JPWO2015141555A1 - Dicing sheet and chip manufacturing method using the dicing sheet - Google Patents

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Abstract

基材(2)と、基材(2)の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層(3)とを備えたダイシングシート(1)であって、粘着剤層(3)は、エネルギー重合性化合物(B)を含む粘着剤組成物から形成されたものであり、粘着剤層(3)はエネルギー線照射前の23℃における貯蔵弾性率が135,000Pa以下であり、粘着剤層(3)にエネルギー線を照射する前のダイシングシート(1)について、JIS Z0237:2009に準拠して、ステンレス試験板に対する180°引きはがし粘着力試験を行ったときに測定される粘着力が、10N/25mm以上であり、ダイシングシート(1)の粘着剤層(3)にエネルギー線を照射したのち、当該ダイシングシート(1)について、ガードナー式マンドレル屈曲試験機を用いて、ASTM−D522に基づいて、マンドレルの直径を2mmとして折り曲げ試験を行っても、エネルギー線照射後の粘着剤層(3)に割れが生じない。A dicing sheet (1) comprising a substrate (2) and an adhesive layer (3) laminated on at least one surface of the substrate (2), wherein the adhesive layer (3) is energy polymerized. The pressure-sensitive adhesive layer (3) has a storage elastic modulus at 23 ° C. before irradiation with energy rays of 135,000 Pa or less, and the pressure-sensitive adhesive layer (3 For the dicing sheet (1) before irradiating the energy beam to), the adhesive strength measured when the 180 ° peeling adhesive strength test with respect to the stainless steel test plate is performed according to JIS Z0237: 2009 is 10 N / After irradiating the pressure-sensitive adhesive layer (3) of the dicing sheet (1) with energy rays, the dicing sheet (1) is subjected to a Gardner type mandrel bending tester, Based on the STM-D522, be tested bending diameter of the mandrel as 2 mm, it does not occur cracks in the pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with energy beams (3).

Description

本発明は、保護膜付シリコンウエハ、半導体パッケージなどの半導体関連部材を分割加工することにより形成された部材であるチップを製造する際に使用されるダイシングシートおよびそのダイシングシートを用いるチップの製造方法に関する。  The present invention relates to a dicing sheet used when manufacturing a chip which is a member formed by dividing a semiconductor-related member such as a silicon wafer with a protective film or a semiconductor package, and a method for manufacturing a chip using the dicing sheet About.

保護膜付シリコンウエハ、半導体パッケージなどの半導体関連部材からチップを製造する方法の一例として、次の様な方法が挙げられる。まず、半導体関連部材の一方の面(半導体関連部材がシリコンウエハを備える部材の場合には、シリコンウエハの回路形成面と反対側の面が当該面となる。)に、基材と粘着剤層とを備えた粘着シート(本明細書において「ダイシングシート」という。)を貼付することによって半導体関連部材をダイシングシートに対して固定する。  An example of a method for manufacturing a chip from a semiconductor-related member such as a silicon wafer with a protective film or a semiconductor package is as follows. First, on one surface of the semiconductor-related member (in the case where the semiconductor-related member is a member having a silicon wafer, the surface opposite to the circuit forming surface of the silicon wafer is the surface) and the base material and the adhesive layer The semiconductor-related member is fixed to the dicing sheet by attaching a pressure-sensitive adhesive sheet (referred to as “dicing sheet” in this specification).

次に、このダイシングシートに対して固定された半導体関連部材を、回転刃などを用いて切断分離(ダイシング)して個片化し、ダイシングシート上に複数のチップが近接配置された部材を作製する(ダイシング工程)。  Next, the semiconductor-related member fixed to the dicing sheet is cut and separated (diced) using a rotary blade or the like to divide into pieces, and a member in which a plurality of chips are arranged close to each other on the dicing sheet is produced. (Dicing process).

続いて、この部材におけるダイシングシートをエキスパンド(主面内方向に伸長)して、ダイシングシート上に配置されたチップの間隔を広げる(エキスパンド工程)。こうしてダイシングシート上で互いに離間した状態とされたチップを、個別にピックアップしてダイシングシートから分離させ(ピックアップ工程)、次の工程に移送する。  Subsequently, the dicing sheet in this member is expanded (extends in the main surface direction) to widen the interval between the chips arranged on the dicing sheet (expanding process). The chips thus separated from each other on the dicing sheet are individually picked up, separated from the dicing sheet (pickup process), and transferred to the next process.

ダイシング工程完了後、ピックアップ工程を実施するまでに、上記の粘着剤層の粘着性を低下させる工程を実施することにより、ピックアップ工程の作業性が向上する。この粘着性を低下させる工程のために、通常ダイシングシートの粘着剤層は特定の刺激によりその粘着性が低下するように設計されており、特定の刺激として、たとえば紫外線や電子線などのエネルギー線照射が採用される。  By performing the step of reducing the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer after the completion of the dicing step and before the pickup step, the workability of the pickup step is improved. Due to the process of reducing the tackiness, the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing sheet is usually designed so that the tackiness is lowered by a specific stimulus. As the specific stimulus, for example, energy rays such as ultraviolet rays and electron beams are used. Irradiation is employed.

ダイシング工程やエキスパンド工程では、半導体関連部材が分割されてなるチップとダイシングシートの粘着剤層との間に、外力が付与される。この外力によってチップが粘着剤層から剥離してしまう現象(本明細書において、この現象を「チップ飛散」ともいう。)が生じにくいことが望ましい。  In the dicing process and the expanding process, an external force is applied between the chip formed by dividing the semiconductor-related member and the adhesive layer of the dicing sheet. It is desirable that a phenomenon in which the chip is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer by this external force (this phenomenon is also referred to as “chip scattering” in this specification) is difficult to occur.

ところで、ダイシング工程に供される半導体関連部材が保護膜を備える場合や、半導体チップが樹脂封止されてなる半導体パッケージである場合には、保護膜や封止樹脂は、情報表示のための部材としても使用される場合がある。すなわち、レーザーマーキング処理などを保護膜や封止樹脂の面に対して行って、その表面に凹凸を形成することにより、半導体関連部材やチップに関する情報(たとえば文字や記号等からなるもの)を視認可能に表示させる場合がある。  By the way, when the semiconductor-related member provided for the dicing process includes a protective film, or when the semiconductor chip is a semiconductor package formed by resin-sealing, the protective film and the sealing resin are members for displaying information. May also be used. In other words, by performing laser marking processing on the surface of the protective film or sealing resin and forming irregularities on the surface, information related to semiconductor-related members and chips (for example, letters and symbols) can be visually recognized. It may be displayed as possible.

このように凹凸を有する面からなる被着面にダイシングシートの粘着剤層が貼着していると、被着面の凹部(本明細書において、「凹陥部」ともいう。)に、粘着剤層が入り込み、ピックアップ工程においてダイシングシートからチップをピックアップした際に、チップの凹陥部内に粘着剤層を構成する材料が残留する現象(本明細書において、この現象を「凹陥部への物質残留」ともいう。)が生じるという問題が起こる場合があった。  When the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing sheet is attached to the adherend surface having the uneven surface as described above, the pressure-sensitive adhesive is provided in a concave portion (also referred to as a “concave portion” in the present specification) of the adherend surface. Phenomenon in which the material constituting the adhesive layer remains in the recessed portion of the chip when the layer enters and the chip is picked up from the dicing sheet in the pickup process (this phenomenon is referred to as “substance remaining in the recessed portion” in this specification). There is a case where a problem occurs.

この凹陥部への物質残留に関連し、特許文献1には、少なくとも一方の面に、情報の記録による凹凸樹脂面をもつ硬化樹脂層が設けられた半導体デバイスをダイシングするに際し、前記硬化樹脂層の凹凸樹脂面に貼着され、該半導体デバイスを固定するために用いられるダイシング用粘着テープにおいて、基材フィルムと、その上に設けられたエネルギー線硬化型の粘着剤層を有し、かつ該粘着剤層のエネルギー線硬化前の温度25℃における貯蔵弾性率が、1.0×10Pa以上であることを特徴とするダイシング用粘着テープが開示されている。In relation to the substance remaining in the recessed portion, Patent Document 1 discloses that the cured resin layer is used when dicing a semiconductor device having a cured resin layer having an uneven resin surface by information recording on at least one surface. In the adhesive tape for dicing that is attached to the concavo-convex resin surface and used to fix the semiconductor device, the substrate film, and an energy ray-curable adhesive layer provided thereon, and An adhesive tape for dicing is disclosed in which the storage elastic modulus of the adhesive layer at a temperature of 25 ° C. before curing with energy rays is 1.0 × 10 5 Pa or more.

特開2005−277297号公報JP 2005-277297 A

特許文献1に開示されるダイシング用粘着テープ(ダイシングシート)は、エネルギー線が照射される前の状態にある粘着剤層の貯蔵弾性率を高めることにより、粘着剤層を構成する材料の凹陥部への入り込みを抑制して、凹陥部内への物質残留を生じにくくしている。  The adhesive tape for dicing (dicing sheet) disclosed in Patent Document 1 is a concave portion of a material constituting the adhesive layer by increasing the storage elastic modulus of the adhesive layer in a state before being irradiated with energy rays. This prevents the material from entering into the recessed portion.

本発明は、特許文献1とは異なる観点から、ダイシング工程中のチップ飛散を生じにくくすることおよび凹陥部内への物質残留を生じにくくすることを両立しうるダイシングシートを提供すること、およびそのダイシングシートを用いるチップの製造方法を提供することを目的とする。  The present invention provides a dicing sheet that can make it difficult to cause chip scattering during the dicing process and hardly cause substance residue in the recessed portion, and dicing from the viewpoint different from Patent Document 1. It aims at providing the manufacturing method of the chip | tip which uses a sheet | seat.

上記目的を達成するために、本発明者らが検討したところ、次の知見を得た。
(I)エネルギー線が照射される前の粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率(単位:Pa、本明細書において、「照射前貯蔵弾性率」ともいう。)に上限を設けるとともに、エネルギー線が照射される前のダイシングシートについての、JIS Z0237:2009に規定されるステンレス試験板に対する180°引きはがし試験により測定された粘着力(単位:N/25mm、本明細書において、「照射前粘着力」ともいう。)に下限を設けることによって、チップ飛散を生じにくくすることができる。
(II)エネルギー線照射後の粘着剤層の耐屈曲性を高めることによって凹陥部内への物質残留を生じにくくすることができる。かかる耐屈曲性は、ダイシングシートの折り曲げ試験や、粘着剤層の破断伸度により評価することが可能である。
When the present inventors examined in order to achieve the said objective, the following knowledge was acquired.
(I) An upper limit is set for the storage elastic modulus at 23 ° C. (unit: Pa, also referred to as “storage elastic modulus before irradiation” in the present specification) of the pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with energy rays, and energy rays Adhesive strength measured by a 180 ° peeling test with respect to a stainless steel test plate specified in JIS Z0237: 2009 (unit: N / 25 mm, in this specification, “adhesion before irradiation”) By providing a lower limit to the “force”, chip scattering can be made difficult to occur.
(II) By increasing the bending resistance of the pressure-sensitive adhesive layer after energy beam irradiation, it is possible to make it difficult for the substance to remain in the recessed portion. Such bending resistance can be evaluated by a bending test of the dicing sheet or a breaking elongation of the pressure-sensitive adhesive layer.

かかる知見に基づき完成された本発明は、次のとおりである。
(1)基材と、前記基材の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層とを備えたダイシングシートであって、前記粘着剤層は、エネルギー線重合性官能基を有する化合物であるエネルギー重合性化合物(B)を含む粘着剤組成物から形成されたものであり、前記粘着剤層はエネルギー線照射前の23℃における貯蔵弾性率が135,000Pa以下であり、前記粘着剤層にエネルギー線を照射する前の前記ダイシングシートについて、JIS Z0237:2009に準拠して、ステンレス試験板に対する180°引きはがし粘着力試験を行ったときに測定される粘着力が、10N/25mm以上であり、前記ダイシングシートの前記粘着剤層にエネルギー線を照射したのち、当該ダイシングシートについて、ガードナー式マンドレル屈曲試験機を用いて、ASTM−D522に基づいて、マンドレルの直径を2mmとして折り曲げ試験を行っても、前記エネルギー線照射後の粘着剤層に割れが生じないことを特徴とするダイシングシート。
The present invention completed based on this knowledge is as follows.
(1) A dicing sheet comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of the base material, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a compound having an energy ray polymerizable functional group The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a polymerizable compound (B), and the pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus at 23 ° C. before irradiation with energy rays of 135,000 Pa or less. About the dicing sheet before irradiating the line, the adhesive strength measured when performing the 180 ° peel adhesive test on the stainless steel test plate in accordance with JIS Z0237: 2009 is 10 N / 25 mm or more, After irradiating the adhesive layer of the dicing sheet with an energy ray, the dicing sheet is subjected to a Gardner mandrel bending test. Using, dicing sheet based on ASTM-D522, be tested bending diameter of the mandrel as 2 mm, characterized in that the crack in the adhesive layer after the energy ray irradiation does not occur.

(2)前記折り曲げ試験において、マンドレルの直径を1mmとしても、前記エネルギー線照射後の粘着剤層に割れが生じない、上記(1)に記載のダイシングシート。(2) The dicing sheet according to (1), wherein in the bending test, even when the diameter of the mandrel is 1 mm, the pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with the energy beam does not crack.

(3)前記粘着剤層の厚さが25μm以下である、上記(1)または(2)に記載のダイシングシート。(3) The dicing sheet according to (1) or (2), wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 25 μm or less.

(4)前記粘着剤組成物は、主剤(A)をさらに含むこと、および前記エネルギー重合性化合物(B)が前記主剤(A)としての機能を有する化合物(B)を含むことの少なくとも一方を満たす、上記(1)から(3)のいずれかに記載のダイシングシート。(4) The pressure-sensitive adhesive composition further includes at least one of a main agent (A) and the energy polymerizable compound (B) includes a compound (B A ) having a function as the main agent (A). The dicing sheet according to any one of (1) to (3), wherein

(5)前記エネルギー重合性化合物(B)は、重量平均分子量4,000以下であって、エネルギー線重合性基を有する単官能モノマーおよび多官能のモノマーならびに単官能および多官能のオリゴマーからなる群から選ばれる1種または2種以上からなる、貯蔵弾性率調整機能を有する化合物(B)を含み、前記粘着剤組成物における前記化合物(B)の含有量は、前記粘着剤組成物における前記主剤(A)としての機能を有する物質の含有量100質量部に対して35質量部以上200質量部以下である、上記(4)に記載のダイシングシート。(5) The energy polymerizable compound (B) has a weight average molecular weight of 4,000 or less, and is composed of a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer, and a monofunctional and polyfunctional oligomer having an energy ray polymerizable group. The compound ( BD ) which has a storage elastic modulus adjustment function which consists of 1 type or 2 or more types chosen from these, Content of the said compound ( BD ) in the said adhesive composition is in the said adhesive composition The dicing sheet according to (4), wherein the content is 35 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the substance having a function as the main agent (A).

(6)前記粘着剤組成物は、重量平均分子量4,000以下の貯蔵弾性率調整剤(D)(重量平均分子量4,000以下であって、エネルギー線重合性基を有する単官能モノマーおよび多官能のモノマーならびに単官能および多官能のオリゴマーからなる群から選ばれる1種または2種以上からなる化合物を除く。)を含有する、上記(1)から(4)のいずれかに記載のダイシングシート。(6) The pressure-sensitive adhesive composition comprises a storage modulus modifier (D) having a weight average molecular weight of 4,000 or less (a monofunctional monomer having a weight average molecular weight of 4,000 or less and having an energy ray polymerizable group and a polyfunctional monomer). The dicing sheet according to any one of (1) to (4) above, which contains a functional monomer and a compound consisting of one or more selected from the group consisting of monofunctional and polyfunctional oligomers). .

(7)上記(1)から(6)のいずれかに係るダイシングシートの前記粘着剤層側の面を、半導体関連部材の面に貼付し、前記ダイシングシート上の前記半導体関連部材を切断して個片化し、複数のチップを得る、デバイスチップの製造方法であって、前記ダイシングシートの前記粘着剤層側の面が貼付される前記半導体関連部材の面は凹部を有する、チップの製造方法。(7) The surface on the pressure-sensitive adhesive layer side of the dicing sheet according to any one of (1) to (6) is affixed to the surface of a semiconductor-related member, and the semiconductor-related member on the dicing sheet is cut. A method for manufacturing a device chip, which is divided into individual pieces to obtain a plurality of chips, wherein the surface of the semiconductor-related member to which the surface on the adhesive layer side of the dicing sheet is attached has a recess.

本発明に係るダイシングシートは、粘着剤層の照射前貯蔵弾性率が135,000Pa以下であるとともに、照射前粘着力が10N/25mm以上であるため、ダイシング工程においてチップ飛散が生じにくい。また、本発明に係るダイシングシートはエネルギー線照射後の粘着剤層が耐屈曲性に優れるため、凹陥部内に入り込んだ粘着剤層を構成する材料がピックアップ時に粘着剤層との間で破断しにくい。それゆえ、本発明に係るダイシングシートは凹陥部内への物質残留が生じにくい。
したがって、本発明に係るダイシングシートを用いることにより、ダイシング工程やピックアップ工程において不具合が生じにくくなって、品質に優れるチップを生産性高く製造することが可能となる。
In the dicing sheet according to the present invention, the pre-irradiation storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is 135,000 Pa or less, and the pre-irradiation adhesive force is 10 N / 25 mm or more, so that chip scattering hardly occurs in the dicing process. Moreover, since the pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with energy rays is excellent in bending resistance in the dicing sheet according to the present invention, the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer that has entered the recessed portion is less likely to break between the pressure-sensitive adhesive layer during pickup. . Therefore, the dicing sheet according to the present invention is unlikely to cause a substance residue in the recessed portion.
Therefore, the use of the dicing sheet according to the present invention makes it difficult for problems to occur in the dicing process and the pick-up process, and it is possible to manufacture a chip having excellent quality with high productivity.

本発明の一実施形態に係るダイシングシートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the dicing sheet which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
図1に示されるように、本発明の一実施形態に係るダイシングシート1は、基材2と、基材2の一方の面に積層された粘着剤層3とを備える。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
As shown in FIG. 1, a dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention includes a base material 2 and a pressure-sensitive adhesive layer 3 laminated on one surface of the base material 2.

1.基材
本実施形態に係るダイシングシート1の基材2は、ダイシング工程の後に行われるエキスパンド工程などにおいて破断しない限り、その構成材料は特に限定されず、通常は樹脂系の材料を主材とするフィルムから構成される。そのフィルムの具体例として、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム等のエチレン系共重合フィルム;低密度ポリエチレン(LDPE)フィルム、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)フィルム、高密度ポリエチレン(HDPE)フィルム等のポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、エチレン−ノルボルネン共重合体フィルム、ノルボルネン樹脂フィルム等のポリオレフィン系フィルム;ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム等のポリ塩化ビニル系フィルム;ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステル系フィルム;ポリウレタンフィルム;ポリイミドフィルム;ポリスチレンフィルム;ポリカーボネートフィルム;フッ素樹脂フィルムなどが挙げられる。またこれらの架橋フィルム、アイオノマーフィルムのような変性フィルムも用いられる。上記の基材2はこれらの1種からなるフィルムでもよいし、さらにこれらを2種類以上組み合わせた積層フィルムであってもよい。なお、本明細書における「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語についても同様である。
1. Base material The base material 2 of the dicing sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is not broken in an expanding process or the like performed after the dicing process. Usually, a resin-based material is a main material. Consists of film. Specific examples of such films include ethylene-copolymer films such as ethylene-vinyl acetate copolymer films, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer films, and ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer films; low density Polyethylene (LDPE) film, linear low density polyethylene (LLDPE) film, polyethylene film such as high density polyethylene (HDPE) film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, ethylene-norbornene copolymer film, Polyolefin film such as norbornene resin film; Polyvinyl chloride film such as polyvinyl chloride film and vinyl chloride copolymer film; Polyethylene terephthalate film, Polybutylene tele Polyester film of tallate films; polyurethane film; polyimide film; polystyrene films; polycarbonate films; and fluorine resin film. Further, modified films such as these crosslinked films and ionomer films are also used. The substrate 2 may be a film made of one of these, or may be a laminated film in which two or more of these are combined. In addition, “(meth) acrylic acid” in the present specification means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms.

基材2を構成するフィルムは、エチレン系共重合フィルムおよびポリオレフィン系フィルムの少なくとも一種を備えることが好ましい。
エチレン系共重合フィルムは共重合比を変えることなどによりその機械特性を広範な範囲で制御することが容易である。このため、エチレン系共重合フィルムを備える基材2は本実施形態に係るダイシングシート1の基材として求められる機械特性を満たしやすい。また、エチレン系共重合フィルムは粘着剤層3に対する密着性が比較的高いため、ダイシングシートとして使用した際に基材2と粘着剤層3との界面での剥離が生じにくい。
The film constituting the substrate 2 preferably includes at least one of an ethylene copolymer film and a polyolefin film.
It is easy to control the mechanical characteristics of an ethylene copolymer film in a wide range by changing the copolymerization ratio. For this reason, the base material 2 provided with an ethylene-type copolymer film is easy to satisfy | fill the mechanical characteristic calculated | required as a base material of the dicing sheet 1 which concerns on this embodiment. Moreover, since the ethylene-based copolymer film has relatively high adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer 3, peeling at the interface between the substrate 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 3 is less likely to occur when used as a dicing sheet.

エチレン系共重合フィルムおよびポリオレフィン系フィルムは、ダイシングシートとしての特性に悪影響を及ぼす成分(例えば、ポリ塩化ビニル系フィルムなどでは、当該フィルムに含有される可塑剤が基材2から粘着剤層3へと移行し、さらに粘着剤層3の基材2に対向する側と反対側の面に分布して、粘着剤層3の被着体に対する粘着性を低下させる場合がある。)の含有量が少ないため、粘着剤層3の被着体に対する粘着性が低下するなどの問題が生じにくい。すなわち、エチレン系共重合フィルムおよびポリオレフィン系フィルムは化学的な安定性に優れる。  The ethylene copolymer film and the polyolefin film are components that adversely affect the properties as a dicing sheet (for example, in the case of a polyvinyl chloride film, the plasticizer contained in the film is transferred from the substrate 2 to the adhesive layer 3). And further distributed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3 opposite to the side facing the substrate 2 to reduce the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 to the adherend). Since there are few, problems, such as the adhesiveness with respect to the adherend of the adhesive layer 3, fall, are hard to arise. That is, the ethylene copolymer film and the polyolefin film are excellent in chemical stability.

基材2は、上記の樹脂系材料を主材とするフィルム内に、顔料、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、フィラー等の各種添加剤が含まれていてもよい。顔料としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。また、フィラーとして、メラミン樹脂のような有機系材料、シリカのような無機系材料およびニッケル粒子のような金属系材料が例示される。こうした添加剤の含有量は特に限定されないが、基材2が所望の機能を発揮し、平滑性や柔軟性を失わない範囲に留めるべきである。  The base material 2 may contain various additives such as pigments, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, fillers, and the like in a film mainly composed of the above-described resin-based material. Examples of the pigment include titanium dioxide and carbon black. Examples of the filler include organic materials such as melamine resin, inorganic materials such as silica, and metal materials such as nickel particles. The content of such additives is not particularly limited, but should be limited to a range in which the substrate 2 exhibits a desired function and does not lose smoothness and flexibility.

粘着剤層3を硬化するために照射するエネルギー線として紫外線を用いる場合には、基材2は紫外線に対して透過性を有することが好ましい。なお、エネルギー線として電子線を用いる場合には基材2は電子線の透過性を有していることが好ましい。  In the case where ultraviolet rays are used as energy rays to be irradiated for curing the pressure-sensitive adhesive layer 3, it is preferable that the substrate 2 has transparency to the ultraviolet rays. In addition, when using an electron beam as an energy beam, it is preferable that the base material 2 has the transparency of an electron beam.

また、基材2の粘着剤層3側の面(以下、「基材第一面」ともいう。)には、カルボキシル基、ならびにそのイオンおよび塩からなる群から選ばれる1種または2種以上を有する成分が存在することが好ましい。基材2における上記の成分と粘着剤層3に係る成分(粘着剤層3を構成する成分および架橋剤(C)などの粘着剤層3を形成するにあたり使用される成分が例示される。)とが化学的に相互作用することにより、これらの間で剥離が生じる可能性を低減させることができる。基材第一面にそのような成分を存在させるための具体的な手法は特に限定されない。基材2自体を例えばエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム等として、基材2を構成する材料となる樹脂がカルボキシル基、ならびにそのイオンおよび塩からなる群から選ばれる1種または2種以上を有するものとするのであってもよい。基材第一面に上記成分を存在させる他の手法として、基材2は例えばポリオレフィン系フィルムであって、基材第一面側にコロナ処理が施されていたり、プライマー層が設けられていたりしてもよい。また、基材2の基材第一面と反対側の面には各種の塗膜が設けられていてもよい。  Further, the surface of the substrate 2 on the pressure-sensitive adhesive layer 3 side (hereinafter also referred to as “substrate first surface”) is one or more selected from the group consisting of a carboxyl group and ions and salts thereof. It is preferred that a component having The above components in the substrate 2 and the components related to the pressure-sensitive adhesive layer 3 (components used for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 such as the component constituting the pressure-sensitive adhesive layer 3 and the crosslinking agent (C) are exemplified.) Can interact with each other chemically to reduce the possibility of delamination between them. The specific method for making such a component exist in the base material 1st surface is not specifically limited. The base material 2 itself is, for example, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer film, an ionomer resin film, etc., and the resin that constitutes the base material 2 is selected from the group consisting of carboxyl groups, and ions and salts thereof 1 You may have a seed | species or 2 or more types. As another method for causing the above components to be present on the first surface of the base material, the base material 2 is, for example, a polyolefin film, and the first surface side of the base material is subjected to corona treatment or provided with a primer layer. May be. Various coating films may be provided on the surface of the substrate 2 opposite to the substrate first surface.

基材2の厚さはダイシングシート1が前述の各工程において適切に機能できる限り、限定されない。好ましくは20μm以上450μm以下、より好ましくは25μm以上400μm以下、特に好ましくは50μm以上350μm以下の範囲にある。  The thickness of the base material 2 is not limited as long as the dicing sheet 1 can function properly in each of the aforementioned steps. Preferably they are 20 micrometers or more and 450 micrometers or less, More preferably, they are 25 micrometers or more and 400 micrometers or less, Especially preferably, they are the range of 50 micrometers or more and 350 micrometers or less.

本実施形態における基材2の破断伸度は、23℃、相対湿度50%のときに測定した値として100%以上であることが好ましく、特に200%以上1000%以下であることが好ましい。ここで、本明細書において、破断伸度はJIS K7161:1994(ISO 527−1 1993)に準拠した引張り試験における、試験片破壊時の試験片の長さの元の長さに対する伸び率である。上記の破断伸度が100%以上である基材2は、エキスパンド工程の際に破断しにくく、半導体関連部材を切断して形成したデバイスチップを離間し易いものとなる。  The elongation at break of the substrate 2 in the present embodiment is preferably 100% or more, particularly preferably 200% or more and 1000% or less, as a value measured at 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Here, in this specification, the elongation at break is the elongation ratio of the length of the test piece at the time of breaking the test piece to the original length in a tensile test based on JIS K7161: 1994 (ISO 527-1 1993). . The base material 2 having the elongation at break of 100% or more is not easily broken during the expanding step, and the device chip formed by cutting the semiconductor-related member is easily separated.

また、本実施形態における基材2の25%ひずみ時引張応力は5N/10mm以上15N/10mm以下であることが好ましく、最大引張応力は15MPa以上50MPa以下であることが好ましい。ここで25%ひずみ時引張応力および最大引張応力はJIS K7161:1994に準拠した試験により測定される。25%ひずみ時引張応力が5N/10mm未満であったり、最大引張応力が15MPa未満であったりすると、ダイシングシート1に半導体関連部材を貼着した後、リングフレームなどの枠体に固定した際、基材2が柔らかいために弛みが発生することが懸念され、この弛みは搬送エラーの原因となることがある。一方、25%ひずみ時引張応力が15N/10mmを超えたり、最大引張応力が50MPaを超えたりすると、エキスパンド工程時にリングフレームからダイシングシート1自体が剥がれたりするなどの問題が生じやすくなることが懸念される。なお、上記の破断伸度、25%ひずみ時引張応力、最大引張応力は基材2における原反の長尺方向について測定した値を指す。  In addition, the tensile stress at 25% strain of the base material 2 in this embodiment is preferably 5 N / 10 mm or more and 15 N / 10 mm or less, and the maximum tensile stress is preferably 15 MPa or more and 50 MPa or less. Here, the tensile stress at the time of 25% strain and the maximum tensile stress are measured by a test according to JIS K7161: 1994. When the tensile stress at 25% strain is less than 5 N / 10 mm or the maximum tensile stress is less than 15 MPa, after pasting a semiconductor-related member on the dicing sheet 1 and fixing it to a frame such as a ring frame, Since the base material 2 is soft, there is a concern that slack may occur, and this slack may cause a conveyance error. On the other hand, if the tensile stress at 25% strain exceeds 15 N / 10 mm or the maximum tensile stress exceeds 50 MPa, there is a concern that problems such as peeling of the dicing sheet 1 itself from the ring frame may easily occur during the expanding process. Is done. The elongation at break, the tensile stress at 25% strain, and the maximum tensile stress are values measured in the longitudinal direction of the original fabric in the substrate 2.

2.粘着剤層
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1が備える粘着剤層3はエネルギー線重合性官能基を有する化合物であるエネルギー重合性化合物(B)を含む粘着剤組成物から形成される。これにより、粘着剤層3がかかる化合物を含有することになり、後述するように、粘着剤層3の物性をエネルギー線を照射する前後で変化させることができる。
2. Adhesive Layer The adhesive layer 3 provided in the semiconductor-related member processing sheet 1 according to the present embodiment is formed from an adhesive composition containing an energy polymerizable compound (B) that is a compound having an energy ray polymerizable functional group. . Thereby, the adhesive layer 3 contains such a compound, and as will be described later, the physical properties of the adhesive layer 3 can be changed before and after the irradiation with energy rays.

この粘着剤組成物は、主剤(A)をさらに含むこと、およびエネルギー重合性化合物(B)が主剤(A)としての機能を有する化合物(B)を含むことの少なくとも一方を満たすことが好ましい。エネルギー線重合性化合物(B)が化合物(B)を含有する場合には、粘着剤組成物は、化合物(B)以外に別途主剤(A)となる成分を含有しないこともある。粘着剤組成物は、必要に応じ、さらに架橋剤(C)などを含有してもよい。以下、粘着剤組成物を構成する成分について説明する。This pressure-sensitive adhesive composition preferably satisfies at least one of further containing a main agent (A) and that the energy polymerizable compound (B) contains a compound (B A ) having a function as the main agent (A). . In the case where the energy beam polymerizable compound (B) contains the compound (B A ), the pressure-sensitive adhesive composition may not contain a component that becomes the main agent (A) separately from the compound (B A ). The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking agent (C) or the like as necessary. Hereinafter, the component which comprises an adhesive composition is demonstrated.

(1)主剤(A)
主剤(A)の種類は、特に限定されないが、粘着剤層、特にエネルギー線を照射する前の粘着剤層に適切な粘着性を容易に付与できるものが好ましい。かかる主剤(A)として、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系等の樹脂材料が例示される。以下、アクリル系の材料の一種であるアクリル系重合体(A1)についてやや詳しく説明する。
(1) Main agent (A)
Although the kind of main ingredient (A) is not specifically limited, The thing which can provide suitable adhesiveness easily to an adhesive layer, especially the adhesive layer before irradiating an energy ray is preferable. Examples of the main agent (A) include rubber-based, acrylic-based, silicone-based, and polyvinyl ether-based resin materials. Hereinafter, the acrylic polymer (A1) which is a kind of acrylic material will be described in some detail.

本実施形態に係る粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物はアクリル系重合体(A1)を含有してもよい。この粘着剤組成物から形成された粘着剤層3において、アクリル系重合体(A1)は少なくともその一部が後述する架橋剤(C)と架橋反応を行って架橋物として含有される場合もある。  The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 according to this embodiment may contain an acrylic polymer (A1). In the pressure-sensitive adhesive layer 3 formed from this pressure-sensitive adhesive composition, at least a part of the acrylic polymer (A1) may be contained as a cross-linked product by performing a cross-linking reaction with a cross-linking agent (C) described later. .

アクリル系重合体(A1)としては、従来公知のアクリル系の重合体を用いることができる。アクリル系重合体(A1)のポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)は、塗工時の造膜性の観点から1万以上200万以下であることが好ましく、10万以上150万以下であることがより好ましい。  As the acrylic polymer (A1), a conventionally known acrylic polymer can be used. The polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (A1) is preferably 10,000 or more and 2,000,000 or less, preferably 100,000 or more and 1,500,000 or less, from the viewpoint of film-forming property at the time of coating. More preferred.

なお、本明細書において、粘着剤組成物が含有する成分の重量平均分子量(Mw)とは、その成分が重合体であり不可避的にある程度の分子量分布を有する場合には、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法(GPC)法(ポリスチレン標準)により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量を意味し、その成分がある特定の構造を有する化合物と他の成分(当該化合物を製造する際に生じる副生成物などが例示される。)とからなる場合には、その化合物の分子量(式量)を意味する。ポリスチレン換算重量平均分子量の測定は、たとえば、東ソー社製の高速GPC装置「HLC−8121GPC/HT」に、東ソー社製カラム、TSKguardcolumn HXL−H、TSKgel GMHXL−L(2本)、TSKgel G2000HXLをこの順序で連結したものを用い、溶離液:テトラヒドロフラン、オーブン温度:40℃、試料濃度:0.2%(w/v)、流速1.0ml/分の条件で、検出器を示差屈折率計として行われる。  In the present specification, the weight average molecular weight (Mw) of the component contained in the pressure-sensitive adhesive composition is a gel permeation when the component is a polymer and inevitably has a certain molecular weight distribution. This means the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by the chromatographic method (GPC) method (polystyrene standard), and the component has a specific structure and other components (by-products generated when the compound is produced) Etc.) means the molecular weight (formula weight) of the compound. The polystyrene-converted weight average molecular weight is measured by, for example, using a Tosoh column, TSKguardcolumn HXL-H, TSKgel GMHXL-L (two), TSKgel G2000HXL on a high-speed GPC device “HLC-8121GPC / HT” manufactured by Tosoh. The detector was used as a differential refractometer under the conditions of eluent: tetrahydrofuran, oven temperature: 40 ° C., sample concentration: 0.2% (w / v), flow rate 1.0 ml / min. Done.

また、アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度Tgは、好ましくは−70℃以上30℃以下、さらに好ましくは−60℃以上20℃以下の範囲にある。ガラス転移温度は、Fox式より計算することができる。  The glass transition temperature Tg of the acrylic polymer (A1) is preferably in the range of −70 ° C. or higher and 30 ° C. or lower, more preferably −60 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. The glass transition temperature can be calculated from the Fox equation.

上記アクリル系重合体(A1)は、1種類のアクリル系モノマーから形成された単独重合体であってもよいし、複数種類のアクリル系モノマーから形成された共重合体であってもよいし、1種類または複数種類のアクリル系モノマーとアクリル系モノマー以外のモノマーとから形成された共重合体であってもよい。アクリル系モノマーとなる化合物の具体的な種類は特に限定されず、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、その誘導体(アクリロニトリルなど)が具体例として挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルについてさらに具体例を示せば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の鎖状骨格を有する(メタ)アクリレート;シクロへキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イミドアクリレート等の環状骨格を有する(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート、N−メチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の水酸基以外の反応性官能基を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。また、アクリル系モノマー以外のモノマーとして、エチレン、ノルボルネン等のオレフィン、酢酸ビニル、スチレンなどが例示される。なお、アクリル系モノマーがアルキル(メタ)アクリレートである場合には、そのアルキル基の炭素数は1から18の範囲であることが好ましい。  The acrylic polymer (A1) may be a homopolymer formed from one type of acrylic monomer, or may be a copolymer formed from a plurality of types of acrylic monomers, It may be a copolymer formed from one or more types of acrylic monomers and monomers other than acrylic monomers. Specific types of the compound to be an acrylic monomer are not particularly limited, and specific examples include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, and derivatives thereof (acrylonitrile, etc.). Specific examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and decyl (meth). (Meth) acrylates having a chain skeleton such as acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl ( (Meth) acrylates having a cyclic skeleton such as meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, imide acrylate, etc .; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Having a hydroxyl group etc. (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylates having a reactive functional group other than hydroxyl group such as N- methylaminoethyl (meth) acrylate. Examples of monomers other than acrylic monomers include olefins such as ethylene and norbornene, vinyl acetate, and styrene. When the acrylic monomer is alkyl (meth) acrylate, the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms.

本実施形態に係る粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物が、後述するようにアクリル系重合体(A1)を架橋しうる架橋剤(C)を含有している場合には、アクリル系重合体(A1)が有する反応性官能基の種類は特に限定されず、架橋剤(C)の種類などに基づいて適宜決定すればよい。例えば、架橋剤(C)がポリイソシアネート化合物である場合には、アクリル系重合体(A1)が有する反応性官能基として、水酸基、カルボキシル基、アミノ基などが例示される。これらのうちでも、架橋剤(C)がポリイソシアネート化合物である場合には、イソシアネート基との反応性の高い水酸基を反応性官能基として採用することが好ましい。アクリル系重合体(A1)に反応性官能基として水酸基を導入する方法は特に限定されない。一例として、アクリル系重合体(A1)が2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するアクリレートに基づく構成単位を骨格に含有する場合が挙げられる。  When the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 according to this embodiment contains a cross-linking agent (C) that can cross-link the acrylic polymer (A1) as described later, acrylic The kind of the reactive functional group which the system polymer (A1) has is not particularly limited, and may be appropriately determined based on the kind of the crosslinking agent (C). For example, when the crosslinking agent (C) is a polyisocyanate compound, examples of the reactive functional group that the acrylic polymer (A1) has include a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group. Among these, when a crosslinking agent (C) is a polyisocyanate compound, it is preferable to employ | adopt as a reactive functional group a hydroxyl group with high reactivity with an isocyanate group. The method for introducing a hydroxyl group as a reactive functional group into the acrylic polymer (A1) is not particularly limited. As an example, the case where the acrylic polymer (A1) contains a structural unit based on an acrylate having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate in the skeleton.

(2)エネルギー線重合性化合物(B)
本実施形態に係る粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物が含有するエネルギー線重合性化合物(B)は、エネルギー線重合性基を有し、紫外線、電子線、X線等のエネルギー線の照射を受けて重合反応することができる限り、具体的な構成は特に限定されない。エネルギー線重合性化合物(B)が重合することによって粘着剤層3の粘着性が低下して、ピックアップ工程の作業性が向上する。エネルギー線が照射されるまでは、エネルギー線重合性基の重合反応は実質的に生じないため、本実施形態に係るダイシングシート1の粘着剤層3は、エネルギー線が照射される前の状態において、エネルギー線重合性化合物(B)を含有する。
(2) Energy beam polymerizable compound (B)
The energy ray-polymerizable compound (B) contained in the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 according to the present embodiment has an energy ray-polymerizable group, and energy such as ultraviolet rays, electron beams, and X-rays. The specific configuration is not particularly limited as long as the polymerization reaction can be performed by irradiation of the line. When the energy beam polymerizable compound (B) is polymerized, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is lowered, and the workability of the pickup process is improved. Until the energy beam is irradiated, the polymerization reaction of the energy beam polymerizable group does not substantially occur. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer 3 of the dicing sheet 1 according to this embodiment is in a state before the energy beam is irradiated. And an energy beam polymerizable compound (B).

エネルギー線重合性基の種類は特に限定されない。その具体例として、ビニル基、(メタ)アクリロイル基等のエチレン性不飽和結合を有する官能基などが挙げられる。エネルギー線重合性基はエチレン性不飽和結合を有する官能基であることが好ましく、その中でもエネルギー線が照射されたときの反応性の高さの観点から(メタ)アクリロイル基がより好ましい。  The kind of energy beam polymerizable group is not particularly limited. Specific examples thereof include a functional group having an ethylenically unsaturated bond such as a vinyl group or a (meth) acryloyl group. The energy beam polymerizable group is preferably a functional group having an ethylenically unsaturated bond, and among them, a (meth) acryloyl group is more preferable from the viewpoint of high reactivity when irradiated with energy rays.

エネルギー線重合性化合物(B)の分子量は特に限定されない。その分子量が過度に小さい場合には、製造過程においてその化合物が揮発することが懸念され、このとき粘着剤層3の組成の安定性が低下する。したがって、エネルギー線重合性化合物(B)の分子量は、重量平均分子量(Mw)として100以上とすることが好ましく、200以上とすることがより好ましく、300以上とすることが特に好ましい。  The molecular weight of the energy beam polymerizable compound (B) is not particularly limited. When the molecular weight is excessively small, there is a concern that the compound volatilizes during the manufacturing process, and at this time, the stability of the composition of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is lowered. Therefore, the molecular weight of the energy beam polymerizable compound (B) is preferably 100 or more, more preferably 200 or more, and particularly preferably 300 or more, as the weight average molecular weight (Mw).

エネルギー線重合性化合物(B)は、エネルギー線が照射される前の粘着剤層の貯蔵弾性率を低下させる機能を有する化合物、すなわち、貯蔵弾性率調整機能を有する化合物(B)を含んでいてもよい。このような化合物(B)として、重量平均分子量(Mw)が4,000以下であって、エネルギー線重合性基を有する単官能モノマーおよび多官能のモノマーならびに単官能および多官能のオリゴマーからなる群から選ばれる1種または2種以上からなる化合物が例示される。化合物(B)は、後述する貯蔵弾性率調整剤(D)の一種とも位置付けられうる。The energy ray-polymerizable compound (B) includes a compound having a function of reducing the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before being irradiated with energy rays, that is, a compound (B D ) having a storage elastic modulus adjusting function. May be. Such a compound (B D ) has a weight average molecular weight (Mw) of 4,000 or less and is composed of a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer having an energy ray polymerizable group, and a monofunctional and polyfunctional oligomer. The compound which consists of 1 type, or 2 or more types chosen from a group is illustrated. The compound (B D ) can be positioned as a kind of storage elastic modulus modifier (D) described later.

上記の化合物(B)の具体的な組成は特に限定されない。化合物(B)の具体例として、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエンジメトキシジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ変性(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。粘着剤組成物が主剤(A)としてアクリル系重合体(A1)を含む場合には、アクリル系重合体(A1)への相溶性の高さの観点から、化合物(B)は(メタ)アクリロイル基を有することが好ましい。The specific composition of the compound (B D ) is not particularly limited. Specific examples of the compound (B D ) include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (Meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate, dicyclopentadiene dimethoxydi (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoe Ether (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate oligomer, epoxy-modified (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate. When the pressure-sensitive adhesive composition contains the acrylic polymer (A1) as the main agent (A), the compound (B D ) is (meth) from the viewpoint of high compatibility with the acrylic polymer (A1). It preferably has an acryloyl group.

エネルギー線重合性化合物(B)が1分子中に有するエネルギー線重合性基の数は限定されないが、複数であることが好ましく、3以上であることがより好ましく、5以上であることが特に好ましい。エネルギー線重合性化合物(B)が1分子中に有するエネルギー線重合性基の数の上限としては、16以下であることが好ましく、12以下であることがより好ましい。エネルギー線重合性化合物(B)の重量平均分子量(Mw)が小さい場合には、エネルギー線重合性化合物(B)が1分子中に有するエネルギー線重合性基の数も少なくして均衡を図ることにより、後述する粘着剤層3の耐屈曲性を維持することが容易となる傾向がある。  The number of energy beam polymerizable groups that the energy beam polymerizable compound (B) has in one molecule is not limited, but is preferably a plurality, more preferably 3 or more, and particularly preferably 5 or more. . The upper limit of the number of energy beam polymerizable groups that the energy beam polymerizable compound (B) has in one molecule is preferably 16 or less, and more preferably 12 or less. When the weight average molecular weight (Mw) of the energy beam polymerizable compound (B) is small, the energy beam polymerizable compound (B) should be balanced by reducing the number of energy beam polymerizable groups in one molecule. Therefore, it tends to be easy to maintain the bending resistance of the pressure-sensitive adhesive layer 3 described later.

粘着剤組成物における化合物(B)の含有量は、粘着剤組成物における主剤(A)としての機能を有する物質の含有量(当該物質が、主剤(A)のみからなる場合には主剤(A)の含有量、後述する化合物(B)のみからなる場合には化合物(B)の含有量、主剤(A)と化合物(B)とからなる場合にはこれらの含有量の総和)100質量部に対して35質量部以上200質量部以下とすることが好ましく、45質量部以上120質量部以下とすることがより好ましい。なお、本明細書において、各成分の含有量を示す「質量部」は固形分としての量を意味する。化合物(B)の含有量をこのような範囲とすることで、エネルギー線照射前の状態において粘着剤層3の23℃における貯蔵弾性率を後述する範囲とすることと、エネルギー線照射によって粘着剤層3の粘着性を適切に低下させることとを両立することが容易となる。また、後述する粘着剤層3の耐屈曲性を向上させることが容易となる。The content of the compound (B D ) in the pressure-sensitive adhesive composition is the content of a substance having a function as the main agent (A) in the pressure-sensitive adhesive composition (in the case where the substance consists of the main agent (A), the main agent ( the content of a), the content of the later-described compounds (compound when B a) consisting only of (B a), the sum of these content when consisting main agent (a) and compound (B a) ) It is preferable to set it as 35 to 200 mass parts with respect to 100 mass parts, and it is more preferable to set it as 45 to 120 mass parts. In the present specification, “part by mass” indicating the content of each component means an amount as a solid content. By setting the content of the compound (B D ) in such a range, the storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is set in the range described later in the state before the irradiation with the energy beam, and the adhesive is applied by the energy beam irradiation. It becomes easy to achieve both reducing the adhesiveness of the agent layer 3 appropriately. Moreover, it becomes easy to improve the bending resistance of the adhesive layer 3 described later.

エネルギー線重合性化合物(B)は主剤(A)としての機能を有する化合物(B)を含んでいてもよい。化合物(B)の具体例として、エネルギー線重合性基を有する構成単位を主鎖または側鎖に有する重合体が挙げられる。この場合には、化合物(B)は主剤(A)としての性質を有するため、粘着剤層3を形成するための組成物の組成が簡素化されるなどの利点を有する。The energy beam polymerizable compound (B) may contain a compound (B A ) having a function as the main agent (A). Specific examples of the compound (B A ) include a polymer having a structural unit having an energy ray polymerizable group in the main chain or side chain. In this case, since the compound (B A ) has properties as the main agent (A), it has an advantage that the composition of the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 is simplified.

上記のような主剤(A)の性質を有する化合物(B)は、例えば次のような方法で調製することができる。水酸基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基を含有する(メタ)アクリレートに基づく構成単位およびアルキル(メタ)アクリレートに基づく構成単位を含んでなる共重合体であるアクリル系重合体と、上記の官能基と反応しうる官能基およびエネルギー線重合性基(例えばエチレン性二重結合を有する基)を1分子内に有する化合物とを反応させることにより、エネルギー線重合性基が付加したアクリル系重合体を得ることができる。The compound (B A ) having the properties of the main agent (A) as described above can be prepared, for example, by the following method. Acrylic copolymer which is a copolymer comprising a structural unit based on (meth) acrylate and a structural unit based on alkyl (meth) acrylate containing a functional group such as hydroxyl group, carboxyl group, amino group, substituted amino group, and epoxy group By reacting a polymer with a compound having a functional group capable of reacting with the above functional group and an energy ray polymerizable group (for example, a group having an ethylenic double bond) in one molecule, an energy ray polymerizable group is reacted. An acrylic polymer to which is added can be obtained.

エネルギー線重合性化合物(B)を硬化させるためのエネルギー線としては、電離放射線、すなわち、X線、紫外線、電子線などが挙げられる。これらのうちでも、比較的照射設備の導入の容易な紫外線が好ましい。  Examples of the energy beam for curing the energy beam polymerizable compound (B) include ionizing radiation, that is, X-rays, ultraviolet rays, and electron beams. Among these, ultraviolet rays that are relatively easy to introduce irradiation equipment are preferable.

電離放射線として紫外線を用いる場合には、取り扱いのしやすさから波長200〜380nm程度の紫外線を含む近紫外線を用いればよい。紫外線の光量としては、エネルギー線重合性化合物(B)の種類や粘着剤層3の厚さに応じて適宜選択すればよく、通常50〜500mJ/cm程度であり、100〜450mJ/cmが好ましく、150〜400mJ/cmがより好ましい。また、紫外線照度は、通常50〜500mW/cm程度であり、100〜450mW/cmが好ましく、200〜400mW/cmがより好ましい。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、UV−LEDなどが用いられる。When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, near ultraviolet rays including ultraviolet rays having a wavelength of about 200 to 380 nm may be used for ease of handling. What is necessary is just to select suitably according to the kind of energy-beam polymeric compound (B) and the thickness of the adhesive layer 3, as a light quantity of an ultraviolet-ray, and is about 50-500 mJ / cm < 2 > normally, and 100-450 mJ / cm < 2 >. Is preferable, and 150 to 400 mJ / cm 2 is more preferable. Moreover, ultraviolet illuminance is about 50-500 mW / cm < 2 > normally, 100-450 mW / cm < 2 > is preferable and 200-400 mW / cm < 2 > is more preferable. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, UV-LED etc. are used.

電離放射線として電子線を用いる場合には、その加速電圧については、エネルギー線重合性化合物(B)の種類や粘着剤層3の厚さに応じて適宜選定すればよく、通常加速電圧10〜1000kV程度であることが好ましい。また、照射線量は、エネルギー線重合性化合物(B)が適切に硬化する範囲に設定すればよく、通常10〜1000kradの範囲で選定される。電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。  When an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage may be appropriately selected according to the type of the energy beam polymerizable compound (B) and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3, and usually an acceleration voltage of 10 to 1000 kV. It is preferable that it is a grade. Moreover, what is necessary is just to set an irradiation dose to the range which an energy-beam polymeric compound (B) hardens | cures appropriately, and is normally selected in the range of 10-1000 krad. The electron beam source is not particularly limited, and for example, various electron beam accelerators such as a Cockloft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type are used. be able to.

(3)架橋剤(C)
本実施形態に係る粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物は、前述のように、アクリル系重合体(A1)などの主剤(A)と反応しうる架橋剤(C)を含有してもよい。この場合には、本実施形態に係る粘着剤層3は、主剤(A)と架橋剤(C)との架橋反応により得られた架橋物を含有する。
(3) Crosslinking agent (C)
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 according to this embodiment contains a crosslinking agent (C) that can react with the main agent (A) such as the acrylic polymer (A1). May be. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer 3 according to this embodiment contains a cross-linked product obtained by a cross-linking reaction between the main agent (A) and the cross-linking agent (C).

架橋剤(C)の含有量は特に限定されない。上記の架橋物の形成しやすさの観点から、架橋剤(C)の含有量は主剤(A)100質量部に対して0.02質量部以上とすることが好ましい。養生期間が過度に長くなることを回避すること等の観点から、架橋剤(C)の含有量は主剤(A)100質量部に対して15質量部以下とすることが好ましい。架橋剤(C)の種類としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物等のポリイミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属アルコキシド、金属塩等が挙げられる。これらの中でも、架橋反応を制御しやすいことなどの理由により、架橋剤(C)がポリイソシアネート化合物および/またはポリエポキシ化合物であることが好ましい。  The content of the crosslinking agent (C) is not particularly limited. From the viewpoint of easy formation of the crosslinked product, the content of the crosslinking agent (C) is preferably 0.02 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the main agent (A). From the viewpoint of avoiding an excessively long curing period, the content of the crosslinking agent (C) is preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the main agent (A). Examples of the crosslinking agent (C) include, for example, epoxy compounds, isocyanate compounds, metal chelate compounds, aziridine compounds and other polyimine compounds, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, metal alkoxides, metals Examples include salts. Among these, it is preferable that the crosslinking agent (C) is a polyisocyanate compound and / or a polyepoxy compound because the crosslinking reaction is easily controlled.

ポリイソシアネート化合物は1分子当たりイソシアネート基を2個以上有する化合物であって、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン−4,4"−ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートなどの脂環式イソシアネート化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの鎖状骨格を有するイソシアネートが挙げられる。  The polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups per molecule, for example, aromatic polyisocyanate such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate; dicyclohexylmethane-4,4 "-diisocyanate, bicycloheptane Alicyclic isocyanate compounds such as triisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate; isocyanates having a chain skeleton such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate Can be mentioned.

また、これらの化合物の、ビウレット体、イソシアヌレート体や、これらの化合物と、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の非芳香族性低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などの変性体も用いることができる。上記のポリイソシアネート化合物は1種類であってもよいし、複数種類であってもよい。  Also, biuret bodies, isocyanurate bodies of these compounds, adduct bodies that are reaction products of these compounds with non-aromatic low-molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, trimethylolpropane, castor oil, etc. A modified product of can also be used. The polyisocyanate compound may be one type or a plurality of types.

ポリエポキシ化合物は1分子当たりエポキシ基を2個以上有する化合物であって、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)トルエン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、1,6−ジグリシジルn−ヘキサン、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物等が挙げられる。  The polyepoxy compound is a compound having two or more epoxy groups per molecule, for example, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (N, N-diglycidyl). Aminomethyl) toluene, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-4,4-diaminodiphenylmethane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,6-diglycidyl n- Hexane, bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound and the like can be mentioned.

本実施形態に係る粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物が架橋剤(C)を含有する場合には、その架橋剤(C)の種類などに応じて、適切な架橋促進剤を含有することが好ましい。例えば、架橋剤(C)がポリイソシアネート化合物である場合には、粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物は有機スズ化合物などの有機金属化合物系の架橋促進剤を含有することが好ましい。  When the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 according to this embodiment contains a cross-linking agent (C), an appropriate cross-linking accelerator is added depending on the type of the cross-linking agent (C). It is preferable to contain. For example, when the crosslinking agent (C) is a polyisocyanate compound, the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 preferably contains an organic metal compound-based crosslinking accelerator such as an organic tin compound. .

本実施形態に係る粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物は、重量平均分子量(Mw)が4,000以下であって、エネルギー線が照射される前の粘着剤層の貯蔵弾性率を低下させる機能を有する化合物である貯蔵弾性率調整剤(D)を含有することが好ましい。前述の化合物(B)は、貯蔵弾性率調整剤(D)であってエネルギー線重合性基を有する化合物と位置付けられうる。化合物(B)以外の貯蔵弾性率調整剤(D)として、粘着付与樹脂や可塑剤が例示される。粘着付与樹脂の具体例としては、ロジンおよびその誘導体(具体例として重合化ロジン、エステル化ロジン、重合ロジンエステル、不均化ロジン、およびこれらの水素添加樹脂が挙げられる。)等のロジン系粘着付与樹脂;αピネン樹脂、βピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンとスチレンとの共重合体等のテルペン系粘着付与樹脂;C系石油樹脂、C系石油樹脂、C/C系石油樹脂およびこれらの水素添加樹脂等の石油系樹脂;クマロン樹脂;アルキルフェノール樹脂;キシレン樹脂などが挙げられる。化合物(B)以外の貯蔵弾性率調整剤(D)は、粘着剤組成物が化合物(B)を含む場合に粘着剤層3の貯蔵弾性率を調整する目的や、後述するように、化合物(B)の主剤(A)に対する含有量を低減した場合にこれを補う目的で用いることができる。The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 according to this embodiment has a weight average molecular weight (Mw) of 4,000 or less, and the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before being irradiated with energy rays. It is preferable to contain the storage elastic modulus modifier (D) which is a compound having a function of lowering. The compound (B D ) described above can be regarded as a storage elastic modulus modifier (D) and a compound having an energy ray polymerizable group. Examples of the storage modulus modifier ( D ) other than the compound (B D ) include tackifying resins and plasticizers. Specific examples of the tackifying resin include rosin-based adhesives such as rosin and derivatives thereof (specific examples include polymerized rosin, esterified rosin, polymerized rosin ester, disproportionated rosin, and hydrogenated resins thereof). tackifying resins; alpha pinene resins, beta-pinene resins, terpene phenol resins, terpene-based tackifying resins and copolymers of terpene and styrene; C 5 petroleum resins, C 9 petroleum resins, C 5 / C 9 petroleum Examples thereof include petroleum resins such as resins and hydrogenated resins thereof; coumarone resins; alkylphenol resins; xylene resins. The storage elastic modulus modifier ( D ) other than the compound (B D ) is used for adjusting the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 3 when the pressure-sensitive adhesive composition contains the compound (B A ). When content with respect to the main ingredient (A) of a compound (B D ) is reduced, it can be used for the purpose of compensating for this.

粘着剤組成物が化合物(B)以外の貯蔵弾性率調整剤(D)を含む場合には、粘着剤組成物における貯蔵弾性率調整剤(D)の含有量(当該物質が、化合物(B)を含む場合には、これも含めた総和)は、粘着剤組成物における主剤(A)としての機能を有する物質の含有量(当該物質が、主剤(A)のみからなる場合には主剤(A)の含有量、後述する化合物(B)のみからなる場合には化合物(B)の含有量、主剤(A)と化合物(B)とからなる場合にはこれらの含有量の総和)100質量部に対して35質量部以上200質量部以下とすることが好ましく、45質量部以上120質量部以下とすることがより好ましい。When the pressure-sensitive adhesive composition contains a storage elastic modulus modifier ( D ) other than the compound (B D ), the content of the storage elastic modulus modifier (D) in the pressure-sensitive adhesive composition (the substance is the compound (B D ) in the case where it contains D ), the total amount including this) is the content of the substance having the function as the main ingredient (A) in the pressure-sensitive adhesive composition (when the substance consists of the main ingredient (A) only) the content of (a), the content of the later-described compounds compounds when (B a) consisting only of (B a), the main agent (a) and the compound if consisting (B a) and is of the content The total is preferably 35 to 200 parts by mass, more preferably 45 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

(4)その他の成分
本実施形態に係るダイシングシート1が備える粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物は、上記の成分に加えて、光重合開始剤、粘着付与剤、染料や顔料などの着色材料、難燃剤、フィラー、帯電防止剤等の各種添加剤を含有してもよい。
(4) Other components In addition to the above components, the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 included in the dicing sheet 1 according to this embodiment includes a photopolymerization initiator, a tackifier, a dye and a pigment. Various additives such as coloring materials such as flame retardants, fillers and antistatic agents may be contained.

ここで、光重合開始剤についてやや詳しく説明する。光重合開始剤としては、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物等の光開始剤、アミンやキノン等の光増感剤などが挙げられ、具体的には、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどが例示される。エネルギー線として紫外線を用いる場合には、光重合開始剤を配合することにより照射時間、照射量を少なくすることができる。  Here, the photopolymerization initiator will be described in some detail. Examples of photopolymerization initiators include photoinitiators such as benzoin compounds, acetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanocene compounds, thioxanthone compounds, and peroxide compounds, and photosensitizers such as amines and quinones. 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, dibenzyl, diacetyl, β-chloranthraquinone 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and the like. When ultraviolet rays are used as energy rays, the irradiation time and irradiation amount can be reduced by blending a photopolymerization initiator.

(5)物性、形状等
(5−1)照射前貯蔵弾性率
本実施形態に係るダイシングシート1が備える粘着剤層3は、エネルギー線を照射する前の23℃における貯蔵弾性率(本明細書において「照射前貯蔵弾性率」ともいう。)が135,000Pa以下である。照射前貯蔵弾性率がこの範囲を満たすことによって、粘着剤層3を構成する材料は被着面である半導体関連部材の面に容易に濡れ広がり、優れた粘着性を有するダイシングシート1が得られる。被着面が凹陥部を有している場合には、粘着剤層3を構成する材料は凹陥部内にも濡れ広がることができ、ダイシングシート1の半導体関連部材に対する粘着性が特に高まる。ダイシングシート1の半導体関連部材に対する粘着性をより安定的に高める観点から、照射前貯蔵弾性率は120,000Pa以下であることが好ましく、100,000Pa以下であることがより好ましい。
(5) Physical properties, shape, etc. (5-1) Storage modulus before irradiation The pressure-sensitive adhesive layer 3 included in the dicing sheet 1 according to this embodiment has a storage modulus at 23 ° C. before irradiation with energy rays (this specification). (Also referred to as “storage elastic modulus before irradiation”) is 135,000 Pa or less. When the storage elastic modulus before irradiation satisfies this range, the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer 3 easily spreads on the surface of the semiconductor-related member that is the adherend surface, and the dicing sheet 1 having excellent adhesiveness is obtained. . When the adherend surface has a recessed portion, the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer 3 can also spread in the recessed portion, and the adhesiveness of the dicing sheet 1 to the semiconductor-related member is particularly increased. From the viewpoint of more stably increasing the adhesiveness of the dicing sheet 1 to the semiconductor-related member, the storage elastic modulus before irradiation is preferably 120,000 Pa or less, and more preferably 100,000 Pa or less.

照射前貯蔵弾性率の下限は特に限定されない。粘着剤層3の形状を安定的に維持する観点から、照射前貯蔵弾性率は10,000Pa以上とすることが好ましく、20,000Pa以上とすることがより好ましい。  The lower limit of the storage elastic modulus before irradiation is not particularly limited. From the viewpoint of stably maintaining the shape of the pressure-sensitive adhesive layer 3, the storage elastic modulus before irradiation is preferably 10,000 Pa or more, and more preferably 20,000 Pa or more.

照射前貯蔵弾性率は、アクリル系重合体(A1)などの主剤(A)の分子量および含有量、架橋剤(C)を用いて主剤(A)の架橋が行われる場合にはその架橋の程度の種類および含有量、貯蔵弾性率調整剤(D)(その一種と位置付けられうる化合物(B)であってもよい。)を含有する場合にはその種類および含有量などを変えることによって制御することができる。The storage elastic modulus before irradiation is the molecular weight and content of the main agent (A) such as the acrylic polymer (A1), and the degree of cross-linking when the main agent (A) is cross-linked using the cross-linking agent (C). In the case of containing a storage elastic modulus modifier (D) (may be a compound (B D ) that can be regarded as one type thereof), it is controlled by changing the type and content thereof. can do.

なお、上記の照射前貯蔵弾性率は、公知の粘弾性測定装置(例えば、ティー・エイ・インスツルメント社製「ARES」)を用いて測定することができる。また、その測定にあたっては、実施例において後述するように、粘着剤層3を構成する材料からなる厚さ1mm程度の層状体を被測定物とすることが、測定結果のばらつきを少なくする観点から好ましい。  In addition, said storage elastic modulus before irradiation can be measured using a well-known viscoelasticity measuring apparatus (for example, "ARES" by a TA instrument company). In the measurement, as will be described later in the examples, a layered body having a thickness of about 1 mm made of the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer 3 is used as a measurement object from the viewpoint of reducing variation in measurement results. preferable.

(5−2)照射前粘着力
エネルギー線を照射する前の状態における本発明の一実施形態に係るダイシングシート1について、JIS Z0237:2009に準拠して、ステンレス試験板に対する180°引きはがし粘着力試験を行ったときに測定される粘着力(照射前粘着力)は、10N/25mm以上である。照射前粘着力が10N/25mm以上であることにより、本発明の一実施形態に係るダイシングシート1は、被着面が保護膜の面からなる場合のみならず、被着面が半導体パッケージの封止樹脂の面からなる場合であっても、ダイシング工程においてチップ飛散などの問題が生じにくい。ダイシング工程において問題が生じる可能性をより安定的に低減させる観点から、本発明の一実施形態に係るダイシングシート1の照射前粘着力は15N/25mm以上であることがより好ましく、20N/25mm以上であることがさらに好ましく、25N/25mm以上であることが特に好ましい。本発明の一実施形態に係るダイシングシート1の照射前粘着力の上限は限定されない。
(5-2) Adhesive strength before irradiation About the dicing sheet 1 which concerns on one Embodiment of this invention in the state before irradiating an energy ray, according to JISZ0237: 2009, 180 degree peeling adhesive strength with respect to a stainless steel test plate The adhesive strength (adhesive strength before irradiation) measured when the test is performed is 10 N / 25 mm or more. Since the adhesive strength before irradiation is 10 N / 25 mm or more, the dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention is not limited to the case where the adherend surface is a surface of a protective film, but the adherend surface is sealed with a semiconductor package. Even in the case of a stop resin surface, problems such as chip scattering are less likely to occur in the dicing process. From the viewpoint of more stably reducing the possibility of problems in the dicing process, the pre-irradiation adhesive strength of the dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention is more preferably 15 N / 25 mm or more, and 20 N / 25 mm or more. More preferably, it is particularly preferably 25 N / 25 mm or more. The upper limit of the adhesive strength before irradiation of the dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention is not limited.

通常、被着面が半導体パッケージの封止樹脂の面である場合には、被着面が保護膜の面からなる場合に比べて、ダイシングシートの被着面に対する粘着性が低下しやすいが、本発明の一実施形態に係るダイシングシート1はこの場合においても優れた粘着性を有する。すなわち、本発明の一実施形態に係るダイシングシート1は、上記の照射前粘着力を測定するための試験と同様の試験を、半導体パッケージの封止樹脂の面を被着面として行ったときに、測定される粘着力が1N/25mm以上となりやすい。  Usually, when the adherend surface is the surface of the sealing resin of the semiconductor package, the adhesion to the adherend surface of the dicing sheet is likely to be lower than when the adherend surface is made of a protective film surface, The dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention has excellent adhesiveness even in this case. That is, the dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention is the same as the test for measuring the adhesive strength before irradiation, when the surface of the sealing resin of the semiconductor package is used as the deposition surface. The measured adhesive strength tends to be 1 N / 25 mm or more.

なお、エネルギー線を照射した後の状態における本発明の一実施形態に係るダイシングシート1について、被着面を半導体パッケージの封止樹脂の面として上記の方法により引きはがし粘着力試験を行った時に測定される粘着力は、限定されない。この粘着力は低ければ低いほど好ましい。通常、1N/25mm未満であり、700mN/25mm以下であることが好ましく、500mN/25mm以下であることがより好ましい。  In addition, about the dicing sheet 1 which concerns on one Embodiment of this invention in the state after irradiating an energy ray, when an adhesion strength test was done by said method by making a to-be-adhered surface into the surface of the sealing resin of a semiconductor package The adhesive force to be measured is not limited. The lower the adhesive strength, the better. Usually, it is less than 1 N / 25 mm, preferably 700 mN / 25 mm or less, and more preferably 500 mN / 25 mm or less.

(5−3)耐屈曲性
本発明の一実施形態に係るダイシングシート1の粘着剤層3は優れた耐屈曲性を有する。耐屈曲性は次の折り曲げ試験により評価することが可能である。
(5-3) Flexibility The pressure-sensitive adhesive layer 3 of the dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention has excellent flex resistance. The bending resistance can be evaluated by the following bending test.

本発明の一実施形態に係るダイシングシート1に対してエネルギー線を照射した後に、ガードナー式マンドレル屈曲試験機を用いて、ASTM−D522に基づいて、マンドレルの直径を2mmとしてダイシングシート1の折り曲げ試験を行った場合に、粘着剤層3には割れが生じない。本発明の一実施形態に係るダイシングシート1の粘着剤層3はこのような優れた耐屈曲性を有するため、ダイシングシート1を被着面に貼付したことにより、その粘着剤層3を構成する材料が被着面の凹陥部に入り込んでも、ダイシングシート1を被着面から剥離した時に、その材料は粘着剤層3とともに被着面から分離しやすい。したがって、凹陥部内への物質残留が生じにくく、凹陥部により形成された表示の視認性が良好な状態を維持しやすい。  After irradiating the dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention with energy rays, a bending test of the dicing sheet 1 with a mandrel diameter of 2 mm based on ASTM-D522 using a Gardner mandrel bending tester. When this is performed, the adhesive layer 3 is not cracked. Since the pressure-sensitive adhesive layer 3 of the dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention has such excellent bending resistance, the pressure-sensitive adhesive layer 3 is configured by pasting the dicing sheet 1 on the adherend surface. Even if the material enters the recessed portion of the adherend surface, the material is easily separated from the adherend surface together with the pressure-sensitive adhesive layer 3 when the dicing sheet 1 is peeled from the adherend surface. Therefore, it is difficult for the substance to remain in the recessed portion, and it is easy to maintain a state where the visibility of the display formed by the recessed portion is good.

本発明の一実施形態に係るダイシングシート1は、上記の折り曲げ試験において、マンドレルの直径を1mmとしても、エネルギー線照射後の粘着剤層3に割れが生じないことが好ましい。この場合には、レーザーマーキングが施されている被着面に長期間(具体例として1週間が挙げられる。)粘着剤層3が貼着して粘着剤層3を構成する材料が十分に被着面の凹陥部に濡れ広がった状態となった場合であっても、エネルギー線を照射して粘着剤層3の粘着性を低下させた後、ダイシングシート1を剥離した際に、凹陥部により形成された表示の視認性が良好な状態を維持しやすい。  The dicing sheet 1 according to an embodiment of the present invention preferably does not cause cracks in the pressure-sensitive adhesive layer 3 after irradiation with energy rays, even if the diameter of the mandrel is 1 mm in the bending test. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer 3 is adhered to the surface to be laser-marked for a long time (specific example is one week), and the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer 3 is sufficiently covered. Even when it becomes a state where the concave portion of the landing surface is wet and spread, when the dicing sheet 1 is peeled off after reducing the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 by irradiating energy rays, the concave portion It is easy to maintain a good visibility of the formed display.

粘着剤層3が、エネルギー線の照射により過度に硬化しないようにすることによって、粘着剤層3の耐屈曲性を向上させることが容易となる。このような粘着剤層3の過度の硬化の抑制は、たとえば、エネルギー線重合性化合物(B)が1分子中に有するエネルギー線重合性基の数を、エネルギー線重合性化合物(B)の重量平均分子量(Mw)に対して多くなりすぎないように調整することにより可能となる。また、エネルギー線重合性化合物(B)が前述の化合物(B)を含有する場合には、化合物(B)の主剤(A)に対する含有量を低減することで、粘着剤層3の過度の硬化の抑制が容易となる。化合物(B )の主剤(A)に対する含有量を低減することにより、粘着剤層3の貯蔵弾性率が十分に低くならない場合には、化合物(B)以外の貯蔵弾性率調整剤(D)を併用してもよい。  By preventing the pressure-sensitive adhesive layer 3 from being excessively cured by irradiation with energy rays, it becomes easy to improve the bending resistance of the pressure-sensitive adhesive layer 3. For example, the excessive curing of the pressure-sensitive adhesive layer 3 can be controlled by, for example, determining the number of energy beam polymerizable groups that the energy beam polymerizable compound (B) has in one molecule by the weight of the energy beam polymerizable compound (B). This can be achieved by adjusting the average molecular weight (Mw) so that it does not become too large. In addition, the energy beam polymerizable compound (B) is the above-mentioned compound (BD), The compound (BD) To the main agent (A) is reduced, it becomes easy to suppress excessive curing of the pressure-sensitive adhesive layer 3. Compound (B DIf the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is not sufficiently reduced by reducing the content of the main component (A) inDYou may use together storage elastic modulus modifier (D) other than.

(5−4)粘着剤層の厚さ
本実施形態に係るダイシングシート1の粘着剤層3の厚さは限定されない。粘着剤層3が厚い方がチップ飛散の問題は生じにくくなり、粘着剤層3が薄い方がダイシング工程において粘着剤が被着体に凝着することに起因する問題(粗大な凝着物が生成する、凝着物量が多いなど)が生じにくい。また、粘着剤層3が過度に厚い場合には、凹陥部への物質残留が生じやすくなるおそれがある。凹陥部への物質残留量が増大することは、レーザーマーキング処理などにより形成された印字の視認性を低下させる要因となる。チップ飛散および凹陥部への物質残留を生じにくくさせる観点から、本実施形態に係るダイシングシート1の粘着剤層3の厚さは、2μm以上30μm以下であることが好ましく、5μm以上25μm以下であることがより好ましく、7μm以上15μm以下であることがさらに好ましい。
(5-4) Thickness of adhesive layer The thickness of the adhesive layer 3 of the dicing sheet 1 which concerns on this embodiment is not limited. The thicker the pressure-sensitive adhesive layer 3 is, the less the problem of chip scattering occurs, and the thinner the pressure-sensitive adhesive layer 3 is the problem caused by the pressure-sensitive adhesive adhering to the adherend in the dicing process (the generation of coarse adhered material is generated). Or a large amount of agglutinates). Further, when the pressure-sensitive adhesive layer 3 is excessively thick, there is a possibility that the substance remains in the recessed portion. An increase in the amount of substance remaining in the recessed portion is a factor that lowers the visibility of a print formed by a laser marking process or the like. From the viewpoint of preventing the occurrence of chip scattering and substance residue in the recessed portion, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 of the dicing sheet 1 according to this embodiment is preferably 2 μm or more and 30 μm or less, and is 5 μm or more and 25 μm or less. More preferably, it is 7 μm or more and 15 μm or less.

(5−5)剥離シート
本実施形態に係るダイシングシート1は、被着体である半導体関連部材に粘着剤層3を貼付するまでの間粘着剤層3を保護する目的で、粘着剤層3の基材第一面に対向する側と反対側の面に、剥離シートの剥離面が貼合されていてもよい。剥離シートの構成は任意であり、プラスチックフィルムを剥離剤等により剥離処理したものが例示される。プラスチックフィルムの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、およびポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系などを用いることができるが、これらの中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。剥離シートの厚さについて特に制限はないが、通常20μm以上250μm以下程度である。
(5-5) Release Sheet The dicing sheet 1 according to the present embodiment is for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive layer 3 until the pressure-sensitive adhesive layer 3 is applied to a semiconductor-related member that is an adherend. The release surface of the release sheet may be bonded to the surface opposite to the side facing the first substrate surface. The configuration of the release sheet is arbitrary, and examples include a release film of a plastic film with a release agent. Specific examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. As the release agent, silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based, and the like can be used, and among these, a silicone-based material that is inexpensive and provides stable performance is preferable. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of a peeling sheet, Usually, it is about 20 micrometers or more and 250 micrometers or less.

3.ダイシングシートの製造方法
ダイシングシート1の製造方法は、前述の粘着剤組成物から形成される粘着剤層3を基材2の一の面に積層できれば、詳細な方法は特に限定されない。一例を挙げれば、前述の粘着剤組成物および所望によりさらに溶媒を含有する塗工用組成物を調製し、基材2の一の面上に、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、スリットコーター、ナイフコーター等によりその塗工用組成物を塗布して塗膜を形成し、当該一の面上の塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層3を形成することができる。塗工用組成物は、塗布を行うことが可能であればその性状は特に限定されず、粘着剤層3を形成するための成分を溶質として含有する場合もあれば、分散質として含有する場合もある。
3. Manufacturing method of dicing sheet The manufacturing method of the dicing sheet 1 is not particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive layer 3 formed from the above-described pressure-sensitive adhesive composition can be laminated on one surface of the substrate 2. For example, the pressure-sensitive adhesive composition described above and, if desired, a coating composition further containing a solvent are prepared, and a die coater, curtain coater, spray coater, slit coater, The pressure-sensitive adhesive layer 3 can be formed by applying the coating composition with a knife coater or the like to form a coating film and drying the coating film on the one surface. The properties of the coating composition are not particularly limited as long as it can be applied. The composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 may be contained as a solute, or may be contained as a dispersoid. There is also.

塗工用組成物が架橋剤(C)を含有する場合には、上記の乾燥の条件(温度、時間など)を変えることにより、または加熱処理を別途設けることにより、塗膜内のアクリル系重合体(A1)と架橋剤(C)との架橋反応を進行させ、粘着剤層3内に所望の存在密度で架橋構造を形成させればよい。この架橋反応を十分に進行させるために、上記の方法などによって基材2に粘着剤層3を積層させた後、得られたダイシングシート1を、例えば23℃、相対湿度50%の環境に数日間静置するといった養生を通常行う。  When the coating composition contains a cross-linking agent (C), changing the drying conditions (temperature, time, etc.) described above, or providing a heat treatment separately, What is necessary is just to advance the crosslinking reaction of a coalescence (A1) and a crosslinking agent (C), and to form a crosslinked structure in the adhesive layer 3 with desired presence density. In order to sufficiently advance this crosslinking reaction, after the pressure-sensitive adhesive layer 3 is laminated on the base material 2 by the above-described method or the like, the obtained dicing sheet 1 is placed in an environment of, for example, 23 ° C. and a relative humidity of 50%. It is usually cured for a day.

ダイシングシート1の製造方法の別の一例として、前述の剥離シートの剥離面上に塗工用組成物を塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させて粘着剤層3と剥離シートとからなる積層体を形成し、この積層体の粘着剤層3における剥離シートに対向する側と反対側の面を基材2の基材第一面に貼付して、ダイシングシート1と剥離シートとの積層体を得てもよい。この積層体における剥離シートは工程材料として剥離してもよいし、半導体パッケージに貼付するまでの間粘着剤層3を保護していてもよい。  As another example of the manufacturing method of the dicing sheet 1, the coating composition is applied on the release surface of the release sheet to form a coating film, which is dried to form the adhesive layer 3 and the release sheet. A layered product is formed, and the surface opposite to the side facing the release sheet in the pressure-sensitive adhesive layer 3 of the layered product is pasted on the first surface of the base material 2, and the dicing sheet 1 and the release sheet A laminate may be obtained. The release sheet in this laminate may be peeled off as a process material, or may protect the pressure-sensitive adhesive layer 3 until being attached to the semiconductor package.

4.チップの製造方法
本実施形態に係るダイシングシート1を用いて半導体パッケージからモールドチップを製造する場合を具体例として、半導体関連部材からチップを製造する方法を以下に説明する。本明細書において、「半導体関連部材」とは半導体製造で使用される材料を意味し、例えば、シリコン、SiC、GaN等の半導体ウエハ、アルミナ、サファイア等のセラミック基板、半導体パッケージ、ガラス部材などが挙げられる。「半導体パッケージ」は、基台の集合体の各基台上に半導体チップを搭載し、これらの半導体チップを一括して樹脂封止した電子部品集合体をいう。「モールドチップ」は、半導体チップが樹脂封止された半導体部品をいう。
4). Chip Manufacturing Method A method of manufacturing a chip from a semiconductor-related member will be described below by taking as an example a case where a mold chip is manufactured from a semiconductor package using the dicing sheet 1 according to the present embodiment. In this specification, “semiconductor-related member” means a material used in semiconductor manufacturing, for example, semiconductor wafers such as silicon, SiC, and GaN, ceramic substrates such as alumina and sapphire, semiconductor packages, and glass members. Can be mentioned. “Semiconductor package” refers to an electronic component assembly in which semiconductor chips are mounted on each base of a base assembly and these semiconductor chips are collectively sealed with resin. “Mold chip” refers to a semiconductor component in which a semiconductor chip is sealed with resin.

まず、TABテープのような複数の基台が連接してなる集合体の各基台上に半導体チップを搭載し、これらの半導体チップを一括して樹脂封止して半導体パッケージを得る。次に、半導体パッケージの封止樹脂側の面に、本実施形態に係るダイシングシート1を貼付することによって半導体パッケージをダイシングシート1に対して固定する。具体的には、ダイシングシート1の粘着剤層3側の面(すなわち、粘着剤層3の基材2と反対側の面)を、半導体パッケージの封止樹脂の面に貼付する。ダイシグシート1の周縁部は、通常その部分に設けられた粘着剤層3により、リングフレームと呼ばれる搬送や装置への固定のための環状の治具に貼付される。  First, a semiconductor chip is mounted on each base of an assembly formed by connecting a plurality of bases such as a TAB tape, and these semiconductor chips are collectively sealed with a resin to obtain a semiconductor package. Next, the semiconductor package is fixed to the dicing sheet 1 by attaching the dicing sheet 1 according to the present embodiment to the surface of the semiconductor package on the side of the sealing resin. Specifically, the surface of the dicing sheet 1 on the pressure-sensitive adhesive layer 3 side (that is, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3 on the side opposite to the base material 2) is attached to the surface of the sealing resin of the semiconductor package. The peripheral edge portion of the dicig sheet 1 is usually attached to an annular jig called a ring frame for conveyance and fixing to the apparatus by an adhesive layer 3 provided in that portion.

本実施形態に係るダイシングシート1は、粘着剤層3の照射前貯蔵弾性率および照射前粘着力が適切な範囲に制御されているため、封止樹脂の面からなる被着面に対しても濡れ広がりやすい。したがって、ダイシング工程、具体的には、ダイシングシート1に対して固定された半導体パッケージを切断分離(ダイシング)して個片化し、ダイシングシート上に複数のモールドチップが近接配置された部材を作製する工程において、チップ飛散が生じにくい。  Since the dicing sheet 1 according to this embodiment has the pre-irradiation storage modulus and the pre-irradiation adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 3 controlled within appropriate ranges, the dicing sheet 1 according to the present embodiment can also be applied to the adherend surface composed of the sealing resin surface. Easy to spread wet. Therefore, a dicing step, specifically, a semiconductor package fixed to the dicing sheet 1 is cut and separated (diced) into individual pieces, and a member in which a plurality of mold chips are arranged close to each other on the dicing sheet is produced. In the process, chip scattering hardly occurs.

続いて、この部材におけるダイシングシートをエキスパンド(主面内方向に伸長)して、ダイシングシート上に配置されたモールドチップの間隔を広げる(エキスパンド工程)。こうしてダイシングシート上で互いに離間した状態とされたモールドチップを、個別にピックアップしてダイシングシートから分離させ(ピックアップ工程)、次の工程に移送する。  Subsequently, the dicing sheet in this member is expanded (extends in the main surface direction) to widen the interval between the mold chips arranged on the dicing sheet (expanding step). The mold chips thus separated from each other on the dicing sheet are individually picked up, separated from the dicing sheet (pickup process), and transferred to the next process.

このピックアップ工程が開始されるまでに、ダイシングシート1の粘着剤層3に対してエネルギー線を照射して、その粘着性を低下させることが行われる。本実施形態に係るダイシングシート1の粘着剤層3は、エネルギー線照射後の耐屈曲性に優れるため、レーザーマーキングなどにより形成された凹陥部を封止樹脂の面が有していて、粘着剤層3を構成する材料が凹陥部内に入り込んだ場合であっても、ダイシングシート1を剥離した際に、その材料が凹陥部から抜け出しやすく、凹陥部内への物質残留が生じにくい。したがって、本実施形態に係るチップの製造方法により製造されたチップ(上記の説明ではデバイスチップ)は、凹陥部により形成された表示の視認性が良好な状態を維持しやすく、品質に優れる。  Before this pick-up process is started, the pressure-sensitive adhesive layer 3 of the dicing sheet 1 is irradiated with energy rays to reduce its adhesiveness. Since the pressure-sensitive adhesive layer 3 of the dicing sheet 1 according to the present embodiment is excellent in bending resistance after irradiation with energy rays, the surface of the sealing resin has a recessed portion formed by laser marking or the like. Even when the material constituting the layer 3 enters the recessed portion, when the dicing sheet 1 is peeled off, the material easily escapes from the recessed portion, and the substance remains in the recessed portion. Therefore, the chip manufactured by the chip manufacturing method according to the present embodiment (device chip in the above description) is easy to maintain a state in which the visibility of the display formed by the recessed portion is good, and is excellent in quality.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。  The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。  EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.

〔実施例1〕
主剤としてのアクリル重合体(2−エチルヘキシルアクリレート/メチルアクリレート/アクリル酸=50/40/10の組成比、重量平均分子量:80万)100質量部に対し、下記のエネルギー線重合性化合物(B1)を75質量部、およびトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(TDI−TMP)を含む架橋剤(トーヨーケム社製「BHS 8515」)を10質量部(配合量はいずれも固形分量)添加し、有機溶媒の溶液としての粘着剤塗工用組成物を得た。これを剥離フィルム(リンテック社製「SP−PET381031」)上に塗布し、100℃、1分の乾燥を行った。次いで、電子線を照射した厚さ140μmのエチレン−メタクリル酸共重合体フィルムの電子線照射側の面に粘着剤層を転写し、ダイシングシートを得た。粘着剤層の乾燥後の厚さは、10μmであった。
[Example 1]
The following energy ray-polymerizable compound (B1) with respect to 100 parts by mass of an acrylic polymer as a main ingredient (composition ratio of 2-ethylhexyl acrylate / methyl acrylate / acrylic acid = 50/40/10, weight average molecular weight: 800,000) And 10 parts by mass of a cross-linking agent (“BHS 8515” manufactured by Toyochem Co., Ltd.) containing trimethylolpropane tolylene diisocyanate (TDI-TMP) is added, and a solution of an organic solvent. As a pressure-sensitive adhesive coating composition was obtained. This was applied onto a release film ("SP-PET 381031" manufactured by Lintec Corporation), and dried at 100 ° C for 1 minute. Next, the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the surface on the electron beam irradiation side of the 140 μm thick ethylene-methacrylic acid copolymer film irradiated with the electron beam to obtain a dicing sheet. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 10 μm.

エネルギー線重合性化合物(B1):10官能ウレタンアクリレート(日本合成化学社製「UV−1700B」、分子量:1700)
エネルギー線重合性化合物(B2):6官能アクリレート(日本化薬DPCA−120」、分子量:1946)
エネルギー線重合性化合物(B3):3官能アクリレート(新中村化学工業社製「A−9300」、分子量:423)
エネルギー線重合性化合物(B4):4官能アクリレート(新中村化学工業社製「AD−TMP」、分子量:466)
エネルギー線重合性化合物(B5):3〜4官能ウレタンアクリレート(大日精化社製「EXL810TL」、重量平均分子量:5000)
Energy ray polymerizable compound (B1): 10 functional urethane acrylate (“UV-1700B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., molecular weight: 1700)
Energy ray polymerizable compound (B2): hexafunctional acrylate (Nippon Kayaku DPCA-120, molecular weight: 1946)
Energy ray polymerizable compound (B3): Trifunctional acrylate (“A-9300” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., molecular weight: 423)
Energy ray-polymerizable compound (B4): tetrafunctional acrylate (“AD-TMP” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., molecular weight: 466)
Energy ray polymerizable compound (B5): 3 to 4 functional urethane acrylate ("EXL810TL" manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., weight average molecular weight: 5000)

〔実施例1−1〕
実施例1において、粘着剤層の厚さ(乾燥後の厚さ)が30μmとなるように塗布したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、ダイシングシートを得た。
[Example 1-1]
In Example 1, a dicing sheet was obtained by performing the same operation as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive layer was coated so that the thickness (thickness after drying) was 30 μm.

〔実施例2から6および比較例1から5〕
実施例1において、塗工用組成物を得るために用いたエネルギー線重合性化合物の種類およびその配合量(主剤100質量部に対する配合量)を、表1に示されるように変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、ダイシングシートを得た。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 5]
In Example 1, except that the type of the energy beam polymerizable compound used for obtaining the coating composition and the blending amount thereof (blending amount with respect to 100 parts by mass of the main agent) were changed as shown in Table 1, The same operation as in Example 1 was performed to obtain a dicing sheet.

〔試験例1〕<照射前貯蔵弾性率の測定>
厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート製基材フィルムの一方の主面上に厚さ0.1μmのシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製「SP−PET382120」)を用意した。実施例および比較例において調製した塗工用組成物のそれぞれを、上記の剥離シートの剥離面上に、ナイフコーターにて塗布した。得られた塗膜を剥離シートごと100℃の環境下に1分間経過させることにより塗膜を乾燥させて、各塗工用組成物から形成された粘着剤層(最終的に得られた粘着剤層の厚さは40μmであった。)と剥離シートとからなる積層体を複数準備した。これらの積層体を用いて、各塗工用組成物から形成された粘着剤層を厚さ800μmとなるまで貼り合せ、得られた粘着剤層の積層体を直径10mmの円形に打ち抜いて、各塗工用組成物から形成された粘着剤層の粘弾性を測定するための試料を得た。粘弾性測定装置(ティー・エイ・インスツルメント社製「ARES」)により、上記の試料に周波数1Hzのひずみを与え、−50〜150℃の貯蔵弾性率を測定し、23℃における貯蔵弾性率の値を照射前貯蔵弾性率として得た。その結果を表1に示す。
[Test Example 1] <Measurement of storage elastic modulus before irradiation>
A release sheet (“SP-PET 382120” manufactured by Lintec Co., Ltd.) in which a silicone release agent layer having a thickness of 0.1 μm was formed on one main surface of a base film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 μm was prepared. Each of the coating compositions prepared in Examples and Comparative Examples was applied with a knife coater on the release surface of the release sheet. The obtained coating film was dried for 1 minute together with the release sheet in an environment of 100 ° C. for 1 minute to dry the coating film, and the pressure-sensitive adhesive layer formed from each coating composition (the finally obtained pressure-sensitive adhesive) The thickness of the layer was 40 μm.) And a plurality of laminates composed of release sheets were prepared. Using these laminates, the pressure-sensitive adhesive layer formed from each coating composition was bonded to a thickness of 800 μm, and the resulting pressure-sensitive adhesive layer laminate was punched into a circle having a diameter of 10 mm. The sample for measuring the viscoelasticity of the adhesive layer formed from the composition for coating was obtained. Using a viscoelasticity measuring device (“ARES” manufactured by TA Instruments Inc.), strain of a frequency of 1 Hz was applied to the above sample, storage elastic modulus of −50 to 150 ° C. was measured, and storage elastic modulus at 23 ° C. Was obtained as the storage elastic modulus before irradiation. The results are shown in Table 1.

〔試験例2〕<エネルギー線照射前後の粘着力>
実施例および比較例において得られたダイシングシートの粘着力を、JIS Z0237:2009(ISO 29862〜29864:2007)に準拠して、以下のようにして測定した。
ステンレス試験板の面に、幅25mm×長さ200mmのダイシングシートを貼付し23℃、相対湿度50%の環境下に保管して20分経過後、万能型引張試験機(オリエンテック社製「TENSILON/UTM−4−100」)を用いて、剥離速度300mm/分、剥離角度180°にてダイシングシートの粘着力を測定し、得られた粘着力を照射前粘着力(単位:N/25mm)とした。
上記の試験の被着面を、ステンレス試験板の面から、封止樹脂組成物(京セラケミカル社製「KE−G1250」)を成形してなる半導体パッケージ(150mm×50mm、厚さ600μm、ダイシングシート貼付面の算術平均粗さRa:2μm)の封止樹脂の面に変更したこと以外は上記と同様の方法にて粘着力を測定し、得られた粘着力をPKG粘着力(照射前)(単位:mN/25mm)とした。
実施例および比較例において得られたダイシングシートを上記の半導体パッケージの封止樹脂の面に貼付してから、23℃、相対湿度50%の雰囲気下に20分間放置した後、ダイシングシートの基材側より、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD−2000m/12」)を用い、窒素雰囲気下にてダイシングシート側から紫外線照射(照度:230mW/cm、光量:190mJ/cm)を行った。紫外線照射後のダイシングシートについて、上記のPKG粘着力(照射前)の測定と同様にして粘着力を測定し、得られた粘着力をPKG粘着力(照射後)(単位:mN/25mm)とした。
これらの結果を表1に示す。
[Test Example 2] <Adhesive strength before and after energy beam irradiation>
The adhesive strength of the dicing sheets obtained in Examples and Comparative Examples was measured as follows in accordance with JIS Z0237: 2009 (ISO 29862-29864: 2007).
A dicing sheet with a width of 25 mm and a length of 200 mm was pasted on the surface of the stainless steel test plate and stored in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. After 20 minutes, a universal tensile tester (“TENSILON” manufactured by Orientec Co., Ltd.) / UTM-4-100 "), the adhesive strength of the dicing sheet was measured at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °, and the resulting adhesive strength was measured before the irradiation (unit: N / 25 mm). It was.
A semiconductor package (150 mm × 50 mm, thickness 600 μm, dicing sheet) formed by molding a sealing resin composition (“KE-G1250” manufactured by Kyocera Chemical Co., Ltd.) from the surface of the stainless steel test plate as the adherend surface of the above test. Adhesive strength was measured by the same method as described above except that the surface was changed to a sealing resin surface with an arithmetic average roughness Ra of 2 μm), and the resulting adhesive strength was measured as PKG adhesive strength (before irradiation) ( (Unit: mN / 25 mm).
The dicing sheets obtained in the examples and comparative examples were affixed to the surface of the sealing resin of the semiconductor package, and then left for 20 minutes in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity, and then the substrate of the dicing sheet From the side, ultraviolet irradiation (illuminance: 230 mW / cm 2 , light amount: 190 mJ / cm 2 ) was performed from the dicing sheet side under a nitrogen atmosphere using an ultraviolet irradiation device (“RAD-2000m / 12” manufactured by Lintec). . For the dicing sheet after ultraviolet irradiation, the adhesive strength was measured in the same manner as the measurement of PKG adhesive strength (before irradiation), and the obtained adhesive strength was determined as PKG adhesive strength (after irradiation) (unit: mN / 25 mm). did.
These results are shown in Table 1.

〔試験例3〕<折り曲げ試験>
実施例および比較例のダイシングシートに対して、窒素雰囲気下にてダイシングシート側から試験例2に記載される条件で紫外線照射を行った。紫外線照射後のダイシングシートについて、ガードナー式マンドレル屈曲試験機を用いて、ASTM−D522に基づいて、マンドレルの直径を2mmとしてダイシングシートの折り曲げ試験を行った。折り曲げ試験後のダイシングシートの粘着剤層を観察して、割れが生じたか否かを確認した。
同様の試験を、マンドレルの直径を1mmとして行った。折り曲げ試験後のダイシングシートの粘着剤層を観察して、割れが生じたか否かを確認した。
これらの結果を表1に示す。
[Test Example 3] <Bending test>
The dicing sheets of Examples and Comparative Examples were irradiated with ultraviolet rays under the conditions described in Test Example 2 from the dicing sheet side in a nitrogen atmosphere. About the dicing sheet after ultraviolet irradiation, the bending test of the dicing sheet was performed using a Gardner-type mandrel bending tester with a mandrel diameter of 2 mm based on ASTM-D522. The pressure-sensitive adhesive layer of the dicing sheet after the bending test was observed to confirm whether or not cracking occurred.
A similar test was conducted with a mandrel diameter of 1 mm. The pressure-sensitive adhesive layer of the dicing sheet after the bending test was observed to confirm whether or not cracking occurred.
These results are shown in Table 1.

〔試験例4〕<チップ飛散および粘着剤凝集物の発生しやすさの評価>
封止樹脂組成物(京セラケミカル社製「KE−G1250」)を成形してなる半導体パッケージ(50mm×50mm、厚さ600μm、ダイシングシート貼付面の算術平均粗さRa:2μm)の封止樹脂の面に、実施例および比較例のダイシングシートをテープマウンター(リンテック社製「Adwill RAD2500」)を用いて貼付し、ダイシング用リングフレーム(ディスコ社製「2−6−1」)に固定した。次いで、半導体パッケージを、下記のダイシング条件で1mm角の半導体部品にダイシングした。ダイシング後、ダイシングシートから飛散した半導体部品の個数を目視にて数えた。ダイシングされた半導体部品の個数に対する飛散した半導体部品の個数の割合(%)を算出し、10%未満を「良好」、10%以上を「不良」と判定した。
また、ダイシングによる粘着剤凝集物の発生を顕微鏡により確認し、チップ側面における粘着剤凝集物の大きさを測定した。10μm以上の粘着剤凝集物の有無により、粘着剤凝集物の発生しやすさを評価した。
これらの結果を表1に示す。
Test Example 4 <Evaluation of Ease of Chip Scattering and Adhesive Aggregate>
A sealing resin of a semiconductor package (50 mm × 50 mm, thickness 600 μm, arithmetic average roughness Ra: 2 μm of a dicing sheet pasting surface) formed by molding a sealing resin composition (“KE-G1250” manufactured by Kyocera Chemical Co., Ltd.) The dicing sheets of Examples and Comparative Examples were attached to the surface using a tape mounter (“Adwill RAD2500” manufactured by Lintec) and fixed to a ring frame for dicing (“2-6-1” manufactured by Disco). Next, the semiconductor package was diced into 1 mm square semiconductor components under the following dicing conditions. After dicing, the number of semiconductor components scattered from the dicing sheet was counted visually. The ratio (%) of the number of scattered semiconductor components to the number of diced semiconductor components was calculated, and less than 10% was judged as “good” and 10% or more was judged as “bad”.
Moreover, generation | occurrence | production of the adhesive aggregate by dicing was confirmed with the microscope, and the magnitude | size of the adhesive aggregate in the chip | tip side surface was measured. The ease of occurrence of the pressure-sensitive adhesive aggregate was evaluated based on the presence or absence of the pressure-sensitive adhesive aggregate of 10 μm or more.
These results are shown in Table 1.

<ダイシング条件>
・ダイシング装置 :DISCO社製「DFD−651」
・ブレード :DISCO社製「ZBT−5074(Z111OLS3)」
・刃の厚み :0.17mm
・刃先出し量 :3.3mm
・ブレード回転数 :30000rpm
・切削速度 :100mm/分
・基材切り込み深さ:50μm
・切削水量 :1.0L/分
・切削水温度 :20℃
<Dicing conditions>
・ Dicing machine: “DFD-651” manufactured by DISCO
・ Blade: “ZBT-5074 (Z111OLS3)” manufactured by DISCO
・ Blade thickness: 0.17 mm
-Blade tip length: 3.3 mm
・ Blade rotation speed: 30000rpm
・ Cutting speed: 100 mm / min ・ Base material cutting depth: 50 μm
・ Cutting water volume: 1.0 L / min ・ Cutting water temperature: 20 ° C.

〔試験例5〕<レーザーマーキングの視認性>
封止樹脂組成物(京セラケミカル社製「KE−G1250」)を成形してなる半導体パッケージ(50mm×50mm、厚さ600μm、ダイシングシート貼付面の算術平均粗さRa:2μm)の封止樹脂の面に、下記の条件でレーザーマーキングを行った。その封止樹脂の面に、実施例および比較例のダイシングシートを貼付し、貼付直後に試験例2に記載される条件で紫外線照射を行ってから剥離した場合(条件1)、および貼付から23℃相対湿度50%の環境下に保管して1週間経過後に試験例2に記載される条件で紫外線照射を行ってから剥離した場合(条件2)について、半導体パッケージの封止樹脂の面のマーキングが施された部分を目視にて観察し、マーキング部分の視認性が良好であるか不良であるかを判定した。その結果を表1に示す。
[Test Example 5] <Visibility of laser marking>
A sealing resin of a semiconductor package (50 mm × 50 mm, thickness 600 μm, arithmetic average roughness Ra: 2 μm of a dicing sheet pasting surface) formed by molding a sealing resin composition (“KE-G1250” manufactured by Kyocera Chemical Co., Ltd.) Laser marking was performed on the surface under the following conditions. When the dicing sheets of Examples and Comparative Examples are pasted on the surface of the sealing resin, and after the ultraviolet irradiation is performed under the conditions described in Test Example 2 immediately after the pasting (Condition 1), and from the pasting 23 Marking on the surface of the sealing resin of the semiconductor package in the case of peeling in the condition described in Test Example 2 after being stored in an environment of 50 ° C. and a relative humidity of 50% after being irradiated with ultraviolet rays (Condition 2) The part to which the mark was applied was visually observed to determine whether the visibility of the marking part was good or bad. The results are shown in Table 1.

<レーザーマーキング条件>
・装置Panasonic社製「LP−V10U−w20」
・使用レーザー:FAYb Laser(波長:1064nm)
・スキャンスピード:400mm/秒
・印字パルス周期:1000μs
<Laser marking conditions>
-"Panasonic" LP-V10U-w20
・ Laser used: FAYb Laser (wavelength: 1064 nm)
・ Scanning speed: 400mm / sec ・ Printing pulse cycle: 1000μs

Figure 2015141555
Figure 2015141555

表1から分かるように、本発明の条件を満たす実施例のダイシングシートは、チップ飛散が生じにくかった。また、実施例のダイシングシートは耐屈曲性に優れ、それゆえ、実施例のダイシングシートを用いた場合には、ダイシングシートを剥離した後の半導体パッケージのレーザーマーキングの視認性が良好であった。  As can be seen from Table 1, in the dicing sheet of the example satisfying the conditions of the present invention, chip scattering was difficult to occur. Moreover, the dicing sheet of the example was excellent in bending resistance. Therefore, when the dicing sheet of the example was used, the visibility of the laser marking of the semiconductor package after peeling the dicing sheet was good.

本発明に係るダイシングシートは、保護膜付シリコンウエハや半導体パッケージなど半導体関連部材、特に被着面にレーザーマーキングなどにより形成された凹陥部を有する面を備える半導体関連部材のダイシングシートとして好適に用いられる。  The dicing sheet according to the present invention is suitably used as a dicing sheet for semiconductor-related members such as a silicon wafer with a protective film and a semiconductor package, particularly a semiconductor-related member provided with a surface having a recess formed by laser marking or the like on the adherend surface. It is done.

1…ダイシングシート
2…基材
3…粘着剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Dicing sheet 2 ... Base material 3 ... Adhesive layer

Claims (7)

基材と、前記基材の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層とを備えたダイシングシートであって、
前記粘着剤層は、エネルギー線重合性官能基を有する化合物であるエネルギー重合性化合物(B)を含む粘着剤組成物から形成されたものであり、
前記粘着剤層はエネルギー線照射前の23℃における貯蔵弾性率が135,000Pa以下であり、
前記粘着剤層にエネルギー線を照射する前の前記ダイシングシートについて、JIS Z0237:2009に準拠して、ステンレス試験板に対する180°引きはがし粘着力試験を行ったときに測定される粘着力が、10N/25mm以上であり、
前記ダイシングシートの前記粘着剤層にエネルギー線を照射したのち、当該ダイシングシートについて、ガードナー式マンドレル屈曲試験機を用いて、ASTM−D522に基づいて、マンドレルの直径を2mmとして折り曲げ試験を行っても、前記エネルギー線照射後の粘着剤層に割れが生じないこと
を特徴とするダイシングシート。
A dicing sheet comprising a base material and an adhesive layer laminated on at least one surface of the base material,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an energy polymerizable compound (B) that is a compound having an energy ray polymerizable functional group,
The pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus of 135,000 Pa or less at 23 ° C. before irradiation with energy rays,
About the dicing sheet before irradiating the adhesive layer with energy rays, the adhesive strength measured when a 180 ° peel-off adhesive strength test is performed on a stainless steel test plate in accordance with JIS Z0237: 2009 is 10N. / 25mm or more,
After irradiating the adhesive layer of the dicing sheet with energy rays, the dicing sheet may be subjected to a bending test using a Gardner mandrel bending tester with a mandrel diameter of 2 mm based on ASTM-D522. The dicing sheet is characterized in that no crack occurs in the pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with the energy beam.
前記折り曲げ試験において、マンドレルの直径を1mmとしても、前記エネルギー線照射後の粘着剤層に割れが生じない、請求項1に記載のダイシングシート。  2. The dicing sheet according to claim 1, wherein, in the bending test, even if the diameter of the mandrel is set to 1 mm, the pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with the energy beam does not crack. 前記粘着剤層の厚さが25μm以下である、請求項1または2に記載のダイシングシート。  The dicing sheet according to claim 1 or 2 whose thickness of said adhesive layer is 25 micrometers or less. 前記粘着剤組成物は、主剤(A)をさらに含むこと、および前記エネルギー重合性化合物(B)が前記主剤(A)としての機能を有する化合物(B)を含むことの少なくとも一方を満たす、請求項1から3のいずれか一項に記載のダイシングシート。The pressure-sensitive adhesive composition further includes at least one of a main agent (A) and the energy polymerizable compound (B) including a compound (B A ) having a function as the main agent (A). The dicing sheet according to any one of claims 1 to 3. 前記エネルギー重合性化合物(B)は、重量平均分子量4,000以下であって、エネルギー線重合性基を有する単官能モノマーおよび多官能のモノマーならびに単官能および多官能のオリゴマーからなる群から選ばれる1種または2種以上からなる、貯蔵弾性率調整機能を有する化合物(B)を含み、
前記粘着剤組成物における前記化合物(B)の含有量は、前記粘着剤組成物における前記主剤(A)としての機能を有する物質の含有量100質量部に対して35質量部以上200質量部以下である、請求項4に記載のダイシングシート。
The energy polymerizable compound (B) has a weight average molecular weight of 4,000 or less, and is selected from the group consisting of monofunctional monomers and polyfunctional monomers having energy beam polymerizable groups, and monofunctional and polyfunctional oligomers. Comprising one or more compounds having a storage elastic modulus adjusting function (B D ),
Content of the said compound ( BD ) in the said adhesive composition is 35 mass parts or more and 200 mass parts with respect to 100 mass parts of content of the substance which has a function as the said main ingredient (A) in the said adhesive composition. The dicing sheet according to claim 4, which is the following.
前記粘着剤組成物は、重量平均分子量4,000以下の貯蔵弾性率調整剤(D)(重量平均分子量4,000以下であって、エネルギー線重合性基を有する単官能モノマーおよび多官能のモノマーならびに単官能および多官能のオリゴマーからなる群から選ばれる1種または2種以上からなる化合物を除く。)を含有する、請求項1から4のいずれか一項に記載のダイシングシート。  The pressure-sensitive adhesive composition comprises a storage modulus modifier (D) having a weight average molecular weight of 4,000 or less (monofunctional monomer and polyfunctional monomer having a weight average molecular weight of 4,000 or less and having an energy ray polymerizable group). And a compound consisting of one or more selected from the group consisting of monofunctional and polyfunctional oligomers).) The dicing sheet according to any one of claims 1 to 4. 請求項1から6のいずれか一項に記載されるダイシングシートの前記粘着剤層側の面を、半導体関連部材の面に貼付し、前記ダイシングシート上の前記半導体関連部材を切断して個片化し、複数のチップを得る、デバイスチップの製造方法であって、
前記ダイシングシートの前記粘着剤層側の面が貼付される前記半導体関連部材の面は凹部を有する、チップの製造方法。
The surface of the adhesive layer side of the dicing sheet according to any one of claims 1 to 6 is affixed to a surface of a semiconductor-related member, and the semiconductor-related member on the dicing sheet is cut into pieces. A device chip manufacturing method for obtaining a plurality of chips,
The chip manufacturing method, wherein the surface of the semiconductor-related member to which the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side of the dicing sheet is attached has a recess.
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