JPWO2015125753A1 - Elastic fiber treatment agent and elastic fiber - Google Patents

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Abstract

高温保管後も良好な制電性及び解舒性を有する弾性繊維用処理剤を提供する。シリコーン油、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、有機リン酸エステル(B1)、有機アミン(B2)及び有機リン酸エステルアミン塩(B3)から選ばれる少なくとも1種である成分(B)と、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)とを含有し、前記成分(B)100重量部に対する前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の重量割合が20〜2000重量部である、弾性繊維用処理剤であれば、上記課題が解決できる。Provided is an elastic fiber treating agent having good antistatic and unwinding properties even after high-temperature storage. At least one base component (A) selected from silicone oil, mineral oil and ester oil, and at least 1 selected from organic phosphate ester (B1), organic amine (B2) and organic phosphate ester amine salt (B3) Component (B) which is a seed and dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) If it is a certain elastic fiber processing agent, the said subject can be solved.

Description

本発明は弾性繊維用処理剤及び該処理剤が付与された弾性繊維に関する。   The present invention relates to an elastic fiber treatment agent and an elastic fiber to which the treatment agent is applied.

弾性繊維は、伸縮性に富んだ性質を有しているために、製糸工程、後加工工程において、ガイド等の摩擦体との接触時に発生する繊維/金属間摩擦が大きく、糸切れが発生する場合がある。
そのため、弾性繊維には、シリコーン油、鉱物油及びエステル油等の平滑剤をベース成分とした弾性繊維用処理剤が用いられている。
前記平滑剤は、制電性が悪いため、制電剤が併用されることが通常であり、制電剤として、アルキルホスフェート金属塩を添加する方法が提案されている(特許文献1)。
また、弾性繊維は、粘弾性を有するために膠着し易い繊維である。特に捲糸体(以下、チーズという場合もある)の内層部においては、巻き取り時にかかる圧力により膠着が経時的に進行する。そのため、弾性繊維捲糸体を使用する際、解舒不良となり糸切れを引き起こす。この解舒不良を改良するために、種々の弾性繊維用処理剤が開発されている。
例えば、特許文献2には、シリコーンレジン(MQレジン)を含有する弾性繊維用処理剤が記載されている。
しかし、従来の制電剤や解舒性向上剤では弾性繊維を紡糸した直後の糸捲体を使用した際は静電気や解舒性に問題が見られないものの、夏場などに高温下で糸捲体が保管された後に使用した際、静電気発生量の増大や膠着の進行による解舒性不足を引き起こす場合があった。
Since elastic fibers have a property that is rich in stretchability, fiber / metal friction that occurs when contacting with a friction body such as a guide is large in the yarn making process and the post-processing process, and thread breakage occurs. There is a case.
Therefore, the elastic fiber uses a treatment agent for elastic fiber that uses a smoothing agent such as silicone oil, mineral oil, and ester oil as a base component.
Since the smoothing agent has poor antistatic properties, an antistatic agent is usually used in combination, and a method of adding an alkyl phosphate metal salt as the antistatic agent has been proposed (Patent Document 1).
In addition, the elastic fiber is a fiber that easily sticks because it has viscoelasticity. In particular, in the inner layer portion of the silk thread body (hereinafter sometimes referred to as cheese), the sticking progresses with time due to the pressure applied during winding. Therefore, when using an elastic fiber thread body, unwinding is poor and thread breakage is caused. In order to improve this unwinding failure, various treatment agents for elastic fibers have been developed.
For example, Patent Document 2 describes an elastic fiber treatment agent containing a silicone resin (MQ resin).
However, with conventional antistatic agents and unwinding improvers, there is no problem with static electricity or unwinding when using a yarn body immediately after spinning elastic fibers, but in high temperatures in summer, etc. When used after the body has been stored, there have been cases where the generation of static electricity is increased and the unraveling property is insufficient due to the progress of agglutination.

日本国特公昭41−21956号公報Japanese Patent Publication No. 41-21956 日本国特開平09−078460号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 09-078460

本発明の目的は、高温保管後も良好な制電性及び解舒性を有する弾性繊維用処理剤を提供することである。   The objective of this invention is providing the processing agent for elastic fibers which has favorable antistatic property and unwinding property after high temperature storage.

本発明者らは、鋭意検討した結果、ベース成分(A)と、特定成分(B)及びジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)を特定の比率で含有する弾性繊維用処理剤であれば、上記課題を解決することができることを見出した。
すなわち、本発明は、シリコーン油、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、有機リン酸エステル(B1)、有機アミン(B2)及び有機リン酸エステルアミン塩(B3)から選ばれる少なくとも1種である成分(B)と、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)とを含有し、前記成分(B)100重量部に対する前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の重量割合が20〜2000重量部である、弾性繊維用処理剤である。
前記有機リン酸エステル(B1)が下記一般式(1)で表されると好ましい。
As a result of intensive investigations, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved if the elastic fiber treatment agent contains the base component (A), the specific component (B), and the dialkylsulfosuccinate ester salt (C) in a specific ratio. Found that it can be solved.
That is, the present invention relates to at least one base component (A) selected from silicone oil, mineral oil, and ester oil, an organic phosphate ester (B1), an organic amine (B2), and an organic phosphate ester amine salt (B3). ) And a dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) that is at least one member selected from the group (B), wherein the weight ratio of the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) to 100 parts by weight of the component (B) is It is a processing agent for elastic fibers which is 20 to 2000 parts by weight.
The organic phosphate ester (B1) is preferably represented by the following general formula (1).

Figure 2015125753
Figure 2015125753

(式中、mは1〜2の数である。Rは炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基である。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。aは0〜30の数である。分子内にR、(AO)が2つある場合には、お互いに同一であっても異なっていてもよい。)
前記有機アミン(B2)が下記一般式(2)で表されると好ましい。
(In the formula, m is a number of 1 to 2. R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms. A 1 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. A is 0. When the number of R 1 and (A 1 O) a is two in the molecule, they may be the same or different from each other.
It is preferable that the organic amine (B2) is represented by the following general formula (2).

Figure 2015125753
Figure 2015125753

(式中、R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。bは1〜30の数である。Rは、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。cは1〜30の数である。)
前記有機リン酸エステルアミン塩(B3)が下記一般式(3)で表されると好ましい。
(Wherein R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 2 O) b. H represents A 2 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, b is a number having 1 to 30, R 4 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms. A group, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms or (A 3 O) c H. A 3 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and c is a number from 1 to 30.)
It is preferable that the organophosphate ester amine salt (B3) is represented by the following general formula (3).

Figure 2015125753
Figure 2015125753

(式中、nは1〜2の数である。Rは炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基である。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。dは0〜30の数である。分子内にR、(AO)が2つある場合には、お互いに同一であっても異なっていてもよい。Mは、HNRで表される。R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。eは1〜30の数である。Rは、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。fは1〜30の数である。)
前記R及びRが、分岐数が2以上の分岐鎖のアルキル基であると好ましい。分岐数は「アルキル基中に含まれるメチル基の数−1」と定義される。
前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)が下記一般式(4)で表されると好ましい。
(In the formula, n is a number of 1 to 2. R 5 is an alkyl or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms. A 4 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. D is 0. When there are two R 5 and (A 4 O) d in the molecule, they may be the same or different from each other, and M 1 is HNR 6 R 7 R 8. R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 5 O). e represents H. A 5 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, e is a number having 1 to 30. R 8 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and 2 to 18 carbon atoms. alkenyl group, .A 6 O representing the alkanol group or (a 6 O) f H having 1 to 18 carbon atoms is from 2 carbon atoms Which is the oxyalkylene group .f is the number of 1 to 30.)
R 1 and R 5 are preferably branched alkyl groups having 2 or more branches. The number of branches is defined as “number of methyl groups contained in alkyl group−1”.
The dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) is preferably represented by the following general formula (4).

Figure 2015125753
Figure 2015125753

(式中、R、R10はそれぞれ独立に、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数2〜30のアルケニル基を表す。Mは、1価若しくは2価の金属イオン及びR11NR121314から選ばれる1種を表す。R11〜R14はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。gは1〜30の数である。qはMの価数を表す。)(In the formula, R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. M 2 represents a monovalent or divalent metal ion and R 11 NR. 12 R 13 represents one selected from R 14 and R 11 to R 14 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 7 O) g. Represents H. A 7 O represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, g represents a number of 1 to 30, and q represents a valence of M 2 .

前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)が、前記ベース成分(A)100重量部に対して0.01〜20重量部であると好ましい。
アミノ変性シリコーン及び/又はポリエーテル変性シリコーンをさらに含有すると好ましい。
本発明の弾性繊維は、上記弾性繊維処理剤が弾性繊維本体に対して付与されたものである。
The dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) is preferably 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base component (A).
It is preferable to further contain an amino-modified silicone and / or a polyether-modified silicone.
The elastic fiber of the present invention is obtained by applying the elastic fiber treatment agent to the elastic fiber main body.

本発明の弾性繊維用処理剤は高温保管後も良好な制電性及び解舒性を有するため、当該弾性繊維処理剤を付与した弾性繊維は、夏場などに高温下で保管後も弾性繊維の後加工工程の通過性が良好で、且つ、静電気の発生が少ない。   Since the elastic fiber treatment agent of the present invention has good antistatic and unwinding properties even after storage at high temperature, the elastic fiber to which the elastic fiber treatment agent has been applied is an elastic fiber even after storage at high temperatures in summer. Good passability in post-processing steps and little generation of static electricity.

ローラー静電気発生量の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of roller static electricity generation amount. 解舒速度比の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of unwinding speed ratio. 編成張力の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of knitting tension | tensile_strength. 繊維間摩擦係数の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of the friction coefficient between fibers. 風綿吸着の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of fluff adsorption.

本発明の弾性繊維用処理剤は、ベース成分(A)と、上記成分(B)と、上記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)とを含有し、前記成分(B)及びジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)を特定の比率で含有することを特徴とする。以下に詳細に説明する。   The processing agent for elastic fibers of the present invention contains a base component (A), the component (B), and the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C), and the component (B) and dialkylsulfosuccinic acid ester salt ( C) is contained in a specific ratio. This will be described in detail below.

(ベース成分(A))
前記ベース成分(A)は、シリコーン油、鉱物油及びエステル油より選ばれる少なくとも1種である。当該ベース成分(A)は、上記弾性繊維用処理剤に必須な成分であり、繊維/金属間の摩擦を低減する剤である。
(Base component (A))
The base component (A) is at least one selected from silicone oil, mineral oil, and ester oil. The base component (A) is an essential component for the elastic fiber treatment agent, and is an agent that reduces the friction between fibers and metals.

シリコーン油としては、特に限定はないが、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン等を挙げることができ、1種又は2種以上を使用してもよい。シリコーン油の25℃における粘度は、2〜100mm/sが好ましく、5〜70mm/sがより好ましく、5〜50mm/sがさらに好ましい。該粘度が2mm/s未満であるとシリコーン油が揮発する場合があり、100mm/sを超えると、処理剤に配合される他成分の溶解性が悪くなることがある。
シリコーン油のシロキサン結合(SiOR1516:R15及びR16は、それぞれ独立して、有機基を示す)の平均結合量は、3〜100が好ましく、7〜60がより好ましく、7〜50がさらに好ましい。R15、R16の有機基は、炭素数1〜24の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等を挙げることができ、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。
Although it does not specifically limit as silicone oil, Polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polymethylalkylsiloxane etc. can be mentioned, You may use 1 type (s) or 2 or more types. Viscosity at 25 ° C. of the silicone oil is preferably from 2 to 100 mm 2 / s, more preferably 5~70mm 2 / s, more preferably 5 to 50 mm 2 / s. When the viscosity is less than 2 mm 2 / s, the silicone oil may volatilize, and when it exceeds 100 mm 2 / s, the solubility of other components blended in the treatment agent may deteriorate.
The average amount of siloxane bonds (SiOR 15 R 16 : R 15 and R 16 each independently represents an organic group) in the silicone oil is preferably 3 to 100, more preferably 7 to 60, and 7 to 50. Is more preferable. The organic group of R 15 and R 16 is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, an isopentyl group, a hexyl group, a cyclo group. A propyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group and the like can be mentioned, and a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.

鉱物油としては、特に限定はないが、マシン油、スピンドル油、流動パラフィン等を挙げることができ、1種又は2種以上を使用してもよい。鉱物油の30℃におけるレッドウッド粘度計での粘度は、30秒〜350秒が好ましく、35秒〜200秒がより好ましく、40秒〜150秒がさらに好ましい。鉱物油としては、臭気の発生が低いという理由から、流動パラフィンが好ましい。鉱物油の粘度が30秒未満であると、得られる弾性繊維の品質が低下することがある。一方、鉱物油の粘度が350秒を超えると処理剤に配合される他成分の溶解性が悪くなることがある。   Although it does not specifically limit as mineral oil, A machine oil, a spindle oil, a liquid paraffin etc. can be mentioned, You may use 1 type (s) or 2 or more types. The viscosity of the mineral oil at 30 ° C. with a Redwood viscometer is preferably 30 seconds to 350 seconds, more preferably 35 seconds to 200 seconds, and even more preferably 40 seconds to 150 seconds. As the mineral oil, liquid paraffin is preferable because of low odor generation. When the viscosity of the mineral oil is less than 30 seconds, the quality of the obtained elastic fiber may be deteriorated. On the other hand, when the viscosity of the mineral oil exceeds 350 seconds, the solubility of other components blended in the treatment agent may deteriorate.

エステル油としては、1価アルコールと1価カルボン酸とのエステル、1価アルコールと多価カルボン酸とのエステル、又は多価アルコールと1価カルボン酸とのエステルであれば特に限定はなく、1種又は2種以上を使用してもよい。1価アルコールとしては、後述の1価の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環式アルコール、フェノール類等を使用できる。これらの中でも、一価の脂肪族アルコール、芳香族アルコールが好ましい。   The ester oil is not particularly limited as long as it is an ester of a monohydric alcohol and a monovalent carboxylic acid, an ester of a monohydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid, or an ester of a polyhydric alcohol and a monovalent carboxylic acid. You may use a seed | species or 2 or more types. As monohydric alcohols, monohydric aliphatic alcohols, aromatic alcohols, alicyclic alcohols, phenols and the like described later can be used. Among these, monovalent aliphatic alcohols and aromatic alcohols are preferable.

1価の脂肪族アルコールとしては、特に限定はないが、例えば、オクタノール、2−エチルヘキサノール、1−ノナノール、1−デカノール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、1−ヘキサデカノール、パルミトレイルアルコール、1−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、1−エイコサノール、ベヘニルアルコール、1−テトラコサノール、エルシルアルコール、リグノセリルアルコール等が挙げられる。
芳香族アルコールとしては、フェノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
脂環式アルコールとしては、シクロオクタノール、シクロドデカノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロペンタノール、メントール等が挙げられる。
Although it does not specifically limit as monohydric aliphatic alcohol, For example, octanol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, 1-decanol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol , Pentadecyl alcohol, 1-hexadecanol, palmitoleyl alcohol, 1-heptadecanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, nonadecyl alcohol, 1-eicosanol, behenyl alcohol, 1-tetracosanol, erucyl alcohol And lignoceryl alcohol.
Examples of the aromatic alcohol include phenol and benzyl alcohol.
Examples of the alicyclic alcohol include cyclooctanol, cyclododecanol, cyclohexanol, cycloheptanol, cyclopentanol, and menthol.

1価カルボン酸としては、同じく後述の1価の脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸を使用できる。これらの中でも、一価の脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸が好ましい。   As the monovalent carboxylic acid, monovalent aliphatic carboxylic acid, aromatic carboxylic acid and hydroxycarboxylic acid described later can be used. Among these, monovalent aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids are preferable.

上記1価カルボン酸としては、特に限定はないが、例えば、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、2−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セチロン酸、安息香酸等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as said monovalent carboxylic acid, For example, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, 2-ethylhexylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, palmitic acid , Margaric acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cetylonic acid, benzoic acid and the like.

多価カルボン酸としては、特に限定はないが、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、イソクエン酸等が挙げられる。   The polyvalent carboxylic acid is not particularly limited. For example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, citric acid, isocitric acid, etc. Is mentioned.

多価アルコールとしては、特に限定はないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1、3−プロパンジオール、1、4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1、5−ペンタンジオール、3−メチル−1、5−ペンタンジオール、1、6−ヘキサンジオール、1、9−ノナンジオール、2−メチル−1、8−オクタンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。   The polyhydric alcohol is not particularly limited. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, cyclohexanediol, glycerin, sorbitol, Examples include trimethylolpropane and pentaerythritol.

エステル油の具体例としては、特に限定はないが、例えば、吉草酸ヘプチル、カプロン酸ヘプチル、カプロン酸オクチル、カプリル酸セチル、ラウリン酸イソオクチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ラウリン酸オレイル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸トリデシル、ステアリン酸イソブチル、オレイン酸メチル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸ヘプチル、オレイン酸オレイル、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジミリスチル酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジラウリン酸ポリプロピレングリコール、ジミリスチン酸ポリプロピレングリコール、ジオレイン酸ポリプロピレングリコール、ジステアリン酸ポリプロピレングリコール、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジイソオクチル、コハク酸ジラウリル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸イソノニル、アジピン酸ジオクチル、フマル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、トリメリット酸トリイソオクチル、トリメリット酸トリイソブチル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリイソステアリル、グリセリントリイソオクチル、グリセリントリラウリル、グリセリントリミリスチル、グリセリントリオレイル、グリセリントリステアリル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリパルミテート等が挙げられる。   Specific examples of the ester oil include, but are not limited to, for example, heptyl valerate, heptyl caproate, octyl caproate, cetyl caprylate, isooctyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isostearyl palmitate, stearin Butylate, octyl stearate, oleyl laurate, isotridecyl stearate, octyl stearate, isooctyl stearate, tridecyl stearate, isobutyl stearate, methyl oleate, isobutyl oleate, heptyl oleate, oleyl oleate, polyethylene dilaurate Glycol, polyethylene glycol dimyristylate, polyethylene glycol dioleate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol dilaurate Lenglycol, polypropylene glycol dimyristate, polypropylene glycol dioleate, polypropylene glycol distearate, dicetyl oxalate, diisooctyl malonate, dilauryl succinate, diisodecyl adipate, isononyl adipate, dioctyl adipate, diisooctyl fumarate, diisooctyl phthalate Dioctyl phthalate, dinonyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, triisooctyl trimellitic acid, triisobutyl trimellitic acid, triisodecyl trimellitic acid, triisostearyl trimellitic acid, glycerin triisooctyl, glycerin trilauryl , Glycerol trimyristyl, glycerol trioleyl, glycerol tristearyl, sorbitan monora Rate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, sorbitan tristearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trilaurate, sorbitan tristearate, include sorbitan tanto tripalmitate like.

(成分(B))
上記成分(B)は、有機リン酸エステル(B1)、有機アミン(B2)及び有機リン酸エステルアミン塩(B3)から選ばれる少なくとも1種である。
上記成分(B)を後述するジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)と共に特定の比率で含有すると、各成分を単独で含有する場合と比較して、高温保管後も良好な制電性及び解舒性を示し、平滑性が低下しない成分である。
各成分単独時より高温保管後も良好な制電性及び解舒性を示す要因は定かではないが、特定の比率でしか効果が得られないことから、上記成分(B)とジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との塩交換等による相互作用によるものではいかと推定している。成分(B)は混合物であってもよく、1種又は2種以上を用いてもよい。
(Ingredient (B))
The component (B) is at least one selected from an organic phosphate ester (B1), an organic amine (B2), and an organic phosphate ester amine salt (B3).
When the above component (B) is contained in a specific ratio together with the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C), which will be described later, compared with the case where each component is contained alone, good antistatic and unwinding properties even after high temperature storage. This is a component that does not deteriorate smoothness.
Although the factors that show good antistatic and unwinding properties after storage at a higher temperature than when each component is alone are not clear, since the effect can be obtained only at a specific ratio, the above component (B) and dialkylsulfosuccinate It is presumed that this is due to an interaction such as salt exchange with the salt (C). A component (B) may be a mixture and may use 1 type (s) or 2 or more types.

上記成分(B)は、有機リン酸エステル(B1)、有機アミン(B2)及び有機リン酸エステルアミン塩(B3)から選ばれる少なくとも1種であるが、1種類のみを含む場合には、風綿吸着量が低下する効果が得られる観点から、有機リン酸エステルアミン塩(B3)が好ましい。   The component (B) is at least one selected from the organic phosphate ester (B1), the organic amine (B2), and the organic phosphate ester amine salt (B3). From the viewpoint of obtaining the effect of reducing the amount of adsorbed cotton, the organic phosphate amine salt (B3) is preferred.

有機リン酸エステル(B1)は、有機リン酸エステルの未中和物である。ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との併用による高温保管後の良好な制電性が得られやすい観点から、上記一般式(1)で表される構造であると好ましい。
一般式(1)中、mは1〜2の数である。Rは炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基である。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。aは0〜30の数である。分子内にR、(AO)が2つある場合には、お互いに同一であっても異なっていてもよい。
The organic phosphate ester (B1) is an unneutralized product of the organic phosphate ester. The structure represented by the above general formula (1) is preferable from the viewpoint of easily obtaining good antistatic properties after high-temperature storage in combination with the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C).
In general formula (1), m is a number of 1-2. R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms. A 1 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. a is a number from 0 to 30. When there are two R 1 and (A 1 O) a in the molecule, they may be the same or different from each other.

上記一般式(1)中、mが1であるときは、有機リン酸エステル(B1)は、有機リン酸モノエステル(以下、モノ体)を表す。mが2であるときは、有機リン酸ジエステル(以下、ジ体)を表す。一般式(1)中、nは1〜2であり、有機リン酸エステル(B1)が、モノ体及びジ体の混合物であることを意味する。例えば、mが1.3であるときは、モノ体のモル数:ジ体のモル数の比が7:3であることを示す。   In the general formula (1), when m is 1, the organic phosphate ester (B1) represents an organic phosphate monoester (hereinafter referred to as a mono-form). When m is 2, it represents an organic phosphoric acid diester (hereinafter referred to as di-form). In general formula (1), n is 1-2 and it means that the organic phosphate ester (B1) is a mixture of a mono form and a di form. For example, when m is 1.3, the ratio of the number of moles of the mono form to the number of moles of the di form is 7: 3.

は炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基である。Rの炭素数は10〜18が好ましく、10〜16がより好ましく、10〜14がさらに好ましい。Rの炭素数が6未満又は24超では、制電性が不足する可能性がある。Rは直鎖状であっても分岐を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。Rは、分岐を2以上有する分岐鎖のアルキル基であると、極性の低いベースオイルに対し、多くの分岐を有するリン酸エステルが弾性繊維用処理剤全体として相溶性が優れることに起因して本願の効果が発揮され易いため好ましい。Rの好ましい分岐数の上限値は11である。なお、分岐数は「アルキル基中に含まれるメチル基の数−1」と定義される。R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms. The number of carbon atoms in R 1 is preferably 10 to 18, more preferably from 10 to 16, 10 to 14 is more preferred. If R 1 has less than 6 carbon atoms or more than 24 carbon atoms, the antistatic property may be insufficient. R 1 may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. When R 1 is a branched alkyl group having two or more branches, the phosphate ester having many branches is excellent in compatibility as a whole of the treating agent for elastic fibers with respect to the base oil having low polarity. This is preferable because the effects of the present application are easily exhibited. The upper limit of the preferred number of branches for R 1 is 11. The number of branches is defined as “the number of methyl groups contained in the alkyl group minus 1”.

Oは炭素数2〜4のオキシアルキレン基を示す。aはAOの平均付加モル数を表す。aは0〜30の数であり、平滑性の観点から、0〜20が好ましく、0〜10がさらに好ましい。aが0である場合には、処理剤中における安定性が特に優れる。aが30超では、処理剤中の安定性が不足する可能性がある。A 1 O represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. a represents the average number of moles of A 1 O added. a is a number from 0 to 30, preferably 0 to 20, and more preferably 0 to 10 from the viewpoint of smoothness. When a is 0, the stability in the treating agent is particularly excellent. If a is more than 30, the stability in the treatment agent may be insufficient.

有機リン酸エステル(B1)としては、特に限定はされないが、後述するジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との併用時に高温保管後の制電性が向上する観点から、ヘキシルリン酸エステル、オクチルリン酸エステル、デシルリン酸エステル、ドデシルリン酸エステル、テトラデシルリン酸エステル、ヘキサデシルリン酸エステル、オクタデシルリン酸エステル、ベヘニルリン酸エステル、トリオクタコサニルリン酸エステル、オクタデセニルリン酸エステル、2−エチルヘキシルリン酸エステル、イソへプチルリン酸エステル、イソオクチルリン酸エステル、イソノニルリン酸エステル、イソデシルリン酸エステル、イソウンデシルリン酸エステル、イソドデシルリン酸エステル、イソトリデシルリン酸エステル、イソテトラデシルリン酸エステル、イソヘキサデシルリン酸エステル、イソオクタデシルリン酸エステル、t−ブチルリン酸エステル、ベンジルリン酸エステル、オクチルフェニルリン酸エステル、シクロヘキシルリン酸エステル、ポリオキシエチレン5モル付加ヘキサデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレン15モル付加ヘキサデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレン7モル付加ポリオキシプロピレン3.5モル付加セカンダリーアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレン2モルポリオキシプロピレン5モル付加ドデシルリン酸エステル、ポリオキシエチレン3モル付加セカンダリーアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレン2モル付加ドデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレン4モル付加フェノールリン酸エステル等が挙げられる。   The organic phosphate ester (B1) is not particularly limited, but from the viewpoint of improving antistatic properties after high-temperature storage when used in combination with a dialkylsulfosuccinate ester salt (C) described later, hexyl phosphate ester, octyl phosphate Ester, decyl phosphate ester, dodecyl phosphate ester, tetradecyl phosphate ester, hexadecyl phosphate ester, octadecyl phosphate ester, behenyl phosphate ester, trioctacosanyl phosphate ester, octadecenyl phosphate ester, 2-ethylhexyl phosphorus Acid ester, isoheptyl phosphate, isooctyl phosphate, isononyl phosphate, isodecyl phosphate, isoundecyl phosphate, isododecyl phosphate, isotridecyl phosphate, isotetradecyl Phosphate ester, isohexadecyl phosphate ester, isooctadecyl phosphate ester, t-butyl phosphate ester, benzyl phosphate ester, octylphenyl phosphate ester, cyclohexyl phosphate ester, polyoxyethylene 5-mol addition hexadecyl ether phosphate Ester, polyoxyethylene 15 mol addition hexadecyl ether phosphate ester, polyoxyethylene 7 mol addition polyoxypropylene 3.5 mol addition secondary alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene 2 mol polyoxypropylene 5 mol addition dodecyl phosphate ester , Polyoxyethylene 3 mol addition secondary alkyl ether phosphate, polyoxyethylene 2 mol addition dodecyl ether phosphate, polyoxyethylene 4 mol Phenol phosphate ester.

有機リン酸エステル(B1)は、公知の方法で合成できる。例えば、Pなどの無機リン酸を、アルコールやポリオキシアルキレン付加のアルキルエーテルなどのアルコール性水酸基を分子中にもつ化合物と、任意のモル比で反応させることで得られる。
アルコール性水酸基を分子中にもつ化合物1モルに対するPのモル比は0.15〜0.4が好ましい。0.2〜0.335がより好ましく、0.25〜0.3が特に好ましい。0.4を超えると、後述するジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との併用時に平滑性が低下することがある。0.15未満では、後述するジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との併用時に高温保管後の制電性の性能が低下することがある。
The organic phosphate ester (B1) can be synthesized by a known method. For example, it can be obtained by reacting an inorganic phosphoric acid such as P 2 O 5 with a compound having an alcoholic hydroxyl group in the molecule such as alcohol or polyoxyalkylene-added alkyl ether in an arbitrary molar ratio.
The molar ratio of P 2 O 5 to 1 mol of the compound having an alcoholic hydroxyl group in the molecule is preferably 0.15 to 0.4. 0.2-0.335 is more preferable and 0.25-0.3 is especially preferable. When it exceeds 0.4, smoothness may be lowered when used in combination with a dialkylsulfosuccinate (C) described later. If it is less than 0.15, the antistatic performance after high-temperature storage may deteriorate when used in combination with a dialkylsulfosuccinate (C) described later.

有機アミン(B2)は、後述するジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との併用による高温保管後の制電性向上が得られやすい観点から、上記一般式(2)で表される構造であるとより好ましい。   The organic amine (B2) has a structure represented by the above general formula (2) from the viewpoint of easily obtaining an antistatic property after high-temperature storage by the combined use with a dialkylsulfosuccinate (C) described later. More preferred.

一般式(2)中、R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。bは1〜30の数である。
は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。cは1〜30の数である。
、R及びRのアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、炭素数は1〜18であり、高温保管後の制電性及び解舒性の観点から、4〜18が好ましく、4〜12がさらに好ましい。
In general formula (2), R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 2 representing the O) b H. A 2 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. b is a number from 1 to 30.
R 4 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 3 O) c H. A 3 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. c is a number from 1 to 30.
The alkyl group of R 2 , R 3 and R 4 may be linear or branched, has 1 to 18 carbon atoms, and is preferably 4 to 18 from the viewpoint of antistatic properties and unwinding properties after high-temperature storage, 4-12 are more preferable.

、R及びRのアルカノール基は、直鎖でも分岐でもよく、炭素数は1〜18であり、高温保管後の制電性及び解舒性の観点から、1〜10が好ましく、1〜5がさらに好ましい。The alkanol group of R 2 , R 3 and R 4 may be linear or branched, has 1 to 18 carbon atoms, and is preferably 1 to 10 from the viewpoint of antistatic properties and unwinding properties after high-temperature storage, 1-5 are more preferable.

有機アミン(B2)としては、特に限定されないが、後述するジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との併用による高温保管後の良好な制電性が得られやすい観点から、ジブチルアミン、ジドデシルアミン、ドデシルジエタノールアミン、ドデシルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシプロピレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンオクタデセニルアミン、ポリオキシプロピレンオクタデセニルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。   The organic amine (B2) is not particularly limited, but dibutylamine, didodecylamine, from the viewpoint of easily obtaining good antistatic properties after high-temperature storage in combination with a dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) described later. Dodecyldiethanolamine, dodecylethanolamine, triethanolamine, dibutylethanolamine, polyoxyethylene dodecylamine, polyoxypropylene dodecylamine, polyoxyethylene octadecenylamine, polyoxypropylene octadecenylamine, dimethyloctadecylamine, diethanolamine, etc. Can be mentioned.

有機リン酸エステルアミン塩(B3)は、後述するジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との併用による高温保管後の良好な制電性が得られやすい観点から、上記一般式(3)で表される構造であると好ましい。   The organic phosphate amine salt (B3) is represented by the above general formula (3) from the viewpoint of easily obtaining good antistatic properties after high-temperature storage in combination with the dialkylsulfosuccinate ester salt (C) described later. It is preferable that it is a structure.

式中、nは1〜2の数である。Rは炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基である。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。dは0〜30の数である。
分子内にR、(AO)が2つある場合には、お互いに同一であっても異なっていてもよい。Mは、HNRで表される。R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。eは1〜30の数である。
は、分岐数が2以上である分岐鎖のアルキル基であると、極性の低いベースオイルに対し、多くの分岐を有するリン酸エステルが弾性繊維用処理剤全体として相溶性が優れることに起因して本願の効果が発揮され易いため好ましい。Rの好ましい分岐数の上限値は11である。なお、分岐数は「アルキル基中に含まれるメチル基の数−1」と定義される。
は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。fは1〜30の数である。
In formula, n is a number of 1-2. R 5 is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms. A 4 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. d is a number from 0 to 30.
When there are two R 5 and (A 4 O) d in the molecule, they may be the same or different from each other. M 1 is represented by HNR 6 R 7 R 8 . R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 5 O) e H. A 5 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. e is a number from 1 to 30.
When R 5 is a branched alkyl group having 2 or more branches, the phosphate ester having many branches is excellent in compatibility as a whole of the treatment agent for elastic fibers with respect to the base oil having low polarity. Therefore, it is preferable because the effect of the present application is easily exhibited. The upper limit of the preferred number of branches for R 5 is 11. The number of branches is defined as “the number of methyl groups contained in the alkyl group minus 1”.
R 8 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 6 O) f H. A 6 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. f is a number from 1 to 30.

、R及びRのアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、炭素数は1〜18であり、高温保管後の制電性及び解舒性の観点から、4〜18が好ましく、4〜12がさらに好ましい。
、R及びRのアルカノール基は、直鎖でも分岐でもよく、炭素数は1〜18であり、高温保管後の制電性及び解舒性の観点から、1〜10が好ましく、1〜5がさらに好ましい。
The alkyl group of R 6 , R 7 and R 8 may be linear or branched, has 1 to 18 carbon atoms, and is preferably 4 to 18 from the viewpoint of antistatic properties and unwinding properties after high-temperature storage, 4-12 are more preferable.
The alkanol group of R 6 , R 7 and R 8 may be linear or branched, has 1 to 18 carbon atoms, and is preferably 1 to 10 from the viewpoint of antistatic property and unwinding property after high-temperature storage, 1-5 are more preferable.

有機リン酸エステルアミン塩(B3)を得る方法は、特に限定されないが、例えば、前記有機リン酸エステル(B1)及び前記有機アミン(B2)を反応することで得られる。
前記有機リン酸エステル(B1)と、前記有機アミン(B2)とを反応させる場合には、[有機リン酸エステル(B1)の重量]×[有機リン酸エステル(B1)の酸価]:[有機アミン(B2)の重量]×[有機アミン(B2)のアミン価]が、1:0.5〜1:1.5が好ましく、1:0.8〜1:1.2がより好ましい。1:0.5未満又は1:1.5超では、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)と併用しても、高温保管後の制電性の向上が得られない可能性がある。
The method for obtaining the organic phosphate ester salt (B3) is not particularly limited. For example, it can be obtained by reacting the organic phosphate ester (B1) and the organic amine (B2).
When the organic phosphate ester (B1) and the organic amine (B2) are reacted, [weight of the organic phosphate ester (B1)] × [acid value of the organic phosphate ester (B1)]: [ The weight of the organic amine (B2)] × [amine value of the organic amine (B2)] is preferably 1: 0.5 to 1: 1.5, more preferably 1: 0.8 to 1: 1.2. If it is less than 1: 0.5 or more than 1: 1.5, even if it is used in combination with the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C), the antistatic property after high-temperature storage may not be improved.

有機リン酸エステルアミン塩(B3)としては、特に限定されないが、後述するジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)との併用による高温保管後の良好な制電性が得られやすい観点から、ヘキシルリン酸エステルジブチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジドデシルアミン塩、デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ドデシルリン酸エステルドデシルエタノールアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルドデシルエタノールアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、オクタデシルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ドコシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルポリオキシエチレン付加ドデシルアミン塩、イソオクチルリン酸エステルポリオキシエチレン付加ドデシルアミン塩、イソへプチルリン酸エステルポリオキシエチレン付加ドデシルアミン塩、イソノニルリン酸エステルポリオキシプロピレン付加ドデシルアミン塩、イソデシルリン酸エステルポリオキシエチレン付加オクタデセニルアミン塩、イソウンデシルリン酸エステルポリオキシプロピレン付加オクタデセニルアミン塩、イソオクタデシルリン酸エステルジメチルオクタデシルアミン塩、イソトリデシルリン酸エステルジエタノールアミン塩、イソヘキサデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、イソオクタデシルリン酸エステルドデシルエタノールアミン塩、t−ブチルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ベンジルリン酸エステルポリオキシエチレン付加ドデシルアミン塩、オクチルフェニルリン酸エステルジブチルアミン塩、シクロヘキシルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン付加ヘキサデシルエーテルリン酸エステルドデシルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加セカンダリーアルキルエーテルリン酸エステルポリオキシエチレン付加ドデシルアミン塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加ドデシルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン付加セカンダリーアルキルエーテルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン付加ドデシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン付加フェノールリン酸エステルポリオキシエチレン付加オクタデセニルアミン塩、イソオクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルジドデシルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルオクタデシルジメチルアミン塩、デシルリン酸エステルジブチルアミン塩、イソトリデシルリン酸エステルポリエキシエチレン付加ドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン付加イソトリデシルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルドデシルエタノールアミン塩、イソオクタデシルリン酸エステルポリオキシプロピレン付加オクタデセニルアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩等が挙げられ、1種又は2種以上を使用してもよい。   Although it does not specifically limit as organic phosphate ester amine salt (B3), From a viewpoint that the favorable antistatic property after high temperature storage by combined use with the dialkyl sulfosuccinate ester salt (C) mentioned later is easy to be obtained, hexyl phosphate ester Dibutylamine salt, Octyl phosphate ester dododecylamine salt, Decyl phosphate ester dodecyl diethanolamine salt, Dodecyl phosphate ester dodecyl ethanolamine salt, Hexadecyl phosphate ester dodecyl ethanolamine salt, Hexadecyl phosphate ester dodecyl diethanolamine salt, Octadecyl phosphate Ester triethanolamine salt, docosyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, octadecenyl phosphate polyoxyethylene adduct dodecylamine salt, isooctyl phosphate polyester Cyethylene addition dodecylamine salt, isoheptyl phosphate polyoxyethylene addition dodecylamine salt, isononyl phosphate polyoxypropylene addition dodecylamine salt, isodecyl phosphate polyoxyethylene addition octadecenylamine salt, isoundecyl phosphate poly Oxypropylene-added octadecenylamine salt, isooctadecyl phosphate dimethyloctadecylamine salt, isotridecyl phosphate diethanolamine salt, isohexadecyl phosphate dibutylethanolamine salt, isooctadecyl phosphate dodecylethanolamine salt, t -Butyl phosphate triethanolamine salt, benzyl phosphate polyoxyethylene-added dodecylamine salt, octylphenyl chloride Acid ester dibutylamine salt, cyclohexyl phosphate triethanolamine salt, polyoxyethylene-added hexadecyl ether phosphate dodecylethanolamine salt, polyoxyethylene polyoxypropylene-added secondary alkyl ether phosphate polyoxyethylene-added dodecylamine salt , Polyoxyethylene polyoxypropylene added dodecyl phosphate triethanolamine salt, polyoxyethylene added secondary alkyl ether phosphate triethanolamine salt, polyoxyethylene added dodecyl ether phosphate dibutyl ethanolamine salt, polyoxyethylene added phenol Phosphate polyoxyethylene-added octadecenylamine salt, isooctyl phosphate ester Sildiethanolamine salt, hexadecyl phosphate ester dododecylamine salt, hexyl phosphate ester octadecyldimethylamine salt, decyl phosphate dibutylamine salt, isotridecyl phosphate ester polyoxyethylene adduct dodecylamine salt, polyoxyethylene adduct isotridecyl Examples include phosphate ester triethanolamine salt, octyl phosphate ester dodecylethanolamine salt, isooctadecyl phosphate polyoxypropylene-added octadecenylamine salt, octadecenyl phosphate dibutylethanolamine salt, etc. Two or more kinds may be used.

処理剤中の成分(B)の状態については、特に限定はなく、処理剤に溶解していてもよく、個体として分散されていてもよく、一部が溶解し一部が個体として分散されていてもよい。   The state of the component (B) in the treatment agent is not particularly limited, and may be dissolved in the treatment agent, dispersed as an individual, or partially dissolved and partially dispersed as an individual. May be.

(ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C))
ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)は、本発明の弾性繊維用処理剤に必須に含有される。ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)は、上記成分(B)と特定の比率で処理剤中に含まれると、高温保管後の制電性及び解舒性が向上する成分である。
(Dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C))
The dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) is contained essentially in the elastic fiber treating agent of the present invention. The dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) is a component that improves the antistatic property and the unwinding property after high-temperature storage when it is contained in the treatment agent in a specific ratio with the component (B).

前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)は、上記成分(B)との併用による制電性向上が得られやすい観点から、上記一般式(4)の構造を有していると好ましい。
一般式(4)中、R、R10はそれぞれ独立に炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数2〜30のアルケニル基を表す。
、R10としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、2−エチルデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、エイコシル基などがあげられる。炭素数2〜30のアルケニル基としてはヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ウンドデセニル基、ドデセニル基、ノナデセニル基等が挙げられる。
これらR、R10は独立に、好ましくは炭素数3〜26、より好ましくは炭素数5〜15のアルキル基である。
一般式(4)中、Mは、1価若しくは2価の金属イオン及びR11NR121314から選ばれる1種を表す。R11〜R14はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。gは1〜30の数である。qはMの価数を表す。
The dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) preferably has the structure represented by the general formula (4) from the viewpoint of easily obtaining the antistatic property by the combined use with the component (B).
In General Formula (4), R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
Examples of R 9 and R 10 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a hexyl group, an isohexyl group, a heptyl group, an octyl group, an isooctyl group, a nonyl group, Examples include decyl group, isodecyl group, undecyl group, 2-ethyldecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, octadecyl group, and eicosyl group. Examples of the alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms include a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, and a nonadecenyl group.
R 9 and R 10 are independently preferably an alkyl group having 3 to 26 carbon atoms, more preferably 5 to 15 carbon atoms.
In General Formula (4), M 2 represents one type selected from monovalent or divalent metal ions and R 11 NR 12 R 13 R 14 . R 11 to R 14 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 7 O) g H. A 7 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. g is a number from 1 to 30. q represents the valence of M 2.

一般式(4)においてMとしては水素原子、アルカリ金属、例えばリチウム、カリウム、ナトリウムなど、アルカリ土類金属、例えばカルシウム、マグネシウムなど、前記R11NR121314で示されるR11〜R14の構造としては、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ブチル基等が用いられる。Formula hydrogen atom as M 2 in (4), an alkali metal such as lithium, potassium, sodium, etc., alkaline earth metals, such as calcium, magnesium, etc., wherein R 11 represented by R 11 NR 12 R 13 R 14 ~ As the structure of R 14 , a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a butyl group, or the like is used.

ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の具体例として、特に限定はされないが、ジイソオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソオクチルスルホコハク酸カリウム、ジイソオクチルスルホコハク酸マグネシウム、ジイソオクチルスルホコハク酸アンモニウム、ジイソオクチルスルホコハク酸エタノールアミン、ジイソオクチルスルホコハク酸ジエタノールアミン、ジイソオクチルスルホコハク酸トリエタノールアミン、ジペンチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジトリデシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクタデシルスルホコハク酸カリウム、ジドデシルスルホコハク酸マグネシウム、ジデシルスルホコハク酸テトラブチルアンモニウム塩、ジデシルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられ、中でも有機リン酸エステルアミン塩(B3)との併用による、高温保管後の良好な制電性が得られやすい観点から、ジイソオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソオクチルスルホコハク酸カリウム、ジイソオクチルスルホコハク酸マグネシウム、ジオクタデシルスルホコハク酸カリウム、ジドデシルスルホコハク酸マグネシウム、ジトリデシルスルホコハク酸ナトリウム、ジデシルスルホコハク酸テトラブチルアンモニウム塩が好ましい。ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)は、1種又は2種以上を使用してもよい。   Specific examples of the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) include, but are not limited to, sodium diisooctylsulfosuccinate, sodium dioctylsulfosuccinate, potassium diisooctylsulfosuccinate, magnesium diisooctylsulfosuccinate, diisooctylsulfosuccinic acid Ammonium, diisooctylsulfosuccinate ethanolamine, diisooctylsulfosuccinate diethanolamine, diisooctylsulfosuccinate triethanolamine, dipentylsulfosuccinate sodium, dihexylsulfosuccinate sodium, diisohexylsulfosuccinate sodium, ditridecylsulfosuccinate sodium, di Potassium octadecyl sulfosuccinate, magnesium didodecyl sulfosuccinate, didecyl sulfosuccinate Examples thereof include tetrabutylammonium salt and sodium didecylsulfosuccinate. Among them, diisooctylsulfosuccinate is used from the viewpoint of easily obtaining good antistatic properties after high-temperature storage in combination with an organic phosphate ester amine salt (B3). Sodium acid salt, potassium diisooctylsulfosuccinate, magnesium diisooctylsulfosuccinate, potassium dioctadecylsulfosuccinate, magnesium didodecylsulfosuccinate, sodium ditridecylsulfosuccinate and tetrabutylammonium didecylsulfosuccinate are preferred. 1 type (s) or 2 or more types may be used for the dialkyl sulfosuccinic acid ester salt (C).

処理剤中のジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の状態については、特に限定はなく、処理剤に溶解していてもよく、個体として分散されていてもよく、一部が溶解して一部が個体として分散されていてもよい。   The state of the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) in the treatment agent is not particularly limited, and may be dissolved in the treatment agent or dispersed as a solid, partly dissolved and partly dissolved. It may be dispersed as an individual.

(その他成分(D))
本発明の弾性繊維用処理剤は、平滑性や解舒性の性能向上という観点から、上記で説明した各成分以外に、アルキル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、オルガノポリシロキサン樹脂、高級脂肪酸金属塩、ノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種のその他成分をさらに含有してもよい。中でも、平滑性や解舒性の性能向上という観点から、アミノ変性シリコーン及び/又はポリエーテル変性シリコーンが好ましい。その他成分(D)は、1種又は2種以上を使用してもよい。
(Other components (D))
In addition to the components described above, the treatment agent for elastic fibers of the present invention has an alkyl-modified silicone, an ester-modified silicone, a polyether-modified silicone, an amino-modified silicone, a carbite in addition to the components described above. It may further contain at least one other component selected from a diol-modified silicone, an epoxy-modified silicone, a carboxy-modified silicone, a mercapto-modified silicone, an organopolysiloxane resin, a higher fatty acid metal salt, and a nonionic surfactant. Among these, amino-modified silicone and / or polyether-modified silicone are preferable from the viewpoint of improving smoothness and unwinding performance. 1 type (s) or 2 or more types may be used for another component (D).

変性シリコーンとは、一般には、ジメチルシリコーン(ポリジメチルシロキサン)等のポリシロキサンの両末端、片末端、側鎖、側鎖両末端の少なくとも1ヶ所において、反応性(官能)基又は非反応性(官能)基が少なくとも1つ結合した構造を有するものをいう。   The modified silicone is generally a reactive (functional) group or a non-reactive group at least at one end of both ends, one end, a side chain, and both ends of a side chain of a polysiloxane such as dimethyl silicone (polydimethylsiloxane) ( It has a structure in which at least one functional group is bonded.

上記変性シリコーンとしては、より詳細には、長鎖アルキル基(炭素数6以上のアルキル基や2−フェニルプロピル基等)を有する変性シリコーン等のアルキル変性シリコーン;エステル結合を有する変性シリコーンであるエステル変性シリコーン;ポリオキシアルキレン基(例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレンオキシプロピレン基等)を有する変性シリコーンであるポリエーテル変性シリコーン等;アミノプロピル基やN−(2−アミノエチル)アミノプロピル基等を有する変性シリコーンである、アミノ変性シリコーン;アルコール性水酸基を有する変性シリコーンであるカルビノール変性シリコーン;グリシジル基又は脂環式エポキシ基等のエポキシ基を有する変性シリコーンであるエポキシ変性シリコーン;カルボキシル基を有する変性シリコーンであるカルボキシ変性シリコーン;メルカプト基を有する変性シリコーンであるメルカプト変性シリコーン等を挙げることができる。   More specifically, the modified silicone is an alkyl-modified silicone such as a modified silicone having a long-chain alkyl group (such as an alkyl group having 6 or more carbon atoms or a 2-phenylpropyl group); an ester that is a modified silicone having an ester bond. Modified silicones; polyether-modified silicones that are modified silicones having polyoxyalkylene groups (for example, polyoxyethylene groups, polyoxypropylene groups, polyoxyethyleneoxypropylene groups, etc.); aminopropyl groups and N- (2-amino) Ethyl) A modified silicone having an aminopropyl group or the like, an amino modified silicone; a carbinol modified silicone having a modified silicone having an alcoholic hydroxyl group; an epoxy having a epoxy group such as a glycidyl group or an alicyclic epoxy group. Modified silicone; can be mentioned a mercapto-modified silicone is a modified silicone having a mercapto group; a carboxyl group carboxyl-modified silicone is a modified silicone having a.

上記オルガノポリシロキサン樹脂(以下、単にシリコーンレジンという)とは、3次元架橋構造を有するシリコーンを意味する。シリコーンレジンは、一般に、1官能性構成単位(M)、2官能性構成単位(D)、3官能性構成単位(T)および4官能性構成単位(Q)から選ばれた少なくとも1種の構成単位からなっている。   The organopolysiloxane resin (hereinafter simply referred to as a silicone resin) means a silicone having a three-dimensional crosslinked structure. The silicone resin is generally at least one component selected from a monofunctional constituent unit (M), a bifunctional constituent unit (D), a trifunctional constituent unit (T), and a tetrafunctional constituent unit (Q). It consists of units.

上記シリコーンレジンとしては、特に限定されないが、例えば、MQシリコーンレジン、MQTシリコーンレジン、Tシリコーンレジン、DTシリコーンレジン等のシリコーンレジン等を挙げることができる。   Although it does not specifically limit as said silicone resin, For example, silicone resins, such as MQ silicone resin, MQT silicone resin, T silicone resin, DT silicone resin, etc. can be mentioned.

上記MQシリコーンレジンとしては、例えば、1官能性構成単位であるRSiO1/2(但し、Ra、およびRはいずれも炭化水素基である。)と、4官能性構成単位であるSiO4/2と含むシリコーンレジン等を挙げることができる。Examples of the MQ silicone resin include R a R b R c SiO 1/2 that is a monofunctional structural unit (provided that R a, R b, and R c are all hydrocarbon groups) and 4 Examples thereof include a silicone resin containing SiO 4/2 which is a functional constituent unit.

上記MQTシリコーンレジンとしては、例えば、1官能性構成単位であるRSiO1/2(但し、R、RおよびRはいずれも炭化水素基である。)と、4官能性構成単位であるSiO4/2と、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)と含むシリコーンレジン等を挙げることができる。Examples of the MQT silicone resin include R a R b R c SiO 1/2 that is a monofunctional structural unit (provided that R a , R b, and R c are all hydrocarbon groups), and 4 Examples thereof include a silicone resin containing SiO 4/2 which is a functional structural unit and RSiO 3/2 which is a trifunctional structural unit (where R is a hydrocarbon group).

上記Tシリコーンレジンとしては、例えば、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)を含むシリコーンレジン(その末端は炭化水素基のほか、シラノール基やアルコキシ基となっていても良い。)等を挙げることができる。Examples of the T-silicone resin include a silicone resin containing RSiO 3/2 (where R is a hydrocarbon group) which is a trifunctional structural unit (the terminal is a hydrocarbon group, a silanol group or an alkoxy group). And may be a base).

上記DTシリコーンレジンとしては、例えば、2官能性構成単位であるRSiO2/2(但し、R、およびRはいずれも炭化水素基である。)と、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)等を挙げることができる。Examples of the DT silicone resin include R a R b SiO 2/2 which is a bifunctional structural unit (wherein R a and R b are both hydrocarbon groups) and a trifunctional structural unit. RSiO 3/2 (wherein R is a hydrocarbon group).

R、R、RおよびRの炭化水素基としては、炭素数1〜24の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等を挙げることができ、特に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、フェニル基が好ましい。The hydrocarbon group for R, R a , R b and R c is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, An isopentyl group, a hexyl group, a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group and the like can be mentioned, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a phenyl group are particularly preferable.

上記高級脂肪酸金属塩としては、炭素数8〜22の脂肪酸の2価又は3価の金属塩を挙げることができる。高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ミリスチン酸バリウム、パルミチン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、2−エチルヘキシル酸マグネシウム、ベヘニン酸亜鉛、トリベヘニン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、2−エチルヘキシル酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、カプリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等を挙げることができる。   Examples of the higher fatty acid metal salt include divalent or trivalent metal salts of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. Examples of higher fatty acid metal salts include calcium laurate, calcium palmitate, barium myristate, magnesium palmitate, magnesium laurate, magnesium stearate, magnesium 2-ethylhexylate, zinc behenate, aluminum tribehenate, calcium stearate, 2 -Calcium ethylhexylate, aluminum stearate, aluminum palmitate, barium stearate, zinc caprate, zinc stearate and the like can be mentioned.

上記高級脂肪酸金属塩の平均粒子径について、特に限定はないが、0.01〜5μmが好ましく、0.02〜3μmがさらに好ましく、0.05〜2μmが特に好ましい。高級脂肪酸金属塩の平均粒子径が0.01μm未満であると、添加による効果が見られないことがある。一方、高級脂肪酸金属塩の平均粒子径が5μm超であると、繊維表面から脱落しやすく、紡糸後の工程でスカムの原因となる場合がある。   The average particle size of the higher fatty acid metal salt is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.02 to 3 μm, and particularly preferably 0.05 to 2 μm. When the average particle size of the higher fatty acid metal salt is less than 0.01 μm, the effect of addition may not be observed. On the other hand, if the average particle size of the higher fatty acid metal salt is more than 5 μm, it may easily fall off from the fiber surface and may cause scum in the post-spinning process.

上記高級脂肪酸金属塩の形状について、特に限定はないが、針状が好ましい。高級脂肪酸金属塩の形状が針状の場合、その縦方向と横方向との比は、解舒性の観点から、10:1〜2:1が好ましく、8:1〜3:1がさらに好ましい。   The shape of the higher fatty acid metal salt is not particularly limited, but a needle shape is preferable. When the shape of the higher fatty acid metal salt is needle-shaped, the ratio between the longitudinal direction and the transverse direction is preferably 10: 1 to 2: 1 and more preferably 8: 1 to 3: 1 from the viewpoint of unraveling property. .

上記ノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、炭素数8〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル(EO1〜20モル)、炭素数8〜22のアルキル基を有するポリオキシプロピレンアルキルエーテル(PO1〜20モル)、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルのEO付加物(EO1〜20モル)、ソルビタン脂肪酸エステルのPO付加物(PO1〜20モル)、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルフェノール、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルフェノールのEO付加物(EO1〜20モル)、脂肪酸ポリオキシエチレングリコールエステル(EO1〜20モル)、脂肪酸ポリオキシプロピレングリコールエステル(PO1〜20モル)等が挙げられる。なお、ここでいうEOはオキシエチレンを示し、POはオキシプロピレンを示す。   Although it does not specifically limit as said nonionic surfactant, For example, the polyoxyethylene propylene which has polyoxyethylene alkyl ether (EO1-20 mol) which has a C8-C22 alkyl group, and a C8-C22 alkyl group Alkyl ether (PO1 to 20 mol), sorbitan fatty acid ester, EO adduct of sorbitan fatty acid ester (EO1 to 20 mol), PO adduct of sorbitan fatty acid ester (PO1 to 20 mol), alkyl group having 6 to 22 carbon atoms EO adduct (EO 1-20 mol) of alkylphenol having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, fatty acid polyoxyethylene glycol ester (EO 1-20 mol), fatty acid polyoxypropylene glycol ester (PO 1-20 mol) Etc.Here, EO represents oxyethylene and PO represents oxypropylene.

〔弾性繊維用処理剤〕
本発明の処理剤全体に占めるベース成分(A)の重量割合は、40〜99.9重量%が好ましく、50〜98重量%がより好ましく、70〜95重量%がさらに好ましく、80〜90重量%が特に好ましい。40重量%未満の場合、前記成分(B)のベース成分(A)への溶解性が低下して、均一に弾性糸に付着せず、後加工で脱落して、スカムを生じることや、平滑性が低下することがある。
[Treatment agent for elastic fibers]
The weight ratio of the base component (A) in the whole treatment agent of the present invention is preferably 40 to 99.9% by weight, more preferably 50 to 98% by weight, further preferably 70 to 95% by weight, and 80 to 90% by weight. % Is particularly preferred. When the amount is less than 40% by weight, the solubility of the component (B) in the base component (A) is lowered, and the component (B) does not uniformly adhere to the elastic yarn, and falls off in post-processing, resulting in scum, May decrease.

本発明では、前記成分(B)100重量部に対する前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の重量割合は、20〜2000重量部であり、30〜1800重量部が好ましく、40〜1600重量部がより好ましく、50〜1500重量部がさらに好ましく、75〜1000重量部が特に好ましい。20重量部未満及び2000重量部超では、高温保管後の優れた制電性及び解舒性が得られない。75〜1000重量部であると、高温保管後の解舒性が殆ど低下しない効果が得られる。その理由は、前記(B)成分及び前記(C)成分を適切な比率で用いた場合、高温保管後も塩交換等により繊維内部への浸透を防ぐ為に、十分な効果を発揮すると推測している。一方、前記成分を単独で用いた場合、若しくはどちらか一方の成分を過剰に用いた場合、高温にさらされる事でこれらの成分が繊維内部に浸透してしまう為に、十分な効果が得られなくなると推定している。   In the present invention, the weight ratio of the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) to 100 parts by weight of the component (B) is 20 to 2000 parts by weight, preferably 30 to 1800 parts by weight, more preferably 40 to 1600 parts by weight. Preferably, 50 to 1500 parts by weight is more preferable, and 75 to 1000 parts by weight is particularly preferable. If it is less than 20 parts by weight or more than 2000 parts by weight, excellent antistatic property and unwinding property after high temperature storage cannot be obtained. When it is 75 to 1000 parts by weight, an effect that the unraveling property after high-temperature storage is hardly lowered is obtained. The reason for this is that when the component (B) and the component (C) are used in an appropriate ratio, they are sufficiently effective to prevent penetration into the fiber by salt exchange or the like even after high-temperature storage. ing. On the other hand, when the above components are used alone, or when either one of them is excessively used, these components penetrate into the fiber by being exposed to a high temperature, so that a sufficient effect is obtained. Estimated to disappear.

本発明では、前記ベース成分(A)100重量部に対する前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の重量割合は、0.01〜20重量部が好ましく、0.05〜10重量部がより好ましく、0.1〜8重量部がさらに好ましく、0.25〜5重量部が特に好ましく、0.5〜3重量部が最も好ましい。0.01重量部未満では、繊維表面における前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の分布に斑が発生し目的の効果が得られない可能性があり、20重量部超では、繊維表面における前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の存在量が過剰になり後加工工程中の脱落によりスカム発生の原因となる可能性がある。   In the present invention, the weight ratio of the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) to 100 parts by weight of the base component (A) is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 10 parts by weight. 0.1-8 parts by weight is more preferable, 0.25-5 parts by weight is particularly preferable, and 0.5-3 parts by weight is most preferable. If the amount is less than 0.01 part by weight, the distribution of the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) on the fiber surface may be uneven and the intended effect may not be obtained. If the amount exceeds 20 parts by weight, the dialkyl on the fiber surface may not be obtained. The abundance of the sulfosuccinic acid ester salt (C) may become excessive and may cause scum by dropping during the post-processing step.

弾性繊維用処理剤がその他成分(D)を含有する場合、処理剤を使用する際の流動性を維持するという観点から、弾性繊維用処理剤全体に占めるその他成分(D)の重量割合は、好ましくは、0.01〜15重量%、より好ましくは0.1〜10重量%が好ましく、さらに好ましくは0.5〜5重量%である。   When the elastic fiber treatment agent contains the other component (D), from the viewpoint of maintaining fluidity when using the treatment agent, the weight ratio of the other component (D) in the entire elastic fiber treatment agent is: Preferably, it is 0.01 to 15 weight%, More preferably, it is 0.1 to 10 weight%, More preferably, it is 0.5 to 5 weight%.

本発明の処理剤は、30℃における粘度が通常3〜100mm/sが好ましく、5〜50mm/sがより好ましく、8〜20mm/sがさらに好ましい。3mm/s未満では、処理剤の揮発が問題となる場合があり、100mm/sを超えると平滑性に劣る場合がある。As for the processing agent of this invention, 3-100 mm < 2 > / s is preferable normally at 30 degreeC, 5-50 mm < 2 > / s is more preferable, 8-20 mm < 2 > / s is further more preferable. If it is less than 3 mm 2 / s, volatilization of the treating agent may be a problem, and if it exceeds 100 mm 2 / s, the smoothness may be inferior.

本発明の弾性繊維用処理剤を製造する方法については、特に限定はなく、公知の方法を適用することができる。弾性繊維用処理剤は、構成する上記の各成分を任意の順番で添加混合することによって製造される。
高級脂肪酸の金属塩を含む弾性繊維用処理剤は、既に粉砕された高級脂肪酸の金属塩をベース成分に混合して製造してもよく、また、ベース成分に高級脂肪酸金属塩を混合し、縦型ビーズミル、横型ビーズミル、コロイドミル、ジェットミル、サンドグラインダー等の従来公知の湿式粉砕機を用いて、所定の平均粒子径になるように粉砕して、製造してもよい。高級脂肪酸の金属塩の粉砕時には、従来公知の特開平10−259577号公報、特開2000−328459号公報などに記載の分散助剤を用いてもよい。
There is no limitation in particular about the method of manufacturing the processing agent for elastic fibers of this invention, A well-known method is applicable. The processing agent for elastic fibers is produced by adding and mixing the above-described constituent components in an arbitrary order.
The processing agent for elastic fibers containing a metal salt of a higher fatty acid may be produced by mixing a metal salt of a higher fatty acid that has already been pulverized with the base component. It may be produced by pulverizing to a predetermined average particle diameter using a conventionally known wet pulverizer such as a type bead mill, a horizontal bead mill, a colloid mill, a jet mill, or a sand grinder. At the time of pulverizing the metal salt of the higher fatty acid, a dispersion aid described in the conventionally known JP-A Nos. 10-2559577 and 2000-328459 may be used.

[弾性繊維]
本発明の弾性繊維は、弾性繊維本体に本発明の処理剤が付与されたものである。弾性繊維全体に占める弾性繊維用処理剤の付着割合は0.1〜15重量%が好ましく、0.5〜10重量%がさらに好ましい。0.1重量%より少ないと本発明の効果が充分でなく、15重量%を越えると不経済である。付与方法については、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。
[Elastic fiber]
The elastic fiber of the present invention is obtained by applying the treatment agent of the present invention to an elastic fiber main body. The adhesion ratio of the elastic fiber treatment agent to the entire elastic fiber is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the effect of the present invention is not sufficient, and if it exceeds 15% by weight, it is uneconomical. There are no particular limitations on the application method, and a known method can be employed.

本発明の弾性繊維(弾性繊維本体)は、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリアミドエラストマー等を使用した弾性を有する繊維であり、その伸度は通常300%以上である。   The elastic fiber (elastic fiber body) of the present invention is a fiber having elasticity using polyether polyurethane, polyester polyurethane, polyether ester elastomer, polyester elastomer, polyethylene elastomer, polyamide elastomer, etc., and its elongation is usually 300% or more.

本発明の弾性繊維としては、PTMGやポリエステルジオールと有機ジイソシアネートを反応させ、次いで、1、4ブタンジオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ペンタンジアミンなどで鎖延長した、ポリウレタンあるいはポリウレタンウレアから構成されるものが挙げられる。例えば、ポリウレタンウレア弾性繊維は、分子量1000〜3000のポリテトラメチレングリコール(PTMG)とジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)とを用意し、PTMG/MDI=1/2〜1/1.5(モル比)でジメチルアセトアミドやジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応させ、エチレンジアミン、プロピレンジアミン等のジアミンで鎖延長して得られるポリウレタンウレアポリマーの20〜40%溶液を乾式紡糸で、紡糸速度400〜1200m/minで紡糸することにより製造できる。弾性繊維本体の適応繊度は、特に制限はない。   The elastic fiber of the present invention is composed of polyurethane or polyurethane urea obtained by reacting PTMG or polyester diol with an organic diisocyanate and then extending the chain with 1,4 butanediol, ethylenediamine, propylenediamine, pentanediamine or the like. Can be mentioned. For example, a polyurethane urea elastic fiber is prepared by preparing polytetramethylene glycol (PTMG) having a molecular weight of 1000 to 3000 and diphenylmethane diisocyanate (MDI), and PTMG / MDI = 1/2 to 1 / 1.5 (molar ratio). A 20 to 40% solution of a polyurethane urea polymer obtained by reacting in a solvent such as acetamide or dimethylformamide and chain-extending with a diamine such as ethylenediamine or propylenediamine is spun at a spinning speed of 400 to 1200 m / min by dry spinning. Can be manufactured. The adaptive fineness of the elastic fiber body is not particularly limited.

本発明の弾性繊維本体は、酸化チタン、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機物を含有してもよい。無機物は、1種又は2種以上を用いてもよい。   The elastic fiber body of the present invention may contain an inorganic substance such as titanium oxide, magnesium oxide, hydrotalcite, zinc oxide. 1 type (s) or 2 or more types may be used for an inorganic substance.

弾性繊維本体が無機物を含有する場合、均一解舒性が不良になる場合があるが、弾性繊維本体に本発明の処理剤を付与することにより、均一解舒性を良好にすることができる。従って、本発明の弾性繊維用処理剤は、弾性繊維本体が無機物を含有する場合に好適に使用できる。弾性繊維本体に占める無機物の含有量は特に限定は無いが、0.01〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%がさらに好ましい。   When the elastic fiber body contains an inorganic substance, the uniform unwinding property may be poor, but the uniform unwinding property can be improved by applying the treatment agent of the present invention to the elastic fiber body. Therefore, the processing agent for elastic fibers of the present invention can be suitably used when the elastic fiber main body contains an inorganic substance. The content of the inorganic substance in the elastic fiber body is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight.

本発明の弾性繊維の用途として、CSY、シングルカバリング、PLY、エアーカバリング等のカバリング糸等の加工糸や、丸編み、トリコット等により、布帛として使用することができる。また、これらの加工糸、布帛を使用してストッキング、靴下、下着、水着等の伸縮性が必要とされる製品や、ジーンズ、スーツ等のアウターウェア等に快適性のために伸縮性を付与させる目的でも使用される。さらに最近では、紙おむつにも適用される。   As an application of the elastic fiber of the present invention, it can be used as a fabric by processing yarn such as covering yarn such as CSY, single covering, PLY and air covering, circular knitting, tricot and the like. In addition, using these processed yarns and fabrics, products that require elasticity such as stockings, socks, underwear and swimwear, and outerwear such as jeans and suits are given elasticity for comfort. Also used for purposes. More recently, it has been applied to disposable diapers.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はここに記載した実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例に示される「パーセント(%)」及び「部」は、特に限定しない限り、「重量%」及び「重量部」を示す。なお、実施例及び比較例において、弾性繊維用処理剤の各特性の評価は次の方法に従って行った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to the Example described here. Note that “percent (%)” and “parts” shown in the following examples indicate “% by weight” and “parts by weight” unless otherwise specified. In Examples and Comparative Examples, evaluation of each characteristic of the elastic fiber treatment agent was performed according to the following method.

〔処理剤の評価方法〕
(酸価)
イソプロピルアルコール、キシレン/イソプロピルアルコール(1/1)混合等の溶剤に溶解させた試料を、0.1N水酸化カリウムエチレングリコールイソプロピルアルコール溶液で自動電位差滴定装置(平沼社製COM−900)を使用して電位差滴定して、中和終点の滴定量(ml)を測定し、数式(1)より酸価を算出した。尚、酸価とは試料1gを中和するのに要するKOHのmg数で表されるものである。
酸価(KOHmg/g)=(A×F×5.61)/W 数式(1)
(数式(1)において、A=滴定量(ml)、F=0.1N水酸化カリウムの力価、W=試料重量(g))
[Method for evaluating the treatment agent]
(Acid value)
Samples dissolved in a solvent such as isopropyl alcohol, xylene / isopropyl alcohol (1/1) mixture, etc., were used with 0.1N potassium hydroxide ethylene glycol isopropyl alcohol solution using an automatic potentiometric titrator (COM-900 manufactured by Hiranuma). Then, potentiometric titration was performed, and the titer (ml) at the end point of neutralization was measured, and the acid value was calculated from Equation (1). The acid value is represented by the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of the sample.
Acid value (KOHmg / g) = (A × F × 5.61) / W Formula (1)
(In Formula (1), A = titer (ml), F = 0.1 N potassium hydroxide titer, W = sample weight (g))

(アミン価)
イソプロピルアルコール、キシレン/イソプロピルアルコール(1/1)混合等の溶剤に溶解した試料を、0.1N−HClエチレングリコール/イソプロピルアルコール溶液で自動電位差滴定装置(平沼社製COM−900)を使用して電位差滴定して、終点の滴定量(ml)を測定し、下式数式(2)よりアミン価を算出した。尚、アミン価とは試料1gを中和するのに要するHClと当量となるKOHのmg数で表されるものである。
アミン価(KOHmg/g)=(A×F×5.61)/W 数式(2)
(数式(2)において、A=滴定量(ml)、F=0.1N−HClの力価、W=試料重量(g))
(Amine number)
A sample dissolved in a solvent such as isopropyl alcohol or xylene / isopropyl alcohol (1/1) is mixed with 0.1N-HCl ethylene glycol / isopropyl alcohol solution using an automatic potentiometric titrator (COM-900 manufactured by Hiranuma). Potentiometric titration was performed to measure the end point titration (ml), and the amine value was calculated from the following formula (2). The amine value is expressed in mg of KOH equivalent to HCl required to neutralize 1 g of the sample.
Amine value (KOHmg / g) = (A × F × 5.61) / W Formula (2)
(In Formula (2), A = titer (ml), F = 0.1N-HCl titer, W = sample weight (g))

〔ローラー静電気発生量評価法〕
図1において、解舒速度比測定機の解舒側に処理剤を付与した繊維のチーズ(1)をセットし、50m/分の周速で回転させ、チーズ上2cmのところにおいて、春日式電位差測定装置(2)で、回転を始めて1時間後の発生静電気を測定する。
また、以下の評価基準で○を合格とした。
○:高温保管前の静電気発生量が1kV未満、且つ高温保管前の静電気発生量と高温保管後の静電気発生量の差が1kV未満(良好)
×:上記以外(不良)
[Roller static electricity generation evaluation method]
In FIG. 1, the fiber cheese (1) to which the treatment agent is applied is set on the unwinding side of the unwinding speed ratio measuring machine, rotated at a peripheral speed of 50 m / min, and at 2 cm above the cheese, the Kasuga potential difference With the measuring device (2), the generated static electricity 1 hour after the start of rotation is measured.
In addition, “◯” was accepted based on the following evaluation criteria.
○: The amount of static electricity generated before high-temperature storage is less than 1 kV, and the difference between the amount of static electricity generated before high-temperature storage and the amount of static electricity generated after high-temperature storage is less than 1 kV (good)
×: Other than above (defect)

〔解舒速度比評価法〕
図2において、解舒速度比測定機の解舒側に処理剤を付与した繊維のチーズ(3)をセットし、巻き取り側に紙管(4)をセットする。巻き取り速度を一定速度にセットした後、ローラー(5)及び(6)を同時に起動させる。この状態では糸(7)に張力はほとんどかからないため、糸はチーズ上で膠着して離れないので、解舒点(8)は図5に示す状態にある。解舒速度を変えることによって、チーズからの糸(7)の解舒点(8)が変わるので、この点がチーズとローラーとの接点(9)と一致するように解舒速度を設定する。解舒速度比は数式(3)によって求める。この値が小さいほど、解舒性が良いことを示す。
また、以下の評価基準で○以上を合格とした。
◎:高温保管前の解舒速度比と高温保管後の解舒速度比の差が5未満(非常に良好)
○:高温保管前の解舒速度比と高温保管後の解舒速度比の差が5以上30未満(良好)
△:高温保管前の解舒速度比と高温保管後の解舒速度比の差が30以上50未満(やや不良)
×:高温保管前の解舒速度比と高温保管後の解舒速度比の差が50以上(不良)
数式(3)
解舒速度比(%)=(巻取速度−解舒速度)÷解舒速度×100
[Evaluation method of unraveling speed ratio]
In FIG. 2, the fiber cheese (3) to which the treatment agent is applied is set on the unwinding side of the unwinding speed ratio measuring machine, and the paper tube (4) is set on the winding side. After setting the winding speed to a constant speed, the rollers (5) and (6) are started simultaneously. In this state, since the tension is hardly applied to the yarn (7), the yarn is stuck on the cheese and does not leave, so the unwinding point (8) is in the state shown in FIG. By changing the unwinding speed, the unwinding point (8) of the yarn (7) from the cheese changes, so the unwinding speed is set so that this point coincides with the contact point (9) between the cheese and the roller. The unraveling speed ratio is obtained by Equation (3). The smaller this value is, the better the unpacking property is.
Moreover, the above evaluation criteria set ○ or more as acceptable.
A: The difference between the unwinding speed ratio before high-temperature storage and the unwinding speed ratio after high-temperature storage is less than 5 (very good)
○: The difference between the unwinding speed ratio before high-temperature storage and the unwinding speed ratio after high-temperature storage is 5 or more and less than 30 (good)
Δ: The difference between the unwinding speed ratio before high-temperature storage and the unwinding speed ratio after high-temperature storage is 30 to less than 50 (somewhat poor)
×: The difference between the unwinding speed ratio before high-temperature storage and the unwinding speed ratio after high-temperature storage is 50 or more (defect)
Formula (3)
Unwinding speed ratio (%) = (winding speed−unwinding speed) ÷ unwinding speed × 100

〔編成張力測定法〕
図3において、チーズ(10)から縦取りした弾性糸(11)をコンペンセーター(12)を経てローラー(13)、編み針(14)を介して、Uゲージ(15)に付したローラー(16)を経て速度計(17)、巻き取りローラー(18)に連結する。速度計(17)での走行速度が定速(例えば、10m/分、100m/分)になるように巻き取りローラーの回転速度を調整して、巻き取りローラーに巻き取り、そのときの編成張力をUゲージ(15)で測定し、繊維/編み針間の摩擦(g)を計測する。
編成張力が低いほど、繊維/金属間の摩擦が低いことを示し、後工程における工程通過性が良好となる。
[Knitting tension measurement method]
In FIG. 3, the elastic yarn (11) vertically taken from the cheese (10) is passed through the compensator (12), the roller (13), and the roller (16) attached to the U gauge (15) via the knitting needle (14). And connected to a speedometer (17) and a winding roller (18). The rotational speed of the take-up roller is adjusted so that the traveling speed of the speedometer (17) becomes a constant speed (for example, 10 m / min, 100 m / min), and the knitting tension at that time is taken up by the take-up roller. Is measured with a U gauge (15), and the friction (g) between the fibers / knitting needles is measured.
The lower the knitting tension, the lower the fiber / metal friction, and the better the process passability in the subsequent process.

〔繊維間摩擦係数測定方法〕
図4において、処理剤が付与された弾性繊維のモノフィラメントを50〜60cm程取り、一方の端に荷重T1(19)を吊り、ローラー(20)を介して、Uゲージ(21)にもう一方の端を掛けて定速(例えば、3cm/分)で引っ張り、そのときの2次張力T2をUゲージ(21)で測定し、数式(4)により、繊維間摩擦係数を求める。
数式(4)
繊維間摩擦係数=1/θ・ln(T2/T1)
(数式(4)において、θ=2π、ln=自然対数、T1は22dtex当り1g)
[Friction coefficient measurement method between fibers]
In FIG. 4, a monofilament of elastic fiber to which a treatment agent is applied is taken about 50 to 60 cm, a load T1 (19) is suspended at one end, and the other is attached to the U gauge (21) via a roller (20). The ends are pulled at a constant speed (for example, 3 cm / min), the secondary tension T2 at that time is measured with a U gauge (21), and the inter-fiber friction coefficient is obtained by Equation (4).
Formula (4)
Coefficient of friction between fibers = 1 / θ · ln (T2 / T1)
(In Formula (4), θ = 2π, ln = natural logarithm, T1 is 1 g per 22 dtex)

〔チーズ捲形状評価方法〕
評価に供する処理剤が付与されたチーズ(巻き量400g)の捲形状にバルジや綾渡等の捲き崩れが有るか無いかを目視で確認した。
[Cheese cake shape evaluation method]
It was visually confirmed whether or not the cocoon shape of the cheese (rolling amount 400 g) to which the treating agent for evaluation was applied had crumbs such as bulges and Ayado.

〔風綿吸着量試験法〕
図5においてチーズ(22)から20m/分の速度で弾性糸を出し、コンペンセーター(23)を経てローラー(24)から風綿の吸糸口(25)を経て巻取ローラー(26)で80m/分で巻取る。綿糸(27)は、ガイド(28)からローラー(29)と編針(30)を経て巻取ローラー(31)で80m/分の速度で巻取られる。風綿はローラー(29)と編針(30)の間で綿糸を1回撚りでこすり合わせて発生させる。60分間弾性繊維を走行させたときの吸糸口に集積する風綿の重量を測定する。弾性繊維及び綿糸は20℃、45%RHの雰囲気下で3日間調湿したものを用いた。測定雰囲気は20℃、45%RHで行った。吸糸口は、直径0.2mm、長さ10mm、その材質はアルミナである。
風綿吸着量が少ない程、カバリング糸生産時等、風綿が発生する加工工程における糸切れ発生頻度及び清掃作業頻度が低減し、良好であることを示す。
[Fablow adsorption test method]
In FIG. 5, the elastic yarn is taken out from the cheese (22) at a speed of 20 m / min, passed through the compensator (23), passed through the roller (24), passed through the fluff sucking port (25), and taken up by the winding roller (26). Wind up in minutes. The cotton yarn (27) is wound from the guide (28) through the roller (29) and the knitting needle (30) by the winding roller (31) at a speed of 80 m / min. Cotton is generated by rubbing the cotton yarn between the roller (29) and the knitting needle (30) with one twist. The weight of the fluff accumulated at the yarn suction port when the elastic fiber is run for 60 minutes is measured. Elastic fibers and cotton yarns were conditioned for 3 days in an atmosphere of 20 ° C. and 45% RH. The measurement atmosphere was 20 ° C. and 45% RH. The yarn suction port has a diameter of 0.2 mm, a length of 10 mm, and the material thereof is alumina.
The smaller the fluff adsorption amount, the lower the yarn breakage occurrence frequency and the cleaning work frequency in the processing step where the fluff is generated, such as during the production of covering yarn, and the better.

〔皮膚障害試験〕
各処理剤をアセトンに2重量%溶解させ、日本薬局方ガーゼを浸す。同ガーゼを30分間放置して乾燥させた後、一辺1.5cmに切り分けて、上腕裏側に貼布し、48時間保つ。48時間後に剥離し、30分間隔を空けて表1に基づき判定した。判定に対して表中のように採点を行い、これらの数値にそれを示した被験者数を乗じ、全被験者数で除して、各処理剤の平均の反応強度を算出した。
また、以下の評価基準で○以上を合格とした。
○:0点から1点未満(良好)
△:1点以上2点未満(やや不良)
×:2点以上(不良)
[Skin disorder test]
2% by weight of each treatment agent is dissolved in acetone and dipped in Japanese pharmacopoeia gauze. The gauze is left to dry for 30 minutes, then cut into 1.5 cm sides and affixed to the back of the upper arm and kept for 48 hours. It peeled 48 hours afterward, and determined based on Table 1 at intervals for 30 minutes. The determination was scored as shown in the table, and the average reaction intensity of each treatment agent was calculated by multiplying these numerical values by the number of subjects who showed it and dividing by the total number of subjects.
Moreover, the above evaluation criteria set ○ or more as acceptable.
○: 0 to less than 1 (good)
Δ: 1 point or more and less than 2 points (slightly poor)
×: 2 points or more (defect)

Figure 2015125753
Figure 2015125753

<繊維引張強度保持率>
JIS1013に準じて測定を行った。
<Fiber tensile strength retention>
Measurement was performed according to JIS1013.

(実施例1〜32、比較例1〜10)
<紡糸原液の調整>
数平均分子量1800のポリテトラメチレンエーテルグリコールと4、4’―ジフェニルメタンジイソシアネートをモル比率1:2で反応させ、次いで1、2−ジアミノプロパンのN、N’−ジメチルアセトアミドの溶液を用いて鎖延長し、ポリマー濃度30%のN、N’−ジメチルアセトアミド溶液を得た。30℃での粘度は1500mPaSであった。
(Examples 1-32 and Comparative Examples 1-10)
<Adjustment of spinning dope>
A polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 1800 is reacted with 4,4′-diphenylmethane diisocyanate in a molar ratio of 1: 2, and then chain extension is performed using a solution of 1,2-diaminopropane in N, N′-dimethylacetamide. As a result, an N, N′-dimethylacetamide solution having a polymer concentration of 30% was obtained. The viscosity at 30 ° C. was 1500 mPaS.

得られた紡糸原液を4つの細孔を有する紡糸口金より195℃のN気流中に吐出して乾式紡糸した。弾性繊維用処理剤をそれぞれオイリングローラーで、紡糸中の走行糸(弾性繊維本体)に対して6重量%付与した。従って、弾性繊維全体に対して弾性繊維用処理剤が5.66重量%付与された。その後、弾性繊維用処理剤で処理した弾性繊維をそれぞれ毎分500mの速度でボビンに巻取り、77dtexマルチフィラメントチーズ(巻き量400g)を得た。得られたチーズを用いて、上記評価方法によりそれぞれ評価した。その結果を表11及び12に示す。The obtained spinning dope was discharged from a spinneret having four pores into a N 2 gas stream at 195 ° C. for dry spinning. 6% by weight of the elastic fiber treating agent was applied to each running yarn (elastic fiber main body) being spun by an oiling roller. Therefore, 5.66% by weight of the elastic fiber treatment agent was applied to the entire elastic fiber. Thereafter, the elastic fibers treated with the elastic fiber treating agent were each wound around a bobbin at a speed of 500 m / min to obtain 77 dtex multifilament cheese (rolling amount: 400 g). It evaluated by the said evaluation method using the obtained cheese, respectively. The results are shown in Tables 11 and 12.

高温保管処理後の評価を行うものは、得られたチーズを60℃、80%RHの雰囲気中に10日間放置した後、20℃、45%RHの雰囲気中に48時間放置して評価に供した。
<弾性繊維用処理剤の調製>
高級脂肪酸金属塩(D−2、ステアリン酸マグネシウム)を含まないものは、表2〜10に記載の各成分を混合した後に20〜40℃で60分間撹拌して、高級脂肪酸金属塩(D−2、ステアリン酸マグネシウム)を含むものは、混合、攪拌したものを上記記載の湿式粉砕機を用いて高級脂肪酸金属塩を粉砕して、実施例1〜32及び比較例1〜12の弾性繊維用処理剤をそれぞれ得た。実施例及び比較例で用いた成分は、表2〜8に示し、実施例及び比較例で配合した処方は、表9及び10に示す。
For the evaluation after the high-temperature storage treatment, the obtained cheese was left in an atmosphere of 60 ° C. and 80% RH for 10 days and then left in an atmosphere of 20 ° C. and 45% RH for 48 hours for evaluation. did.
<Preparation of elastic fiber treatment agent>
Those containing no higher fatty acid metal salt (D-2, magnesium stearate) were mixed with each component shown in Tables 2 to 10 and stirred at 20 to 40 ° C. for 60 minutes to obtain a higher fatty acid metal salt (D- 2 and magnesium stearate) are mixed and stirred, and then the higher fatty acid metal salt is pulverized using the wet pulverizer described above for the elastic fibers of Examples 1-32 and Comparative Examples 1-12. Each treatment agent was obtained. The components used in Examples and Comparative Examples are shown in Tables 2 to 8, and the formulations formulated in Examples and Comparative Examples are shown in Tables 9 and 10.

Figure 2015125753
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Figure 2015125753
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表11及び12から分かるように、実施例1〜32では、シリコーン油、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、有機リン酸エステル(B1)、有機アミン(B2)及び有機リン酸エステルアミン塩(B3)から選ばれる少なくとも1種である成分(B)と、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)とを含有し、前記成分(B)100重量部に対する前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の重量割合が20〜2000重量部である弾性繊維用処理剤を用いているので、高温保管後の良好な制電性及び解舒性を有する。
一方、前記成分(C)がない場合(比較例1〜3)、前記成分(B)がない場合(比較例8)、前記成分(B)100重量部に対する前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の重量割合が20〜2000重量部の範囲にない場合(比較例4〜7)、有機リン酸エステルアミン塩(B3)ではなく、有機リン酸エステルアルカリ金属塩を含む場合(比較例9及び10)には、本発明の効果は得られてない。
As can be seen from Tables 11 and 12, in Examples 1 to 32, at least one base component (A) selected from silicone oil, mineral oil and ester oil, organic phosphate ester (B1), organic amine (B2) ) And an organic phosphate ester amine salt (B3) and at least one component (B) and a dialkylsulfosuccinate ester salt (C), and the dialkylsulfosuccinate based on 100 parts by weight of the component (B) Since the elastic fiber treatment agent having a weight ratio of the acid ester salt (C) of 20 to 2000 parts by weight is used, it has good antistatic and unwinding properties after high-temperature storage.
On the other hand, when the component (C) is not present (Comparative Examples 1 to 3), when the component (B) is not present (Comparative Example 8), the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) with respect to 100 parts by weight of the component (B). When the weight ratio is not in the range of 20 to 2000 parts by weight (Comparative Examples 4 to 7), not the organic phosphate ester amine salt (B3) but the organic phosphate ester alkali metal salt (Comparative Examples 9 and 10) The effect of the present invention is not obtained.

本発明の弾性繊維用処理剤は、弾性繊維を製造する時に、好適に使用される。本発明の弾性繊維は、伸縮性が必要とされる製品等に使用される。
の産業用合成繊維に適用される。
The processing agent for elastic fibers of the present invention is suitably used when producing elastic fibers. The elastic fiber of the present invention is used for products that require stretchability.
Applied to industrial synthetic fiber.

1 弾性繊維のチーズ
2 春日式電位差測定装置
3 チーズ
4 巻き取り用紙管
5 ローラー
6 ローラー
7 走行糸条
8 解舒点
9 チーズとローラーの接点
10 弾性繊維のチーズ
11 糸
12 コンペンセーター
13 ローラー
14 編み針
15 Uゲージ
16 ローラー
17 速度計
18 巻き取りローラー
19 荷重
20 ローラー
21 Uゲージ
22 弾性繊維のチーズ
23 コンペンセーター
24 ローラー
25 風綿の吸糸口
26 弾性繊維の巻取ローラー
27 綿糸
28 ガイド
29 ローラー
30 編針
31 綿糸の巻取ローラー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Elastic fiber cheese 2 Kasuga-type potentiometer 3 Cheese 4 Winding paper tube 5 Roller 6 Roller 7 Running yarn 8 Unwinding point 9 Cheese and roller contact 10 Elastic fiber cheese 11 Yarn 12 Compensator 13 Roller 14 Knitting needle 15 U Gauge 16 Roller 17 Speedometer 18 Winding Roller 19 Load 20 Roller 21 U Gauge 22 Elastic Fiber Cheese 23 Compensator 24 Roller 25 Cotton Cotton Yarn 26 Elastic Fiber Winding Roller 27 Cotton Yarn 28 Guide 29 Roller 30 Knitting Needle 31 Cotton yarn winding roller

Claims (9)

シリコーン油、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、有機リン酸エステル(B1)、有機アミン(B2)及び有機リン酸エステルアミン塩(B3)から選ばれる少なくとも1種である成分(B)と、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)とを含有し、
前記成分(B)100重量部に対する前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)の重量割合が20〜2000重量部である、弾性繊維用処理剤。
At least one base component (A) selected from silicone oil, mineral oil and ester oil, and at least 1 selected from organic phosphate ester (B1), organic amine (B2) and organic phosphate ester amine salt (B3) Containing a component (B) as a seed and a dialkylsulfosuccinate ester salt (C),
The processing agent for elastic fibers whose weight ratio of the said dialkyl sulfosuccinic acid ester salt (C) with respect to 100 weight part of said components (B) is 20-2000 weight part.
前記有機リン酸エステル(B1)が下記一般式(1)で表される、請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。
Figure 2015125753
(式中、mは1〜2の数である。Rは炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基である。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。aは0〜30の数である。分子内にR、(AO)が2つある場合には、お互いに同一であっても異なっていてもよい。)
The processing agent for elastic fibers according to claim 1, wherein the organic phosphate ester (B1) is represented by the following general formula (1).
Figure 2015125753
(In the formula, m is a number of 1 to 2. R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms. A 1 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. A is 0. When the number of R 1 and (A 1 O) a is two in the molecule, they may be the same or different from each other.
前記有機アミン(B2)が下記一般式(2)で表される、請求項1又は2に記載の弾性繊維処理剤。
Figure 2015125753
(式中、R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。bは1〜30の数である。Rは、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。cは1〜30の数である。)
The elastic fiber treatment agent according to claim 1 or 2, wherein the organic amine (B2) is represented by the following general formula (2).
Figure 2015125753
(Wherein R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 2 O) b. H represents A 2 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, b is a number having 1 to 30, R 4 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms. A group, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms or (A 3 O) c H. A 3 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and c is a number from 1 to 30.)
前記有機リン酸エステルアミン塩(B3)が下記一般式(3)で表される、請求項1〜3のいずれかに記載の弾性繊維処理剤。
Figure 2015125753
(式中、nは1〜2の数である。Rは炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基である。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。dは0〜30の数である。分子内にR、(AO)が2つある場合には、お互いに同一であっても異なっていてもよい。Mは、HNRで表される。R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。eは1〜30の数である。Rは、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。fは1〜30の数である。)
The elastic fiber processing agent in any one of Claims 1-3 by which the said organic phosphate ester amine salt (B3) is represented by following General formula (3).
Figure 2015125753
(In the formula, n is a number of 1 to 2. R 5 is an alkyl or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms. A 4 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. D is 0. When there are two R 5 and (A 4 O) d in the molecule, they may be the same or different from each other, and M 1 is HNR 6 R 7 R 8. R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 5 O). e represents H. A 5 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, e is a number having 1 to 30. R 8 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and 2 to 18 carbon atoms. alkenyl group, .A 6 O representing the alkanol group or (a 6 O) f H having 1 to 18 carbon atoms is from 2 carbon atoms Which is the oxyalkylene group .f is the number of 1 to 30.)
前記R及びRが、分岐数が2以上の分岐鎖のアルキル基である、請求項2〜4のいずれかに記載の弾性繊維用処理剤。The processing agent for elastic fibers according to any one of claims 2 to 4, wherein R 1 and R 5 are branched alkyl groups having 2 or more branches. 前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)が下記一般式(4)で表される、請求項1〜5のいずれかに記載の弾性繊維用処理剤。
Figure 2015125753
(式中、R、R10はそれぞれ独立に、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数2〜30のアルケニル基を表す。Mは、1価若しくは2価の金属イオン及びR11NR121314から選ばれる1種を表す。R11〜R14はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数1〜18のアルカノール基又は(AO)Hを表す。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。gは1〜30の数である。qはMの価数を表す。)
The processing agent for elastic fibers according to any one of claims 1 to 5, wherein the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) is represented by the following general formula (4).
Figure 2015125753
(In the formula, R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. M 2 represents a monovalent or divalent metal ion and R 11 NR. 12 R 13 represents one selected from R 14 and R 11 to R 14 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, or (A 7 O) g. Represents H. A 7 O represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, g represents a number of 1 to 30, and q represents a valence of M 2 .
前記ジアルキルスルホコハク酸エステル塩(C)が、前記ベース成分(A)100重量部に対して0.01〜20重量部である、請求項1〜6のいずれかに記載の弾性繊維用処理剤。   The processing agent for elastic fibers according to any one of claims 1 to 6, wherein the dialkylsulfosuccinic acid ester salt (C) is 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base component (A). アミノ変性シリコーン及び/又はポリエーテル変性シリコーンをさらに含有する、請求項1〜7のいずれかに記載の弾性繊維用処理剤。   The processing agent for elastic fibers according to any one of claims 1 to 7, further comprising an amino-modified silicone and / or a polyether-modified silicone. 請求項1〜8のいずれかに記載の処理剤が弾性繊維本体に対して付与された、弾性繊維。   The elastic fiber with which the processing agent in any one of Claims 1-8 was provided with respect to the elastic fiber main body.
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