JPWO2016084565A1 - 化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

反応速度に優れる（反応速度が高い）化合物の製造方法を提供する。反応容器内に、Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子を有する化合物（１）と、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、反応容器内において、遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含む、化合物の製造方法。＜Ａ群＞塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等。＜Ｂ群＞−Ｂ（ＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基等。（式中、ＲＣ２は、水素原子、アルキル基等を表す。複数存在するＲＣ２は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するホウ素原子または酸素原子とともに環を形成していてもよい。）

Description

本発明は、化合物の製造方法に関する。

有機ホウ素化合物と、有機ハロゲン化合物とのカップリング反応を用いた化合物の製造方法は、汎用性の高い製造方法である。そのため、該カップリング反応を用いて、有機半導体材料（例えば、有機エレクトロルミネッセンス材料、有機トランジスタ材料および有機太陽電池材料）、医薬材料、農薬材料、液晶材料等が製造されている。

特許文献１および２には、遷移金属触媒、有機塩基および有機溶媒の存在下において、有機ホウ素化合物と、有機ハロゲン化合物とをカップリング反応させる工程を含む化合物の製造方法が記載されている。なお、特許文献１および２には、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物を用いた化合物の製造方法は記載されていない。特許文献３には、遷移金属触媒、無機塩基、２個以上のヒドロキシル基および有機溶媒の存在下において、有機ホウ素化合物と、有機ハロゲン化合物とをカップリング反応させる工程を含む化合物の製造方法が記載されている。なお、特許文献３には、有機塩基を用いた化合物の製造方法は記載されていない。

特表２００２−５３９２８７号公報 特表２００５−５１１８０７号公報 特表平１１−５０９８５６号公報

しかしながら、上記の特許文献１、２および３に記載された化合物の製造方法は、その反応速度が必ずしも十分ではなかった。

そこで、本発明は、反応速度に優れる（反応速度が高い）化合物の製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、以下の［１］〜［１４］を提供する。

［１］反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物（１）と、
Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含む、化合物の製造方法。

＜Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｃ１で表される基。
（式中、Ｒ^Ｃ１は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
＜Ｂ群＞
−Ｂ（Ｒ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_３Ｔで表される基、および、−ＢＦ_３Ｔで表される基。
（式中、
Ｒ^Ｃ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Ｃ２は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するホウ素原子または酸素原子とともに環を形成していてもよい。
Ｔは、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子またはセシウム原子を表す。）
［２］前記化合物（１）が、式（１１）で表される化合物であり、前記化合物（２）が、式（１２）で表される化合物である、［１］に記載の化合物の製造方法。

（式中、
ｍ１は、１〜３の整数を表す。
Ｒ^１は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基を表す。
Ｘ^１は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。）

（式中、
ｍ２は、１〜３の整数を表す。
Ｒ^２は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基を表す。
Ｘ^２は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
［３］前記Ｒ^１が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ^２が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基である、［２］に記載の化合物の製造方法。
［４］前記Ｒ^１が、高分子有機化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ^２が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基である、［２］に記載の化合物の製造方法。
［５］前記Ｒ^１が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ^２が、高分子有機化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基である、［２］に記載の化合物の製造方法。
［６］反応容器内に、
上記Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、上記Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（３）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
化合物（３）同士を反応させる工程とを含む、化合物の製造方法。
［７］前記化合物（３）が、式（１３）で表される化合物である、［６］に記載の化合物の製造方法。

（式中、
ｍ３は、１〜３の整数を表す。
ｍ４は、１〜３の整数を表す。
Ｒ^３は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基を表す。
Ｘ^３は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。
Ｘ^４は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
［８］前記Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基が、塩素原子、臭素原子、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基である、［１］〜［７］のいずれかに記載の化合物の製造方法。
［９］前記Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基が、−Ｂ（ＯＨ）_２で表される基である、［１］〜［８］のいずれかに記載の化合物の製造方法。
［１０］前記有機塩基が、水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物または重炭酸アンモニウム化合物である、［１］〜［９］のいずれかに記載の化合物の製造方法。
［１１］前記２個以上のヒドロキシル基を有する化合物が、式（４）で表される化合物である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の化合物の製造方法。

（式中、
ｍ５は、２〜６の整数を表す。
Ｒ^４は、炭化水素または複素環式化合物から、水素原子をｍ５個除いてなる基を表す。）
［１２］前記Ｒ^４が、炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基である、［１１］に記載の化合物の製造方法。
［１３］前記式（４）で表される化合物が、式（４−１）〜式（４−８）のいずれかで表される化合物である、［１２］に記載の化合物の製造方法。

［１４］前記遷移金属触媒が、パラジウム触媒である、［１］〜［１３］のいずれかに記載の化合物の製造方法。

本発明によれば、反応速度に優れる（反応速度が高い）化合物の製造方法を提供することができる。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。

＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。

Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。

水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。

有機金属化合物を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。

「高分子有機化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×10³〜１×10⁸である重合体を意味する。

「低分子有機化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×10⁴以下の化合物を意味する。

「構成単位」とは、高分子有機化合物中に１個以上存在する単位を意味する。

「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。

「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。

「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。

「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは７〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。

炭化水素の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１４である。炭化水素としては、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素が挙げられる。
「脂肪族炭化水素」としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、2-メチルブタン、2-エチルブタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、2-エチルヘキサン、3-プロピルヘプタン、デカン、3,7-ジメチルオクタン、2-エチルオクタン、2-ヘキシルデカン、ドデカンが挙げられる。
「芳香族炭化水素」としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ナフタセン、フルオレン、ピレン、ペリレン、クリセンが挙げられる。

複素環式化合物の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。複素環式化合物としては、例えば、芳香族複素環式化合物が挙げられる。
「芳香族複素環式化合物」としては、例えば、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物が挙げられる。

「ｑ価の複素環基」（ｑは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｑ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｑ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｑ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｑ価の芳香族複素環基」が好ましい。

１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2〜60であり、好ましくは4〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。

「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。

「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。

「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。

「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。

「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式(B-1)-(B-17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。

「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。

「式（Ｘ）で表される構成単位」は、高分子有機化合物が含んでいてもよい構成単位である。高分子有機化合物が式（Ｘ）で表される構成単位を含む場合、式（Ｘ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。

［式中、
ａ^X1およびａ^X2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
Ａｒ^X1およびＡｒ^X3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ^X2およびＡｒ^X4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ^X2およびＡｒ^X4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^X1、Ｒ^X2およびＲ^X3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^X2およびＲ^X3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］

式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-(X1-11)で表される構成単位が挙げられる。

「式（Ｙ）で表される構成単位」は、高分子有機化合物が含んでいてもよい構成単位である。高分子有機化合物が式（Ｙ）で表される構成単位を含む場合、式（Ｙ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。

［式中、Ａｒ^Y1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-(Y-304)で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。

「有機金属化合物から水素原子をｒ個除いてなる基」（ｒは、１以上の整数を表す。）とは、有機金属化合物から、有機金属化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に結合している水素原子のうちｒ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。

有機金属化合物としては、例えば、燐光発光性化合物が挙げられ、式（Ｚ）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。

［式中、
Ｍは、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ^１は１以上の整数を表し、ｎ^２は０以上の整数を表す。Ｍがイリジウム原子の場合、ｎ^１＋ｎ^２は３であり、Ｍが白金原子の場合、ｎ^１＋ｎ^２は２である。
Ｅ^１およびＥ^２は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Ｅ^１およびＥ^２の少なくとも一方は炭素原子である。
環Ｌ^１は、芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ^１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｌ^１が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ^１は炭素原子である。
環Ｌ^２は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ^２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｌ^２が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ^２は炭素原子である。
Ａ^１−Ｇ^１−Ａ^２は、アニオン性の２座配位子を表し、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ^１は、単結合、または、Ａ^１およびＡ^２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ^１−Ｇ^１−Ａ^２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］

式（Ｚ）で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。

本発明の第１の形態は、
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物（１）と、
Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含む、化合物の製造方法である。

＜化合物（１）＞
化合物（１）は、Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物である。化合物（１）は、通常、有機溶媒に溶解する化合物である。

Ａ群中のジアゾニオ基は、通常、ＨＳＯ_４ ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻またはＰＦ_６ ⁻と塩を形成している。

Ａ群中の−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｃ１で表される基におけるＲ^Ｃ１は、炭素原子数１〜２０のアルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基であることが好ましい。

Ａ群中の−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｃ１で表される基としては、例えば、メシレート基、トリフルオロメタンスルホネート基およびｐ-トルエンスルホネート基が挙げられ、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基が好ましい。

化合物（１）は、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるため、塩素原子、臭素原子、メシレート基およびトリフルオロメタンスルホネート基からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物であることが好ましく、塩素原子および臭素原子からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子を有する化合物であることがより好ましく、臭素原子を有する化合物であることがさらに好ましい。

化合物（１）は、入手が容易であるため、式（１１）で表される化合物であることが好ましい。

（式中、
ｍ１は、１〜３の整数を表す。
Ｒ^１は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基を表す。
Ｘ^１は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。）

ｍ１は、１または２であることが好ましい。

Ｘ^１は、塩素原子、臭素原子、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基であることが好ましく、塩素原子または臭素原子であることがより好ましく、臭素原子であることがさらに好ましい。

Ｒ^１は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基である。有機化合物は、低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。

Ｒ^１が、低分子有機化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、低分子有機化合物としては、例えば、炭化水素、複素環式化合物およびアミンが挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるため、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ１個除いてなる基であることが好ましい。ここで、炭化水素、芳香族炭化水素、複素環式化合物、芳香族複素環式化合物、アミンおよび芳香族アミンは、置換基を有していてもよい。

Ｒ^１が、炭化水素から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、炭化水素の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１４である。

Ｒ^１が、複素環式化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、複素環式化合物の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。

Ｒ^１が、アミンから水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、アミンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８ある。

Ｒ^１が、高分子有機化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、例えば、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、および、有機金属化合物から水素原子を２個除いてなる構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基が挙げられ、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基であることが好ましい。

Ｒ^１が、有機金属化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、有機金属化合物の炭素原子数は、通常２４〜１２０であり、好ましくは２４〜６０である。

［化合物（１）（ｍ１が１）］
化合物（１）（ｍ１が１）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

化合物（１）（ｍ１が１）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。

化合物（１）（ｍ１が１）としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐ、ｑ、（１００−ｐ）および（１００−ｐ−ｑ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

［化合物（１）（ｍ１が２）］
化合物（１）（ｍ１が２）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

化合物（１）（ｍ１が２）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。

化合物（１）（ｍ１が２）としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐ、ｑ、（１００−ｐ）および（１００−ｐ−ｑ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

［化合物（１）（ｍ１が３以上）］
化合物（１）（ｍ１が３以上）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

化合物（１）は、市販品を入手してもよいし、公知の方法に従って合成してもよい。

＜化合物（２）＞
化合物（２）は、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物である。化合物（２）は、通常、有機溶媒に溶解する化合物である。

Ｂ群中の−Ｂ（Ｒ^Ｃ２）_２で表される基におけるＲ^Ｃ２は、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。

Ｂ群中の−Ｂ（Ｒ^Ｃ２）_２で表される基としては、例えば、式（Ｇ−１）〜（Ｇ−５）で表される基が挙げられる。

Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基におけるＲ^Ｃ２は、水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。

Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基において、複数存在するＲ^Ｃ２は、互いに結合して、それぞれが結合するホウ素原子とともに環を形成していてもよいが、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるため、互いに結合しないことが好ましい。

Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基としては、例えば、式（Ｆ−１）〜（Ｆ−７）で表される基が挙げられ、化合物（２）の合成が容易であるため、式（Ｆ−１）で表される基が好ましい。なお、式（Ｆ−１）で表される基を有する化合物（３つの化合物）におけるそれぞれの式（Ｆ−１）で表される基は、互いに結合して、式（Ｆ−１’）で表される基（３量体無水物からなる基）を形成していてもよい。

Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_３Ｔで表される基におけるＲ^Ｃ２は、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。

Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_３Ｔで表される基におけるＴは、カリウム原子であることが好ましい。

Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_３Ｔで表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。

Ｂ群中の−ＢＦ_３Ｔで表される基におけるＴは、カリウム原子であることが好ましい。

化合物（２）は、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるので、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基を有する化合物であることが好ましく、式（Ｆ−１）で表される基を有する化合物であることがより好ましい。

化合物（２）は、入手が容易であるため、式（１２）で表される化合物であることが好ましい。

（式中、
ｍ２は、１〜３の整数を表す。
Ｒ^２は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基を表す。
Ｘ^２は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）

ｍ２は、１または２であることが好ましい。

Ｘ^２は、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基であることが好ましく、式（Ｆ−１）で表される基であることがより好ましい。

Ｒ^２は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基である。有機化合物は、低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。

Ｒ^２が、低分子有機化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、低分子有機化合物としては、例えば、炭化水素、複素環式化合物およびアミンが挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるため、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基であることが好ましい。ここで、炭化水素、芳香族炭化水素、複素環式化合物、芳香族複素環式化合物、アミンおよび芳香族アミンは、置換基を有していてもよい。

Ｒ^２が、炭化水素から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、炭化水素の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１４である。

Ｒ^２が、複素環式化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、複素環式化合物の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。

Ｒ^２が、アミンから水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、アミンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。

Ｒ^２が、高分子有機化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、例えば、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、および、有機金属化合物から水素原子を２個除いてなる構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基が挙げられ、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基であることが好ましい。

Ｒ^２が、有機金属化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、有機金属化合物の炭素原子数は、通常２４〜１２０であり、好ましくは２４〜６０である。

［化合物（２）（ｍ２が１）］
化合物（２）（ｍ２が１）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

化合物（２）（ｍ２が１）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。

化合物（２）（ｍ２が１）としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐ、ｑ、（１００−ｐ）および（１００−ｐ−ｑ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

［化合物（２）（ｍ２が２）］
化合物（２）（ｍ２が２）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

化合物（２）（ｍ２が２）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。

化合物（２）（ｍ２が２）としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐ、ｑ、（１００−ｐ）および（１００−ｐ−ｑ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

［化合物（２）（ｍ２が３以上）］
化合物（２）（ｍ２が３以上）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

化合物（２）は、市販品を入手してもよいし、公知の方法に従って合成してもよい。

本発明の第２の形態は、
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（３）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
化合物（３）同士を反応させる工程とを含む、化合物の製造方法である。

＜化合物（３）＞
化合物（３）は、Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物である。化合物（３）は、通常、有機溶媒に溶解する化合物である。

化合物（３）におけるＡ群中のジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｃ１で表される基の例および好ましい範囲は、化合物（１）におけるＡ群中のジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｃ１で表される基の例および好ましい範囲と同じである。

化合物（３）におけるＢ群中の−Ｂ（Ｒ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_３Ｔで表される基、および、−ＢＦ_３Ｔで表される基の例および好ましい範囲は、化合物（２）におけるＢ群中の−Ｂ（Ｒ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_３Ｔで表される基、および、−ＢＦ_３Ｔで表される基の例および好ましい範囲と同じである。

化合物（３）は、本発明の製造方法（第２の形態）の反応速度がより優れるため、塩素原子、臭素原子、メシレート基およびトリフルオロメタンスルホネート基からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子または基と、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基とを有する化合物であることが好ましく、塩素原子および臭素原子からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子と、式（Ｆ−１）で表される基とを有する化合物であることがより好ましく、臭素原子と、式（Ｆ−１）で表される基とを有する化合物であることがさらに好ましい。

化合物（３）は、入手が容易であるため、式（１３）で表される化合物であることが好ましい。

（式中、
ｍ３は、１〜３の整数を表す。
ｍ４は、１〜３の整数を表す。
Ｒ^３は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基を表す。
Ｘ^３は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。
Ｘ^４は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）

ｍ３は、１または２であることが好ましい。

ｍ４は、１または２であることが好ましい。

Ｘ^３は、塩素原子、臭素原子、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基であることが好ましく、塩素原子または臭素原子であることがより好ましく、臭素原子であることがさらに好ましい。

Ｘ^４は、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基であることが好ましく、式（Ｆ−１）で表される基であることがより好ましい。

Ｒ^３は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である。有機化合物は、低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。

Ｒ^３が、低分子有機化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、低分子有機化合物としては、例えば、炭化水素、複素環式化合物およびアミンが挙げられ、本発明の製造方法（第２の形態）の反応速度がより優れるため、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基であることが好ましい。ここで、炭化水素、芳香族炭化水素、複素環式化合物、芳香族複素環式化合物、アミンおよび芳香族アミンは、置換基を有していてもよい。

Ｒ^３が、炭化水素から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、炭化水素の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１４である。

Ｒ^３が、複素環式化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、複素環式化合物の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。

Ｒ^３が、アミンから水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、アミンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。

Ｒ^３が、高分子有機化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、例えば、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、および、有機金属化合物から水素原子を２個除いてなる構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基が挙げられ、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基であることが好ましい。

Ｒ^３が、有機金属化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、有機金属化合物の炭素原子数は、通常２４〜１２０であり、２４〜６０であることが好ましい。

［化合物（３）（ｍ３が１、かつ、ｍ４が１）］
化合物（３）（ｍ３が１、かつ、ｍ４が１）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

［化合物（３）（ｍ３が１、かつ、ｍ４が１）］
化合物（３）（ｍ３が１、かつ、ｍ４が１）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。

［化合物（３）（ｍ３が２、かつ、ｍ４が２）］

［化合物（３）（ｍ３が３以上、かつ、ｍ４が３以上）］

化合物（３）は、市販品を入手してもよいし、公知の方法に従って合成してもよい。

＜遷移金属触媒＞
遷移金属触媒は、第１０族遷移金属触媒であることが好ましい。第１０族遷移金属触媒としては、例えば、ニッケル触媒、パラジウム触媒および白金触媒が挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）の反応速度がより優れるため、パラジウム触媒であることが好ましい。

パラジウム触媒としては、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、ジクロロビス［ジシクロペンチル（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビス［ジシクロペンチル（２、６−ジメトキシフェニル）ホスフィン］パラジウムおよびビス［ジｔｅｒｔ−ブチル（３、５−ジｔｅｒｔ-ブチルフェニル）ホスフィン］ジクロロパラジウム等のパラジウム錯体が挙げられ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムまたはパラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］が好ましい。これらのパラジウム錯体は、さらにトリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体であってもよい。

本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、遷移金属触媒は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。

本発明の製造方法（第１の形態）において、遷移金属触媒の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１モルに対して、通常０．００００１〜３モルである。

本発明の製造方法（第２の形態）において、遷移金属触媒の使用量は、化合物（３）の使用量１モルに対して、通常０．００００１〜３モルである。

＜有機塩基＞
有機塩基とは、強塩基性の有機化合物を意味し、ｐＫａが１１以上の有機化合物であることが好ましい。

有機塩基は、水に溶解する有機塩基であることが好ましい。

有機塩基の炭素原子数は、通常、４〜４０であり、４〜１５であることが好ましい。

有機塩基としては、例えば、水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物、重炭酸アンモニウム化合物、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）およびグアニジンが挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）の反応速度がより優れるため、水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物または重炭酸アンモニウム化合物であることが好ましく、水酸化アンモニウム化合物であることがより好ましい。

水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物および重炭酸アンモニウム化合物は、本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）の反応速度がより優れるため、第４級のアンモニウム化合物であることが好ましい。

水酸化アンモニウム化合物としては、例えば、（ＣＨ_３）_４ＮＯＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）、（Ｃ_２Ｈ_５）_４ＮＯＨ（水酸化テトラエチルアンモニウム）、（Ｃ_３Ｈ_７）_４ＮＯＨ（水酸化テトラプロピルアンモニウム）、（ＰｈＣＨ_２）（ＣＨ_３）_３ＮＯＨ（水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム）、（Ｃ_４Ｈ_９）_４ＮＯＨ（水酸化テトラブチルアンモニウム）、（Ｐｈ）（ＣＨ_３）_３ＮＯＨ（水酸化フェニルトリメチルアンモニウム）、（Ｃ_５Ｈ_１１）_４ＮＯＨ（水酸化テトラブチルアンモニウム）、（Ｃ_１６Ｈ_３３）（ＣＨ_３）_３ＮＯＨ（水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）、（Ｃ_８Ｈ_１７）_３（ＣＨ_３）ＮＯＨ（水酸化トリオクチルメチルアンモニウム）、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２（Ｃ_１０Ｈ_２１）（ＣＨ_３）ＮＯＨ（水酸化ジオクチルデシルメチルアンモニウム）、（Ｃ_８Ｈ_１７）（Ｃ_１０Ｈ_２１）_２（ＣＨ_３）ＮＯＨ（水酸化オクチルジデシルメチルアンモニウム）、（Ｃ_１０Ｈ_２１）_３（ＣＨ_３）ＮＯＨ（水酸化トリデシルメチルアンモニウム）、（Ｃ_８Ｈ_１７）_４ＮＯＨ（水酸化テトラオクチルアンモニウム）および（ＰｈＣＨ_２）（Ｃ_２Ｈ_５）ＮＯＨ（水酸化ベンジルトリエチルアンモニウム）が挙げられる。

炭酸アンモニウム化合物としては、例えば、［（ＣＨ_３）_４Ｎ］_２ＣＯ_３（炭酸テトラメチルアンモニウム）、［（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ］_２ＣＯ_３（炭酸テトラエチルアンモニウム）、［（Ｃ_３Ｈ_７）_４Ｎ］_２ＣＯ_３（炭酸テトラプロピルアンモニウム）、［（ＰｈＣＨ_２）（ＣＨ_３）_３Ｎ］_２ＣＯ_３（炭酸ベンジルトリメチルアンモニウム）、［（Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］_２ＣＯ_３（炭酸テトラブチルアンモニウム）および［（Ｐｈ）（ＣＨ_３）_３Ｎ］_２ＣＯ_３（水酸化フェニルトリメチルアンモニウム）が挙げられる。

重炭酸アンモニウム化合物としては、例えば、（ＣＨ_３）_４ＮＣＯ_３Ｈ（重炭酸テトラメチルアンモニウム）、（Ｃ_２Ｈ_５）_４ＮＣＯ_３Ｈ（重炭酸テトラエチルアンモニウム）、（Ｃ_３Ｈ_７）_４ＮＣＯ_３Ｈ（重炭酸テトラプロピルアンモニウム）、（ＰｈＣＨ_２）（ＣＨ_３）_３ＮＣＯ_３Ｈ（重炭酸ベンジルトリメチルアンモニウム）、（Ｃ_４Ｈ_９）_４ＮＣＯ_３Ｈ（重炭酸テトラブチルアンモニウム）および（Ｐｈ）（ＣＨ_３）_３ＮＣＯ_３Ｈ（重炭酸フェニルトリメチルアンモニウム）が挙げられる。

本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、有機塩基は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。

本発明の製造方法（第１の形態）において、有機塩基の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１モルに対して、通常０．５〜１００モルであり、好ましくは０．５〜７０モルであり、より好ましくは０．５〜４０モルであり、さらに好ましくは０．９〜２０モルである。

本発明の製造方法（第２の形態）において、有機塩基の使用量は、化合物（３）の使用量１モルに対して、通常０．５〜１００モルであり、好ましくは０．５〜７０モルであり、より好ましくは０．５〜４０モルであり、さらに好ましくは０．９〜２０モルである。

＜２個以上のヒドロキシ基を有する化合物＞
２個以上のヒドロキシル基を有する化合物は、通常、有機溶媒または水に溶解する化合物である。

２個以上のヒドロキシル基を有する化合物は、入手が容易であるため、式（４）で表される化合物であることが好ましい。

（式中、
ｍ５は、２〜６の整数を表す。
Ｒ^４は、炭化水素または複素環式化合物から、水素原子をｍ５個除いてなる基を表す。）

ｍ５は、２または３であることが好ましい。

Ｒ^４で表される炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜３６であり、好ましくは１〜１０である。

Ｒ^４で表される複素環式化合物から水素原子をｍ５個除いてなる基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜１０ある。

Ｒ^４は、炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基であることが好ましく、脂肪族炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基であることがより好ましい。

２個以上のヒドロキシ基を有する化合物としては、例えば、式（４−１）〜式（４−１４）が挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）の反応速度がより優れるため、式（４−１）〜式（４−８）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。

本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、２個以上のヒドロキシ基を有する化合物は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。

本発明の製造方法（第１の形態）において、２個以上のヒドロキシ基を有する化合物の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１モルに対して、通常０．０１〜１００モルであり、好ましくは０．０１〜１０モルであり、より好ましくは０．１〜１モルである。

本発明の製造方法（第２の形態）において、２個以上のヒドロキシ基を有する化合物の使用量は、化合物（３）の使用量１モルに対して、通常０．０１〜１００モルであり、好ましくは０．０１〜１０モルであり、より好ましくは０．１〜１モルである。

＜有機溶媒＞
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）は、有機溶媒の存在下において行われることが好ましい。

本発明の製造方法（第１の形態）は、
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物（１）と、
Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物と、有機溶媒を供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物および有機溶媒の存在下で、
化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含む、化合物の製造方法であることが好ましい。

また、本発明の製造方法（第２の形態）は、
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（３）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物と、有機溶媒とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物および有機溶媒の存在下で、
化合物（３）同士を反応させる工程とを含む、化合物の製造方法であることが好ましい。

有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、1，４−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン等のケトン溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；アセトニトリル等のニトリル溶媒；クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。

有機溶媒は、水と任意の割合で混ざり合わないものが好ましい。具体的には、好ましくは芳香族炭化水素溶媒またはエーテル溶媒であり、より好ましくはトルエン、キシレンまたはメシチレンである。

本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、有機溶媒は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。

本発明の製造方法（第１の形態）において、有機溶媒の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１００質量部に対して、通常１０質量部〜１０００００質量部であり、好ましくは１０００質量部〜５００００質量部であり、より好ましくは２０００質量部〜２００００質量部である。

本発明の製造方法（第２の形態）において、有機溶媒の使用量は、化合物（３）の使用量１００質量部に対して、通常１０質量部〜１０００００質量部であり、好ましくは１０００質量部〜５００００質量部であり、より好ましくは２０００質量部〜２００００質量部である。

＜反応容器＞
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、
反応容器は、特に限定されないが、例えば、ガラス製の反応容器、ステンレス鋼製の反応容器およびフッ素樹脂製の反応容器が挙げられる。また、反応容器の形状は、特に限定されないが、例えば、球状の反応容器および円筒状の反応容器が挙げられる。

＜供給工程＞
本発明の製造方法（第１の形態）において、
供給する工程における温度は、後述する化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程における温度と同じであっても異なっていてもよい。

本発明の製造方法（第１の形態）において、
供給する工程における圧力は、通常大気圧である。

本発明の製造方法（第１の形態）において、
供給する工程における供給順序は特に制限されない。すなわち、反応容器内に、化合物（１）、化合物（２）、遷移金属触媒、有機塩基、および、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物をまとめて供給してもよいし、反応容器内に、化合物（１）、化合物（２）、遷移金属触媒、有機塩基、および、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物からなる群から選ばれる一部のものを供給した後、撹拌しながら、残りのものを加えて混合してもよい。

本発明の製造方法（第２の形態）において、
供給する工程における温度は、後述する化合物（３）同士を反応させる工程における温度と同じであっても異なっていてもよい。

本発明の製造方法（第２の形態）において、
供給する工程における圧力は、通常大気圧である。

本発明の製造方法（第２の形態）において、
供給する工程における供給順序は特に制限されない。すなわち、反応容器内に、化合物（３）、遷移金属触媒、有機塩基、および、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物をまとめて供給してもよいし、反応容器内に、化合物（３）、遷移金属触媒、有機塩基、および、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物からなる群から選ばれる一部のものを供給した後、攪拌しながら、残りのものを加えて混合してもよい。

＜反応工程＞
本発明の製造方法（第１の形態）において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下において、化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程における温度は、通常０〜２００℃であり、好ましくは２０〜１５０℃であり、より好ましくは５０〜１００℃である。

本発明の製造方法（第１の形態）において、
反応させる工程における時間は、通常０．１〜４８時間であり、好ましくは０．５〜２４時間であり、より好ましくは０．５〜８時間である。

本発明の製造方法（第１の形態）において、
反応させる工程における圧力は、通常大気圧である。

本発明の製造方法（第２の形態）において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下において、化合物（３）同士を反応させる工程における温度は、通常０〜２００℃であり、好ましくは２０〜１５０℃であり、より好ましくは５０〜１００℃である。

本発明の製造方法（第２の形態）において、
反応させる工程における時間は、通常０．１〜４８時間であり、好ましくは０．５〜２４時間であり、より好ましくは０．５〜８である。

本発明の製造方法（第２の形態）において、
反応させる工程における圧力は、通常大気圧である。

＜使用量等＞
本発明の製造方法（第１の形態）において、
化合物（１）の使用量は、化合物（２）の使用量１モルに対して、通常０．１〜１０モルであり、好ましくは０．２〜５モルであり、より好ましくは０．５〜２モルである。

本発明の製造方法（第１の形態）において、
化合物（１）は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。化合物（２）は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。

本発明の製造方法（第２の形態）において、
化合物（３）は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。

＜反応生成物＞
本発明の製造方法（第１の形態）において、
化合物（１）が有するＡ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基と、化合物（２）が有するＢ群から選ばれる少なくとも１つの基とがカップリング反応する。その結果、化合物（１）においてＡ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基が結合している原子と、化合物（２）においてＢ群から選ばれる少なくとも１つの基が結合している原子とが結合した反応生成物が得られる。反応生成物は、低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。

本発明の製造方法（第２の形態）において、
化合物（３）が有するＡ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基と、他の化合物（３）が有するＢ群から選ばれる少なくとも１つの基とがカップリング反応する。その結果、化合物（３）においてＡ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基が結合している原子と、他の化合物（３）においてＢ群から選ばれる少なくとも１つの基が結合している原子とが結合した反応生成物が得られる。反応生成物は、通常、高分子有機化合物である。

本発明の製造方法（第１の形態）において、
式（１１）で表される化合物（ｍ１が１）と、式（１２）で表される化合物（ｍ２が１）とが反応すると、式（２１）で表される反応生成物が得られる。
Ｒ^１−Ｒ^２ （２１）

本発明の製造方法（第１の形態）において、
式（１１）で表される化合物（ｍ１が２）と、式（１２）で表される化合物（ｍ２が１）とが反応すると、式（２２）で表される反応生成物および式（２３）で表される反応生成物が得られる。
Ｘ^１−Ｒ^１−Ｒ^２ （２２）
Ｒ^２−Ｒ^１−Ｒ^２ （２３）

本発明の製造方法（第１の形態）において、
式（１１）で表される化合物（ｍ１が１）と、式（１２）で表される化合物（ｍ２が２）とが反応すると、式（２４）で表される反応生成物および式（２５）で表される反応生成物が得られる。
Ｒ^１−Ｒ^２−Ｘ^２ （２４）
Ｒ^１−Ｒ^２−Ｒ^１ （２５）

本発明の製造方法（第１の形態）において、
式（１１）で表される化合物（ｍ１が２）と、式（１２）で表される化合物（ｍ２が２）とが反応すると、式（２６）で表される構成単位を含む反応生成物が得られる。式（２６）で表される構成単位を含む反応生成物は、通常、高分子有機化合物である。式（１１）で表される化合物（ｍ１が２）および式（１２）で表される化合物（ｍ２が２）の使用量を調整することで、式（２６）で表される構成単位を含む反応生成物（高分子有機化合物）のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量を調整することができる。

（式中、ｎは重合度を表す。）

本発明の製造方法（第２の形態）において、
式（１３）で表される化合物（ｍ３が１、ｍ４が１）同士が反応すると、式（２７）で表される構成単位を含む反応生成物が得られる。式（２７）で表される構成単位を含む反応生成物は、通常、高分子有機化合物である。

（式中、ｎは重合度を表す。）

（２１）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

（２１）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐおよび（１００−ｐ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

式（２２）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

（２３）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

（２３）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐおよび（１００−ｐ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

（２４）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

（２５）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

（２５）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物が挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐおよび（１００−ｐ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

（２６）で表される構成単位を含む反応生成物（高分子有機化合物）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。下記式で表される反応生成物（高分子有機化合物）において、ｎは重合度を表す。

（２７）で表される構成単位を含む反応生成物（高分子有機化合物）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。下記式で表される反応生成物（高分子有機化合物）において、ｎは重合度を表す。

＜その他＞
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、
化合物（１）と化合物（２）との反応後、化合物（３）同士の反応後、
反応混合物と水とを混合し、分液した後、濃縮乾固させる方法、反応混合物と低級アルコール（メタノール等）とを混合し、析出した沈殿をろ過により取り出した後、乾燥させる方法等の公知の方法により、目的とする化合物を取り出すことができる。取り出した化合物は、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー、昇華精製等の公知の方法により精製することができる。

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜液体クロマトグラフィー（ＬＣ）分析条件＞
測定装置：ＣＢＭ−２０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：Ｌ−Ｃｏｌｕｍｎ２ ＯＤＳ（３μｍ、４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：ＴＨＦ
移動相Ｃ：純水
グラジエント：０．０１分 Ａ＝６０％、Ｂ＝０％、Ｃ＝４０％
１０分 Ａ＝６０％、Ｂ＝０％、Ｃ＝４０％
２０分 Ａ＝１００％、Ｂ＝０％、Ｃ＝０％
１００分 Ａ＝１００％、Ｂ＝０％、Ｃ＝０％
１２０分 Ａ＝０％、Ｂ＝１００％、Ｃ＝０％
１３０分 Ａ＝０％、Ｂ＝１００％、Ｃ＝０％
流量：１．０ｍＬ／分
検出波長：２８０ｎｍ

＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８２２ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム：ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：テトラヒドロフラン
流量：１．５ｍＬ／分
検出波長：２２８ｎｍ

＜ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析条件＞
ＧＣ測定装置：ＧＣ−２０１０（株式会社島津製作所製）
カラム：Ｊ＆Ｗ ＤＢ-１ （０．２５ｍｍφ×３０ｍ，１．０μｍ）
カラム温度：４０℃（１０分）→（１０℃／分）→３００℃（２０分）
分析時間（合計）：５６分
注入口温度：２５０℃、検出器温度：２５０℃（ＦＩＤ）
キャリアーガス：ヘリウムガス（流速 約２．６ｍＬ／分）
注入口圧力：８５．３ｋＰａ（制御モード 圧力）
スプリット比：全流量 ４３．１ｍＬ／分 （スプリット比 約１／１５）
注入量：１μＬ

酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析は、ＩＣＳ−２１００（日本ダイオネクス株式会社製）を用いて測定した。

＜比較例１＞ 化合物（５−１）の合成

化合物（１−１）は、国際公開第２００２／０４５１８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−１）は、東京化成工業株式会社製の４-ビフェニルボロン酸を用いた。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−１）（１．９３ｇ）、化合物（２−１）（２．４３ｇ）、フェナントレン（０．３１６ｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１９ｍｇ）およびトルエン（１００ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、２０％の水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１５ｇ）を加え、８６℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物をＬＣ分析したところ、目的物である化合物（５−１）の内部標準基準の収率は、７１％であった。結果を表１に示す。

上記の反応混合物を８６℃で更に１時間攪拌した。得られた反応混合物をＬＣ分析したところ、目的物である化合物（５−１）の内部標準基準の収率は、９９％であった。

＜実施例１＞ 化合物（５−１）の合成

化合物（１−１）は、国際公開第２００２／０４５１８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−１）は、東京化成工業株式会社製の４-ビフェニルボロン酸を用いた。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−１）（１．９３ｇ）、化合物（２−１）（２．４３ｇ）、フェナントレン（０．３１６ｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１８ｍｇ）、トルエン（１００ｇ）およびピナコール（０．２６ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、２０％の水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１５ｇ）を加え、８６℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物をＬＣ分析したところ、目的物である化合物（５−１）の内部標準基準の収率は、９９％であった。結果を表１に示す。

比較例１における化合物（５−１）の収率と、実施例１における化合物（５−１）の収率の比較から、本発明の製造方法は反応速度に優れることがわかる。

＜合成例１＞ 高分子有機化合物Ｐ−１の合成

（式中、ｎは重合度を表す。）

化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４５1８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、米国特許第６１６９１６３号明細書に記載の方法に従って合成した。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（７．２２ｇ）、化合物（２−２）（９．９０ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（４．１５ｍｇ）およびトルエン（１３１ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（１０８ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．５１ｇ）を加え、８６℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（１０９６ｇ）を加えて希釈分液し、水（３２４ｇ）を加えて分液した。得られたトルエン層をメタノール（６８５３ｇ）に滴下した後、１時間撹拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取し、乾燥させることにより、高分子有機化合物Ｐ−１（１０．２ｇ）を得た。

高分子有機化合物Ｐ−１をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は３．５×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０５×１０^５であった。

高分子有機化合物Ｐ−１を酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−１の臭素原子含有量は、３７００質量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。

＜比較例２＞ 高分子有機化合物Ｐ−２の合成
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、高分子有機化合物Ｐ−１（４０６ｍｇ）、フェニルボロン酸（７．３５ｍｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（０．１７ｍｇ）、臭化テトラブチルアンモニウム（１９．３ｍｇ）およびトルエン（５．３０ｇ）を加え、８０℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（４．２５ｇ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（２０ｇ）を加えて希釈分液し、水（１２ｇ）を加えて分液した。得られたトルエン層をメタノール（１６９ｇ）に滴下した後、１時間攪拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取し、乾燥させることにより、高分子有機化合物Ｐ−２（３６２ｍｇ）を得た。

高分子有機化合物Ｐ−２を酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−２の臭素原子含有量は、３５００質量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。

＜実施例２＞ 高分子有機化合物Ｐ−３の合成
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、高分子有機化合物Ｐ−１（４０７ｍｇ）、フェニルボロン酸（７．３７ｍｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（０．１７ｍｇ）、臭化テトラブチルアンモニウム（１９．３ｍｇ）、トルエン（５．３０ｇ）およびピナコール（１４．０ｍｇ）を加え、８０℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（４．２５ｇ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（２０ｇ）を加えて希釈分液し、水（１２ｇ）を加えて分液した。得られたトルエン層をメタノール（１６９ｇ）に滴下した後、１時間撹拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取し、乾燥させることにより、高分子有機化合物Ｐ−３（３５３ｍｇ）を得た。

高分子有機化合物Ｐ−３を酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−３の臭素原子含有量は、１３００質量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。

＜実施例３＞ 高分子有機化合物Ｐ−４の合成
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、高分子有機化合物Ｐ−１（４０８ｍｇ）、フェニルボロン酸（７．３５ｍｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（０．１６ｍｇ）、臭化テトラブチルアンモニウム（１９．４ｍｇ）、トルエン（５．３０ｇ）およびトリメチロールエタン（１４．４ｍｇ）を加え、８０℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（４．２５ｇ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（２０ｇ）を加えて希釈分液し、水（１２ｇ）を加えて分液した。得られたトルエン層をメタノール（１６９ｇ）に滴下した後、１時間撹拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取し、乾燥させることにより、高分子有機化合物Ｐ−４（３７５ｍｇ）を得た。

高分子有機化合物Ｐ−４を酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−４の臭素原子含有量は、２４００質量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。

比較例２における高分子有機化合物Ｐ−２の臭素原子含有量と、実施例２における高分子有機化合物Ｐ−３の臭素原子含有量と、実施例３における高分子有機化合物Ｐ−４の臭素原子含有量の比較から、本発明の製造方法は、反応速度に優れることがわかる。

＜比較例３＞ 高分子有機化合物Ｐ−５の合成

（式中、ｎは重合度を表す。）

化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４５1８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、「Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００６，１２，４３５１」に記載の方法に従って合成した。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（２．０１ｇ）、化合物（２−２）（２．０５ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１６ｍｇ）およびトルエン（３６ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（３０ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．１４ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。

得られた反応混合物をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−５のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８．８×１０^２であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は３．０×１０^３であった。結果を表３に示す。

＜実施例４＞ 高分子有機化合物Ｐ−６の合成

化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４１５８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、「Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００６，１２，４３５１」に記載の方法に従って合成した。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（２．０１ｇ）、化合物（２−２）（２．０５ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１６ｍｇ）、トルエン（３６ｇ）およびピナコール（２．０８ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（３０ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．１４ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。

得られた反応混合物をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−６のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は２．１×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６．２×１０^４であった。結果を表３に示す。

＜実施例５＞ 高分子有機化合物Ｐ−７の合成

化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４１５８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、「Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００６，１２，４３５１」に記載の方法に従って合成した。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（２．０１ｇ）、化合物（２−２）（２．０５ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１５ｍｇ）、トルエン（３６ｇ）およびトリメチロールエタン（２．１２ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（３０ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．１４ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。

得られた反応混合物をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−７のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は３．３×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０×１０^５であった。結果を表３に示す。

＜実施例６＞ 高分子有機化合物Ｐ−８の合成

化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４１５８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、「Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００６，１２，４３５１」に記載の方法に従って合成した。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（２．０１ｇ）、化合物（２−２）（２．０５ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１５ｍｇ）、トルエン（３６ｇ）およびカテコール（１．９４ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（３０ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．１４ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。

得られた反応混合物をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−８のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は２．０×１０^３であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．８×１０^４であった。結果を表３に示す。

比較例３における高分子有機化合物Ｐ−５のＭｎおよびＭｗと、実施例４における高分子有機化合物Ｐ−６のＭｎおよびＭｗと、実施例５における高分子有機化合物Ｐ−７のＭｎおよびＭｗと、実施例６における高分子有機化合物Ｐ−８のＭｎおよびＭｗの比較から、本発明の製造方法は、反応速度に優れることがわかる。

＜比較例４＞ 化合物（５−２）の合成

化合物（１−３）は、Ｂｏｒｏｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ社製のフェニルホウ酸を用いた。
化合物（２−３）は、東京化成工業株式会社製の４−ブロモアニソールを用いた。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−３）（１４１ｍｇ）、化合物（２−３）（２０７ｍｇ）、フェナントレン（１５７ｍｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（２．９４ｍｇ）およびトルエン（４．４５ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、２０％の水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３．８１ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、１９％であった。結果を表４に示す。

上記の反応混合物を８６℃で更に３時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、３４％であった。

＜比較例５＞ 化合物（５−２）の合成

化合物（１−３）は、Ｂｏｒｏｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ社製のフェニルホウ酸を用いた。
化合物（２−３）は、東京化成工業株式会社製の４−ブロモアニソールを用いた。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−３）（１４１ｍｇ）、化合物（２−３）（２０５ｍｇ）、フェナントレン（１５７ｍｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（２．９４ｍｇ）、トルエン（４．４５ｇ）およびピナコール（６８．２ｍｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１４％の炭酸ナトリウム水溶液（３．８１ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、７０％であった。結果を表４に示す。

上記の反応混合物を８６℃で更に３時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、９０％であった。

＜実施例７＞ 化合物（５−２）の合成

化合物（１−３）は、Ｂｏｒｏｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ社製のフェニルホウ酸を用いた。
化合物（２−３）は、東京化成工業株式会社製の４−ブロモアニソールを用いた。

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−３）（１４１ｍｇ）、化合物（２−３）（２０６ｍｇ）、フェナントレン（１５７ｍｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（２．９４ｍｇ）、トルエン（４．４５ｇ）およびピナコール（６９．８ｍｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、２０％の水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３．８１ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、９７％であった。結果を表４に示す。

比較例５における化合物（５−２）の収率と、比較例６における化合物（５−２）の収率と、実施例７における化合物（５−２）の収率の比較から、本発明の製造方法は反応速度に優れることがわかる。

Claims (14)

1. 反応容器内に、
   Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物（１）と、
   Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、
   遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
   反応容器内において、
   遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
   化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含む、化合物の製造方法。
   
   ＜Ａ群＞
   塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｃ１で表される基。
   （式中、Ｒ^Ｃ１は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
   ＜Ｂ群＞
   −Ｂ（Ｒ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_３Ｔで表される基、および、−ＢＦ_３Ｔで表される基。
   （式中、
   Ｒ^Ｃ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Ｃ２は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するホウ素原子または酸素原子とともに環を形成していてもよい。
   Ｔは、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子またはセシウム原子を表す。）
2. 前記化合物（１）が、式（１１）で表される化合物であり、前記化合物（２）が、式（１２）で表される化合物である、請求項１に記載の化合物の製造方法。
   

   

   （式中、
   ｍ１は、１〜３の整数を表す。
   Ｒ^１は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基を表す。
   Ｘ^１は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。）
   

   

   （式中、
   ｍ２は、１〜３の整数を表す。
   Ｒ^２は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基を表す。
   Ｘ^２は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
3. 前記Ｒ^１が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ^２が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基である、請求項２に記載の化合物の製造方法。
4. 前記Ｒ^１が、高分子有機化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ^２が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基である、請求項２に記載の化合物の製造方法。
5. 前記Ｒ^１が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ^２が、高分子有機化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基である、請求項２に記載の化合物の製造方法。
6. 反応容器内に、
   Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（３）と、
   遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
   反応容器内において、
   遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
   化合物（３）同士を反応させる工程とを含む、化合物の製造方法。
   
   ＜Ａ群＞
   塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^Ｃ１で表される基。
   （式中、Ｒ^Ｃ１は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
   ＜Ｂ群＞
   −Ｂ（Ｒ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_２で表される基、−Ｂ（ＯＲ^Ｃ２）_３Ｔで表される基、および、−ＢＦ_３Ｔで表される基。
   （式中、
   Ｒ^Ｃ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Ｃ２は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するホウ素原子または酸素原子とともに環を形成していてもよい。
   Ｔは、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子またはセシウム原子を表す。）
7. 前記化合物（３）が、式（１３）で表される化合物である、請求項６に記載の化合物の製造方法。
   

   

   （式中、
   ｍ３は、１〜３の整数を表す。
   ｍ４は、１〜３の整数を表す。
   Ｒ^３は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基を表す。
   Ｘ^３は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。
   Ｘ^４は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
8. 前記Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基が、塩素原子、臭素原子、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
9. 前記Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基が、−Ｂ（ＯＨ）_２で表される基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
10. 前記有機塩基が、水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物または重炭酸アンモニウム化合物である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
11. 前記２個以上のヒドロキシル基を有する化合物が、式（４）で表される化合物である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
    

    

    （式中、
    ｍ５は、２〜６の整数を表す。
    Ｒ^４は、炭化水素または複素環式化合物から、水素原子をｍ５個除いてなる基を表す。）
12. 前記Ｒ^４が、炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基である、請求項１１に記載の化合物の製造方法。
13. 前記式（４）で表される化合物が、式（４−１）〜式（４−８）のいずれかで表される化合物である、請求項１２に記載の化合物の製造方法。
    

    
14. 前記遷移金属触媒が、パラジウム触媒である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。