JP6125739B1

JP6125739B1 - Elastic fiber treatment agent and elastic fiber

Info

Publication number: JP6125739B1
Application number: JP2017020013A
Authority: JP
Inventors: 旬伊藤; 西川　武志; 武志西川; 基樹前田
Original assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 2017-02-07
Filing date: 2017-02-07
Publication date: 2017-05-10
Anticipated expiration: 2037-02-07
Also published as: JP2018127727A

Abstract

【課題】低温安定性が良好で、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる弾性繊維用処理剤及びかかる弾性繊維用処理剤が付着した弾性繊維を提供する。【解決手段】弾性繊維用処理剤として、平滑剤とリン酸エステル塩とを含有し、且つ該リン酸エステル塩が特定のリン酸エステルマグネシウム塩と特定のリン酸エステルアミン塩とから成るものを用いた。【選択図】なしDisclosed are an elastic fiber treatment agent that has good low-temperature stability and can impart good antistatic and unwinding properties to an elastic fiber, and an elastic fiber to which the elastic fiber treatment agent is attached. A treatment agent for elastic fibers containing a smoothing agent and a phosphate ester salt, and the phosphate ester salt is composed of a specific phosphate ester magnesium salt and a specific phosphate ester amine salt. Using. [Selection figure] None

Description

本発明は弾性繊維用処理剤及び弾性繊維に関し、更に詳しくは低温安定性が良好で、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる弾性繊維用処理剤及びかかる弾性繊維用処理剤が付着した弾性繊維に関する。 The present invention relates to a treatment agent for elastic fibers and elastic fibers, and more particularly, a treatment agent for elastic fibers which has good low-temperature stability and can impart good antistatic and unwinding properties to the elastic fibers, and the elastic fibers. It is related with the elastic fiber which the processing agent adhered.

従来、弾性繊維処理剤として、特定のベース成分と特定の酸性リン酸エステル塩を含有するもの（例えば特許文献１参照）、特定のベース成分と特定のリン酸エステル塩を含有するもの（例えば特許文献２参照）等が提案されている。しかし、これら従来の弾性繊維用処理剤にはいずれも、低温安定性が悪く、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができないという問題がある。 Conventionally, as elastic fiber treatment agents, those containing a specific base component and a specific acidic phosphate ester salt (for example, see Patent Document 1), those containing a specific base component and a specific phosphate ester salt (for example, a patent) Reference 2) has been proposed. However, each of these conventional treatment agents for elastic fibers has a problem that the low temperature stability is poor and good antistatic and unwinding properties cannot be imparted to the elastic fibers.

ＷＯ２０１１−１０５３８６号公報WO2011-105386 ＷＯ２０１６−１２９３５７号公報WO2016-129357

本発明が解決しようとする課題は、低温安定性が良好で、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる弾性繊維用処理剤及びかかる弾性繊維用処理剤が付着した弾性繊維を提供する処にある。 The problem to be solved by the present invention is that the low-temperature stability is good and the elastic fiber treatment agent capable of imparting good antistatic and unwinding properties to the elastic fiber and the elastic fiber treatment agent are attached. It is a place to provide elastic fibers.

本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、平滑剤と特定のリン酸エステル塩を含有して成る弾性繊維用処理剤が正しく好適であることを見出した。 As a result of researches to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that an elastic fiber treatment agent containing a smoothing agent and a specific phosphate ester salt is suitable and suitable.

すなわち本発明は、平滑剤とリン酸エステル塩とを含有して成る弾性繊維用処理剤であって、該リン酸エステル塩が下記のリン酸エステルマグネシウム塩と下記のリン酸エステルアミン塩とから成るものであることを特徴とする弾性繊維用処理剤及びかかる弾性繊維用処理剤が付着した弾性繊維に係る。 That is, the present invention is an elastic fiber treatment agent comprising a smoothing agent and a phosphate ester salt, wherein the phosphate ester salt comprises the following phosphate ester magnesium salt and the following phosphate ester amine salt. The present invention relates to an elastic fiber treatment agent and an elastic fiber to which the elastic fiber treatment agent is attached.

リン酸エステルマグネシウム塩：脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシハロゲン化リンとを反応させて得られるリン酸エステルのマグネシウム塩
リン酸エステルアミン塩：脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシハロゲン化リンとを反応させて得られるリン酸エステルのアミン塩 Phosphoric acid ester magnesium salt: at least one selected from compounds obtained by adding 1 to 10 moles of an aliphatic oxide and an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to 1 mole of an aliphatic alcohol, diphosphorus pentoxide or oxy Magnesium salt of phosphate ester obtained by reacting with phosphorus halide Phosphate amine amine salt: Addition of 1 to 10 moles of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to 1 mole of aliphatic alcohol and aliphatic alcohol An amine salt of a phosphoric ester obtained by reacting at least one selected from the above compounds with diphosphorus pentoxide or phosphorous oxyhalide

先ず、本発明に係る弾性繊維用処理剤（以下、本発明の処理剤という）について説明する。本発明の処理剤は、平滑剤と特定のリン酸エステル塩を含有して成る弾性繊維用処理剤である。 First, the processing agent for elastic fibers according to the present invention (hereinafter referred to as the processing agent of the present invention) will be described. The treatment agent of the present invention is a treatment agent for elastic fibers comprising a smoothing agent and a specific phosphate ester salt.

本発明の処理剤に供する平滑剤としては、シリコーン、鉱物油、エステル等が挙げられる。 Examples of the smoothing agent used in the treatment agent of the present invention include silicone, mineral oil, and ester.

シリコーンとしては、市販品を使用することができ、これにはたとえば、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−９６−１０ｃｓ、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−９６−２０ｃｓ、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−５０−１００ｃｓ、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−４００３、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−４９１７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の商品名ＴＳＦ４５１−１０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の商品名ＴＳＦ４５１−２０、東レ・ダウコーニング社製の商品名ＳＨ２００−１０ＣＳ、東レ・ダウコーニング社製の商品名ＳＨ５１０−１００ＣＳ等の、２５℃における粘度が２〜１００ｍｍ^２／ｓのポリジメチルシロキサン、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を併用することができる。 Commercially available products can be used as the silicone. For example, trade name KF-96-10cs manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KF-96-20cs manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Product name KF-96-50cs manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Product name KF-50-100cs manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Product name KF-4003 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Product name KF-4917 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Trade name TSF451-10 made by Performance Materials, trade name TSF451-20 made by Momentive Performance Materials, trade name SH200-10CS made by Toray Dow Corning, trade name made by Toray Dow Corning such SH510-100CS, a viscosity at 25 ° C. for 2 to 100 mm ² / s polydimethylsiloxane, poly Le Kill siloxanes, polyalkylaryl siloxanes, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

鉱物油としては、これも市販品を使用することができ、これにはたとえば、Ｗｉｔｏｃｏ社製の商品名Ｓｅｍｔｏｌ４０、Ｗｉｔｏｃｏ社製の商品名Ｃａｒｎａｔｉｏｎ、コスモ石油ルブリカンツ社製の商品名コスモピュアスピンＤ、コスモ石油ルブリカンツ株式会社製の商品名コスモピュアスピンＲＣ、コスモ石油ルブリカンツ社製の商品名コスモピュアスピンＲＢ、富士興産社製の商品名フッコールＮＴ−６０、富士興産社製の商品名フッコールＮＴ−１００、Ｓ−ＯＩＬ社製の商品名Ｕｌｔｒａ−Ｓ２、Ｓ−ＯＩＬ社製の商品名Ｕｌｔｒａ−Ｓ３、ＳＫＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製の商品名ＹＵＢＡＳＥ３、ＳＫＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製の商品名ＹＵＢＡＳＥ４、出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＷ８、出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＷ３２、出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＧ９、出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＫ８、エクソンモービル社製の商品名クリストールＮ７２等の、２５℃における粘度が２〜１００ｍｍ^２／ｓのスピンドル油や流動パラフィン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を併用することができる。 As the mineral oil, a commercially available product can also be used. For example, the trade name Semil 40 manufactured by Witoco, the product name Carnation manufactured by Witoco, the product name Cosmo Pure Spin D manufactured by Cosmo Oil Lubricants, Product name Cosmo Pure Spin RC manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. Product name Cosmo Pure Spin RB manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. Product name FUCOL NT-60 manufactured by Fuji Kosan Co., Ltd. Product name Ultra-S 2 manufactured by S-OIL, product name Ultra-S 3 manufactured by S-OIL, product name YUBASE 3 manufactured by SK Lubricants, product name YUBASE 4 manufactured by SK Lubricants, Idemitsu Kosan Co., Ltd. Product name Diana Fresia W8, a product made by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Name Diana Fresia W32, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. under the trade name Diana Fresia G9, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. under the trade name Diana Fresia K8, manufactured by Exxon Mobil Corp., such as trade names chestnut stall N72, a viscosity at 25 ℃ 2~100mm ² / s spindle oil, liquid paraffin, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

エステルとしては、脂肪酸とアルコールとから製造されるエステルが挙げられる。かかるエステルを形成することとなる脂肪酸やアルコールとしては以下に例示するようなものが挙げられるが、これらに制限されるというものではない。エステルは１種又は２種以上を併用することができる。エステルはその粘度に特に制限はないが、２５℃における粘度が２〜１００ｍｍ^２／ｓのものが好ましい。 Esters include esters produced from fatty acids and alcohols. Examples of fatty acids and alcohols that form such esters include, but are not limited to, those exemplified below. Esters can be used alone or in combination of two or more. The viscosity of the ester is not particularly limited, but the ester preferably has a viscosity at 25 ° C. of ² to 100 mm ² / s.

前記のエステルを形成することとなる脂肪酸は、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、高級脂肪酸であってもよく、環状の脂肪酸であってもよく、芳香族環を含有する脂肪酸であってもよい。かかる脂肪酸としては、カプリル酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、アジピン酸、セバシン酸、安息香酸等が挙げられる。 The fatty acid that will form the ester is not particularly limited in terms of its carbon number, presence or absence of branching, valence, etc., and may be a higher fatty acid, a cyclic fatty acid, or an aromatic ring. The fatty acid to contain may be sufficient. Such fatty acids include caprylic acid, 2-ethylhexyl acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, adipic acid, sebacin An acid, a benzoic acid, etc. are mentioned.

また前記のエステルを形成することとなるアルコールは、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、高級アルコールであっても、環状のアルコールであっても、芳香族環を含有するアルコールであってもよい。かかるアルコールとしては、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エチレングリコール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられる。 The alcohol that forms the ester is not particularly limited with respect to the number of carbon atoms, presence or absence of branching, valence, etc., and it contains an aromatic ring, whether it is a higher alcohol or a cyclic alcohol. May be an alcohol. Such alcohols include octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, ethylene glycol, hexanediol, glycerin, trimethylol. Examples include propane, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan and the like.

本発明の処理剤に供するリン酸エステル塩は特定のリン酸エステルマグネシウム塩と特定のリン酸エステルアミン塩とから成るものである。 The phosphate ester salt used for the treating agent of the present invention is composed of a specific phosphate magnesium salt and a specific phosphate amine salt.

本発明の処理剤に供するリン酸エステルマグネシウム塩は、脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシ塩化リン、オキシ臭化リン等のオキシハロゲン化リンとを反応させて得られたリン酸エステルを、水酸化マグネシウムやステアリン酸マグネシウム等で中和や塩交換して得られるものである。 The phosphate ester magnesium salt used in the treating agent of the present invention is at least one selected from compounds obtained by adding 1 to 10 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to 1 mole of an aliphatic alcohol and an aliphatic alcohol. The phosphoric acid ester obtained by reacting diphosphorus pentoxide or phosphorous oxyhalide such as phosphorous oxychloride or phosphorous oxybromide is neutralized or salt-exchanged with magnesium hydroxide or magnesium stearate. It is obtained.

具体的にかかるリン酸エステルマグネシウム塩としては、１）ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、デシルリン酸エステルマグネシウム塩、ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、トリデシルリン酸エステルマグネシウム塩、テトラデシルリン酸エステルマグネシウム塩、ヘキサデシルリン酸エステルマグネシウム塩、オクタデシルリン酸エステルマグネシウム塩、ベヘニルリン酸エステルマグネシウム塩、トリオクタコサニルリン酸エステルマグネシウム塩、オクタデセニルリン酸エステルマグネシウム塩等の、直鎖アルコールを原料として用いたもの、２）２−エチル−１−ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、６−メチル−１−ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルマグネシウム塩、２，６−ジメチル−４−ヘプチルリン酸エステルマグネシウム塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルマグネシウム塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩等の、分岐アルコールを原料として用いたもの、３）ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位の数が２、以下ｎ＝２とする）ドデシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩等の、直鎖アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させたものを原料として用いたもの、４）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（オキシプロピレン単位の数が３、以下ｍ＝３とする）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩等の、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させたものを原料として用いたもの等が挙げられる。 Specific examples of such magnesium phosphates include 1) hexyl phosphate magnesium, octyl phosphate magnesium, decyl phosphate magnesium, dodecyl phosphate magnesium, tridecyl phosphate magnesium, tetradecyl phosphate. Raw materials of linear alcohol such as magnesium salt, hexadecyl phosphate magnesium salt, octadecyl phosphate magnesium salt, behenyl phosphate magnesium salt, trioctacosyl phosphate magnesium salt, octadecenyl phosphate magnesium salt 2) 2-Ethyl-1-hexyl phosphate magnesium salt, 6-methyl-1-hexyl phosphate magnesium salt, 7-methyl 1-heptyl phosphate magnesium salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate magnesium salt, 2-propyl-1-heptyl phosphate magnesium salt, 10-methyl-1-decyl phosphate magnesium salt, 2- Butyl-1-octyl phosphate magnesium salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate magnesium salt, 2-hexyl-1-octyl phosphate magnesium salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate magnesium salt, 2- Using a branched alcohol as a raw material, such as hexyl-1-dodecyl phosphate magnesium salt, 2-octyl-1-decyl phosphate magnesium salt, 3) polyoxyethylene (the number of oxyethylene units is 2, n = 2) Dodecylue Alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms was added at a ratio of 1 to 10 moles per 1 mole of linear alcohol, such as magnesium telluric acid ester salt and polyoxyethylene (n = 4) decyl ether phosphoric acid ester magnesium salt. 4) Polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate magnesium salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether phosphate Branched alcohol 1 such as ester magnesium salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene (the number of oxypropylene units is 3, hereinafter referred to as m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate magnesium salt 1 to 10 mol of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added to mol The thing etc. which used what was used as a raw material are mentioned.

なかでもリン酸エステルマグネシウム塩としては、１）２−エチル−１−ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、６−メチル−１−ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルマグネシウム塩、２，６−ジメチル−４−ヘプチルリン酸エステルマグネシウム塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルマグネシウム塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩等の、分岐アルコールを原料として用いたもの、２）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩等の、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させたものを原料として用いたものが好ましい。 Among them, as the phosphate ester magnesium salt, 1) 2-ethyl-1-hexyl phosphate magnesium salt, 6-methyl-1-hexyl phosphate magnesium salt, 7-methyl-1-heptyl phosphate magnesium salt, 2 , 6-Dimethyl-4-heptyl phosphate magnesium salt, 2-propyl-1-heptyl phosphate magnesium salt, 10-methyl-1-decyl phosphate magnesium salt, 2-butyl-1-octyl phosphate magnesium salt 11-methyl-1-dodecyl phosphate magnesium salt, 2-hexyl-1-octyl phosphate magnesium salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate magnesium salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate magnesium salt, 2-oct Using a branched alcohol such as ru-1-decyl phosphate magnesium salt, 2) polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate magnesium salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether phosphate magnesium salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene (m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate magnesium salt, etc. What used as a raw material what added C2-C4 alkylene oxide in the ratio of 1-10 mol with respect to 1 mol of alcohol is preferable.

本発明の処理剤に供するリン酸エステルアミン塩は、脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシ塩化リン、オキシ臭化リン等のオキシハロゲン化リンとを反応させて得られたリン酸エステルを、アミン化合物で中和して得られるものである。 The phosphate ester amine salt to be used in the treatment agent of the present invention is at least one selected from a compound in which an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added at a ratio of 1 to 10 moles with respect to 1 mole of an aliphatic alcohol and an aliphatic alcohol. One obtained by neutralizing a phosphoric ester obtained by reacting phosphorous oxyhalide such as diphosphorus pentoxide, phosphorous oxychloride, phosphorous oxybromide or the like with an amine compound.

具体的にかかるリン酸エステルアミン塩としては、１）ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジメチルオクチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、トリデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、トリデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、トリデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、トリデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、トリデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、テトラデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、テトラデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、テトラデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、テトラデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、テトラデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、オクタデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクタデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ベヘニルリン酸エステルオクチルアミン塩、ベヘニルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ベヘニルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ベヘニルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ベヘニルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルオクチルアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルジオクチルアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルオクチルアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルジオクチルアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、直鎖アルコールを原料として用いたもの、２）２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、分岐アルコールを原料として用いたもの、３）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、直鎖アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させたものを原料として用いたもの、４）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物を原料として用いたもの等が挙げられる。 Specific examples of such phosphate amine salts include 1) hexyl phosphate octylamine salt, hexyl phosphate dioctylamine salt, hexyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, hexyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, hexyl phosphate dodecyl diethanolamine salt Octyl phosphate octylamine salt, octyl phosphate dioctylamine salt, octyl phosphate dimethyl octylamine salt, octyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, octyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, decyl phosphate octylamine salt, Decyl phosphate dioctylamine salt, decyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, decyl phosphate dibutyl Tanolamine salt, decyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, dodecyl phosphate octyl amine salt, dodecyl phosphate dioctyl amine salt, dodecyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, dodecyl phosphate dibutyl ethanol amine salt, dodecyl phosphate dodecyl diethanol amine salt, tridecyl phosphate Ester octylamine salt, tridecyl phosphate dioctylamine salt, tridecyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, tridecyl phosphate dibutyl ethanol amine salt, tridecyl phosphate dodecyl diethanol amine salt, tetradecyl phosphate octyl amine salt, tetradecyl phosphate dioctyl Amine salt, tetradecyl phosphate dimethyl ester Dodecylamine salt, tetradecyl phosphate dibutylethanolamine salt, tetradecyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, hexadecyl phosphate octylamine salt, hexadecyl phosphate dioctylamine salt, hexadecyl phosphate dimethyl dodecylamine salt , Hexadecyl phosphate dibutylethanolamine salt, hexadecyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, octadecyl phosphate octylamine salt, octadecyl phosphate dioctylamine salt, octadecyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, octadecyl phosphate dibutyl Ethanolamine salt, octadecyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, behenyl phosphate octylamine Salt, behenyl phosphate dioctylamine salt, behenyl phosphate dimethyldodecylamine salt, behenyl phosphate dibutylethanolamine salt, behenyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, trioctacosyl phosphate octylamine salt, trioctacosanyl phosphate Ester dioctylamine salt, trioctacosanyl phosphate dimethyldodecylamine salt, trioctacosanyl phosphate dibutylethanolamine salt, trioctacosanyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, octadecenyl phosphate octylamine salt, Octadecenyl phosphate dioctylamine salt, octadecenyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, octadecenyl phosphate dibutyl ester Nolamine salt, octadecenyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, hexyl phosphate octylamine salt, hexyl phosphate dioctylamine salt, hexyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, hexyl phosphate dibutyl ethanol amine salt, hexyl phosphate dodecyl diethanol amine salt, etc. 2) 2-ethyl-1hexyl phosphate octylamine salt, 2-ethyl-1hexyl phosphate dioctylamine salt, 2-ethyl-1hexyl phosphate dimethyl dodecylamine salt 2-ethyl-1 hexyl phosphate dibutylethanolamine salt, 2-ethyl-1 hexyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 6-methyl 1-hexyl phosphate octylamine salt, 6-methyl-1 hexyl phosphate dioctylamine salt, 6-methyl-1 hexyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 6-methyl-1 hexyl phosphate dibutylethanolamine salt, 6-methyl- 1-hexyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 7-methyl-1-heptyl phosphate octylamine salt, 7-methyl-1-heptyl phosphate dioctylamine salt, 7-methyl-1-heptyl phosphate dimethyl dodecylamine salt 7-methyl-1-heptyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, 7-methyl-1-heptyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate octylamine salt, 2 , 6-Dimethyl-4-heptyl phosphate dioctylamine salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate dibutylethanolamine salt, 2 , 6-Dimethyl-4-heptyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 2-propyl-1-heptyl phosphate octylamine salt, 2-propyl-1-heptyl phosphate dioctylamine salt, 2-propyl-1- Butyl phosphoric acid ester dimethyl dodecylamine salt, 2-propyl-1-heptyl phosphoric acid ester dibutyl ethanolamine salt, 2-propyl-1-heptyl phosphoric acid ester dodecyl diethanolamine salt, 10-methyl-1-decyl phosphoric acid ester octylamine salt, 10-methyl -1-decyl phosphate dioctylamine salt, 10-methyl-1-decyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, 10-methyl-1-decyl phosphate dibutyl ethanol amine salt, 10-methyl-1-decyl phosphate dodecyl diethanol amine salt 2-butyl-1-octylphosphate octylamine salt, 2-butyl-1-octylphosphate dioctylamine salt, 2-butyl-1-octylphosphate dimethyldodecylamine salt, 2-butyl-1- Octyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, 2-butyl-1-octyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate octylamine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate dioctyl Mine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 2-hexyl-1- Octyl phosphate octylamine salt, 2-hexyl-1-octyl phosphate dioctylamine salt, 2-hexyl-1-octyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 2-hexyl-1-octyl phosphate dibutylethanolamine Salt, 2-hexyl-1-octyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate octylamine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate dioctylamine salt, 2-hexyl-1- Decyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate dibutyl ethanol amine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate dodecyl diethanol amine salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate octyl amine salt, 2- Hexyl-1-dodecyl phosphate dioctylamine salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate dodecyl diethanolamine Salt, 2-octyl-1-decylphosphate octylamine salt, 2-octyl-1-decylphosphate dioctylamine salt, 2-octyl-1-decylphosphate dimethyldode Using a branched alcohol as a raw material, such as a ruamine salt, 2-octyl-1-decyl phosphate dibutylethanolamine salt, 2-octyl-1-decyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 3) polyoxyethylene (n = 2) ) Dodecyl ether phosphate octylamine salt, polyoxyethylene (n = 2) dodecyl ether phosphate dioctylamine salt, polyoxyethylene (n = 2) dodecyl ether phosphate dimethyl dodecylamine salt, polyoxyethylene (n = 2) dodecyl ether phosphate dibutyl ethanolamine salt, polyoxyethylene (n = 2) dodecyl ether phosphate dodecyl diethanolamine salt, polyoxyethylene (n = 4) decyl ether phosphate oct Luamine salt, polyoxyethylene (n = 4) decyl ether phosphate dioctylamine salt, polyoxyethylene (n = 4) decyl ether phosphate dimethyl dodecylamine salt, polyoxyethylene (n = 4) decyl ether phosphate Addition of 1 to 10 moles of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to 1 mole of linear alcohol, such as ester dibutylethanolamine salt and polyoxyethylene (n = 4) decyl ether phosphate ester dodecyl diethanolamine salt 4) Polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate octylamine salt, polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether Phosphate dioctylamine salt, polyoxye Tylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate dimethyl dodecylamine salt, polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate dibutyl ethanolamine salt, polyoxyethylene ( n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate ester dodecyl diethanolamine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether phosphate ester octylamine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether phosphate dioctylamine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether phosphate dimethyl dodecylamine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl -1-decyl ether phosphate dibutyl ether Amine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether phosphate ester dodecyl diethanolamine salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene (m = 3) 2-butyl-1-octyl ether Phosphate octylamine salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene (m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate dioctylamine salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene ( m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate dimethyl dodecylamine salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene (m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate dibutyl ethanolamine Salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxy A compound in which an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added at a ratio of 1 to 10 moles with respect to 1 mole of a branched alcohol, such as lopyrene (m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate ester dodecyl diethanolamine salt. What was used as a raw material is mentioned.

なかでもリン酸エステルアミン塩としては、１）２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、分岐アルコールを原料として用いたもの、２）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）モル付加２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物を原料として用いたものが好ましい。 Among them, as the phosphate ester amine salt, 1) 2-ethyl-1hexyl phosphate octylamine salt, 2-ethyl-1hexyl phosphate dioctylamine salt, 2-ethyl-1hexyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 2 -Ethyl-1 hexyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, 2-ethyl-1 hexyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 6-methyl-1 hexyl phosphate octylamine salt, 6-methyl-1 hexyl phosphate dioctylamine salt, 6- Methyl-1-hexyl phosphate ester dimethyldodecylamine salt, 6-methyl-1-hexyl phosphate ester dibutylethanolamine salt, 6-methyl-1-hexyl phosphate ester dodecyldiethanolamine salt, 7-methyl-1-to Tyl phosphate octylamine salt, 7-methyl-1-heptyl phosphate dioctylamine salt, 7-methyl-1-heptyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 7-methyl-1-heptyl phosphate dibutyl ethanolamine salt 7-methyl-1-heptyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate octylamine salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate dioctylamine salt, 2,6 -Dimethyl-4-heptyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 2-propyl -1-Heptyllin Ester octylamine salt, 2-propyl-1-heptyl phosphate dioctylamine salt, 2-propyl-1-heptyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 2-propyl-1-heptyl phosphate dibutylethanolamine salt, 2 -Propyl-1-heptyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 10-methyl-1-decyl phosphate octyl amine salt, 10-methyl-1-decyl phosphate dioctyl amine salt, 10-methyl-1-decyl phosphate dimethyl dodecyl Amine salt, 10-methyl-1-decyl phosphate dibutylethanolamine salt, 10-methyl-1-decyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 2-butyl-1-octyl phosphate octylamine salt, 2-buty 1-octyl phosphate dioctylamine salt, 2-butyl-1-octyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 2-butyl-1-octyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, 2-butyl-1-octyl phosphorus Acid ester dodecyl diethanolamine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate octyl amine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate dioctyl amine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, 11-methyl- 1-dodecyl phosphate dibutyl ethanolamine salt, 11-methyl-1-dodecyl phosphate dodecyl diethanolamine salt, 2-hexyl-1-octyl phosphate octylamine salt, 2-hexyl-1-octyl phosphate ester Dioctylamine salt, 2-hexyl-1-octylphosphate ester dimethyldodecylamine salt, 2-hexyl-1-octylphosphate ester dibutylethanolamine salt, 2-hexyl-1-octylphosphate ester dodecyldiethanolamine salt, 2- Hexyl-1-decyl phosphate octylamine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate dioctylamine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate dimethyl dodecylamine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate dibutylethanolamine Salt, 2-hexyl-1-decyl phosphate ester dodecyl diethanolamine salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate octylamine salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate dioctylamine salt, 2-hexyl -1-dodecyl phosphate dimethyl dodecyl amine salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate dibutyl ethanol amine salt, 2-hexyl-1-dodecyl phosphate dodecyl diethanol amine salt, 2-octyl-1-decyl phosphate octyl amine salt 2-octyl-1-decylphosphate dioctylamine salt, 2-octyl-1-decylphosphate dimethyldodecylamine salt, 2-octyl-1-decylphosphate dibutylethanolamine salt, 2-octyl-1-decylphosphate Ester dodecyl diethanolamine salt or the like using a branched alcohol as a raw material 2) Polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate octylamine salt, polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate dioctylamine salt, polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate dimethyl dodecylamine salt, polyoxyethylene (n = 2) 2 -Ethyl-1-hexyl ether phosphate dibutylethanolamine salt, polyoxyethylene (n = 2) 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate dodecyl diethanolamine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl- 1-decyl ether phosphate octylamine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether phosphate dioctylamine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether Phosphate dimethyl dodecylamine salt, poly Xylethylene (n = 5) mole addition 2-hexyl-1-decyl ether phosphate dibutylethanolamine salt, polyoxyethylene (n = 5) 2-hexyl-1-decyl ether phosphate ester dodecyl diethanolamine salt, polyoxyethylene (N = 4) polyoxypropylene (m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate octylamine salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene (m = 3) 2-butyl-1- Octyl ether phosphate dioctylamine salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene (m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate dimethyl dodecylamine salt, polyoxyethylene (n = 4) poly Oxypropylene (m = 3) 2-butyl-1-oct Carbon number relative to 1 mol of branched alcohol such as ether phosphate dibutylethanolamine salt, polyoxyethylene (n = 4) polyoxypropylene (m = 3) 2-butyl-1-octyl ether phosphate dodecyl diethanolamine salt What used the compound which added 2-4 alkylene oxide in the ratio of 1-10 mol as a raw material is preferable.

更になかでもリン酸エステルアミン塩としては、前記のように分岐アルコールを原料として用いたものや、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物を原料として用いたものであって、リン酸エステルアミン塩のアミンが２級アミン又は３級アミンであるものがより好ましく、３級アミンであるものが特に好ましい。 Among them, as the phosphate ester amine salt, as described above, a branched alcohol was used as a raw material, or an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms was added at a ratio of 1 to 10 mol with respect to 1 mol of the branched alcohol. The compound is used as a raw material, and the amine of the phosphate ester amine salt is more preferably a secondary amine or a tertiary amine, and more preferably a tertiary amine.

本発明の処理剤に供するリン酸エステル塩は、リン酸エステルマグネシウム塩とリン酸エステルアミン塩との割合に特に制限はないが、リン酸エステルマグネシウム塩／リン酸エステルアミン塩＝１０／９０〜９０／１０（質量比）の割合から成るものが好ましい。 The phosphate ester salt used in the treatment agent of the present invention is not particularly limited in the ratio of the phosphate ester magnesium salt to the phosphate ester amine salt, but the phosphate ester magnesium salt / phosphate ester amine salt = 10 / 90- What consists of a ratio of 90/10 (mass ratio) is preferable.

本発明の処理剤は、更にゲルベアルコールを含有するものが好ましい。かかるゲルベアルコールとしては、２−ブチル−１−オクタノール、２−ブチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−オクタノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−オクチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノール、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル−１−オクタノール、２−（４−メチルヘキシル）−８−メチル−１−デカノール、２−オクチル−１−ドデカノール、２−（１，５−ジメチルヘキシル）−５，９−ジメチル−１−デカノール、２−デシル−１−テトラデカノール等が挙げられるが、かかるゲルベアルコールを平滑剤、リン酸エステル塩及びゲルベアルコールの合計量中に０．０１〜１５質量％の割合で含有するものがより好ましい。 The treatment agent of the present invention preferably further contains gelbe alcohol. Examples of such gel alcohol include 2-butyl-1-octanol, 2-butyl-1-decanol, 2-hexyl-1-octanol, 2-hexyl-1-decanol, 2-octyl-1-decanol, and 2-hexyl- 1-dodecanol, 2- (1,3,3-trimethylbutyl) -5,7,7-trimethyl-1-octanol, 2- (4-methylhexyl) -8-methyl-1-decanol, 2-octyl- 1-dodecanol, 2- (1,5-dimethylhexyl) -5,9-dimethyl-1-decanol, 2-decyl-1-tetradecanol, and the like. What is contained in the ratio of 0.01-15 mass% in the total amount of salt and Gerve alcohol is more preferable.

最後に、本発明に係る弾性繊維（以下、本発明の弾性繊維という）について説明する。本発明の弾性繊維は、以上説明した本発明の処理剤が付着している弾性繊維である。 Finally, the elastic fiber according to the present invention (hereinafter referred to as the elastic fiber of the present invention) will be described. The elastic fiber of the present invention is an elastic fiber to which the treatment agent of the present invention described above is attached.

弾性繊維の種類、繊度に特に制限はなく、例えばポリエステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリウレタン系弾性繊維等が挙げられるが、なかでもポリウレタン系弾性繊維が好ましい。本発明の処理剤を弾性繊維に付着させる割合も特に制限はないが、本発明の処理剤を弾性繊維に対し０．１〜１０質量％の割合となるよう付着させることが好ましい。また本発明の処理剤の給油方法としては、希釈することなくニート給油法により弾性繊維の紡糸工程において弾性繊維に付着させる方法が好ましい。付着方法としては、ローラー給油法、ガイド給油法、スプレー給油法等の公知の方法が適用できる。給油ローラーは通常口金から巻き取りトラバースまでの間に位置することが一般的であり、これは本発明の処理剤にも適用できるが、なかでも延伸ローラーと延伸ローラーとの間に位置する給油ローラーにて本発明の処理剤を弾性繊維に付着させることが効果の発現が顕著で好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the kind and fineness of an elastic fiber, For example, a polyester-type elastic fiber, a polyamide-type elastic fiber, a polyolefin-type elastic fiber, a polyurethane-type elastic fiber etc. are mentioned, Especially, a polyurethane-type elastic fiber is preferable. The ratio of attaching the treatment agent of the present invention to the elastic fiber is not particularly limited, but it is preferable to adhere the treatment agent of the present invention to a ratio of 0.1 to 10% by mass with respect to the elastic fiber. Further, as a method for supplying the treatment agent of the present invention, a method of adhering to the elastic fiber in the spinning step of the elastic fiber by a neat oil supply method without dilution is preferable. As an adhesion method, known methods such as a roller oil supply method, a guide oil supply method, and a spray oil supply method can be applied. The oil supply roller is usually located between the base and the winding traverse, and this can be applied to the treatment agent of the present invention, but in particular, the oil supply roller located between the draw roller and the draw roller. It is preferable that the treatment agent of the present invention is adhered to the elastic fiber because the effect is remarkable.

本発明によると、弾性繊維用処理剤の低温安定性を向上し、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる。 According to the present invention, the low temperature stability of the elastic fiber treatment agent can be improved, and good antistatic and unwinding properties can be imparted to the elastic fiber.

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。 Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, “part” means “part by mass” and “%” means “% by mass”.

試験区分１（リン酸エステル塩の調製）
リン酸エステル塩（Ｐ−１）の調製
１Ｌフラスコに２，６−ジメチル−４−ヘプタノールを４３２ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化マグネシウムを７３ｇ加えて中和した後、脱水処理を行いリン酸エステル塩（Ｐ−１）を得た。 Test category 1 (Preparation of phosphate ester salt)
Preparation of Phosphate Ester Salt (P-1) 432 g of 2,6-dimethyl-4-heptanol was added to a 1 L flask, and 284 g of diphosphorus pentoxide was gradually added at 50 to 70 ° C. with stirring, followed by 70 to 80 The maturing reaction was carried out at 4 ° C. for 4 hours. After cooling to room temperature and neutralizing with 73 g of magnesium hydroxide, dehydration was performed to obtain a phosphate ester salt (P-1).

リン酸エステル塩（Ｐ−２）の調製
２Ｌフラスコに２−エチル−１−ヘキサノールのエチレンオキサイド２モル付加物を６５４ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化マグネシウムを７３ｇ加えて中和した後、脱水処理を行いリン酸エステル塩（Ｐ−２）を得た。 Preparation of phosphate ester salt (P-2) 654 g of 2-ethyl-1-hexanol ethylene oxide 2 mol adduct was added to a 2 L flask, and 284 g of diphosphorus pentoxide was gradually added at 50 to 70 ° C. with stirring. Thereafter, the reaction was aged at 70 to 80 ° C. for 4 hours. After cooling to room temperature and neutralizing with 73 g of magnesium hydroxide, dehydration was performed to obtain a phosphate ester salt (P-2).

リン酸エステル塩（Ｐ−３）の調製
３Ｌフラスコに１１−メチル−１−ドデカノールを６００ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。これにステアリン酸マグネシウムを５９１ｇ加えて塩交換により、リン酸エステル塩（Ｐ−３）を得た。 Preparation of Phosphate Ester Salt (P-3) 600 g of 11-methyl-1-dodecanol was added to a 3 L flask, 284 g of diphosphorus pentoxide was gradually added at 50 to 70 ° C. with stirring, and then at 70 to 80 ° C. Aged for 4 hours. To this, 591 g of magnesium stearate was added, and salt exchange was performed to obtain a phosphate ester salt (P-3).

リン酸エステル塩（Ｐ−４）の調製
２Ｌフラスコに２−ヘキシル−１−デカノールを７２６ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化マグネシウムを７３ｇ加えて中和した後、脱水処理を行いリン酸エステル塩（Ｐ−４）を得た。 Preparation of phosphate ester salt (P-4) 726 g of 2-hexyl-1-decanol was added to a 2 L flask, 284 g of diphosphorus pentoxide was gradually added at 50 to 70 ° C. with stirring, and then at 70 to 80 ° C. Aged for 4 hours. After cooling to room temperature and neutralizing with 73 g of magnesium hydroxide, dehydration was performed to obtain a phosphate ester salt (P-4).

リン酸エステル塩（Ｐ−５）の調製
１Ｌフラスコにオキシ塩化リンを１４５ｇ加えて、撹拌しながら１０〜２０℃で２−オクチル−１−ドデカノール２７０ｇを徐々に滴下した後、３０℃で減圧状態にして塩化水素を除去しながら４時間反応を続けて中間体を得た。その後、２Ｌフラスコにキシレン３００ｇ、メチルイソブチルケトン３００ｇ、純水６００ｇを加えて撹拌しながら６０〜７０℃で前記中間体を全量徐々に滴下し、加水分解反応を行った後、１２０℃に昇温して１時間反応させた。これを分液漏斗に移し、有機層を分取し、この有機層からキシレンとメチルイソブチルケトンを留去し、水酸化マグネシウム５８ｇを加えて中和した後、脱水処理を行いリン酸エステル塩（Ｐ−５）を得た。 Preparation of Phosphate Ester Salt (P-5) 145 g of phosphorus oxychloride was added to a 1 L flask, and 270 g of 2-octyl-1-dodecanol was gradually added dropwise at 10 to 20 ° C. with stirring, followed by reduced pressure at 30 ° C. Then, the reaction was continued for 4 hours while removing hydrogen chloride to obtain an intermediate. Thereafter, 300 g of xylene, 300 g of methyl isobutyl ketone, and 600 g of pure water were added to a 2 L flask, and the whole amount of the intermediate was gradually added dropwise at 60 to 70 ° C. with stirring, followed by hydrolysis reaction, and then heated to 120 ° C. And reacted for 1 hour. This was transferred to a separatory funnel, the organic layer was separated, xylene and methyl isobutyl ketone were distilled off from this organic layer, neutralized by adding 58 g of magnesium hydroxide, and then dehydrated to a phosphate ester salt ( P-5) was obtained.

リン酸エステル塩（Ｐ−６）の調製
２Ｌフラスコに１１−メチル−１−ドデカノールを６００ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、ジメチルドデシルアミンを２６６ｇ加えて中和し、リン酸エステル塩（Ｐ−６）を得た。 Preparation of Phosphate Ester Salt (P-6) 600 g of 11-methyl-1-dodecanol was added to a 2 L flask, 284 g of diphosphorus pentoxide was gradually added at 50 to 70 ° C. with stirring, and then at 70 to 80 ° C. Aged for 4 hours. After cooling to room temperature, 266 g of dimethyldodecylamine was added for neutralization to obtain a phosphate ester salt (P-6).

リン酸エステル塩（Ｐ−７）の調製
２Ｌフラスコに２−ヘキシル−１−デカノールのエチレンオキサイド２モル付加物を９９０ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、ジブチルエタノールアミンを２１６ｇ加えて中和し、リン酸エステル塩（Ｐ−７）を得た。 Preparation of phosphate ester salt (P-7) 990 g of 2-hexyl-1-decanol ethylene oxide 2 mol adduct was added to a 2 L flask, and 284 g of diphosphorus pentoxide was gradually added at 50 to 70 ° C. with stirring. Thereafter, the reaction was aged at 70 to 80 ° C. for 4 hours. After cooling to room temperature, 216 g of dibutylethanolamine was added for neutralization to obtain a phosphate ester salt (P-7).

リン酸エステル塩（Ｐ−８）の調製
２Ｌフラスコに２−オクチル−１−ドデカノールを８１０ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、ドデシルジエタノールアミンを３４１ｇ加えて中和し、リン酸エステル塩（Ｐ−８）を得た。 Preparation of Phosphate Ester Salt (P-8) 810 g of 2-octyl-1-dodecanol was added to a 2 L flask, and 284 g of diphosphorus pentoxide was gradually added at 50 to 70 ° C. with stirring, and then at 70 to 80 ° C. Aged for 4 hours. After cooling to room temperature, 341 g of dodecyldiethanolamine was added for neutralization to obtain a phosphate ester salt (P-8).

以上で調製したリン酸エステル塩（Ｐ−１）〜（Ｐ−８）の内容を表１にまとめて示した。

The contents of the phosphoric ester salts (P-1) to (P-8) prepared above are summarized in Table 1.

表１において、
アルコールの種類：原料として用いたアルコールの種類
ＥＯ付加モル数：アルコール１モルに対するエチレンオキサイドの付加モル数
Ｐ−１：２，６−ジメチル−４−ヘプチルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−２：ポリオキシエチレン２モル付加２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−３：１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−４：２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−５：２−オクチル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−６：１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩
Ｐ−７：ポリオキシエチレン２モル付加２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩
Ｐ−８：２−オクチル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩 In Table 1,
Type of alcohol: Type of alcohol used as raw material EO addition mole number: Addition mole number of ethylene oxide to 1 mole of alcohol P-1: 2,6-dimethyl-4-heptyl phosphate magnesium salt P-2: Polyoxyethylene 2-Mole addition 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate magnesium salt P-3: 11-methyl-1-dodecyl phosphate magnesium salt P-4: 2-hexyl-1-decyl phosphate magnesium salt P-5: 2-octyl-1-dodecyl phosphate magnesium salt P-6: 11-methyl-1-dodecyl phosphate dimethyl dodecylamine salt P-7: polyoxyethylene 2 mol addition 2-ethyl-1-hexyl ether phosphate dibutyl Ethanolamine salt P-8: 2-O Chill-1-dodecyl ester dodecyl diethanolamine salt

試験区分２（弾性繊維用処理剤の調製）
実施例１
表２に記載した平滑剤（Ｌ−１）３４部と平滑剤（Ｌ−２）６０部と、表１に記載したリン酸エステル塩（Ｐ−１）１部とリン酸エステル塩（Ｐ−６）３部と、ゲルベアルコール（Ｇ−１）２部をよく混合して均一にし、実施例１の弾性繊維用処理剤を調製した。 Test category 2 (Preparation of treatment agent for elastic fibers)
Example 1
34 parts of the smoothing agent (L-1) and 60 parts of the smoothing agent (L-2) described in Table 2, 1 part of the phosphate ester salt (P-1) and phosphate ester salt (P- 6) 3 parts and 2 parts of Gerve alcohol (G-1) were mixed well to make uniform, and the elastic fiber treating agent of Example 1 was prepared.

実施例２〜５、比較例１及び２
実施例１と同様にして、平滑剤、リン酸エステル塩、加える場合のゲルベアルコールを混合することにより、実施例２〜５、比較例１及び２の弾性繊維用処理剤を調製した。 Examples 2-5, Comparative Examples 1 and 2
In the same manner as in Example 1, the treating agent for elastic fibers of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 was prepared by mixing the smoothing agent, the phosphate ester salt, and the Gerve alcohol when added.

以上で調製した各例の弾性繊維用処理剤の内容を表３にまとめて示した。 Table 3 summarizes the contents of the elastic fiber treatment agents prepared in the above examples.

表２において、
粘度：３０℃における動粘度（ｍｍ^２／ｓ）
Ｌ−１：信越化学工業社製の商品名ＫＦ−９６−１０ｃｓ
Ｌ−２：出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＷ８
Ｌ−３：ＳＫＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製の商品名ＹＵＢＡＳＥ３ In Table 2,
Viscosity: Kinematic viscosity at 30 ° C. (mm ² / s)
L-1: Trade name KF-96-10cs manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
L-2: Product name Diana Fresia W8 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
L-3: Product name YUBASE 3 manufactured by SK Lubricants

表３において、
Ｌ−１〜Ｌ−３：表２に記載した平滑剤
Ｐ−１〜Ｐ−８：表１に記載したリン酸エステル塩
Ｇ−１：２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製の商品名ファインオキソコール１６００） In Table 3,
L-1 to L-3: Smoothing agent described in Table 2 P-1 to P-8: Phosphate ester salt described in Table 1 G-1: 2-hexyl-1-decanol (commercially available from Nissan Chemical Co., Ltd.) Name Fineoxocol 1600)

試験区分３（弾性繊維の製造）
先ず、分子量２９００のテトラメチレンエーテルグリコール、ビス−（ｐ−イソシアネートフェニル）−メタン及びエチレンジアミンからなるポリウレタンのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液（３５重量％）を重合し、ポリマー溶液（Ａ）とした。 Test category 3 (Manufacture of elastic fibers)
First, an N, N-dimethylacetamide solution (35% by weight) of polyurethane composed of tetramethylene ether glycol having a molecular weight of 2900, bis- (p-isocyanatephenyl) -methane and ethylenediamine was polymerized to obtain a polymer solution (A).

次に、ｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）との反応によって生成せしめたポリウレタン（デュポン社製のメタクロール（登録商標）２４６２）と、ｐ−クレゾールとジビニルベンゼンの縮合重合体（デュポン社製のメタクロール（登録商標）２３９０）との２対１（質量比）の混合物を用い、この混合物のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液（３５質量％）を調製し、その他添加剤溶液（Ｂ）とした。 Next, a polyurethane formed by the reaction of t-butyldiethanolamine and methylene-bis- (4-cyclohexylisocyanate) (METACHOL (registered trademark) 2462 manufactured by DuPont), and the condensation weight of p-cresol and divinylbenzene. An N, N-dimethylacetamide solution (35% by mass) of this mixture was prepared using a 2: 1 (mass ratio) mixture with a coalescence (Metacryl® 2390 manufactured by DuPont), and other additives. Solution (B) was obtained.

前記のポリマー溶液（Ａ）／その他添加剤溶液（Ｂ）＝９６／４（質量比）の割合で均一に混合し、紡糸原液とした。 The polymer solution (A) / other additive solution (B) = 96/4 (mass ratio) was uniformly mixed to obtain a spinning dope.

こうして得られた紡糸原液を用いて、公知のスパンデックスで用いられる乾式紡糸方法により、４４ｄｔｅｘ／３ｆｉｌのマルチフィラメントのポリウレタン系弾性繊維を紡糸して、巻き取り前の延伸ローラーと延伸ローラーとの間に位置する給油ローラーから、前記した各例の弾性繊維用処理剤について５℃で１週間保管した後に更に２５℃で５時間静置したものの上層部を採取し、これをニートの状態でローラー給油した。かくしてローラー給油したものを、巻き取り速度が６００ｍ／分で、長さ５８ｍｍの円筒状紙管に、巻き幅３８ｍｍを与えるトラバースガイドを介して、サーフェイスドライブの巻取機を用いて巻き取り、乾式紡糸ポリウレタン系弾性繊維のパッケージ５００ｇを得た。弾性繊維用処理剤の付着量の調節は、給油ローラーの回転数を調製することでいずれも５％となるように行なった。 Using the spinning dope thus obtained, a 44 dtex / 3 fil multifilament polyurethane elastic fiber was spun by a dry spinning method used in a known spandex, and between the drawing roller and the drawing roller before winding. From the refueling roller positioned, the upper layer portion of the treatment agent for elastic fiber of each example described above, which was stored at 5 ° C. for 1 week and further allowed to stand at 25 ° C. for 5 hours, was collected and roller-oiled in a neat state. . The roller oiled in this way is wound using a surface drive winder through a traverse guide that gives a winding width of 38 mm to a 58 mm long cylindrical paper tube at a winding speed of 600 m / min, and is dry-type A 500 g package of spun polyurethane elastic fibers was obtained. Adjustment of the adhesion amount of the treatment agent for elastic fibers was carried out so as to be 5% by adjusting the number of rotations of the oiling roller.

試験区分４（評価）
・低温安定性の評価
試験区分２で調製した各例の弾性繊維用処理剤を５℃で１週間静置したものについて目視観察し、以下の基準で低温安定性を評価して、結果を表４にまとめて示した。 Test category 4 (evaluation)
・ Evaluation of low-temperature stability Visually observe the elastic fiber treatment agent prepared in Test Category 2 for 1 week at 5 ° C, evaluate low-temperature stability according to the following criteria, and display the results. The results are summarized in FIG.

低温安定性の評価基準
◎：沈殿、分離が無く、調製時と同様に均一な状態を保っていた。
○：若干の沈殿が生じたが、２５℃に５時間静置することで調製時と同様に均一な状態に復元した。
×：沈殿、分離が生じ、２５℃に５時間静置しても均一な状態に復元しなかった。 Evaluation Criteria for Low-Temperature Stability ◎: There was no precipitation or separation, and a uniform state was maintained as in the preparation.
○: Some precipitation occurred, but it was restored to a uniform state as in the preparation by standing at 25 ° C. for 5 hours.
X: Precipitation and separation occurred, and even when allowed to stand at 25 ° C. for 5 hours, it did not restore a uniform state.

・制電性の評価
二つのフリーローラー間に直径１ｃｍで表面粗度２Ｓのクロムメッキ梨地ピンを配置し、このクロムメッキ梨地ピンに対し、前記のパッケージから引き出したポリウレタン系弾性繊維の接触角度が９０度となるようにした。このクロムメッキ梨地ピンの下部１ｃｍの位置に静電電位測定器（春日電機社製の商品名ＫＳＤ−０１０３）を配置し、２５℃で６０％ＲＨの条件下、５０ｍ／分の速度で送り出し、１００ｍ／分の速度で巻き取ったときの発生電気を測定して、次の基準で評価し、結果を表４にまとめて示した。・ Evaluation of antistatic property A chrome-plated satin pin having a diameter of 1 cm and a surface roughness of 2S is arranged between two free rollers, and the contact angle of the polyurethane elastic fiber drawn from the package with respect to this chrome-plated satin pin is It was set to 90 degrees. An electrostatic potential measuring device (trade name KSD-0103, manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.) is placed at a position 1 cm below the chrome-plated satin pin, and sent out at 25 ° C. and 60% RH at a speed of 50 m / min. The electricity generated when wound at a speed of 100 m / min was measured and evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 4.

制電性の評価基準
○：発生電気が１００ボルト未満（安定に操業できる）
×：発生電気が１００ボルト以上（整経工程で糸の寄りつきが起こり、操業に問題が起きる） Antistatic evaluation criteria ○: Generated electricity is less than 100 volts (can be operated stably)
X: Generated electricity is 100 volts or more (yarns close in the warping process, causing problems in operation)

・解舒性の評価
片側に第１駆動ローラーとこれに常時接する第１遊離ローラーとで送り出し部を構成し、また相対側に第２駆動ローラーとこれに常時接する第２遊離ローラーとで巻き取り部を構成して、該送り出し部に対し該巻き取り部を水平方向で２０ｃｍ離して設置した。第１駆動ローラーに前記のパッケージを装着し、糸巻の厚さが２ｍｍになるまで解舒して、第２駆動ローラーに巻き取った。第１駆動ローラーからのポリウレタン系弾性繊維の送り出し速度を５０ｍ／分で固定する一方、第２駆動ローラーへのポリウレタン系弾性繊維の巻き取り速度を５０ｍ／分より徐々に上げて、ポリウレタン系弾性繊維をパッケージから強制解舒した。この強制解舒時において、送り出し部分と巻き取り部分との間でポリウレタン系弾性繊維の踊りがなくなる時点での巻き取り速度Ｖ（ｍ／分）を測定し、下記の数１から解舒性（％）を求め、次の基準で評価し、結果を表４にまとめて示した。・ Evaluation of unwinding The first drive roller on one side and the first free roller that is always in contact with it forms the feed section, and the second drive roller on the opposite side and the second free roller that is always in contact with this are wound up. The winding part was installed 20 cm apart in the horizontal direction with respect to the delivery part. The package was mounted on the first drive roller, unwound until the thickness of the spool became 2 mm, and wound around the second drive roller. While fixing the feed speed of the polyurethane elastic fiber from the first driving roller at 50 m / min, the winding speed of the polyurethane elastic fiber to the second driving roller is gradually increased from 50 m / min to increase the polyurethane elastic fiber. Was forcibly resolved from the package. At the time of this forced unwinding, the winding speed V (m / min) when the polyurethane elastic fiber no longer dances between the sending portion and the winding portion is measured. %) Was evaluated according to the following criteria, and the results are summarized in Table 4.

解舒性の評価基準
○：解舒性が１２０％未満（全く問題なく、安定に解舒できる）
×：解舒性が１２０％以上（糸の引き出しに抵抗があり、糸切れもあって、操業に問題がある） Evaluation standard for unraveling ○: Unraveling is less than 120% (can be solved stably without any problem)
×: Unwinding property is 120% or more (there is resistance to pulling out the yarn, thread breakage, and there is a problem in operation)

表１〜表３に対応する表４の結果からも明らかなように、本発明によれば、弾性繊維用処理剤の低温安定性を向上し、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる。 As is clear from the results of Table 4 corresponding to Tables 1 to 3, according to the present invention, the low-temperature stability of the elastic fiber treating agent is improved, and the antistatic and unwinding properties of the elastic fiber are good. Can be granted.

Claims

A treatment agent for elastic fibers comprising a smoothing agent and a phosphate ester salt, wherein the phosphate ester salt is composed of the following phosphate ester magnesium salt and the following phosphate ester amine salt. A processing agent for elastic fibers.
Phosphoric acid ester magnesium salt: at least one selected from compounds obtained by adding 1 to 10 moles of an aliphatic oxide and an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to 1 mole of an aliphatic alcohol, diphosphorus pentoxide or oxy Magnesium salt of phosphate ester obtained by reacting with phosphorus halide Phosphate amine salt: Addition of 1 to 10 moles of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to 1 mole of aliphatic alcohol and aliphatic alcohol An amine salt of a phosphoric ester obtained by reacting at least one selected from the above compounds with diphosphorus pentoxide or phosphorous oxyhalide

The processing agent for elastic fibers according to claim 1, wherein the aliphatic alcohol is a branched alcohol.

The elastic fiber treating agent according to claim 1 or 2, wherein the amine of the phosphate ester amine salt is a secondary amine or a tertiary amine.

The elastic fiber treatment agent according to claim 1 or 2, wherein the amine of the phosphate ester amine salt is a tertiary amine.

The elasticity according to any one of claims 1 to 4, wherein the phosphate ester salt has a ratio of phosphate magnesium salt / phosphate ester amine salt = 10/90 to 90/10 (mass ratio). Treatment agent for textiles.

Furthermore, the processing agent for elastic fibers as described in any one of Claims 1-5 containing gerbet alcohol.

The processing agent for elastic fibers according to claim 6, wherein Guelbe alcohol is contained in a total amount of the smoothing agent, phosphate ester salt and Gerve alcohol in a proportion of 0.01 to 15% by mass.

An elastic fiber, to which the treatment agent for elastic fiber according to any one of claims 1 to 7 is attached.