが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
Living radical polymerization is a polymerization in which a molecular chain grows without being hindered by a side reaction such as a termination reaction or a chain transfer reaction, so that it is easy to control the molecular weight and molecular weight distribution, copolymer composition, etc. Generation of a low molecular weight component and formation of a homopolymer that occurs without copolymerization can be suppressed.
In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for graphite sheets having pressure-sensitive adhesive layers on both surfaces of the base material, the molecular weight distribution (Mw / Mn) in a specific range obtained by living radical polymerization is applied to at least one pressure-sensitive adhesive layer. By using (meth) acrylic polymer, thin double-sided adhesive tape is difficult to peel off from electronic parts, but when peeling from graphite and electronic parts together with graphite sheet, the graphite sheet should be peeled off without causing cracks or creases. The present inventors have found that a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for graphite sheets can be obtained, and have completed the present invention.
本発明のグラファイトシート用両面粘着テープ（以下、単に「本発明の両面粘着テープ」ともいう）は、基材の両面に粘着剤層を有するものである。上記両面の粘着剤層のうちの少なくとも一方の粘着剤層は、リビングラジカル重合により得られた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．０５〜２．５の（メタ）アクリルポリマーを含有する。
なお、本発明の両面粘着テープを用いてグラファイトシートを電子部品に貼り付ける際には、このような（メタ）アクリルポリマーを含有する粘着剤層が電子部品側となるように用いられることが好ましい。
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape for graphite sheets of the present invention (hereinafter also simply referred to as “double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention”) has a pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of a substrate. At least one pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive layers contains a (meth) acrylic polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5 obtained by living radical polymerization.
In addition, when sticking a graphite sheet to an electronic component using the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer containing such a (meth) acrylic polymer is on the electronic component side. .
上記（メタ）アクリルポリマーは、リビングラジカル重合、好ましくは有機テルル重合開始剤を用いたリビングラジカル重合により得られたポリマーである。
リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合であるため、分子量及び分子量分布、共重合体組成等を制御しやすく、低分子量成分の生成及び共重合せずに生じるホモポリマーの生成を抑えることができる。このため、上記粘着剤層が上記（メタ）アクリルポリマーを含有することにより、本発明の両面粘着テープは、薄い両面粘着テープであっても電子部品から剥がれにくい一方で、グラファイトシートごと電子部品から剥離するときにはグラファイトシートにクラック又は折りシワを発生させることなく剥離できるものとなる。
The (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by living radical polymerization, preferably living radical polymerization using an organic tellurium polymerization initiator.
Living radical polymerization is a polymerization in which a molecular chain grows without being hindered by a side reaction such as a termination reaction or a chain transfer reaction, so that it is easy to control the molecular weight and molecular weight distribution, copolymer composition, etc. Generation of a low molecular weight component and formation of a homopolymer that occurs without copolymerization can be suppressed. For this reason, when the pressure-sensitive adhesive layer contains the (meth) acrylic polymer, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is hardly peeled off from the electronic component even if it is a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, while the graphite sheet from the electronic component. When peeling, the graphite sheet can be peeled without generating cracks or creases.
なかでも、有機テルル重合開始剤を用いたリビングラジカル重合は、他のリビングラジカル重合とは異なり、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、アミド基、ニトリル基等の官能基を有するモノマーをいずれも保護することなく、同一の開始剤で重合して均一な分子量及び組成を有するポリマーを得ることができる。このため、このような官能基を有するモノマーを容易に共重合することができる。 Among these, living radical polymerization using an organic tellurium polymerization initiator has a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, an amide group, and a nitrile group, unlike other living radical polymerizations. Without protecting any monomer, it is possible to obtain a polymer having a uniform molecular weight and composition by polymerizing with the same initiator. For this reason, the monomer which has such a functional group can be copolymerized easily.
上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。
上記有機テルル化合物として、例えば、（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−クロロ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−ヒドロキシ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−アミノ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−ニトロ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−シアノ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−メチルカルボニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−フェニルカルボニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−メトキシカルボニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−フェノキシカルボニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−スルホニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−ヒドロキシ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−アミノ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−ニトロ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−シアノ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−メチルカルボニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−フェニルカルボニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−メトキシカルボニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−フェノキシカルボニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−スルホニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−ヒドロキシ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−アミノ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−ニトロ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−シアノ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−メチルカルボニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−フェニルカルボニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−メトキシカルボニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−フェノキシカルボニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−スルホニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、２−（メチルテラニル−メチル）ピリジン、２−（１−メチルテラニル−エチル）ピリジン、２−（２−メチルテラニル−プロピル）ピリジン、２−メチルテラニル−エタン酸メチル、２−メチルテラニル−プロピオン酸メチル、２−メチルテラニル−２−メチルプロピオン酸メチル、２−メチルテラニル−エタン酸エチル、２−メチルテラニル−プロピオン酸エチル、２−メチルテラニル−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メチルテラニルアセトニトリル、２−メチルテラニルプロピオニトリル、２−メチル−２−メチルテラニルプロピオニトリル等が挙げられる。これらの有機テルル化合物中のメチルテラニル基は、エチルテラニル基、ｎ−プロピルテラニル基、イソプロピルテラニル基、ｎ−ブチルテラニル基、イソブチルテラニル基、ｔ−ブチルテラニル基、フェニルテラニル基等であってもよく、また、これらの有機テルル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The organic tellurium polymerization initiator is not particularly limited as long as it is generally used for living radical polymerization, and examples thereof include organic tellurium compounds and organic telluride compounds.
Examples of the organic tellurium compound include (methylterranyl-methyl) benzene, (1-methylterranyl-ethyl) benzene, (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-chloro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-hydroxy- 4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxy-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-amino-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-nitro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1- Cyano-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) ) Benzene, 1- Enoxycarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-chloro-4- (1 -Methyl terranyl-ethyl) benzene, 1-hydroxy-4- (1-methyl terranyl-ethyl) benzene, 1-methoxy-4- (1-methyl teranyl-ethyl) benzene, 1-amino-4- (1-methyl terranyl-ethyl) Benzene, 1-nitro-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-cyano-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1- Phenylcarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-meth Sicarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-trifluoromethyl -4- (1-methylteranyl-ethyl) benzene, 1-chloro-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-hydroxy-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-methoxy-4- (2 -Methyl teranyl-propyl) benzene, 1-amino-4- (2-methyl teranyl-propyl) benzene, 1-nitro-4- (2-methyl teranyl-propyl) benzene, 1-cyano-4- (2-methyl teranyl-propyl) Benzene, 1-methylcarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl ) Benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene 1-sulfonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 2- (methylterranyl-methyl) pyridine, 2- (1-methylterranyl-ethyl) ) Pyridine, 2- (2-methylterranyl-propyl) pyridine, 2-methylterranyl-methyl ethanoate, methyl 2-methylterranyl-propionate, methyl 2-methylterranyl-2-methylpropionate, 2-methylterranyl-ethyl ethanoate, 2 -Methylterranil Ethyl propionate, 2-Mechiruteraniru -2-methylpropionic acid ethyl, 2-methyl-Terra alkylsulfonyl acetonitrile, 2-methyl-Terra sulfonyl propionitrile, 2-methyl-2-methyl-Terra sulfonyl propionitrile, and the like. The methyl terranyl group in these organic tellurium compounds may be an ethyl terranyl group, n-propyl terranyl group, isopropyl terranyl group, n-butyl terranyl group, isobutyl terranyl group, t-butyl terranyl group, phenyl terranyl group, etc. These organic tellurium compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記有機テルリド化合物として、例えば、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジテルリド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。これらの有機テルリド化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが好ましい。 Examples of the organic telluride compound include dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, diisopropyl ditelluride, dicyclopropyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride, di-sec-butyl ditelluride. , Di-tert-butyl ditelluride, dicyclobutyl ditelluride, diphenyl ditelluride, bis- (p-methoxyphenyl) ditelluride, bis- (p-aminophenyl) ditelluride, bis- (p-nitrophenyl) ditelluride, bis -(P-cyanophenyl) ditelluride, bis- (p-sulfonylphenyl) ditelluride, dinaphthyl ditelluride, dipyridyl ditelluride and the like can be mentioned. These organic telluride compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride and diphenyl ditelluride are preferable.
なお、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として重合開始剤としてアゾ化合物を用いてもよい。
上記アゾ化合物は、ラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１’−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］四水和物、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等が挙げられる。これらのアゾ化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
In addition, within the range which does not impair the effect of this invention, in addition to the said organic tellurium polymerization initiator, you may use an azo compound as a polymerization initiator for the purpose of acceleration | stimulation of a polymerization rate.
The azo compound is not particularly limited as long as it is generally used for radical polymerization. For example, 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) ), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) ), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), Dimethyl-1,1′-azobis (1-cyclohexanecarboxylate), 2,2′-azobis {2-methyl-N- [1,1′-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl Propionamide}, 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2′-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropionamide], 2 , 2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis [2- (2-imidazoline-2 -Yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionami Tetrahydrate, 2,2′-azobis (1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane) and the like. It is done. These azo compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記リビングラジカル重合においては、分散安定剤を用いてもよい。上記分散安定剤として、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
上記リビングラジカル重合の方法として、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。
上記リビングラジカル重合において重合溶媒を用いる場合、該重合溶媒は特に限定されず、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒や、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の高極性溶媒を用いることができる。これらの重合溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、重合温度は、重合速度の観点から０〜１１０℃が好ましい。
In the living radical polymerization, a dispersion stabilizer may be used. Examples of the dispersion stabilizer include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylic acid ester, and polyethylene glycol.
As the living radical polymerization method, conventionally known methods are used, and examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
When a polymerization solvent is used in the living radical polymerization, the polymerization solvent is not particularly limited. For example, a nonpolar solvent such as hexane, cyclohexane, octane, toluene, xylene, water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, Highly polar solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide can be used. These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more.
The polymerization temperature is preferably 0 to 110 ° C. from the viewpoint of the polymerization rate.
上記（メタ）アクリルポリマーは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５〜２．５である。
上記分子量分布が２．５を超えると、上記リビングラジカル重合において生成した低分子量成分等が増えるため、両面粘着テープが電子部品から剥がれやすくなったり、グラファイトシートごと両面粘着テープを電子部品から剥離するときにグラファイトシートにクラック又は折りシワが発生したりする。上記分子量分布の好ましい上限は２．０であり、より好ましい上限は１．８である。
The (meth) acrylic polymer has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5.
When the molecular weight distribution exceeds 2.5, the low molecular weight components generated in the living radical polymerization increase, so that the double-sided adhesive tape is easily peeled off from the electronic component, or the double-sided adhesive tape is peeled off from the electronic component together with the graphite sheet. Sometimes the graphite sheet cracks or creases. A preferable upper limit of the molecular weight distribution is 2.0, and a more preferable upper limit is 1.8.
上記（メタ）アクリルポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）の好ましい下限が１０万、好ましい上限が２００万である。上記重量平均分子量が１０万以上であれば、高い耐熱性を得ることができる。なお、上記重量平均分子量が２００万を超えると、塗工時の粘度が高すぎて塗工し難くなり、上記粘着剤層の厚みムラを発生させてしまうことがある。上記重量平均分子量のより好ましい下限は２０万である。 The said (meth) acrylic polymer has a preferable lower limit of 100,000 and a preferable upper limit of 2 million of a weight average molecular weight (Mw). When the weight average molecular weight is 100,000 or more, high heat resistance can be obtained. In addition, when the said weight average molecular weight exceeds 2 million, the viscosity at the time of coating will be too high, and it will become difficult to apply, and the thickness nonuniformity of the said adhesive layer may be generated. The more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 200,000.
なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である。
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法によりポリスチレン換算分子量として測定される。具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、（メタ）アクリルポリマーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルターで濾過し、得られた濾液を用いてＧＰＣ法によりポリスチレン換算分子量として測定される。ＧＰＣ法では、例えば、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ（Ｗａｔｅｒｓ社製）等を使用できる。
The molecular weight distribution (Mw / Mn) is a ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
A weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are measured as a polystyrene conversion molecular weight by the gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were obtained by filtering a diluted solution obtained by diluting a (meth) acrylic polymer with tetrahydrofuran (THF) 50 times through a filter. It is measured as polystyrene-reduced molecular weight by the GPC method using the filtrate. In the GPC method, for example, 2690 Separations Model (manufactured by Waters) or the like can be used.
上記リビングラジカル重合において重合する（メタ）アクリルモノマーは特に限定されず、有機テルル重合開始剤を用いることで、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、アミド基、ニトリル基等の官能基を有するモノマーであってもいずれも保護することなく用いることができ、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、ビニル化合物等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸エステルは特に限定されず、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The (meth) acrylic monomer that is polymerized in the living radical polymerization is not particularly limited. By using an organic tellurium polymerization initiator, a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, an amide group, or a nitrile group can be used. Any monomer having a group can be used without protection, and examples thereof include (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid, and vinyl compounds.
The (meth) acrylic acid ester is not particularly limited, and methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and other (meth) acrylic acid alkyl esters, 4- (Meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group such as hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate. These (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.
上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを用いた場合、その含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリルモノマー中の好ましい上限は３０重量％である。上記含有量が３０重量％を超えると、上記粘着剤層のゲル分率が高くなりすぎて両面粘着テープが剥がれやすくなることがある。 When the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group is used, the content is not particularly limited, but a preferable upper limit in the (meth) acrylic monomer is 30% by weight. When the content exceeds 30% by weight, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off.
また、アクリル酸を用いることも好ましく、その含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリルモノマー中の好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は１０重量％である。上記含有量が０．１重量％未満であると、上記粘着剤層が柔らかくなりすぎて、耐熱性が低下することがある。上記含有量が１０重量％を超えると、上記粘着剤層が硬くなりすぎて、両面粘着テープが剥がれやすくなることがある。 Moreover, it is also preferable to use acrylic acid, and the content thereof is not particularly limited, but the preferable lower limit in the (meth) acrylic monomer is 0.1% by weight, and the preferable upper limit is 10% by weight. When the content is less than 0.1% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too soft and heat resistance may be lowered. If the content exceeds 10% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may become too hard and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off.
上記ビニル化合物は特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。これらのビニル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The vinyl compound is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylamide compounds such as N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, and acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylacetamide, N-acryloylmorpholine, acrylonitrile, styrene, vinyl acetate and the like can be mentioned. These vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記粘着剤層は、更に、粘着付与樹脂を含有することができる。上記粘着剤層が粘着付与樹脂を含有することにより、両面粘着テープは、薄い両面粘着テープであってもより剥がれにくいものとなる。 The pressure-sensitive adhesive layer can further contain a tackifier resin. When the said adhesive layer contains tackifying resin, even if it is a thin double-sided adhesive tape, a double-sided adhesive tape will become more difficult to peel off.
上記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、不均化ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。なかでも、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノール樹脂が好ましい。
上記ロジンエステル系樹脂とは、アビエチン酸を主成分とするロジン樹脂、不均化ロジン樹脂及び水添ロジン樹脂、アビエチン酸等の樹脂酸の二量体（重合ロジン樹脂）等を、アルコールによってエステル化させて得られた樹脂である。エステル化に用いたアルコールの水酸基の一部がエステル化に使用されずに樹脂内に含有されることで、水酸基価が上記範囲に調整される。アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが挙げられる。なお、ロジン樹脂をエステル化した樹脂がロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹脂をエステル化した樹脂が不均化ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂をエステル化した樹脂が水添ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂をエステル化した樹脂が重合ロジンエステル樹脂である。
上記テルペンフェノール樹脂とは、フェノールの存在下においてテルペンを重合させて得られた樹脂である。
Examples of the tackifying resin include a rosin resin, a disproportionated rosin resin, a polymerized rosin resin, a hydrogenated rosin resin, a rosin-modified phenol resin, a rosin ester resin, a disproportionated rosin ester resin, a polymerized rosin ester resin, and a hydrogenated resin. Examples thereof include rosin ester resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins, and petroleum resins. Of these, rosin ester resins and terpene phenol resins are preferable.
The above-mentioned rosin ester resins are rosin resins mainly composed of abietic acid, disproportionated rosin resins and hydrogenated rosin resins, dimers of polymer acids such as abietic acid (polymerized rosin resins), etc. It is the resin obtained by making it. A part of the hydroxyl group of the alcohol used for esterification is contained in the resin without being used for esterification, so that the hydroxyl value is adjusted to the above range. Examples of the alcohol include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol. Resin esterified rosin resin is rosin ester resin, disproportionated rosin resin esterified disproportionated rosin ester resin, hydrogenated rosin resin esterified resin is hydrogenated rosin ester resin, polymerized rosin A resin obtained by esterifying the resin is a polymerized rosin ester resin.
The terpene phenol resin is a resin obtained by polymerizing terpene in the presence of phenol.
上記不均化ロジンエステル樹脂としては、例えば、荒川化学工業社製スーパーエステルＡ７５（水酸基価２３、軟化温度７５℃）、同社製スーパーエステルＡ１００（水酸基価１６、軟化温度１００℃）、同社製スーパーエステルＡ１１５（水酸基価１９、軟化温度１１５℃）、同社製スーパーエステルＡ１２５（水酸基価１５、軟化温度１２５℃）等が挙げられる。上記水添ロジンエステル樹脂としては、例えば、荒川化学工業社製パインクリスタルＫＥ−３５９（水酸基価４２、軟化温度１００℃）、同社製エステルガムＨ（水酸基価２９、軟化温度７０℃）等が挙げられる。上記重合ロジンエステル樹脂としては、例えば、荒川化学工業社製ペンセルＤ１３５（水酸基価４５、軟化温度１３５℃）、同社製ペンセルＤ１２５（水酸基価３４、軟化温度１２５℃）、同社製ペンセルＤ１６０（水酸基価４２、軟化温度１６０℃）等が挙げられる。
上記テルペン系樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル社製ＹＳポリスターＧ１５０（軟化点１５０℃）、同社製ＹＳポリスターＴ１００（軟化点１００℃）、同社製ＹＳポリスターＧ１２５（軟化点１２５℃）、同社製ＹＳポリスターＴ１１５（軟化点１１５℃）、同社製ＹＳポリスターＴ１３０（軟化点１３０℃）等が挙げられる。
これらの粘着付与樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Examples of the disproportionated rosin ester resin include Superester A75 (hydroxyl value 23, softening temperature 75 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Superester A100 (hydroxyl value 16, softening temperature 100 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. Examples thereof include ester A115 (hydroxyl value 19, softening temperature 115 ° C.), super ester A125 (hydroxyl value 15, softening temperature 125 ° C.) manufactured by the same company. Examples of the hydrogenated rosin ester resin include Pine Crystal KE-359 (hydroxyl value 42, softening temperature 100 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Industries, and ester gum H (hydroxyl value 29, softening temperature 70 ° C.) manufactured by the same company. It is done. Examples of the polymerized rosin ester resin include Pencel D135 (Hydroxyl value 45, softening temperature 135 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Pencel D125 (Hydroxyl value 34, softening temperature 125 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. 42, softening temperature 160 ° C.) and the like.
Examples of the terpene resin include YS Polystar G150 (softening point 150 ° C.) manufactured by Yasuhara Chemical, YS Polyster T100 (softening point 100 ° C.), YS Polyster G125 (softening point 125 ° C.), YS Polyster Examples thereof include T115 (softening point 115 ° C.), YS Polystar T130 (softening point 130 ° C.) manufactured by the same company.
These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.
上記粘着付与樹脂の水酸基価の好ましい下限は２５、好ましい上限は５５である。上記水酸基価が上記範囲を外れると、両面粘着テープが剥がれやすくなることがある。上記水酸基価のより好ましい下限は３０、より好ましい上限は５０である。
なお、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７（無水フタル酸法）により測定できる。
The preferable lower limit of the hydroxyl value of the tackifier resin is 25, and the preferable upper limit is 55. When the hydroxyl value is out of the above range, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off. A more preferred lower limit of the hydroxyl value is 30, and a more preferred upper limit is 50.
The hydroxyl value can be measured by JIS K1557 (phthalic anhydride method).
上記粘着付与樹脂の軟化温度の好ましい下限は７０℃、好ましい上限は１７０℃である。上記軟化温度が７０℃未満であると、上記粘着付与樹脂が柔らかすぎて、両面粘着テープが剥がれやすくなることがある。上記軟化温度が１７０℃を超えると、上記粘着剤層が硬くなりすぎて、両面粘着テープが剥がれやすくなることがある。上記軟化温度のより好ましい下限は１２０℃である。
なお、軟化温度とは、ＪＩＳ Ｋ２２０７環球法により測定した軟化温度である。
The preferable lower limit of the softening temperature of the tackifying resin is 70 ° C, and the preferable upper limit is 170 ° C. When the softening temperature is less than 70 ° C., the tackifying resin may be too soft and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off. When the softening temperature exceeds 170 ° C., the pressure-sensitive adhesive layer may become too hard and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off. A more preferable lower limit of the softening temperature is 120 ° C.
The softening temperature is a softening temperature measured by the JIS K2207 ring and ball method.
上記粘着付与樹脂の含有量は、上記（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対する好ましい下限が５重量部、好ましい上限が４０重量部である。上記含有量が５重量部未満であると、両面粘着テープが剥がれやすくなり、上記含有量が４０重量部を超えると、ガラス転移温度の上昇により、両面粘着テープが剥がれやすくなることがある。上記含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は３０重量部である。 The content of the tackifier resin is preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer, and 40 parts by weight with a preferred upper limit. When the content is less than 5 parts by weight, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is easily peeled off. When the content exceeds 40 parts by weight, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled due to an increase in the glass transition temperature. A more preferable lower limit of the content is 10 parts by weight, and a more preferable upper limit is 30 parts by weight.
上記粘着剤層は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、微粒子、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、ワックス、充填剤等の公知の添加剤を含有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may be added with known additives such as a plasticizer, an emulsifier, a softener, fine particles, a filler, a pigment, a dye, a silane coupling agent, an antioxidant, a surfactant, a wax, and a filler as necessary. An agent may be contained.
上記粘着剤層は、ゲル分率が７０重量％以下であることが好ましい。上記ゲル分率が７０重量％以下であれば、両面粘着テープは、より剥がれにくいものとなる。上記ゲル分率のより好ましい上限は６０重量％である。
また、上記ゲル分率の下限は特に限定されないが、好ましい下限は１重量％である。上記ゲル分率が１重量％未満であると、上記粘着剤層が柔らかくなりすぎて、耐熱性が低下することがある。上記ゲル分率のより好ましい下限は５重量％である。
なお、ゲル分率は、次のようにして測定される。まず、両面粘着テープを５０ｍｍ×１００ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（１）を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、粘着剤層を保護するための離型フィルムは積層されていないものとする。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０） （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：浸漬、乾燥後の試験片の重量）
The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a gel fraction of 70% by weight or less. If the said gel fraction is 70 weight% or less, a double-sided adhesive tape will become more difficult to peel. A more preferable upper limit of the gel fraction is 60% by weight.
Moreover, although the minimum of the said gel fraction is not specifically limited, A preferable minimum is 1 weight%. When the gel fraction is less than 1% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too soft and heat resistance may be lowered. A more preferable lower limit of the gel fraction is 5% by weight.
The gel fraction is measured as follows. First, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 100 mm to prepare a test piece. The test piece was immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, then taken out from ethyl acetate, and the condition of 110 ° C. Dry under 1 hour. The weight of the test piece after drying is measured, and the gel fraction is calculated using the following formula (1). In addition, the release film for protecting an adhesive layer shall not be laminated | stacked on the test piece.
Gel fraction (% by weight) = 100 × (W2-W0) / (W1-W0) (1)
(W0: weight of substrate, W1: weight of test piece before immersion, W2: weight of test piece after immersion and drying)
上記範囲のゲル分率の粘着剤層を得る方法としては、架橋剤を添加して上記粘着剤層を構成する樹脂の主鎖間に架橋構造を形成する方法が好ましい。上記架橋剤の種類又は量を適宜調整することによって、上記粘着剤層のゲル分率を上記範囲に調整しやすくなる。 As a method for obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction in the above range, a method of adding a crosslinking agent to form a crosslinked structure between the main chains of the resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer is preferable. By appropriately adjusting the type or amount of the crosslinking agent, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted to the above range.
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、基材に対する密着安定性に優れるため、イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記イソシアネート系架橋剤として、例えば、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業社製）、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製）、マイテックＮＹ２６０Ａ（三菱化学社製）等が挙げられる。
上記架橋剤の配合量は、上記（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましく、０．１〜３重量部がより好ましい。
The said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Especially, since it is excellent in the adhesive stability with respect to a base material, an isocyanate type crosslinking agent is preferable. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), and Mytec NY260A (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
0.01-5 weight part is preferable with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic polymers, and, as for the compounding quantity of the said crosslinking agent, 0.1-3 weight part is more preferable.
本発明の両面粘着テープにおいては、上記両面の粘着剤層のうちの少なくとも一方の粘着剤層が上述したような粘着剤層であれば、他方の粘着剤層は、上述したような粘着剤層と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
なお、本発明の両面粘着テープを用いてグラファイトシートを電子部品に貼り付ける際には、上記他方の粘着剤層がグラファイトシート側となるように用いられることが好ましい。
In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, if at least one of the double-sided pressure-sensitive adhesive layers is a pressure-sensitive adhesive layer as described above, the other pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer as described above. May be the same or different.
In addition, when sticking a graphite sheet to an electronic component using the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is preferable to use the other pressure-sensitive adhesive layer on the graphite sheet side.
上記基材は特に限定されないが、樹脂フィルム、樹脂発泡体、紙、不織布、ヤーンクロス布等が挙げられる。
上記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルムや、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム等のポリエステル系樹脂フィルムや、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の変性オレフィン系樹脂フィルムや、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、シクロオレフィンポリマー樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリイミドフィルム等が挙げられる。
上記樹脂発泡体としては、例えば、ポリエチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム、アクリルフォーム、ウレタンフォーム、エチレンプロピレンゴムフォーム等が挙げられる。上記ヤーンクロス布としては、例えば、ポリエチレンフラットヤーンを織ったものや、その表面に樹脂フィルムをラミネートしたもの等が挙げられる。
上記基材は、透明な樹脂からなる基材であってもよく、網目状の構造を有する基材であってもよく、孔が開けられた基材であってもよい。
Although the said base material is not specifically limited, A resin film, a resin foam, paper, a nonwoven fabric, a yarn cloth cloth etc. are mentioned.
Examples of the resin film include polyolefin resin films such as polyethylene films and polypropylene films, polyester resin films such as polyethylene terephthalate (PET) films and polyethylene naphthalate (PEN) films, and ethylene-vinyl acetate copolymers. , Modified olefin resin films such as ethylene-acrylic acid ester copolymers, polyvinyl chloride resin films, polyurethane resin films, cycloolefin polymer resin films, acrylic resin films, polycarbonate films, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) ) Resin film, polyamide film, polyurethane film, polyimide film and the like.
Examples of the resin foam include polyethylene foam, polypropylene foam, acrylic foam, urethane foam, and ethylene propylene rubber foam. Examples of the yarn cloth cloth include a woven polyethylene flat yarn and a laminate of a resin film on the surface thereof.
The substrate may be a substrate made of a transparent resin, a substrate having a network structure, or a substrate having holes.
本発明の両面粘着テープは、薄い両面粘着テープであっても剥がれにくいため、用途に応じて上記両面の粘着剤層及び上記基材を薄くすることができるが、両面粘着テープの総厚みが３〜１８μｍ、上記基材の厚みが１〜６μｍ、それぞれの粘着剤層の厚みが１〜６μｍであることが好ましい。
上記基材の厚みが１μｍ未満であると、両面粘着テープの機械的強度が低下することがある。上記基材の厚みが６μｍを超えると、両面粘着テープの腰が強くなりすぎて、電子部品の形状に沿って密着させて貼り合わせることが困難になることがある。上記それぞれの粘着剤層の厚みが１μｍ未満であると、両面粘着テープが剥がれやすくなることがある。上記それぞれの粘着剤層の厚みが６μｍを超えると、薄い両面粘着テープが得られないことがある。
Since the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is difficult to peel off even if it is a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the double-sided pressure-sensitive adhesive layer and the substrate can be made thin depending on the application, but the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is 3 It is preferable that the thickness of the substrate is 1 to 6 μm, and the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer is 1 to 6 μm.
When the thickness of the base material is less than 1 μm, the mechanical strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be lowered. When the thickness of the base material exceeds 6 μm, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape becomes too stiff, and it may be difficult to adhere and bond together along the shape of the electronic component. If the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 μm, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off. When the thickness of each said adhesive layer exceeds 6 micrometers, a thin double-sided adhesive tape may not be obtained.
本発明の両面粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、上記（メタ）アクリルポリマーを、必要に応じて上記粘着付与樹脂、上記架橋剤等のその他の配合成分と共に混合し、攪拌して粘着剤溶液を調製し、続いて、この粘着剤溶液を基材に直接塗工乾燥させて粘着剤層を形成させた後、別途用意した離型処理したフィルムに塗工乾燥させて形成した粘着剤層を基材に転着させる方法、又は、この粘着剤溶液を離型処理されたフィルムに塗工乾燥させて粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層を基材の両面に転着させる方法等が挙げられる。 The method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited. For example, the (meth) acrylic polymer is mixed with other compounding components such as the tackifying resin and the crosslinking agent as necessary, and stirred. A pressure-sensitive adhesive solution was prepared, and then this pressure-sensitive adhesive solution was directly applied to a substrate and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. The method of transferring the adhesive layer to the substrate or the adhesive solution is applied to a release-treated film and dried to form an adhesive layer, and the resulting adhesive layer is transferred to both sides of the substrate. The method of making it wear etc. is mentioned.
本発明の両面粘着テープは、グラファイトシート用両面粘着テープであれば用途は特に限定されないが、画像表示装置又は入力装置を搭載した電子機器（例えば、携帯電話、携帯情報端末等）、自動車の電子部品等にグラファイトシートを貼り付けるために好適に用いられる。
上記グラファイトシートは、面方向に高い熱伝導性を有し、面方向の熱伝導性と厚み方向の熱伝導性とに大きな異方性があるため、電子機器、精密機器等のスポットで熱が高くなる電子部品において有効に熱を拡散することができる。上記グラファイトシートとしては、天然黒鉛粉末をシート化して得られた天然グラファイトシート、高分子フィルムを熱処理して得られた人工グラファイトシート等が挙げられる。なかでも、薄型で面方向に高い熱伝導性を有するため、人工グラファイトシートが好ましい。
The application of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited as long as it is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for graphite sheets. However, electronic devices (for example, mobile phones, portable information terminals, etc.) equipped with image display devices or input devices, automobile electronics, etc. It is suitably used for attaching a graphite sheet to a component or the like.
The above graphite sheet has high thermal conductivity in the plane direction and large anisotropy in the thermal conductivity in the plane direction and the thermal conductivity in the thickness direction, so that heat is generated at spots such as electronic equipment and precision equipment. Heat can be effectively diffused in an electronic component that becomes higher. Examples of the graphite sheet include a natural graphite sheet obtained by forming natural graphite powder into a sheet, an artificial graphite sheet obtained by heat-treating a polymer film, and the like. Among these, an artificial graphite sheet is preferable because it is thin and has high thermal conductivity in the surface direction.
上記人工グラファイトシートは、例えば、高分子フィルムを熱処理して得ることができる。上記高分子フィルムとしては、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリオキサジアゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリベンゾビスチアゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾビスオキサゾール、ポリパラフェニレンビニレン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾビスイミダゾール、ポリチアゾール等からなるフィルムが挙げられる。なかでも、ポリイミドフィルムが好ましい。
上記ポリイミドフィルムは、他の高分子フィルムよりも炭化及び黒鉛化が進行しやすいため、熱拡散率、熱伝導率及び電気伝導度が低温で均一に高くなりやすく、かつ、熱拡散率、熱伝導率及び電気伝導度そのものも高くなりやすい。また、厚みが薄い場合に加え、厚い場合においても熱伝導性の高いグラファイトが得られる。また、得られるグラファイトが結晶性に優れ、耐熱性、折り曲げ性に優れ、保護フィルムと貼り合わせた場合に、表面から黒鉛が落ちにくいグラファイトシートが得られやすい。
The artificial graphite sheet can be obtained, for example, by heat-treating a polymer film. Examples of the polymer film include polyimide, polyamide, polyoxadiazole, polybenzothiazole, polybenzobisthiazole, polybenzoxazole, polybenzobisoxazole, polyparaphenylene vinylene, polybenzimidazole, polybenzobisimidazole, The film which consists of polythiazole etc. is mentioned. Of these, a polyimide film is preferable.
The polyimide film is more susceptible to carbonization and graphitization than other polymer films, so the thermal diffusivity, thermal conductivity and electrical conductivity are likely to be uniformly high at low temperatures, and the thermal diffusivity and thermal conductivity. The rate and electrical conductivity itself tend to be high. Further, in addition to the case where the thickness is small, graphite having high thermal conductivity can be obtained even when the thickness is large. Moreover, when the obtained graphite is excellent in crystallinity, excellent in heat resistance and bendability, and bonded to a protective film, a graphite sheet in which graphite is difficult to fall off from the surface is easily obtained.
上記高分子フィルムを熱処理する際には、まず、上記高分子フィルムを減圧下又は不活性ガス中で予備加熱処理して炭素化する。この炭素化は通常１０００℃程度の温度で行い、例えば１０℃／分の速度で昇温した場合、１０００℃程度の温度領域で３０分程度の温度保持を行うことが好ましい。次いで、グラファイト化工程は、減圧下又は不活性ガス中で行われる。不活性ガスとしては、アルゴン、ヘリウムが適当である。
上記高分子フィルムを熱処理する際、その熱処理温度としては、最低でも２０００℃以上が必要であり、最終的には２４００℃以上、より好ましくは２６００℃以上、更に好ましくは２８００℃以上となることが好ましい。このような熱処理温度にすることにより、熱伝導性に優れたグラファイトを得ることができる。熱処理温度が高いほど良質のグラファイトへの転化が可能であるが、経済性の観点からはできるだけ低温で良質のグラファイトに転化できることが好ましい。２５００℃以上の超高温を得るには、通常はグラファイトヒーターに直接電流を流して、そのジュ−ル熱を利用した加熱が行なわれる。
When heat-treating the polymer film, first, the polymer film is carbonized by preheating treatment under reduced pressure or in an inert gas. This carbonization is usually performed at a temperature of about 1000 ° C. For example, when the temperature is increased at a rate of 10 ° C./min, it is preferable to hold the temperature for about 30 minutes in a temperature region of about 1000 ° C. The graphitization step is then performed under reduced pressure or in an inert gas. Argon and helium are suitable as the inert gas.
When heat-treating the polymer film, the heat treatment temperature should be at least 2000 ° C. or higher, and eventually 2400 ° C. or higher, more preferably 2600 ° C. or higher, and even more preferably 2800 ° C. or higher. preferable. By setting such a heat treatment temperature, graphite having excellent thermal conductivity can be obtained. The higher the heat treatment temperature is, the higher the quality can be converted to graphite, but from the viewpoint of economy, it is preferable that the conversion to high quality graphite is possible at the lowest possible temperature. In order to obtain an ultra-high temperature of 2500 ° C. or higher, usually, a current is directly applied to the graphite heater, and heating using the Joule heat is performed.
上記グラファイトシートは、面方向の熱伝導度が２００Ｗ／ｍＫ以上であり、厚み方向の熱伝導度が２０Ｗ／ｍＫ以下であることが好ましい。 The graphite sheet preferably has a thermal conductivity in the plane direction of 200 W / mK or more and a thermal conductivity in the thickness direction of 20 W / mK or less.
上記グラファイトシートの市販品として、例えば、カネカ製グラフィニティー、パナソニック製ＰＧＳシート等が挙げられる。 As a commercial item of the said graphite sheet, Kaneka Graphicity, a Panasonic PGS sheet, etc. are mentioned, for example.
本発明の両面粘着テープは、該両面粘着テープで上記グラファイトシートの片面又は両面を被覆した複合シートとして用いられてもよい。このような複合シートとすることで、上記グラファイトシートに絶縁性及び強度を付与することができる。なかでも、本発明の両面粘着テープの面積を上記グラファイトシートより広くし、本発明の両面粘着テープで上記グラファイトシートの両面を封止することが好ましい。これにより、端面での上記グラファイトシートの層間破壊又は上記グラファイトシートの粉落ちを防止でき、好適な加工性を実現しやすくなる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be used as a composite sheet in which one side or both sides of the graphite sheet is coated with the double-sided pressure-sensitive adhesive tape. By setting it as such a composite sheet, insulation and intensity | strength can be provided to the said graphite sheet. Especially, it is preferable to make the area of the double-sided adhesive tape of this invention wider than the said graphite sheet, and to seal both surfaces of the said graphite sheet with the double-sided adhesive tape of this invention. As a result, it is possible to prevent interlaminar fracture of the graphite sheet at the end face or powder falling of the graphite sheet, and it becomes easy to realize suitable workability.
本発明によれば、グラファイトシートを電子部品に貼り付けるために好適に用いられる両面粘着テープであって、薄い両面粘着テープであっても電子部品から剥がれにくい一方で、グラファイトシートごと電子部品から剥離するときにはグラファイトシートにクラック又は折りシワを発生させることなく剥離することができるグラファイトシート用両面粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape suitably used for attaching a graphite sheet to an electronic component, and even if it is a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, it is difficult to peel off from the electronic component, while the graphite sheet is peeled off from the electronic component. When it does, the double-sided adhesive tape for graphite sheets which can be peeled without generating a crack or a wrinkle in a graphite sheet can be provided.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（合成１）
（リビングラジカル重合ポリマーの合成）
Ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ（４０メッシュ、金属テルル、アルドリッチ社製）６．３８ｇ（５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍＬに懸濁させ、これに１．６ｍｏｌ／Ｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（アルドリッチ社製）３４．４ｍＬ（５５ｍｍｏｌ）を、室温でゆっくり滴下した。この反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで攪拌した。この反応溶液に、エチル−２−ブロモ−イソブチレート１０．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を室温で加え、２時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物の２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオン酸エチルを得た。
(Synthesis 1)
(Synthesis of living radical polymerization polymer)
Tellurium (40 mesh, metal tellurium, manufactured by Aldrich) 6.38 g (50 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (THF) 50 mL, and 1.6 mol / L n-butyllithium / hexane solution (Aldrich) 34 was added thereto. 4 mL (55 mmol) was slowly added dropwise at room temperature. The reaction solution was stirred until the metal tellurium disappeared completely. To this reaction solution, 10.7 g (55 mmol) of ethyl-2-bromo-isobutyrate was added at room temperature and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the solvent was concentrated under reduced pressure, followed by distillation under reduced pressure to obtain a yellow oily ethyl 2-methyl-2-n-butylteranyl-propionate.
アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、上記で得られた２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオン酸エチル３８μＬ、Ｖ−６０（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製）２．８ｍｇ、酢酸エチル１ｍＬを投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、表１に示すモノマー（ＢＡ：ブチルアクリレート、Ａａｃ：アクリル酸、ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート）の合計１００ｇ、重合溶媒として酢酸エチル６６．５ｇを投入し、６０℃で２０時間重合反応を行い、リビングラジカル重合ポリマー含有溶液を得た。
得られたリビングラジカル重合ポリマーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過し、得られた濾液をゲルパミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、ポリマーのポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。カラムとしてはＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｌ（昭和電工社製）を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。
In a glove box substituted with argon, 38 μL of ethyl 2-methyl-2-n-butylterranyl-propionate obtained above, V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, 2.8 mg (manufactured by Kosei Pharmaceutical Co., Ltd.) and 1 mL of ethyl acetate were added, the reaction vessel was sealed, and the reaction vessel was taken out of the glove box. Subsequently, while flowing argon gas into the reaction vessel, a total of 100 g of the monomers (BA: butyl acrylate, Aac: acrylic acid, HEA: 2-hydroxyethyl acrylate) shown in Table 1 was added into the reaction vessel, and acetic acid as the polymerization solvent. 66.5 g of ethyl was added, and a polymerization reaction was performed at 60 ° C. for 20 hours to obtain a living radical polymerization polymer-containing solution.
The obtained living radical polymerization polymer was diluted 50 times with tetrahydrofuran (THF), and the resulting diluted solution was filtered with a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore size: 0.2 μm), and the resulting filtrate was gelled. Supply to a permeation chromatograph (manufactured by Waters, 2690 Separations Model), perform GPC measurement under the conditions of a sample flow rate of 1 ml / min and a column temperature of 40 ° C., measure the polystyrene equivalent molecular weight of the polymer, and determine the weight average molecular weight. (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined. GPC KF-806L (Showa Denko) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.
（合成２）
（フリーラジカル重合ポリマーの合成）
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチル５０ｇを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてＶ−６０（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製）０．１５ｇを酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、表１に示すモノマーの合計１００ｇを２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてＶ−６０（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製）０．１５ｇを酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、４時間重合反応を行い、フリーラジカル重合ポリマー含有溶液を得た。合成１と同様にして、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
(Synthesis 2)
(Synthesis of free radical polymerization polymer)
50 g of ethyl acetate was added as a polymerization solvent in the reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while flowing nitrogen and refluxing was started. Subsequently, a polymerization initiator solution in which 0.15 g of V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator was diluted 10-fold with ethyl acetate was placed in the reaction vessel. A total of 100 g of the monomers shown in Table 1 was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, a polymerization initiator solution in which 0.15 g of V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was added to the reaction vessel. The polymerization reaction was carried out for 4 hours to obtain a free radical polymerization polymer-containing solution. In the same manner as in Synthesis 1, the weight average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined.
（実施例１〜６、比較例１、２）
合成１又は２で得た固形分換算で１００重量部の（メタ）アクリルポリマー（リビングラジカル重合ポリマー又はフリーラジカル重合ポリマー）含有溶液に対して、表２に示す所定量の架橋剤（ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート）、粘着付与樹脂（ペンセルＤ１３５、重合ロジンエステル、荒川化学工業社製）を添加して攪拌し、不揮発分３０重量％の粘着剤溶液を得た。
離型処理したＰＥＴフィルムに、得られた粘着剤溶液を、乾燥後に表２に示す粘着剤層の厚みとなるように塗工した後、７０℃で１０分間乾燥させ粘着剤層を形成させた。この粘着剤層を表２に示す厚みの両面粘着テープとなるように基材の両面に転着させ、両面粘着テープを得た。
(Examples 1-6, Comparative Examples 1 and 2)
A predetermined amount of a crosslinking agent (IPDI: isophorone) shown in Table 2 with respect to a solution containing 100 parts by weight of (meth) acrylic polymer (living radical polymerization polymer or free radical polymerization polymer) in terms of solid content obtained in Synthesis 1 or 2. Diisocyanate) and tackifying resin (Pencel D135, polymerized rosin ester, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) were added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive solution having a nonvolatile content of 30% by weight.
The obtained pressure-sensitive adhesive solution was applied to the release-treated PET film so as to have the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer shown in Table 2 after drying, and then dried at 70 ° C. for 10 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer. . This pressure-sensitive adhesive layer was transferred onto both surfaces of the substrate so as to be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having the thickness shown in Table 2, to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
得られた両面粘着テープを５０ｍｍ×１００ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、離型フィルムを剥離除去した。試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（１）を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０） （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：浸漬、乾燥後の試験片の重量）
The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 100 mm to prepare a test piece, and the release film was peeled off. The test piece was immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, then taken out from the ethyl acetate and dried at 110 ° C. for 1 hour. The weight of the test piece after drying was measured, and the gel fraction was calculated using the following formula (1).
Gel fraction (% by weight) = 100 × (W2-W0) / (W1-W0) (1)
(W0: weight of substrate, W1: weight of test piece before immersion, W2: weight of test piece after immersion and drying)
＜評価＞
実施例、比較例で得られた両面粘着テープについて、下記の評価を行った。結果を表２に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the double-sided adhesive tape obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 2.
（１）ポリプロピレン（ＰＰ）板に対する定荷重剥離性
一方の粘着面を裏打ちした幅２０ｍｍ長さ５０ｍｍの両面粘着テープの他方の粘着面をポリプロピレン（ＰＰ）板に貼り付け、測定サンプルとした。この測定サンプルを２３℃５０％湿度で一晩養生した後、６０℃で９０°の方向に２０ｇの荷重をつりさげ、３０分後に観察し、ポリプロピレン板から剥がれた両面粘着テープの剥離距離を測定した。
◎：剥離距離が５ｍｍ以下
○：剥離距離が５ｍｍを超えるが１０ｍｍ以下
△：剥離距離が１０ｍｍを超えるが１５ｍｍ以下
×：剥離距離が１５ｍｍを超える
(1) Constant load peelability for polypropylene (PP) plate The other adhesive surface of a double-sided adhesive tape having a width of 20 mm and a length of 50 mm lined on one adhesive surface was attached to a polypropylene (PP) plate to obtain a measurement sample. After this sample was cured overnight at 23 ° C and 50% humidity, a load of 20 g was applied in the direction of 90 ° at 60 ° C and observed after 30 minutes to measure the peel distance of the double-sided adhesive tape peeled off from the polypropylene plate. did.
A: Peeling distance is 5 mm or less B: Peeling distance exceeds 5 mm but 10 mm or less Δ: Peeling distance exceeds 10 mm but 15 mm or less X: Peeling distance exceeds 15 mm
（２）再剥離性（グラファイトシートの破損の有無）
両面粘着テープの一方の粘着面に対して幅２０ｍｍ長さ５０ｍｍ厚み１５μｍのグラファイトシートを貼り、他方の粘着面に対して鋼板（ＳＵＳ板）を貼り、測定サンプルとした。この測定サンプルを２３℃５０％湿度で一晩養生した後、２３℃の測定環境下でグラファイトシートごと両面粘着テープを鋼板（ＳＵＳ板）に対して９０°の方向に引き剥がした。グラファイトシートごと剥がした両面粘着テープを目視観察することにより、グラファイトシートの破損の有無を評価した。
(2) Removability (whether the graphite sheet is damaged)
A graphite sheet having a width of 20 mm, a length of 50 mm and a thickness of 15 μm was attached to one adhesive surface of the double-sided adhesive tape, and a steel plate (SUS plate) was attached to the other adhesive surface to obtain a measurement sample. After this measurement sample was cured overnight at 23 ° C. and 50% humidity, the double-sided adhesive tape was peeled off along with the graphite sheet in a 90 ° direction with respect to the steel plate (SUS plate) in a measurement environment at 23 ° C. The presence or absence of breakage of the graphite sheet was evaluated by visually observing the double-sided pressure-sensitive adhesive tape peeled off together with the graphite sheet.
本発明によれば、グラファイトシートを電子部品に貼り付けるために好適に用いられる両面粘着テープであって、薄い両面粘着テープであっても電子部品から剥がれにくい一方で、グラファイトシートごと電子部品から剥離するときにはグラファイトシートにクラック又は折りシワを発生させることなく剥離することができるグラファイトシート用両面粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape suitably used for attaching a graphite sheet to an electronic component, and even if it is a thin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, it is difficult to peel off from the electronic component, while the graphite sheet is peeled off from the electronic component. When it does, the double-sided adhesive tape for graphite sheets which can be peeled without generating a crack or a wrinkle in a graphite sheet can be provided.
Claims (2)
前記両面の粘着剤層のうちの少なくとも一方の粘着剤層が、リビングラジカル重合により得られた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．０５〜２．５の（メタ）アクリルポリマーを含有する
ことを特徴とするグラファイトシート用両面粘着テープ。 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape for a graphite sheet having an adhesive layer on both sides of a substrate,
At least one pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive layers contains a (meth) acrylic polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5 obtained by living radical polymerization. Double-sided adhesive tape for graphite sheets.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013269988A JP6174993B2 (en) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | Double-sided adhesive tape for graphite sheets |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013269988A JP6174993B2 (en) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | Double-sided adhesive tape for graphite sheets |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015124302A JP2015124302A (en) | 2015-07-06 |
| JP6174993B2 true JP6174993B2 (en) | 2017-08-02 |
Family
ID=53535258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013269988A Expired - Fee Related JP6174993B2 (en) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | Double-sided adhesive tape for graphite sheets |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6174993B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7089888B2 (en) * | 2018-02-06 | 2022-06-23 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet and its manufacturing method, and graphite sheet laminate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101421312B (en) * | 2006-04-14 | 2011-02-09 | 大塚化学株式会社 | Resin composition and heat-resistant adhesive |
| JP5110113B2 (en) * | 2009-03-31 | 2012-12-26 | Ｄｉｃ株式会社 | Adhesive tape for heat dissipation sheet and heat dissipation sheet |
| JP5627961B2 (en) * | 2009-09-07 | 2014-11-19 | リンテック株式会社 | Protective film and method for producing protective film |
| JP5903984B2 (en) * | 2012-03-29 | 2016-04-13 | Dic株式会社 | Colored adhesive tape and graphite composite sheet |
-
2013
- 2013-12-26 JP JP2013269988A patent/JP6174993B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015124302A (en) | 2015-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5779696B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP6364224B2 (en) | Double-sided adhesive tape for fixing optical films | |
| JP5721917B1 (en) | Adhesive tape | |
| JP6424034B2 (en) | Adhesive sheet for electronic equipment | |
| WO2017073722A1 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP6457922B2 (en) | Optical adhesive, optical adhesive tape and laminate | |
| WO2017110839A1 (en) | Adhesive composition and adhesive tape | |
| JP5820512B1 (en) | Structure-controlled block copolymer, adhesive and adhesive tape | |
| JP6352219B2 (en) | Adhesive tape | |
| WO2019235287A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP2019007027A (en) | Pressure sensitive adhesive sheet for electronic apparatus | |
| WO2016181691A1 (en) | Double-sided adhesive tape for fixing optical film | |
| JP6174993B2 (en) | Double-sided adhesive tape for graphite sheets | |
| JP6352159B2 (en) | Thermally conductive adhesive tape and thermally conductive adhesive composition | |
| JP7044489B2 (en) | Flame-retardant adhesive composition and flame-retardant adhesive tape | |
| JP6560022B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP6564499B2 (en) | Thermal conductive adhesive tape | |
| JP2019196492A (en) | Adhesive tape | |
| JP6557510B2 (en) | Conductive adhesive tape and conductive adhesive composition | |
| JP2018188630A (en) | Adhesive tape | |
| JP2016023238A (en) | Adhesive tape |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160901 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170419 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170613 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170707 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6174993 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |